WO2016158497A1 - 熱転写シート - Google Patents

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resin
primer layer
peel
thermal transfer
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晋也 與田
絵美 松葉
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer sheet having a peel-off layer.
  • a transfer layer including a receiving layer on a substrate (hereinafter referred to as a transfer layer)
  • an intermediate transfer medium provided in a peelable manner is used.
  • a thermal transfer image is formed on a receiving layer of the intermediate transfer medium using a thermal transfer sheet having a color material layer, and then the transfer layer including the receiving layer is placed on an arbitrary transfer target.
  • the intermediate transfer medium is particularly preferably used for a transfer material in which a color material is not easily transferred and a high-quality image cannot be directly formed, or a transfer material that is easily fused to a color material layer during thermal transfer. .
  • the region where the IC chip part, the magnetic stripe part, the transmitting / receiving antenna part, the signature part, etc. are provided remains.
  • the energy applied to the thermal transfer sheet when the transfer layer of the intermediate transfer medium is removed by the peel-off layer is also increasing.
  • a transfer layer of the intermediate transfer medium having high durability for example, a transfer layer having a large thickness is used, it is difficult to remove the transfer layer unless the energy applied to the thermal transfer sheet is increased. It becomes.
  • the thermal transfer sheet having a peel-off layer that has been proposed to date is not sufficient for the case where the energy applied to the thermal transfer sheet is increased when a part of the transfer layer is removed. At present, when the energy is applied to remove a part of the transfer layer of the intermediate transfer medium, the reverse transfer of the peel-off layer cannot be sufficiently suppressed.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and provides a thermal transfer sheet that can accurately remove a transfer layer without being affected by conditions when the transfer layer of the intermediate transfer medium is removed by a peel-off layer.
  • the main task is to do.
  • the present invention for solving the above problems is a thermal transfer sheet having a peel-off layer, wherein a primer layer and a peel-off layer are provided in this order on a substrate, and the primer layer has (1) a primary particle diameter.
  • Inorganic particles derived from sol-based inorganic particles of 200 nm or less, (2) scale-like inorganic particles, (3) polyvinylpyrrolidone resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or higher, and (4) glass transition temperature (Tg).
  • Curing polyester resin of 60 ° C. or higher (5) polyurethane resin having a heat melting temperature of 100 ° C. or higher, (6) thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher, and (7) curing a polyvinyl alcohol resin.
  • It is a primer layer containing at least one of resins obtained by curing the resin formed.
  • sol-based inorganic particles having a primary particle diameter of 200 nm or less may be alumina sol or silica sol, and the scaly inorganic particles may be scaly silica.
  • the transfer layer can be accurately removed without being affected by the conditions when the transfer layer of the intermediate transfer medium is removed by the peel-off layer.
  • thermo transfer sheet of one Embodiment It is a schematic sectional drawing of the thermal transfer sheet of one Embodiment. It is a schematic sectional drawing which shows the state which combined the thermal transfer sheet and intermediate transfer medium of one Embodiment, and applied the energy. It is a schematic sectional drawing which shows the state which combined the heat transfer sheet and intermediate transfer medium of a comparison, and applied the energy. It is a schematic sectional drawing of the thermal transfer sheet of one Embodiment. It is a schematic plan view of an intermediate transfer medium used in combination with the thermal transfer sheet of one embodiment.
  • a thermal transfer sheet 10 according to an embodiment of the present invention includes a primer layer 2 and a peel-off layer 4 on one surface of a substrate 1. The structure provided in order is exhibited. An optional back layer 5 is provided on the other surface of the substrate 1.
  • the base material 1, the primer layer 2, and the peel-off layer 4 are essential components in the thermal transfer sheet 10 of one embodiment.
  • the thermal transfer sheet 10 of one embodiment is a thermal transfer sheet used for removing a part of the transfer layer of the intermediate transfer medium. Specifically, as shown in FIG. 2, the peel-off layer 4 of the thermal transfer sheet 10 and the transfer layer 31 of the intermediate transfer medium 30 are overlapped, and energy is applied to the back side of the thermal transfer sheet 10 by the heating means 16 such as a thermal head. Is a thermal transfer sheet used to remove the transfer layer 31 of the intermediate transfer medium 30 at a position corresponding to the region to which energy is applied.
  • the target to be removed by the peel-off layer 4 of the thermal transfer sheet 10 of one embodiment is a transfer layer of an intermediate transfer medium will be described as an example.
  • an index indicating whether the transfer layer 31 of the intermediate transfer medium 30 can be accurately removed using the thermal transfer sheet 10 having the peel-off layer 4 is referred to as “peel-off property”. That is, that the peel-off property is good means that the transfer layer 31 can be removed as intended by the peel-off layer 4.
  • the thermal transfer sheet referred to in this specification is a general term for media applied to heating means such as a thermal head. As in the present invention, a part of the transfer layer of the intermediate transfer medium is removed by applying the heating means. Therefore, the thermal transfer sheet includes a structure in which the primer layer 2 and the peel-off layer 4 are provided in this order on one surface of the substrate.
  • the substrate 1 constituting the thermal transfer sheet 10 of one embodiment is not limited in any way, and any conventionally known one in the field of thermal transfer sheets can be appropriately selected and used.
  • Examples include thin papers such as glassine paper, condenser paper or paraffin paper, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone or polyether sulfone and other highly heat-resistant polyester, polypropylene, polycarbonate, Examples thereof include stretched or unstretched films of plastics such as cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polymethylpentene, and ionomer.
  • stacked 2 or more types of these materials can also be used.
  • the thickness of the substrate 1 is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a state where energy is applied by combining a comparative thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium that do not satisfy the invention-specific matters of the thermal transfer sheet of one embodiment.
  • the occurrence of “reverse transfer” of the peel-off layer is caused by the interlayer adhesion between the base material and the peel-off layer (in the case where another layer is provided between the base material and the peel-off layer, the other layer and the peel-off layer).
  • surface treatment is performed on the surface of the base material in contact with the peel-off layer, for example, measures such as easy adhesion treatment or corona treatment are known. ing.
  • this measure reduces the interlayer adhesion between the substrate and the peel-off layer when high energy is applied to the back side of the thermal transfer sheet in order to speed up the printer and remove the highly durable transfer layer. As a result, the peel-off layer is easily peeled off from the substrate.
  • the thermal transfer sheet 10 includes a primer layer 2 provided between a base material 1 and a peel-off layer 4 described later.
  • a polyester resin having a temperature of 60 ° C. or higher (5) a polyurethane resin having a heat melting temperature of 100 ° C. or higher, (6) a resin obtained by curing a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher, (7)
  • the thermal transfer sheet 10 of the embodiment having the primer layer 2 having this feature the energy applied to the back side of the thermal transfer sheet 10 is increased when the transfer layer 31 of the intermediate transfer medium 30 is removed.
  • the adhesion between the base material 1 and the peel-off layer 4 can be maintained in a high state, and as a result, “reverse transfer” occurs in the peel-off layer 4. Can be suppressed.
  • the transfer layer 31 of the intermediate transfer medium 30 can be accurately removed by the peel-off layer 4 regardless of the conditions for removing the transfer layer 31.
  • the primer layer 2 having the above characteristics is roughly classified into the following forms.
  • (1st form) The form of the primer layer containing the inorganic particle derived from the sol type inorganic particle whose primary particle diameter is 200 nm or less.
  • (2nd form) The form of the primer layer containing the scaly inorganic particle.
  • (3rd form) The form of the primer layer containing the polyvinylpyrrolidone-type resin whose glass transition temperature (Tg) is 60 degreeC or more.
  • (4th form) The form of the primer layer containing the polyester-type resin whose glass transition temperature (Tg) is 60 degreeC or more.
  • (5th form) The form of the primer layer containing the polyurethane-type resin whose heat melting temperature is 100 degreeC or more.
  • (6th form) The form of the primer layer containing resin formed by hardening
  • (7th form) The form of the primer layer containing the resin formed by hardening
  • Seventh embodiment A primer layer combination of two or more of the above (first embodiment) to (seventh embodiment).
  • the primer layer 2 of the first form contains inorganic particles derived from sol-based inorganic particles having a primary particle diameter of 200 nm or less. That is, a primer layer formed using sol-based inorganic particles having a primary particle diameter of 200 nm or less is provided between the substrate 1 and the peel-off layer 4.
  • the primer layer 2 of the 1st form containing the inorganic particle derived from the sol type inorganic particle whose primary particle diameter is 200 nm or less between the base material 1 and the peel-off layer 4, the base material 1 and the peel-off layer 4 It is possible to improve the adhesion.
  • the “reverse transfer” is performed on the peel-off layer 4. "Can be prevented from occurring. That is, even when the energy applied to the thermal transfer sheet is increased when removing the transfer layer of the intermediate transfer medium, the transfer layer of the intermediate transfer medium can be accurately removed.
  • the mechanism of improving the adhesion between the base material 1 and the peel-off layer 4 by providing the primer layer 2 of the first form between the base material 1 and the peel-off layer 4 is not necessarily clear at present,
  • the primer layer 2 can be formed with good film-forming properties, and this film-forming property improves the adhesion between the substrate 1 and the peel-off layer 4. It is inferred that it has contributed.
  • the sol-based inorganic particles having a primary particle diameter of 200 nm or less the sol-based inorganic particles are aggregated and bonded with directionality in the formation stage of the primer layer 2. It is assumed that the interlayer adhesion with the layer 2 is improved.
  • the surface of the primer layer 2 formed using the sol-based inorganic particles has a fine uneven shape, and this fine uneven shape improves the interlayer adhesion between the primer layer 2 and the peel-off layer 4 in the first form. It is inferred that it is acting.
  • the inorganic particles have a property that the thermophysical properties are not changed by the heat applied to the thermal transfer sheet at the time of peeling off, and the inorganic particles reduce the adhesion between the primer layer 2 and the layer in contact with the layer 2. There is no factor.
  • the primer layer 2 formed using sol-based inorganic particles having a primary particle diameter of 200 nm or less, the adhesion between the primer layer 2 and the layer in contact with the layer, and the heat resistance of the primer layer 2 are improved. Can be very high. These points are also presumed to contribute to an improvement in adhesion between the substrate 1 and the peel-off layer 4. Even if not based on this mechanism, it is clear from the results of Examples described later that the occurrence of “reverse transfer” in the peel-off layer 4 can be suppressed by using the primer layer 2 of the first form.
  • the primary particle size of the sol-based inorganic particles referred to in the present specification is a volume average particle size calculated in accordance with JIS Z8819-2 (2001).
  • the size of the sol-based inorganic particles is directly determined from an electron micrograph. It can be obtained by a measuring method. Specifically, the sol-based inorganic particles are dried to form a dried body, and the sol-based inorganic particles in the dried body are observed with a transmission electron microscope, and the minor axis diameter and major axis diameter of each sol-based inorganic particle are determined.
