WO2018155454A1 - インクジェット捺染方法、着色組成物、インクジェットインク、インクジェットインクカートリッジ、ポリマー、及び着色布 - Google Patents

インクジェット捺染方法、着色組成物、インクジェットインク、インクジェットインクカートリッジ、ポリマー、及び着色布 Download PDF

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WO2018155454A1
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藤江　賀彦
理俊 水村
未奈子 原
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富士フイルム株式会社
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    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers

Definitions

  • the present invention relates to an inkjet printing method, a coloring composition, an inkjet ink, an inkjet ink cartridge, a polymer, and a colored cloth.
  • a colorant used for coloring a fabric is either a dye or a pigment.
  • a screen printing method, a roller printing method, a transfer method, An inkjet method has been performed.
  • the ink jet method does not require a plate to be prepared as compared with other methods, can quickly form an image with excellent gradation, and uses only a necessary amount of ink as a formed image. It can be said that this is an excellent image forming method having environmental advantages such as few.
  • Patent Document 1 describes ink-jet printing in which a dye is dissolved in water to prepare an ink, and a fabric is dyed by an ink-jet method.
  • a dye is dissolved in water to prepare an ink
  • a fabric is dyed by an ink-jet method.
  • Each dye molecule interacts with the fiber so that the dye penetrates into the inside of the fiber and is integrated with the fiber. Therefore, the fabric dyed with the dye has a soft texture and is preferred as a garment.
  • ink-jet textile printing using dyes requires a textile paste to be applied to the cloth in advance in order to prevent blurring (improves the sharpness), and in addition, it is a colored cloth to fix the dye after dyeing. It is necessary to wash the excess dye and printing paste by a process such as water washing or soaping.
  • An ink-jet sublimation transfer printing method has been widely put into practical use as a dyeing method that has improved the above-described complicated steps in normal ink-jet printing, the problem of time and labor required for the apparatus, and the problem of wastewater (see, for example, Patent Document 2).
  • a pattern to be printed using an ink-jet printer is printed on transfer paper with ink containing resin particles containing a disperse dye, and then the transfer paper and a polyester fabric are superposed and heat-treated.
  • This is a method for transferring the sublimable dye from the resin particles to the polyester fabric.
  • the dyeing mechanism in this system is said to be a phenomenon of thermal diffusion or thermal sublimation of dye molecules, or a mixture of both.
  • it mainly corresponds to dyeing
  • the used transfer paper cannot be recycled and becomes industrial waste.
  • an ink-jet coloring method using a pigment has also been studied (for example, see Patent Document 3).
  • a pigment and a surfactant as a dispersant are mixed in water and then finely dispersed with an attritor or a mill machine together with glass beads, zirconia beads, titania beads, or stainless steel balls, etc., are used as a colorant. It has been. Then, this colorant is diluted with a reducer containing an emulsion resin for fixing the pigment, a pigment ink is prepared, adhered to the fiber by an ink jet method, and the resin is fused by a heating roller to fix the pigment. .
  • the coloring method using pigments does not require the selection of a colorant depending on the fiber type, and does not require a complicated steam heating (steaming) process or water washing process.
  • the pigment can be fixed. However, the pigment adheres to (is on) the fiber in the form of particles in which the dye molecules are gathered, and maintains fastness such as washing fastness and friction fastness of the colored cloth (colored cloth).
  • a large amount of emulsion resin must be used as a fixing agent, the texture of the colored cloth becomes stiff, and the quality as clothing is inferior to the colored cloth dyed with a dye.
  • the emulsion resin is dried due to the volatilization of water, the pigment ink is thickened, and a phenomenon such as clogging of the ink jet printer is likely to occur, resulting in poor workability.
  • Patent Document 4 describes a metal phthalocyanine polymer and an electrode catalyst using the same.
  • coloring with dyes is excellent in the quality (texture, fastness) of the colored cloth, but it is necessary to select a dye depending on the fiber type, and it is necessary to apply printing paste and wash with water.
  • problems such as complicated problems, problems that require equipment, and inferior environmental loads such as waste water and waste materials.
  • coloring with pigments does not require the selection of dyes based on the fiber type, and the process is simple, but has problems in workability such as clogging of ink jet printers due to thickening of ink, and coloring cloth There is a problem that many of them are inferior in quality (texture).
  • Patent Document 4 does not describe any inkjet printing method.
  • the problems of the present invention are that various kinds of fabrics can be dyed, printing paste application and washing with water are unnecessary, there is little environmental load, there is no problem in workability, and the resulting image is clear and robust.
  • Another object of the present invention is to provide an ink-jet printing method having excellent properties (light resistance and friction resistance) and excellent quality (texture) of a colored fabric.
  • Another object of the present invention is that various types of fabrics can be dyed, printing paste application and washing with water are unnecessary, there is little environmental load, there is no problem in workability, and a clear image can be obtained.
  • a polymer, a coloring composition, an inkjet ink, and the inkjet ink capable of providing an image having excellent properties and fastness (light resistance and friction resistance) and a colored fabric excellent in quality (texture) It is to provide a filled ink cartridge, and further to provide a colored cloth of excellent quality.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above-mentioned problems, and various methods are used for printing on a fabric by an inkjet method using an aqueous dispersion of a polymer having a repeating unit containing a structure derived from a dye. It has been found that various types of fabrics can be dyed, no application of printing paste and washing with water are required, there is little environmental load, there is no problem in workability, and an excellent quality colored fabric can be obtained.
  • a step of directly printing an ink-jet ink containing an aqueous dispersion of a polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye (hereinafter also referred to as “dye polymer”) on a fabric by an ink-jet method, and heat-treating the fabric after printing It has been found that sharpness and fastness (light resistance and friction resistance) are remarkably improved by including the steps.
  • the aqueous dispersion of the dye polymer in the present invention uses the dye polymer as an aqueous dispersion instead of an aqueous solution, so that bleeding does not occur as in the case of the pigment particles, application of printing paste and washing with water are unnecessary, and no washing process is required. Therefore, no waste water is generated. In addition, since printing is performed directly on the fabric, waste such as transfer paper is not generated. Since the emulsion resin as the fixing agent is not used unlike the pigment ink, the viscosity of the ink is not increased and the workability is excellent.
  • the dye polymer is integrated with the fiber at the molecular level so as to cover the surface of the fiber regardless of the fiber type. For this reason, it is thought that the cloth which consists of various kinds of fibers can be dyed, and the colored cloth of the excellent quality is obtained. Further, since it has a structure derived from a phthalocyanine dye, the dye polymer of the present invention is considered to have high chroma and excellent fastness such as light resistance. Further, since the dye polymer is fixed on the surface of the fabric by heat treatment to form a hydrophobic film, it is considered that the light resistance and friction resistance are improved.
  • Printing method [2] The inkjet printing method according to [1], wherein the polymer is at least one selected from an acrylic polymer, a urethane polymer, and a styrene polymer.
  • the polymer is a urethane polymer, (A1) a compound represented by the following general formula (1); (B1) The inkjet printing method according to [2], which is a polymer obtained by reacting a polyisocyanate compound.
  • X 1 represents a group represented by the following general formula (A).
  • X 2 represents a sulfo group.
  • a represents a number of 2 to 4
  • b represents a number of 0 to 2.
  • the sum of a and b is a number of 4 or less.
  • L 1 represents a divalent linking group
  • Y is a hydroxyl group, an amino group, a monoalkylamino group, or a monoarylamino group
  • the alkyl group in the monoalkylamino group or the aryl group in the monoarylamino group is substituted. It may have a group.
  • * Indicates the binding position with phthalocyanine.
  • the polymer is an acrylic polymer
  • (A2) The inkjet printing method according to [2], which is a polymer obtained by reacting a compound represented by the following general formula (2).
  • Z 1 represents a group represented by the following general formula (B).
  • Z 2 represents a sulfo group.
  • c represents a number of 1 to 4
  • d represents a number of 0 to 3. The sum of c and d is a number of 4 or less.
  • L 2 represents a divalent linking group
  • R 21 , R 22 and R 23 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. * Indicates the binding position with phthalocyanine.
  • a coloring composition comprising an aqueous dispersion of a polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye.
  • the colored composition according to [6] wherein the polymer is at least one selected from an acrylic polymer, a urethane polymer, and a styrene polymer.
  • the polymer is a urethane polymer, (A1) a compound represented by the following general formula (1); (B1) The colored composition according to [7], which is a polymer obtained by reacting a polyisocyanate compound.
  • X 1 represents a group represented by the following general formula (A).
  • X 2 represents a sulfo group.
  • a represents a number of 2 to 4
  • b represents a number of 0 to 2.
  • the sum of a and b is a number of 4 or less.
  • L 1 represents a divalent linking group
  • Y is a hydroxyl group, an amino group, a monoalkylamino group, or a monoarylamino group
  • the alkyl group in the monoalkylamino group or the aryl group in the monoarylamino group is substituted. It may have a group.
  • * Indicates the binding position with phthalocyanine.
  • the polymer is an acrylic polymer
  • (A2) The colored composition according to [7], which is a polymer obtained by reacting a compound represented by the following general formula (2).
  • Z 1 represents a group represented by the following general formula (B).
  • Z 2 represents a sulfo group.
  • c represents a number of 1 to 4
  • d represents a number of 0 to 3. The sum of c and d is a number of 4 or less.
  • L 2 represents a divalent linking group
  • R 21 , R 22 and R 23 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • * Indicates the binding position with phthalocyanine.
  • X 1 represents a group represented by the following general formula (A).
  • X 2 represents a sulfo group.
  • a represents a number of 2 to 4
  • b represents a number of 0 to 2.
  • the sum of a and b is a number of 4 or less.
  • L 1 represents a divalent linking group
  • Y is a hydroxyl group, an amino group, a monoalkylamino group, or a monoarylamino group
  • the alkyl group in the monoalkylamino group or the aryl group in the monoarylamino group is substituted. It may have a group.
  • * Indicates the binding position with phthalocyanine.
  • An acrylic polymer, (A2) A polymer obtained by reacting a compound represented by the following general formula (2).
  • Z 1 represents a group represented by the following general formula (B).
  • Z 2 represents a sulfo group.
  • c represents a number of 1 to 4
  • d represents a number of 0 to 3. The sum of c and d is a number of 4 or less.
  • L 2 represents a divalent linking group
  • R 21 , R 22 and R 23 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. * Indicates the binding position with phthalocyanine.
  • a colored fabric comprising a fabric and a polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye.
  • the present invention it is possible to dye various kinds of fabrics, there is no need to apply printing paste and washing with water, there is little environmental load, there is no problem in workability, and the resulting image is clear and robust. It is possible to provide an ink-jet printing method having excellent properties (light resistance and friction resistance) and excellent quality (texture) of the colored fabric.
  • various types of fabrics can be dyed, application of printing paste and washing with water are unnecessary, there is little environmental load, there is no problem in workability, and sharpness and fastness
  • a polymer, a coloring composition and an inkjet ink capable of providing an image excellent in light resistance and friction resistance) and a colored cloth excellent in quality (texture), and an inkjet ink cartridge filled with the inkjet ink. can do. Furthermore, the above-mentioned excellent quality colored cloth can be provided.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • “(meth) acrylate” represents at least one of acrylate and methacrylate
  • “(meth) acryl” represents at least one of acryl and methacryl
  • “(meth) acryloyl” represents at least acryloyl and methacryloyl. Represents a kind.
  • the substituent group A includes the following substituents.
  • a halogen atom for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom
  • an alkyl group preferably a C1-C48, more preferably a C1-C24 linear, branched or cyclic alkyl group, Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, A cyclohexyl group, a 1-norbornyl group, a 1-adamantyl group), an alkenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms, such as a vinyl group, an allyl group, 3-butene
  • a heterocyclic amino group such as a 4-pyridylamino group, a carbonamido group (preferably a carbonamido group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 24 carbon atoms such as an acetamide group, a benzamide group, a tetradecanamide group, Pivaloylamide group, cyclohexaneamide group), ureido group (preferably ureido group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, such as ureido group, N, N-dimethylureido group, N-phenylureido group) ),
  • An imide group preferably an imide group having 36 or less carbon atoms, more preferably 24 or less carbon atoms, such as N— A succinimide group, N-phthalimido group
  • an alkoxycarbonylamino group preferably a linear, branched or cyclic alkoxycarbonylamino group having 2
  • a sulfinyl group for example, dodecanesulfinyl group), an arylsulfinyl group (preferably an arylsulfinyl group having 6 to 32 carbon atoms, more preferably an arylsulfinyl group having 6 to 24 carbon atoms, for example, a phenylsulfinyl group), an alkylsulfonyl group (preferably C1-C48, more preferably C1-C24 linear, branched, or cyclic alkylsulfonyl Group, for example, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, 2-ethylhexylsulfonyl group, hexadecylsulfonyl group, octylsulfonyl group,
  • sulfamoyl groups include, for example, sulfamoyl group, N, N-dipropylsulfamoyl group, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl group, N-ethyl-N-phenylsulfamoyl group, N-cyclohexylsulfa Moyl group ), Sulfo group, phosphonyl group (preferably phosphonyl group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, such as phenoxyphosphonyl group, octyloxyphosphonyl group, phenylphosphonyl group), phosphinoyl An amino group (preferably a phosphinoylamino group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, such as a diethoxyphosphinoylamino group or a dioctyloxyphosphino
  • the ink-jet printing method of the present invention comprises: (a) a step of directly printing an ink-jet ink containing an aqueous dispersion of a polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye on a fabric by an ink-jet method; and (b) a fabric after printing. Heat-treating.
  • the present invention includes (a) a printing step in which an inkjet ink containing an aqueous dispersion of a polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye is directly printed on a fabric by an inkjet method.
  • the dye polymer used in the present invention will be described below.
  • the structure derived from a phthalocyanine dye is a group (phthalocyanine dye residue) obtained by removing one or more arbitrary hydrogen atoms from an organic compound used as a phthalocyanine dye.
  • the phthalocyanine dye may have various substituents as long as the properties as a dye are not impaired. Examples of such a substituent include the substituents shown in the above-mentioned substituent group A, or a substituent formed by combining a plurality of these, and a substituent consisting of 50 or less atoms.
  • the polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye is not particularly limited as long as it has a structure derived from a phthalocyanine dye in the molecule, and may be a linear polymer or a network polymer. Good.
  • the dye polymer is preferably a pigment multimer containing a structure derived from a phthalocyanine dye as a repeating unit.
  • the dye polymer is preferably an acrylic polymer, a urethane polymer, or a styrene polymer, more preferably an acrylic polymer or a urethane polymer, and particularly preferably a urethane polymer.
  • the acrylic polymer in the present invention is a polymer having at least one unit out of the group consisting of units obtained by polymerizing (meth) acrylic acid and units obtained by polymerizing (meth) acrylic acid esters. .
  • the urethane polymer in this invention is a polymer which has a urethane bond, and is formed by reaction of a polyol compound and a polyisocyanate compound. Sometimes called polyurethane.
  • the styrene polymer in this invention means the polymer which has a unit obtained by superposing
  • the phthalocyanine dye may be a water-soluble dye or a water-insoluble dye, but it is a water-insoluble dye from the viewpoint of the water resistance and washing resistance of the dye polymer. Is preferred. Moreover, it is preferable that it is a dye which does not have ionic groups, such as a carboxyl group, a sulfo group, a phosphoric acid group, these salts, and an ammonium group as much as possible.
  • a method for introducing a structure derived from a phthalocyanine dye is arbitrary, and a polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye may be polymerized or copolymerized to obtain a multimer, thereby forming a polymer. Later, a structure derived from a phthalocyanine dye may be introduced by a polymer reaction or the like.
  • the structure derived from the phthalocyanine dye in the present invention may be a structure introduced using a commercially available phthalocyanine dye.
  • the structure is not limited to a commercially available structure as a phthalocyanine dye.
  • a commercially available phthalocyanine dye has a substituent, a structure in which the substituent is removed, a structure in which the substituent is changed to another substituent, a structure in which a substituent is further added, and the like are included.
  • polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye As the polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye, a conventionally known compound described in JP-A-2016-180095 can be used.
  • the polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye is preferably a polymer having a group formed by removing one or more arbitrary hydrogen atoms from the structure represented by the following formula (P0).
  • the polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye is preferably at least one selected from an acrylic polymer, a urethane polymer, and a styrene polymer, more preferably an acrylic polymer or a urethane polymer, and the general formula (P0)
  • the urethane polymer having a group obtained by removing one or more arbitrary hydrogen atoms from the structure represented by the general formula (P0) the following dye polymer (P1) is preferable.
  • the acrylic polymer having a group formed by removing one or more arbitrary hydrogen atoms from the structure represented by the general formula (P0) a dye polymer (P2) described later is preferable.
  • the dye polymer used in the present invention is a urethane polymer, (A1) a compound represented by the following general formula (1); (B1) One preferred embodiment is a polymer (dye polymer (P1)) obtained by reacting a polyisocyanate compound.
  • X 1 represents a group represented by the following general formula (A).
  • X 2 represents a sulfo group.
  • a represents a number of 2 to 4
  • b represents a number of 0 to 2.
  • the sum of a and b is a number of 4 or less.
  • L 1 represents a divalent linking group
  • Y is a hydroxyl group, an amino group, a monoalkylamino group, or a monoarylamino group
  • the alkyl group in the monoalkylamino group or the aryl group in the monoarylamino group is substituted. It may have a group.
  • * Indicates the binding position with phthalocyanine.
  • X 2 represents a sulfo group, but may be a salt thereof.
  • the counter cation in the salt of the sulfo group include alkali metal ions (lithium ions), sodium ions, or potassium ions) and ammonium ions.
