JP2014201714A - キサンテン化合物 - Google Patents

Abstract

【課題】高コントラスト比が実現可能な新規のキサンテン化合物の提供。
【解決手段】式（１）で表されるキサンテン化合物。

（式中、ｍは１または２の整数を表す。Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ^３乃至Ｒ^１２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アミノ基、アルキル置換アミノ基など表す。Ｒ^１３は−ＳＯ_３ ⁻等を表す。）
【選択図】なし

Description

本発明は新規なキサンテン化合物に関する。

Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２８９は、赤色染料として各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ及びカラーフィルターなど幅広い用途で使用されているが、カラーフィルターに要求される重要な特性の一つとして、コントラスト比が挙げられる。

しかしながら、本発明者らの検討の結果、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２８９を用いた染料組成物はコントラスト比が不十分であった。

特開２０１１−１４８９７３号公報

本発明は、高コントラスト比が実現可能な新規のキサンテン化合物並びに該化合物を染料として用いた染料組成物を提供する事を目的とする。

本発明者らは前記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するキサンテン化合物を染料着色体に用いることにより、従来公知のキサンテン化合物を用いた場合に比べて飛躍的にコントラスト比が向上する事を見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は、
（１）下記式（１）で表されるキサンテン化合物

（式（１）中、ｍは１または２の整数を表す。Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１乃至４の無置換のアルキル基を表す。Ｒ^３乃至Ｒ^１２はそれぞれ独立に水素原子；ヒドロキシ基；アルコキシ基；アルコキシアルコキシ基；アミノ基；アルキル置換アミノ基；アミド基；アルキル置換アミド基；シアノ基；ニトロ基；スルホ基；アルキルスルホニル基；ハロゲン原子；ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、アミド基、アルキル置換アミド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、スルホ基及びハロゲン原子からなる群より選択される置換基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基；若しくは炭素数１乃至１０の無置換のアルキル基を表す。但し、Ｒ^３乃至Ｒ^１２のうちの少なくとも一つはアミノ基またはアルキル置換アミノ基である。Ｒ^１３はｍが１の場合は−ＳＯ_３ ⁻または−ＣＯＯ⁻を表し、ｍが２の場合は一方が−ＳＯ_３ ⁻または−ＣＯＯ⁻を表し、他方がスルホ基、カルボキシル基又はカルボン酸エステル基を表す。）、
（２）式（１）におけるＲ^３乃至Ｒ^１２がそれぞれ独立に水素原子；アルコキシ基；アミノ基；アルキル置換アミノ基；ハロゲン原子；ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、アミド基、アルキル置換アミド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、スルホ基及びハロゲン原子からなる群より選択される置換基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基；若しくは炭素数１乃至１０の無置換のアルキル基である前記（１）に記載のキサンテン化合物、
（３）式（１）におけるＲ^３乃至Ｒ^１２の少なくとも一つが炭素数１乃至１０の無置換のアルキル基である前記（１）または（２）に記載のキサンテン化合物、
（４）式（１）におけるＲ^３乃至Ｒ^１２の少なくとも一つが炭素数１乃至４の無置換のアルキル基であって、かつＲ^３乃至Ｒ^１２の少なくとも一つがアミノ基若しくはモノまたはジ炭素数１乃至４アルキル置換アミノ基である前記（１）乃至（３）のいずれか一項に記載のキサンテン化合物、
（５）前記（１）乃至（４）のいずれか一項に記載の化合物及び油溶性有機溶媒を含有する油性染料組成物、
（６）前記（１）乃至（４）のいずれか一項に記載の化合物及び水性媒体を含有する水性染料組成物、
（７）前記（５）に記載の油性染料組成物または前記（６）に記載の水性染料組成物を用いて得られるカラーフィルター、
に関する。

本発明のキサンテン化合物は鮮明性および発色性に優れ、該キサンテン化合物を用いて調整した油性または水性染料組成物によって加工した染料着色体は、従来公知のキサンテン化合物を用いて調整した染料着色体よりも高コントラスト比を有する特性を示すものである。すなわち、本発明のキサンテン化合物は染料着色体に利用可能であり、カラーフィルター用インキやインクジェット用インキ等の幅広い用途に使用できる。