  • the primary particle diameter of the sol-based inorganic particles is defined as 200 nm or less.
  • the primer layer formed using only sol-based inorganic particles having a primary particle diameter exceeding 200 nm In this case, the adhesion between the substrate 1 and the peel-off layer 4 cannot be sufficiently increased, and when the transfer layer of the intermediate transfer medium is removed, the energy applied to the thermal transfer sheet is increased. In some cases, the occurrence of “reverse transcription” cannot be suppressed. Note that this does not exclude the use of sol-based inorganic particles having a primary particle diameter exceeding 200 nm. Sol-based inorganic particles having a primary particle diameter of 200 nm or less and sol-based inorganic particles having a primary particle diameter exceeding 200 nm.
  • the sol-based inorganic particles having a primary particle size of 200 nm or less with respect to the total mass (solid content) of the sol-based inorganic particles having a primary particle size of 200 nm or less and the sol-based inorganic particles having a primary particle size exceeding 200 nm.
  • the mass (solid content) is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more. (However, this is not the case when the primer layer of the first form and the primer layers of the second to seventh forms described later are combined.)
  • sol-based inorganic particles examples include silica sol, alumina sol, colloidal alumina (alumina hydrate sol), zirconia sol, tin oxide sol, titania sol, and the like.
  • the primer layer 2 formed using an alumina sol having a primary particle diameter of 200 nm or less or a silica sol having a primary particle diameter of 200 nm or less can further improve the adhesion between the substrate 1 and the primer layer 4.
  • Preferred sol-based inorganic particles. Particularly preferred is an alumina sol having a primary particle size of 200 nm or less.
  • the primer layer 2 of the first form may be formed using one kind of inorganic particles having a primary particle diameter of 200 nm or less, or may be formed using two or more kinds in combination. .
  • the shape of the sol-based inorganic particles having a primary particle diameter of 200 nm or less is not limited, and may be any shape such as a spherical shape, a needle shape, a plate shape, a feather shape, a scale shape, and an amorphous shape.
  • the coating liquid for primer layers containing the sol type inorganic particle whose primary particle diameter is 200 nm or less is a gravure coating method, a roll coat method, a screen printing method, It can be applied and dried on the substrate 1 by a conventionally known forming means such as a reverse roll coating method using a gravure plate.
  • the primer layer coating liquid can be prepared by dispersing sol-based inorganic particles in an aqueous medium.
  • the aqueous medium include water, a water-soluble alcohol such as isopropyl alcohol, a mixed solution of water and a water-soluble alcohol, and the like.
  • the primer layer 2 of the first form can also be formed using a sol-based inorganic particle having a primary particle diameter of 200 nm or less and a binder resin.
  • the binder resin include urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyamide epoxy resin, and polyvinyl alcohol resin.
  • the mass (solid content) of the sol-based inorganic particles having a primary particle diameter of 200 nm or less with respect to the total mass (solid content) of the primer layer 2 of the first form is preferably 50% by mass or more. More preferably, it is at least mass%. (However, this is not the case when the binder resin is a resin that satisfies the conditions of the third to seventh embodiments described later.)
  • the primer layer 2 of the second form contains scale-like inorganic particles. Adhesion between the base material 1 and the peel-off layer 4 is provided between the base material 1 and the peel-off layer 4 by providing the primer layer 2 containing scale-like inorganic particles. The reverse transfer can occur in the peel-off layer 4 even when the energy applied to the thermal transfer sheet is increased when removing the transfer layer of the intermediate transfer medium. Can be suppressed.
  • the scale-like inorganic particles referred to herein mean leaf-like inorganic particles formed by superposing a plurality of thin, flake-shaped inorganic primary particles in parallel with each other.
  • the said effect by setting it as the primer layer 2 of a 2nd form is an effect exhibited by using a scale-like inorganic particle as an inorganic particle contained in the primer layer 2,
  • the shape is inorganic particles other than a scale-like shape When is used, the adhesion between the substrate 1 and the peel-off layer 4 cannot be sufficiently satisfied. (However, the case where the primer layer 2 is formed by using sol-based inorganic particles having a primary particle diameter of 200 nm or less is excluded.)
  • the scale-like inorganic particles are a primer of the second form.
  • the layers are oriented and laminated in parallel with the substrate 1, and this form is presumed to contribute to the improvement of the adhesion between the substrate 1 and the peel-off layer 4.
  • the primer layer 2 of the second form is not particularly limited as to the material of the inorganic particles, provided that it contains scale-like inorganic particles.
  • scale-like inorganic particles For example, scaly silica (layered polysilicic acid), scaly iron oxide, scaly titanate and the like can be mentioned.
  • the primer layer 2 of the second form may contain one kind of scale-like inorganic particles, or may contain two or more kinds.
  • the primer layer 2 of the second form preferably contains scale-like silica.
  • Silica particles have extremely high heat resistance, and have the property that thermal properties do not change due to heat applied to the thermal transfer sheet at the time of peel-off. Therefore, the silica particles do not cause a decrease in the adhesion between the primer layer 2 and the layer in contact with the layer 2.
  • the primer layer 2 is formed by bonding of silanol groups, the adhesion between the primer layer 2 and the layer in contact with the layer 2, or the primer layer 2 The heat resistance of can be made extremely high.
  • the primer layer 2 of the second form containing scaly silica even when the energy applied to the thermal transfer sheet is increased when removing the transfer layer of the intermediate transfer medium, By improving the heat resistance, it is possible to suppress a decrease in the adhesion between the substrate 1 and the peel-off layer 4. That is, good adhesion between the substrate 1 and the peel-off layer 4 can be maintained regardless of the conditions for removing the transfer layer of the intermediate transfer medium.
  • the secondary particle which the coating liquid for primer layers containing a scale-like inorganic particle for example, the scale-like inorganic particle (primary particle) overlapped in parallel
  • a primer layer coating liquid containing a slurry in which inorganic particles having the shape of tertiary particles in which secondary particles are three-dimensionally aggregated is dispersed in water, a gravure coating method, a roll coating method, a screen printing method, It can be applied and dried on the substrate 1 by a conventionally known forming means such as a reverse roll coating method using a gravure plate. According to this formation method, since the primer layer 2 is formed due to its self-forming property, further improvement in the adhesion between the substrate 1 and the peel-off layer 4 can be expected.
  • the primer layer 2 of the second form may contain any additive such as a binder resin together with the scaly inorganic particles.
  • a binder resin the binder resin described in the primer layer of the first embodiment can be appropriately selected and used.
  • content of a scale-like inorganic particle with respect to the solid content total amount of the primer layer 2 of 2nd form is 50 mass% or more. It is preferable that the content is 70% by mass or more. In addition, there is no limitation about an upper limit, and it is 100 mass%.
  • the primer layer 2 of the third form contains a polyvinylpyrrolidone resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or higher, and the primer layer 2 of the fourth form has a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or higher.
  • Tg glass transition temperature
  • a primer layer 2 containing a polyvinyl pyrrolidone resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or higher and a polyester resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or higher is provided between the substrate 1 and the peel-off layer 4.
  • the adhesion between the substrate 1 and the peel-off layer 4 can be sufficiently satisfied, and the glass transition temperature (Tg) satisfies the condition that the glass transition temperature (Tg) is 60 ° C. or higher.
  • the heat resistance of the primer layer 2 in the form and the fourth form can be improved, and even when the energy applied to the thermal transfer sheet is increased when removing the transfer layer of the intermediate transfer medium, the heat resistance It is possible to suppress a decrease in the adhesion between the base material 1 and the peel-off layer 4 by improving the property.
  • the glass transition temperature (Tg) referred to in the present specification means a temperature obtained based on measurement of a change in calorie (DSC method) by DSC (differential scanning calorimetry) in accordance with JIS K7121: 2012.
  • the polyvinyl pyrrolidone resin referred to in the present specification includes not only polyvinyl pyrrolidone resins but also copolymers of vinyl pyrrolidone resins and other resins.
  • a vinyl acetate / vinyl pyrrolidone copolymer can be used as the polyvinyl pyrrolidone resin.
  • the polyvinyl pyrrolidone resin can be obtained, for example, by polymerizing N-vinyl-2-pyrrolidone.
  • the polyester resin referred to in the present specification means a polymer containing an ester group obtained by polycondensation from a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol.
  • the polyvalent carboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, azelaic acid, dodecadicarboxylic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid.
  • Polyhydric alcohols include ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentylglycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decanediol, 2-ethyl-butyl-1-propanediol, and bisphenol. A etc. are mentioned.
  • the polyester-based resin may be a copolymer of three or more kinds of polyvalent carboxylic acids or polyhydric alcohols, or may be a copolymer with monomers or polymers such as diethylene glycol, triethylene glycol, or polyethylene glycol. .
  • the polyester resin referred to in the present specification includes a modified product of the polyester resin. Examples of the modified polyester resin include a polyester urethane resin.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polyvinylpyrrolidone resin and the polyester resin is defined as 60 ° C. or more.
  • Tg glass transition temperature
  • the occurrence of “reverse transfer” in the peel-off layer cannot be sufficiently suppressed.
  • the resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or higher is a resin other than polyvinylpyrrolidone resin and polyester resin. In this case (excluding resins that satisfy the conditions of the fourth to seventh modes described later), the adhesion between the substrate 1 and the peel-off layer 4 cannot be sufficiently increased.
  • the primer layer 2 of the 3rd form and the 4th form contains the glass transition temperature (Tg) of the polyvinyl pyrrolidone-type resin whose glass transition temperature (Tg) is 60 degreeC or more, and the polyester-type resin whose glass transition temperature (Tg) is 60 degreeC or more.
  • the primer layer 2 of the third form and the fourth form has a glass transition temperature (Tg). ) Is 80 ° C. or higher, more preferably a glass transition temperature (Tg) is 150 ° C. or higher, polyvinyl pyrrolidone resin, glass transition temperature (Tg) is 80 ° C. or higher, more preferably glass transition temperature (Tg) is 100 ° C. or higher.
  • the primer layer 2 of the third form and the fourth form may contain a resin that does not satisfy the above conditions, various additives, etc., but the glass with respect to the total solid content of the primer layer 2 of the third form
  • the content of the polyvinylpyrrolidone resin having a transition temperature (Tg) of 60 ° C. or higher is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) is a polyvinyl pyrrolidone-type resin whose glass transition temperature (Tg) is 60 degreeC or more, or the polyester type whose glass transition temperature (Tg) is 60 degreeC or more
  • Tg glass transition temperature
  • a primer layer coating solution in which a resin, various resins added as necessary, and additives are dissolved or dispersed in an appropriate solvent, and use this as a gravure coating method, roll coating method, screen It can be formed by applying and drying on the substrate 1 by a conventionally known forming means such as a printing method or a reverse roll coating method using a gravure plate.