  • X 1 represents a group represented by the following General Formula (A).
  • X 2 represents a sulfo group.
  • a represents a number of 2 to 4
  • b represents a number of 0 to 2.
  • the sum of a and b is a number of 4 or less.
  • the compound represented by the general formula (1) may be a mixture of a plurality of compounds, in which case a and b are average values thereof.
  • a and b are values calculated from quantitative values of carbon atoms, nitrogen atoms and sulfur atoms by an elemental analysis method (combustion method).
  • a quantitative value of copper atom by atomic absorption spectrometry (AA) or inductively coupled plasma analysis (ICP), Karl Fischer moisture measurement (capacitance titration method), etc. may be used in combination. is there.
  • a is preferably 2.5 to 4, and more preferably 3 to 4.
  • b is preferably 0 to 1.5, and more preferably 0 to 1.
  • the value of a + b is preferably 2.5 to 4, and more preferably 3 to 4.
  • Examples of the alkyl group in the monoalkylamino group as Y include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group are preferable.
  • Examples of the aryl group in the monoarylamino group as Y include an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group are preferable.
  • Examples of the substituent in the case where the alkyl group in the monoalkylamino group or the aryl group in the monoarylamino group has a substituent include a substituent selected from the substituent group A.
  • L 1 in the general formula (A) represents a divalent linking group, and specifically, is a linking group represented by the following formula (X).
  • L 1A -L 1B (X) (L 1A and S are combined, and L 1B and Y are combined.)
  • L 1A represents —N (R 1 ) —, an alkylene group, an arylene group, or a heterocyclic linking group.
  • R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • L 1B is a single bond, an alkylene group, —O—, —S—, —SO 2 —, —N (R 2 ) —, an arylene group, a heterocyclic linking group, or a combination of two or more thereof.
  • R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • the alkylene group as L 1A is preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, and more preferably 3 carbon atoms.
  • Examples of the alkylene group as L 1A include a linear, branched or cyclic alkylene group, and a linear alkylene group is preferred.
  • Specific examples of the alkylene group as L 1A include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, and a tetramethylene group.
  • Examples of the arylene group as L 1A include an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, preferably 6 carbon atoms. Specific examples of the arylene group as L 1A include 1,4-phenylene group, naphthalene-1,4-diyl group, naphthalene-1,5-diyl group, and the like.
  • heterocyclic linking group as L 1A examples include a heterocyclic linking group having 3 to 6 carbon atoms, such as a piperazine ring linking group, a piperidine ring linking group, and a homopiperazine ring linking group.
  • the alkylene group, arylene group or heterocyclic linking group as L 1A may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • Examples of the alkyl group as R 1 include an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group are preferable.
  • aryl group as R 1 examples include aryl groups having 6 to 10 carbon atoms, and a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group are preferable.
  • the alkylene group as L 1B is preferably an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 24 carbon atoms, and more preferably 1 to 18 carbon atoms.
  • Examples of the alkylene group as L 1B include a linear, branched or cyclic alkylene group.
  • Specific examples of the alkylene group as L 1B include, for example, methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, heptamethylene group, octamethylene group, decane-1,10-diyl.
  • dodecane-1,12-diyl group 2,2-dimethylpropane-1,3-diyl group, 2-methylheptane-1,7-diyl group, cyclopentane-1,1-diyl group, cyclohexane-1 , 1-diyl group, cyclohexane-1,2-diyl group, cyclohexane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,4-diyl group, isophorone diyl group and the like.
  • heterocyclic linking group as L 1B examples include a heterocyclic linking group having 3 to 6 carbon atoms, such as a piperazine ring linking group, a triazine ring linking group, and a piperidine ring linking group. Note that a linking group represented by the following formula formed by linking a heterocyclic linking group and —NH— is also included in L 1B .
  • the arylene group as L 1B is the same as the arylene group as L 1A .
  • the alkyl group or aryl group as R 2 is the same as the alkyl group or aryl group as R 1 , respectively.
  • the alkylene group, arylene group or heterocyclic linking group as L 1B may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • one carbon atom constituting the alkylene group may have two alkyl groups, and these two alkyl groups are bonded to each other to form a ring ( For example, a 5-membered ring or a 6-membered ring) may be formed.
  • the alkyl group as R 1 in —N (R 1 ) — in L 1A and the alkyl group in the monoalkylamino group as Y may be bonded to each other to form a ring.
  • the alkylene group in L 1B and the alkyl group in the monoalkylamino group as Y may be bonded to each other to form a ring.
  • L 1B preferably represents an alkylene group, an arylene group, —O—, —SO 2 —, —N (R 2 ) —, or a linking group formed by linking two or more of these, preferably alkylene Or a group represented by at least one of the following formulas (L-1) to (L-3).
  • * 1 binds to L 1A and * 2 binds to Y.
  • L 100 to L 103 each independently represents an alkylene group.
  • R 2 is the same as R 2 described above.
  • the alkylene group as L 100 to L 103 is preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, and more preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • Examples of the alkylene group as L 100 to L 103 include linear, branched or cyclic alkylene groups.
  • Specific examples of the alkylene group as L 100 to L 103 include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, and the like.
  • L 101 and L 102 in the above formula (L-2) may be the same or different.
  • the polyisocyanate compound is a compound having two or more isocyanate groups (—NCO), and a compound represented by the following general formula (C) is preferable.
  • L 13 represents a linking group
  • the linking group represented by L 13 is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be achieved, but it is not limited, but is a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic group having 1 to 30 carbon atoms.
  • Aliphatic hydrocarbon group saturated aliphatic hydrocarbon group or unsaturated aliphatic hydrocarbon group
  • substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 30 carbon atoms aromatic hydrocarbon group
  • an aromatic heterocyclic group an aromatic heterocyclic group
  • L 13 is preferably a divalent linking group.
  • L 13 is preferably an alkylene group, an arylene group or a combination thereof, more preferably an alkylene group, and still more preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the linking group represented by L 13 may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • polyisocyanate compound examples include the following exemplified compounds.
  • the dye polymer (P1) may be obtained by further reacting with a polyol compound. Although it does not specifically limit a polyol compound, For example, the following exemplary compound is mentioned.
  • the dye polymer (P1) may be obtained by further reacting with an amine compound.
  • the amine compound is not particularly limited, but may be a polyamine compound. Although it does not specifically limit an amine compound, For example, the following exemplary compound is mentioned.
  • the dye polymer (P1) is preferably a polymer obtained by reacting the compound represented by the general formula (1) with 5 to 50 mol% based on the amount of all monomers, and preferably 10 to 40 mol%.
  • the polymer obtained by the reaction is more preferred, and the polymer obtained by reacting 20 to 40 mol% is still more preferred.
  • the dye polymer (P1) is preferably a polymer obtained by reacting the above polyisocyanate compound with respect to the amount of all monomers in an amount of 40 to 80 mol%, more preferably a polymer obtained by reacting with 40 to 70 mol%. A polymer obtained by reacting 40 to 60 mol% is more preferable.
  • the dye polymer (P1) is a polymer obtained by further reacting with other monomers
  • a polymer obtained by reacting other monomers with 10 to 30 mol% with respect to the amount of all monomers is preferable.
  • the dye polymer (P1) preferably used in the present invention are shown below, but are not limited thereto.
  • the dye polymer (P1) is shown using a monomer structure, but the dye polymer (P1) is a urethane polymer obtained by reacting them at various ratios.
  • the dye polymer (P1) can be produced by polyaddition reaction of the phthalocyanine compound represented by the general formula (1), a polyisocyanate compound, and if necessary, other polyols and a polyamine component.
  • the reaction solvent is a solvent in which the phthalocyanine compound represented by the above general formula (1), the polyisocyanate compound, and if necessary, other polyols and polyamine components are dissolved or dispersed, and does not inhibit the polyaddition reaction.
  • the reaction temperature is not limited as long as the polyaddition reaction proceeds, but is preferably 50 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or higher and 130 ° C. or lower.
  • a reaction catalyst may be used in combination.
  • the reaction catalyst include amine-based catalysts (for example, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-methylmorpholine, N, N-diethylethanolamine, diazabicycloundecene and their circles) and metal-based (dibutyltin dilaurate, bismuth, etc.). Tris (2-ethylhexanoate) and the like.
  • the amount of the catalyst is preferably 0.001 to 10% by mass with respect to the weight of the polyisocyanate compound.
  • the dye polymer in the present invention is an acrylic polymer, (A2) It is also a preferred embodiment that the polymer is a polymer (dye polymer (P2)) obtained by reacting a compound represented by the following general formula (2).
  • Z 1 represents a group represented by the following general formula (B).
  • Z 2 represents a sulfo group.
  • c represents a number of 1 to 4
  • d represents a number of 0 to 3. The sum of c and d is a number of 4 or less.
  • L 2 represents a divalent linking group
  • R 21 , R 22 and R 23 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. * Indicates the binding position with phthalocyanine.
  • Z 2 represents a sulfo group, but may be a salt thereof.
  • the counter cation in the salt of the sulfo group include alkali metal ions (lithium ions, sodium ions, or potassium ions), ammonium ions, and the like.
  • Z 1 represents a group represented by the following General Formula (B).
  • Z 2 represents a sulfo group.
  • c represents a number of 1 to 4
  • d represents a number of 0 to 3. The sum of c and d is a number of 4 or less.
  • the compound represented by the general formula (2) may be a mixture of a plurality of compounds, in which case c and d are average values thereof.
  • c and d are values calculated from quantitative values of carbon atoms, nitrogen atoms and sulfur atoms by an elemental analysis method (combustion method).
  • a quantitative value of copper atom by atomic absorption spectrometry (AA) or inductively coupled plasma analysis (ICP), Karl Fischer moisture measurement (capacitance titration method), etc. may be used in combination. is there.
  • c is preferably 1 to 4, and more preferably 1.5 to 3.5.
  • d is preferably 0 to 2, and more preferably 0.5 to 1.5.
  • the value of c + d is preferably 1.5 to 4.
  • L 2 represents a divalent linking group, and specifically, is a linking group represented by the following formula (Y).
  • Y is a linking group represented by the following formula (Y).
  • L 2A represents —N (R 3 ) —, an alkylene group, or a heterocyclic linking group.
  • R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • L 2B is an alkylene group, —O—, oxycarbonyl group, carbonyloxy group, —SO 2 —, —N (R 4 ) —, a heterocyclic linking group, or a linkage formed by linking two or more thereof.
  • R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • L 2C represents a carbonyloxy group, an arylene group, or —O—.
  • the alkylene group as L 2A is preferably an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the alkylene group as L 2A include a linear, branched or cyclic alkylene group, and a linear alkylene group is preferred.
  • Specific examples of the alkylene group as L 2A include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, and a butylene group.
  • heterocyclic linking group as L 1A examples include a heterocyclic linking group having 3 to 5 carbon atoms, such as a piperazine ring linking group and a pyrimidine ring linking group.
  • the alkylene group or heterocyclic linking group as L 2A may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • the alkyl group or aryl group as R 3 is the same as the alkyl group or aryl group in R 2 described above.
  • the alkylene group as L 2B is preferably an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, and more preferably 2 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the alkylene group as L 2B include a linear, branched or cyclic alkylene group.
  • Specific examples of the alkylene group as L 2B include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a propylene group, a butylene group, and a 2-methylheptane-2,6-diyl group. It is done.
  • heterocyclic linking group as L 2B examples include a heterocyclic linking group having 3 to 5 carbon atoms, such as a piperazine ring linking group and a pyrimidine ring linking group.
  • the alkyl group or aryl group as R 4 is the same as the alkylene group or arylene group as R 3 .
  • the alkylene group or heterocyclic linking group as L 2B may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • an alkylene group as L 2B when having a substituent may have a alkenylcarbonyl group as a substituent.
  • one carbon atom constituting the alkylene group may have two alkyl groups, and these two alkyl groups are bonded to each other to form a ring ( For example, a 5-membered ring or a 6-membered ring) may be formed.
  • Examples of the arylene group as L 2 C include an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, such as a phenylene group.
  • L 2B preferably represents an alkylene group, an oxycarbonyl group, a carbonyloxy group, —N (R 2 ) —, —O—, or a linking group formed by linking two or more of these, more preferably An alkylene group, or a group represented by at least one of the following formulas (L-4), (L-5), and (L-6).
  • * 3 binds to L 2A and * 4 binds to L 2C .
  • L 200 and L 201 each independently represent an alkylene group.
  • L 202 , L 203 and L 204 each independently represent an alkylene group.
  • L 205 and L 206 each independently represent an alkylene group.
  • Examples of the alkylene group as L 200 and L 201 include an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a propylene group, and a butylene group.
  • Examples of the alkylene group as L 202 , L 203 and L 204 include an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an ethylene group, a trimethylene group and a propylene group.
  • Examples of the alkylene group as L 205 and L 206 include an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group.
  • Examples of the monovalent substituent as R 21 , R 22 and R 23 include a substituent selected from the above substituent group A, and preferably an alkyl group or a carboxyl group.
  • the dye polymer (P2) may be obtained by further reacting at least one monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, an acrylic acid derivative, and a methacrylic acid derivative.
  • acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives include methoxypolyethylene glycol methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isodecyl methacrylate, N-lauryl methacrylate, n-stearyl methacrylate, butoxydiethylene glycol methacrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate 2-hydroxybutyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacrylo Roxyethylhexahydrophthalic acid,
  • the dye polymer (P2) a polymer obtained by reacting the compound represented by the general formula (2) with 20 to 75 mol% with respect to the amount of all monomers is preferable, and reacted with 30 to 60 mol%.
  • the polymer obtained by the reaction is more preferred, and the polymer obtained by reacting 30 to 50 mol% is more preferred.
  • the dye polymer (P2) is a polymer obtained by further reacting the monomer (d)
  • a polymer obtained by reacting the monomer (d) with 25 to 80 mol% with respect to the amount of all monomers is preferable.
  • the dye polymer having a structure derived from the phthalocyanine dye represented by the general formula (2), which is preferably used in the present invention are shown below, but are not limited thereto.
  • the dye polymer (P2) is shown using a monomer structure, but the dye polymer (P2) is an acrylic polymer obtained by reacting these at each ratio.
  • the dye polymer (P2) is a compound represented by the above general formula (2) and, if necessary, at least one monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, an acrylic acid derivative, and a methacrylic acid derivative (co-polymer).
  • the polymerization component) can be produced by radical polymerization.
  • the polymerization solvent is not particularly limited as long as it is a solvent in which the compound represented by the general formula (2) and, if necessary, other copolymerization components are dissolved or dispersed, but preferably 2-butanone Cyclohexanone, ethyl lactate, propylene glycol-1-monomethyl ether, methylpropylene glycol, tetrahydrofuran, N-methylpyrrolidone and the like are used.
  • the polymerization initiator is preferably an azo polymerization initiator (for example, azoisobutyronitrile (AIBN), V-601 (trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries), V-65 (trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries). ) Etc. are used.
  • AIBN azoisobutyronitrile
  • V-601 trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries
  • V-65 trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries
  • a chain transfer agent may be used in combination.
  • the chain transfer agent used in combination 1-dodecanethiol, thiomalic acid and the like are preferably used.
  • the polymerization temperature is appropriately adjusted according to the half-life of the polymerizable compound to be used (the compound represented by the above general formula (2) and, if necessary, the copolymer component) and the polymerization initiator, but preferably 50 to 100 ° C. Range.
  • a method of adding a polymerization initiator to a solution (or dispersion) composed of a polymerizable compound and a polymerization solvent (collective polymerization), or a solution in which a polymerization initiator and a polymerizable compound are dissolved in a solvent is dropped.
  • the method (drop polymerization) is preferably used.
  • the compound represented by the above general formula (2) and, if necessary, the copolymer component may be added simultaneously or separately.
  • the dye polymer since the dye polymer is used in a state of being dispersed in water, the dye polymer has an optimum molecular weight range with respect to dispersibility, and re-aggregation of the dispersion hardly occurs if the molecular weight is below the upper limit of the molecular weight range. On the other hand, it is difficult to dissolve in water and an aqueous organic solvent as long as it is at least the lower limit of the optimum molecular weight range. Although it varies depending on the type of dye polymer used, it is generally preferable to use those having a weight average molecular weight of 3,000 to 2,000,000, more preferably 3,000 to 1,000,000. 3,000 to 200,000 are particularly preferred.
  • the weight average molecular weight of the dye polymer can be calculated from gel permeation chromatography (GPC) measurement.
  • GPC gel permeation chromatography
  • GPC is HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corp.), and the column is measured with TSKgel SuperHZM-H, TSKgel SuperHZ4000, TSKgel SuperHZ2000 (manufactured by Tosoh Corp.), and the number average molecular weight. was calculated by polystyrene conversion.
  • the carrier may be appropriately selected, but NMP (N-methylpyrrolidone) was used as long as it was soluble.
  • the aqueous dispersion of the dye polymer contains at least water and (A) the dye polymer, and preferably contains (B) an aqueous organic solvent.
  • (C) the low molecular surfactant or the high molecular dispersant may be used in combination or not (so-called self-dispersing). Also good.
  • (A) Dye polymer In the present invention, the above-described dye polymer is used not in a state dissolved in water but in a state dispersed in water (water dispersion). It is preferable to use ultrapure water as water.
  • Dispersibility Dye polymers tend to become familiar with water when dispersed in water as a property of the dye polymer itself or by adsorption with a low molecular surfactant or polymer dispersant used together (easy to wet). ), Electrostatic repulsion (repulsive force) and steric repulsion prevent the re-aggregation of fine particles of the dye polymer and have a function of suppressing sedimentation.