本発明のキサンテン化合物は、前記式（１）で表される。
式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２が表す炭素数１乃至４の無置換のアルキル基としては、炭素数１乃至４のアルキル基であれば直鎖または分岐鎖のいずれであってもよく、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−プロピル基、及びｉｓｏ−ブチル基等が挙げられる。
尚、本発明において「無置換のアルキル基」とは、炭素原子と水素原子のみからなるアルキル基を意味する。
式（１）におけるＲ^１及びＲ^２としては、それぞれ独立に水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポロポキシ基及びｎ−ブトキシ基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルコキシアルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシメトキシ基及びｉｓｏ−ブトキシメトキシ基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルキル置換アミノ基におけるアルキル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１乃至１０のアルキル基が挙げられる。その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
アルキル置換アミノ基におけるアルキル基としては、炭素数が１乃至６であることが好ましく、炭素数が１乃至４であることがより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基であることが特に好ましい。また、該アルキル置換アミノ基におけるアルキル基の置換数は、１又は２のいずれでもよい。Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルキル置換アミノ基の具体例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｉｓｏ−プロピルアミノ基、ジｉｓｏ−プロピルアミノ基及びエチルメチルアミノ基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルキル置換アミド゛基におけるアルキル基としては、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルキル置換アミノ基におけるアルキル基と同様のものが挙げられ、好ましいものもまた同様である。Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルキル置換アミド基の具体例としては、メチルアミド基、エチルアミド基及びｉｓｏ−プロピルアミド基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルキルスルホニル基におけるアルキル基としては、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルキル置換アミノ基におけるアルキル基と同様のものが挙げられ、好ましいものもまた同様である。Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルキルスルホニル基の具体例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基及びｉｓｏ−プロピルスルホニル基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１乃至１０のアルキル基が挙げられる。その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルキル基としては、炭素数が１乃至６であることが好ましく、炭素数が１乃至４であることがより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基であることが特に好ましい。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基は、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、アミド基、アルキル置換アミド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、スルホ基及びハロゲン原子からなる群より選択される置換基を有していてもよい。Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基が有する置換基の置換数は、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。また、これら置換基の置換位置は特に制限されないが、アルキル基の末端に位置する水素原子に置換することが好ましい。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すヒドロキシ基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基が有していてもよい置換基としてのアルコキシ基としては、上記したＲ^３乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基に酸素原子が結合したアルコキシ基が挙げられ、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポロポキシ基またはｎ−ブトキシ基であることが好ましい。Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルコキシ基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基の具体例としては、メトキシメチル基、ｉｓｏ−プロポキシメチル基及びｉｓｏ−ブトキシメチル基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基が有していてもよい置換基としてのアルコキシアルコキシ基におけるアルコキシ基としては、いずれも上記したＲ^３乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基が有していてもよい置換基としてのアルコキシ基と同様のものが挙げられ、好ましいものもまた同様である。Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルコキシアルコキシ基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基の具体例としては、メトキシメトキシメチル基、ｉｓｏ−プロポキシメトキシメチル基及びｉｓｏ−ブトキシメトキシメチル基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアミノ基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基の具体例としては、アミノメチル基、アミノエチル基及びアミノプロピル基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基が有していてもよい置換基としてのアルキル置換アミノ基におけるアルキル基としては、上記したＲ^３乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基と同様のものが挙げられ、好ましいものもまた同様である。また、該アルキル置換アミノ基におけるアルキル基の置換数は、１または２のいずれでもよい。Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルキル置換アミノ基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基の具体例としては、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノメチル基、エチルメチルアミノメチル基及びジｉｓｏ−プロピルアミノメチル基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すシアノ基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基の具体例としては、シアノメチル基、シアノエチル基及びシアノプロピル基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すニトロ基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基の具体例としては、ニトロメチル基、ニトロエチル基及びニトロプロピル基等が挙げられる