  • the primer layer 2 of the fifth form contains a polyurethane resin having a heat melting temperature (Ts) of 100 ° C. or higher.
  • Ts heat melting temperature
  • the substrate is similar to the primer layer 2 in the above various forms. 1 and the peel-off layer 4 can be sufficiently satisfied, and the heat resistance of the primer layer 2 can be improved by satisfying the condition that the thermal melting temperature (Ts) is 100 ° C. or higher.
  • the heat melting temperature (Ts) referred to in the present specification means a temperature calculated using a flow start temperature by a Koka type flow tester in accordance with JIS K7121: 2012.
  • the flow tester for example, Koka-type flow tester CFT-500C manufactured by Shimadzu Corporation can be used.
  • the polyurethane-based resin is a resin having a polyol (polyhydric alcohol) as a main ingredient and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent).
  • the polyol include those having two or more hydroxyl groups in the molecule, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, alkyd-modified acrylic polyol, and the like.
  • the polyurethane resin may be a water-based polyurethane resin that can be a stable dispersion in an aqueous medium such as water, water-soluble alcohol such as isopropyl alcohol, or a mixture of water and water-soluble alcohol, and is soluble in an organic solvent. Alternatively, a dispersible solvent-based polyurethane resin may be used.
  • the heat melting temperature (Ts) of the polyurethane resin is defined as 100 ° C. or higher without containing a polyurethane resin having a heat melting temperature (Ts) of 100 ° C. or higher.
  • Ts heat melting temperature
  • the primer layer 2 of the fifth form contains a resin that does not satisfy the above conditions, for example, a polyurethane resin having a heat melting temperature (Ts) of less than 100 ° C., or a resin other than a polyurethane resin, various additives, and the like.
  • Ts heat melting temperature
  • the content of the polyurethane resin having a heat melting temperature (Ts) of 100 ° C. or higher with respect to the total solid content of the primer layer 2 of the fifth embodiment is preferably 50% by mass or more, and 70% by mass. % Or more is more preferable. (However, this does not apply if the resin or additive that does not satisfy the above conditions satisfies the conditions of the first to fourth, sixth, and seventh embodiments.)
  • the heat-melting temperature (Ts) is 100 degreeC or more, the polyurethane-type resin, and arbitrary resin added as needed, and an additive in an aqueous medium
  • a primer layer coating solution dispersed in a base material 1 is prepared by a conventionally known forming means such as a gravure coating method, a roll coating method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. It can be applied and dried on top.
  • the primer layer 2 of the sixth form contains a resin formed by curing a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher.
  • a resin obtained by curing a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher is referred to as a “first cured resin”.
  • the heat resistance of the primer layer 2 can be improved by including a “first cured resin” obtained by curing a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher in the primer layer.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin for obtaining the “first cured resin” is defined as 40 ° C. or higher without containing the “first cured resin” (glass transition temperature (Tg) of less than 40 ° C. is sufficient to satisfy the heat resistance of the primer layer. If the energy applied to the thermal transfer sheet is increased when removing the transfer layer of the intermediate transfer medium, the interlayer adhesion between the substrate 1 and the peel-off layer 4 decreases, and the peel-off layer This is because the occurrence of “reverse transcription” cannot be sufficiently suppressed.
  • thermoplastic resin for obtaining the “first cured resin” is not particularly limited, and a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher can be appropriately selected and used.
  • thermoplastic resins include polyvinyl pyrrolidone resins, urethane resins, polyester resins, polyacrylate resins, and polyvinyl acetate resins that satisfy a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher.
  • Styrene acrylate resins polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl resins such as polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins and polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl Examples thereof include polyvinyl acetal resins such as acetoacetal and polyvinyl butyral, and acrylic resins such as acrylic polyol. These thermoplastic resins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the curing agent for obtaining the “first cured resin” may be appropriately selected according to a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher.
  • the curing agent include metal chelating agents such as isocyanate curing agents, titanium chelating agents, zirconium chelating agents, and aluminum chelating agents.
  • the primer layer 2 of the sixth form is a cured resin that does not satisfy the above conditions, for example, a cured resin obtained by curing a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of less than 40 ° C. (excluding a polyvinyl alcohol resin). Although it may contain a resin other than the “first cured resin” and various additives, the content of the “first cured resin” with respect to the total solid content of the primer layer 2 of the sixth form is 50 mass. % Or more, and more preferably 70% by mass or more. (However, this does not apply when the resin or additive that does not satisfy the above conditions satisfies the conditions of the first to fifth embodiments and the seventh embodiment described later.)
  • the method for forming the primer layer 2 of the sixth embodiment is not particularly limited.
  • a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. or higher, an optional resin added as necessary, and an additive are added to an appropriate solvent.
  • a primer layer coating solution dissolved or dispersed therein is prepared, and this is prepared by conventionally known forming means such as a gravure coating method, a roll coating method, a screen printing method, and a reverse roll coating method using a gravure plate. It can be formed by applying and drying on the substrate 1.
  • the primer layer 2 of the seventh form contains a resin obtained by curing a polyvinyl alcohol resin.
  • a resin obtained by curing a polyvinyl alcohol-based resin is referred to as a “second cured resin”.
  • the polyvinyl alcohol-based resin means a resin having a vinyl alcohol polymer as a constituent element.
  • a preferred primer layer 2 of the seventh form is a polyvinyl alcohol resin having a number average polymerization degree of 500 or more and 3500 or less, more preferably 1700 or more and 3500 or less, as a polyvinyl alcohol resin for obtaining a “second cured resin”. Used. By setting it as the primer layer 2 of the 7th form containing such "2nd cured resin" which hardened such polyvinyl alcohol-type resin, it can be set as a primer layer with higher heat resistance.
  • Examples of the polyvinyl alcohol resin for obtaining the “second cured resin” include, for example, GOHSENOL KH-20 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical), GOHSENOL N-300 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical), Kuraray Poval PVA-235 (Kuraray) And Kuraraypoval PVA-117 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and other polyvinyl alcohols and Gosefimer Z-200 and Z-320 (Nippon Synthesis Co., Ltd.) which are acetoacetylated polyvinyl alcohols having an acetoacetyl group and rich in reactivity.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 0 mol% or more and 33 mol% or less, and more preferably 0 mol% or more and 11 mol% or less.
  • the curing agent for obtaining the “second cured resin” is not particularly limited as long as it can cure the polyvinyl alcohol-based resin.
  • isocyanate, aqueous titanium chelating agent, aluminum chelating agent, Zirconyl chloride compounds, glyoxal, trimethylol melamine, dimethylol urea and the like can be mentioned.
  • isocyanate, an aqueous titanium chelating agent, an aluminum chelating agent, and a zirconyl chloride compound are preferable in that excellent heat resistance can be imparted to the primer layer of the seventh embodiment.
  • Duranate WB40-100 manufactured by Asahi Kasei Chemicals
  • water-based titanium chelating agent Olgatyx TC-300 (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.), Olgatyx TC-310 (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) ), Olgatics TC-315 (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.), aluminum chelating agents such as aluminum chelate D (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), etc., and zirconyl chloride compounds as Olgatics ZB-126 (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.)
  • a commercially available product such as can be suitably used.
  • the total content of the polyvinyl alcohol-based resin and the curing agent is preferably 65% by mass or more and 100% by mass or less, and 80% by mass or more and 100% by mass with respect to the total solid content constituting the primer layer of the seventh embodiment. % Or less is more preferable. Moreover, it is preferable that content of a hardening
  • the primer layer 2 of the seventh embodiment may contain a resin other than the “second cured resin”, various additives, etc., but the “second cured” with respect to the total solid content of the primer layer 2 of the seventh embodiment.
  • the content of “resin” is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. (However, this does not apply if the resin or additive other than the “second cured resin” satisfies the conditions of the first to sixth embodiments.)
  • the formation method of the primer layer 2 of 7th form For the primer layer which dissolved or disperse
  • the primer layer of the eighth form is a combination of the primer layer 2 of the first to seventh forms. That is, the primer layer 2 of the eighth form is composed of inorganic particles derived from sol-based inorganic particles having a primary particle size of 200 nm or less, scaly inorganic particles, a polyvinylpyrrolidone resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or higher, A resin obtained by curing a polyester resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or higher, a polyurethane resin having a heat melting temperature of 100 ° C. or higher, and a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C.
  • Second cured resin two or more selected from the group of resins obtained by curing polyvinyl alcohol resins (the “second cured resin” above).
  • the primer layer 2 of the eighth form may contain a resin or additive other than the above group, but two or more selected from the above group with respect to the total solid content of the primer layer 2 of the eighth form Is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
  • the thickness of the primer layer 2 of the said various forms when the thickness of the primer layer 2 is less than 0.03 micrometer, it can adhere
  • the peel-off layer 4 constituting the thermal transfer sheet 10 of one embodiment is a layer that serves to remove a part of the transfer layer 31 of the intermediate transfer medium 30.
  • the transfer layer 31 of the intermediate transfer medium 30 and the peel-off layer 4 of the thermal transfer sheet 10 are superposed, and energy is applied to the back side of the thermal transfer sheet 10 by heating means 16 such as a thermal head.
  • heating means 16 such as a thermal head.
  • This is a layer for removing the transfer layer 31 located at a position corresponding to the applied region.
  • the intermediate transfer medium 30 shown in FIGS. 2 and 3 has a configuration in which a transfer layer 31 is provided on a substrate.
  • the material of the peel-off layer 4 is not particularly limited, and for example, a conventionally known thermoplastic resin can be appropriately selected and used.
  • resins include vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylic resin, polyester resin, polyamide resin, styrene acrylic resin, styrene-vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, butyral resin, epoxy.
  • resins and polyamide resins include resins and polyamide resins.
  • the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, the acrylic resin, the polyester resin, and the mixed resin of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and the acrylic resin are used with the primer layer 2 in various forms described above. It is preferable in terms of high interlayer adhesion and good peel-off properties.
  • the peel-off layer 4 may contain one kind of resin alone or may contain two or more kinds of resins.
  • Desirable peel-off layer 4 contains a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 45 ° C. or higher, or a thermoplastic resin having a number average molecular weight (Mn) of 6000 or higher. Particularly preferably, a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or higher, or a number average molecular weight (Mn) of 10,000 or higher, more preferably a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or higher and a number average A thermoplastic resin having a molecular weight (Mn) of 10,000 or more is contained.
  • Tg glass transition temperature
  • Mn number average molecular weight
  • the number average molecular weight (Mn) referred to in the present specification means a polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC) in accordance with JIS K7252-1: 2008.