  • the dye polymer is preferably in the form of particles in an aqueous dispersion.
  • the dye polymer in the aqueous dispersion of the dye polymer is a particulate dye polymer, and the average particle diameter of the particulate dye polymer is preferably 50 to 500 nm, more preferably 50 to 300 nm, It is particularly preferable that the thickness is ⁇ 200 nm. Within this range, the fabric can be directly printed by the ink jet method.
  • the value measured using the particle size distribution measuring apparatus (Nanotrack UPA EX150, the Nikkiso Co., Ltd. make, brand name) was used for the average particle diameter in this specification.
  • the content of the dye polymer in the aqueous dispersion is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and particularly preferably 3 to 25% by mass. Within this range, a high-density dyed cloth can be obtained in printing while ensuring storage stability as an inkjet ink.
  • the content of water in the aqueous dispersion is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 55 to 90% by mass, and particularly preferably 60 to 90% by mass. Within this range, the stability of the aqueous dispersion and the ejection stability as an inkjet ink can be imparted. The stability of the aqueous dispersion indicates that precipitation or the like hardly occurs.
  • the aqueous organic solvent preferably has a water solubility of 10 g / 100 g-H 2 O or more at 25 ° C., more preferably 20 g / 100 g-H 2 O, and water and an optional solvent. Those mixed in proportions are particularly preferred.
  • the aqueous organic solvent include alcohol solvents, amide solvents, and nitrile solvents.
  • Glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 2-pyrrolidone and ethylene glycol monobutyl ether are preferred, with ethylene glycol, glycerin and 2-pyrrolidone being particularly preferred.
  • the content of the aqueous organic solvent in the aqueous dispersion is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass. Within this range, the stability of the aqueous dispersion and the ejection stability as an inkjet ink can be imparted.
  • (C) Low molecular surfactant or polymer dispersant As the low molecular surfactant or polymer dispersant, a low molecular surfactant or polymer dispersant having a hydrophobic group and an ionic group is preferable. And preferably have the following characteristics.
  • the low molecular surfactant or polymer type dispersant is added when dispersing the dye polymer, so that the low molecular surfactant or polymer type dispersant is adsorbed on the surface of the dye polymer.
  • the dye polymer fine particles blended (wet) with water and ground by mechanical action prevent the particles from reaggregating by electrostatic repulsion (repulsive force) or steric repulsion, and have a function of suppressing sedimentation.
  • the low molecular weight surfactant or polymer type dispersant is composed of a hydrophobic group (electrically neutral nonpolar group having low affinity with water) and an ionic group (electrical). It is preferable to have an ionic polar group having high affinity with water.
  • the structure may be linear or branched.
  • any of random, alternating, periodic, and block structures may be used, and a graft polymer designed with a trunk and branch structure may be used.
  • the low molecular surfactant and the polymer dispersant can be used in any form of an aqueous solution, a dispersion, or an emulsion when mixed with water or an aqueous organic solvent.
  • the following can be used as the low molecular surfactant or the polymer type dispersing agent.
  • the cationic surfactant include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, and imidazolinium salts.
  • anionic surfactant for example, fatty acid soap (for example, sodium oleate), N-acyl glutamate, alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfoacetate, sulfated oil, higher alcohol sulfate ester And alkyl phosphate ester salts.
  • amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, and imidazolinium betaine.
  • a suitable example is an amine oxide type such as N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide.
  • Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid Examples include esters, propylene glycol fatty acid esters, and acetylene glycols.
  • a suitable example is SURFYNOLS (Air Products & Chemicals), which is an acetylene-based polyoxyethylene oxide surfactant.
  • pages (37) to (38) of JP-A-59-157,636, Research Disclosure No. Those listed as surfactants in 308119 (1989) can also be used.
  • Emulgen A-60 (trade name) manufactured by Kao Corporation may be used.
  • the content of the low molecular surfactant is preferably in the range of 0.001% by mass to 5.0% by mass with respect to the total mass of the aqueous dispersion, and the surface tension of the aqueous dispersion can be arbitrarily set within this range. It is preferable to adjust to.
  • the polymeric dispersant can be produced by copolymerizing a hydrophobic group-containing monomer and an ionic group-containing monomer. Each monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrophobic group-containing monomer and the ionic group-containing monomer are the same as the monomer for the copolymer component of the dye polymer described above.
  • As the polymeric dispersant DISPERBYK-194N (trade name) manufactured by BYK Japan, Inc. can be used.
  • Demol N (trade name) manufactured by Kao Corporation may be used.
  • the content of the polymeric dispersant is preferably in the range of 0.001% to 50% by mass with respect to the total mass of the aqueous dispersion, and the surface tension of the aqueous dispersion is arbitrarily adjusted within this range. It is preferable to do.
  • a method for producing an aqueous dispersion of a dye polymer is as follows: (A) a dye polymer powder or paste, and, if necessary, a low molecular weight surfactant or a polymeric dispersant mixed in water or an aqueous organic solvent.
  • Emulsion polymerization is carried out by mixing a dye monomer and, if necessary, a copolymerization monomer and an emulsifier (surfactant), and adding a polymerization initiator (usually a radical generator) that can be dissolved in water or an aqueous organic solvent.
  • a polymerization initiator usually a radical generator
  • a glycol solvent as a wetting agent for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, etc., and urea, hyaluronic acid, sucrose, etc. may be added to these dispersions as necessary. it can.
  • the above-mentioned nonionic surfactants and anionic surfactants can be added as dispersion aids, but these surfactants are used in a small amount so as not to lower the performance as dispersion stability. It is preferable to mix.
  • the present invention also relates to a colored composition
  • a colored composition comprising an aqueous dispersion of a dye polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye.
  • the coloring composition containing the aqueous dispersion of the dye polymer contains the aqueous dispersion of the dye polymer described above, and preferably further contains water or an aqueous organic solvent. Moreover, you may contain components, such as another coloring agent, an organic solvent, surfactant, and various additives as needed. Since the coloring composition containing the aqueous dispersion of the dye polymer of the present invention has excellent light resistance, it is not only used for fiber dyeing, but also for paper media dyeing, plastic dyeing, paint, coating film, coloring for building materials. It can be used as an agent.
  • the coloring composition of the present invention may further contain a colorant (dye or pigment) other than the dye polymer.
  • a colorant die or pigment
  • the content of the dye polymer is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, further 100% by mass, based on the total mass of the colorant including the dye polymer. That is, it is preferable to contain only a dye polymer.
  • the content of the dye polymer in the coloring composition a good dyeing density is obtained, and considering the storage stability of the coloring composition, the content is from 0.1% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the coloring composition. It is preferably 1% by mass to 15% by mass, more preferably 3% by mass to 12% by mass.
  • the content of water in the coloring composition is preferably 40 to 90% by mass, more preferably 50 to 85% by mass, and particularly preferably 50 to 80% by mass.
  • Organic solvent examples include polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, glycerin, 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, tetraethylene glycol).
  • polyhydric alcohols for example, ethylene glycol, glycerin, 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, tetraethylene glycol.
  • the organic solvent that can be contained in the colored composition of the present invention is preferably the aforementioned aqueous organic solvent.
  • the content of the organic solvent in the colored composition of the present invention is preferably 1% by mass to 60% by mass and more preferably 2% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the colored composition. preferable.
  • the colored composition of the present invention can further use various surfactants from the viewpoint of improving storage stability, ejection stability, ejection accuracy, and the like.
  • the surfactant any of cationic, anionic, amphoteric and nonionic surfactants can be used.
  • cationic surfactant examples include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, and imidazolinium salts.
  • anionic surfactant examples include fatty acid soaps, N-acyl glutamates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfoacetates, sulfated oils, higher alcohol sulfates, and alkyl phosphates. Etc.
  • amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, and imidazolinium betaine.
  • a suitable example is an amine oxide type such as N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide.
  • Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid Examples include esters, propylene glycol fatty acid esters, and acetylene glycols.
  • a suitable example is Surfynol (trade name, manufactured by Air Products) which is an acetylene-based polyoxyethylene oxide surfactant.
  • pages (37) to (38) of JP-A-59-157,636, Research Disclosure No. Those listed as surfactants in 308119 (1989) can also be used.
  • one surfactant may be used alone, or two or more surfactants may be mixed and used.
  • the content of the surfactant in the colored composition of the present invention is preferably in the range of 0.001% by mass to 5.0% by mass with respect to the total mass of the colored composition. It is preferable to arbitrarily adjust the surface tension of the object.
  • the coloring composition of the present invention may contain various conventionally known additives.
  • additives include pH adjusters such as acid bases and buffer solutions, fluorescent brighteners, surface tension adjusters, antifoaming agents, drying inhibitors, lubricants, thickeners, ultraviolet absorbers, anti-fading agents, Examples thereof include an antistatic agent, a matting agent, an antioxidant, a specific resistance adjuster, an antirust agent, an inorganic pigment, a reduction inhibitor, an antiseptic, an antifungal agent, a chelating agent, and a crosslinking agent.
  • UV absorber As ultraviolet absorbers, they are described in JP-A-58-185777, JP-A-61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, JP-A-9-34057, and the like. Benzotriazole compounds, benzophenone compounds described in JP-A-46-2784, JP-A-5-194443, US Pat. No.
  • Anti-fading agent As an anti-fading agent, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Examples of organic fading inhibitors include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocycles. Examples of the metal complex include a nickel complex and a zinc complex. More specifically, Research Disclosure No. No. 17643, VII, I and J, No. 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544, page 527, ibid. No. 307105, page 872, ibid.
  • the colored composition of the present invention may contain at least one of a preservative and an antifungal agent in order to maintain the long-term storage stability of the colored composition.
  • a preservative and an antifungal agent in order to maintain the long-term storage stability of the colored composition.
  • long-term storage stability can be enhanced.
  • antiseptics and antifungal agents examples include aromatic halogen compounds (for example, Priventol CMK; manufactured by LANXESS, trade name), methylene dithiocyanate, halogen-containing nitrogen-sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one (For example, Proxel GXL; manufactured by Arch Chemicals, trade name), sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethion-1-oxide, ethyl p-hydroxybenzoate, 1,2-benzisothiazolin-3-one, And salts thereof.
  • a preservative and an antifungal agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the coloring composition contains an antiseptic and an antifungal agent
  • the content of the antiseptic and the antifungal agent is preferably 0.02% by mass to 1.00% by mass with respect to the total mass of the coloring composition.
  • an aqueous organic solvent having a vapor pressure lower than that of water can be suitably used.
  • the coloring composition contains an anti-drying agent, clogging due to drying of the coloring composition at the nozzle outlet of the discharge head that discharges the coloring composition is prevented when used for inkjet recording applications.
  • Specific examples of the drying inhibitor include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol.
  • Acetylene glycol derivatives, glycerin, polyhydric alcohols typified by trimethylolpropane, ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoethyl (or butyl) Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ether, heterocycles such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and N-ethylmorpholine, Horan, dimethyl sulfoxide, and sulfur-containing compounds such as sulfolane, diacetone alcohol, and polyfunctional compounds such as diethanolamine, and urea derivatives.
  • polyhydric alcohols typified by trimethylolpropane, ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoe
  • a drying inhibitor may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the anti-drying agent is preferably 10% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the coloring composition.
  • PH adjuster As a pH adjuster, neutralizers, such as an organic base and an inorganic alkali, can be used, for example.
  • the storage stability of a coloring composition can be improved by containing a pH adjuster in a coloring composition.
  • the pH adjusting agent is preferably added so that the pH of the coloring composition is 5 to 12, and more preferably added so that the pH is 5 to 9.
  • the surface tension adjusting agent examples include various surfactants such as nonionic surfactants, cationic surfactants, and anionic surfactants. Preferred examples of the surfactant are the same as those exemplified in the above-mentioned surfactant column.
  • the antifoaming agent fluorine-based and silicone-based compounds are preferable.
  • the surface tension of the colored composition is preferably adjusted to 20 mN / m to 70 mN / m, and adjusted to 25 mN / m to 60 mN / m. More preferably.
  • the viscosity of the colored composition is preferably adjusted to 40 mPa ⁇ s or less, more preferably adjusted to 30 mPa ⁇ s or less, and adjusted to 20 mPa ⁇ s or less. It is particularly preferable to do this.
  • Surface tension and viscosity are various additives such as viscosity modifiers, surface tension modifiers, specific resistance modifiers, film modifiers, UV absorbers, antioxidants, antifading agents, antifungal agents, and rust inhibitors. It can be adjusted by adding a dispersant, a surfactant and the like.
  • the chelating agent is preferably used for the purpose of preventing the generation of precipitates such as precipitates in the coloring composition, and for the purpose of improving storage stability and clogging recovery.
  • the metal (Ca, Mg, Si, Fe, etc.) contained in the coloring composition may cause the generation of precipitates and the reduction in clogging recovery. It is known that ions need to be managed below a certain amount.
  • a copper complex dye is used, even if the amount of metal ions is controlled, if the amount of free copper ions is not controlled, the occurrence of precipitates and a reduction in clogging recovery may be observed.
  • chelating agent examples include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, uramildiacetic acid, and metal salts thereof (for example, sodium salt).
  • the colored composition may contain a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent include blocked isocyanate crosslinking agents (for example, Meikanate CX, TP-10, DM-35HC, SU-268A, etc., all manufactured by Meisei Kogyo Co., Ltd., trade names), and polyfunctional epoxy crosslinking agents (for example, , Denacor EX-313, 314, 322, 411, etc., all manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade names).
  • the colored composition of the present invention can be suitably used as an inkjet ink in which the amount of colorant supplied onto the fabric is limited.
  • the present invention also relates to an inkjet ink comprising the above-described coloring composition.
  • the colored composition is preferably an inkjet ink
  • the inkjet ink preferably includes an aqueous dispersion of a dye polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye.
  • the inkjet ink is preferably used for textile printing.
  • the components contained in the inkjet ink are the same as those shown in the above-described coloring composition of the present invention.
  • the content of the dye polymer and other components in the ink-jet ink can be in the range of the content shown in the above-described coloring composition of the present invention.
  • the ink-jet ink containing the aqueous dispersion of the dye polymer of the present invention is particularly useful from the viewpoint of workability because it can directly print on a fabric without an undercoat.
  • the ink cartridge of the present invention is an ink cartridge filled with the ink jet ink of the present invention.
  • the ink-jet printing method of the present invention comprises: (a) a step of directly printing an ink-jet ink containing an aqueous dispersion of a polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye on a fabric by an ink-jet method; and (b) a fabric after printing.
  • the ink-jet printing method of the present invention produces an effect that direct printing can be performed on various types of fabrics without using waste materials such as waste water and transfer paper, with simple workability. Further, by adding a heating step, the dye polymer is fused to the fiber, so that there is an advantage that it can be further integrated with the fiber, and further imparted with friction resistance without impairing the texture.
  • the inkjet printing method of the present invention further includes a step of heat-treating the fabric after printing as step (b).
  • the heat treatment step can be performed to melt (or soften) the dye polymer particles and improve the adhesion to the fibers (that is, heat treatment to melt dye) be able to).
  • the colored fabric is preferably dried and then heat treated for the purpose of melt dyeing, usually at 100 to 250 ° C., more preferably at 100 to 200 ° C., particularly preferably at 120 to 200 ° C. It is.
  • the heat treatment time is preferably 30 seconds to 3 minutes.
  • a crosslinking reaction is performed using a reactive group introduced into the dye polymer (for example, a blocked isocyanate group) or a crosslinking agent (for example, a blocked isocyanate crosslinking agent or a polyfunctional epoxy crosslinking agent) used in combination as an additive. Is preferable from the viewpoint of friction resistance.
  • the fabric colored with the inkjet ink containing the aqueous dispersion of the dye polymer of the present invention is excellent in the softness or fastness (friction resistance) of the texture, but if necessary, the entire surface is padded with a post-treatment agent.
  • Post-treatment agents for the purpose of softening include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, dimethyl silicone oil, amino silicone oil, carboxy modified silicone oil, hydroxy modified silicone oil, fatty acid , Fatty acid amide, mineral oil, vegetable oil, animal oil, plasticizer and the like.
  • a post-treatment agent for improving the smoothness of the colored fabric surface metal soap, paraffin wax, carnauba wax, microstalline wax, dimethyl silicone oil, amino silicone oil, carboxy modified silicone oil, hydroxy modified silicone oil, etc. Is mentioned.
  • these post-treatment agents are emulsified, thermally emulsified, or dispersed in a water solvent by stirring with a mixer, and a colored cloth is dipped, dried with mangles, dried and heat treated.
  • the friction resistance of a colored cloth can be improved by mix
  • the blending amount with respect to the post-treatment agent is preferably less than 5%, which is preferable because the softness of the texture of the colored fabric is not easily impaired.
  • the resin emulsion blended into the post-treatment agent as a sticking agent is not particularly limited, but is an acrylic ester resin emulsion, a urethane resin emulsion, an ethylene / vinyl acetate copolymer resin (EVA resin) emulsion, a silicone / acrylic resin emulsion.
  • Polyester resin emulsion or the like can be used, and in order to soften the texture of the colored cloth, the glass transition point of these resin emulsions is preferably 0 ° C. or lower.
  • Fabrics include synthetic fibers such as nylon, polyester and acrylonitrile, semi-synthetic fibers such as acetate and rayon, natural fibers such as cotton, silk and wool, and mixed fibers, woven fabrics, knitted fabrics, non-woven fabrics, etc. Is mentioned. Apparel includes T-shirts, trainers, jerseys, pants, sweatsuits, dresses, blouses and the like. It is also suitable for bedding and handkerchiefs.