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すスルホ基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基の具体例としては、スルホメチル基スルホエチル基及びスルホプロピル基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基が有していてもよい置換基としてのアルキルスルホニル基におけるアルキル基としては、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基と同様のものが挙げられ、好ましいものもまた同様である。Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表すアルキルスルホニル基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基の具体例としては、メチルスルホニルメチル基、エチルスルホニルメチル基及びメチルスルホニルエチル基等が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基が有していてもよい置換基としてのハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。

式（１）中、Ｒ^３乃至Ｒ^１２のうち、少なくとも１つはアミノ基又はアルキル置換アミノ基であり、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｉｓｏ−プロピルアミノ基、ジｉｓｏ−プロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基又はジｔｅｒｔ−ブチルアミノ基であることが好ましい。

式（１）におけるＲ^３乃至Ｒ^１２としては、それぞれ独立に水素原子；アルコキシ基；アミノ基；アルキル置換アミノ基；ハロゲン原子；ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、アミド基、アルキル置換アミド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、スルホ基及びハロゲン原子からなる群より選択される置換基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基；若しくは炭素数１乃至１０の無置換のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立に水素原子、アミノ基、アルキル置換アミノ基または炭素数１乃至１０の無置換のアルキル基であることがより好ましく、それぞれ独立に水素原子、アミノ基、モノまたはジ炭素数１乃至４アルキル置換アミノ基若しくは炭素数１乃至４の無置換のアルキル基であることが更に好ましく、それぞれ独立に水素原子、アミノ基、ジ炭素数１乃至４アルキル置換アミノ基または炭素数１乃至４の無置換のアルキル基であることが特に好ましく、それぞれ独立に水素原子、アミノ基またはジメチルアミノ基であることが最も好ましい。

また、式（１）におけるＲ^３乃至Ｒ^１２のうち少なくとも１つが炭素数１乃至１０の無置換のアルキル基であることが好ましく、少なくとも１つが炭素数１乃至４の無置換のアルキル基であることがより好ましく、少なくとも一つがメチル基であることが更に好ましい。具体的には、少なくとも１つがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基であることがより好ましく、メチル基またはｉｓｏ−プロピル基であることが更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
更に、式（１）におけるＲ^３乃至Ｒ^１２のうち少なくとも１つが炭素数１乃至１０の無置換のアルキル基であって、かつＲ^３乃至Ｒ^１２のうち少なくとも１つがアミノ基若しくはモノまたはジ炭素数１乃至１０アルキル置換アミノ基であることが好ましく、少なくとも１つが炭素数１乃至４の無置換のアルキル基であって、かつＲ^３乃至Ｒ^１２のうち少なくとも１つがアミノ基若しくはモノまたはジ炭素数１乃至４アルキル置換アミノ基であることがより好ましく、少なくとも１つがメチル基であって、かつＲ^３乃至Ｒ^１２のうち少なくとも１つがアミノ基であることが更に好ましい。

式（１）中、Ｒ^１３が表すカルボン酸エステル基の具体例としては、カルボン酸メチル基及びカルボン酸エチル基等が挙げられる。式（１）におけるＲ^１３としては、スルホ基であることが好ましい。
式（１）中、ｍは１または２の整数を表す。式（１）におけるｍは１であることが好ましい。また、ｍが１の場合、Ｒ^１３の置換位置はＲ^１３が結合しているフェニル基の２または４位であることが好ましく、２位であることがより好ましい。

上記式（１）で表される化合物の具体例を、以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。

本発明の式（１）で表されるキサンテン化合物は、例えば特開２０１１−１４８９７３号公報に記載の公知技術で製造することができる。その合成スキームの一例を以下に示す。尚、以下の合成スキームは式（１）におけるｍが１、Ｒ^１３がＳＯ_３ ⁻、Ｒ^１３の置換位置が２位である式（１−１）で表されるキサンテン化合物に関するものである。