  • the formation method of the peel-off layer 4 is not particularly limited, and a coating liquid for a peel-off layer is prepared by adding additives such as the resin exemplified above and inorganic or organic filler added as necessary. Can be formed by applying and drying on the primer layer 2 by a known means such as gravure coating, gravure reverse coating, roll coating and the like.
  • the thickness of the peel-off layer 4 is not particularly limited, but if it is less than 0.1 ⁇ m, the adhesiveness between the transfer layer and the peel-off layer when the transfer layer of the intermediate transfer medium is removed and the film strength of the peel-off layer are sufficiently satisfied. If the thickness exceeds 4 ⁇ m, the thermal sensitivity tends to decrease, and the adhesiveness of the intermediate transfer medium to the transfer layer tends to decrease. Considering this point, the thickness of the peel-off layer 4 is preferably 0.1 ⁇ m or more and 4 ⁇ m or less, and more preferably 0.2 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less. In addition, as the film strength of the peel-off layer 4 decreases, a problem that the transfer layer cannot be sufficiently removed tends to easily occur.
  • the thermal transfer sheet 10 in the form shown in FIG. 1 is provided with a back layer 5 on the surface opposite to the surface on which the primer layer 2 of the substrate 1 is provided.
  • the back surface layer 5 is an arbitrary configuration in the thermal transfer sheet 10 of one embodiment.
  • cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal , Vinyl resins such as polyvinylpyrrolidone, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, acrylonitrile-styrene copolymer, polyamide resins, polyvinyl toluene resins, coumarone indene resins, polyester resins, Mention may be made of natural or synthetic resins such as polyurethane resins, silicone-modified or fluorine-modified urethane, alone or in mixture.
  • the back layer 5 may contain a solid or liquid lubricant.
  • the lubricant include various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, higher aliphatic alcohols, organopolysiloxanes, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, fluorine And surfactants, organic carboxylic acids and derivatives thereof, metal soaps, fluorine resins, silicone resins, fine particles of inorganic compounds such as talc and silica.
  • the mass of the lubricant with respect to the total mass of the back layer 5 is in the range of 5% by mass to 50% by mass, preferably 10% by mass to 30% by mass.
  • the method for forming the back layer 5 is not particularly limited, and a coating solution for the back layer is prepared by dissolving or dispersing a resin, a lubricant added as necessary, in an appropriate solvent, and this coating solution. Can be formed by applying and drying on the substrate 1 by a conventional coating means such as a gravure coater, roll coater, wire bar or the like.
  • the thickness of the back layer 5 is preferably in the range of 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the thermal transfer sheet 10 has yellow (Y), magenta (M), cyan (C) on the same surface as the surface on which the peel-off layer 4 of the substrate 1 is provided.
  • Each dye layer 7 and black (Bk) melt layer 8 may be provided in a surface sequential manner.
  • the dye layer 7 and the molten layer 8 are arbitrary structures in the thermal transfer sheet 10 of one Embodiment.
  • a transfer layer (not shown) having a single-layer structure or a stacked structure including a protective layer may be provided in place of these arbitrary layers or in a plane order with these layers.
  • the dye layer 7 is formed from a coating liquid containing a sublimable dye, a binder resin, and other optional components.
  • a sublimable dye As the sublimation dye, the binder resin and the like, conventionally known ones can be used, and are not particularly limited.
  • the dye layer can be formed by preparing a dye layer coating liquid and applying and drying it on the substrate 1 by means such as a gravure printing method.
  • the thickness of the dye layer is usually in the range of 0.2 ⁇ m to 3 ⁇ m.
  • a conventionally known dye primer layer (not shown) can be provided between the base material 1 and the dye layer 7.
  • the melt layer 8 can be formed using a conventionally known heat-meltable ink, and various additives are added as necessary. Conventionally known materials can be used for these materials and are not particularly limited.
  • the melt layer 8 is formed by applying and drying hot-melt ink on the substrate 1 using a method such as gravure printing or hot melt coating.
  • the thickness of the molten layer is determined from the relationship between the required concentration and thermal sensitivity, and is usually in the range of 0.2 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • FIG. 5 is a schematic plan view of the intermediate transfer medium 30 used in combination with the thermal transfer sheet 10 according to one embodiment, and the white areas (reference symbols A and B in the figure) indicate the thermal transfer sheet 10 according to one embodiment. This is the area removed by the peel-off layer 4.
  • the region from which the transfer layer 31 is removed is not particularly limited, and examples thereof include an outer peripheral portion of the transfer layer 31 that is transferred onto the transfer target as indicated by reference numeral A in FIG. In other words, the area that is not transferred onto the transfer medium can be removed by the peel-off layer 4 so as to be trimmed.
  • reference numeral B in FIG. 5 in the transfer target body onto which the transfer layer 31 is finally transferred, an area in which accessories such as an IC chip and a signature box are mounted, that is, the transfer layer 31 is transferred.
  • a region where inconvenience occurs when the transfer layer 31 remains on the transfer target can be mentioned.
  • the thermal transfer sheet 10 of one embodiment has an extremely good interlayer adhesion between the primer layer 2 and the peel-off layer 4 due to the primer layer 2, as described above, the transfer layer 31 of the intermediate transfer medium 30 When the predetermined region is removed by the peel-off layer 4, it is possible to suppress the reverse transfer of the peel-off layer 4 and to improve the peel-off property. That is, the transfer layer 31 can be accurately removed.
  • the intermediate transfer medium used in combination with the thermal transfer sheet 10 of one embodiment is not limited to the illustrated form, and can be applied to any conventionally known intermediate transfer medium.
  • Tg means a glass transition temperature
  • Ts means a heat melting temperature
  • a particle diameter is a primary particle diameter
  • Example 1 A polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 ⁇ m was used as a substrate, and a primer layer coating solution 1 having the following composition was applied on one surface of the substrate to form a primer layer. Next, a peel-off layer coating solution having the following composition was applied on the primer layer to form a peel-off layer. Moreover, the thermal transfer sheet of Example 1 is formed on the other surface of the base material by coating a back layer coating liquid having the following composition at a thickness of 0.8 g / m 2 when dried to form a back layer. Obtained.
  • the coating amount of the primer layer coating solution 1 is 0.2 g / m 2 in terms of thickness when dried, and the coating amount of the peel-off layer coating solution is 1.0 g / m 2 in terms of thickness when drying. It is.
  • Example 2 A thermal transfer sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer coating liquid 1 was changed to the primer layer coating liquid 2 having the following composition.
  • Example 3 A thermal transfer sheet of Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution 3 having the following composition.
  • Example 4 A thermal transfer sheet of Example 4 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution 4 having the following composition.
  • Example 5 A thermal transfer sheet of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution 5 having the following composition.
  • Example 6 A thermal transfer sheet of Example 6 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution 6 having the following composition.
  • Example 7 A thermal transfer sheet of Example 7 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution 7 having the following composition.
  • Example 8 A thermal transfer sheet of Example 8 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to a primer layer coating solution 8 having the following composition.
  • Example 9 A thermal transfer sheet of Example 9 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to a primer layer coating solution 9 having the following composition.
  • Example 10 A thermal transfer sheet of Example 10 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating liquid 1 was changed to the primer layer coating liquid 10 having the following composition.
  • Example 11 A thermal transfer sheet of Example 11 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution 11 having the following composition.
  • Example 12 A thermal transfer sheet of Example 12 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating liquid 1 was changed to the primer layer coating liquid 12 having the following composition.
  • Example 13 A thermal transfer sheet of Example 13 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution 13 having the following composition.
  • Example 14 A thermal transfer sheet of Example 14 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution 14 having the following composition.
  • Example 15 A thermal transfer sheet of Example 15 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution 15 having the following composition.
  • Comparative Example 1 A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution A having the following composition.
  • Comparative Example 2 A thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution B having the following composition.
  • Comparative Example 3 A thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution C having the following composition.
  • Comparative Example 4 A thermal transfer sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution D having the following composition.
  • ⁇ Coating fluid D for primer layer Silica particles (non-sol-based, non-flaky) (particle size: 25 ⁇ m) 1 part (Silycia 710 Fuji Silysia Chemical Ltd.) Polyester resin (Tg: 47 ° C) 4 parts (Byron 600 Toyobo Co., Ltd.) ⁇ 95 parts of methyl ethyl ketone
  • Comparative Example 5 A thermal transfer sheet of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to a primer layer coating solution E having the following composition.
  • Comparative Example 6 A thermal transfer sheet of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution F having the following composition.
  • Comparative Example 7 A thermal transfer sheet of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer coating solution 1 was changed to the primer layer coating solution G having the following composition.
  • ⁇ Coating fluid G for primer layer Colloidal silica (solid content 40%) 14 parts (solid content 5.6 parts) (MP-4540M particle size 420nm-480nm Nissan Chemical Industries, Ltd.) ⁇ 86 parts of water / isopropyl alcohol mixed solvent (1: 1)
  • the release layer was formed by coating as described above.
  • the protective layer coating solution having the following composition was coated on the release layer so as to have a coating amount of 4.5 g / m 2 in a dry state to form a protective layer.
  • a receiving layer coating solution having the following composition was applied to a coating amount of 2.0 g / m 2 in a dry state to form a receiving layer to obtain an intermediate transfer medium.
  • the release layer coating solution, the protective layer coating solution, and the receiving layer coating solution were all applied by gravure coating.
  • Polyester resin 20 parts (Byron GK-250 Toyobo Co., Ltd.) ⁇ Methyl ethyl ketone 80 parts
  • ⁇ Coating liquid for receiving layer > ⁇ 20 parts of vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin (Solvine CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) ⁇ Silicon oil 1 part (X-22-3000T Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ Methyl ethyl ketone 79 parts
  • the peel-off property at the applied voltage 21V is evaluated together with the peel-off property at the applied voltage 18V.
  • the peel-off property evaluation at the applied voltage 21V is an evaluation under more severe conditions. A good peel-off property under the conditions indicates that the peel-off property is good under a wide peel-off condition.