  • the colored fiber product produced by the inkjet printing method of the present invention exhibits excellent effects in any of the characteristics of texture, fastness (light resistance and abrasion resistance), and printing workability. Methods, coloring compositions, and inkjet inks are of great value.
  • the present invention also relates to a colored fabric comprising a fabric and a polymer having a structure derived from a phthalocyanine dye (dye polymer).
  • a phthalocyanine dye die polymer
  • the same fabric and dye polymer as described above can be preferably used.
  • the colored cloth of the present invention can be obtained by printing the cloth by the above-described ink jet printing method of the present invention.
  • the dye polymer (P1-46) can be synthesized, for example, according to the following scheme.
  • the internal temperature is cooled to 70 ° C., 891 mL of water is slowly added dropwise, and the mixture is stirred at the internal temperature of 70 ° C. for 30 minutes, then cooled to room temperature, and the crystals are filtered off.
  • the resulting reaction solution was added to 2.5 L of a 0.1 mol / L aqueous sodium hydroxide solution while cooling, and 1 mol / L aqueous hydrochloric acid was added thereto until pH 5.0, and the precipitated crystals were filtered off.
  • a blue powder of the dye polymer (P1-46) is obtained by drying in a vacuum dryer at 0 ° C. (yield 32 g).
  • the weight average molecular weight determined by gel permeation chromatography was 19,830.
  • the absorption maximum wavelength in the ultraviolet-visible absorption spectrum of a dilute solution of N-methylpyrrolidone was 673 nm.
  • the dye polymer (P2-1) can be synthesized, for example, according to the following scheme.
  • N-methylpyrrolidone (23 g) is placed in a three-necked flask and heated to 85 ° C. under a nitrogen atmosphere.
  • exemplary compound (2-1) (16.2 g, 10 mmol), methacrylic acid (0.86 g, 10 mmol), V-601 (trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 0.224 g), 1-dodecanethiol (0.18 g) and N-methylpyrrolidone (50 g) are added dropwise over 3 hours while maintaining the internal temperature at 84 to 86 ° C. After reacting at 85 ° C.
  • V-601 (0.112 g) is added and reacted at 85 ° C. for another 2 hours, followed by stirring at 95 ° C. for 1 hour.
  • the reaction solution was cooled to room temperature and reprecipitated with 2.5 L of n-hexane to obtain a blue powder of the dye polymer (P2-1) (yield 16.5 g).
  • the weight average molecular weight determined by gel permeation chromatography was 9,400.
  • the absorption maximum wavelength in the ultraviolet-visible absorption spectrum of the dilute solution of N-methylpyrrolidone was 669 nm.
  • Example 1 [Preparation of aqueous dye polymer dispersion (1)] Add 0.25 g of dye polymer (P1-1), 10 g of zirconia beads (product name: YTZ ball, diameter 0.1 ⁇ m), 0.05 g of sodium oleate, 0.5 g of glycerin, and 4.2 g of ultrapure water. Then, it was dispersed for 6 hours at a rotation speed of 400 rpm (revolution per minute) using a planetary fine pulverizer (Pulverset 7 manufactured by Fritsch). From the obtained dispersion, zirconia beads were removed using a filter cloth to obtain an aqueous dye polymer dispersion (1).
  • Dye polymer aqueous dispersions (2) to (24) were prepared in the same manner except that the dye polymer and the low molecular surfactant or polymer type dispersant were changed to the types and amounts shown in Table 19 below. did.
  • the weight average molecular weight of the dye polymer used and the average particle diameter of the particulate dye polymer in the obtained dye polymer aqueous dispersion were as shown in Table 20.
  • Example 25 [Preparation of ink liquid for ink jet textile printing (A1)] The following components were mixed at room temperature (20 ° C.), stirred for 15 minutes, and then filtered through a membrane filter (average pore size 0.8 ⁇ m) to prepare ink for inkjet printing (A1).
  • Dye polymer aqueous dispersion (1) 3.0 g Trimethylolpropane 0.056g 0.913g of ultrapure water 1,12-hexanediol 0.112g Glycerin 0.560g Triethylene glycol monobutyl ether 0.112 g 2-pyrrolidone 0.168g Propylene glycol 0.028g Surfynol 465 (trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry) 0.056g
  • Inkjet printing Ink for ink-jet textile printing (A1) is loaded into an ink cartridge, and using an ink-jet printer (Calario PX-045A, product name) manufactured by Seiko Epson Corporation, a polyester fabric (polyester tropical (manufactured by Teijin Limited), Color Dye Co., Ltd. Product code A02-01019), cotton fabric (with cotton broad sill, manufactured by Color Dye, product code A02-01002), and polyester 65% cotton 35% blend (mixed polyester 65 / cotton 35 broad, manufactured by Color Dye Co., Ltd.) And product code A02-01030), and images were dried at room temperature for 12 hours.
  • an ink-jet printer (Calario PX-045A, product name) manufactured by Seiko Epson Corporation, a polyester fabric (polyester tropical (manufactured by Teijin Limited), Color Dye Co., Ltd. Product code A02-01019), cotton fabric (with cotton broad sill, manufactured by Color Dye, product code A02-01002), and polyester
  • Example 26 to 48 Inkjet textile printing inks (A2) to (A24) In the same manner as the inkjet textile printing ink (A1) except that the dye polymer aqueous dispersion liquid (1) is changed to the dye polymer aqueous dispersion liquids (2) to (24) was prepared.
  • inkjet printing was performed in the same manner as in Example 25, except that the inkjet printing ink used was changed to the inkjet printing ink shown ink shown ink shown ink shown in Table 21 below. All of them exhibited a clear cyan color.
  • Example 49 It is applied to a cotton fabric (with cotton broad sill, manufactured by Color Dyeing Co., Ltd., product code A02-01002) so that the solid content of UNISENSE KHE104L (manufactured by Senka Co., Ltd., product name) is 0.2 g / m 2.
  • the pretreated cloth (T1) was prepared by drying at room temperature for 12 hours or more. Inkjet printing was performed in the same manner except that the fabric of Example 25 was changed to a pretreated fabric (T1). It had a clear cyan color.
  • Example 50 It is applied to a cotton fabric (with cotton broad sill, manufactured by Color Dyeing Co., Ltd., product code A02-01002) so that the solid content of UNISENSE KHE100L (manufactured by Senka Co., Ltd., product name) is 0.2 g / m 2.
  • the pretreated cloth (T2) was prepared by drying at room temperature for 12 hours or more. Inkjet printing was performed in the same manner except that the fabric of Example 25 was changed to a pretreated fabric (T2). It had a clear cyan color.
  • Example 51 It is applied to a cotton fabric (with cotton broad sill, manufactured by Color Dyeing Co., Ltd., product code A02-01002) so that the solid content of Unisense FPV1000 (manufactured by Senka Co., Ltd., product name) is 0.2 g / m 2.
  • a pretreated cloth (T3) was prepared by drying at room temperature for 12 hours or more. Inkjet printing was performed in the same manner except that the fabric of Example 25 was changed to a pretreated fabric (T3). It had a clear cyan color.
  • the obtained pigment ink was loaded into an ink cartridge, and a polyester fabric (polyester tropical (manufactured by Teijin Ltd.), manufactured by Color Dying Co., Ltd.) was used using an ink jet printer (Calario PX-045A manufactured by Seiko Epson Corporation, trade name) Product code A02-01019), cotton fabric (with cotton broad sill, manufactured by Color Dye, product code A02-01002), and 65% polyester 35% cotton blend (mixed polyester 65/35 cotton broad, manufactured by Color Dye, product Each image was printed on code A02-01030) and dried at room temperature for 12 hours.
  • a polyester fabric polyester tropical (manufactured by Teijin Ltd.), manufactured by Color Dying Co., Ltd.) was used using an ink jet printer (Calario PX-045A manufactured by Seiko Epson Corporation, trade name) Product code A02-01019), cotton fabric (with cotton broad sill, manufactured by Color Dye, product code A02-01002), and 65% polyester 35% cotton blend (mixed
  • heat treatment is performed using a heat press (manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press machine AF-54TEN type) at a temperature of 100 ° C., a pressure of 0.20 N / cm 2 , and a time of 60 seconds.
  • a heat press manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press machine AF-54TEN type
  • Table 21 shows the evaluation results of Examples 25 to 51 and Comparative Example 1.
  • the evaluation of the colored fabric is the result of the following method. In the evaluation, a cotton fabric was used among the three types of fabrics.
  • Friction tester type II Gakushin type, instrument method, vertical direction was evaluated based on wet conditions. An evaluation result shows that the one where a numerical value is large is excellent in dyeing
  • the ink-jet printing method can give a clear image to the fabric, and can provide a dyed fabric having a fastness to dyeing with a xenon arc lamp and a fastness to dyeing with respect to friction. it can.
  • the present invention it is possible to dye various kinds of fabrics, there is no need to apply printing paste and washing with water, there is little environmental load, there is no problem in workability, and the resulting image is clear and robust. It is possible to provide an ink-jet printing method having excellent properties (light resistance and friction resistance) and excellent quality (texture) of the colored fabric.
  • various types of fabrics can be dyed, application of printing paste and washing with water are unnecessary, there is little environmental load, there is no problem in workability, and sharpness and fastness
  • a polymer, a coloring composition and an inkjet ink capable of providing an image excellent in light resistance and friction resistance) and a colored cloth excellent in quality (texture), and an inkjet ink cartridge filled with the inkjet ink. can do. Furthermore, the above-mentioned excellent quality colored cloth can be provided.

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Abstract

本発明は、フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクをインクジェット方式で布帛に直接印捺する工程と、印捺後の布帛を熱処理する工程とを含む、インクジェット捺染方法、上記ポリマーの水分散体を含む着色組成物及びインクジェットインク、インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、フタロシアニン染料に由来する構造と水分散性基とを有する染料ポリマー、並びに上記ポリマーを含む着色布を提供する。

Description

インクジェット捺染方法、着色組成物、インクジェットインク、インクジェットインクカートリッジ、ポリマー、及び着色布
　本発明は、インクジェット捺染方法、着色組成物、インクジェットインク、インクジェットインクカートリッジ、ポリマー、及び着色布に関する。
　従来より、布帛の着色に用いられる着色剤は染料又は顔料のいずれかであり、これらの着色剤を用いて、布帛を工業的に着色する方法として、スクリーン印刷法、ローラー印刷法、転写法、インクジェット法等が行われてきた。特に、インクジェット法は、他の方法に比べて版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成でき、更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、廃液が少ないなどの環境的な利点を有する優れた画像形成方法であるといえる。
　たとえば特許文献１には、染料を水に溶解させてインクを調製し、インクジェット法で布帛を染色するインクジェット捺染が記載されている。
　染料は分子１つ１つが繊維と相互作用することで繊維の内部まで入り込み繊維と一体化するため、染料で染色された布帛は、風合いが柔軟であり、衣料品として品質的に好まれている。一方で、染料を用いたインクジェット捺染は、にじみ防止（鮮明性向上）のために捺染糊を予め布帛に塗布しておく必要があることに加え、染色後、染料を固着するために着色した布帛をスチーム加熱し、その後、余剰の染料及び捺染糊を水洗又はソーピングなどの工程により洗浄する必要がある。このため、工程が煩雑で装置と手間がかかるし、廃水が生じる。
　また、染料による着色では、繊維の種類によって、染料の種類を適切に選択して使用する必要がある。たとえば、綿、麻などのセルロース繊維には反応性染料、又は直接染料、羊毛又は絹などの動物性繊維には酸性染料、ナイロン繊維には酸性染料又は分散染料、ポリエステル繊維には分散染料、アクリル繊維にはカチオン染料などが使用されている。
　上記した通常のインクジェット捺染における工程の煩雑さ、装置と手間がかかる問題、廃水の問題を改善した染色方法として、インクジェット昇華転写捺染方式が広く実用化されている（たとえば特許文献２参照）。インクジェット昇華転写捺染方式は、インクジェットプリンタを用いて捺染したい図柄を、分散染料を含有させた樹脂粒子を含むインクにより、転写紙上に印刷した後に、この転写紙とポリエステル布帛を重ね合わせ、加熱処理を行うことで、昇華性の染料を樹脂粒子からポリエステル布帛へと転移させる方式である。
　しかしながら、この方式における染色の機構は、染料分子の熱拡散又は熱昇華、あるいは両者が混じり合った現象であるといわれており、その方式に起因して、使用される染料として分散染料の一種である昇華染料を使用するために、主としてポリエステル布帛の染色にしか対応していない。また使用済みの転写紙はリサイクル不能なため、産業廃棄物となる。
　一方、顔料を用いたインクジェット法の着色方法も検討されている（たとえば特許文献３参照）。この方法では、顔料と分散剤としての界面活性剤を水中で混合した後、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などと共にアトライター又はミル機等で微分散したものが着色剤として用いられている。そして、この着色剤を、顔料固着用のエマルジョン樹脂を配合したレジューサーにより希釈し、顔料インクを調製し、インクジェット法により繊維に付着させ、加熱ローラーによって樹脂を融着させることで顔料を固着させる。
　顔料による着色方法は、染料による着色方法と異なり、繊維種による着色剤の選定を必要とせず、また、複雑なスチーム加熱（蒸し）工程及び水洗工程が不要であり、極めて簡略的に繊維に着色し顔料を固着することができる。
　しかしながら、顔料は色素の分子が集まった粒子の形態で繊維に付着する（乗っている）ものであり、着色布（着色した布帛）の洗濯堅牢性、摩擦堅牢性などの堅牢性を保持するために固着剤として大量のエマルジョン樹脂を用いなければならず、着色布の風合いが堅くなり、衣料品としての品質は染料で染色された着色布に劣るものである。また、エマルジョン樹脂が水分の揮発により乾燥してしまい、顔料インクが増粘し、インクジェットプリンタが目詰まりを起こすなどの現象が起こりやすく、作業性に劣る。