上記に例示した合成スキームでは、１ステップ目に示した一次縮合工程、２ステップ目に示した２次縮合工程によって、化合物（１−１）を合成する方法である。
１ステップ目に示した１次縮合工程では化合物（２）と化合物（３）とを有機溶剤や縮合剤の存在下で加熱し、縮合させる。次に２ステップ目に示した２次縮合工程では、１次縮合で得た化合物（４）と化合物（５）とを再び加熱し、縮合させることによって化合物（１−１）を得ることができる。

上記に例示した合成スキームの縮合反応において用いる有機溶媒は、１ステップ目に示した１次縮合工程では、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール及びｎ−ブタノール等を単独で、もしくは混合して使用することが好ましい。２ステップ目に示した２次縮合工程では、例えば、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン及びニトロベンゼン等を単独で、もしくは混合して使用することが好ましい。

上記一次縮合工程における反応温度は、通常５０〜１００℃、好ましくは９０℃以下である。上記２次縮合工程における反応温度は、通常６０〜１８０℃、好ましくは７０〜１４０℃である。

上記合成スキーム中の化合物（３）と（５）が同一の場合には、化合物（２）より一段階の縮合工程で化合物（１−１）を得ることができる。その際の反応温度は、７０〜１４０℃であることが好ましい。

縮合剤としては、例えば、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等を用いることが好ましい。

本発明の油性または水性染料組成物は、本発明の式（１）で表されるキサンテン化合物及び、油性染料組成物の場合は油溶性有機溶媒を、水性染料の場合は水性媒体を含有する。本発明の油性または水性染料組成物における式（１）で表されるキサンテン化合物の含有量は、通常０．１〜５０質量％、好ましくは０．２〜４０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％である。

本発明の油性染料組成物は、少なくとも１種類の油溶性有機溶媒に本発明の式（１）で表される化合物を溶解または分散させて調製する事ができる。用いられる油溶性有機溶媒としては、例えば、エタノール、ペンタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、テトラフルオロプロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコール誘導体；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ブチルフェニルエーテル、ベンジルエーテル、ヘキシルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチルなどのエステル類；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等の極性有機溶媒等が挙げられ、これらの溶媒は単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。

本発明の水性染料組成物は、水性媒体に本発明の式（１）で表される化合物を分散させて調製する事ができる。水性媒体としては、水または水溶性有機溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等のアミン類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。

本発明の油性または水性染料組成物には、色相の調整などの目的で必要に応じて前記式（１）以外の色材を併用してもよい。併用し得る色材としては、例えば酸性染料、反応性染料、直接性染料、カチオン染料、塩基性染料等の水溶性染料、分散染料、ソルベント染料等の油溶性染料、有機顔料、カーボンブラック等が挙げられるがこれらに限定されず、溶媒に溶解した状態あるいは分散した状態で添加される。本発明の油性または水性染料組成物における併用し得る色材の使用量は、染料着色体の耐熱性等の堅牢性が向上するという本発明の目的を損なわない限り特に限定されず、式（１）で表される化合物に対して、通常１〜１５質量％以下、好ましくは５〜１０質量％以下が用いられる。

本発明の油性染料組成物及び水性染料組成物には、式（１）で表される化合物の分散性を改善する目的で、必要により分散剤を併用することが出来る。

油性染料組成物に用いられる分散剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシアルキルエーテル燐酸エステル塩等公知のアニオン界面活性剤、ビニルナフタレン誘導体、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、無水マレイン酸、無水マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、またはこれらの塩等の高分子分散剤等が挙げられ、これらの１種以上が、式（１）で表される化合物及び必要により併用される色材に対して通常５００質量％以下、好ましくは１０〜４５０質量％、より好ましくは１００〜４００質量％用いられる。

水性染料組成物に用いられる分散剤としては、界面活性剤の他、顔料分散液を調整するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を好適に使用することができる。高分子分散剤の具体例としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸塩−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、および酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体およびそれらの塩が挙げられる。式（１）で表される化合物及び必要により併用される色材に対して通常１００質量％以下、好ましくは１０〜７０質量％用いられる。