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Abstract

　ピールオフ層によって中間転写媒体の転写層を取り除くときの条件に影響を受けることなく、転写層を正確に取り除くことができる熱転写シートを提供すること。　ピールオフ層４を有する熱転写シート１０において、熱転写シート１０は、基材１上に、プライマー層２、ピールオフ層４がこの順で設けられ、プライマー層２に、（１）一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子由来の無機粒子、（２）鱗片状の無機粒子、（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂、（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリエステル系樹脂、（５）熱溶融温度が１００℃以上のポリウレタン系樹脂、（６）ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂を硬化してなる樹脂、（７）ポリビニルアルコール系樹脂を硬化してなる樹脂のうちの少なくとも１つを含有せしめることで上記課題を解決している。

Description

熱転写シート
　本発明は、ピールオフ層を有する熱転写シートに関する。
　特許文献１に提案がされているように、被転写体上に制約を受けることがなく印画物を形成する手段として、基材上に、受容層を含む転写層（以下、転写層と言う場合がある）が剥離可能に設けられた中間転写媒体が用いられている。この中間転写媒体によれば、色材層を有する熱転写シートを用いて、中間転写媒体の受容層上に熱転写画像を形成し、その後、この受容層を含む転写層を、任意の被転写体上に転写することで、任意の被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。特に、中間転写媒体は、色材が移行しにくく、高画質の画像を直接形成できない被転写体や、熱転写時に色材層と融着し易い被転写体等に対して特に好ましく用いられている。
　ところで、被転写体上に中間転写媒体の転写層を転写することで得られる印画物の種類によっては、ＩＣチップ部、磁気ストライプ部、送受信用アンテナ部、署名部等を設ける領域を残存しておくことが必要な場合もあり、被転写体の表面には、転写層で覆われては不都合な領域が存在する場合もある。換言すれば、被転写体の表面が露出していることが必要とされる場合もある。
　このような状況下、基材の一方の面にピールオフ層が設けられた熱転写シートを用い、被転写体上に、中間転写媒体の転写層を転写する前の段階で、転写層の一部、例えば、被転写体への転写を所望しない転写層の領域を、予めピールオフ層によって取り除く（ピールオフすると言う場合もある）試みがなされている。例えば、特許文献２には、熱転写シートのピールオフ層と中間転写媒体の転写層とを接するように重ねた後に、熱転写シートの基材の他方の面側にエネルギーを印加し、エネルギーが印加された領域に対応する転写層を、ピールオフ層によって取り除く方法等が提案されている。
　上記熱転写シートのピールオフ層によって、中間転写媒体の転写層の一部を取り除くときに生じ得る問題の一つとして、本来であれば、取り除かれた転写層とともに熱転写シート側に残存すべきピールオフ層が、中間転写媒体側に移行してしまう問題（所謂ピールオフ層の逆転写）を挙げることができる。ピールオフ層の逆転写は、基材とピールオフ層との密着性（接着性と言う場合もある）が低い場合に発生しやすくなる傾向にある。このような状況下、ピールオフ層の逆転写に着目したものではないが、例えば、上記特許文献２では、易接着処理が施された基材を用いることで、基材とピールオフ層との密着性を向上させた形態が提案されている。
　しかしながら、近時のプリンタの高速化に対する要求にともない、ピールオフ層によって中間転写媒体の転写層を取り除くときに熱転写シートに印加されるエネルギーも増加傾向にある。また、中間転写媒体の転写層として耐久性の高いもの、例えば、厚みが厚い転写層が用いられている場合には、熱転写シートに印加するエネルギーを高くしなければ、転写層を取り除くことは困難となる。現在までに提案がされているピールオフ層を有する熱転写シートは、転写層の一部を取り除くときに熱転写シートに印加されるエネルギーを高くしていった場合の対策が十分ではなく、熱転写シートに高いエネルギーを印加して、中間転写媒体の転写層の一部を取り除くときに、ピールオフ層の逆転写を十分に抑制することができていないのが現状である。
特開２０１４－８００１６号公報 特開２００３－３２６８６５号公報
　本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、ピールオフ層によって中間転写媒体の転写層を取り除くときの条件に影響を受けることなく、転写層を正確に取り除くことができる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
　上記課題を解決するための本発明は、ピールオフ層を有する熱転写シートであって、基材上に、プライマー層、ピールオフ層がこの順で設けられ、前記プライマー層が、（１）一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子由来の無機粒子、（２）鱗片状の無機粒子、（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂、（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリエステル系樹脂、（５）熱溶融温度が１００℃以上のポリウレタン系樹脂、（６）ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂、（７）ポリビニルアルコール系樹脂を硬化してなる樹脂を硬化してなる樹脂のうちの少なくとも１つを含有しているプライマー層であることを特徴とする。
　また、前記一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子が、アルミナゾル、又はシリカゾルであり、前記鱗片状の無機粒子が、鱗片状シリカであってもよい。
　本発明の熱転写シートによれば、ピールオフ層によって中間転写媒体の転写層を取り除くときの条件に影響を受けることなく、転写層を正確に取り除くことができる。
一実施形態の熱転写シートの概略断面図である。 一実施形態の熱転写シートと中間転写媒体とを組合せ、エネルギーを印加した状態を示す概略断面図である。 比較の熱転写シートと中間転写媒体とを組合せ、エネルギーを印加した状態を示す概略断面図である。 一実施形態の熱転写シートの概略断面図である。 一実施形態の熱転写シートと組合せて用いられる中間転写媒体の概略平面図である。
　＜＜熱転写シート＞＞
　本発明の一実施形態の熱転写シート１０（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）は、図１に示すように、基材１の一方の面上に、プライマー層２、ピールオフ層４がこの順で設けられた構成を呈している。また、基材１の他方の面上には、任意の背面層５が設けられている。基材１、プライマー層２、ピールオフ層４は、一実施形態の熱転写シート１０における必須の構成である。
　一実施形態の熱転写シート１０は、中間転写媒体の転写層の一部を取り除くために用いられる熱転写シートである。具体的には、図２に示すように、熱転写シート１０のピールオフ層４と、中間転写媒体３０の転写層３１とを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段１６により熱転写シート１０の背面側にエネルギーを印加し、エネルギーが印加された領域に対応する位置にある中間転写媒体３０の転写層３１を取り除くために用いられる熱転写シートである。以下、一実施形態の熱転写シート１０のピールオフ層４により取り除かれる対象が中間転写媒体の転写層である場合を例に挙げて説明を行う。また、以下では、ピールオフ層４を有する熱転写シート１０を用いて、中間転写媒体３０の転写層３１を正確に取り除くことができるかを示す指標のことを「ピールオフ性」と称している。つまり、ピールオフ性が良好であるということは、ピールオフ層４によって、狙い通りに転写層３１を取り除くことができることを意味する。なお、本願明細書で言う熱転写シートとは、サーマルヘッド等の加熱手段に適用される媒体の総称であり、本発明の如く、加熱手段を適用して中間転写媒体の転写層の一部を取り除くために用いられ、基材の一方の面上にプライマー層２、ピールオフ層４がこの順で設けられた構成を呈するものも熱転写シートに含まれる。
　（基材）
　一実施形態の熱転写シート１０を構成する基材１についていかなる限定もされることはなく、熱転写シートの分野で従来公知のものを適宜選択して用いることができる。一例としては、グラシン紙、コンデンサー紙またはパラフィン紙等の薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトンもしくはポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテンまたはアイオノマー等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。
　基材１の厚さについて特に限定はないが、２μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましい。
　（プライマー層）
　ピールオフ層を有する熱転写シートのピールオフ性を良好なものとするためには、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、ピールオフ層の「逆転写」が発生することを抑制することが重要である。ピールオフ層の「逆転写」とは、熱転写シート１０のピールオフ層４と、中間転写媒体３０の転写層３１とを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段１６により熱転写シート１０の背面側にエネルギーを印加し、エネルギーが印加された領域に対応する位置にある中間転写媒体３０の転写層３１を取り除くときに、本来であれば、取り除かれた転写層３１とともに熱転写シート１０側に残存すべきピールオフ層４が、図３に示すように、中間転写媒体３０側に移行してしまう現象のことを言う。なお、図３は、一実施形態の熱転写シートの発明特定事項を充足しない比較の熱転写シートと中間転写媒体とを組合せ、エネルギーを印加した状態を示す概略断面図である。
　ピールオフ層の「逆転写」の発生は、基材とピールオフ層（基材とピールオフ層との間に別の層が設けられる場合においては、当該別の層とピールオフ層）との層間密着性と密接に関連しており、基材とピールオフ層との層間密着性が低いほど、ピールオフ層の「逆転写」が発生しやすくなる傾向にある。基材とピールオフ層との層間密着性を高めるための対策としては、基材のピールオフ層と接する側の面に表面処理を施す、例えば、易接着処理や、コロナ処理を施す対策などが知られている。しかしながら、この対策では、プリンタの高速化や、耐久性の高い転写層を取り除くべく、熱転写シートの背面側に高いエネルギーを印加したときに、基材とピールオフ層との層間密着性が低下していき、基材からピールオフ層が剥がれやすくなる。
　また、基材とピールオフ層との間に、基材とピールオフ層との層間密着性を向上させるためのプライマー層を設ける対策なども挙げられるが、現在のところ提案がされているプライマー層を用いた場合には、熱転写シートに高いエネルギーを印加したときの、基材とピールオフ層との層間密着性を十分に満足させることはできていないのが現状である。
　このような点を考慮した一実施形態の熱転写シート１０は、図１に示すように、基材１と後述するピールオフ層４との間に設けられるプライマー層２が、（１）一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子由来の無機粒子、（２）鱗片状の無機粒子、（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂、（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリエステル系樹脂、（５）熱溶融温度が１００℃以上のポリウレタン系樹脂、（６）ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂を硬化してなる樹脂、（７）ポリビニルアルコール系樹脂を硬化してなる樹脂のうちの少なくとも１つを含有しているプライマー層であることを特徴としている。
　この特徴のプライマー層２を有する一実施形態の熱転写シート１０によれば、中間転写媒体３０の転写層３１を取り除くときに熱転写シート１０の背面側に印加するエネルギーを高くしていった場合であっても、上記特徴のプライマー層２の働きにより、基材１とピールオフ層４との密着性を高い状態で維持することができ、結果的に、ピールオフ層４に「逆転写」が生ずることを抑制することができる。換言すれば、転写層３１を取り除くときの条件によらず、ピールオフ層４により、中間転写媒体３０の転写層３１を正確に取り除くことができる。
　上記特徴のプライマー層２は、大きく以下の形態に分類される。
　（第１形態）：一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子由来の無機粒子を含有しているプライマー層の形態。
　（第２形態）：鱗片状の無機粒子を含有しているプライマー層の形態。
　（第３形態）：ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂を含有しているプライマー層の形態。
　（第４形態）：ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリエステル系樹脂を含有しているプライマー層の形態。
　（第５形態）：熱溶融温度が１００℃以上のポリウレタン系樹脂を含有しているプライマー層の形態。
　（第６形態）：ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂を硬化してなる樹脂を含有しているプライマー層の形態。
　（第７形態）：ポリビニルアルコール系樹脂を硬化してなる樹脂を含有しているプライマー層の形態。
　（第８形態）：上記（第１形態）～（第７形態）の２以上の形態を組合せたプライマー層の形態。
　以下、各形態について説明する。
　＜第１形態のプライマー層＞
