WO2018155599A1 - インクジェット捺染方法、着色組成物、インクジェットインク、インクカートリッジ、ポリマー、化合物、及び着色布 - Google Patents

インクジェット捺染方法、着色組成物、インクジェットインク、インクカートリッジ、ポリマー、化合物、及び着色布 Download PDF

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WO2018155599A1
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健太 牛島
藤江　賀彦
小林　博美
誠 大元
理俊 水村
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富士フイルム株式会社
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    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30—Ink jet printing

Definitions

  • the present invention relates to an inkjet textile printing method, a colored composition, an inkjet ink, an ink cartridge, a polymer, a compound, and a colored cloth.
  • a colorant used for coloring a fabric is either a dye or a pigment, and a screen printing method, a roller printing method, a transfer method, an inkjet method as a method for industrially coloring the fabric using these colorants.
  • Methods have been carried out.
  • the inkjet method does not need to prepare a plate as compared with other methods, can quickly form an image with excellent gradation, and uses only a necessary amount of ink as a formed image. It can be said that this is an excellent image forming method having environmental advantages such as few.
  • Patent Document 1 describes ink jet printing in which an ink is prepared by dissolving a dye in water and a fabric is dyed by an ink jet method. Each dye molecule penetrates into the inside of the fiber by interacting with the fiber and is integrated with the fiber. Therefore, the fabric dyed with the dye is flexible and has a good texture, and is favored as a quality item for clothing. Yes.
  • inkjet printing using a dye it is necessary to steam-heat a colored fabric to fix the dye after dyeing, and then wash the excess dye by a process such as water washing or soaping. For this reason, a process is complicated and an apparatus and time are required, and waste water arises.
  • An ink-jet sublimation transfer printing method has been widely put into practical use as a dyeing method that improves the complexity of processes in the above-described ordinary ink-jet printing, the problem of time and labor required for the apparatus, and the problem of waste water (see, for example, Patent Document 2).
  • a pattern to be printed using an ink-jet printer is printed on transfer paper with ink containing resin particles containing a disperse dye, and then the transfer paper and a polyester fabric are superposed and heat-treated. This is a method for transferring the sublimable dye from the resin particles to the polyester fabric.
  • the dyeing mechanism in this system is said to be a phenomenon of thermal diffusion or thermal sublimation of dye molecules, or a mixture of both.
  • a certain sublimation dye it mainly corresponds to dyeing
  • the used transfer paper cannot be recycled and becomes industrial waste.
  • an ink-jet coloring method using a pigment has also been studied (for example, see Patent Document 3).
  • a pigment and a surfactant as a dispersing agent are mixed in water and then finely dispersed with an attritor or a mill machine together with glass beads, zirconia beads, titania beads, stainless steel balls, etc., as a colorant. It has been. Then, this colorant is diluted with a reducer containing an emulsion resin for fixing the pigment, a pigment ink is prepared, adhered to the fiber by an ink jet method, and the resin is fused by a heating roller to fix the pigment. .
  • the coloring method using pigments does not require the selection of a colorant depending on the fiber type, and does not require a complicated steam heating (steaming) process or water washing process.
  • the pigment can be fixed. However, the pigment adheres to (is on) the fiber in the form of particles in which the dye molecules are gathered, and maintains fastness such as washing fastness and friction fastness of the colored cloth (colored cloth).
  • a large amount of emulsion resin must be used as a sticking agent, and the texture of the colored cloth becomes hard. For example, when the colored cloth is a garment, the quality as a garment is inferior to a colored cloth colored with a dye. It is.
  • Patent Document 4 describes an ink-jet ink containing polyurethane having a colorant structure.
  • coloring with dyes is excellent in the quality (texture) and fastness of the colored fabric, but it is necessary to select dyes based on the fiber type, and the process is complicated and the equipment is necessary. There are problems such as inferior environmental load such as waste water and waste materials.
  • coloring with pigments does not require the selection of dyes based on the fiber type, and the process is simple, but has problems in workability such as clogging of ink jet printers due to thickening of ink, and coloring cloth There is a problem that many of them are inferior in quality (texture).
  • Patent Document 4 does not specifically disclose textile printing, and does not describe any of the above problems.
  • the problem of the present invention is that various kinds of fabrics can be dyed, the environmental load is small, there is no problem in workability, the image obtained is excellent in sharpness and fastness, and the quality (texture) of the colored fabric.
  • Another object of the present invention is to provide an ink jet textile printing method which is excellent.
  • another problem of the present invention is that various types of fabrics can be dyed, there is little environmental load, there is no problem in workability, the image obtained is excellent in sharpness and fastness, and the colored fabric is
  • An object of the present invention is to provide a colored composition, an inkjet ink, an ink cartridge filled with the inkjet ink, and the colored fabric, which can provide a colored fabric excellent in quality (texture).
  • another object of the present invention is to provide a polymer that can be used in the colored composition or the inkjet ink, and a compound that can be used as a raw material of the polymer.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above-described problems, and have a monomer having a structure derived from a dye and having two or more hydroxyl groups or two or more amino groups (“dye monomer”). ) And a polyisocyanate compound, a polymer having a repeating unit having a urethane bond or a urea bond and having a repeating unit having a structure derived from a dye (also referred to as “dye polymer”). Can be dyed on a fabric directly by an ink jet method using an aqueous dispersion, and has a low environmental burden, no problem in workability, and excellent quality.
  • a dye polymer die polymer aqueous dispersion
  • details are unknown as a mechanism that can solve the above-described problems by the present invention, it is presumed as follows. Since the aqueous dispersion of the dye polymer uses the dye polymer as an aqueous dispersion instead of an aqueous solution, bleeding can be reduced in the same manner as the pigment particles, and no water washing step is required, so no waste water is generated. In addition, since printing is performed directly on the fabric, waste such as transfer paper is not generated.
  • the emulsion resin as the fixing agent is not used unlike the pigment ink, the viscosity of the ink is not increased and the workability is excellent. Furthermore, it is considered that the dye polymer is integrated with the fiber at the molecular level so as to cover the surface of the fiber regardless of the fiber type. For this reason, it is thought that the cloth which consists of various kinds of fibers can be dyed.
  • the dye polymer of the present invention is estimated to have improved the quality (texture) of the colored cloth as a result of the improvement of the flexibility of the film formed by the dye polymer by having the specific repeating unit.
  • the dye monomer of the present invention has a specific structure described later, thereby suppressing aggregation of the structure derived from the dye and improving solvent solubility. As a result, an aqueous dispersion of the target dye polymer can be produced. Estimated. Further, it is presumed that image sharpness could be imparted by suppressing aggregation of the structure derived from the dye at the time of melting.
  • “directly printing” an inkjet ink on a fabric by an inkjet method does not require a transfer process, and the inkjet ink is directly printed on the fabric and a pretreatment process is not necessary. Ink jet ink is directly printed on a fabric.
  • the present inventors have conducted intensive research, and in order to obtain a colored fabric excellent in image fastness and colored fabric texture, the glass transition temperature (Tg) of the dye polymer is low. It has been found that an aqueous dispersion of a dye polymer having a lower Tg can be produced by using a dye monomer dissolved in a low-boiling solvent as a raw material. This is because when a dye polymer is synthesized, it is possible to employ a polymerization method such as a mini-emulsion polymerization method or a phase inversion emulsification method by using a dye monomer that dissolves in a low-boiling solvent.
  • a polymerization method such as a mini-emulsion polymerization method or a phase inversion emulsification method by using a dye monomer that dissolves in a low-boiling solvent.
  • the object of the present invention has been achieved by the following means.
  • An ink-jet printing method comprising a step of directly printing an ink-jet ink containing an aqueous dispersion of a polymer containing a repeating unit having a structure derived from a dye on a fabric by an ink-jet method,
  • the above repeating unit is A monomer having two or more hydroxyl groups or two or more amino groups and having a structure derived from a dye; A polyisocyanate compound; A repeating unit having a urethane bond or a urea bond, obtained by reacting
  • the said monomer is an inkjet textile printing method which is a compound which melt
  • the inkjet textile printing method as described in ⁇ 1> including a heat treatment process.
  • the repeating unit is a repeating unit represented by the following general formula (T-1) or (T-2).
  • X 1 represents —O— or —NH—
  • L 1 represents a 2 + s-valent linking group having 1 to 30 carbon atoms
  • L 2 represents a 2 + m valence having 1 to 30 carbon atoms
  • L 3 represents a linking group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent
  • R 1 and R 2 independently of each other have a carbon number which may have a substituent.
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye
  • s and m each independently represents an integer of 0 to 3. However, at least one of s and m is an integer of 1 to 3.
  • X 1 represents —O— or —NH—
  • L 3 represents a linking group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent
  • L 4 represents a carbon number. 2 to 50 3 + n-valent linking group
  • R 3 represents an optionally substituted hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms
  • D 2 is a dye obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a dye. Represents a residue
  • n represents an integer of 1 to 6.
  • D 1 in the general formula (T-1) or D 2 in the general formula (T-2) is an arbitrary hydrogen atom from the dye represented by any of the following general formulas (M1) to (M8)
  • the ink-jet printing method according to ⁇ 3> which represents a residue from which one or two are removed.
  • R 101 to R 110 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 201 to R 215 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, X 201 represents a monovalent anion, and n201 represents 0 or 1.
  • R 301 to R 317 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, X 301 represents a monovalent anion, and n301 represents 0 or 1.
  • R 402 to R 407 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • Ar 401 represents a phenyl group, a naphthyl group, or a heterocyclic group, and the phenyl group, the naphthyl group, or The heterocyclic group may further have a substituent
  • R 501 to R 508 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 601 to R 602 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 603 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • Ar 601 represents a phenyl group, a naphthyl group, or a hetero group Represents a cyclic group, and the phenyl group, the naphthyl group, or the heterocyclic group may further have a substituent.
  • R 701 to R 706 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 811 to R 818 and R 821 to R 828 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • ⁇ 5> The inkjet printing method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the polymer has at least one selected from an ionic group and a nonionic hydrophilic group.
  • ⁇ 6> The ink-jet printing method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the glass transition temperature of the polymer is 100 ° C. or lower.
  • a coloring composition comprising an aqueous dispersion of a polymer having a repeating unit having a structure derived from a dye,
  • the above repeating unit is A monomer having two or more hydroxyl groups or two or more amino groups and having a structure derived from a dye; A polyisocyanate compound; A repeating unit having a urethane bond or a urea bond, obtained by reacting
  • the said monomer is a coloring composition which is a compound which melt
  • the colored composition according to ⁇ 7>, wherein the repeating unit is a repeating unit represented by the following general formula (T-1) or (T-2).
  • X 1 represents —O— or —NH—
  • L 1 represents a 2 + s-valent linking group having 1 to 30 carbon atoms
  • L 2 represents a 2 + m valence having 1 to 30 carbon atoms
  • L 3 represents a linking group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent
  • R 1 and R 2 independently of each other have a carbon number which may have a substituent.
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye
  • s and m each independently represents an integer of 0 to 3. However, at least one of s and m is an integer of 1 to 3.
  • X 1 represents —O— or —NH—
  • L 3 represents a linking group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent
  • L 4 represents a carbon number. 2 to 50 3 + n-valent linking group
  • R 3 represents an optionally substituted hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms
  • D 2 is a dye obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a dye. Represents a residue
  • n represents an integer of 1 to 6.
  • D 2 in the general formula (T-1) D 1 or the formula in (T-2) is arbitrary hydrogen atom from a dye represented by any one of the following formulas (M1) ⁇ (M8) ⁇ 8> represents a residue obtained by removing one or two of the coloring composition.
  • R 101 to R 110 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 201 to R 215 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, X 201 represents a monovalent anion, and n201 represents 0 or 1.
  • R 301 to R 317 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, X 301 represents a monovalent anion, and n301 represents 0 or 1.
  • R 402 to R 407 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • Ar 401 represents a phenyl group, a naphthyl group, or a heterocyclic group, and the phenyl group, the naphthyl group, or The heterocyclic group may further have a substituent
  • R 501 to R 508 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 601 to R 602 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 603 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • Ar 601 represents a phenyl group, a naphthyl group, or a hetero group Represents a cyclic group, and the phenyl group, the naphthyl group, or the heterocyclic group may further have a substituent.
  • R 701 to R 706 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 811 to R 818 and R 821 to R 828 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • ⁇ 10> ⁇ 7> to ⁇ 9> An inkjet ink comprising the coloring composition according to any one of items.
  • ⁇ 11> The inkjet ink according to ⁇ 10>, which is for textile printing.
  • ⁇ 12> An ink cartridge filled with the inkjet ink according to ⁇ 10> or ⁇ 11>.
  • ⁇ 13> A polymer having a repeating unit represented by the following general formula (T-1) or (T-2).
  • X 1 represents —O— or —NH—
  • L 1 represents a 2 + s-valent linking group having 1 to 30 carbon atoms
  • L 2 represents a 2 + m valence having 1 to 30 carbon atoms
  • L 3 represents a linking group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent
  • R 1 and R 2 independently of each other have a carbon number which may have a substituent.
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye
  • s and m each independently represents an integer of 0 to 3. However, at least one of s and m is an integer of 1 to 3.
  • X 1 represents —O— or —NH—
  • L 3 represents a linking group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent
  • L 4 represents a carbon number. 2 to 50 3 + n-valent linking group
  • R 3 represents an optionally substituted hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms
  • D 2 is a dye obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a dye. Represents a residue
  • n represents an integer of 1 to 6.
  • X 2 represents a hydroxyl group or an amino group
  • L 1 represents a 2 + s-valent linking group having 1 to 30 carbon atoms
  • L 2 represents a 2 + m-valent linking group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 independently represent a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms which may have a substituent
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye.
  • s and m each independently represents an integer of 0 to 3. However, at least one of s and m is an integer of 1 to 3.
  • X 2 represents a hydroxyl group or an amino group
  • L 4 represents a 3 + n-valent linking group having 2 to 50 carbon atoms
  • R 3 represents an optionally substituted carbon.
  • This represents a hydrocarbon group having a number of 4 or more
  • D 2 represents a dye residue obtained by removing one hydrogen atom from a dye
  • n represents an integer of 1 to 6.
  • a colored fabric comprising a fabric and a polymer having a repeating unit having a structure derived from a dye,
  • the above repeating unit is A monomer having two or more hydroxyl groups or two or more amino groups and having a structure derived from a dye;
  • various types of fabrics can be dyed, there is little environmental load, there is no problem in workability, the image obtained has excellent sharpness and fastness, and the quality (texture) of the colored fabric.
  • various types of fabrics can be dyed, the environmental load is small, there is no problem in workability, the resulting image has excellent sharpness and fastness, and the quality of the colored fabric ( It is possible to provide a colored composition, an inkjet ink, an ink cartridge filled with the inkjet ink, and the colored fabric, which can provide a colored fabric excellent in texture.
  • the compound which can be used as a raw material of the polymer which can be used for the said coloring composition or inkjet ink, and the said polymer can be provided.
  • (meth) acrylate represents at least one of acrylate and methacrylate
  • (meth) acryl represents at least one of acrylic and methacryl
  • (meth) acryloyl represents at least one of acryloyl and methacryloyl. Represents.
  • the substituent group A includes the following substituents.
  • a halogen atom for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom
  • an alkyl group preferably a C1-C48, more preferably a C1-C24 linear, branched or cyclic alkyl group, Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, A cyclohexyl group, a 1-norbornyl group, a 1-adamantyl group), an alkenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms, such as a vinyl group, an allyl group, 3-butene
  • a heterocyclic amino group such as a 4-pyridylamino group, a carbonamido group (preferably a carbonamido group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 24 carbon atoms such as an acetamide group, a benzamide group, a tetradecanamide group, Pivaloylamide group, cyclohexaneamide group), ureido group (preferably ureido group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, such as ureido group, N, N-dimethylureido group, N-phenylureido group) ),
  • An imide group preferably an imide group having 36 or less carbon atoms, more preferably 24 or less carbon atoms, such as N— A succinimide group, N-phthalimido group
  • an alkoxycarbonylamino group preferably a linear, branched or cyclic alkoxycarbonylamino group having 2
  • a sulfinyl group for example, dodecanesulfinyl group), an arylsulfinyl group (preferably an arylsulfinyl group having 6 to 32 carbon atoms, more preferably an arylsulfinyl group having 6 to 24 carbon atoms, for example, a phenylsulfinyl group), an alkylsulfonyl group (preferably C1-C48, more preferably C1-C24 linear, branched, or cyclic alkylsulfonyl Group, for example, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, 2-ethylhexylsulfonyl group, hexadecylsulfonyl group, octylsulfonyl group,
  • sulfamoyl groups include, for example, sulfamoyl group, N, N-dipropylsulfamoyl group, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl group, N-ethyl-N-phenylsulfamoyl group, N-cyclohexylsulfa Moyl group ), Sulfo group, carboxyl group, phosphate group, phosphonyl group (preferably phosphonyl group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, such as phenoxyphosphonyl group, octyloxyphosphonyl group, phenyl Phosphonyl), a phosphinoylamino group (preferably a phosphinoylamino group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, such as diethoxyphosphinoylamino group, dioc
  • An ionic group such as a sulfo group, a carboxyl group, or a phosphate group may be in a state containing a cation or an anion (also referred to as a “salt state”).
  • the carboxyl group, the phosphate group, and the sulfo group may be in a state containing a cation.
  • the cation that forms a salt state include an ammonium ion, an alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion). Potassium ions) and organic cations (eg, tetramethylammonium ions, tetramethylguanidinium ions, tetramethylphosphonium).
  • the dye monomer in the present invention is a monomer having two or more hydroxyl groups or two or more amino groups and having a structure derived from a dye, and at 25 ° C., 100 mass of ethyl acetate or methyl ethyl ketone. It is a compound that dissolves 30 parts by mass or more with respect to parts.
  • the “structure derived from a dye” is a group (dye residue) formed by removing one or more arbitrary hydrogen atoms from a compound used as a dye.
  • the dye monomer in the present invention is a compound having at least this dye residue and two or more hydroxyl groups or two or more amino groups.
  • the dye that can be used in the synthesis of the dye monomer of the present invention is the same as that described in the dye polymer described later.
  • the dye monomer in the present invention is preferably a compound having two hydroxyl groups or two amino groups, and more preferably a compound having two hydroxyl groups.
  • the dye monomer is preferably dissolved in an amount of 35 parts by mass to arbitrarily, and more preferably 40 parts by mass to arbitrarily dissolves in 100 parts by mass of ethyl acetate or methyl ethyl ketone at 25 ° C.
  • the solubility was confirmed by changing the ratio of the dye monomer and the solvent (ethyl acetate or methyl ethyl ketone) to a sample bottle, weighing it in a sample bottle, applying ultrasonic waves at 25 ° C. for 1 hour, and visually confirming the ratio of no residue.
  • the solvent ethyl acetate or methyl ethyl ketone
  • the dye monomer in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (MO-1) or (MO-2).
  • X 2 represents a hydroxyl group or an amino group
  • L 1 represents a 2 + s-valent linking group having 1 to 30 carbon atoms
  • L 2 represents a 2 + m-valent linking group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 independently represent a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms which may have a substituent
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye.
  • s and m each independently represents an integer of 0 to 3. However, at least one of s and m is an integer of 1 to 3.
  • X 2 represents a hydroxyl group or an amino group
  • L 4 represents a 3 + n-valent linking group having 2 to 50 carbon atoms
  • R 3 represents an optionally substituted carbon.
  • This represents a hydrocarbon group having a number of 4 or more
  • D 2 represents a dye residue obtained by removing one hydrogen atom from a dye
  • n represents an integer of 1 to 6.
  • X 2 in the general formulas (MO-1) and (MO-2) represents a hydroxyl group or an amino group, and preferably represents a hydroxyl group.
  • Formula L 1 of (MO-1) in, L 2, R 1, R 2, D 1, s and m, L 1, L 2 in the general formula (T-1) to be described later, R 1, R 2 , D 1 , s and m, and the preferred range is also the same.
  • Formula (MO-2) in L 4, R 3, D 2 , and n are as defined L 4, R 3, D 2 , and n in formula (T-2) described below, the preferred ranges Is the same.
  • a method for synthesizing the compound represented by the general formula (MO-1) is not particularly limited.
  • X 2 is a hydroxyl group
  • L 1 and L 2 are (L-1) described later
  • R 1 and R 2 are R 10
  • S and m are 1 (MO1-1)
  • R 10 represents a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms which may have a substituent
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye.