　また、特許文献４には、金属フタロシアニンポリマー及びこれを用いた電極触媒が記載されている。
日本国特開２００２－３４８５０２号公報 日本国特開平１０－５８６３８号公報 日本国特開２０１０－３７７００号公報 国際公開第２０１４／１７５０７７号
　以上のように、染料による着色は、着色布の品質（風合い、堅牢性）は優れているが、繊維種による染料の選定が必要であり、捺染糊の塗布及び水洗が必要であるなどの工程が煩雑である問題、設備が必要となる問題、廃水及び廃材など環境負荷の点で劣るなどの問題がある。一方、顔料による着色は、繊維種による染料の選定が不要で工程も簡便なものであるが、インクの増粘によるインクジェットプリンタの目詰まりなどの作業性等に問題を有しており、着色布の品質（風合い）に劣るものが多いという問題を抱えている。
　また、特許文献４は、インクジェット捺染方法について一切記載がない。
　本発明の課題は、様々な種類の布帛を染色することができ、捺染糊の塗布及び水洗が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性、及び堅牢性（耐光性、及び耐摩擦性）に優れ、かつ着色布の品質（風合い）に優れたインクジェット捺染方法を提供することにある。
　また、本発明の別の課題は、様々な種類の布帛を染色することができ、捺染糊の塗布及び水洗が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性、及び堅牢性（耐光性、及び耐摩擦性）に優れた画像並びに、品質（風合い）に優れた着色布を提供することができる、ポリマー、着色組成物及びインクジェットインク、並びに上記インクジェットインクを充填したインクカートリッジを提供することであり、さらには、上記優れた品質の着色布を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ね、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有するポリマーの水分散体を用いて、インクジェット法で布帛に印捺する方法により、様々な種類の布帛を染色することができ、捺染糊の塗布及び水洗が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、優れた品質の着色布が得られることを見出した。
　また、フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマー（以下、「染料ポリマー」ともいう）の水分散体を含むインクジェットインクをインクジェット方式で布帛に直接印捺する工程と、印捺後の布帛を熱処理する工程を含むことで、鮮明性、及び堅牢性（耐光性、及び耐摩擦性）が著しく改善することを見出した。
　上記方法により上記課題が解決できるメカニズムとして、詳細は不明であるが、本発明者らは以下のように推測している。
　本発明における染料ポリマーの水分散体は、染料ポリマーを水溶液ではなく水分散体としているため、顔料粒子と同様ににじみが起こらず、捺染糊の塗布及び水洗が不要であり、水洗工程も不要のため廃水が発生しない。また、布帛に直接印捺するため、転写紙などの廃棄物が発生しない。顔料インクのように固着剤としてのエマルジョン樹脂を用いないためインクの増粘がなく作業性に優れる。さらに、繊維種に関係なく繊維の表面を被覆するように染料ポリマーが分子レベルで繊維と一体化すると考えられる。このため、様々な種類の繊維からなる布帛を染色することができ、かつ優れた品質の着色布が得られるものと考えられる。
　また、フタロシアニン染料に由来する構造を有するため、本発明の染料ポリマーは、彩度が高く、耐光性などの堅牢性に優れると考えられる。また、染料ポリマーが布帛の表面で熱処理により定着して疎水化した皮膜となるため、耐光性、耐摩擦性が向上すると考えられる。
　なお、本発明において、インクジェットインクを、インクジェット法で布帛に「直接印捺する」とは、転写工程が不要であり、インクジェットインクが布帛に直接印捺されること、及び、捺染糊の塗布が不要でインクジェットインクが布帛に直接印捺されることの両方を指す。
　本発明の課題は、具体的には下記の手段によって達成された。
［１］
　（ａ）フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクをインクジェット方式で布帛に直接印捺する工程と、（ｂ）印捺後の布帛を熱処理する工程とを含む、インクジェット捺染方法。
［２］
　上記ポリマーが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー及びスチレンポリマーから選択される少なくとも１種である［１］に記載のインクジェット捺染方法。
［３］
　上記ポリマーが、ウレタンポリマーであり、
　（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
　（ｂ１）ポリイソシアネート化合物と、を反応させて得られるポリマーである、［２］に記載のインクジェット捺染方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
一般式（１）中、
　Ｘ１は、下記一般式（Ａ）で表される基を表す。
　Ｘ２は、スルホ基を表す。
　ａは、２～４の数を表し、ｂは、０～２の数を表す。ａとｂの合計は４以下の数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
一般式（Ａ）中、
　Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｙは水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又はモノアリールアミノ基であり、上記モノアルキルアミノ基におけるアルキル基又は上記モノアリールアミノ基におけるアリール基は置換基を有していても良い。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
［４］
　上記ポリマーが、アクリルポリマーであり、
　（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物を反応させて得られるポリマーである、［２］に記載のインクジェット捺染方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
一般式（２）中、
　Ｚ１は、下記一般式（Ｂ）で表される基を表す。Ｚ２は、スルホ基を表す。ｃは、１～４の数を表し、ｄは、０～３の数を表す。ｃとｄの合計は４以下の数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
一般式（Ｂ）中、
　Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、各々独立に、水素原子、又は一価の置換基を表す。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
［５］
　上記インクジェットインクが水性有機溶剤を含む、［１］～［４］のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
［６］
　フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含む着色組成物。
［７］
　上記ポリマーが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー及びスチレンポリマーから選択される少なくとも１種である［６］に記載の着色組成物。
［８］
　上記ポリマーが、ウレタンポリマーであり、
　（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
　（ｂ１）ポリイソシアネート化合物と、を反応させて得られるポリマーである、［７］に記載の着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
一般式（１）中、
　Ｘ１は、下記一般式（Ａ）で表される基を表す。
　Ｘ２は、スルホ基を表す。
　ａは、２～４の数を表し、ｂは、０～２の数を表す。ａとｂの合計は４以下の数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
一般式（Ａ）中、
　Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｙは水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又はモノアリールアミノ基であり、上記モノアルキルアミノ基におけるアルキル基又は上記モノアリールアミノ基におけるアリール基は置換基を有していても良い。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
［９］
　上記ポリマーが、アクリルポリマーであり、
　（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物を反応させて得られるポリマーである、［７］に記載の着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
一般式（２）中、
　Ｚ１は、下記一般式（Ｂ）で表される基を表す。Ｚ２は、スルホ基を表す。ｃは、１～４の数を表し、ｄは、０～３の数を表す。ｃとｄの合計は４以下の数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
一般式（Ｂ）中、
　Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、各々独立に、水素原子、又は一価の置換基を表す。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
［１０］
　［６］～［９］のいずれか１項に記載の着色組成物を含むインクジェットインク。
［１１］
　上記フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体における上記ポリマーが粒子状のポリマーであり、上記粒子状のポリマーの平均粒子径が５０～５００ｎｍである、［１０］に記載のインクジェットインク。
［１２］
　上記ポリマーの重量平均分子量が３，０００～２，０００，０００である、［１０］又は［１１］に記載のインクジェットインク。
［１３］
　［１０］～［１２］のいずれか１項に記載の上記インクジェットインクを充填したインクジェットインクカートリッジ。
［１４］
　ウレタンポリマーであって、
　（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
　（ｂ１）ポリイソシアネート化合物と、を反応させて得られるポリマー。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
一般式（１）中、
　Ｘ１は、下記一般式（Ａ）で表される基を表す。
　Ｘ２は、スルホ基を表す。
　ａは、２～４の数を表し、ｂは、０～２の数を表す。ａとｂの合計は４以下の数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
一般式（Ａ）中、
　Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｙは水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又はモノアリールアミノ基であり、上記モノアルキルアミノ基におけるアルキル基又は上記モノアリールアミノ基におけるアリール基は置換基を有していても良い。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
［１５］
　アクリルポリマーであって、
　（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物を反応させて得られるポリマー。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
一般式（２）中、
　Ｚ１は、下記一般式（Ｂ）で表される基を表す。Ｚ２は、スルホ基を表す。ｃは、１～４の数を表し、ｄは、０～３の数を表す。ｃとｄの合計は４以下の数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
一般式（Ｂ）中、
　Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、各々独立に、水素原子、又は一価の置換基を表す。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
［１６］
　布帛と、フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーとを含む着色布。
　本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、捺染糊の塗布及び水洗が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性、及び堅牢性（耐光性、及び耐摩擦性）に優れ、かつ着色布の品質（風合い）に優れた、インクジェット捺染方法を提供することができる。また、本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、捺染糊の塗布及び水洗が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、鮮明性、及び堅牢性（耐光性、及び耐摩擦性）に優れた画像、並びに品質（風合い）に優れた着色布を提供することができるポリマー、着色組成物及びインクジェットインク、並びに上記インクジェットインクを充填したインクジェットインクカートリッジを提供することができる。さらには、上記優れた品質の着色布を提供することができる。
実施例２５で得られた着色布の反射スペクトルを示す図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一種を表す。
　本明細書において、置換基群Ａは下記の置換基を含むものとする。
（置換基群Ａ）
　ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－ノルボルニル基、１－アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～１８のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３－ブテン－１－イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環基で、例えば、２－チエニル基、４－ピリジル基、２－フリル基、２－ピリミジニル基、１－ピリジル基、２－ベンゾチアゾリル基、１－イミダゾリル基、１－ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール－１－イル基）、シリル基（好ましくは炭素数３～３８、より好ましくは炭素数３～１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ｔ－ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１－ブトキシ基、２－ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ－ブトキシ基、ドデシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１－ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ基、２－テトラヒドロピラニルオキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ基、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７～３２、より好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１～４８、よりこの好ましくは炭素数１～２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ－ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ－フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルカルバモイルオキシ基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ－プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１～３８、より好ましくは炭素数１～２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６～３２、より好ましくは炭素数６～２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７～３２、より好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモイル基、Ｎ－プロピルカルバモイル基、Ｎ－フェニルカルバモイル基、Ｎ－メチルＮ－フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２－エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは炭素数６～３２、より好ましくは６～２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ－メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは１～１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４－ピリジルアミノ基）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは２～２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のウレイド基で、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ－ジメチルウレイド基、Ｎ－フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ－スクシンイミド基、Ｎ－フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７～３２、より好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－ドデシルスルファモイルアミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３－ピラゾリルアゾ基）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ基、２－ピリジルチオ基、１－フェニルテトラゾリルチオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６～３２、より好ましくは炭素数６～２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１－ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－ドデシルスルファモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルスルファモイル基、Ｎ－シクロヘキシルスルファモイル基）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）、アルケニルカルボニルオキシ基、（アルケニル基として好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～１８のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３－ブテン－１－イル基）、及びこれらを２つ以上組み合わせてなる基（例えば、ハロアルキル基など）。
〔インクジェット捺染方法〕
　本発明のインクジェット捺染方法は、（ａ）フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクをインクジェット方式で布帛に直接印捺する工程と、（ｂ）印捺後の布帛を熱処理する工程、とを含む。
＜捺染工程＞
　本発明は、（ａ）フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクをインクジェット方式で布帛に直接印捺する工程する捺染工程を有する。
　本発明に用いられる染料ポリマーについて、以下に説明する。
（フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマー）
　フタロシアニン染料に由来する構造とは、フタロシアニン染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基（フタロシアニン染料残基）である。
　フタロシアニン染料は、染料としての性質を損なわない範囲で種々の置換基を有していてもよい。このような置換基としては、たとえば、上記置換基群Ａに示した置換基、又はこれらを複数組み合わせてなる置換基であって、５０個以下の原子からなる置換基が挙げられる。
　フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーは、分子内にフタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーであれば特に制限はなく、線状のポリマーであってもよいし、網目状のポリマーであってもよい。
　染料ポリマーは、好ましくはフタロシアニン染料に由来する構造を繰り返し単位として含む色素多量体である。
　染料ポリマーは、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、又はスチレンポリマーであることが好ましく、アクリルポリマー又はウレタンポリマーであることがより好ましく、ウレタンポリマーであることが特に好ましい。
　本発明におけるアクリルポリマーとは、（メタ）アクリル酸を重合して得られる単位及び（メタ）アクリル酸エステルを重合して得られる単位からなる群のうち、少なくとも１種の単位を有するポリマーである。また、本発明におけるウレタンポリマーとは、ウレタン結合を有するポリマーのことであり、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物の反応により形成される。ポリウレタンという場合もある。また、本発明におけるスチレンポリマーとは、スチレンを重合して得られる単位を有するポリマーのことをいう。
　フタロシアニン染料としては、水に溶解する染料であってもよいし、水に不溶な染料であってもよいが、染料ポリマーの耐水性及び耐洗濯性の観点から、水に不溶な染料であることが好ましい。また、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、及びこれらの塩、アンモニウム基などのイオン性基をできるだけ有さない染料であることが好ましい。
　染料ポリマーにおいて、フタロシアニン染料に由来する構造を導入する方法は任意であり、フタロシアニン染料に由来する構造を有する単量体を重合、又は共重合させて多量体を得てもよく、ポリマーを形成した後に、高分子反応などによりフタロシアニン染料に由来する構造を導入してもよい。
　本発明におけるフタロシアニン染料に由来する構造としては、市販されているフタロシアニン染料を用いて導入されたものでも良い。ただし、前述したとおり、この場合もフタロシアニン染料として市販されている構造そのものに限定される訳ではない。例えば、市販されているフタロシアニン染料が置換基を有する場合、その置換基を取り除いた構造、その置換基を他の置換基に変更した構造、又は更に置換基を付与した構造等も含まれる。
　フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーとしては、特開２０１６－１８００９５等に記載されている従来公知の化合物を用いることが可能である。
　フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーとしては、下記式（Ｐ０）で表される構造から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基を有するポリマーであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーとしては、アクリルポリマー、ウレタンポリマー及びスチレンポリマーから選択される少なくとも１種であることが好ましく、アクリルポリマー又はウレタンポリマーであることがより好ましく、一般式（Ｐ０）で表される構造から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基を有するウレタンポリマー又は一般式（Ｐ０）で表される構造から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基を有するアクリルポリマーであることが更に好ましい。
　一般式（Ｐ０）で表される構造から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基を有するウレタンポリマーとしては、下記染料ポリマー（Ｐ１）が好ましい。
　一般式（Ｐ０）で表される構造から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基を有するアクリルポリマーとしては、後述する染料ポリマー（Ｐ２）が好ましい。
［染料ポリマー（Ｐ１）］
　本発明に用いられる染料ポリマーは、ウレタンポリマーであって、
　（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
　（ｂ１）ポリイソシアネート化合物と、を反応させて得られるポリマー（染料ポリマー（Ｐ１））であることが好ましい態様の１つである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
一般式（１）中、
　Ｘ１は、下記一般式（Ａ）で表される基を表す。
　Ｘ２は、スルホ基を表す。
　ａは、２～４の数を表し、ｂは、０～２の数を表す。ａとｂの合計は４以下の数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
一般式（Ａ）中、
　Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｙは水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又はモノアリールアミノ基であり、上記モノアルキルアミノ基におけるアルキル基又は上記モノアリールアミノ基におけるアリール基は置換基を有していても良い。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
　Ｘ２はスルホ基を表すが、その塩でも良い。スルホ基の塩における対カチオンとしては、アルカリ金属イオン（リチウムイオン）、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン）、アンモニウムイオンなどが挙げられる。
（ａ１）一般式（１）で表される化合物
　一般式（１）中、Ｘ１は、下記一般式（Ａ）で表される基を表す。
　Ｘ２は、スルホ基を表す。