　第１形態のプライマー層２は、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子由来の無機粒子を含有している。つまり、基材１とピールオフ層４との間には、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子を用いて形成されたプライマー層が設けられている。基材１とピールオフ層４との間に、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子由来の無機粒子を含有する第１形態のプライマー層２を設けることで、基材１とピールオフ層４との密着性を向上させることができる。したがって、第１形態のプライマー層２によれば、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、熱転写シートに印加されるエネルギーを高くしていった場合であっても、ピールオフ層４に「逆転写」が発生することを抑制することができる。つまりは、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、熱転写シートに印加されるエネルギーを高くしていった場合であっても、中間転写媒体の転写層を正確に取り除くことができる。
　基材１とピールオフ層４との間に第１形態のプライマー層２を設けることによって基材１とピールオフ層４との密着性が向上するメカニズムは現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子を用いることで、当該プライマー層２を造膜性よく形成することができ、この造膜性が基材１とピールオフ層４との密着性の向上に寄与しているものと推察される。さらに、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子によれば、プライマー層２の形成段階において、当該ゾル系無機粒子が方向性をもって凝集結合し、これにより、基材１と第１形態のプライマー層２との層間密着性が向上しているものと推察される。さらに、ゾル系無機粒子を用いて形成されたプライマー層２の表面は微細な凹凸形状となり、この微細な凹凸形状が、第１形態のプライマー層２とピールオフ層４との層間密着性の向上に作用しているものと推察される。さらには、無機粒子は、ピールオフ時に熱転写シートに印加される熱により熱物性が変化しない性質を有しており、無機粒子が、プライマー層２と当該層２と接する層との密着性を低下させる要因となることはない。また、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子を用いて造膜したプライマー層２とすることで、プライマー層２と、当該層と接する層との密着性や、プライマー層２の耐熱性を極めて高くすることができる。これらの点も、基材１とピールオフ層４との密着性の向上に寄与しているものと推察される。なお、このメカニズムによらないとしても、第１形態のプライマー層２とすることで、ピールオフ層４の「逆転写」の発生を抑制できることは後述する実施例の結果からも明らかとなっている。
　本願明細書で言うゾル系無機粒子の一次粒子径とは、ＪＩＳ　Ｚ８８１９－２（２００１）に準拠して算出される体積平均粒子径であり、電子顕微鏡写真からゾル系無機粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、ゾル系無機粒子を乾燥させて乾燥体となし、透過型電子顕微鏡にて乾燥体におけるゾル系無機粒子を観察し、個々のゾル系無機粒子の短軸径と長軸径を計測し、その平均をその粒子の粒径とし、次いで、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の直方体と近似して求め、これを体積平均粒径とした。透過型電子顕微鏡としては、日立ハイテクノロジーズ社製の透過型電子顕微鏡等を使用することができる。
　なお、第１形態のプライマー層２において、ゾル系無機粒子の一次粒子径を２００ｎｍ以下と規定しているのは、一次粒子径が２００ｎｍを超えるゾル系無機粒子のみを用いて形成したプライマー層とした場合には、基材１とピールオフ層４との密着性を十分に高くすることができず、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、熱転写シートに印加されるエネルギーを高くしていった場合等に、「逆転写」の発生を抑制することができないことによる。なお、このことは、一次粒子径が２００ｎｍを超えるゾル系無機粒子の使用を排除するものではなく、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子と、一次粒子径が２００ｎｍを超えるゾル系無機粒子を併用して第１形態のプライマー層を形成することもできる。この場合には、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子と、一次粒子径が２００ｎｍを超えるゾル系無機粒子との合計質量（固形分）に対する、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子の質量（固形分）は３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。（但し、第１形態のプライマー層と、後述する第２形態～第７形態のプライマー層を組合せる場合には、この限りではない。）
　ゾル系無機粒子としては、例えば、シリカゾル、アルミナゾルやコロイダルアルミナ（アルミナ水和物のゾル）、ジルコニアゾル、酸化スズゾル、チタニアゾル等を挙げることができる。中でも、一次粒子径が２００ｎｍ以下のアルミナゾル、或いは一次粒子径が２００ｎｍ以下のシリカゾルを用いて形成されたプライマー層２は、基材１とプライマー層４との密着性をより高めることができる点で、好ましいゾル系無機粒子である。特に好ましくは、一次粒子径が２００ｎｍ以下のアルミナゾルである。第１形態のプライマー層２は、一次粒子径が２００ｎｍ以下の無機粒子の１種を用いて形成されたものであってもよく、２種以上を併用して形成されたものであってもよい。
　また、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子の形状についても限定はなく、球状、針状、板状、羽毛状、鱗片状、無定形等いかなる形状であってもよい。
　第１形態のプライマー層２の形成方法について特に限定はないが、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子を含むプライマー層用塗工液を、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、基材１上に塗布・乾燥して形成することができる。プライマー層用塗工液は、水性媒体にゾル系無機粒子を分散させることにより調製することができる。水性媒体としては、水、イソプロピルアルコール等の水溶性アルコール、水と水溶性アルコールとの混合液等を挙げることができる。
　また、第１形態のプライマー層２は、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子と、バインダー樹脂を用いて形成することもできる。バインダー樹脂としては、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル系共重合体樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等を挙げることができる。この場合には、第１形態のプライマー層２の全質量（固形分）に対する、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子の質量（固形分）は５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。（但し、バインダー樹脂が、後述する第３形態～第７形態の条件を満たす樹脂である場合にはこの限りではない。）
　＜第２形態のプライマー層＞
　第２形態のプライマー層２は、鱗片状の無機粒子を含有している。基材１とピールオフ層４との間に、鱗片状の無機粒子を含有するプライマー層２を設けることで、上記第１形態のプライマー層２と同様に、基材１とピールオフ層４との密着性を向上させることができ、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、熱転写シートに印加されるエネルギーを高くしていった場合であっても、ピールオフ層４に「逆転写」が発生することを抑制することができる。
　ここで言う鱗片状の無機粒子とは、薄片形状を有する無機一次粒子が互いに面間を平行的に配向させて複数枚重なって形成される葉状無機粒子を意味する。第２形態のプライマー層２とすることによる上記効果は、プライマー層２に含有せしめる無機粒子として鱗片状の無機粒子を用いることにより発揮される効果であり、その形状が、鱗片状以外の無機粒子を用いた場合には、基材１とピールオフ層４との密着性を十分に満足させることはできない。（但し、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子を用いて形成してなるプライマー層２とする場合は除く。）
　鱗片状の無機粒子を含有せしめることによって、基材１とピールオフ層４との密着性が向上するメカニズムは現在のところ明らかとはなっていないが、鱗片状の無機粒子は、第２形態のプライマー層２中において、基材１と平行的に配向して積層され、この形態が、基材１とピールオフ層４との密着性の向上に寄与しているものと推察される。
　第２形態のプライマー層２は、鱗片状の無機粒子を含有していることを条件とし、無機粒子の材料について特に限定はない。例えば、鱗片状のシリカ（層状ポリ珪酸）、鱗片状酸化鉄、鱗片状チタン酸塩等を挙げることができる。第２形態のプライマー層２は、鱗片状の無機粒子の１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
　上記に例示した鱗片状の無機粒子の中でも、第２形態のプライマー層２は、鱗片状のシリカを含有していることが好ましい。シリカ粒子は、耐熱性が極めて高く、ピールオフ時に熱転写シートに印加される熱により熱物性が変化しない性質を有している。したがって、シリカ粒子がプライマー層２と、当該層２と接する層との密着性を低下させる要因となることはない。また、このシリカ粒子として鱗片状のシリカを用い、シラノール基の結合により造膜したプライマー層２とした場合には、プライマー層２と、当該層２と接する層との密着性や、プライマー層２の耐熱性を極めて高くすることができる。したがって、鱗片状のシリカを含有する第２形態のプライマー層２によれば、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、熱転写シートに印加するエネルギーを高くしていった場合であっても、その耐熱性の向上により、基材１とピールオフ層４との密着性が低下することを抑制することができる。つまりは、中間転写媒体の転写層を取り除くときの条件にかかわらず、基材１とピールオフ層４との良好な密着性を維持することができる。
　第２形態のプライマー層２の形成方法について特に限定はないが、鱗片状の無機粒子を含むプライマー層用塗工液、例えば、鱗片状の無機粒子（一次粒子）が平行に重なった二次粒子、或いは二次粒子が三次元的に凝集した三次粒子の形状を有する無機粒子を水中に分散してなるスラリーを含むプライマー層用塗工液を、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、基材１上に塗布・乾燥して形成することができる。この形成方法によれば、その自己造膜性によって、プライマー層２が形成されることから、基材１とピールオフ層４との密着性のさらなる向上を見込むことができる。
　第２形態のプライマー層２は、鱗片状の無機粒子とともに、バインダー樹脂等の任意の添加剤等を含有していてもよい。バインダー樹脂としては、上記第１形態のプライマー層において説明したバインダー樹脂を適宜選択して用いることができる。なお、第２形態のプライマー層２が任意の添加剤を含有している場合には、第２形態のプライマー層２の固形分総量に対する、鱗片状の無機粒子の含有量は５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。なお、上限値について限定はなく１００質量％である。
　＜第３形態、及び第４形態のプライマー層＞
　第３形態のプライマー層２は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂を含有しており、第４形態のプライマー層２は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリエステル系樹脂を含有している。基材１とピールオフ層４との間に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリエステル系樹脂を含有するプライマー層２を設けることで、上記と同様に、基材１とピールオフ層４との密着性を十分に満足させることができ、また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上との条件を満たすことにより、第３形態、第４形態のプライマー層２の耐熱性を向上させることができ、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、熱転写シートに印加するエネルギーを高くしていった場合であっても、その耐熱性の向上により、基材１とピールオフ層４との密着性が低下することを抑制することができる。なお、本願明細書で言うガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＪＩＳ　Ｋ７１２１：２０１２に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求められる温度を意味する。
　本願明細書で言うポリビニルピロリドン系樹脂には、ポリビニルピロリドン樹脂のほか、ビニルピロリドン樹脂と他の樹脂との共重合体も含まれる。例えば、ポリビニルピロリドン系樹脂として、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体等を用いることもできる。ポリビニルピロリドン樹脂は、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンを重合して得ることができる。
　本願明細書で言うポリエステル系樹脂とは、多価カルボン酸と、多価アルコールとから重縮合によって得られるエステル基を含むポリマーを意味する。多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２－エチル－ブチル－１－プロパンジオール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。さらにポリエステル系樹脂は、３種類以上の多価カルボン酸や多価アルコールの共重合であってもよく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のモノマーやポリマーとの共重合体であってもよい。また、本願明細書で言うポリエステル系樹脂には、上記ポリエステル系樹脂の変性物も含まれる。ポリエステル系樹脂の変性物としては、例えば、ポリエステルウレタン樹脂などを挙げることができる。