  • a method for synthesizing the compound represented by the general formula (MO-2) is not particularly limited.
  • a compound represented by the general formula (MO-2) a compound (MO2-1) in which X 2 is a hydroxyl group and n is 2 can be synthesized by the following scheme, for example. That is, a dye having a carboxyl group is prepared, and this is used as an acid chloride, and a compound having an amino group and two carboxyl groups in one molecule such as iminodiacetic acid (wherein R 4 is a methylene group) is reacted. . Furthermore it can be synthesized by reacting glycidyl ethers with R 3. However, R 3 represents a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms which may have a substituent, D 2 represents removing one dye residue arbitrary hydrogen atom from the dye, R 4 is a divalent Represents a hydrocarbon group.
  • the dye polymer in the present invention has a repeating unit having a urethane bond or a urea bond obtained by reacting the aforementioned dye monomer with a polyisocyanate compound. That is, the dye polymer in the present invention is polyurethane or polyurea.
  • the dye polymer in the present invention may be a polymer having both a urethane bond and a urea bond (polyurethane / urea).
  • the “structure derived from a dye” in a dye monomer and a dye polymer is a group (dye residue) formed by removing one or more arbitrary hydrogen atoms from a compound used as a dye.
  • the dyes that can be used in the present invention are organic dyes classified by color index, such as azo dyes (monoazo dyes, disazo dyes, trisazo dyes, polyazo dyes), stilbenes, carotenoids, diarylmethanes, tria.
  • reelmethane Preference is given to reelmethane, xanthene, acridine, quinoline, methine (monomethine, polymethine), aniline, indoaniline, indamine, indophenol, azine, oxazine, thiazine, anthraquinone, indigo, quinophthalone, nigrosine, porphyrin, cyanine and phthalocyanine.
  • azo dyes From the viewpoint of coloring power and light fastness of the dye skeleton, azo dyes, stilbene, diarylmethane, triarylmethane, xanthene, indophenol, anthraquinone, quinophthalone, monomethine, and phthalocyanine are more preferable, azo dyes, triarylmethane, xanthene, Anthraquinone, quinophthalone, and phthalocyanine are particularly preferred.
  • the structure of the dye that can be used in the present invention is not limited to the structure of a compound that is commercially available as a dye. It is only necessary to have a structure known to be usable as a dye such as the above-mentioned azo dye and stilbene. For example, the structure which changed these other substituents etc. leaving these structures from the commercially available dye is also contained.
  • the structure derived from the dye in the dye polymer of the present invention is preferably a group (dye residue) obtained by removing one or two arbitrary hydrogen atoms from a compound used as a dye. These dye residues will be described in detail as D 1 and D 2 described later.
  • the repeating unit of the dye polymer of the present invention is preferably a repeating unit represented by the following general formula (T-1) or (T-2).
  • X 1 represents —O— or —NH—
  • L 1 represents a 2 + s-valent linking group having 1 to 30 carbon atoms
  • L 2 represents a 2 + m valence having 1 to 30 carbon atoms
  • L 3 represents a linking group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent
  • R 1 and R 2 independently of each other have a carbon number which may have a substituent.
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye
  • s and m each independently represents an integer of 0 to 3. However, at least one of s and m is an integer of 1 to 3.
  • X 1 represents —O— or —NH—
  • L 3 represents a linking group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent
  • L 4 represents a carbon number. 2 to 50 3 + n-valent linking group
  • R 3 represents an optionally substituted hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms
  • D 2 is a dye obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a dye. Represents a residue
  • n represents an integer of 1 to 6.
  • X 1 represents —O— or —NH—, and —O— is preferable. Note that when X 1 represents —O—, the general formula (T-1) and the general formula (T-2) are repeating units having a urethane bond, and when X 1 represents —NH—, the general formula (T -1) and general formula (T-2) are repeating units having a urea bond.
  • L 1 represents a 2 + s-valent linking group having 1 to 30 carbon atoms
  • L 2 represents a 2 + m-valent linking group having 1 to 30 carbon atoms.
  • L 1 and L 2 may be the same or different.
  • L 1 and L 2 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent (a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group). May be a saturated aliphatic hydrocarbon group.), An optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, and an optionally substituted carbon group.
  • the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms may be any of a linear, branched, or cyclic aliphatic hydrocarbon group, and is a linear or branched aliphatic hydrocarbon group. Preferably there is.
  • the aliphatic hydrocarbon group preferably has 1 to 25 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms.
  • the aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms preferably has 6 to 18 carbon atoms, and more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms is more preferably 4 to 18, and still more preferably 4 to 12.
  • a hetero atom contained in a heterocyclic group a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom are preferable.
  • the heterocyclic group is preferably a group formed by removing one hydrogen atom from pyrrole, pyridine, piperidine, piperazine, tetrahydrofuran, imidazole, thiazole, oxazole, lactone, or lactam.
  • substituent in the case where the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic hydrocarbon group, or the heterocyclic group has a substituent include a substituent selected from the substituent group A.
  • L 1 and L 2 further represent an ether bond (—O—), an ester bond (—COO—), —NH—, a thioether bond (—S—), and a linking group represented by the following formula (TL-1).
  • At least one selected from a linking group represented by the following formula (TL-2), a linking group represented by the following formula (TL-3), and a linking group represented by the following formula (TL-4) It is more preferable to have at least one selected from an ether bond, an ester bond, and —NH—, and it is particularly preferable to have at least one of an ether bond and an ester bond.
  • L 1 and L 2 are particularly preferably each independently a linking group containing at least one of an ether bond and an ester bond and a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms.
  • the aliphatic hydrocarbon group preferably has 2 to 15 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 6 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of L 1 and L 2 is 1 to 30 substituents when the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic hydrocarbon group, or the heterocyclic group has a substituent containing carbon
  • the total number of carbons including these carbons is 1 to 30. .
  • L 1 and L 2 are shown below, but are not limited thereto.
  • * X represents a bonding position with X 1
  • * R represents a bonding position with R 1 or R 2
  • * D represents a bond with D 1 Represents the position.
  • L 3 represents a linking group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent.
  • the linking group having 6 to 14 carbon atoms represented by L 3 is preferably a hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group include a linear, branched, or cyclic aliphatic hydrocarbon group (which may be a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group), and aromatic.
  • a hydrocarbon group or a divalent linking group formed by linking two or more of these is preferable, and a linear or branched alkylene group, cycloalkylene group, arylene group, or linking two or more of these. More preferably, the divalent linking group is formed.
  • Examples of the substituent in the case where the linking group represented by L 3 has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • L 3 has 6 to 14 carbon atoms.
  • the substituent in the case where L 3 has a substituent includes carbon the carbon number of the substituent is not included in the “carbon number of L 3 ”.
  • L 3 represents a bonding position with a nitrogen atom in general formula (T-1).
  • R 1 and R 2 represent a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms which may have a substituent, and these may be the same or different.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group represented by R 1 and R 2 is preferably 6 or more and 30 or less, more preferably 8 or more and 20 or less, and still more preferably 8 or more and 15 or less.
  • Examples of the hydrocarbon group represented by R 1 and R 2 include a linear, branched, or cyclic aliphatic hydrocarbon group (a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group).
  • R 1 and R 2 are considered to have a function of suppressing aggregation of structures derived from the dye in the dye polymer, and from this viewpoint, R 1 and R 2 are preferably bulky.
  • the hydrocarbon group represented by R 1 and R 2 is preferably a branched aliphatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, and is a branched aliphatic hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms. It is more preferable.
  • Examples of the substituent when the hydrocarbon group represented by R 1 and R 2 has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 1 and R 2 have 4 or more carbon atoms.
  • the carbon number of the substituent is not included in “the carbon number of R 1 and R 2 ”.
  • the dye monomer represented by the general formula (MO-1) is dissolved in a low boiling point solvent such as ethyl acetate or methyl ethyl ketone, and the miniemulsion polymerization method or phase inversion emulsification is performed. Since it is possible to employ a polymerization method such as a method, it is possible to easily obtain an aqueous dispersion even in a dye polymer having a low Tg that is difficult to disperse in a bead mill or the like.
  • R 1 and R 2 effectively suppress aggregation of structures derived from the dye in the aqueous dispersion of the dye polymer, thereby suppressing a change in color and improving the color during printing. It is thought that sharpness is improved.
  • R 1 and R 2 are shown below, but are not limited thereto.
  • * represents a bonding position with L 1 or L 2 .
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye.
  • the dyes that can be used in the present invention are as described above.
  • D 1 is not limited as long as it exhibits the effects of the present invention, but represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye represented by any one of the following general formulas (M1) to (M8). More preferably.
  • R 101 to R 110 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 201 to R 215 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, X 201 represents a monovalent anion, and n201 represents 0 or 1.
  • R 301 to R 317 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, X 301 represents a monovalent anion, and n301 represents 0 or 1.
  • R 402 to R 407 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • Ar 401 represents a phenyl group, a naphthyl group, or a heterocyclic group, and the phenyl group, the naphthyl group, or The heterocyclic group may further have a substituent.
  • R 501 to R 508 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 601 to R 602 each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 603 represents a hydrogen atom or a substituent
  • Ar 601 represents a phenyl group, a naphthyl group, or a heterocyclic group.
  • R 701 to R 706 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 811 to R 818 and R 821 to R 828 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 407 represents a substituent examples include a substituent selected from the above substituent group A.
  • the substituent may further have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the substituent group A.
  • the substituent has two or more substituents, the substituent is They may be the same or different.
  • R 407 , R 501 to R 508 in the general formula (M5), and R 601 to R 602 in the general formula (M6) represent a substituent, at least two of the substituents are bonded to each other. And may form a 5-membered, 6-membered, or 7-membered saturated or unsaturated ring.
  • the formed 5-membered, 6-membered, and 7-membered rings are further substitutable groups, they may further have a substituent, and the substituent is selected from the above substituent group A.
  • these substituents may be the same or different.
  • R 101 in the general formula (M1) is preferably a hydrogen atom or a hydroxyl group, and more preferably a hydroxyl group.
  • R 102 in formula (M1) is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a carboxyl group, or an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a carboxyl group, particularly preferably. Is a hydrogen atom, a bromine atom, or a carboxyl group.
  • R 104 in formula (M1) is preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. And particularly preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 108 in the general formula (M1) is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, A substituted or unsubstituted carbamoyl group is represented.
  • R 103 , R 105 and R 106 in the general formula (M1) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 6 to 10
  • R 107 , R 109 and R 110 in the general formula (M1) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 6 to 10
  • Atom chlorine atom, bromine atom.
  • R 201 , R 205 , R 206 and R 210 in formula (M2) are preferably each independently a hydrogen atom, a halogen atom or a hydroxyl group, more preferably a hydrogen atom.
  • R 202 and R 209 in the general formula (M2) are preferably each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, or a sulfo group, more preferably a hydrogen atom or a sulfo group, and particularly preferably hydrogen. Is an atom.
  • R 203 , R 204 , R 207 and R 208 in the general formula (M2) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number of 6
  • R 211 in the general formula (M2) is preferably a carboxylate group, a sulfonate group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, more preferably A sulfonate group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, and a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, particularly preferably a sulfonate group and an alkoxycarbonyl group.
  • R 212 , R 213 , R 214 , and R 215 in formula (M2) are preferably each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a carboxyl group, Substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, sulfo group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, substituted or unsubstituted amino group, more preferably each independently a hydrogen atom, halogen atom, A carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a sulfo group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, a substituted or unsubsti
  • R 214 and R 215 in formula (M2) are also preferably bonded to each other to form a ring.
  • X 201 in the general formula (M2) is preferably a chlorine ion, acetate ion, triflate ion, tetrafluoroborate ion, tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion, perchlorate, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion, and more Tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion and bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion are preferable.
  • N201 in the general formula (M2) is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • R 301 , R 302 , R 305 , R 306 , R 307 , R 308 , R 311 , R 312 are preferably each independently a hydrogen atom, substituted or unsubstituted C 1-20.
  • R 303 , R 304 , R 309 and R 310 in the general formula (M3) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 6 to 20 represents an aryl group, more preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom or carbon.
  • R 313 in the general formula (M3) is preferably a carboxylate group (—CO 2 ⁇ ), a sulfonate group (—SO 3 ⁇ ), a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or An unsubstituted sulfamoyl group, more preferably a sulfonate group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, particularly preferably a sulfonate group or an alkoxycarbonyl group.
  • R 314 in the general formula (M3) is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a halogen atom An atom or a hydroxyl group, particularly preferably a hydrogen atom.
  • R 315 in formula (M3) is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted amino group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a sulfo group, substituted or unsubstituted A sulfamoyl group and a hydroxyl group, more preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, Particularly preferred are a substituted or unsubstituted amino group and a substituted or unsubstituted sulfamoyl group.
  • R 316 and R 317 in formula (M3) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, hydroxyl Group, a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydroxyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
  • R 316 and R 317 in formula (M3) are also preferably bonded to each other to form a ring.
  • X 301 in the general formula (M3) is preferably a chlorine ion, an acetate ion, a triflate ion, a tetrafluoroborate ion, a tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion, a perchlorate ion, or a bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion. More preferred are tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion and bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion.
  • N301 in the general formula (M3) is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • the heterocyclic group as Ar 401 in the general formula (M4) is, for example, a hydrogen atom from pyrrole, furan, thiophene, imidazole, oxazole, thiazole, indole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, isoxazole, or isothiazole. And a group formed by removing one of them.
  • Ar 401 in the general formula (M4) is preferably a phenyl group or a heterocyclic group, more preferably a phenyl group, or pyrrole, furan, thiophene, imidazole, oxazole, thiazole, indole, benzimidazole, benzoxazole, A group formed by removing one hydrogen atom from benzothiazole, isoxazole, or isothiazole, and particularly preferably a group formed by removing one hydrogen atom from a phenyl group or thiophene, imidazole, or isothiazole. .
  • R 402 in formula (M4) is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted amino group, more preferably a substituted or unsubstituted amino group, and particularly preferably a substituted or unsubstituted acylamino group. .
  • R 403 , R 406 and R 407 in formula (M4) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted carbon number of 1
  • R 404 and R 405 in formula (M4) are preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably Is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 501 to R 508 in formula (M5) are preferably each independently a hydrogen atom, amino group, hydroxyl group, cyano group, or alkoxy group, more preferably a hydrogen atom, amino group, hydroxyl group, or alkoxy group. It is.
  • the alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 501 to R 504 are preferably hydrogen atoms, and R 505 to R 508 are preferably each independently a hydrogen atom or a substituent, and R 501 to R 504 are each a hydrogen atom, More preferably, R 505 to R 508 each independently represent a hydrogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a cyano group, or an alkoxy group.
  • R 506 and R 507 are bonded to each other to form a 5-membered, 6-membered, or 7-membered saturated or unsaturated ring.
  • the dye having an anthraquinone skeleton represented by the general formula (M5) is also preferably represented by the following general formula (M5A).
  • R 501 to R 504 , R 505 , R 508 , and R 509 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 505, R 508 is also similar to each general formula (M5) in the same meaning as R 501 ⁇ R 504, R 505 , R 508 specific examples and preferred ranges It is.
  • R 509 in the general formula (M5A) preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group, preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably represents a hydrogen atom.
  • R 601 to R 602 in formula (M6) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted carbon number of 1 to 20 alkoxy groups, substituted or unsubstituted amino groups, halogens, and cyano groups, more preferably hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, halogens, and cyano groups.
  • R 603 in formula (M6) is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. is there.
  • Ar 601 in the general formula (M6) has the same meaning as Ar 401 in the general formula (M4), and specific examples and preferable ranges thereof are also the same.
  • R 701 to R 702 and R 705 to R 706 in formula (M7) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted group.
  • R 703 to R 704 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably a substituted or unsubstituted carbon number of 1
  • R 811 to R 818 and R 821 to R 828 in formula (M8) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted group.
  • An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a sulfo group, and a sulfonamide group and particularly preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen atom, a sulfo group, and a sulfonamide group. is there.
  • n represents the number of substituents introduced and averages from 1 to 4.
  • Some of the dyes represented by the general formulas (M1) to (M8) are classified by color index, and can be synthesized by a conventionally known method (for example, Japanese Patent Publication No. 7-49583, patent) No. 5715380, International Publication No. 2010/110199, Japanese Translation of PCT International Publication No. 2002-509957, etc.). The synthesis method is specifically illustrated in the examples.
  • s and m each independently represent an integer of 0 to 3. However, at least one of s and m is an integer of 1 to 3. s and m are preferably an integer of 1 to 3, more preferably an integer of 1 to 2, and even more preferably s and m are both 1.
  • L 4 represents a 3 + n-valent linking group having 2 to 50 carbon atoms.
  • L 4 is an aliphatic hydrocarbon group having 2 to 50 carbon atoms which may have a substituent (which may be a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, An aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and 2 to 50 carbon atoms which may have a substituent. It is preferably a linking group containing at least one kind of heterocycle, an aliphatic hydrocarbon group having 2 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • the aliphatic hydrocarbon group having 2 to 50 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, but may be linear or branched aliphatic. It is preferably a hydrocarbon group.
  • the aliphatic hydrocarbon group preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms.
  • the aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 carbon atoms preferably has 6 to 30 carbon atoms, and more preferably 6 to 20 carbon atoms.
  • the heterocyclic group having 2 to 50 carbon atoms preferably has 3 to 30 carbon atoms, and more preferably 6 to 20 carbon atoms, the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic hydrocarbon group, or the heterocycle group.
  • substituent in the case where the cyclic group has a substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • L 4 further represents an ether bond, an ester bond, —NH—, a thioether bond, a linking group represented by the above formula (TL-1), a linking group represented by the above formula (TL-2), It is more preferable to have at least one selected from a linking group represented by TL-3) and a linking group represented by the above formula (TL-4), an ether bond, an ester bond, the above formula (TL- It is more preferable to have at least one selected from the linking group represented by 1) and the linking group represented by the formula (TL-2), and to have at least one of an ether bond and an ester bond. Particularly preferred.
  • L 4 is particularly preferably a linking group containing at least one of an ether bond and an ester bond and a branched aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of L 4 is 2 to 50, and when the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic hydrocarbon group, or the heterocyclic group has a substituent, the substituent includes carbon, and In the case where the ester bond and the linking group evaluated by the formula (TL-1) or (TL-2) are included, the total carbon number including these carbons is 2 to 50.
  • L 4 represents a bonding position to X 1
  • * R represents a binding position with R 3
  • * D represents a bonding site to the D 2.
  • R 3 has the same meaning as R 1 and R 2 in general formula (T-1), and the preferred range is also the same. Further, R 3 is contained in the repeating unit represented by the general formula (T-2), that is, R is contained in the dye monomer represented by the general formula (MO-2) which is a raw material of the dye polymer. 3 is considered to be the same as R 1 and R 2 in the general formula (1).
  • D 2 has the same definition except that the number of arbitrary hydrogen atoms to be removed in D 1 of the general formula (1) is 1, and the preferable range is also the same.
  • n represents an integer of 1 to 6.
  • n is preferably an integer of 1 to 4, particularly preferably 2.
  • the content of the repeating unit represented by the general formula (T-1) or (T-2) in the dye polymer is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass. More preferably, it is 30 to 70% by mass.
  • the content of the repeating unit represented by the general formula (T-1) or (T-2) is 10% by mass or more, the coloring power per unit mass is improved and the dyeing density on the fabric is increased.
  • the structure of the dye polymer in the present invention may be either linear or branched, and may be a graft polymer or dendrimer designed with a trunk and branch structure.
  • the dye polymer in the present invention can be obtained by reacting the above-mentioned dye monomer with a polyisocyanate compound, and more specifically is represented by the general formula (MO-1) or (MO-2). And a polyisocyanate compound having a structure of L 3 , optionally other polyol, optionally other polyamine, in the absence of a catalyst or using a catalyst. it can.
  • the polyisocyanate compound is a compound having two or more isocyanate groups in one molecule, and in the present invention, a compound having two isocyanate groups in one molecule is preferable.
  • Polyisocyanate compounds include phenylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, Norbornene diisocyanate, lysine diisocyanate, a multimer of the above diisocyanate, and a reaction product of 1 mol of diol and 2 mol of diisocyanate, and a reaction product
  • a tin compound, a titanium compound, a bismuth compound, a zinc compound, and an organic base such as a tertiary amine compound and diazabicycloundecene (DBU)
  • DBU diazabicycloundecene
  • the molecular weight of the dye polymer of the present invention is preferably a weight average molecular weight (Mw) of 3,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, and 8,000. More preferably, it is ⁇ 200,000. Within the above range, the dispersion stability and fastness are excellent.