式（１）で表されるキサンテン化合物を微粒状に分散させる方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられるが、これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。またサンドミル（ビーズミル）を用いて分散を行う場合は、径の小さいビーズを使用したり、ビーズの充填率を大きくすること等、粉砕効率を高め得る条件で処理することが好ましく、更に粉砕処理後に濾過、遠心分離などで素粒子を除去することも好ましい。

本発明の染料組成物にはその他の添加剤として表面調整剤、消泡剤、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤等を含んでも良い。表面調整剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合物等の公知のノニオン系、ポリシロキサン系あるいはポリジメチルシロキサン系の界面活性剤、消泡剤としては、シリコーン系、アセチレン系の公知の消泡剤、防腐・防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等の公知の防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ金属類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等の公知のｐＨ調整剤が挙げられ、これらはそれぞれ必要に応じて添加する事ができる。

また、本発明の油性または水性染料組成物には、被着色体への染料の定着性を向上させる目的で、組成中の媒体と相溶性のあるポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系又はポリアクリル系樹脂並びにエチレン性不飽和基を有するモノマーやオリゴマー等のバインダー樹脂を含有させることが好ましく、また、バインダー樹脂が重合性を有する場合には、更に重合開始剤や硬化剤等を併用することがより好ましい。バインダー樹脂は染料組成物中の式（１）で表される化合物及び必要により併用される色材に対して通常１００００質量％以下が用いられる。尚、重合開始剤や硬化剤等は、バインダー樹脂の使用量に応じて適当量を用いればよい。本発明の油性または水性染料組成物は上記各成分を溶媒に溶解あるいは分散及び混合することによって調製することができる。

本発明の式（１）で表されるキサンテン化合物は、油性染料組成物または水性染料組成物として各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用着色組成物に用いられる。油性染料組成物および水性染料組成物は、例えば普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、プラスチック基板などの被着色材料に用いられる。また、本発明の染料組成物を被着色材料に付与する方法としては、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの各種印刷方法あるいはスピンコーター、ロールコーターなどによる塗工方法が挙げられる。

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは無い。

実施例１（上記具体例化合物Ｎｏ．１のキサンテン化合物の合成）
本化合物は、下記式（６）で表される中間体化合物を加水分解することにより合成が可能であり、例えば、下記式（６）の化合物は特開２０１２−２０７１２４号の実施例と同様の方法により合成することができる。得られた合成中間体（６）２部とメタンスルホン酸２０部を１００ｍｌの四つ口フラスコに入れ、１２５℃で４時間反応させた。この反応液に水４０ｍｌと２５％水酸化ナトリウム水溶液をｐＨ＝１０になるまで加え、撹拌、ろ過した。固形分に水５０ｍｌで洗浄後、ろ過、乾燥することにより、化合物Ｎｏ．１のキサンテン化合物を１．３６部得た。該化合物の極大吸収波長は、５４２ｎｍ（メタノール）であった。

合成例１（バインダー樹脂（共重合体)の調整）
５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルエチルケトン１６０部、メタクリル酸１０部、ベンジルメタクリレート３３部、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）１部を仕込み、攪拌しながら３０分間窒素ガスをフラスコ内に流入した。その後、８０℃まで昇温し、８０〜８５℃で４時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、無色透明で均一な共重合体溶液を得た。これをｉｓｏ−プロピルアルコールと水の１：１混合溶液中で沈殿させ、濾過し、固形分を取り出し、乾燥させ、共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）のポリスチレン換算重量平均分子量は１８０００であり、酸価は１５２であった。

実施例２
合成例１で得られた共重合体（Ａ）１．９部、実施例１で得られたキサンテン化合物０．１部をＮ−メチルピロリドン８部に混合させて本発明の水性染料組成物１を得た。