　なお、第３形態、及び第４形態のプライマー層２において、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を６０℃以上と規定しているのは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系樹脂を含有することなく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃未満のポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系樹脂を含有するプライマー層とした場合には、プライマー層の耐熱性を十分に高めることができず、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、熱転写シートに印加されるエネルギーを高くしていった場合に、基材１とピールオフ層４との密着性を維持することができないことによる。つまりは、ピールオフ層の「逆転写」の発生を十分に抑制することができないことによる。また、詳細は不明であるが、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上であっても、このガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上の樹脂が、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリエステル系樹脂以外の樹脂である場合（後述する第４形態～第７形態の条件を満たす樹脂は除く）には、基材１とピールオフ層４との密着性を十分に高くすることができない。
　なお、第３形態、及び第４形態のプライマー層２は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリエステル系樹脂を含有することを条件とするものであるが、基材１とピールオフ層４との密着性の更なる向上を目的とする場合には、第３形態、第４形態のプライマー層２は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上、より好ましくはガラス転移温度（Ｔｇ）が１５０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上、より好ましくはガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上のポリエステル系樹脂を含有している。
　第３形態、及び第４形態のプライマー層２は、上記条件を満たさない樹脂や、各種の添加剤等を含有していてもよいが、第３形態のプライマー層２の固形分総量に対する、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂の含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。第４形態のプライマー層２の固形分総量に対する、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリエステル系樹脂の好ましい含有量についても同様である。（但し、上記条件を満たさない樹脂や、添加剤が、第１形態、第２形態、後述する第５形態～第７形態の条件を満たすものである場合はこの限りではない）
　第３形態、第４形態のプライマー層２の形成方法について特に限定はなく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂、或いはガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリエステル系樹脂、必要に応じて添加される各種の樹脂や、添加剤を、適当な溶媒中に溶解または分散させたプライマー層用塗工液を調製し、これを、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、基材１上に塗布・乾燥して形成することができる。
　＜第５形態のプライマー層＞
　第５形態のプライマー層２は、熱溶融温度（Ｔｓ）が１００℃以上のポリウレタン系樹脂を含有している。基材１とピールオフ層４との間に、熱溶融温度（Ｔｓ）が１００℃以上のポリウレタン系樹脂を含有するプライマー層２を設けることで、上記各種形態のプライマー層２と同様に、基材１とピールオフ層４との密着性を十分に満足させることができ、また、熱溶融温度（Ｔｓ）が１００℃以上との条件を満たすことで、プライマー層２の耐熱性を向上させることができ、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、熱転写シートに印加するエネルギーを高くしていった場合であっても、その耐熱性の向上により、基材１とピールオフ層４との密着性が低下することを抑制することができる。なお、本願明細書で言う熱溶融温度（Ｔｓ）とは、ＪＩＳ　Ｋ７１２１：２０１２に準拠し、高化式フローテスターによる流動開始温度を用いて算出される温度を意味する。フローテスターとしては、例えば、株式会社島津製作所製高化式フローテスターＣＦＴ－５００Ｃを用いることができる。
　本願明細書で言うポリウレタン系樹脂とは、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とする樹脂である。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アルキッド変性アクリルポリオール等を挙げることができる。ポリウレタン系樹脂は、水、イソプロピルアルコール等の水溶性アルコール、水と水溶性アルコールとの混合液等の水性媒体中で安定な分散液となり得る水系ポリウレタン系樹脂であってもよく、有機溶剤に溶解、或いは分散可能な溶剤系ポリウレタン系樹脂であってもよい。
　第５形態のプライマー層２において、ポリウレタン系樹脂の熱溶融温度（Ｔｓ）を１００℃以上と規定しているのは、熱溶融温度（Ｔｓ）が１００℃以上のポリウレタン系樹脂を含有することなく、熱溶融温度（Ｔｓ）が１００℃未満のポリウレタン系樹脂を含有するプライマー層とした場合には、基材１とピールオフ層４との層間密着性を十分に満足させることができず、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、熱転写シートに印加されるエネルギーを高くしていった場合に、ピールオフ層の「逆転写」の発生を十分に抑制することができないことによる。また、詳細は不明であるが、熱溶融温度（Ｔｓ）が１００℃以上であっても、この熱溶融温度（Ｔｓ）が１００℃以上の樹脂が、ポリウレタン系樹脂でない場合には、（但し、第３形態、第４形態、第６形態、第７形態の条件を満たす樹脂は除く）には、基材１とピールオフ層４との密着性を十分に満足させることができない。
　第５形態のプライマー層２は、上記条件を満たさない樹脂、例えば、熱溶融温度（Ｔｓ）が１００℃未満のポリウレタン系樹脂、或いは、ポリウレタン系樹脂以外の樹脂や、各種の添加剤等を含有していてもよいが、第５形態のプライマー層２の固形分総量に対する、熱溶融温度（Ｔｓ）が１００℃以上のポリウレタン系樹脂の含有量は５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。（但し、上記条件を満たさない樹脂や、添加剤が、第１形態～第４形態、第６形態、第７形態の条件を満たすものである場合はこの限りではない。）
　第５形態のプライマー層２の形成方法について特に限定はなく、熱溶融温度（Ｔｓ）が１００℃以上のポリウレタン系樹脂、及び必要に応じて添加される任意の樹脂や、添加剤を水性媒体中に分散させたプライマー層用塗工液を調製し、これをグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、基材１上に塗布・乾燥して形成することができる。
　＜第６形態のプライマー層＞
　第６形態のプライマー層２は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂を硬化してなる樹脂を含有している。以下、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂を硬化してなる樹脂のことを「第１硬化樹脂」と言う。基材１とピールオフ層４との間に、「第１硬化樹脂」を含有する第６形態のプライマー層２を設けることで、上記各種形態のプライマー層２と同様に、基材１とピールオフ層４との密着性を十分に満足させることができる。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂を硬化してなる「第１硬化樹脂」をプライマー層に含有せしめることで、プライマー層２の耐熱性を向上させることができ、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、熱転写シートに印加するエネルギーを高くしていった場合であっても、その耐熱性の向上により、基材１とピールオフ層４との層間密着性が低下することを抑制することができる。つまりは、中間転写媒体の転写層を取り除くときの条件にかかわらず、基材１とピールオフ層４との良好な密着性を維持することができる。
　なお、「第１硬化樹脂」を得るための熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を４０℃以上と規定しているのは、「第１硬化樹脂」を含有することなく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃未満の熱可塑性樹脂（但し、ポリビニルアルコール系樹脂を除く）を硬化してなる硬化樹脂を含有するプライマー層とした場合には、プライマー層の耐熱性を十分に満足させることができず、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、熱転写シートに印加されるエネルギーを高くしていった場合に、基材１とピールオフ層４との層間密着性が低下していき、ピールオフ層の「逆転写」の発生を十分に抑制することができないことによる。
　「第１硬化樹脂」を得るための熱可塑性樹脂について特に限定はなく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂を適宜選択して用いることができる。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上との条件を満たすポリビニルピロリドン樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂やポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、アクリルポリオール等のアクリル系樹脂等を挙げることができる。これらの熱可塑性樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　「第１硬化樹脂」を得るための硬化剤は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂に応じて適宜選択すればよい。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤、チタンキレート剤、ジルコニウムキレート剤、アルミニウムキレート剤などの金属キレート剤を挙げることができる。
　第６形態のプライマー層２は、上記条件を満たさない硬化樹脂、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃未満の熱可塑性樹脂（但し、ポリビニルアルコール系樹脂を除く）を硬化してなる硬化樹脂、「第１硬化樹脂」以外の樹脂、各種の添加剤等を含有していてもよいが、第６形態のプライマー層２の固形分総量に対する、「第１硬化樹脂」の含有量は５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。（但し、上記条件を満たさない樹脂や、添加剤が、第１形態～第５形態、後述する第７形態の条件を満たすものである場合はこの限りではない。）
　第６形態のプライマー層２の形成方法について特に限定はなく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される任意の樹脂や、添加剤を、適当な溶媒中に溶解または分散させたプライマー層用塗工液を調製し、これを、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、基材１上に塗布・乾燥して形成することができる。
　＜第７形態のプライマー層＞
　第７形態のプライマー層２は、ポリビニルアルコール系樹脂を硬化してなる樹脂を含有している。以下、ポリビニルアルコール系樹脂を硬化してなる樹脂のことを「第２硬化樹脂」と言う。基材１とピールオフ層４との間に、「第２硬化樹脂」を含有する第７形態のプライマー層２を設けることで、上記各種形態のプライマー層２と同様に、基材１とピールオフ層４との密着性を十分に満足させることができる。また、上記第６形態のプライマー層と同様に、プライマー層２の耐熱性を向上させることができ、中間転写媒体の転写層を取り除くときに、熱転写シートに印加するエネルギーを高くしていった場合であっても、その耐熱性の向上により、基材１とピールオフ層４との層間密着性が低下することを抑制することができる。つまりは、中間転写媒体の転写層を取り除くときの条件にかかわらず、基材１とピールオフ層４との良好な密着性を維持することができる。
　ポリビニルアルコール系樹脂とは、その構成要素にビニルアルコール重合体を有する樹脂を意味する。好ましい第７形態のプライマー層２は、「第２硬化樹脂」を得るためのポリビニルアルコール系樹脂として、数平均重合度が、５００以上３５００以下、より好ましくは１７００以上３５００以下のポリビニルアルコール系樹脂が用いられる。このような、ポリビニルアルコール系樹脂を硬化せしめた「第２硬化樹脂」を含有する第７形態のプライマー層２とすることで、より耐熱性の高いプライマー層とすることができる。「第２硬化樹脂」を得るためのポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ゴーセノールＫＨ－２０（日本合成化学社製）、ゴーセノールＮ－３００（日本合成化学社製）、クラレポバールＰＶＡ－２３５（クラレ社製）、クラレポバールＰＶＡ－１１７（クラレ社製）等のポリビニルアルコール、アセトアセチル基を有し、反応性に富むアセトアセチル化ポリビニルアルコールであるゴーセファイマーＺ－２００、Ｚ－３２０（日本合成化学社製）や、ポリビニルアルコールの一部のアルコール基をアセタール変性した水系ポリビニルアセタールエスレックＫＸシリーズ（積水化学社製）、エスレックＫＷシリーズ（積水化学社製）等が挙げられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂のアセタール化度は、０モル％以上３３モル％以下であることが好ましく、０モル％以上１１モル％以下であることがより好ましい。