  • the weight average molecular weight of the dye polymer can be calculated from gel permeation chromatography (GPC) measurement.
  • GPC is measured using HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation), columns measured with TSKgel SuperHZM-H, TSKgel SuperHZ4000, TSKgel SuperHZ2000 (manufactured by Tosoh Corporation), The average molecular weight (Mn) was calculated by polystyrene conversion.
  • the carrier may be appropriately selected, but NMP (N-methylpyrrolidone) was used as long as it was soluble.
  • the glass transition temperature of the dye polymer of the present invention is preferably not higher than the heat treatment temperature, more preferably 200 ° C. or lower, further preferably 150 ° C. or lower, and particularly preferably 100 ° C. or lower. When it is in the above range, it is excellent in fastness and quality (texture).
  • the mechanism of excellent robustness is not clear, but is estimated as follows. The dye polymer deposited on the cloth is melted by heat treatment, and the dye polymer film and the cloth are fused to improve the strength of the dye polymer film, and the dye polymer film and the cloth are firmly adhered to each other. However, it is estimated that the robustness is further improved. Further, it is estimated that when the glass transition temperature of the dye polymer is low, the dye polymer film becomes flexible and the quality (texture) is further improved.
  • the Tg of the dye polymer can be measured by DSC (differential scanning calorimetry).
  • the dye polymer in the present invention may have the above-mentioned repeating unit, but in order to impart dispersion stability of the aqueous dispersion of the dye polymer, at least one selected from an ionic group and a nonionic hydrophilic group. It is preferable to have one.
  • the ionic group in the present invention is selected from a carboxyl group or a salt thereof, a sulfo group or a salt thereof, a phosphoric acid group or a salt thereof, an amino group or a salt thereof, a betaine, or a quaternary ammonium salt.
  • a carboxyl group or a salt thereof, a sulfo group or a salt thereof, and a quaternary ammonium salt are preferable, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfo group or a salt thereof is more preferable, and a carboxyl group or a salt thereof is particularly preferable.
  • the nonionic hydrophilic group in the present invention is specifically a group represented by any one of the following general formulas (A) to (F), and the following general formulas (A) to (C): A group represented by any one is more preferable, and a group represented by the following general formula (A) is more preferable.
  • n1 to n6 represent an integer of 5 to 1000.
  • R E each independently represents a hydrogen atom or a hydroxyethyl group.
  • R F each independently represents a hydrogen atom or a hydroxypropyl group.
  • n1 is preferably an integer of 5 to 150, more preferably an integer of 10 to 100, and still more preferably an integer of 20 to 100.
  • n2 is preferably an integer of 5 to 150, more preferably an integer of 10 to 100, and still more preferably an integer of 20 to 100.
  • n3 is preferably an integer of 5 to 100, more preferably an integer of 10 to 80.
  • n4 is preferably an integer of 5 to 80, more preferably an integer of 10 to 40.
  • n5 is preferably an integer of 50 to 1000, and more preferably an integer of 200 to 800.
  • n6 is preferably an integer of 50 to 1000, and more preferably an integer of 200 to 800.
  • the general formula (A) is a structure derived from polyethylene glycol
  • the general formula (B) is a structure derived from polyvinyl alcohol
  • the general formula (C) is a structure derived from polyglycerin.
  • Formula (D) is a structure derived from polyvinyl pyrrolidone
  • general formula (E) is a structure derived from hydroxyethyl cellulose
  • general formula (F) is a structure derived from hydroxypropyl cellulose.
  • ionic groups and nonionic hydrophilic groups it is particularly preferable to have a carboxyl group or a sulfo group, and most preferable to have a carboxyl group, from the viewpoint of the dispersion stability of the aqueous dispersion and the inkjet suitability.
  • n 10 is an integer of 5 to 150.
  • the carboxyl groups of the following formulas (OH-1) to (OH-11) may be metal salts, ammonium salts, or organic base salts.
  • the introduction amount of the repeating unit having an ionic group in the present invention is preferably such that the acid value or amine value of the dye polymer is 1 to 100 mgKOH / g, and is preferably 5 to 90 mgKOH / g. More preferably, it is more preferably introduced at 5 to 60 mgKOH / g. Within the above range, the dispersion stability and wash fastness of the aqueous dispersion of the dye polymer are excellent.
  • the acid value or amine value can be determined by a neutralization titration method such as JIS standard 0070.
  • the introduction amount of the repeating unit having a nonionic hydrophilic group in the dye polymer is preferably 5 to 40% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass. Within the above range, the dispersion stability and wash fastness of the aqueous dispersion of the dye polymer are excellent.
  • the dye polymer in the present invention may have the above-mentioned repeating unit, but may have a soft segment in order to lower the glass transition temperature of the dye polymer.
  • the soft segment can be introduced into the dye polymer by copolymerizing the corresponding diol compound or diamine compound. These may be used alone or in combination.
  • Diol compounds that can be used for introduction of the soft segment include polyethylene glycol diol, polypropylene glycol diol, polytetramethylene oxide, polyester diol, polycaprolactone diol, polycarbonate diol, polybutadiene diol, polyisoprene diol, hydrogenated polybutadiene diol, Hydrogenated polyisoprene diol and polydimethylsiloxane diol can be preferably used.
  • the polyester diol is preferably a compound obtained by condensing a dibasic acid such as adipic acid or isophthalic acid and an alcohol such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, or 1,6-hexanediol.
  • the polycaprolactone diol is preferably a compound obtained by ring-opening polymerization of caprolactone starting from ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol or the like.
  • the diol compound that can be used for introducing the soft segment polyethylene glycol diol, polypropylene glycol diol, polytetramethylene oxide, polyester diol, polycaprolactone diol, and polycarbonate diol are more preferable.
  • the diamine compound that can be used for introducing the soft segment is preferably polyethylene glycol diamine or polypropylene glycol diamine.
  • the content of the soft segment (or the repeating unit having the same) in the dye polymer is preferably 0 to 30% by mass, and more preferably 5 to 25% by mass. When it is in the above range, the friction resistance and the texture can be improved while maintaining the dye density on the fabric.
  • the aqueous dispersion of the dye polymer contains at least water and (A) the dye polymer, and preferably contains (B) an aqueous organic solvent. Further, in some cases, (C) a surfactant (low molecular surfactant or polymer dispersant) may be contained.
  • the method for producing an aqueous dispersion of a dye polymer is as follows: A method of synthesizing a dye polymer in an organic solvent, and then emulsifying water and optionally adding a surfactant, and removing the organic solvent to obtain an aqueous dispersion of the dye polymer, A method of obtaining an aqueous dispersion of a dye polymer by synthesizing a dye polymer in an organic solvent and then adding water, optionally a surfactant or solvent, and removing a solvent other than water; Add dye polymer monomer, polymerization catalyst, organic solvent, and optionally surfactant in water, emulsify, start polymerization to polymerize, and remove organic solvent at the same time or after polymerization.
  • a method for obtaining an aqueous dispersion of a dye polymer can be used. If the dye polymer is pulverizable, synthesize the dye polymer in an organic solvent, then remove the dye polymer, add water, optionally a surfactant, redisperse and / or attritor with glass beads or zirconia beads, etc. Alternatively, a method of obtaining an aqueous dispersion of a dye polymer by finely dispersing with a mill machine may be used.
  • (A) Dye polymer In the present invention, the above-described dye polymer is used not in a state dissolved in water but in a state dispersed in water (water dispersion). It is preferable to use ultrapure water as the water.
  • Dispersibility Dye polymers are easily dispersible with water (easy to wet), electrostatic repulsion (repulsive force), or steric repulsion as a property of the dye polymer itself or when used in combination with the surfactant. It has the function of preventing re-aggregation of the fine particles of the dye polymer and suppressing the formation of sediment.
  • the dye polymer is preferably in the form of particles in an aqueous dispersion.
  • the average particle diameter of the particulate dye polymer in the aqueous dispersion of the dye polymer is preferably 10 to 500 nm, more preferably 30 to 300 nm, and still more preferably 50 to 200 nm. If it is within the above range, it can be directly printed on the fabric by the ink jet method.
  • a value measured using a particle size distribution measuring device (Nanotrack UPA EX150, manufactured by Nikkiso Co., Ltd., trade name) was used.
  • the content of the dye polymer in the aqueous dispersion is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and particularly preferably 3 to 25% by mass. Within this range, a high-density dyed cloth can be obtained in printing while ensuring storage stability as an inkjet ink.
  • the content of water in the aqueous dispersion is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 55 to 90% by mass, and particularly preferably 60 to 90% by mass. Within this range, the stability of the aqueous dispersion and the ejection stability as an inkjet ink can be imparted. The stability of the aqueous dispersion means that precipitation or the like hardly occurs.
  • the aqueous organic solvent preferably has a solubility in water at 25 ° C. of 10 grams or more per 100 grams of water, more preferably 20 grams or more per 100 grams of water, Those which are mixed at an arbitrary ratio are particularly preferable.
  • the aqueous organic solvent include alcohol solvents, amide solvents, and nitrile solvents.
  • trimethylolpropane ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 2-pyrrolidone, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol monobutyl ether, more preferably Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 2-pyrrolidone and ethylene glycol monobutyl ether are preferred, and ethylene glycol, glycerin and 2-pyrrolidone are more preferred.
  • the content of the aqueous organic solvent in the aqueous dispersion is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass. Within this range, the stability of the aqueous dispersion and the ejection stability as an inkjet ink can be imparted.
  • the aqueous dispersion of the dye polymer of the present invention may optionally contain a surfactant.
  • the surfactant is preferably a low molecular or high molecular compound having a hydrophobic group and an ionic group and / or a nonionic hydrophilic group, and preferably has the following characteristics.
  • (2-1) Dispersibility Surfactant is added when dispersing the dye polymer, so that the surfactant is adsorbed on the surface of the dye polymer and is infiltrated (wet) with water, and the dye polymer fine particles are repelled by charge. (Repulsive force) and steric repulsion prevent fine particles from reaggregating and have the function of suppressing sedimentation.
  • a polymer type dispersant having a weight average molecular weight of 2,000 to 50,000.
  • the weight average molecular weight of the polymeric dispersant is measured by the same method as the weight average molecular weight of the dye polymer.
  • the surfactant to be added to the present invention comprises a hydrophobic group (an electrically neutral nonpolar group having a low affinity with water) and an ionic group (electrically ionic). It is preferably a polar group having a high affinity with water and / or a nonionic hydrophilic group (an electrically neutral polar group having a high affinity with water).
  • This structure may be linear or branched.
  • any of random, alternating, periodic, and block structures may be used, and a graft polymer designed with a trunk and branch structure may be used.
  • the surfactant can be used in any form of an aqueous solution, a dispersion, or an emulsion when mixed with water or an aqueous organic solvent.
  • the following can be used as the low molecular surfactant or the polymer type dispersing agent.
  • the cationic surfactant include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, and imidazolinium salts.
  • anionic surfactant examples include fatty acid soap (for example, sodium oleate), N-acyl glutamate, alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfoacetate, sulfated oil, higher alcohol sulfate Salt, alkyl phosphate ester salt and the like.
  • amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, and imidazolinium betaine.
  • a suitable example is an amine oxide type such as N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan Examples include fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, and acetylene glycol.
  • a suitable example is SURFYNOLS (Air Products & Chemicals, trade name), which is an acetylene-based polyoxyethylene oxide surfactant.
  • pages 37 to 38 of JP-A-59-157636, Research Disclosure No. Those listed as surfactants in 308119 (1989) can also be used.
  • the content of the low molecular surfactant is preferably in the range of 0.001% by mass to 5.0% by mass with respect to the total mass of the aqueous dispersion, and the surface tension of the aqueous dispersion can be arbitrarily set within this range. It is preferable to adjust to.
  • the polymeric dispersant can be produced by copolymerizing a hydrophobic group-containing monomer and an ionic group-containing monomer. Each monomer may be used alone or in combination of two or more. The above-mentioned hydrophobic group-containing monomer and ionic group-containing monomer are the same as the monomer of the copolymer component of the dye polymer described above.
  • As the polymeric dispersant DISPERBYK-194N (trade name) manufactured by BYK Japan, Inc. can be used.
  • the content of the polymeric dispersant is preferably in the range of 0.001% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the aqueous dispersion. It is preferable to adjust.
  • a glycol solvent as a wetting agent for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, etc., and urea, hyaluronic acid, sucrose, etc.
  • a glycol solvent as a wetting agent for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, etc., and urea, hyaluronic acid, sucrose, etc.
  • nonionic surfactants and anionic surfactants can be added as dispersion aids, but these surfactants do not deteriorate the performance as dispersion stability. It is preferable to add a small amount.
  • the invention also relates to a colored composition comprising an aqueous dispersion of a dye polymer.
  • the coloring composition containing the aqueous dispersion of the dye polymer contains the aqueous dispersion of the dye polymer described above, and preferably further contains water or an aqueous organic solvent. Moreover, you may contain components, such as another coloring agent, an organic solvent, surfactant, and various additives as needed. Since the coloring composition containing the aqueous dispersion of the dye polymer of the present invention has excellent light resistance, it is not only used for fiber dyeing, but also for paper media dyeing, plastic dyeing, paint, coating film, coloring for building materials. It can be used as an agent.
  • the coloring composition of the present invention may further contain a colorant (dye or pigment) other than the dye polymer.
  • a colorant die or pigment
  • the content of the dye polymer is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further 100% by mass with respect to the total mass of the colorant including the dye polymer. That is, it preferably contains only a dye polymer.
  • the content of the dye polymer in the coloring composition is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, preferably 1% by mass with respect to the total mass of the coloring composition, from the dyeing density and the storage stability of the coloring composition. Is more preferably 15% by mass, and further preferably 3% by mass to 12% by mass.
  • the content of water in the coloring composition is preferably 40 to 90% by mass, more preferably 50 to 85% by mass, and particularly preferably 50 to 80% by mass.
  • Organic solvent examples include polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, glycerin, 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, tetraethylene glycol).
  • polyhydric alcohols for example, ethylene glycol, glycerin, 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, tetraethylene glycol.
  • the organic solvent that can be contained in the colored composition of the present invention is preferably the aforementioned aqueous organic solvent.
  • the content of the organic solvent in the colored composition of the present invention is preferably 1% by mass to 60% by mass and more preferably 2% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the colored composition. preferable.
  • the coloring composition of the present invention can further use a surfactant from the viewpoint of enhancing storage stability, ejection stability, ejection accuracy, and the like.
  • a surfactant any of cationic, anionic, amphoteric and nonionic surfactants can be used.
  • cationic surfactant examples include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, and imidazolinium salts.
  • anionic surfactant examples include fatty acid soaps, N-acyl glutamates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfoacetates, sulfated oils, higher alcohol sulfates, and alkyl phosphates. Etc.
  • amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, and imidazolinium betaine.
  • a suitable example is an amine oxide type such as N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide.
  • Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid Examples include esters, propylene glycol fatty acid esters, and acetylene glycols.
  • a suitable example is SURFYNOLS (Air Products & Chemicals, trade name), which is an acetylene-based polyoxyethylene oxide surfactant.
  • pages 37 to 38 of JP-A-59-157636, Research Disclosure No. Those listed as surfactants in 308119 (1989) can also be used.
  • the surfactant may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the surfactant in the colored composition of the present invention is preferably in the range of 0.001% by mass to 5.0% by mass with respect to the total mass of the colored composition. It is preferable to arbitrarily adjust the surface tension of the object.
  • the coloring composition of the present invention may contain various conventionally known additives.
  • additives include pH adjusters such as acid bases and buffer solutions, fluorescent brighteners, surface tension adjusters, antifoaming agents, drying inhibitors, lubricants, thickeners, ultraviolet absorbers, anti-fading agents, Examples thereof include an antistatic agent, a matting agent, an antioxidant, a specific resistance adjuster, an antirust agent, an inorganic pigment, a reduction inhibitor, an antiseptic, an antifungal agent, a chelating agent, and a crosslinking agent.
  • UV absorber As ultraviolet absorbers, they are described in JP-A-58-185777, JP-A-61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, JP-A-9-34057, and the like. Benzotriazole compounds, benzophenone compounds described in JP-A-46-2784, JP-A-5-194443, US Pat. No.
  • Anti-fading agent As an anti-fading agent, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Examples of organic fading inhibitors include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocycles. Examples of the metal complex include a nickel complex and a zinc complex. More specifically, Research Disclosure No. No. 17643, VII, I and J, No. 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544, page 527, ibid. No. 307105, page 872, ibid.
  • the colored composition of the present invention may contain at least one of a preservative and an antifungal agent in order to maintain the long-term storage stability of the colored composition.
  • a preservative and an antifungal agent in order to maintain the long-term storage stability of the colored composition.
  • long-term storage stability can be enhanced.
  • antiseptics and antifungal agents examples include aromatic halogen compounds (for example, Priventol CMK; manufactured by LANXESS, trade name), methylene dithiocyanate, halogen-containing nitrogen-sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one (For example, Proxel GXL; manufactured by Arch Chemicals, trade name), sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethion-1-oxide, ethyl p-hydroxybenzoate, 1,2-benzisothiazolin-3-one, And salts thereof.
  • a preservative and an antifungal agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the coloring composition contains an antiseptic and an antifungal agent
  • the content of the antiseptic and the antifungal agent is preferably 0.02% by mass to 1.00% by mass with respect to the total mass of the coloring composition.
  • an aqueous organic solvent having a vapor pressure lower than that of water can be suitably used.
  • the coloring composition contains an anti-drying agent, clogging due to drying of the coloring composition at the nozzle outlet of the discharge head that discharges the coloring composition is prevented when used for inkjet recording applications.
  • Specific examples of the drying inhibitor include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol.
  • Acetylene glycol derivatives, glycerin, polyhydric alcohols typified by trimethylolpropane, ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoethyl (or butyl) Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ether, heterocycles such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and N-ethylmorpholine, Horan, dimethyl sulfoxide, and sulfur-containing compounds such as sulfolane, diacetone alcohol, and polyfunctional compounds such as diethanolamine, and urea derivatives.
  • polyhydric alcohols typified by trimethylolpropane, ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoe
  • a drying inhibitor may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the anti-drying agent is preferably 10% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the coloring composition.
  • PH adjuster As a pH adjuster, neutralizers, such as an organic base and an inorganic alkali, can be used, for example.
  • the storage stability of a coloring composition can be improved by containing a pH adjuster in a coloring composition.
  • the pH adjusting agent is preferably added so that the pH of the coloring composition is 5 to 12, and more preferably added so that the pH is 5 to 9.
  • surfactants such as nonionic surfactants, cationic surfactants, and anionic surfactants.
  • Preferred examples of the surfactant are the same as those exemplified in the above-mentioned surfactant column.
  • antifoaming agent fluorine-based and silicone-based compounds are preferable.
  • the surface tension of the colored composition is preferably adjusted to 20 mN / m to 70 mN / m, and adjusted to 25 mN / m to 60 mN / m. More preferably.
  • the viscosity of the colored composition is preferably adjusted to 40 mPa ⁇ s or less, more preferably adjusted to 30 mPa ⁇ s or less, and adjusted to 20 mPa ⁇ s or less. It is particularly preferable to do this.
  • Surface tension and viscosity are various additives such as viscosity modifiers, surface tension modifiers, specific resistance modifiers, film modifiers, UV absorbers, antioxidants, antifading agents, antifungal agents, and rust inhibitors. It can be adjusted by adding a dispersant, a surfactant and the like.
  • the chelating agent is preferably used for the purpose of preventing the generation of precipitates such as precipitates in the coloring composition, and for the purpose of improving storage stability and clogging recovery.
  • the metal (Ca, Mg, Si, Fe, etc.) contained in the coloring composition may cause the generation of precipitates and the reduction in clogging recovery. It is known that ions need to be managed below a certain amount.
  • a copper complex dye is used, even if the amount of metal ions is controlled, if the amount of free copper ions is not controlled, the occurrence of precipitates and a reduction in clogging recovery may be observed.
  • chelating agent examples include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, uramildiacetic acid, and metal salts thereof (for example, sodium salt).
  • the colored composition may contain a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent include blocked isocyanate crosslinking agents (for example, Meikanate CX, TP-10, DM-35HC, SU-268A, etc., all manufactured by Meisei Kogyo Co., Ltd., trade names), and polyfunctional epoxy crosslinking agents (for example, , Denacor EX-313, 314, 322, 411, etc., all manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade names).