　ａは、２～４の数を表し、ｂは、０～２の数を表す。ａとｂの合計は４以下の数である。
　一般式（１）で表される化合物は、複数の化合物の混合物であっても良く、その場合、ａ及びｂは、その平均値である。本明細書におけるａ及びｂは、元素分析法（燃焼法）による炭素原子、窒素原子と硫黄原子の定量値から算出した値である。また、算出が難しい場合は、これに加え、原子吸光分析法（ＡＡ）や誘導結合プラズマ分析法（ＩＣＰ）による銅原子の定量値、カールフィッシャー水分測定（容量滴定法）などを併用することもある。
　ａは好ましくは、２．５～４であり、更に好ましくは、３～４である。
　ｂは好ましくは、０～１．５であり、更に好ましくは、０～１である。
　ａ＋ｂの値として好ましくは２．５～４であり、更に好ましくは３～４である。
　Ｙとしてのモノアルキルアミノ基におけるアルキル基としては、炭素数１～３のアルキル基が挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が好ましい。
　Ｙとしての、モノアリールアミノ基におけるアリール基としては、炭素数６～１０のアリール基が挙げられ、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基が好ましい。
　上記モノアルキルアミノ基におけるアルキル基又は上記モノアリールアミノ基におけるアリール基が置換基を有する場合の置換基としては、例えば上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
　一般式（Ａ）中のＬ１は２価の連結基を表すが、具体的には、下記の式（Ｘ）で表される連結基である。
　Ｌ１Ａ－Ｌ１Ｂ　　　（Ｘ）
（Ｌ１ＡとＳが結合し、Ｌ１ＢとＹが結合する。）
　Ｌ１Ａは、－Ｎ（Ｒ１)－、アルキレン基、アリーレン基、又はヘテロ環連結基を表す。Ｒ１は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
　Ｌ１Ｂは、単結合、アルキレン基、－Ｏ－、―Ｓ－、－ＳＯ２－、－Ｎ（Ｒ２）－、アリーレン基、ヘテロ環連結基、又はこれらの２種以上を連結して形成される連結基を表す。Ｒ２は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
　Ｌ１Ａとしてのアルキレン基としては、炭素数１～６、好ましくは炭素数２～４、更に好ましくは炭素数３のアルキレン基が好ましい。
　Ｌ１Ａとしてのアルキレン基としては、直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基が挙げられるが、直鎖アルキレン基が好ましい。
　Ｌ１Ａとしてのアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基などが挙げられる。
　Ｌ１Ａとしてのアリーレン基としては、炭素数６～１０、好ましくは炭素数６のアリーレン基が挙げられる。
　Ｌ１Ａとしてのアリーレン基の具体例としては、例えば、１，４－フェニレン基、ナフタレン－１，４－ジイル基、ナフタレン－１，５－ジイル基などが挙げられる。
　Ｌ１Ａとしてのヘテロ環連結基としては、例えば、炭素数３～６のヘテロ環連結基が挙げられ、例えばピペラジン環連結基、ピペリジン環連結基、ホモピペラジン環連結基などが挙げられる。
　Ｌ１Ａとしての、アルキレン基、アリーレン基又はヘテロ環連結基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
　Ｒ１としてのアルキル基としては、炭素数１～３のアルキル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基が好ましい。
　Ｒ１としてのアリール基としては、炭素数６～１０のアリール基が挙げられ、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基が好ましい。
　Ｌ１Ｂとしてのアルキレン基としては、炭素数１～３０、好ましくは炭素数１～２４、更に好ましくは炭素数１～１８のアルキレン基が好ましい。
　Ｌ１Ｂとしてのアルキレン基としては、直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基が挙げられる。
　Ｌ１Ｂとしてのアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカン－１，１０－ジイル基、ドデカン－１，１２－ジイル基、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルヘプタン－１，７－ジイル基、シクロペンタン－１，１－ジイル基、シクロヘキサン－１，１－ジイル基、シクロヘキサン－１，２－ジイル基、シクロヘキサン－１，３－ジイル基、シクロヘキサン－１，４－ジイル基、イソホロンジイル基などが挙げられる。
　Ｌ１Ｂとしてのヘテロ環連結基としては、炭素数３～６のヘテロ環連結基が挙げられ、例えばピペラジン環連結基、トリアジン環連結基、ピペリジン環連結基が挙げられる。なお、ヘテロ環連結基と－ＮＨ－を連結して形成される、下記の式で表される連結基もＬ１Ｂに含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
*は、結合位置を表す。
　Ｌ１Ｂとしてのアリーレン基は、Ｌ１Ａとしてのアリーレン基と同様である。
　Ｒ２としての、アルキル基、又はアリール基は、それぞれＲ１としてのアルキル基、又はアリール基と同様である。
　Ｌ１Ｂとしての、アルキレン基、アリーレン基又はヘテロ環連結基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
　Ｌ１Ｂとしてのアルキレン基がアルキル基を置換基として有する場合、アルキレン基を構成する一つの炭素原子が２つのアルキル基を有しても良く、これら２つのアルキル基が互いに結合して、環（例えば５員環、６員環）を形成しても良い。
　Ｌ１Ａ中の－Ｎ（Ｒ１)－におけるＲ１としてのアルキル基とＹとしてのモノアルキルアミノ基におけるアルキル基は互いに結合して環を形成しても良い。
　Ｌ１Ｂにおけるアルキレン基とＹとしてのモノアルキルアミノ基におけるアルキル基は互いに結合して環を形成しても良い。
　Ｌ１Ｂは、好ましくはアルキレン基、アリーレン基、－Ｏ－、－ＳＯ２－、－Ｎ（Ｒ２）－、又はこれらの２種以上連結して形成される連結基を表し、好ましくは、アルキレン基、又は下記式（Ｌ－１）～（Ｌ－３）の少なくとも一つで表される基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
*１はＬ１Ａと結合し、*２はＹと結合する。
　Ｌ１００～Ｌ１０３は、各々独立に、アルキレン基を表す。Ｒ２は、上記Ｒ２と同様である。
　Ｌ１００～Ｌ１０３としてのアルキレン基としては、炭素数１～８、好ましくは炭素数１～５、更に好ましくは炭素数２～４のアルキレン基が好ましい。
　Ｌ１００～Ｌ１０３としてのアルキレン基としては、直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基が挙げられる。
　Ｌ１００～Ｌ１０３としてのアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基などが挙げられる。
　上記式（Ｌ－２）におけるＬ１０１とＬ１０２は同じであっても異なっていてもよい。
　一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物の具体例を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
　（ｂ１）（ポリイソシアネート化合物）
　ポリイソシアネート化合物は、２個以上のイソシアネート基（－ＮＣＯ）を有する化合物であり、下記一般式（Ｃ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　一般式（Ｃ）中、Ｌ１３は連結基を表す。
　一般式（Ｃ）中、Ｌ１３が表す連結基としては、本発明の効果を奏しうる範囲であれば何ら限定されないが、炭素数１～３０の置換若しくは無置換の直鎖、分岐又は環状の脂肪族炭化水素基（飽和脂肪族炭化水素基であっても不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい）、炭素数６～３０の置換若しくは無置換の芳香族基（芳香族炭化水素基であっても、芳香族複素環基であってもよい）、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が好ましい。また、これらの連結基中には、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ－（Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－などを有していてもよい。
　Ｌ１３は、２価の連結基であることが好ましい。Ｌ１３は、アルキレン基、アリーレン基またはその組み合わせであることが好ましく、アルキレン基がより好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基であることが更に好ましい。
　Ｌ１３が表す連結基は置換基を有していてもよく、置換基としては上記の置換基群Ａから選択される置換基が挙げられる。
　ポリイソシアネート化合物としては、下記の例示化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
（ポリオール化合物）
　染料ポリマー（Ｐ１）は、更にポリオール化合物を反応させて得られるものでも良い。ポリオール化合物又は、特に限定されないが、例えば下記の例示化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　（アミン化合物）
　染料ポリマー（Ｐ１）は、更にアミン化合物を反応させて得られるものでも良い。アミン化合物は、特に限定されないが、ポリアミン化合物でも良い。アミン化合物又は、特に限定されないが、例えば下記の例示化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　染料ポリマー（Ｐ１）としては、上記一般式（１）で表される化合物を全てのモノマーの量に対して５～５０モル％反応させて得られたポリマーが好ましく、１０～４０モル％反応させて得られたポリマーがより好ましく、２０～４０モル％反応させて得られたポリマーが更に好ましい。
　染料ポリマー（Ｐ１）としては、上記ポリイソシアネート化合物を全てのモノマーの量に対して、４０～８０モル％反応させて得られたポリマー好ましく、４０～７０モル％反応させて得られたポリマーがより好ましく、４０～６０モル％反応させて得られたポリマーが更に好ましい。
　染料ポリマー（Ｐ１）がその他のモノマーを更に反応させて得られるポリマーの場合、その他のモノマーを全てのモノマーの量に対して、１０～３０モル％反応させて得られたポリマーが好ましい。
　本発明で好ましく用いられる、染料ポリマー（Ｐ１）の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。なお、下記具体例では、染料ポリマー（Ｐ１）を単量体の構造を用いて示しているが、染料ポリマー（Ｐ１）はこれらを各比率で反応させて得られるウレタンポリマーを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
〔染料ポリマー（Ｐ１）の製造方法〕
　染料ポリマー（Ｐ１）は、上記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物と、ポリイソシアネート化合物、必要に応じてその他のポリオール、ポリアミン成分とを重付加反応することにより製造することができる。
　反応溶媒は、上記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物と、ポリイソシアネート化合物、必要に応じてその他のポリオール、ポリアミン成分が、溶解または分散される溶媒で、かつ重付加反応を阻害しない溶媒であれば、特に制限はないが、好ましくはテトラヒドロフラン、ジオキサン、スルホラン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリドン、１，３－ジメチルイミダゾロン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ニトロベンゼンである。
　反応温度としては、重付加反応が進行する温度であれば制限はないが、好ましくは５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１３０℃以下である。
　反応を促進するために、反応触媒を併用してもよい。反応触媒としては、アミン系触媒（例えばＮ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、ジアザビシクロウンデセン及びその円など）や金属系（ジブチル錫ジラウレート、ビスマストリス（２－エチルヘキサノエート）など）が挙げられる。触媒量は、ポリイソシアネート化合物の重量に対して、０．００１～１０質量％で用いることが好ましい。
［染料ポリマー（Ｐ２）］
　また、本発明における染料ポリマーは、アクリルポリマーであって、
　（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物を反応させて得られるポリマー（染料ポリマー（Ｐ２））であることも好ましい態様の一つである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
一般式（２）中、
　Ｚ１は、下記一般式（Ｂ）で表される基を表す。Ｚ２は、スルホ基を表す。ｃは、１～４の数を表し、ｄは、０～３の数を表す。ｃとｄの合計は４以下の数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
一般式（Ｂ）中、
　Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、各々独立に、水素原子、又は一価の置換基を表す。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
　Ｚ２はスルホ基を表すが、その塩でも良い。スルホ基の塩における対カチオンとしては、アルカリ金属イオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン）、アンモニウムイオンなどが挙げられる。
（ａ２）一般式（２）で表される化合物
　一般式（２）中、Ｚ１は、下記一般式（Ｂ）で表される基を表す。Ｚ２は、スルホ基を表す。ｃは、１～４の数を表し、ｄは、０～３の数を表す。ｃとｄの合計は４以下の数である。
　一般式（２）で表される化合物は、複数の化合物の混合物であっても良く、その場合、ｃ及びｄは、その平均値である。本明細書におけるｃ及びｄは、元素分析法（燃焼法）による炭素原子、窒素原子と硫黄原子の定量値から算出した値である。また、算出が難しい場合は、これに加え、原子吸光分析法（ＡＡ）や誘導結合プラズマ分析法（ＩＣＰ）による銅原子の定量値、カールフィッシャー水分測定（容量滴定法）などを併用することもある。
　ｃは好ましくは、１～４であり、更に好ましくは、１．５～３．５である。
　ｄは好ましくは、０～２であり、更に好ましくは、０．５～１．５である。
　ｃ＋ｄの値として、好ましくは１.５～４である。
　Ｌ２は２価の連結基を表すが、具体的には、下記の式（Ｙ）で表される連結基である。
　Ｌ２Ａ－Ｌ２Ｂ－Ｌ２Ｃ　　　（Ｙ）
　Ｌ２Ａは、－Ｎ（Ｒ３)－、又はアルキレン基、又はヘテロ環連結基を表す。Ｒ３は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
　Ｌ２Ｂは、アルキレン基、－Ｏ－、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、－ＳＯ２－、－Ｎ（Ｒ４）－、ヘテロ環連結基、又はこれらの２種以上連結して形成される連結基を表す。Ｒ４は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
　Ｌ２Ｃは、カルボニルオキシ基、アリーレン基、又は－Ｏ－を表す。
　Ｌ２Ａとしてのアルキレン基としては、炭素数１～３０、好ましくは炭素数１～１０、更に好ましくは炭素数１～６のアルキレン基が好ましい。
　Ｌ２Ａとしてのアルキレン基としては、直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基が挙げられるが、直鎖アルキレン基が好ましい。
　Ｌ２Ａとしてのアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。
　Ｌ１Ａとしてのヘテロ環連結基としては、例えば、炭素数３～５のヘテロ環連結基が挙げられ、例えばピペラジン環連結基、ピリミジン環連結基などが挙げられる。
　Ｌ２Ａとしての、アルキレン基又はヘテロ環連結基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば上記の置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
　Ｒ３としてのアルキル基、又はアリール基は、上記Ｒ２におけるアルキル基、又はアリール基と同様である。
　Ｌ２Ｂとしてのアルキレン基としては、炭素数１～１８、好ましくは炭素数２～１２、更に好ましくは炭素数２～６のアルキレン基が好ましい。
　Ｌ２Ｂとしてのアルキレン基としては、直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基が挙げられる。
　Ｌ２Ｂとしてのアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、２メチルヘプタン－２，６－ジイル基などが挙げられる。
　Ｌ２Ｂとしてのヘテロ環連結基としては、炭素数３～５のヘテロ環連結基が挙げられ、例えばピペラジン環連結基、ピリミジン環連結基などが挙げられる。
　Ｒ４としての、アルキル基、又はアリール基は、それぞれＲ３としてのアルキレン基、又はアリーレン基と同様である。
　Ｌ２Ｂとしての、アルキレン基又はヘテロ環連結基は置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
　なお、Ｌ２Ｂとしてのアルキレン基が置換基を有する場合、アルケニルカルボニルオキシ基を置換基として有しても良い。
　Ｌ２Ｂとしてのアルキレン基がアルキル基を置換基として有する場合、アルキレン基を構成する一つの炭素原子が２つのアルキル基を有しても良く、これら２つのアルキル基が互いに結合して、環（例えば５員環、６員環）を形成しても良い。
　Ｌ２Ｃとしてのアリーレン基としては、炭素数６～１０のアリーレン基が挙げられ、例えば、フェニレン基などが挙げられる。
　Ｌ２Ｂは、好ましくはアルキレン基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、－Ｎ（Ｒ２）－、－Ｏ－、又はこれらの２種以上連結して形成される連結基を表し、更に好ましくは、アルキレン基、又は下記の式（Ｌ－４）、（Ｌ－５）、（Ｌ－６）の少なくとも一つで表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
*３はＬ２Ａと結合し、*４はＬ２Ｃと結合する。
　Ｌ２００、Ｌ２０１は各々独立にアルキレン基を表す。
　Ｌ２０２、Ｌ２０３、及びＬ２０４は各々独立にアルキレン基を表す。
　Ｌ２０５、Ｌ２０６は各々独立にアルキレン基を表す。
　Ｌ２００、Ｌ２０１としてのアルキレン基としては、炭素数２～６のアルキレン基が挙げられ、例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。
　Ｌ２０２、Ｌ２０３及びＬ２０４としてのアルキレン基としては、炭素数２～６のアルキレン基が挙げられ、例えば、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が挙げられる。
　Ｌ２０５、Ｌ２０６としてのアルキレン基としては、炭素数２～６のアルキレン基が挙げられ、例えば、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が挙げられる。
　Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３としての、一価の置換基は、例えば、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、カルボキシル基である。
　以下に一般式（２）で表されるフタロシアニン化合物の具体例を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
（アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体、メタアクリル酸誘導体から選択される少なくとも１種のモノマー）（モノマー（ｄ））
　染料ポリマー（Ｐ２）は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体、メタアクリル酸誘導体から選択される少なくとも１種のモノマーを更に反応させて得られるものでも良い。
　アクリル酸誘導体、メタアクリル酸誘導体の具体例としては、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ｎ－ラウリル、メタクリル酸ｎ－ステアリル、メタクリル酸ブトキシジエチレングリコール、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸２－ヒドロキシブチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、２－メタクリロイロキシエチルこはく酸、２－メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、オレイン酸変性グリシジルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル、２－[(３,５－ジメチルピラゾリル)カルボニルアミノ]エチルメタクリレート、等が挙げられる。
　染料ポリマー（Ｐ２）としては、上記一般式（２）で表される化合物を全てのモノマーの量に対して２０～７５モル％反応させて得られたポリマーが好ましく、３０～６０モル％反応させて得られたポリマーがより好ましく、３０～５０モル％反応させて得られたポリマーが更に好ましい。
　染料ポリマー（Ｐ２）がモノマー（ｄ）を更に反応させて得られるポリマーの場合、モノマー（ｄ）を全てのモノマーの量に対して、２５～８０モル％反応させて得られたポリマーが好ましい。
　本発明で好ましく用いられる、上記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料に由来する構造を有する染料ポリマーの具体例を以下に示すが、これらに限定されない。なお、下記具体例では、染料ポリマー（Ｐ２）を単量体の構造を用いて示しているが、染料ポリマー（Ｐ２）はこれらを各比率で反応させて得られるアクリルポリマーを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
〔染料ポリマー（Ｐ２）の製造方法〕
　また、染料ポリマー（Ｐ２）は、上記一般式（２）で表される化合物、必要に応じてアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸誘導体、メタアクリル酸誘導体から選択される少なくとも１種のモノマー（共重合成分）をラジカル重合することにより製造することができる。
　重合溶媒として、上記一般式（２）で表される化合物と、必要に応じてその他の共重合成分が、溶解または分散される溶媒であれば、特に制限はないが、好ましくは、２－ブタノン、シクロヘキサノン、乳酸エチル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル、メチルプロピレングリコール、テトラヒドロフラン、Ｎ－メチルピロリドンなどが用いられる。
　重合開始剤として、好ましくは、アゾ系重合開始剤（例えばアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、Ｖ－６０１（商品名、和光純薬工業製）、Ｖ－６５（商品名、和光純薬工業製）などが用いられる。
　分子量を制御するために連鎖移動剤を併用してもよい。併用する連鎖移動剤としては、１－ドデカンチオール、チオリンゴ酸などが好ましく用いられる。
　重合温度は、使用する重合性化合物（上記一般式（２）で表される化合物、及び必要に応じて共重合成分）と重合開始剤の半減期によって適宜調整するが、好ましくは５０～１００℃の範囲である。
　添加方法としては、重合性化合物と重合溶媒からなる溶液（または分散液）に重合開始剤を添加する方法（一括重合）や、溶媒中に重合開始剤と重合性化合物を溶解した溶液を滴下する方法（滴下重合）などを好ましく用いる。
　上記一般式（２）で表される化合物、及び必要に応じて共重合成分は、同時に添加しても、別々に添加しても良い。
　本発明では染料ポリマーを水に分散した状態で用いるため、分散性に関して、染料ポリマーには最適な分子量の範囲があり、その分子量の範囲の上限以下であれば分散体の再凝集が起きにくい。一方、最適な分子量の範囲の下限以上であれば水及び水性有機溶剤へ溶解しにくい。使用する染料ポリマーの種類により異なるが、概ねその重量平均分子量が３,０００～２，０００，０００のものを用いるのが好ましく、３，０００～１，０００，０００のものを用いるのがより好ましく、３，０００～２００，０００のものを用いるのが特に好ましい。
　染料ポリマーの重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定から算出できる。本明細書において、ＧＰＣは、特に断らない限り、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムをＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー社製）で測定し、数平均分子量はポリスチレン換算により算出した。キャリアは適宜選定すればよいが、溶解可能であるかぎり、ＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）を用いた。
（染料ポリマーの水分散体）
　染料ポリマーの水分散体は、少なくとも、水、及び（Ａ）染料ポリマーを含んでおり、好ましくは（Ｂ）水性有機溶剤を含有する。また、染料ポリマーの水分散体の製造方法によっては、（Ｃ）低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を併用する場合と、併用しない場合（いわゆる自己分散）のいずれの形態であってもよい。
（Ａ）染料ポリマー
　本発明では、上述の染料ポリマーを、水に溶解した状態ではなく、水に分散した状態（水分散体）として用いる。
　水としては超純水を用いることが好ましい。
（１－１）分散性
　染料ポリマーは、水分散時において、染料ポリマー自体の性質として、又は併用する低分子型界面活性剤若しくは高分子型分散剤との吸着により、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）や立体反発により染料ポリマーの微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
（１－２）平均粒子径
　染料ポリマーは水分散体中で粒子状になっていることが好ましい。染料ポリマーの水分散体における上記染料ポリマーが粒子状の染料ポリマーであり、上記粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は５０～５００ｎｍであることが好ましく、５０～３００ｎｍであることがより好ましく、５０～２００ｎｍであることが特に好ましい。この範囲内であると、インクジェット法により布帛に直接印捺することができる。