比較例１
実施例１のキサンテン化合物を公知の染料であるＡｃｉｄ Ｒｅｄ２８９に変更した以外は実施例２に準じて比較用の水性染料組成物１を得た。

コントラストの評価
上記で得られた水性染料組成物を塗布したガラス基板を、プレベーク（８０℃×１００秒間）した後、ポストベーク（２００℃×２０分間）を行い、染料着色体１及び比較用染料着色体を作成した。コントラスト計（壷坂電機製ＣＴ−１）を用いて、２枚の偏光板の平行時の輝度値（ｃｄ／ｃｍ^２）と直交時の輝度値（ｃｄ／ｃｍ^２）の比（平行時の輝度値／直交時の輝度値）から、染料着色体１及び比較用染料着色体１のコントラストを算出し、結果を表１に示した。

表１ コントラストの評価結果
コントラスト比
染料着色体１ １５０００
比較用染料着色体１ ６００

上記の結果から、本発明の式（１）で表されるキサンテン化合物を含有する水性染料組成物を用いた染料着色体１は、公知の酸性染料を含有する比較用の染料組成物を用いた比較用染料着色体１に比べてコントラスト比が高く、コントラスト比にきわめて優れていることは明らかである。
以上のように本発明の式（１）で表されるキサンテン化合物を含有する染料組成物を用いて得られた染料着色体はコントラスト比に優れるものであり、カラーフィルター用インキ等、高コントラスト比が要求される幅広い用途で使用可能であり、産業的な価値が高いことが明らかとなった。

本発明のキサンテン化合物は鮮明性および発色性に優れ、該キサンテン化合物を用いて調整した油性または水性染料組成物によって加工した染料着色体は、従来公知のキサンテン化合物を用いて調整した染料着色体よりもコントラスト比に優れた特性を示すものである。よって、本発明のキサンテン化合物は染料着色体に利用可能であり、カラーフィルター用インキ等の幅広い用途に使用できる。

Claims (7)

1. 下記式（１）で表されるキサンテン化合物
   

   

   （式（１）中、ｍは１または２の整数を表す。Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１乃至４の無置換のアルキル基を表す。Ｒ^３乃至Ｒ^１２はそれぞれ独立に水素原子；ヒドロキシ基；アルコキシ基；アルコキシアルコキシ基；アミノ基；アルキル置換アミノ基；アミド基；アルキル置換アミド基；シアノ基；ニトロ基；スルホ基；アルキルスルホニル基；ハロゲン原子；ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、アミド基、アルキル置換アミド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、スルホ基及びハロゲン原子からなる群より選択される置換基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基；若しくは炭素数１乃至１０の無置換のアルキル基を表す。但し、Ｒ^３乃至Ｒ^１２のうちの少なくとも一つはアミノ基またはアルキル置換アミノ基である。Ｒ^１３はｍが１の場合は−ＳＯ_３ ⁻または−ＣＯＯ⁻を表し、ｍが２の場合は一方が−ＳＯ_３ ⁻または−ＣＯＯ⁻を表し、他方がスルホ基、カルボキシル基又はカルボン酸エステル基を表す。）。
2. 式（１）におけるＲ^３乃至Ｒ^１２がそれぞれ独立に水素原子；アルコキシ基；アミノ基；アルキル置換アミノ基；ハロゲン原子；ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、アミド基、アルキル置換アミド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、スルホ基及びハロゲン原子からなる群より選択される置換基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基；若しくは炭素数１乃至１０の無置換のアルキル基である請求項１に記載のキサンテン化合物。
3. 式（１）におけるＲ^３乃至Ｒ^１２の少なくとも一つが炭素数１乃至１０の無置換のアルキル基である請求項１または２に記載のキサンテン化合物。
4. 式（１）におけるＲ^３乃至Ｒ^１２の少なくとも一つが炭素数１乃至４の無置換のアルキル基であって、かつＲ^３乃至Ｒ^１２の少なくとも一つがアミノ基若しくはモノまたはジ炭素数１乃至４アルキル置換アミノ基である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のキサンテン化合物。
5. 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の化合物及び油溶性有機溶媒を含有する油性染料組成物。
6. 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の化合物及び水性媒体を含有する水性染料組成物。
7. 請求項５に記載の油性染料組成物または請求項６に記載の水性染料組成物を用いて得られるカラーフィルター。