  • the colored composition of the present invention can be suitably used as an inkjet ink in which the amount of colorant supplied onto the fabric is limited.
  • the present invention also relates to an inkjet ink comprising the above colored composition, that is, an inkjet ink comprising an aqueous dispersion of the above dye polymer.
  • the dye polymer and the aqueous dispersion of the dye polymer are as described above.
  • the components contained in the inkjet ink are the same as those shown in the above-described coloring composition of the present invention.
  • the content of the dye polymer and other components in the ink-jet ink can be in the range of the content shown in the above-described coloring composition of the present invention.
  • the ink cartridge of the present invention is an ink cartridge filled with the ink jet ink of the present invention.
  • the inkjet textile printing method of the present invention is An ink-jet printing method comprising a step of directly printing an ink-jet ink containing an aqueous dispersion of the above-described dye polymer on a fabric by an ink-jet method.
  • the dye polymer, the aqueous dispersion of the dye polymer, and the inkjet ink are as described above.
  • the ink-jet textile printing method of the present invention produces an effect that it does not produce waste materials such as waste water or transfer paper, and has excellent workability and excellent quality (texture) of the colored cloth.
  • Fabrics include synthetic fibers such as nylon, polyester and acrylonitrile, semi-synthetic fibers such as acetate and rayon, natural fibers such as cotton, silk and wool, and mixed fibers, woven fabrics, knitted fabrics, non-woven fabrics, etc. Is mentioned.
  • These fabrics can be coated with a pretreatment agent for the purpose of further improving the color density and adjusting the hue.
  • a commercially available cationic polymer or cationic oligomer can be used as the pretreatment agent.
  • Apparel includes T-shirts, trainers, jerseys, pants, sweatsuits, dresses, blouses and the like. It is also suitable for fabrics, bedding, handkerchiefs, cushion covers, curtains, and the like.
  • the ink jet textile printing method of the present invention preferably further includes a heat treatment step.
  • a heat treatment step by performing a heat treatment step after printing on the fabric, the dye polymer particles can be melted (or softened) and the adhesion to the fibers can be improved (that is, heat-treated for melt dyeing). Can do).
  • the colored cloth is preferably dried and then subjected to heat treatment for the purpose of melting and dyeing, and the heating temperature and time are selected so that the dye polymer is sufficient to melt and the dye polymer is not thermally decomposed. It is preferable. Usually, it is preferably carried out at 100 to 250 ° C., more preferably 100 to 200 ° C., particularly preferably 120 to 200 ° C.
  • the heat treatment time is more preferably 30 seconds to 3 minutes. If the glass transition temperature of the dye polymer is low, a colored cloth having a desired quality can be obtained at a low temperature within a short time within the above range. Further, when the dye polymer or additive has a crosslinkable group or a reactive group (for example, blocked isocyanate or epoxy group), the dye polymer is cross-linked between the dye polymers or the fabric in this heat treatment step, and the fastness is obtained. Can be further improved.
  • the fabric colored with the ink-jet ink containing the aqueous dispersion of the dye polymer of the present invention is excellent in quality (texture) and fastness (friction resistance).
  • Post-treatment agents for the purpose of softening include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, dimethyl silicone oil, amino silicone oil, carboxy modified silicone oil, hydroxy modified silicone oil, fatty acid , Fatty acid amide, mineral oil, vegetable oil, animal oil, plasticizer and the like.
  • a post-treatment agent for improving the smoothness of the colored fabric surface metal soap, paraffin wax, carnauba wax, microstalline wax, dimethyl silicone oil, amino silicone oil, carboxy modified silicone oil, hydroxy modified silicone oil, etc. Is mentioned.
  • these post-treatment agents are emulsified, thermally emulsified, or dispersed in a water solvent by stirring with a mixer, and a colored cloth is immersed in the resulting mixture, followed by squeezing with a mangle or the like and applying heat treatment.
  • the friction resistance of a colored cloth can be improved by mix
  • the blending amount with respect to the post-treatment agent is preferably less than 5%, which is preferable because the softness of the texture of the colored fabric is not easily impaired.
  • the resin emulsion blended into the post-treatment agent as a sticking agent is not particularly limited, but is an acrylic ester resin emulsion, a urethane resin emulsion, an ethylene / vinyl acetate copolymer resin (EVA resin) emulsion, a silicone / acrylic resin emulsion.
  • Polyester resin emulsions and the like can be used, and in order to soften the texture of the colored cloth, the glass transition temperature of these resin emulsions is preferably 0 ° C. or lower.
  • the invention also relates to a colored fabric comprising a fabric and the aforementioned dye polymer.
  • the fabric and the dye polymer are as described above.
  • the colored cloth of the present invention can be obtained by printing the cloth by the above-described ink jet printing method of the present invention.
  • the colored fiber product produced by the inkjet printing method of the present invention exhibits excellent effects in any of the characteristics of texture, wash fastness, friction fastness, and printing workability. Therefore, the inkjet printing method and colored composition of the present invention Products, inkjet inks, ink cartridges, polymers, dye monomers, and colored fabrics are of great value.
  • YM-1 was soluble in 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of ethyl acetate at 25 ° C., and was soluble in 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of methyl ethyl ketone.
  • the absorption maximum wavelength of the ultraviolet-visible absorption spectrum in a dilute tetrahydrofuran solution was 442 nm.
  • the weight average molecular weight by GPC was 22,000.
  • aqueous dye polymer dispersion (2) An aqueous dispersion of dye polymer (Y-2-1) (dye polymer aqueous dispersion (2)) was obtained in the same manner as dye polymer aqueous dispersion (1) except that polymer solution 1 was changed to polymer solution 2. It was. The average particle diameter (Mv) of the polymer particles was 130 nm.
  • Table 1 shows the weight average molecular weight of the used dye polymer, the average particle diameter of the particulate dye polymer in the obtained dye polymer aqueous dispersion, and the glass transition temperature.
  • Example 1 Preparation of inkjet ink (A1) for textile printing
  • the following components were mixed at 20 ° C., stirred for 15 minutes, and then filtered through a filter (average pore size 0.8 ⁇ m) to prepare a printing inkjet ink (A1).
  • Dye polymer aqueous dispersion (1) 3.0 parts by weight Trimethylolpropane 0.060 parts by weight Ultrapure water 0.892 parts by weight 1,2-hexanediol 0.116 parts by weight Glycerin 0.579 parts by weight Triethylene glycol mono Butyl ether 0.119 parts by mass 2-pyrrolidone 0.157 parts by mass Propylene glycol 0.040 parts by mass Surfynol 465 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name) 0.060 parts by mass
  • Inkjet printing method Ink-jet ink (A1) for textile printing is loaded into an ink cartridge, and polyester fabric (polyester tropical (manufactured by Teijin Ltd.), color dyeing is used using an ink-jet printer (Calario PX-045A, trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation). Co., Ltd., product code A02-01019), cotton fabric (with cotton broad sill, product dyeing A02-01002), and polyester 65% cotton 35% blend (blend polyester 65 / cotton 35 broad, color dye company) And product code A02-01030), and images were dried at 20 ° C. for 12 hours.
  • polyester fabric polyester tropical (manufactured by Teijin Ltd.)
  • color dyeing is used using an ink-jet printer (Calario PX-045A, trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation). Co., Ltd., product code A02-01019), cotton fabric (with cotton broad sill, product dyeing A02-01002), and polyester 65% cotton 35% blend (blend polyester 65
  • heat treatment is performed using a heat press (manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press machine AF-54TEN type) at a temperature of 160 ° C., a pressure of 0.20 N / cm 2 , and a time of 60 seconds. As a result, a clear image without blurring was obtained.
  • a heat press manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press machine AF-54TEN type
  • Example 2 A printing inkjet ink (A2) was prepared in the same manner as the printing inkjet ink (A1) except that the dye polymer aqueous dispersion (1) was changed to the dye polymer aqueous dispersion (2).
  • inkjet printing was carried out in the same manner as in Example 1 except that the printing inkjet ink used was changed to the inkjet printing ink (A2).
  • aqueous binder 50 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK) was placed in a three-necked flask and kept at 75 ° C. under nitrogen. Separately, a mixture of 80 parts by mass of butyl methacrylate, 20 parts by mass of acrylic acid, 50 parts by mass of MEK, and 0.5 parts by mass of azoisobutyronitrile was dropped into the flask over 3 hours. After dropping, the mixture was heated to reflux for 5 hours, cooled to 20 ° C., and heated under reduced pressure to obtain a polymer residue.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • the obtained pigment ink is loaded into an ink cartridge, and a polyester fabric (polyester tropical (manufactured by Teijin Ltd.), manufactured by Color Dyeing Co., Ltd.) is used using an ink jet printer (Calario PX-045A manufactured by Seiko Epson Corporation, trade name).
  • a polyester fabric polyethylene tropical (manufactured by Teijin Ltd.), manufactured by Color Dyeing Co., Ltd.) is used using an ink jet printer (Calario PX-045A manufactured by Seiko Epson Corporation, trade name).
  • Product code A02-01019 Cotton fabric (with cotton broad sill, manufactured by Color Dye Co., product code A02-01002), and 65% polyester 35% cotton blend (mixed-spun polyester 65/35 cotton broad, manufactured by Color Dye Co., Ltd.) Images were printed on product codes A02-01030) and dried at 20 ° C. for 12 hours.
  • heat treatment is performed using a heat press (manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press machine AF-54TEN type) at a temperature of 200 ° C., a pressure of 0.20 N / cm 2 , and a time of 60 seconds.
  • a heat press manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press machine AF-54TEN type
  • Table 2 shows the evaluation results of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.
  • the evaluation of the colored fabric is the result of the following method. Of the three types of fabrics, cotton fabrics were used in the evaluation of the texture and fastness to wet friction.
  • the inkjet printing method and inkjet ink according to the examples of the present invention have fabric versatility (giving clear images on various fabrics), good texture, and fastness to wet friction. It can be seen that a dyed cloth is given.
  • waste water and waste materials are not generated, so that environmental load is excellent and workability is not problematic.
  • various types of fabrics can be dyed, there is little environmental load, there is no problem in workability, the image obtained has excellent sharpness and fastness, and the quality (texture) of the colored fabric.
  • various types of fabrics can be dyed, the environmental load is small, there is no problem in workability, the resulting image has excellent sharpness and fastness, and the quality of the colored fabric ( It is possible to provide a colored composition, an inkjet ink, an ink cartridge filled with the inkjet ink, and the colored fabric, which can provide a colored fabric excellent in texture.
  • the compound which can be used as a raw material of the polymer which can be used for the said coloring composition or inkjet ink, and the said polymer can be provided.

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Abstract

本発明は、２５℃において、酢酸エチル又はメチルエチルケトン１００質量部に対して３０質量部以上溶解する化合物、上記化合物に由来する構造を含む繰り返し単位を有するポリマー、上記ポリマーの水分散体を含む着色組成物、上記着色組成物を含むインクジェットインク、上記インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、上記インクジェットインクを用いたインクジェット捺染方法、及び上記ポリマーを有する着色布により、様々な種類の布帛を染色することができ、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質（風合い）にも優れた、インクジェット捺染方法等を提供する。

Description

インクジェット捺染方法、着色組成物、インクジェットインク、インクカートリッジ、ポリマー、化合物、及び着色布
　本発明は、インクジェット捺染方法、着色組成物、インクジェットインク、インクカートリッジ、ポリマー、化合物、及び着色布に関する。
　従来、布帛の着色に用いられる着色剤は染料又は顔料のいずれかであり、これらの着色剤を用いて、布帛を工業的に着色する方法として、スクリーン印刷方式、ローラー印刷方式、転写方式、インクジェット方式等が行われてきた。特に、インクジェット方式は、他の方式に比べて版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成でき、更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、廃液が少ないなどの環境的な利点を有する優れた画像形成方法であるといえる。
　例えば、特許文献１には、染料を水に溶解させてインクを調製し、インクジェット方式で布帛を染色するインクジェット捺染が記載されている。
　染料は分子１つ１つが繊維と相互作用することで繊維の内部まで入り込み、繊維と一体化するため、染料で染色された布帛は柔軟であり風合いが良く、衣料品として品質的に好まれている。
　一方、染料を用いたインクジェット捺染は、染色後、染料を固着するために着色した布帛をスチーム加熱し、その後、余剰の染料を水洗やソーピングなどの工程により洗浄する必要がある。このため、工程が繁雑で装置と手間がかかり、廃水が生じる。
　また、染料による着色では、繊維の種類によって、染料の種類を適切に選択して使用する必要がある。例えば、綿、麻などのセルロース繊維には反応性染料、又は直接染料、羊毛や絹などの動物性繊維には酸性染料、ナイロン繊維には酸性染料又は分散染料、ポリエステル繊維には分散染料、アクリル繊維にはカチオン染料などが使用されている。
　上記した通常のインクジェット捺染における工程の繁雑さ、装置と手間がかかる問題、廃水の問題を改善した染色方法として、インクジェット昇華転写捺染方式が広く実用化されている（例えば特許文献２参照）。インクジェット昇華転写捺染方式は、インクジェットプリンタを用いて捺染したい図柄を、分散染料を含有させた樹脂粒子を含むインクにより、転写紙上に印刷した後に、この転写紙とポリエステル布帛を重ね合わせ、加熱処理を行うことで、昇華性の染料を樹脂粒子からポリエステル布帛へ転移させる方式である。
　しかしながら、この方式における染色の機構は、染料分子の熱拡散又は熱昇華、あるいは両者が混じり合った現象であるといわれており、その方式に起因して、使用される染料として分散染料の一種である昇華染料を使用するために、主としてポリエステル布帛の染色にしか対応していない。また、使用済みの転写紙はリサイクル不能なため、産業廃棄物となる。
　一方、顔料を用いたインクジェット方式の着色方法も検討されている（例えば特許文献３参照）。この方法では、顔料と分散剤としての界面活性剤を水中で混合した後、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などと共にアトライターやミル機等で微分散したものが着色剤として用いられている。そして、この着色剤を、顔料固着用のエマルジョン樹脂を配合したレジューサーにより希釈し、顔料インクを調製し、インクジェット方式により繊維に付着させ、加熱ローラーによって樹脂を融着させることで顔料を固着させる。
　顔料による着色方法は、染料による着色方法と異なり、繊維種による着色剤の選定を必要とせず、また、複雑なスチーム加熱（蒸し）工程及び水洗工程が不要であり、きわめて簡略的に繊維に着色し顔料を固着することができる。
　しかしながら、顔料は色素の分子が集まった粒子の形態で繊維に付着する（乗っている）ものであり、着色布（着色した布帛）の洗濯堅牢性、摩擦堅牢性などの堅牢性を保持するために固着剤として大量のエマルジョン樹脂を用いなければならず、着色布の風合いが硬くなり、例えば着色布が衣料品である場合には衣料品としての品質は染料で着色された着色布に劣るものである。また、エマルジョン樹脂が水分の揮発により乾燥してしまい、顔料インクが増粘し、インクジェットプリンタが目詰まりを起こすなどの現象が起こりやすく、作業性に劣る。
　また、特許文献４には、着色剤の構造を有するポリウレタンを含むインクジェットインクが記載されている。
日本国特開２００２－３４８５０２号公報 日本国特開平１０－５８６３８号公報 日本国特開２０１０－３７７００号公報 日本国特表２００２－５０９９５７号公報
　以上のように、染料による着色は、着色布の品質（風合い）及び堅牢性は優れているが、繊維種による染料の選定が必要であり、工程が繁雑である問題、設備が必要となる問題、廃水及び廃材などの環境負荷の点で劣るなどの問題がある。一方、顔料による着色は、繊維種による染料の選定が不要で工程も簡便なものであるが、インクの増粘によるインクジェットプリンタの目詰まりなどの作業性等に問題を有しており、着色布の品質（風合い）に劣るものが多いという問題を抱えている。