　本明細書における平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ　ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した値を用いた。
　水分散体中の染料ポリマーの含有量として、好ましくは０．１～４０質量％であり、より好ましくは１～３０質量％であり、特に好ましくは３～２５質量％である。この範囲であるとインクジェットインクとしての貯蔵安定性を確保しつつ、印刷において高濃度の染色布を得ることができる。
　水分散体中の水の含有量として、好ましくは５０～９５質量％であり、より好ましくは５５～９０質量％であり、特に好ましくは６０～９０質量％である。この範囲であると、水分散体の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができる。なお、水分散体の安定性とは沈降などが起こりにくいことを示す。
（Ｂ）水性有機溶剤
　水性有機溶剤としては、２５℃における水溶解度として１０ｇ／１００ｇ－Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、２０ｇ／１００ｇ－Ｈ２Ｏであるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。水性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤が挙げられる。例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６－ヘキサントリオ－ル、チオグルコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，５－ペンタンジオ－ル、１，６－ヘキサンジオール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、アセトニトリルなどが挙げられる。好ましくはトリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２－ピロリドン、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、より好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２－ピロリドン、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、特に好ましくはエチレングリコール、グリセリン、２－ピロリドンである。
　水分散体中の水性有機溶剤の含有量として、好ましくは５～５０質量％であり、より好ましくは５～４０質量％であり、特に好ましくは、１０～３０質量％である。この範囲であると、水分散体の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができる。
（Ｃ）低分子界面活性剤又は高分子型分散剤
　低分子界面活性剤又は高分子型分散剤としては、好ましくは、疎水基とイオン性基を有する低分子界面活性剤又は高分子型分散剤であり、以下の特性を有することが好ましい。
（２－１）分散性
　低分子界面活性剤又は高分子型分散剤は、染料ポリマーを分散させる際に添加されることで、低分子界面活性剤又は高分子型分散剤が染料ポリマー表面に吸着し水となじませ（濡れさせる）、機械的作用により摩砕させた染料ポリマー微粒子を静電反発（斥力）や立体反発により微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
（２－２）分子量
　高分子型分散剤の場合には、染料ポリマーに対して、分散効果の最適な分子量があり、その分子量を超えて大きくなると染料ポリマーと染料ポリマーの間での橋渡しを引き起こし染料ポリマーの凝集を招く。一方、最適な分子量よりも小さいと染料ポリマーからの脱着が起こりやすく分散剤としての効果が小さくなる。また、分子量が小さくなると架橋させた後の固着剤としての効果が弱くなる。従って、高分子型分散剤としては、重量平均分子量が２，０００～５０，０００のものを用いるのがよい。高分子型分散剤の重量平均分子量は染料ポリマーの重量平均分子量と同様の方法で測定される。
（２－３）構造及び形態
　低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤は、疎水基（電気的に中性の非極性基で水と親和性が低い基）とイオン性基（電気的にイオン性の極性基で、水との親和性が高い基）を有することが好ましい。その構造は、直鎖又は分岐したものいずれでもよい。高分子型分散剤の場合はランダム、交互、周期、ブロックのいずれの構造でもよく、幹と枝の構造がデザインされたグラフトポリマーであってもよい。
　低分子界面活性剤、及び高分子型分散剤は、水又は水性有機溶剤に配合した状態が、水溶液、ディスパージョン、エマルジョンのいずれの形態でも用いることができる。
（２－４）形成法及び入手方法
　低分子界面活性剤又は高分子型分散剤は例えば以下のようなものを用いることができる。
　陽イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、及びイミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪酸石鹸（たとえばオレイン酸ナトリウムなど）、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、及びアルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤として、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、及びイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型も好適な例として挙げられる。
　非イオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、及びアセチレングリコール等が挙げられる。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好適な例として挙げられる。その他、特開昭５９－１５７，６３６号の第（３７）～（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）において界面活性剤として挙げられているものも用いることができる。
　非イオン性界面活性剤として花王株式会社製のエマルゲンＡ－６０（商品名）などを用いることもできる。
　低分子界面活性剤の含有量は、水分散体の全質量に対して、０．００１質量％～５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散体の表面張力を任意に調整することが好ましい。
　高分子型分散剤は、疎水基含有単量体とイオン性基含有単量体とを共重合させることにより製造できる。なお、それぞれの単量体は一種類のみでも、又は二種類以上用いてもよい。上記の疎水基含有単量体及びイオン性基含有単量体としては、前述の染料ポリマーの共重合成分の単量体と同じである。高分子型分散剤として、ビックケミー・ジャパン社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９４Ｎ（商品名）などを用いることもできる。
　高分子型分散剤として、花王株式会社製のデモールＮ（商品名）などを用いることもできる。
　高分子型分散剤の含有量は、水分散体の全質量に対して、０．００１質量％～５０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散体の表面張力を任意に調整することが好ましい。
　染料ポリマーの水分散体の製造方法は、（Ａ）染料ポリマーの粉体又はペースト、及び必要に応じて低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を、水又は水性有機溶剤中で混合した後に、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などとともにアトライターやミル機で微分散する方法、又は、（Ｂ）水又は水性有機溶剤と、水又は水性有機溶剤に難溶な重合性染料モノマーと必要に応じて共重合モノマー、及び乳化剤（界面活性剤）を混合し、そこに水又は水性有機溶剤に溶解可能な重合開始剤（通常ラジカル発生剤）を加えて行う乳化重合を用いる方法があり、これらを好適に用いることができる。
　また、これらの分散体には、必要に応じ湿潤剤としてのグリコール溶剤、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールなど、及び、尿素、ヒアルロン酸、ショ糖などを添加することができる。その他に、分散助剤として、上述の非イオン性界面活性剤や陰イオン界面活性剤を添加することができるが、これらの界面活性剤は、分散安定性としての性能を低下させないように、少量配合することが好ましい。
（着色組成物）
　本発明は、フタロシアニン染料に由来する構造を有する染料ポリマーの水分散体を含む着色組成物にも関する。染料ポリマーの水分散体を含む着色組成物は、上述の染料ポリマーの水分散体を含有し、好ましくは、水又は水性有機溶剤を更に含有する。また、必要に応じて、その他の着色剤、有機溶媒、界面活性剤、及び各種添加剤等の成分を含有していてもよい。
　本発明の染料ポリマーの水分散体を含有する着色組成物は、優れた耐光性を有しているので、繊維染色用途のみならず、紙媒体染色、プラスチック染色、塗料、塗膜、建材用着色剤として用いることができる。
　本発明の着色組成物は、染料ポリマー以外の他の着色剤（染料又は顔料等）をさらに含んでもよい。他の着色剤を含む場合、染料ポリマーの含有量は、染料ポリマーを含めた着色剤の全質量に対して、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、さらには１００質量％、すなわち染料ポリマーのみを含有することが好ましい。
　染料ポリマーの着色組成物中の含有量としては、良好な染色濃度が得られ、着色組成物の保存安定性を考慮すると、着色組成物の全質量に対して、０．１質量～２０質量％が好ましく、１質量～１５質量％がより好ましく、３質量～１２質量％がさらに好ましい。
　また、着色組成物中の水の含有量は、好ましくは４０～９０質量％であり、より好ましくは５０～８５質量％であり、特に好ましくは５０～８０質量％である。
＜有機溶媒＞
　本発明の着色組成物が含有し得る有機溶媒の例としては、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン、２－エチル－２－（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４－ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、及び２－メチル－１，３－プロパンジオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、及び２－（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えばメタノール、エタノール、及びブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、２，２′－チオジエタノール、アミド類（例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等）、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３－スルホレン等の含硫黄化合物、複素環類（２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、及びＮ－エチルモルホリン等）、及びアセトニトリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本発明の着色組成物が含有し得る有機溶媒は、前述の水性有機溶剤であることが好ましい。
　本発明の着色組成物中の有機溶媒の含有量は、着色組成物の全質量に対して、１質量％～６０質量％であることが好ましく、２質量％～５０質量％であることがより好ましい。
＜界面活性剤＞
　本発明の着色組成物は、保存安定性、吐出安定性、及び吐出精度などを高める観点から、各種界面活性剤をさらに用いることができる。界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、及び非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる。
　陽イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、及びイミダゾリニウム塩等が挙げられる。
　陰イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、及びアルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
　両性界面活性剤として、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、及びイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型も好適な例として挙げられる。
　非イオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、及びアセチレングリコール等が挙げられる。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるサーフィノール（エアプロダクツ社製、商品名）も好適な例として挙げられる。
　その他、特開昭５９－１５７，６３６号の第（３７）～（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）において界面活性剤として挙げられているものも用いることができる。
　これらの各界面活性剤を使用する場合、界面活性剤は１種を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　本発明の着色組成物中の界面活性剤の含有量は、着色組成物の全質量に対して、０．００１質量％～５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で着色組成物の表面張力を任意に調整することが好ましい。
＜各種添加剤＞
　本発明の着色組成物は、その他に従来公知の各種添加剤を含有していてもよい。添加剤として、例えば、酸塩基や緩衝液等のｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、キレート剤、及び架橋剤等が挙げられる。
（紫外線吸収剤）
　紫外線吸収剤として、特開昭５８－１８５６７７号公報、特開昭６１－１９０５３７号公報、特開平２－７８２号公報、特開平５－１９７０７５号公報、特開平９－３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６－２７８４号公報、特開平５－１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８－３０４９２号公報、特公昭５６－２１１４１号公報、特開平１０－８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４－２９８５０３号公報、特開平８－５３４２７号公報、特開平８－２３９３６８号公報、特開平１０－１８２６２１号公報、特表平８－５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。着色組成物が、紫外線吸収剤を含有することで、画像の保存性を向上させることができる。
（退色防止剤）
　退色防止剤として、各種の有機系及び金属錯体系の退色防止剤を使用することができる。有機系の退色防止剤として、例えば、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体として、例えば、ニッケル錯体、及び亜鉛錯体等が挙げられる。より具体的にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ項及びＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２－２１５２７２号公報の１２７頁～１３７頁、及び米国特許第５３５６４４３号明細書に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。着色組成物が、退色防止剤を含有することで、画像の保存性を向上させることができる。
（防腐剤及び防黴剤）
　本発明の着色組成物は、着色組成物の長期保存安定性を保つため、防腐剤及び防黴剤の少なくとも一方を含有していてもよい。着色組成物が、防腐剤や防黴剤を含有することで、長期での保存安定性を高めることができる。防腐剤及び防黴剤として、例えば、芳香族ハロゲン化合物（例えば、プリベントールＣＭＫ；ランクセス社製、商品名）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン（例えば、プロキセルＧＸＬ；アーチケミカルズ社製、商品名）、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、及びその塩等が挙げられる。
　防腐剤及び防黴剤は、一種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。着色組成物が防腐剤及び防黴剤を含有する場合、防腐剤及び防黴剤の含有量は、着色組成物の全質量に対して、０．０２質量％～１．００質量％が好ましい。
（乾燥防止剤）
　乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水性有機溶剤を好適に用いることができる。着色組成物に乾燥防止剤が含有されることで、インクジェット記録用途に使用する場合、着色組成物を吐出する吐出ヘッドのノズルの噴射口において、着色組成物が乾燥することによる目詰まりを防止することができる。
　乾燥防止剤の具体的な例として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、及びトリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又は、エチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又は、エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又は、ブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、及びＮ－エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、及び３－スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、及びジエタノールアミン等の多官能化合物、並びに尿素誘導体が挙げられる。これらのうち、グリセリン、及びジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。
　また、乾燥防止剤は、一種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。上記の着色組成物が乾燥防止剤を含有する場合、乾燥防止剤の含有量は、着色組成物の全質量に対して、１０質量％～５０質量％が好ましい。
（ｐＨ調整剤）
　ｐＨ調整剤として、例えば、有機塩基、及び無機アルカリ等の中和剤を用いることができる。着色組成物をインクジェット記録に使用する場合、着色組成物にｐＨ調整剤が含有されることで、着色組成物の保存安定性を向上させることができる。ｐＨ調整剤は、着色組成物のｐＨが５～１２になるように添加することが好ましく、ｐＨが５～９になるように添加することがより好ましい。
（表面張力調整剤及び消泡剤）
　表面張力調整剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、及びアニオン系界面活性剤等の各種界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の好ましい例は、既述の界面活性剤の欄にて例示したものと同じである。
　消泡剤としては、フッ素系、及びシリコーン系化合物が好ましい。
　本発明の着色組成物をインクジェット用（インクジェットインク）として用いる場合には、着色組成物の表面張力を、２０ｍＮ／ｍ～７０ｍＮ／ｍに調整することが好ましく、２５ｍＮ／ｍ～６０ｍＮ／ｍに調整することがより好ましい。また、着色組成物をインクジェット用として用いる場合には、着色組成物の粘度を、４０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが特に好ましい。
　表面張力及び粘度は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、及び界面活性剤等を添加することによって、調整することができる。
（キレート剤）
　キレート剤は、着色組成物中における沈殿物等の析出物の発生を防止する目的、また、保存安定性や目詰まり回復性を改良する目的で好適に使用される。着色組成物の着色剤として染料を用いると、着色組成物中に含まれる金属（Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｉ、及びＦｅ等）が析出物の発生や目詰まり回復性の低下の原因となり得るため、金属イオンを一定量以下に管理する必要があることが知られている。また、銅錯体染料を用いた場合には、金属イオンの量を管理しても、遊離の銅イオンの量も管理しなければ、析出物の発生や目詰まり回復性の低下が認められることが知られている（特開２０００-３５５６６５号、及び特開２００５－１２６７２５号公報等参照）。
　キレート剤として、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、ヒドロオキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ウラミルジ酢酸、及びそれらの金属塩（例えば、ナトリウム塩）が挙げられる。
（架橋剤）
　着色布の耐摩擦性や洗濯堅牢度を向上させる目的で、着色組成物は架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、ブロックイソシアネート架橋剤（例えば、メイカネートＣＸ、同ＴＰ－１０、同ＤＭ－３５ＨＣ、ＳＵ－２６８Ａなど、いずれも明成工業株式会社製、商品名）や、多官能エポキシ架橋剤（例えば、デナコールＥＸ－３１３、同３１４、同３２２、４１１など、いずれもナガセケムテクス株式会社製、商品名）が挙げられる。
　本発明の着色組成物は、布帛上への着色剤供給量に制約があるインクジェットインクとして好適に用いることができる。
＜インクジェットインク＞
　本発明は、上記の着色組成物を含むインクジェットインクにも関する。上記の着色組成物がインクジェットインクであることが好ましく、上記インクジェットインクは、好ましくは、フタロシアニン染料に由来する構造を有する染料ポリマーの水分散体を含む。
　インクジェットインクは捺染用であることが好ましい。インクジェットインクに含まれる成分としては上述の本発明の着色組成物において示したものと同様である。
　インクジェットインク中の染料ポリマー、及びその他の成分の含有量は、上述の本発明の着色組成物において示した含有量の範囲とすることができる。 
　本発明の染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクは、下塗りのない布帛にもにじまずに直接印画することができるため、作業性の観点で特に有用である。
＜インクカートリッジ＞
　本発明のインクカートリッジは、上記本発明のインクジェットインクを充填したインクカートリッジである。
＜インクジェット捺染方法＞
　本発明のインクジェット捺染方法は、（ａ）フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクをインクジェット方式で布帛に直接印捺する工程と、（ｂ）印捺後の布帛を熱処理する工程とを含む、インクジェット捺染方法である。
　本発明のインクジェット捺染方法は、廃水や転写紙などの廃材を出さず、簡便な作業性で、様々な種類の布帛ににじまずに直接捺染することができる、という効果を奏する。
　さらには加熱工程を加えることにより、繊維に対して染料ポリマーが融着することで、繊維とより一体化し、風合いを損ねることなく、耐摩擦性などを更に付与できるという利点がある。
＜熱処理工程＞
　本発明のインクジェット捺染方法は、更に、工程（ｂ）として、印捺後の布帛を熱処理する工程を含む。捺染工程で布帛に印捺した後に、熱処理工程を行うことで、染料ポリマー粒子を溶融（もしくは軟化）させ、繊維との密着性を高めることができる（すなわち、熱処理することにより、溶融染着させることができる）。着色布は乾燥後、上記溶融染着させることを目的として熱処理を行うことが好ましく、通常１００～２５０℃で行うことが好ましく、より好ましくは１００～２００℃であり、特に好ましくは１２０～２００℃である。熱処理時間としては、３０秒～３分間が好ましい。また、この熱処理工程において、染料ポリマーに導入した反応性基（例えばブロックイソシアネート基）、又は添加剤として併用した架橋剤（例えばブロックイソシアネート架橋剤や多官能エポキシ架橋剤）を用いて、架橋反応させることが耐摩擦性の観点で好ましい。
＜後処理＞
　本発明の染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクにより着色した布帛は、風合いの柔軟性又は堅牢性（耐摩擦性）に優れるが、必要に応じて、着色布に後処理剤を全面にパディング処理することで、風合いの柔軟性又は堅牢性（特に耐摩擦性）が、更に向上した着色布を得ることができる。柔軟化を目的とした後処理剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイル、脂肪酸、脂肪酸アマイド、鉱物油、植物油、動物油、可塑剤などが挙げられる。
　また、着色布表面のスベリ性を向上させる目的の後処理剤としては、金属石鹸、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロスタリンワックス、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
　パディング処理は、これらの後処理剤を水溶媒にミキサー攪拌により乳化、熱乳化、又は分散したものに、着色布を浸漬しマングル等で絞り乾燥、熱処理を加えて処理する。
　また、後処理剤中に固着剤として樹脂エマルジョンを少量配合することにより、着色布の耐摩擦性を向上させることができる。後処理剤に対しての配合量は５％未満が好ましく、これにより着色布の風合いの柔らかさが損なわれにくいため好ましい。
　後処理剤に固着剤として配合する樹脂エマルジョンとしては、特に限定するものではないが、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ樹脂）エマルジョン、シリコーン／アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョンなどを用いることができ、着色布の風合いを柔らかくするために、これ等の樹脂エマルジョンのガラス転移点が０℃以下であることが好ましい。