　また、特許文献４には、捺染については具体的な開示はなく、上記問題点についても一切記載されていない。
　本発明の課題は、様々な種類の布帛を染色することができ、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質（風合い）にも優れた、インクジェット捺染方法を提供することにある。また、本発明の別の課題は、様々な種類の布帛を染色することができ、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質（風合い）にも優れた着色布を提供することができる着色組成物、インクジェットインク、及び上記インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、並びに上記着色布を提供することである。更に、本発明の別の課題は、上記着色組成物又はインクジェットインクに用いることができるポリマー、及び上記ポリマーの原料として用いることができる化合物を提供することである。
　本発明者らは、前述の課題を解決するため研究を重ね、ヒドロキシル基を２個以上又はアミノ基を２個以上有し、かつ染料に由来する構造を有する単量体（「染料単量体」とも呼ぶ。）と、ポリイソシアネート化合物と、を反応させて得られた、ウレタン結合又はウレア結合を有する繰り返し単位を有する、染料に由来する構造を有する繰り返し単位を含むポリマー（「染料ポリマー」とも呼ぶ。）の水分散体を用いて、インクジェット方式で布帛に直接印捺する方法により、様々な種類の布帛を染色することができ、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、優れた品質の着色布が得られることを見出した。また、上記特定の染料単量体を用いることで、風合いと湿摩擦堅牢度に特に優れた染料ポリマーの水分散体（染料ポリマー水分散体）の製造を可能にした。
　本発明により前述の課題が解決できるメカニズムとして、詳細は不明であるが以下のように推測している。
　染料ポリマーの水分散体は、染料ポリマーを水溶液ではなく水分散体としているため、顔料粒子と同様ににじみが低減可能であり、水洗工程も不要のため廃水が発生しない。また、布帛に直接印捺するため、転写紙などの廃棄物が発生しない。顔料インクのように固着剤としてのエマルジョン樹脂を用いないためインクの増粘がなく作業性に優れる。更に、繊維種に関係なく繊維の表面を被覆するように染料ポリマーが分子レベルで繊維と一体化すると考えられる。このため、様々な種類の繊維からなる布帛を染色することができると考えられる。本発明の染料ポリマーは上記特定の繰り返し単位を有することで、染料ポリマーにより形成される皮膜の柔軟性が向上した結果、着色布の品質（風合い）が向上したと推定している。
　他方、柔軟な染料ポリマーの水分散体を製造する場合、顔料分散物の製造で使用される微分散化ではポリマー粒子の粉砕が難しい。代替合成法としては、酢酸エチル又はメチルエチルケトンなどの低沸点溶媒を用いた転相乳化などの方法が知られている。しかし、染料に由来する構造を有する単量体は低沸点溶媒への溶解性が低いものが多く、染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体の製造が難しかった。本発明の染料単量体は、後述する特定構造を有することで、染料に由来する構造の凝集が抑制され、溶剤溶解性が向上した結果、目的の染料ポリマーの水分散体が製造可能になったと推定している。更には、溶融時の染料に由来する構造の凝集が抑制されることで画像鮮明性が付与できたと推定している。
　尚、本発明において、インクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に「直接印捺する」とは、転写工程が不要であり、インクジェットインクが直接布帛に印捺されること、及び、前処理工程が不要でインクジェットインクが直接布帛に印捺されることの両方を指す。
　さらに、本発明者らは上記課題を解決するため鋭意研究を重ねる中で、画像堅牢性、及び着色布の風合いにより優れた着色布を得るには、染料ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が低い方が好ましく、Ｔｇが低い染料ポリマーの水分散体は、低沸点溶媒に溶解する染料単量体を原料として用いることで製造できることを見出した。これは、染料ポリマーを合成する際、低沸点溶媒に溶解する染料単量体を用いることで、ミニエマルジョン重合法又は転相乳化法などの重合法を採用することが可能となるため、ビーズミル等での分散が難しいＴｇが低い染料ポリマーであっても、水分散体を容易に得ることができるためであると考えられる。
　また、上記染料ポリマーを用いることにより、画像鮮明性にもより優れることを見出した。これは、低沸点溶媒に溶解する染料単量体の有する特定の構造により、染料ポリマーの水分散体における染料に由来する構造同士の凝集を効果的に抑制でき、色合いの変化が抑制されるためであると推定している。
　本発明の課題は、以下の手段によって達成された。
＜１＞
　染料に由来する構造を有する繰り返し単位を含むポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法であって、
　上記繰り返し単位は、
　ヒドロキシル基を２個以上又はアミノ基を２個以上有し、かつ染料に由来する構造を有する単量体と、
　ポリイソシアネート化合物と、
を反応させて得られた、ウレタン結合又はウレア結合を有する繰り返し単位であり、
　上記単量体は、２５℃において、酢酸エチル又はメチルエチルケトン１００質量部に対して３０質量部以上溶解する化合物である、インクジェット捺染方法。
＜２＞
　更に、熱処理工程を含む、＜１＞に記載のインクジェット捺染方法。
＜３＞
　上記繰り返し単位が、下記一般式（Ｔ－１）又は（Ｔ－２）で表される繰り返し単位である、＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット捺染方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　一般式（Ｔ－１）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ１は炭素数１～３０の２＋ｓ価の連結基を表し、Ｌ２は炭素数１～３０の２＋ｍ価の連結基を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に、置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表し、ｓ及びｍは互いに独立に０～３の整数を表す。但し、ｓ及びｍの少なくとも一方は１～３の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　一般式（Ｔ－２）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｌ４は炭素数２～５０の３＋ｎ価の連結基を表し、Ｒ３は置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表し、ｎは１～６の整数を表す。
＜４＞
　上記一般式（Ｔ－１）中のＤ１又は上記一般式（Ｔ－２）中のＤ２が、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ８）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた残基を表す＜３＞に記載のインクジェット捺染方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１～Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
　一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１～Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
　一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１～Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
　一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０２～Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ａｒ４０１は、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基を表し、上記フェニル基、上記ナフチル基、又は上記ヘテロ環基は更に置換基を有しても良い。
　一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１～Ｒ５０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
　一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１～Ｒ６０２は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ６０３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ａｒ６０１は、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基を表し、上記フェニル基、上記ナフチル基、又は上記ヘテロ環基は更に置換基を有しても良い。
　一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１～Ｒ７０６は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
　一般式（Ｍ８）中、Ｒ８１１～Ｒ８１８及びＲ８２１～Ｒ８２８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
＜５＞
　上記ポリマーが、イオン性基及び非イオン性親水性基から選ばれる少なくとも１つを有する＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
＜６＞
　上記ポリマーのガラス転移温度が１００℃以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
＜７＞
　染料に由来する構造を有する繰り返し単位を有するポリマーの水分散体を含む着色組成物であって、
　上記繰り返し単位は、
　ヒドロキシル基を２個以上又はアミノ基を２個以上有し、かつ染料に由来する構造を有する単量体と、
　ポリイソシアネート化合物と、
を反応させて得られた、ウレタン結合又はウレア結合を有する繰り返し単位であり、
　上記単量体は、２５℃において、酢酸エチル又はメチルエチルケトン１００質量部に対して３０質量部以上溶解する化合物である、着色組成物。
＜８＞
　上記繰り返し単位が、下記一般式（Ｔ－１）又は（Ｔ－２）で表される繰り返し単位である、＜７＞に記載の着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（Ｔ－１）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ１は炭素数１～３０の２＋ｓ価の連結基を表し、Ｌ２は炭素数１～３０の２＋ｍ価の連結基を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に、置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表し、ｓ及びｍは互いに独立に０～３の整数を表す。但し、ｓ及びｍの少なくとも一方は１～３の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式（Ｔ－２）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｌ４は炭素数２～５０の３＋ｎ価の連結基を表し、Ｒ３は置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表し、ｎは１～６の整数を表す。
＜９＞
　上記一般式（Ｔ－１）中のＤ１又は上記一般式（Ｔ－２）中のＤ２が、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ８）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた残基を表す＜８＞に記載の着色組成物。
　一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１～Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。　一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１～Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
　一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１～Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
　一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０２～Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ａｒ４０１は、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基を表し、上記フェニル基、上記ナフチル基、又は上記ヘテロ環基は更に置換基を有しても良い。
　一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１～Ｒ５０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
　一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１～Ｒ６０２は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ６０３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ａｒ６０１は、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基を表し、上記フェニル基、上記ナフチル基、又は上記ヘテロ環基は更に置換基を有しても良い。
　一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１～Ｒ７０６は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
　一般式（Ｍ８）中、Ｒ８１１～Ｒ８１８及びＲ８２１～Ｒ８２８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
＜１０＞
　＜７＞～＜９＞のいずれか１項に記載の着色組成物を含むインクジェットインク。
＜１１＞
　捺染用である、＜１０＞に記載のインクジェットインク。
＜１２＞
　＜１０＞又は＜１１＞に記載のインクジェットインクを充填したインクカートリッジ。
＜１３＞
　下記一般式（Ｔ－１）又は（Ｔ－２）で表される繰り返し単位を有するポリマー。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式（Ｔ－１）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ１は炭素数１～３０の２＋ｓ価の連結基を表し、Ｌ２は炭素数１～３０の２＋ｍ価の連結基を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に、置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表し、ｓ及びｍは互いに独立に０～３の整数を表す。但し、ｓ及びｍの少なくとも一方は１～３の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　一般式（Ｔ－２）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｌ４は炭素数２～５０の３＋ｎ価の連結基を表し、Ｒ３は置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表し、ｎは１～６の整数を表す。
＜１４＞
　下記一般式（ＭＯ－１）又は（ＭＯ－２）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　一般式（ＭＯ－１）中、Ｘ２はヒドロキシル基又はアミノ基を表し、Ｌ１は炭素数１～３０の２＋ｓ価の連結基を表し、Ｌ２は炭素数１～３０の２＋ｍ価の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に、置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表し、ｓ及びｍは互いに独立に０～３の整数を表す。但し、ｓ及びｍの少なくとも一方は１～３の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　一般式（ＭＯ－２）中、Ｘ２はヒドロキシル基又はアミノ基を表し、Ｌ４は炭素数２～５０の３＋ｎ価の連結基を表し、Ｒ３は置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表し、ｎは１～６の整数を表す。
＜１５＞
　布帛と、染料に由来する構造を有する繰り返し単位を有するポリマーとを含む着色布であって、
　上記繰り返し単位は、
　ヒドロキシル基を２個以上又はアミノ基を２個以上有し、かつ染料に由来する構造を有する単量体と、
　ポリイソシアネート化合物と、
を反応させて得られた、ウレタン結合又はウレア結合を有する繰り返し単位であり、
　上記単量体は、２５℃において、酢酸エチル又はメチルエチルケトン１００質量部に対して３０質量部以上溶解する化合物である、着色布。
　本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質（風合い）にも優れた、インクジェット捺染方法を提供することができる。また、本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質（風合い）にも優れた着色布を提供することができる着色組成物、インクジェットインク、及び上記インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、並びに上記着色布を提供することができる。更に、本発明によれば、上記着色組成物又はインクジェットインクに用いることができるポリマー、及び上記ポリマーの原料として用いることができる化合物を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を表し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を表し、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一方を表す。
　本明細書において、置換基群Ａは下記の置換基を含むものとする。
（置換基群Ａ）
　ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－ノルボルニル基、１－アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～１８のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３－ブテン－１－イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環基で、例えば、２－チエニル基、４－ピリジル基、２－フリル基、２－ピリミジニル基、１－ピリジル基、２－ベンゾチアゾリル基、１－イミダゾリル基、１－ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール－１－イル基）、シリル基（好ましくは炭素数３～３８、より好ましくは炭素数３～１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ｔ－ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１－ブトキシ基、２－ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ－ブトキシ基、ドデシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１－ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ基、２－テトラヒドロピラニルオキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ基、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７～３２、より好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１～４８、よりこの好ましくは炭素数１～２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ－ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ－フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルカルバモイルオキシ基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ－プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１～３８、より好ましくは炭素数１～２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６～３２、より好ましくは炭素数６～２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７～３２、より好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモイル基、Ｎ－プロピルカルバモイル基、Ｎ－フェニルカルバモイル基、Ｎ－メチルＮ－フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２－エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは炭素数６～３２、より好ましくは６～２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ－メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは１～１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４－ピリジルアミノ基）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは２～２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のウレイド基で、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ－ジメチルウレイド基、Ｎ－フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ－スクシンイミド基、Ｎ－フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７～３２、より好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－ドデシルスルファモイルアミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３－ピラゾリルアゾ基）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ基、２－ピリジルチオ基、１－フェニルテトラゾリルチオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６～３２、より好ましくは炭素数６～２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１－ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－ドデシルスルファモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルスルファモイル基、Ｎ－シクロヘキシルスルファモイル基）、スルホ基、カルボキシル基、リン酸基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）。
　スルホ基、カルボキシル基、リン酸基などのイオン性基は、カチオン又はアニオンを含む状態（「塩の状態」ともいう）であってもよい。たとえば、カルボキシル基、リン酸基、及びスルホ基は、カチオンを含む状態であってもよく、塩の状態を形成するカチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。
＜染料単量体＞
　本発明における染料単量体は、ヒドロキシル基を２個以上又はアミノ基を２個以上有し、かつ染料に由来する構造を有する単量体であって、２５℃において、酢酸エチル又はメチルエチルケトン１００質量部に対して３０質量部以上溶解する化合物である。
　「染料に由来する構造」とは、染料として用いられる化合物から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基（染料残基）である。本発明における染料単量体は、少なくとも、この染料残基と、ヒドロキシル基を２個以上又はアミノ基を２個以上する化合物である。本発明の染料単量体の合成において用いることができる染料は、後述する染料ポリマーにおいて説明するものと同様である。
　本発明における染料単量体は、ヒドロキシル基を２個有するか、又はアミノ基を２個有する化合物であることが好ましく、ヒドロキシル基を２個有する化合物であることがより好ましい。
　染料単量体は、２５℃において、酢酸エチル又はメチルエチルケトン１００質量部に対して３５質量部～任意に溶解することが好ましく、４０質量部～任意に溶解することがより好ましい。
　溶解度は、染料単量体及び溶剤（酢酸エチル又はメチルエチルケトン）の比率を変えてサンプル瓶に秤量し、２５℃において超音波を１時間かけ、目視で残渣がなくなる比率により確認した。
　本発明における染料単量体は下記一般式（ＭＯ－１）又は（ＭＯ－２）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　一般式（ＭＯ－１）中、Ｘ２はヒドロキシル基又はアミノ基を表し、Ｌ１は炭素数１～３０の２＋ｓ価の連結基を表し、Ｌ２は炭素数１～３０の２＋ｍ価の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に、置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表し、ｓ及びｍは互いに独立に０～３の整数を表す。但し、ｓ及びｍの少なくとも一方は１～３の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　一般式（ＭＯ－２）中、Ｘ２はヒドロキシル基又はアミノ基を表し、Ｌ４は炭素数２～５０の３＋ｎ価の連結基を表し、Ｒ３は置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表し、ｎは１～６の整数を表す。
　一般式（ＭＯ－１）及び（ＭＯ－２）中のＸ２はヒドロキシル基又はアミノ基を表し、ヒドロキシル基を表すことが好ましい。
　一般式（ＭＯ－１）中のＬ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｄ１、ｓ及びｍは、後述する一般式（Ｔ－１）におけるＬ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｄ１、ｓ及びｍと同義であり、好ましい範囲も同様である。
　一般式（ＭＯ－２）中のＬ４、Ｒ３、Ｄ２、及びｎは、後述する一般式（Ｔ－２）におけるＬ４、Ｒ３、Ｄ２、及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。
　一般式（ＭＯ－１）で表される化合物の合成方法は特に限定されない。
　一般式（ＭＯ－１）で表される化合物の一例として、Ｘ２がヒドロキシル基であり、Ｌ１及びＬ２が後述する（Ｌ－１）であり、Ｒ１及びＲ２がＲ１０であり、ｓ及びｍが１である化合物（ＭＯ１－１）は例えば下記スキームで合成できる。即ち、カルボキシル基を有する染料に対し、Ｒ１０を有するグリシジルエーテルを反応させることで合成できる。ただし、Ｒ１０は置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　一般式（ＭＯ－２）で表される化合物の合成方法は特に限定されない。
　一般式（ＭＯ－２）で表される化合物の一例として、Ｘ２がヒドロキシル基であり、ｎが２である化合物（ＭＯ２－１）は例えば下記スキームで合成できる。即ち、カルボキシル基を有する染料を準備し、これを酸クロライドとし、イミノ二酢酸（式中、Ｒ４がメチレン基）のような１分子中にアミノ基及び２つのカルボキシル基を有する化合物を反応させる。更にＲ３を有するグリシジルエーテルを反応させることで合成できる。ただし、Ｒ３は置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表し、Ｒ４は２価の炭化水素基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
＜染料ポリマー＞
　本発明における染料ポリマーは、前述の染料単量体と、ポリイソシアネート化合物とを反応させて得られた、ウレタン結合又はウレア結合を有する繰り返し単位を有する。すなわち、本発明における染料ポリマーはポリウレタン又はポリウレアである。なお、本発明における染料ポリマーは、ウレタン結合とウレア結合とを両方有するポリマー（ポリウレタン／ウレア）であってもよい。
　前述のとおり、染料単量体及び染料ポリマーにおける「染料に由来する構造」とは、染料として用いられる化合物から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基（染料残基）である。本発明に用いることができる染料は、カラーインデックスで分類されているような有機色素であり、例えば、アゾ色素（モノアゾ色素、ジスアゾ色素、トリスアゾ色素、ポリアゾ色素）、スチルベン、カロテノイド、ジアリールメタン、トリアリールメタン、キサンテン、アクリジン、キノリン、メチン（モノメチン、ポリメチン）、アニリン、インドアニリン、インダミン、インドフェノール、アジン、オキサジン、チアジン、アントラキノン、インジゴ、キノフタロン、ニグロシン、ポリフィリン、シアニン、及びフタロシアニンなどが好ましい。着色力及び染料骨格の耐光性の観点から、アゾ色素、スチルベン、ジアリールメタン、トリアリールメタン、キサンテン、インドフェノール、アントラキノン、キノフタロン、モノメチン、及びフタロシアニンがより好ましく、アゾ色素、トリアリールメタン、キサンテン、アントラキノン、キノフタロン、及びフタロシアニンが特に好ましい。
　本発明に用いることができる染料の構造は、染料として市販されている化合物の構造そのものに限定される訳ではない。上記アゾ色素、スチルベンのように染料として利用可能なことが知られている構造を有していればよい。例えば、市販されている染料からこれらの構造を残して他の置換基等を変更した構造も含まれる。
　本発明の染料ポリマーにおける染料に由来する構造は、染料として用いられる化合物から任意の水素原子を１個又は２個取り除いてなる基（染料残基）であることが好ましい。これらの染料残基については、後述するＤ１及びＤ２として詳細に説明する。
　本発明の染料ポリマーが有する上記繰り返し単位は、下記一般式（Ｔ－１）又は（Ｔ－２）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　一般式（Ｔ－１）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ１は炭素数１～３０の２＋ｓ価の連結基を表し、Ｌ２は炭素数１～３０の２＋ｍ価の連結基を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に、置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表し、ｓ及びｍは互いに独立に０～３の整数を表す。但し、ｓ及びｍの少なくとも一方は１～３の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　一般式（Ｔ－２）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｌ４は炭素数２～５０の３＋ｎ価の連結基を表し、Ｒ３は置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表し、ｎは１～６の整数を表す。
　一般式（Ｔ－１）及び一般式（Ｔ－２）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、－Ｏ－が好ましい。
　なお、Ｘ１が－Ｏ－を表す場合、一般式（Ｔ－１）及び一般式（Ｔ－２）はウレタン結合を有する繰り返し単位となり、Ｘ１が－ＮＨ－を表す場合、一般式（Ｔ－１）及び一般式（Ｔ－２）はウレア結合を有する繰り返し単位となる。
　一般式（Ｔ－１）中、Ｌ１は炭素数１～３０の２＋ｓ価の連結基を表し、Ｌ２は炭素数１～３０の２＋ｍ価の連結基を表す。Ｌ１及びＬ２は同一でも異なっていても良い。
　Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基（飽和脂肪族炭化水素基であっても不飽和脂肪族炭化水素基であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましい。）、置換基を有していても良い炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換基を有していても良い炭素数１～３０のヘテロ環基の少なくとも１種を含む連結基であることが好ましく、置換基を有していても良い炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基、及び置換基を有していても良い炭素数６～３０の芳香族炭化水素基の少なくとも１種を含む連結基であることがより好ましい。
　上記炭素数１～３０の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、又は環状の脂肪族炭化水素基のいずれであっても良く、直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。上記脂肪族炭化水素基の炭素数は１～２５であることがより好ましく、２～２０であることが更に好ましい。
　上記炭素数６～３０の芳香族炭化水素基の炭素数は６～１８であることがより好ましく、６～１２であることが更に好ましい。
　上記炭素数１～３０のヘテロ環基の炭素数は４～１８であることがより好ましく、４～１２であることが更に好ましい。ヘテロ環基に含まれるヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましい。ヘテロ環基としては、具体的にはピロール、ピリジン、ピペリジン、ピペラジン、テトラヒドロフラン、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ラクトン、又はラクタムから水素原子を１個取り除いてなる基が好ましい。
　上記脂肪族炭化水素基、上記芳香族炭化水素基、又は上記ヘテロ環基が置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選択される置換基が挙げられる。
　Ｌ１及びＬ２は、更に、エーテル結合（－Ｏ－）、エステル結合（－ＣＯＯ－）、－ＮＨ－、チオエーテル結合（－Ｓ－）、下記式（ＴＬ－１）で表される連結基、下記式（ＴＬ－２）で表される連結基、下記式（ＴＬ－３）で表される連結基、及び下記式（ＴＬ－４）で表される連結基から選択される少なくとも１つを有することがより好ましく、エーテル結合、エステル結合、及び－ＮＨ－から選択される少なくとも１つを有することが更に好ましく、エーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つを有することが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　式（ＴＬ－１）～（ＴＬ－４）中、＊は結合位置を表す。
　Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、エーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つと、炭素数２～２０の直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基とを含む連結基であることが特に好ましい。上記脂肪族炭化水素基の炭素数は２～１５であることがより好ましく、２～１０であることが更に好ましく、２～６であることが特に好ましい。
　なお、Ｌ１及びＬ２の炭素数は１～３０であるが、上記脂肪族炭化水素基、上記芳香族炭化水素基、又は上記ヘテロ環基が置換基を有する場合の置換基が炭素を含む場合、又は、上記エステル結合、式（ＴＬ－１）若しくは（ＴＬ－２）で評される連結基を含む場合は、これらの炭素も含めた合計の炭素数が１～３０であるものとする。
　Ｌ１及びＬ２の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。式（Ｌ－１）～（Ｌ－７）中の、＊ＸはＸ１との結合位置を表し、＊ＲはＲ１又はＲ２との結合位置を表し、＊ＤはＤ１との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　一般式（Ｔ－１）中、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表す。
　Ｌ３が表す炭素数６～１４の連結基としては、炭素数６～１４の炭化水素基であることが好ましい。上記炭化水素基としては、直鎖状、分岐状、若しくは環状の脂肪族炭化水素基（飽和脂肪族炭化水素基であっても不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。）、芳香族炭化水素基、又はこれらを２個以上連結して形成される２価の連結基が好ましく、直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又はこれらを２個以上連結して形成される２価の連結基であることがより好ましい。
　Ｌ３が表す連結基が置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選択される置換基が挙げられる。
　Ｌ３の炭素数は６～１４である。なお、Ｌ３が置換基を有する場合の置換基が炭素を含む場合は、置換基の炭素数は、「Ｌ３の炭素数」には含めないものとする。
　Ｌ３の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。式（Ｌ３－１）～（Ｌ３－１５）中、＊は一般式（Ｔ－１）中の窒素原子との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　一般式（Ｔ－１）中、Ｒ１及びＲ２は、置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、これらは同一でも異なっていても良い。
　Ｒ１及びＲ２が表す炭化水素基の炭素数は、６以上３０以下であることが好ましく、８以上２０以下であることがより好ましく、８以上１５以下であることが更に好ましい。
　Ｒ１及びＲ２が表す炭化水素基としては、直鎖状、分岐状、若しくは環状の脂肪族炭化水素基（飽和脂肪族炭化水素基であっても不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。）、芳香族炭化水素基、又はこれらを２個以上連結して形成される基が挙げられ、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、又はこれらを２個以上連結して形成される基であることが好ましい。
　Ｒ１及びＲ２は、染料ポリマーにおける染料に由来する構造同士の凝集を抑制するはたらきがあると考えられ、この観点から、Ｒ１及びＲ２は嵩高いことが好ましい。Ｒ１及びＲ２が表す炭化水素基は、炭素数６以上３０以下の分岐状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数８以上２０以下の分岐状の脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。
　Ｒ１及びＲ２が表す炭化水素基が置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選択される置換基が挙げられる。
　Ｒ１及びＲ２の炭素数は４以上である。なお、Ｒ１及びＲ２が置換基を有する場合の置換基に炭素が含まれる場合には、置換基の炭素数は、「Ｒ１及びＲ２の炭素数」には含めないものとする。
　本発明において、一般式（Ｔ－１）で表される繰り返し単位中に、Ｒ１及びＲ２を有する、すなわち、染料ポリマーの原料となる、一般式（ＭＯ－１）で表される染料単量体中にＲ１及びＲ２を有することにより、一般式（ＭＯ－１）で表される染料単量体が酢酸エチル又はメチルエチルケトンといった低沸点溶媒に溶解し、ミニエマルジョン重合法又は転相乳化法などの重合法を採用することが可能となるため、ビーズミル等での分散が難しいＴｇが低い染料ポリマーにおいても、水分散体を容易に得ることが可能となる。
　また、Ｒ１及びＲ２によって、染料ポリマーの水分散体における染料に由来する構造同士の凝集が効果的に抑制されるため、色合いの変化が抑制され、印捺時の色合いが改善され、画像鮮明性が向上するものと考えられる。
　Ｒ１及びＲ２の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。下記式（Ｒ－１）～（Ｒ－１０）中、＊はＬ１又はＬ２との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　一般式（Ｔ－１）中、Ｄ１は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。本発明に用いることができる染料は前述したとおりである。Ｄ１は本発明の効果を奏する範囲であれば限定されないが、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ８）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表すことが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１～Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。　
　一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１～Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
　一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１～Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
　一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０２～Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ａｒ４０１は、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基を表し、上記フェニル基、上記ナフチル基、又は上記ヘテロ環基は更に置換基を有しても良い。
　一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１～Ｒ５０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
　一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１～Ｒ６０２は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ６０３は水素原子又は置換基を表し、Ａｒ６０１は、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基を表し、上記フェニル基、上記ナフチル基、又は上記ヘテロ環基は更に置換基を有しても良い。
　一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１～Ｒ７０６は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
　一般式（Ｍ８）中、Ｒ８１１～Ｒ８１８及びＲ８２１～Ｒ８２８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
　一般式（Ｍ１）中のＲ１０１～Ｒ１１０、一般式（Ｍ２）中のＲ２０１～Ｒ２１５、一般式（Ｍ３）中のＲ３０１～Ｒ３１７、及び一般式（Ｍ４）中のＲ４０２～Ｒ４０７が置換基を表す場合の置換基としては、たとえば上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
　一般式（Ｍ１）中のＲ１０１～Ｒ１１０、一般式（Ｍ２）中のＲ２０１～Ｒ２１５、一般式（Ｍ３）中のＲ３０１～Ｒ３１７、一般式（Ｍ４）中のＲ４０２～Ｒ４０７、一般式（Ｍ５）中のＲ５０１～Ｒ５０８、一般式（Ｍ６）中のＲ６０１～Ｒ６０２が置換基を表す場合、その置換基は、さらに置換可能な基である場合には、置換基をさらに有していてもよく、その置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、一般式（Ｍ１）中のＲ１０１～Ｒ１１０、一般式（Ｍ２）中のＲ２０１～Ｒ２１５、一般式（Ｍ３）中のＲ３０１～Ｒ３１７、一般式（Ｍ４）中のＲ４０２～Ｒ４０７、一般式（Ｍ５）中のＲ５０１～Ｒ５０８、及び一般式（Ｍ６）中のＲ６０１～Ｒ６０２が置換基を表す場合、その置換基のうち少なくとも２つは、互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環を形成していてもよい。形成される５員、６員、及び７員の環が、さらに置換可能な基である場合には、置換基をさらに有していてもよく、その置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（Ｍ１）におけるＲ１０１として、好ましくは水素原子、ヒドロキシル基であり、より好ましくはヒドロキシル基である。
　一般式（Ｍ１）におけるＲ１０２として、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、又はカルボキシル基であり、特に好ましくは水素原子、臭素原子、カルボキシル基である。
　一般式（Ｍ１）におけるＲ１０４として、好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素１～２０のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～１２のアルキル基であり、特に好ましくは無置換の炭素数１～８のアルキル基である。
　一般式（Ｍ１）におけるＲ１０８として、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、カルボキシル基、置換または無置換の炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基を表す。
　一般式（Ｍ１）におけるＲ１０３、Ｒ１０５、及びＲ１０６として、好ましくは各々独立に、水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～１０のアリール基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～１２のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ１）におけるＲ１０７、Ｒ１０９、及びＲ１１０として、好ましくは各々独立に、水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～１０のアリール基、ハロゲン原子、カルボキシル基、置換または無置換の炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、臭素原子である。
　一般式（Ｍ２）におけるＲ２０１、Ｒ２０５、Ｒ２０６、及びＲ２１０として、好ましくは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基であり、より好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ２）におけるＲ２０２、及びＲ２０９として、好ましくは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、スルホ基であり、より好ましくは、水素原子、スルホ基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ２）におけるＲ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２０７、及びＲ２０８として、好ましくは各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～１８のアリール基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～１８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～１０のアリール基であり、特に好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数２～１２のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～１０のアリール基である。
　一般式（Ｍ２）におけるＲ２１１として、好ましくはカルボキシレート基、スルホネート基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基であり、より好ましくは、スルホネート基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基であり、特に好ましくはスルホネート基、アルコキシカルボニル基である。
　一般式（Ｍ２）におけるＲ２１２、Ｒ２１３、Ｒ２１４、及びＲ２１５として、好ましくは各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、カルボキシル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、スルホ基、置換または無置換のスルファモイル基、置換または無置換のアミノ基であり、より好ましくは各々独立に水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、スルホ基、置換または無置換のスルファモイル基、置換または無置換のアミノ基であり、特に好ましくは各々独立に水素原子、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、スルホ基、置換または無置換のスルファモイル基、置換または無置換のアミノ基である。
　一般式（Ｍ２）におけるＲ２１４とＲ２１５は、互いに結合して環を形成することも好ましい。
　一般式（Ｍ２）におけるＸ２０１として、好ましくは塩素イオン、アセテートイオン、トリフラートイオン、テトラフルオロボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、パークロレート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンであり、より好ましくは、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンである。
　一般式（Ｍ２）におけるｎ２０１として、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７、Ｒ３０８、Ｒ３１１、Ｒ３１２として、好ましくは各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０９、Ｒ３１０として、好ましくは各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基を表し、より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～１８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基であり、特に好ましくは水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３１３として、好ましくはカルボキシレート基（－ＣＯ２ －）、スルホネート基（－ＳＯ３ －）、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基であり、より好ましくは、スルホネート基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基であり、特に好ましくはスルホネート基、アルコキシカルボニル基である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３１４として、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキシル基、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３１５として、好ましくは水素原子、置換または無置換のアミノ基、カルボキシル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、スルホ基、置換または無置換のスルファモイル基、ヒドロキシル基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基であり、特に好ましくは置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のスルファモイル基である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３１６、Ｒ３１７として、好ましくは各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３１６とＲ３１７は、互いに結合して環を形成することも好ましい。
　一般式（Ｍ３）におけるＸ３０１として、好ましくは塩素イオン、アセテートイオン、トリフラートイオン、テトラフルオロボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、パークロレートイオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンであり、より好ましくは、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンである。
　一般式（Ｍ３）におけるｎ３０１として、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
　一般式（Ｍ４）におけるＡｒ４０１としてのヘテロ環基としては、例えば、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、イソオキサゾール、又はイソチアゾールから水素原子を１個取り除いてなる基が挙げられる。
　Ａｒ４０１としての、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基が更に置換基を有する場合の置換基としては、たとえば上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
　一般式（Ｍ４）におけるＡｒ４０１として、好ましくはフェニル基又はヘテロ環基であり、より好ましくは、フェニル基、又は、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、イソオキサゾール、若しくはイソチアゾールから水素原子を１個取り除いてなる基であり、特に好ましくは、フェニル基、又は、チオフェン、イミダゾール、若しくはイソチアゾールから水素原子を１個取り除いてなる基である。
　一般式（Ｍ４）におけるＲ４０２として、好ましくは水素原子、置換または無置換のアミノ基であり、より好ましくは置換または無置換のアミノ基であり、特に好ましくは置換または無置換のアシルアミノ基である。
　一般式（Ｍ４）におけるＲ４０３、Ｒ４０６、Ｒ４０７として、好ましくは各々独立に、水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ４）におけるＲ４０４、Ｒ４０５として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基であり、より好ましくは置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、特に好ましくは置換または無置換の炭素数１～８のアルキル基である。
　一般式（Ｍ５）におけるＲ５０１～Ｒ５０８として、好ましくはそれぞれ独立に水素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、又はアルコキシ基である。アルコキシ基としては、好ましくは炭素数１～１０のアルコキシ基であり、より好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基である。
　一般式（Ｍ５）におけるＲ５０１～Ｒ５０４が水素原子であって、Ｒ５０５～Ｒ５０８がそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表すことが好ましく、Ｒ５０１～Ｒ５０４が水素原子であって、Ｒ５０５～Ｒ５０８がそれぞれ独立に水素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、シアノ基、又はアルコキシ基を表すことがより好ましい。
　Ｒ５０６とＲ５０７が互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環を形成することも好ましい。一般式（Ｍ５）で表されるアントラキノン骨格を有する染料は、下記一般式（Ｍ５Ａ）で表されることも好ましい。
　一般式（Ｍ５Ａ）中、Ｒ５０１～Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０８、Ｒ５０９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
　一般式（Ｍ５Ａ）中のＲ５０１～Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０８は、各々一般式（Ｍ５）中のＲ５０１～Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０８と同義であり具体例及び好ましい範囲も同様である。
　一般式（Ｍ５Ａ）中のＲ５０９は、水素原子又はアルキル基を表すことが好ましく、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子を表すことが更に好ましい。
　一般式（Ｍ６）中のＲ６０１～Ｒ６０２は、好ましくは、各々独立に、水素原子、置換又は無置換の炭素数１～２０のアルキル基、ヒドロキシル基、置換又は無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換又は無置換のアミノ基、ハロゲン、シアノ基であり、更に好ましくは水素原子、置換又は無置換の炭素数１～１０のアルキル基、ハロゲン、シアノ基である。
　一般式（Ｍ６）中のＲ６０３は、好ましくは、水素原子、置換又は無置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、更に好ましくは置換又は無置換の炭素数１～１０のアルキル基である。
　一般式（Ｍ６）中のＡｒ６０１は、一般式（Ｍ４）中のＡｒ４０１と同義であり具体例及び好ましい範囲も同様である。
　一般式（Ｍ７）におけるＲ７０１～Ｒ７０２及びＲ７０５～Ｒ７０６は、好ましくは各々独立に、水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、ハロゲン原子、置換または無置換のアミノ基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、特に好ましくは水素原子である。Ｒ７０３～Ｒ７０４は水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基であり、より好ましくは置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、特に好ましくは置換または無置換の炭素数１～８のアルキル基である。
　一般式（Ｍ８）におけるＲ８１１～Ｒ８１８及びＲ８２１～Ｒ８２８は、好ましくは各々独立に、水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、ハロゲン原子、置換または無置換のアミノ基、シアノ基、スルホ基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基であり、より好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、ハロゲン原子、スルホ基、スルホンアミド基であり、特に好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１～１０のアルキル基、ハロゲン原子、スルホ基、スルホンアミド基である。
　上記一般式（Ｍ１）～（Ｍ８）のぞれぞれの一般式で表される染料の具体例を以下に示す。Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｉ－Ｐｒはイソプロピル基を表し、Ｂｕはｎ－ブチル基を表す。
　（Ｍ８－２）及び（Ｍ８－３）中、ｎは置換基の導入数を表し、平均１～４である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　上記一般式（Ｍ１）～（Ｍ８）で表される染料はカラーインデックスで分類されているものもあり、また従来公知の方法により合成することができる（例えば、特公平７－４９５８３号公報、特許５７１５３８０号公報、国際公開第２０１０／１１０１９９号、特表２００２－５０９９５７号公報など）。合成方法は具体的には実施例で例示する。
　一般式（Ｔ－１）中、ｓ及びｍは互いに独立に０～３の整数を表す。但し、ｓ及びｍの少なくとも一方は１～３の整数である。
　ｓ及びｍが１～３の整数であることが好ましく、１～２の整数であることがより好ましく、ｓ及びｍが共に１であることが更に好ましい。
　一般式（Ｔ－２）中、Ｌ４は炭素数２～５０の３＋ｎ価の連結基を表す。
　Ｌ４は、置換基を有していても良い炭素数２～５０の脂肪族炭化水素基（飽和脂肪族炭化水素基であっても不飽和脂肪族炭化水素基であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましい。）、置換基を有していてもよい炭素数６～５０の芳香族炭化水素基、及び、置換基を有していてもよい炭素数２～５０のヘテロ環の少なくとも１種を含む連結基であることが好ましく、置換基を有していても良い炭素数２～５０の脂肪族炭化水素基、及び置換基を有していてもよい炭素数６～５０の芳香族炭化水素基の少なくとも１種を含む連結基であることがより好ましい。
　上記炭素数２～５０の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよいし、環状であってもよいが、直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。上記脂肪族炭化水素基の炭素数は２～３０であることがより好ましく、２～２０であることが更に好ましい。
　上記炭素数６～５０の芳香族炭化水素基の炭素数は６～３０であることがより好ましく、６～２０であることが更に好ましい。
　上記炭素数２～５０のヘテロ環基の炭素数は３～３０であることがより好ましく、６～２０であることが更に好ましい
　上記脂肪族炭化水素基、上記芳香族炭化水素基、又は上記ヘテロ環基が置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選択される置換基が挙げられる。
　Ｌ４は、更に、エーテル結合、エステル結合、－ＮＨ－、チオエーテル結合、上記式（ＴＬ－１）で表される連結基、上記式（ＴＬ－２）で表される連結基、上記式（ＴＬ－３）で表される連結基、及び上記式（ＴＬ－４）で表される連結基から選択される少なくとも１つを有することがより好ましく、エーテル結合、エステル結合、上記式（ＴＬ－１）で表される連結基、及び上記式（ＴＬ－２）で表される連結基から選択される少なくとも１つを有することが更に好ましく、エーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つを有することが特に好ましい。
　Ｌ４は、エーテル結合及びエステル結合の少なくとも１つと、炭素数３～３０の分岐状の脂肪族炭化水素基とを含む連結基であることが特に好ましい。
　なお、Ｌ４の炭素数は２～５０であるが、上記脂肪族炭化水素基、上記芳香族炭化水素基、又は上記ヘテロ環基が置換基を有する場合の置換基が炭素を含む場合、及び、上記エステル結合、式（ＴＬ－１）又は（ＴＬ－２）で評される連結基を含む場合は、これらの炭素も含めた合計の炭素数が２～５０であるものとする。
　Ｌ４の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。尚、＊ＸはＸ１との結合位置を表し、＊ＲはＲ３との結合位置を表し、＊ＤはＤ２との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　一般式（Ｔ－２）中、Ｒ３は一般式（Ｔ－１）のＲ１及びＲ２と同義であり、好ましい範囲も同様である。また、一般式（Ｔ－２）で表される繰り返し単位中に、Ｒ３を有する、すなわち、染料ポリマーの原料となる、一般式（ＭＯ－２）で表される染料単量体中にＲ３を有することによる効果についても一般式（１）のＲ１及びＲ２と同様と考えられる。
　一般式（Ｔ－２）中、Ｄ２は一般式（１）のＤ１において、取り除く任意の水素原子の個数が１個であること以外は同義であり、好ましい範囲も同様である。