＜布帛＞
　本発明のインクジェット捺染方法を適用し得る布帛としては、以下のものがある。生地布帛（繊維種）としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、綿、絹、毛等の天然繊維、及びこれらの混合繊維、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
　衣料品としては、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウスなどが挙げられる。また、寝具、ハンカチなどにも好適である。
　本発明のインクジェット捺染方法で製造した着色繊維製品は、風合い、堅牢性（耐光性、及び耐摩耗性）、捺染作業性の何れの特性においても、優れた効果を奏するので、本発明のインクジェット捺染方法、着色組成物、及びインクジェットインクには高い価値がある。
＜着色布＞
　本発明は、布帛と、フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマー（染料ポリマー）とを含む着色布にも関する。
　布帛、及び染料ポリマーとしては、前述と同様の布帛、及び染料ポリマーを好ましく用いることができる。
　本発明の着色布は、前述の本発明のインクジェット捺染方法により布帛を捺染することで得ることができる。
（合成例１）〔染料ポリマー（Ｐ１－４６）の合成〕
　染料ポリマー（Ｐ１－４６）は、例えば以下スキームに従い合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
〔例示化合物（１－９１）の合成〕
　４－［３－（２－ヒドロキシプロピルアミノスルホニル）プロピルスルホニル]フタロニトリル（１４８．６ｇ）、酢酸リチウム（２６．４ｇ）、ジエチレングリコール４４６ｍＬ、及び酢酸１１．６ｍＬを混合し、９５℃に昇温する。ここに無水塩化銅（II）（１３．４ｇ）を加え、１００℃で４時間反応させた後に、内温を９０℃まで冷却し、ここへ濃塩酸２９７ｍＬをゆっくりと滴下する。内温を７０℃まで冷却し、水８９１ｍＬをゆっくりと滴下し、内温７０℃で３０分撹拌した後に、室温まで冷却し、結晶をろ別する。得られた結晶をジエチレングリコール４４５ｍＬに溶解させ、内温を９０℃まで加熱する。ここに濃塩酸２９７ｍＬをゆっくりと滴下し、続いて水９００ｍＬを滴下する。７０℃で３０分撹拌した後に室温まで冷却し、結晶をろ別する。得られた結晶を６０℃の乾燥器で乾燥させることで例示化合物（１-９１）を得る（収量１４５ｇ）。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝１，５４７が観測された。
〔染料ポリマー（Ｐ１－４６）の合成〕
　例示化合物（１-９１）（３１．０ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ、０．６７ｇ、５ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチルピロリドン（３００ｍＬ）、ネオスタンＵ－６００（商品名、日東化成株式会社製、０．４３ｇ）を混合し、窒素雰囲気下で内温を９０℃に昇温させる。ここに、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ、４.２ｇ、２５ｍｍｏｌ）を注入し、９０℃で６０分反応させた後に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル１．２６ｇを加え、９０℃で３０分撹拌する。得られる反応液を２．５Ｌの０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に冷やしながら加え、ここに１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水をｐＨ５．０になるまで加え、析出する結晶をろ別し、６０℃の真空乾燥器で乾燥させることで染料ポリマー（Ｐ１－４６）の青色粉末を得る（収量３２ｇ）。ゲルパーミッションクロマトグラフィ測定による重量平均分子量は１９，８３０であった。またＮ－メチルピロリドンの希薄溶液の紫外可視吸収スペクトルにおける吸収極大波長は６７３ｎｍであった。
（合成例２）〔染料ポリマー（Ｐ２－１）の合成〕
　染料ポリマー（Ｐ２－１）は、例えば以下スキームに従い合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
〔中間体（Ａ）の合成〕
　クロロスルホン酸（１００ｇ）に水冷しながら、オキシ塩化リン（２０ｇ）をゆっくりと加える。ここに銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１２．５ｇ）を分割添加した後に、１６０℃で６時間反応させる。得られた反応液を、氷水に注意深く注ぎ入れ、析出した結晶をろ別し、１０℃の飽和食塩水で洗浄する。別の容器に水８０ｍＬ、氷３０ｇ、２－エタノールアミン３０ｍＬを混合し、上記にて得られた結晶を内温１０℃以下でゆっくりと添加した後に、室温で３時間反応させる。ここに水２００ｍＬを加え、さらに塩化ナトリウム５０ｇを加えた後に、結晶をろ別し、飽和食塩水、続いて純水で洗浄後、６０℃で乾燥し、中間体（Ａ）の紺色結晶を得た（収量１４．２ｇ）。得られた結晶の元素分析の値から、フタロシアニンが１に対して、側鎖である２－ヒドロキシエチルアミノスルホニル基が３.６個、スルホ基が０．４個導入されていると見積もった。
〔例示化合物（２－１）の合成〕
　中間体（Ａ）（１２.５ｇ）をトルエン（６００ｍＬ）に混合し、臭化テトラエチルアンモニウム（１．８ｇ）、メタクリロイロキシエチルイソシアネート（２４ｍＬ）、メトキシフェノール（０．２ｇ）を加え、１１０℃で６時間反応させた。反応液を室温に冷却し、ヘキサンで再沈殿して、例示化合物（２－１）の紺色粉末を得た（収量１３．４ｇ）。得られた結晶の元素分析の値から、フタロシアニンが１に対して側鎖である２－［２－（メタクリロイロキシ）エチルアミノカルボニルオキシ］エチルアミノスルホニル基が３．６個、スルホ基が０．４個導入されていると見積もった。
〔染料ポリマー（Ｐ２－１）の合成〕
　Ｎ－メチルピロリドン（２３ｇ）を三ツ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下で８５℃に昇温する。ここに、例示化合物（２－１）（１６．２ｇ、１０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（０．８６ｇ、１０ｍｍｏｌ）、Ｖ－６０１（商品名、和光純薬工業製、０．２２４ｇ）、１－ドデカンチオール（０．１８ｇ）、Ｎ－メチルピロリドン（５０ｇ）の混合液を、内温を８４～８６℃に保ちながら、３時間かけて滴下する。８５℃で１時間反応させた後に、Ｖ－６０１（０．１１２ｇ）を添加し、８５℃でさらに２時間反応させた後に、９５℃で１時間撹拌する。反応液を室温に冷却し、ｎ－ヘキサン２．５Ｌで再沈殿して染料ポリマー（Ｐ２－１）の青色粉末を得た（収量１６.５ｇ）。ゲルパーミッションクロマトグラフィ測定による重量平均分子量は９，４００であった。またＮ－メチルピロリドンの希薄溶液の紫外可視吸収スペクトルにおける吸収極大波長は６６９ｎｍであった。
（実施例１）
〔染料ポリマー水分散液（１）の作成〕
　染料ポリマー（Ｐ１－１）０．２５ｇ、ジルコニアビーズ（ニッカトー製、商品名ＹＴＺボール、直径０．１μｍ）１０ｇ、オレイン酸ナトリウム０．０５ｇ、グリセリン０．５ｇ、及び超純水４．２ｇを加え、遊星型微粒粉砕機（フリッチュ製 Ｐｕｌｖｅｒｌｓｅｔｔｅ７）を用いて、回転数４００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｐｅｒ　ｍｉｎｕｔｅ）で、６時間分散させた。得られた分散液から、ろ布を用いてジルコニアビーズを除き、染料ポリマー水分散液（１）を得た。
（実施例２～２４）
　染料ポリマー、及び、低分子界面活性剤又は高分子型分散剤をそれぞれ下記表１９に記載の種類、量に変更した以外は同様にして、染料ポリマー水分散液（２）～（２４）を作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
　また使用した染料ポリマーの重量平均分子量、および得られた染料ポリマー水分散液中の粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は、表２０に記載の通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
　（実施例２５）
　〔インクジェット捺染用インク液（Ａ１）の作成〕
　以下の成分を、室温（２０℃）で混合し、１５分間撹拌したのちに、メンブランフィルター（平均孔径０．８μｍ）でろ過して、インクジェット捺染用インク（Ａ１）を調製した。
　染料ポリマー水分散液（１）　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
　トリメチロールプロパン　　　　　　　　　　　　　０．０５６ｇ
　超純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９１３ｇ
　１，２－ヘキサンジオール　　　　　　　　　　　　０．１１２ｇ
　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５６０ｇ
　トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　０．１１２ｇ
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６８ｇ
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　０．０２８ｇ
　サーフィノール４６５（日信化学工業製、商品名）　０．０５６ｇ
〔インクジェット捺染〕
　インクジェット捺染用インク（Ａ１）を、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製カラリオＰＸ－０４５Ａ、商品名）を用いて、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、色染社製、商品コードＡ０２－０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コードＡ０２－０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、色染社製、商品コードＡ０２－０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、室温で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ－５４ＴＥＮ型）を用いて、温度１５０℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、にじみのない鮮明なシアン色の画像を得た。また得られた着色布の反射スペクトルをＸｒｉｔｅ　ｉ１Ｐｒｏ（エックスライト社製、商品名、光源：Ｄ６５、視野角２°）を用いて測定した（図１）。
（実施例２６～４８）
　染料ポリマー水分散液（１）を、染料ポリマー水分散液（２）～（２４）に変えた以外は、インクジェット捺染用インク（Ａ１）と同様にしてインクジェット捺染用インク（Ａ２）～（Ａ２４）を調製した。
　実施例２６～４８では、使用するインクジェット捺染用インクを下記表２１に記載のインクジェット捺染用インクに替えた以外は、実施例２５と同様にインクジェット印捺を行った。いずれも鮮明なシアン色を呈した。
（実施例４９）
　コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コードＡ０２－０１００２）に対して、ユニセンスＫＨＥ１０４Ｌ（センカ株式会社製、商品名）の固形分が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布し、室温で１２時間以上乾燥させることで前処理布（Ｔ１）を作成した。実施例２５の布帛を、前処理布（Ｔ１）に変えた以外は同様にしてインクジェット捺染を行った。鮮明なシアン色を呈した。
（実施例５０）
　コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コードＡ０２－０１００２）に対して、ユニセンスＫＨＥ１００Ｌ（センカ株式会社製、商品名）の固形分が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布し、室温で１２時間以上乾燥させることで前処理布（Ｔ２）を作成した。実施例２５の布帛を、前処理布（Ｔ２）に変えた以外は同様にしてインクジェット捺染を行った。鮮明なシアン色を呈した。
（実施例５１）
　コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コードＡ０２－０１００２）に対して、ユニセンスＦＰＶ１０００（センカ株式会社製、商品名）の固形分が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布し、室温で１２時間以上乾燥させることで前処理布（Ｔ３）を作成した。実施例２５の布帛を、前処理布（Ｔ３）に変えた以外は同様にしてインクジェット捺染を行った。鮮明なシアン色を呈した。
（比較例１）顔料を用いたインクジェット方式の着色
　（顔料分散液の調製）
　スチレン－アクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、ＢＡＳＦ製、商品名）３ｇ、ジメチルアミノエタノール１．３ｇ、イオン交換水８０．７ｇを７０℃で撹拌し混合した。次いで、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５ｇ、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填し、サンドグラインダーミルを用いて分散し、シアン顔料の含有量が１５％の顔料分散液を得た。
　（水性バインダーの調製）
　２－ブタノン５０ｇを三ツ口フラスコに入れ、内温を７５℃に加温し、そこへｎ－ブチルメタクリレート８０ｇ、アクリル酸２０ｇ、２－ブタノン５０ｇ、アゾイソブチロニトリル０．５ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下後、５時間加熱還流し、室温まで冷却し、減圧加熱することで重合物の残渣を得た。ここへイオン交換水３５０ｍＬ、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モルの水酸化ナトリウムを加えて溶解させた。全量が５００ｇとなるようにイオン交換水で希釈し、水性バインダーの２０％水溶液を得た。
　（顔料インクの調製、及びインクジェット方式の着色）
　上記顔料分散液４６．６ｇ、上記水性バインダー１５ｇ、ＰＤＸ－７６６４Ａ（ＢＡＳＦ社製、商品名）２．９ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０ｇ、１，２－ヘキサンジオール５ｇ、ジエチレングリコール１１．２ｇ、オルフィン４６５（日信化学工業製、商品名）０．６ｇを混合し、ここへイオン交換水を加えて全量を１００ｇに調製し、０．８μｍのフィルターでろ過して比較用の顔料インク（Ｊ２）を得た。
　得られた顔料インクを、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製カラリオＰＸ－０４５Ａ、商品名）を用いて、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、色染社製、商品コードＡ０２－０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コードＡ０２－０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、色染社製、商品コードＡ０２－０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、室温で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ－５４ＴＥＮ型）を用いて、温度１００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、顔料インクで印刷した着色布を得た。
　上記実施例２５～５１、比較例１の評価結果を表２１に示す。なお着色布の評価は以下の方法で実施した結果である。評価では、３種類布帛のうち、コットン布帛を使用した。
　〔画像鮮明性〕
　目視による官能評価を行った。鮮明なシアン色を呈した場合をＡ、やや不鮮明なシアン色の場合をＢ、濁ったシアン色の場合をＣの３段階で評価した。
〔キセノンアーク灯に対する染色堅牢度試験〕
　ＪＩＳ（日本工業規格） Ｌ０８４３：２００６（１９９８年改正、２０１０年確認）Ａ法、第３露光法に基づいて評価した。評価結果は数値が大きい方が染色堅牢度に優れることを示す。
〔摩擦に対する染色堅牢度試験〕
　ＪＩＳ Ｌ０８４９：２０１３（２００４年改正）摩擦試験機ＩＩ形（学振形、計器法、たて方向）、湿潤条件に基づいて評価した。評価結果は数値が大きい方が染色堅牢度に優れることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
　上記から明らかなように、本発明の実施例によるインクジェット捺染方法により、布帛に対して鮮明な画像を与え、かつキセノンアーク灯に対する染色堅牢度、摩擦に対する染色堅牢度を有する染色布を与えることができる。
　本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、捺染糊の塗布及び水洗が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性、及び堅牢性（耐光性、及び耐摩擦性）に優れ、かつ着色布の品質（風合い）に優れた、インクジェット捺染方法を提供することができる。また、本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、捺染糊の塗布及び水洗が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、鮮明性、及び堅牢性（耐光性、及び耐摩擦性）に優れた画像、並びに品質（風合い）に優れた着色布を提供することができるポリマー、着色組成物及びインクジェットインク、並びに上記インクジェットインクを充填したインクジェットインクカートリッジを提供することができる。さらには、上記優れた品質の着色布を提供することができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１７年２月２１日出願の日本特許出願（特願２０１７－３０４９９）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (16)

  1. 　（ａ）フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含むインクジェットインクをインクジェット方式で布帛に直接印捺する工程と、（ｂ）印捺後の布帛を熱処理する工程とを含む、インクジェット捺染方法。
  2. 　前記ポリマーが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー及びスチレンポリマーから選択される少なくとも１種である請求項１に記載のインクジェット捺染方法。
  3. 　前記ポリマーが、ウレタンポリマーであり、
    　（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
    　（ｂ１）ポリイソシアネート化合物と、を反応させて得られるポリマーである、請求項２に記載のインクジェット捺染方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    一般式（１）中、
    　Ｘ１は、下記一般式（Ａ）で表される基を表す。
    　Ｘ２は、スルホ基を表す。
    　ａは、２～４の数を表し、ｂは、０～２の数を表す。ａとｂの合計は４以下の数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    一般式（Ａ）中、
    　Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｙは水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又はモノアリールアミノ基であり、前記モノアルキルアミノ基におけるアルキル基又は前記モノアリールアミノ基におけるアリール基は置換基を有していても良い。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
  4. 　前記ポリマーが、アクリルポリマーであり、
    　（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物を反応させて得られるポリマーである、請求項２に記載のインクジェット捺染方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    一般式（２）中、
    　Ｚ１は、下記一般式（Ｂ）で表される基を表す。Ｚ２は、スルホ基を表す。ｃは、１～４の数を表し、ｄは、０～３の数を表す。ｃとｄの合計は４以下の数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    一般式（Ｂ）中、
    　Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、各々独立に、水素原子、又は一価の置換基を表す。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
  5. 　前記インクジェットインクが水性有機溶剤を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
  6. 　フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体を含む着色組成物。
  7. 　前記ポリマーが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー及びスチレンポリマーから選択される少なくとも１種である請求項６に記載の着色組成物。
  8. 　前記ポリマーが、ウレタンポリマーであり、
    　（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
    　（ｂ１）ポリイソシアネート化合物と、を反応させて得られるポリマーである、請求項７に記載の着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    一般式（１）中、
    　Ｘ１は、下記一般式（Ａ）で表される基を表す。
    　Ｘ２は、スルホ基を表す。
    　ａは、２～４の数を表し、ｂは、０～２の数を表す。ａとｂの合計は４以下の数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    一般式（Ａ）中、
    　Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｙは水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又はモノアリールアミノ基であり、前記モノアルキルアミノ基におけるアルキル基又は前記モノアリールアミノ基におけるアリール基は置換基を有していても良い。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
  9. 　前記ポリマーが、アクリルポリマーであり、
    　（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物を反応させて得られるポリマーである、請求項７に記載の着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    一般式（２）中、
    　Ｚ１は、下記一般式（Ｂ）で表される基を表す。Ｚ２は、スルホ基を表す。ｃは、１～４の数を表し、ｄは、０～３の数を表す。ｃとｄの合計は４以下の数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    一般式（Ｂ）中、
    　Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、各々独立に、水素原子、又は一価の置換基を表す。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
  10. 　請求項６～９のいずれか１項に記載の着色組成物を含むインクジェットインク。
  11. 　前記フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーの水分散体における前記ポリマーが粒子状のポリマーであり、前記粒子状のポリマーの平均粒子径が５０～５００ｎｍである、請求項１０に記載のインクジェットインク。
  12. 　前記ポリマーの重量平均分子量が３，０００～２，０００，０００である、請求項１０又は１１に記載のインクジェットインク。
  13. 　請求項１０～１２のいずれか１項に記載の前記インクジェットインクを充填したインクジェットインクカートリッジ。
  14. 　ウレタンポリマーであって、
    　（ａ１）下記一般式（１）で表される化合物と、
    　（ｂ１）ポリイソシアネート化合物と、を反応させて得られるポリマー。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    一般式（１）中、
    　Ｘ１は、下記一般式（Ａ）で表される基を表す。
    　Ｘ２は、スルホ基を表す。
    　ａは、２～４の数を表し、ｂは、０～２の数を表す。ａとｂの合計は４以下の数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    一般式（Ａ）中、
    　Ｌ１は２価の連結基を表し、Ｙは水酸基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又はモノアリールアミノ基であり、前記モノアルキルアミノ基におけるアルキル基又は前記モノアリールアミノ基におけるアリール基は置換基を有していても良い。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
  15. 　アクリルポリマーであって、
    　（ａ２）下記一般式（２）で表される化合物を反応させて得られるポリマー。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    一般式（２）中、
    　Ｚ１は、下記一般式（Ｂ）で表される基を表す。Ｚ２は、スルホ基を表す。ｃは、１～４の数を表し、ｄは、０～３の数を表す。ｃとｄの合計は４以下の数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    一般式（Ｂ）中、
    　Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、各々独立に、水素原子、又は一価の置換基を表す。※はフタロシアニンとの結合位置を表す。
  16. 　布帛と、フタロシアニン染料に由来する構造を有するポリマーとを含む着色布。
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