　一般式（Ｔ－２）中、ｎは１～６の整数を表す。ｎは１～４の整数であることが好ましく、２であることが特に好ましい。
　染料ポリマーにおける、一般式（Ｔ－１）又は（Ｔ－２）で表される繰り返し単位の全繰り返し単位に対する含有率は、好ましくは１０～９０質量％であり、より好ましくは２０～８０質量％であり、更に好ましくは３０～７０質量％である。一般式（Ｔ－１）又は（Ｔ－２）で表される繰り返し単位の含有率が１０質量％以上であれば、単位質量あたりの着色力が向上し布帛への染色濃度が高くなる。また、９０質量％以下であると、分散性や堅牢性、品質（風合い）等の性能を発現しやすい。
　本発明における染料ポリマーの構造は直鎖又は分岐のいずれでもよく、幹と枝の構造がデザインされたグラフトポリマー又はデンドリマーであっても良い。
　本発明における染料ポリマーは、前述の染料単量体とポリイソシアネート化合物とを反応させることで得ることができ、より具体的には、一般式（ＭＯ－１）又は（ＭＯ－２）で表される化合物（染料単量体）と、Ｌ３の構造を有するポリイソシアネート化合物、場合により他のポリオール、場合により他のポリアミンを、無触媒で、または触媒を用いて、反応させることにより得ることができる。
＜ポリイソシアネート化合物＞
　ポリイソシアネート化合物は、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物であり、本発明においては、１分子中にイソシアネート基を２個有する化合物であることが好ましい。
　ポリイソシアネート化合物としては、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、上記ジイソシアネートの多量体、ジオール１モルとジイソシアネート２モルとの反応生成物、を用いることができる。これらは、単独で用いても複数を組み合わせて用いても良い。
　本発明に用いることができる触媒は、スズ化合物、チタン化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、有機塩基（第三級アミン化合物、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）など）を好適に用いることができる。
（染料ポリマーの分子量）
　本発明の染料ポリマーの分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００～２，０００，０００であることが好ましく、５，０００～１，０００，０００であることがより好ましく、８，０００～２００，０００であることが更に好ましい。上記範囲にあると、分散安定性及び堅牢性に優れる。
　染料ポリマーの重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定から算出できる。本明細書において、ＧＰＣは、特に断らない限り、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムをＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー（株）製）で測定し、数平均分子量（Ｍｎ）はポリスチレン換算により算出した。キャリアは適宜選定すればよいが、溶解可能であるかぎり、ＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）を用いた。
（染料ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ））
　本発明の染料ポリマーのガラス転移温度は、熱処理温度以下であることが好ましく、２００℃以下であることがより好ましく、１５０℃以下であることが更に好ましく、１００℃以下であることが特に好ましい。上記範囲にあると、堅牢性及び品質（風合い）に優れる。堅牢性が優れる機構は明らかではないが、以下のように推定している。布帛上に打滴された染料ポリマーは熱処理により溶融することで、染料ポリマー同士及び染料ポリマーと布が融着することで染料ポリマー皮膜の強度が向上し、かつ染料ポリマー皮膜と布帛が強固に密着し、堅牢性が更に向上すると推定している。また、染料ポリマーのガラス転移温度が低いと染料ポリマー皮膜が柔軟になり品質（風合い）が更に向上すると推定している。
　染料ポリマーのＴｇはＤＳＣ（示差走査熱測定）により測定できる。
　本発明における染料ポリマーは、前述の繰り返し単位を有していれば良いが、染料ポリマーの水分散体の分散安定性を付与するため、イオン性基及び非イオン性親水性基から選ばれる少なくとも１つを有することが好ましい。
　本発明におけるイオン性基は、カルボキシル基又はその塩、スルホ基又はその塩、リン酸基又はその塩、アミノ基又はその塩、ベタイン、４級アンモニウム塩から選ばれる。カルボキシル基又はその塩、スルホ基又はその塩、４級アンモニウム塩が好ましく、カルボキシル基又はその塩、スルホ基又はその塩がより好ましく、カルボキシル基又はその塩であることが特に好ましい。
　本発明における非イオン性親水性基とは、具体的には下記の一般式（Ａ）～（Ｆ）のいずれかで表される基であり、下記の一般式（Ａ）～（Ｃ）のいずれかで表される基がより好ましく、下記の一般式（Ａ）で表される基が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　一般式（Ａ）～一般式（Ｆ）中、ｎ１～ｎ６は、５～１０００の整数を表す。
　一般式（Ｅ）中、ＲＥは、各々独立に、水素原子またはヒドロキシエチル基を表す。
　一般式（Ｆ）中、ＲＦは、各々独立に、水素原子またはヒドロキシプロピル基を表す。
　一般式（Ａ）中、ｎ１は、５～１５０の整数が好ましく、１０～１００の整数がより好ましく、２０～１００の整数が更に好ましい。
　一般式（Ｂ）中、ｎ２は、５～１５０の整数が好ましく、１０～１００の整数がより好ましく、２０～１００の整数が更に好ましい。
　一般式（Ｃ）中、ｎ３は、５～１００の整数が好ましく、１０～８０の整数が更に好ましい。
　一般式（Ｄ）中、ｎ４は、５～８０の整数が好ましく、１０～４０の整数が更に好ましい。
　一般式（Ｅ）中、ｎ５は、５０～１０００の整数が好ましく、２００～８００の整数が更に好ましい。
　一般式（Ｆ）中、ｎ６は、５０～１０００の整数が好ましく、２００～８００の整数が更に好ましい。
　なお、一般式（Ａ）は、ポリエチレングリコールに由来する構造であり、一般式（Ｂ）はポリビニルアルコールに由来する構造であり、一般式（Ｃ）は、ポリグリセリンに由来する構造であり、一般式（Ｄ）は、ポリビニルピロリドンに由来する構造であり、一般式（Ｅ）は、ヒドロキシエチルセルロースに由来する構造であり、一般式（Ｆ）は、ヒドロキシプロピルセルロースに由来する構造である。
　イオン性基、及び非イオン性親水性基の内、水分散体の分散安定性、およびインクジェット適性の観点から、カルボキシル基又はスルホ基を有することが特に好ましく、カルボキシル基を有することが最も好ましい。
　染料ポリマーにイオン性基、又は非イオン性親水性基を導入する方法としては、上記官能基を有するポリオールを共重合することにより導入することができる。上記官能基を有するポリオールの具体例を以下に示すが、これらに限定されない。下記式（ＯＨ－１２）中、ｎ１０は５～１５０の整数である。また、下記式（ＯＨ－１）～（ＯＨ－１１）のカルボキシル基は、金属塩、アンモニウム塩、又は有機塩基塩であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　本発明におけるイオン性基を有する繰り返し単位の導入量は、染料ポリマーの酸価又はアミン価が１～１００ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが好ましく、５～９０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることがより好ましく、５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように導入されることが更に好ましい。上記範囲にあると、染料ポリマーの水分散物の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。酸価又はアミン価は、ＪＩＳ規格００７０等の中和滴定法により求めることができる。本発明における染料ポリマー中の非イオン性親水性基を有する繰り返し単位の導入量は、５～４０質量％であることが好ましく、１０～３０質量％であることがより好ましい。上記範囲にあると、染料ポリマーの水分散物の分散安定性と洗濯堅牢性に優れる。
　本発明における染料ポリマーは、前述の繰り返し単位を有していれば良いが、染料ポリマーのガラス転移温度を下げるためソフトセグメントを有していても良い。染料ポリマーへのソフトセグメントの導入方法は、対応するジオール化合物またはジアミン化合物を共重合することにより導入できる。これらは、単独で用いても複数を組み合わせて用いても良い。
　ソフトセグメントの導入のために用いることができるジオール化合物は、ポリエチレングリコールジオール、ポリプロピレングリコールジオール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエンジオール、ポリイソプレンジオール、水添ポリブタジエンジオール、水添ポリイソプレンジオール、ポリジメチルシロキサンジオールを好ましく用いることができる。ポリエステルジオールは、アジピン酸又はイソフタル酸などの二塩基酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールなどのアルコール類を縮合することにより得られた化合物が好ましい。ポリカプロラクトンジオールはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオールなどを起点にカプロラクトンを開環重合することにより得られた化合物が好ましい。
　ソフトセグメント導入に用いることができるジオール化合物としては、ポリエチレングリコールジオール、ポリプロピレングリコールジオール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオールがより好ましい。
　ソフトセグメントの導入のために用いることができるジアミン化合物は、ポリエチレングリコールジアミン、ポリプロピレングリコールジアミンが好ましい。
　これらソフトセグメントの導入により、得られる着色布の品質（風合い）および堅牢性を更に向上させることができる。
　本発明における染料ポリマー中のソフトセグメント（又はこれを有する繰り返し単位）の含有量は０～３０質量％であることが好ましく、５～２５質量％であることがより好ましい。上記範囲にあると、布帛への染色濃度を維持したまま耐摩擦性や風合いを向上させることができる。
　本発明で好ましく用いられる染料ポリマーの具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
＜染料ポリマーの水分散体＞
　染料ポリマーの水分散体は、少なくとも、水、及び（Ａ）染料ポリマーを含んでおり、好ましくは、（Ｂ）水性有機溶剤を含有する。また、場合により（Ｃ）界面活性剤（低分子型界面活性剤、又は高分子型分散剤）を含有していてもよい。
　染料ポリマーの水分散体の製造方法は、
　有機溶媒中で染料ポリマーを合成した後、水、場合により界面活性剤を添加して乳化させ、有機溶媒を除去して染料ポリマーの水分散体を得る方法、
　有機溶媒中で染料ポリマーを合成した後、水、場合により界面活性剤又は溶媒を添加し、水以外の溶媒を除去して染料ポリマーの水分散体を得る方法、
　水中に染料ポリマーの単量体、重合触媒、有機溶媒、場合により界面活性剤を添加して乳化させ、重合を開始してポリマー化し、ポリマー化と同時に或いはポリマー化した後に有機溶媒を除去して染料ポリマーの水分散体を得る方法、を用いることができる。染料ポリマーが粉砕可能な場合は、有機溶媒中で染料ポリマーを合成した後、染料ポリマーを取り出し、水、場合により界面活性剤を添加し、再分散及び／又はガラスビーズ又はジルコニアビーズなどと共にアトライターやミル機で微分散することで染料ポリマーの水分散体を得る方法を用いてもよい。
（Ａ）染料ポリマー
　本発明では、上述の染料ポリマーを、水に溶解した状態ではなく、水に分散した状態（水分散体）として用いる。水は超純水を用いることが好ましい。
（１－１）分散性
　染料ポリマーは、水分散時において、染料ポリマー自体の性質として、又は併用する界面活性剤により、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）又は立体反発により染料ポリマーの微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
（１－２）平均粒子径
　染料ポリマーは水分散体中で粒子状になっていることが好ましい。染料ポリマーの水分散体における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は１０～５００ｎｍであることが好ましく、３０～３００ｎｍであることがより好ましく、５０～２００ｎｍであることが更に好ましい。上記範囲内にあると、インクジェット法により布帛に直接印捺することができる。
　本明細書における平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ　ＥＸ１５０、日機装（株）製、商品名）を用いて測定した値を用いた。
　水分散体中の染料ポリマーの含有量として、好ましくは０．１～４０質量％であり、より好ましくは１～３０質量％であり、特に好ましくは３～２５質量％である。この範囲であるとインクジェットインクとしての貯蔵安定性を確保しつつ、印刷において高濃度の染色布を得ることができる。
　水分散体中の水の含有量として、好ましくは５０～９５質量％であり、より好ましくは５５～９０質量％であり、特に好ましくは６０～９０質量％である。この範囲であると、水分散体の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができる。尚、水分散体の安定性とは沈降などが起こりにくいことを指す。
（Ｂ）水性有機溶剤
　水性有機溶剤としては、２５℃における水への溶解度が水１００グラムあたり、１０グラム以上であるものが好ましく、水１００グラムあたり２０グラム以上であるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。水性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤が挙げられる。例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６－ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、アセトニトリルなどが挙げられる。好ましくは、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２－ピロリドン、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、より好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２－ピロリドン、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、更に好ましくは、エチレングリコール、グリセリン、２－ピロリドンである。
　水分散体中の水性有機溶剤の含有量として、好ましくは５～５０質量％であり、より好ましくは５～４０質量％であり、特に好ましくは、１０～３０質量％である。この範囲であると、水分散体の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができる。
（Ｃ）界面活性剤
　本発明の染料ポリマーの水分散体は、場合により界面活性剤を含んでいても良い。界面活性剤としては、好ましくは、疎水基とイオン性基及び／又は非イオン性親水性基を有する低分子又は高分子化合物であり、以下の特性を有することが好ましい。
（２－１）分散性
　界面活性剤は、染料ポリマーを分散させる際に添加されることで、界面活性剤が染料ポリマー表面に吸着し水となじませ（濡れさせる）、染料ポリマー微粒子を電荷反発（斥力）や立体反発により微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
（２－２）分子量
　高分子型分散剤の場合には、染料ポリマーに対して、分散効果の最適な分子量があり、その分子量を超えて大きくなると染料ポリマーと染料ポリマーの間での橋渡しを引き起こし染料ポリマーの凝集を招く。一方、最適な分子量よりも小さいと染料ポリマーからの奪着が起こりやすく、分散剤としての効果が小さくなる。また、分子量が小さくなると架橋させた後の固着剤としての効果が弱くなる。従って、高分子型分散剤としては、重量平均分子量が２，０００～５０，０００のものを用いるのがよい。高分子型分散剤の重量平均分子量は染料ポリマーの重量平均分子量と同様の方法で測定される。
（２－３）構造及び形態
　本発明に添加する界面活性剤は、疎水基（電気的に中性の非極性基で水と親和性が低い基）とイオン性基（電気的にイオン性の極性基で、水との親和性が高い基）及び／又は非イオン性親水性基（電気的に中性の極性基で水と親和性が高い基）を有することが好ましい。この構造は、直鎖又は分岐したものいずれでもよい。高分子型分散剤の場合は、ランダム、交互、周期、ブロックのいずれの構造でもよく、幹と枝の構造がデザインされたグラフトポリマーであってもよい。
　界面活性剤は、水又は水性有機溶剤に配合した状態が、水溶液、ディスパージョン、エマルジョンのいずれの形態でも用いることができる。
（２－４）形成法及び入手方法
　低分子界面活性剤又は高分子型分散剤は例えば以下のようなものを用いることができる。
　陽イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、及びイミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪酸石鹸（例えば、オレイン酸ナトリウムなど）、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、及びアルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤として、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、及びイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型も好適な例として挙げられる。
　非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、及びアセチレングリコール等が挙げられる。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、商品名）も好適な例として挙げられる。その他、特開昭５９－１５７６３６号の第３７～３８頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）において界面活性剤として挙げられているものも用いることができる。
　低分子界面活性剤の含有量は、水分散体の全質量に対して、０．００１質量％～５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散体の表面張力を任意に調整することが好ましい。
　高分子型分散剤は、疎水性基含有単量体とイオン性基含有単量体とを共重合させることにより製造できる。なお、それぞれの単量体は一種類のみでも、又は二種類以上用いてもよい。上記の疎水性基含有単量体及びイオン性基含有単量体としては、前述の染料ポリマーの共重合成分の単量体と同じである。高分子型分散剤として、ビックケミー・ジャパン社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９４Ｎ（商品名）などを用いることもできる。
　高分子型分散剤の含有量は、水分散体の全質量に対して、０．００１質量％～５０質量％の範囲内であることが好ましく、かかる範囲で水分散体の表面張力を任意に調整することが好ましい。
　本発明の染料ポリマーの水分散体には、必要に応じ、湿潤剤としてのグリコール溶剤、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールなど、及び、尿素、ヒアルロン酸、ショ糖などを添加することができる。その他に、分散助剤として、上述の非イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤を添加することができるが、これらの界面活性剤は、分散安定性としての性能を低下させないように、少量配合することが好ましい。
＜着色組成物＞
　本発明は、染料ポリマーの水分散体を含む着色組成物にも関する。染料ポリマーの水分散体を含む着色組成物は、上述の染料ポリマーの水分散体を含有し、好ましくは、水又は水性有機溶剤を更に含有する。また、必要に応じて、その他の着色剤、有機溶媒、界面活性剤、及び各種添加剤等の成分を含有していても良い。
　本発明の染料ポリマーの水分散体を含有する着色組成物は、優れた耐光性を有しているので、繊維染色用途のみならず、紙媒体染色、プラスチック染色、塗料、塗膜、建材用着色剤として用いることができる。
　本発明の着色組成物は、染料ポリマー以外の他の着色剤（染料又は顔料等）を更に含んでいてもよい。他の着色剤を含む場合、染料ポリマーの含有量は、染料ポリマーを含めた着色剤の全質量に対して、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、更には１００質量％、即ち染料ポリマーのみを含有することが好ましい。
　染料ポリマーの着色組成物中の含有量としては、染色濃度及び着色組成物の保存安定性から、着色組成物の全質量に対して、０．１質量％～２０質量％が好ましく、１質量％～１５質量％がより好ましく、３質量％～１２質量％が更に好ましい。
　また、着色組成物中の水の含有量は、好ましくは４０～９０質量％であり、より好ましくは５０～８５質量％であり、特に好ましくは５０～８０質量％である。
＜有機溶媒＞
　本発明の着色組成物が含有し得る有機溶媒の例としては、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン、２－エチル－２－（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４－ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、及び２－メチル－１，３－プロパンジオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、及び２－（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、及びブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、２，２′－チオジエタノール、アミド類（例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等）、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３－スルホレン等の含硫黄化合物、複素環類（２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、及びＮ－エチルモルホリン等）、及びアセトニトリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本発明の着色組成物が含有し得る有機溶媒は、前述の水性有機溶剤であることが好ましい。
　本発明の着色組成物中の有機溶媒の含有量は、着色組成物の全質量に対して、１質量％～６０質量％であることが好ましく、２質量％～５０質量％であることがより好ましい。
＜界面活性剤＞
　本発明の着色組成物は、保存安定性、吐出安定性、及び吐出精度などを高める観点から、界面活性剤をさらに用いることができる。界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、及び非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる。
　陽イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、及びイミダゾリニウム塩等が挙げられる。 
　陰イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、及びアルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。 
　両性界面活性剤として、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、及びイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型も好適な例として挙げられる。
　非イオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、及びアセチレングリコール等が挙げられる。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、商品名）も好適な例として挙げられる。その他、特開昭５９－１５７６３６号の第３７～３８頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）において界面活性剤として挙げられているものも用いることができる。
　これらの界面活性剤を使用する場合、界面活性剤は１種を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　本発明の着色組成物中の界面活性剤の含有量は、着色組成物の全質量に対して、０．００１質量％～５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で着色組成物の表面張力を任意に調整することが好ましい。
＜各種添加剤＞
　本発明の着色組成物は、その他に従来公知の各種添加剤を含有していてもよい。添加剤として、例えば、酸塩基や緩衝液等のｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、キレート剤、及び架橋剤等が挙げられる。
（紫外線吸収剤）
　紫外線吸収剤として、特開昭５８－１８５６７７号公報、特開昭６１－１９０５３７号公報、特開平２－７８２号公報、特開平５－１９７０７５号公報、特開平９－３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６－２７８４号公報、特開平５－１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８－３０４９２号公報、特公昭５６－２１１４１号公報、特開平１０－８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４－２９８５０３号公報、特開平８－５３４２７号公報、特開平８－２３９３６８号公報、特開平１０－１８２６２１号公報、特表平８－５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。着色組成物が、紫外線吸収剤を含有することで、画像の保存性を向上させることができる。
（退色防止剤）
　退色防止剤として、各種の有機系及び金属錯体系の退色防止剤を使用することができる。有機系の退色防止剤として、例えば、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体として、例えば、ニッケル錯体、及び亜鉛錯体等が挙げられる。より具体的にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ項及びＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２－２１５２７２号公報の１２７頁～１３７頁、及び米国特許第５３５６４４３号明細書に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。着色組成物が、退色防止剤を含有することで、画像の保存性を向上させることができる。
（防腐剤及び防黴剤）
　本発明の着色組成物は、着色組成物の長期保存安定性を保つため、防腐剤及び防黴剤の少なくとも一方を含有していてもよい。着色組成物が、防腐剤や防黴剤を含有することで、長期での保存安定性を高めることができる。防腐剤及び防黴剤として、例えば、芳香族ハロゲン化合物（例えば、プリベントールＣＭＫ；ランクセス社製、商品名）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン（例えば、プロキセルＧＸＬ；アーチケミカルズ社製、商品名）、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、及びその塩等が挙げられる。
　防腐剤及び防黴剤は、一種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。着色組成物が防腐剤及び防黴剤を含有する場合、防腐剤及び防黴剤の含有量は、着色組成物の全質量に対して、０．０２質量％～１．００質量％が好ましい。
（乾燥防止剤）
　乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水性有機溶剤を好適に用いることができる。着色組成物に乾燥防止剤が含有されることで、インクジェット記録用途に使用する場合、着色組成物を吐出する吐出ヘッドのノズルの噴射口において、着色組成物が乾燥することによる目詰まりを防止することができる。　乾燥防止剤の具体的な例として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、及びトリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又は、エチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又は、エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又は、ブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、及びＮ－エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、及び３－スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、及びジエタノールアミン等の多官能化合物、並びに尿素誘導体が挙げられる。これらのうち、グリセリン、及びジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。
　また、乾燥防止剤は、一種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。上記の着色組成物が乾燥防止剤を含有する場合、乾燥防止剤の含有量は、着色組成物の全質量に対して、１０質量％～５０質量％が好ましい。
（ｐＨ調整剤）
　ｐＨ調整剤として、例えば、有機塩基、及び無機アルカリ等の中和剤を用いることができる。着色組成物をインクジェット記録に使用する場合、着色組成物にｐＨ調整剤が含有されることで、着色組成物の保存安定性を向上させることができる。ｐＨ調整剤は、着色組成物のｐＨが５～１２になるように添加することが好ましく、ｐＨが５～９になるように添加することがより好ましい。
（表面張力調整剤及び消泡剤）
　表面張力調整剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、及びアニオン系界面活性剤等の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の好ましい例は、既述の界面活性剤の欄にて例示したものと同じである。
　消泡剤としては、フッ素系、及びシリコーン系化合物が好ましい。
　本発明の着色組成物をインクジェット用（インクジェットインク）として用いる場合には、着色組成物の表面張力を、２０ｍＮ／ｍ～７０ｍＮ／ｍに調整することが好ましく、２５ｍＮ／ｍ～６０ｍＮ／ｍに調整することがより好ましい。また、着色組成物をインクジェット用として用いる場合には、着色組成物の粘度を、４０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが特に好ましい。
　表面張力及び粘度は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、及び界面活性剤等を添加することによって、調整することができる。
（キレート剤）
　キレート剤は、着色組成物中における沈殿物等の析出物の発生を防止する目的、また、保存安定性や目詰まり回復性を改良する目的で好適に使用される。着色組成物の着色剤として染料を用いると、着色組成物中に含まれる金属（Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｉ、及びＦｅ等）が析出物の発生や目詰まり回復性の低下の原因となり得るため、金属イオンを一定量以下に管理する必要があることが知られている。また、銅錯体染料を用いた場合には、金属イオンの量を管理しても、遊離の銅イオンの量も管理しなければ、析出物の発生や目詰まり回復性の低下が認められることが知られている（特開２０００-３５５６６５号、及び特開２００５－１２６７２５号公報等参照）。キレート剤として、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、ヒドロオキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ウラミルジ酢酸、及びそれらの金属塩（例えば、ナトリウム塩）が挙げられる。
（架橋剤）
　着色布の耐摩擦性や洗濯堅牢度を向上させる目的で、着色組成物は架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、ブロックイソシアネート架橋剤（例えば、メイカネートＣＸ、同ＴＰ－１０、同ＤＭ－３５ＨＣ、ＳＵ－２６８Ａなど、いずれも明成工業株式会社製、商品名）や、多官能エポキシ架橋剤（例えば、デナコールＥＸ－３１３、同３１４、同３２２、４１１など、いずれもナガセケムテクス株式会社製、商品名）が挙げられる。
　本発明の着色組成物は、布帛上への着色剤供給量に制約があるインクジェットインクとして好適に用いることができる。
＜インクジェットインク＞
　本発明は、上記着色組成物を含むインクジェットインク、すなわち、上記染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクにも関する。染料ポリマー及び染料ポリマーの水分散体について前述したとおりである。インクジェットインクに含まれる成分としては上述の本発明の着色組成物において示したものと同様である。
　インクジェットインク中の染料ポリマー、及びその他の成分の含有量は、上述の本発明の着色組成物において示した含有量の範囲とすることができる。 
＜インクカートリッジ＞
　本発明のインクカートリッジは、上記本発明のインクジェットインクを充填したインクカートリッジである。
＜インクジェット捺染方法＞
　本発明のインクジェット捺染方法は、
　前述の染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法である。
　染料ポリマー、染料ポリマーの水分散体、及びインクジェットインクは前述したとおりである。
　本発明のインクジェット捺染方法は、廃水又は転写紙などの廃材を出さず、簡便な作業性で、着色布の品質（風合い）にも優れる、という効果を奏する。
＜布帛＞
　本発明のインクジェット捺染方法を適用し得る布帛としては、以下のものがある。生地布帛（繊維種）としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、綿、絹、毛等の天然繊維、及びこれらの混合繊維、織物、編み物、不織布等が挙げられる。これら布帛は発色濃度の更なる向上や、色相の調整を目的として前処理剤を塗布することができる。前処理剤としては、市販のカチオン性ポリマーやカチオン性オリゴマーを用いることができる。
　衣料品としては、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウスなどが挙げられる。また、ファブリック、寝具、ハンカチ、クッションカバー、カーテンなどにも好適である。
＜熱処理工程＞
　本発明のインクジェット捺染方法は、更に、熱処理工程を含むことが好ましい。特に、布帛に印捺した後に、熱処理工程を行うことで、染料ポリマー粒子を溶融（もしくは軟化）させ、繊維との密着性を高めることができる（すなわち、熱処理することにより、溶融染着させることができる）。着色布は乾燥後、上記溶融染着させることを目的として熱処理を行うことが好ましく、加熱温度及び時間は染料ポリマーが溶融するのに十分であり、かつ、染料ポリマーが熱分解しない範囲を選択することが好ましい。通常１００～２５０℃で行うことが好ましく、より好ましくは１００～２００℃であり、特に好ましくは１２０～２００℃である。熱処理時間としては、３０秒～３分間の熱処理を行うことがより好ましい。染料ポリマーのガラス転移温度が低ければ、上記範囲内で低温かつ短時間に所望の品質を有する着色布を得ることができる。また、染料ポリマー又は添加剤に架橋性基や反応性基（例えば、ブロックイソシアネート又はエポキシ基など）を有する場合には、この熱処理工程において染料ポリマーどうし、または染料ポリマーと布帛を架橋させ、堅牢性を更に向上させることができる。
＜後処理＞
　本発明の染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクにより着色した布帛は、品質（風合い）や堅牢性（耐摩擦性）に優れるが、必要に応じて、着色布に後処理剤を全面にパディング処理することで、品質（風合い）や堅牢性（特に耐摩擦性）が、更に向上した着色布を得ることができる。柔軟化を目的とした後処理剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイル、脂肪酸、脂肪酸アマイド、鉱物油、植物油、動物油、可塑剤などが挙げられる。
　また、着色布表面のスベリ性を向上させる目的の後処理剤としては、金属石鹸、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロスタリンワックス、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
　パディング処理は、これらの後処理剤を水溶媒にミキサー撹拌により乳化、熱乳化、又は分散したものに、着色布を浸漬しマングル等で絞り乾燥、熱処理を加えて処理する。
　また、後処理剤中に固着剤として樹脂エマルジョンを少量配合することにより、着色布の耐摩擦性を向上させることができる。後処理剤に対しての配合量は５％未満が好ましく、これにより着色布の風合いの柔らかさが損なわれにくいため好ましい。
　後処理剤に固着剤として配合する樹脂エマルジョンとしては、特に限定するものではないが、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ樹脂）エマルジョン、シリコーン／アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョンなどを用いることができ、着色布の風合いを柔らかくするために、これ等の樹脂エマルジョンのガラス転移温度が０℃以下であることが好ましい。
＜着色布＞
　本発明は、布帛と、前述の染料ポリマーとを含む着色布にも関する。
　布帛及び染料ポリマーは前述したとおりである。
　本発明の着色布は、前述の本発明のインクジェット捺染方法により布帛を捺染することで得ることができる。
　本発明のインクジェット捺染方法で製造した着色繊維製品は、風合い、洗濯堅牢性、摩擦堅牢性、捺染作業性の何れの特性においても、優れた効果を奏するので、本発明のインクジェット捺染方法、着色組成物、インクジェットインク、インクカートリッジ、ポリマー、染料単量体、及び着色布には高い価値がある。
（合成例１）
　〔染料単量体ＹＭ－１の合成〕
　ＹＭ－１は以下のスキームにより合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　三口フラスコに、Ｑ－１を３３３ｇ、ニトロベンゼンを１Ｌ入れ２０℃で撹拌した。フラスコへ塩化チオニル１３０ｍＬをニトロベンゼン３００ｍＬで洗い込み、９０℃で１０時間撹拌した。２０℃まで冷却し、トルエン１．３Ｌを添加、撹拌し、沈殿をろ取し、Ｑ－２を得た。Ｑ－２はそのまま次工程に全て用いた。三口フラスコにイミノジ酢酸１４１ｇ、トリエチルアミン４２０ｍＬ、テトラヒドロフラン１．８Ｌを入れ、氷冷下で撹拌した。フラスコにＱ－２を添加し、添加後３０分撹拌し、更に２０℃で３０分撹拌した。撹拌後、水１．８Ｌを添加し、沈殿をろ取し、Ｑ－３を得た。三口フラスコにＱ－３を２７３ｇ、Ｎ－メチルピロリドンを１．３Ｌ、テトラエチルアンモニウムブロミドを５２ｇ添加し、１１０℃に保持した。２－エチルヘキシルグリシジルエーテル２８３ｍＬを添加し、１１０℃で５時間撹拌した。２０℃まで冷却後、テトラヒドロフラン３．６Ｌを入れ、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液１１６０ｍＬを添加し、有機層を分取した。有機層を０．０５ｍｏｌ／Ｌ塩酸水１４５０ｍＬで洗浄し、有機層を分取し硫酸マグネシウムで脱水した後、エバポレーターで溶媒を除去し、ＹＭ－１を３５０ｇ得た。
　ＹＭ－１は、２５℃において、酢酸エチル１００質量部に対し４０質量部以上可溶であり、メチルエチルケトン１００質量部に対し４０質量部以上可溶であった。
〔染料ポリマー（Ｙ－１－２）の合成〕
　三口フラスコにイソホロンジイソシアネートを５７質量部、ＹＭ－１を８０質量部、ジメチロールプロピオン酸を２０質量部、メチルエチルケトンを３６６質量部、ネオスタンＵ－６００を１．６質量部入れ、７５℃で１０時間撹拌した。その後、エタノール１０質量部を添加し、７５℃で更に２時間撹拌し、２０℃まで冷却し、ポリマー溶液１を得た。テトラヒドロフラン希薄溶液での紫外可視吸収スペクトルの吸収極大波長は４４１ｎｍであった。また、ＧＰＣによる重量平均分子量は２６，０００であった。
〔染料ポリマー水分散体（１）の調製〕
　容器に超純水６０質量部を入れ、水酸化ナトリウム０．６質量部を添加、溶解させた後、上記ポリマー溶液１を５２質量部入れ、１４０００ｒｐｍ（ｒｏｔａｔｉｏｎ　ｐｅｒ　ｍｉｎｕｔｅ）で１２分撹拌した。４０℃、１００ｍｂａｒで有機溶媒を除去し、染料ポリマー（Ｙ－１－２）の水分散体（染料ポリマー水分散体（１））を得た。ポリマー粒子の平均粒子径（Ｍｖ）は９０ｎｍであった。
　なお、１ｂａｒ＝１０５Ｐａである。
（合成例２）
　〔染料ポリマー（Ｙ－２－１）の合成〕
三口フラスコにイソホロンジイソシアネートを３５質量部、ＹＭ－１を７０質量部、ジメチロールプロピオン酸を８．６質量部、ポリプロピレングリコールジオール（和光純薬工業製、平均分子量２０００）を２０質量部、メチルエチルケトンを３６６質量部、ネオスタンＵ－６００を１．６質量部入れ、７５℃で８時間撹拌した。その後、エタノール１０質量部を添加し、７５℃で更に２時間撹拌し、２０℃まで冷却し、ポリマー溶液２を得た。テトラヒドロフラン希薄溶液での紫外可視吸収スペクトルの吸収極大波長は４４２ｎｍであった。また、ＧＰＣによる重量平均分子量は２２，０００であった。
〔染料ポリマー水分散体（２）の調製〕
　ポリマー溶液１をポリマー溶液２に変更した以外は染料ポリマー水分散体（１）と同様にして、染料ポリマー（Ｙ－２－１）の水分散体（染料ポリマー水分散体（２））を得た。ポリマー粒子の平均粒子径（Ｍｖ）は１３０ｎｍであった。
　以下表１に、使用した染料ポリマーの重量平均分子量、得られた染料ポリマー水分散体中の粒子状の染料ポリマーの平均粒子径、及びガラス転移温度を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
（実施例１）
　〔捺染用インクジェットインク（Ａ１）の作成〕
　以下の成分を、２０℃で混合し、１５分間撹拌したのちに、フィルター（平均孔径０．８μｍ）でろ過して、捺染用インクジェットインク（Ａ１）を調製した。
　染料ポリマー水分散体（１）　　　　　　　　　　　　　　３．０質量部
　トリメチロールプロパン　　　　　　　　　　　　　　０．０６０質量部
　超純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８９２質量部
　１，２－ヘキサンジオール　　　　　　　　　　　　　０．１１６質量部
　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５７９質量部
　トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　０．１１９質量部
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５７質量部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　０．０４０質量部
　サーフィノール４６５（日信化学工業製、商品名）　　０．０６０質量部
〔インクジェット捺染方法〕
　捺染用インクジェットインク（Ａ１）を、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）製カラリオＰＸ－０４５Ａ、商品名）を用いて、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、色染社製、商品コードＡ０２－０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コードＡ０２－０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、色染社製、商品コードＡ０２－０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、２０℃で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ－５４ＴＥＮ型）を用いて、温度１６０℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、にじみのない鮮明な画像を得た。
（実施例２）
　染料ポリマー水分散体（１）を、染料ポリマー水分散体（２）に変更した以外は捺染用インクジェットインク（Ａ１）と同様にして捺染用インクジェットインク（Ａ２）を調製した。
　実施例２では、使用する捺染用インクジェットインクを捺染用インクジェットインク（Ａ２）に替えた以外は、実施例１と同様にインクジェット印捺を行った。
（比較例１）昇華転写捺染
　昇華転写捺染プリンタＳｕｒｅＣｏｌｏｒ Ｆ６０００（セイコーエプソン株式会社製、商品名）を用いて、転写紙に画像を印刷した後に、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、色染社製、商品コードＡ０２－０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コードＡ０２－０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、色染社製、商品コードＡ０２－０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、２０℃で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ－５４ＴＥＮ型）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、転写された画像を得た。ポリエステル布帛に関しては鮮明な画像が得られたが、ポリエステル６５％コットン３５％混紡においては、鮮明ではあるものの染色濃度の低い画像が得られ、またコットン布帛においては、非常にぼやけた画像が得られた。
（比較例２）顔料を用いたインクジェット方式の着色
　（顔料分散液の調製）
　スチレン－アクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、ＢＡＳＦ製、商品名）３質量部、ジメチルアミノエタノール１．３質量部、イオン交換水８０．７質量部を７０℃で撹拌し混合した。次いで、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５質量部、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填し、サンドグラインダーミルを用いて分散し、シアン顔料の含有量が１５％の顔料分散液を得た。
　（水性バインダーの調製）
　三口フラスコにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５０質量部を入れ、窒素下、７５℃に保持した。別途、メタクリル酸ブチル８０質量部、アクリル酸２０質量部、ＭＥＫ５０質量部、アゾイソブチロニトリル０．５質量部の混合物を３時間かけてフラスコに滴下した。滴下後、５時間加熱還流し、２０℃まで冷却し、減圧加熱することで重合物の残渣を得た。そこへイオン交換水３５０質量部、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モルの水酸化ナトリウムを加えて溶解させた。全量が５００質量部となるようにイオン交換水で希釈し、水性バインダーの２０％水溶液を得た。
　（顔料インクの調製、及びインクジェット方式の着色）
　上記顔料分散液４６．６質量部、上記水性バインダー１５質量部、ＰＤＸ－７６６４Ａ（ＢＡＳＦ社製、商品名）２．９質量部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０質量部、１，２－ヘキサンジオール５質量部、ジエチレングリコール１１．２質量部、オルフィン４６５（日信化学工業製、商品名）０．６質量部を混合し、ここへイオン交換水を加えて全量を１００質量部に調製し、０．８μｍのフィルターでろ過して比較用の顔料インクを得た。
　得られた顔料インクを、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）製カラリオＰＸ－０４５Ａ、商品名）を用いて、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、色染社製、商品コードＡ０２－０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コードＡ０２－０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、色染社製、商品コードＡ０２－０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、２０℃で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ－５４ＴＥＮ型）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、顔料インクで印刷した着色布を得た。
　上記実施例１～２、比較例１及び２の評価結果を表２に示す。なお着色布の評価は以下の方法で実施した結果である。風合い及び湿摩擦堅牢度の評価では、３種類布帛のうち、コットン布帛を使用した。
（画像鮮明性）
　目視による官能評価を行った。３種類の布帛とも鮮明な場合をＡ、２種類で鮮明な場合をＢ、１種類のみ鮮明な場合をＣ、鮮明な画像なしをＤの４段階で評価した。
（風合い）
　染色前の未処理布と、染色後の着色布とを手で触り、着色布の風合いを官能評価した。着色布の風合いが未処理布に近い優れたものを１０点、それ以外を０点とし、この評価を１０人で行い、その総点の数値を下記表２に記載した。数値が大きい方が未処理布（１００（点））に近い優れた風合いであることを示す。
（湿摩擦堅牢度）
　ＪＩＳ（日本工業規格）　Ｌ－０８４９（２０１３年改訂）　学振型摩擦試験（５級法）に基づいて評価した。数値が大きい方が堅牢性に優れることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
　上記結果から明らかなように、本発明の実施例によるインクジェット捺染方法、インクジェットインクにより、生地汎用性（各種生地で鮮明な画像を与える）を有し、かつ良好な風合い、湿摩擦堅牢度を有する染色布を与えることがわかる。また、本発明の実施例によるインクジェット捺染方法では廃水、廃材が出ないため環境負荷に優れ、作業性に問題がない。
　本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質（風合い）にも優れた、インクジェット捺染方法を提供することができる。また、本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質（風合い）にも優れた着色布を提供することができる着色組成物、インクジェットインク、及び上記インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、並びに上記着色布を提供することができる。更に、本発明によれば、上記着色組成物又はインクジェットインクに用いることができるポリマー、及び上記ポリマーの原料として用いることができる化合物を提供することができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１７年２月２４日出願の日本特許出願（特願２０１７－０３４０６６）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (15)

  1. 　染料に由来する構造を有する繰り返し単位を含むポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法であって、
    　前記繰り返し単位は、
    　ヒドロキシル基を２個以上又はアミノ基を２個以上有し、かつ染料に由来する構造を有する単量体と、
    　ポリイソシアネート化合物と、
    を反応させて得られた、ウレタン結合又はウレア結合を有する繰り返し単位であり、
    　前記単量体は、２５℃において、酢酸エチル又はメチルエチルケトン１００質量部に対して３０質量部以上溶解する化合物である、インクジェット捺染方法。
  2. 　更に、熱処理工程を含む、請求項１に記載のインクジェット捺染方法。
  3. 　前記繰り返し単位が、下記一般式（Ｔ－１）又は（Ｔ－２）で表される繰り返し単位である、請求項１又は２に記載のインクジェット捺染方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　一般式（Ｔ－１）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ１は炭素数１～３０の２＋ｓ価の連結基を表し、Ｌ２は炭素数１～３０の２＋ｍ価の連結基を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に、置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表し、ｓ及びｍは互いに独立に０～３の整数を表す。但し、ｓ及びｍの少なくとも一方は１～３の整数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    　一般式（Ｔ－２）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｌ４は炭素数２～５０の３＋ｎ価の連結基を表し、Ｒ３は置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表し、ｎは１～６の整数を表す。
  4. 　前記一般式（Ｔ－１）中のＤ１又は前記一般式（Ｔ－２）中のＤ２が、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ８）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた残基を表す請求項３に記載のインクジェット捺染方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    　一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１～Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。　
    　一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１～Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
    　一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１～Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
    　一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０２～Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ａｒ４０１は、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基を表し、前記フェニル基、前記ナフチル基、又は前記ヘテロ環基は更に置換基を有しても良い。
    　一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１～Ｒ５０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    　一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１～Ｒ６０２は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ６０３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ａｒ６０１は、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基を表し、前記フェニル基、前記ナフチル基、又は前記ヘテロ環基は更に置換基を有しても良い。
    　一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１～Ｒ７０６は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    　一般式（Ｍ８）中、Ｒ８１１～Ｒ８１８及びＲ８２１～Ｒ８２８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
  5. 　前記ポリマーが、イオン性基及び非イオン性親水性基から選ばれる少なくとも１つを有する請求項１～４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
  6. 　前記ポリマーのガラス転移温度が１００℃以下である請求項１～５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
  7. 　染料に由来する構造を有する繰り返し単位を有するポリマーの水分散体を含む着色組成物であって、
    　前記繰り返し単位は、
    　ヒドロキシル基を２個以上又はアミノ基を２個以上有し、かつ染料に由来する構造を有する単量体と、
    　ポリイソシアネート化合物と、
    を反応させて得られた、ウレタン結合又はウレア結合を有する繰り返し単位であり、
    　前記単量体は、２５℃において、酢酸エチル又はメチルエチルケトン１００質量部に対して３０質量部以上溶解する化合物である、着色組成物。
  8. 　前記繰り返し単位が、下記一般式（Ｔ－１）又は（Ｔ－２）で表される繰り返し単位である、請求項７に記載の着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    　一般式（Ｔ－１）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ１は炭素数１～３０の２＋ｓ価の連結基を表し、Ｌ２は炭素数１～３０の２＋ｍ価の連結基を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に、置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表し、ｓ及びｍは互いに独立に０～３の整数を表す。但し、ｓ及びｍの少なくとも一方は１～３の整数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    　一般式（Ｔ－２）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｌ４は炭素数２～５０の３＋ｎ価の連結基を表し、Ｒ３は置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表し、ｎは１～６の整数を表す。
  9. 　前記一般式（Ｔ－１）中のＤ１又は前記一般式（Ｔ－２）中のＤ２が、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ８）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた残基を表す請求項８に記載の着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    　一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１～Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。　
    　一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１～Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
    　一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１～Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
    　一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０２～Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ａｒ４０１は、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基を表し、前記フェニル基、前記ナフチル基、又は前記ヘテロ環基は更に置換基を有しても良い。
    　一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１～Ｒ５０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    　一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１～Ｒ６０２は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ６０３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ａｒ６０１は、フェニル基、ナフチル基、又はヘテロ環基を表し、前記フェニル基、前記ナフチル基、又は前記ヘテロ環基は更に置換基を有しても良い。
    　一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１～Ｒ７０６は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    　一般式（Ｍ８）中、Ｒ８１１～Ｒ８１８及びＲ８２１～Ｒ８２８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
  10. 　請求項７～９のいずれか１項に記載の着色組成物を含むインクジェットインク。
  11. 　捺染用である、請求項１０に記載のインクジェットインク。
  12. 　請求項１０又は１１に記載のインクジェットインクを充填したインクカートリッジ。
  13. 　下記一般式（Ｔ－１）又は（Ｔ－２）で表される繰り返し単位を有するポリマー。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    　一般式（Ｔ－１）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ１は炭素数１～３０の２＋ｓ価の連結基を表し、Ｌ２は炭素数１～３０の２＋ｍ価の連結基を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に、置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表し、ｓ及びｍは互いに独立に０～３の整数を表す。但し、ｓ及びｍの少なくとも一方は１～３の整数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    　一般式（Ｔ－２）中、Ｘ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｌ３は置換基を有していても良い炭素数６～１４の連結基を表し、Ｌ４は炭素数２～５０の３＋ｎ価の連結基を表し、Ｒ３は置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表し、ｎは１～６の整数を表す。
  14. 　下記一般式（ＭＯ－１）又は（ＭＯ－２）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    　一般式（ＭＯ－１）中、Ｘ２はヒドロキシル基又はアミノ基を表し、Ｌ１は炭素数１～３０の２＋ｓ価の連結基を表し、Ｌ２は炭素数１～３０の２＋ｍ価の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に、置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表し、ｓ及びｍは互いに独立に０～３の整数を表す。但し、ｓ及びｍの少なくとも一方は１～３の整数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    　一般式（ＭＯ－２）中、Ｘ２はヒドロキシル基又はアミノ基を表し、Ｌ４は炭素数２～５０の３＋ｎ価の連結基を表し、Ｒ３は置換基を有していても良い炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表し、ｎは１～６の整数を表す。
  15. 　布帛と、染料に由来する構造を有する繰り返し単位を有するポリマーとを含む着色布であって、
    　前記繰り返し単位は、
    　ヒドロキシル基を２個以上又はアミノ基を２個以上有し、かつ染料に由来する構造を有する単量体と、
    　ポリイソシアネート化合物と、
    を反応させて得られた、ウレタン結合又はウレア結合を有する繰り返し単位であり、
    　前記単量体は、２５℃において、酢酸エチル又はメチルエチルケトン１００質量部に対して３０質量部以上溶解する化合物である、着色布。
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