　「第２硬化樹脂」を得るための硬化剤は、ポリビニルアルコール系樹脂を硬化することができるものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、イソシアネート、水系チタンキレート剤、アルミキレート剤、塩化ジルコニル化合物、グリオキザール、トリメチロールメラミン、ジメチロール尿素等が挙げられる。これらのなかでも、第７形態のプライマー層に優れた耐熱性を付与することができる点において、イソシアネート、水系チタンキレート剤、アルミキレート剤、及び塩化ジルコニル化合物が好ましい。具体的には、イソシアネートとしては、デュラネートＷＢ４０－１００（旭化成ケミカルズ社製）等、水系チタンキレート剤としては、オルガチックスＴＣ－３００（マツモトファインケミカル社製）、オルガチックスＴＣ－３１０（マツモトファインケミカル社製）、オルガチックスＴＣ－３１５（マツモトファインケミカル社製）等、アルミキレート剤としては、アルミキレートＤ（川研ファインケミカル社製）等、塩化ジルコニル化合物としては、オルガチックスＺＢ－１２６（マツモトファインケミカル社製）等の市販品を好適に使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との合計含有量は、第７形態のプライマー層を構成する全固形分量に対して、６５質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。また、硬化剤の含有量は、第７形態のプライマー層を構成するポリビニルアルコール系樹脂と硬化剤との合計量に対して、１０質量％以上７５質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。上記範囲であれば、所望の可撓性、耐熱性、強度等を有するプライマー層を形成することができる。なお、これらの硬化剤を用いることで、乾燥工程だけで強固な架橋構造を形成することができるので、製造適性に優れる。
　第７形態のプライマー層２は、「第２硬化樹脂」以外の樹脂、各種の添加剤等を含有していてもよいが、第７形態のプライマー層２の固形分総量に対する、「第２硬化樹脂」の含有量は５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。（但し、「第２硬化樹脂」以外の樹脂や、添加剤が、第１形態～第６形態の条件を満たすものである場合はこの限りではない。）
　第７形態のプライマー層２の形成方法について特に限定はなく、ポリビニルアルコール系樹脂、必要に応じて添加される任意の樹脂や、添加剤を、適当な溶媒中に溶解または分散させたプライマー層用塗工液を調製し、これを、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、基材１上に塗布・乾燥して形成することができる。
　＜第８形態のプライマー層＞
　第８形態のプライマー層は、上記第１形態～上記第７形態のプライマー層２を組合せた形態である。つまりは、第８形態のプライマー層２は、一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子由来の無機粒子、鱗片状の無機粒子、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリエステル系樹脂、熱溶融温度が１００℃以上のポリウレタン系樹脂、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂を硬化してなる樹脂（上記の「第１硬化樹脂」）、ポリビニルアルコール系樹脂を硬化してなる樹脂（上記の「第２硬化樹脂」）の群から選択される２種以上を含有している。基材１とピールオフ層４との間に、第８形態のプライマー層２を設けることで、上記各種形態のプライマー層２と同様に、基材１とピールオフ層４との密着性を十分に満足させることができる。
　第８形態のプライマー層２は、上記の群以外の樹脂や、添加剤を含有していてもよいが、第８形態のプライマー層２の固形分総量に対する、上記群から選択される２種以上の合計質量は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
　上記各種形態のプライマー層２の厚みについて特に限定はないが、プライマー層２の厚みが、０．０３μｍ未満である場合には、基材１とピールオフ層４とを十分な強度で密着させることが困難となる。また、プライマー層２の厚みが厚くなりすぎると、熱感度が低下し、中間転写媒体の転写層を取り除くときのピールオフ性が低下していく傾向にある。この点を考慮すると、プライマー層２の厚みは、０．０３μｍ以上であることが好ましく、０．０６μｍ以上であることがより好ましい。上限値について特に限定はないが、１μｍ程度である。
　（ピールオフ層）
　一実施形態の熱転写シート１０を構成するピールオフ層４は、図２に示すように、中間転写媒体３０の転写層３１の一部を取り除く役割を果たす層である。具体的には、中間転写媒体３０の転写層３１と、熱転写シート１０のピールオフ層４とを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段１６により、熱転写シート１０の背面側にエネルギーを印加し、エネルギーを印加した領域に対応する位置にある転写層３１を取り除くための層である。なお、図２、図３に示す形態の中間転写媒体３０は、基板上に転写層３１が設けられた構成を呈している。
　ピールオフ層４の材料について特に限定はなく、例えば、従来公知の熱可塑性樹脂などを適宜選択して用いることができる。このような樹脂としては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレン－塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂等を挙げることができる。中でも、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル系樹脂との混合樹脂は、上記で説明した各種形態のプライマー層２との層間密着性が高く、また、ピールオフ性が良好な点で好ましい。ピールオフ層４は、１種の樹脂を単独で含有していてもよく、２種以上の樹脂を含有していてもよい。
　好ましいピールオフ層４は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃以上の熱可塑性樹脂、又は数平均分子量（Ｍｎ）が６０００以上の熱可塑性樹脂を含有している。特に好ましくは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上、又は数平均分子量（Ｍｎ）が１００００以上の熱可塑性樹脂、さらに好ましくは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上であって、数平均分子量（Ｍｎ）が１００００以上の熱可塑性樹脂を含有している。好ましい形態のピールオフ層４によれば、後述するプライマー層２の作用と相まって、耐熱性や、ピールオフ性に極めて良好な熱転写シート１０とすることができる。なお、本願明細書で言う数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＪＩＳ　Ｋ７２５２－１：２００８に準拠し、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値を意味する。
　ピールオフ層４の形成方法について特に限定はなく、上記で例示した樹脂、必要に応じて添加される無機または有機フィラー等の添加剤を加えたピールオフ層用塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段により、プライマー層２上に塗布・乾燥して形成することができる。
　ピールオフ層４の厚みについて特に限定はないが、０．１μｍ未満では、中間転写媒体の転写層を取り除くときの転写層とピールオフ層との接着性や、ピールオフ層の膜強度を十分に満足させることができず、４μｍを超えると、熱感度が低下し、中間転写媒体の転写層との接着性が低下していく傾向にある。この点を考慮すると、ピールオフ層４の厚みは、０．１μｍ以上４μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。なお、ピールオフ層４の膜強度が低くなることにともない、転写層を十分に取り除くことができない問題が発生しやすくなる傾向にある。
　（背面層）
　図１に示す形態の熱転写シート１０は、基材１のプライマー層２が設けられている面とは反対側の面に背面層５が設けられている。なお、背面層５は、一実施形態の熱転写シート１０における任意の構成である。
　背面層５の材料について限定はなく、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル－スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物等を挙げることができる。
　また、背面層５は、固形あるいは液状の滑剤を含有していてもよい。滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、金属石鹸、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を挙げることができる。背面層５の総質量に対する滑剤の質量は、５質量％以上５０質量％以下、好ましくは１０質量％以上３０質量％以下の範囲である。
　背面層５の形成方法について特に限定はなく、樹脂、必要に応じて添加される滑剤等を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、背面層用塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、基材１上に塗布・乾燥することで形成することができる。背面層５の厚みは、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましい。
　また、一実施形態の熱転写シート１０は、図４に示すように、基材１のピールオフ層４が設けられている面と同一面上に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各染料層７、ブラック（Ｂｋ）の溶融層８を面順次に設けた構成とすることもできる。なお、染料層７、溶融層８は、一実施形態の熱転写シート１０における任意の構成である。また、これら任意の層にかえて、或いはこれらの層と面順次に、保護層を含む単層構成、或いは積層構成の転写層（図示しない）を設けることもできる。
　（染料層）
　染料層７は、昇華性染料、バインダー樹脂およびその他の任意成分を含む塗工液から形成される。昇華性染料、バインダー樹脂等は、従来公知のものを使用することができ、特に限定されない。染料層は、染料層用塗工液を調製し、これを基材１上にグラビア印刷法等の手段により塗布・乾燥して形成するという方法で形成することができる。染料層の厚みは、通常０．２μｍ以上３μｍ以下の範囲である。
　また、基材１と染料層７との間に、従来公知の染料プライマー層（図示しない）を設けることもできる。
　（溶融層）
　溶融層８は、従来公知の熱溶融性インキを用いて形成することができ、必要に応じて種々の添加剤が加えられる。これらの材料は、従来公知のものを使用することができ特に限定されない。溶融層８は、グラビア印刷法、ホットメルトコート等の方法を用い、基材１上に熱溶融性インキを塗布・乾燥することによって形成される。溶融層の厚さは、必要な濃度と熱感度との関係から決定され、通常０．２μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
　＜ピールオフ領域＞
　次に、図５を参照して、一実施形態の熱転写シート１０を用いて、中間転写媒体３０の転写層３１を取り除く領域の一例について説明する。図５は、一実施形態の熱転写シート１０と組合せて用いられる中間転写媒体３０の概略平面図であり、白抜きされた領域（図中の符号Ａ、Ｂ）が、一実施形態の熱転写シート１０のピールオフ層４によって、取り除かれた領域である。
　転写層３１が取り除かれる領域について特に限定はなく、例えば、図５の符号Ａに示すように、被転写体上に転写される転写層３１の外周部分を挙げることができる。換言すれば、被転写体上に転写されない領域を、ピールオフ層４によって縁抜きするように取り除くこともできる。また、図５の符号Ｂに示すように、最終的に転写層３１が転写される被転写体において、ＩＣチップや、署名欄等の付属品を搭載する領域、すなわち、転写層３１が転写された被転写体上において、転写層３１が残存していては不都合が生じる領域を挙げることができる。
　一実施形態の熱転写シート１０は、プライマー層２により、プライマー層２とピールオフ層４との層間密着性を極めて良好なものとしていることから、上記のように、中間転写媒体３０の転写層３１の所定の領域を、ピールオフ層４によって取り除くときに、ピールオフ層４の逆転写が発生することを抑制でき、ピールオフ性を良好なものとすることができる。つまり、転写層３１を正確に取り除くことができる。
　一実施形態の熱転写シート１０と組合せて用いられる中間転写媒体は、図示する形態に限定されるものではなく、従来公知のいずれの中間転写媒体についても適用可能である。
　次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部は質量基準である。また、Ｔｇは、ガラス転移温度を意味し、Ｔｓは、熱溶融温度を意味する。また、粒子径は、一次粒子径である。
　（実施例１）
　基材として、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、当該基材の一方の面上に、下記組成のプライマー層用塗工液１を塗工し、プライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に、下記組成のピールオフ層用塗工液を塗工しピールオフ層を形成した。また、基材の他方の面上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時０．８ｇ／ｍ２の厚さで塗工し背面層を形成することで実施例１の熱転写シートを得た。プライマー層用塗工液１の塗工量は、乾燥時の厚みで０．２ｇ／ｍ２であり、ピールオフ層用塗工液の塗工量は、乾燥時の厚みで１．０ｇ／ｍ２である。
　＜プライマー層用塗工液１＞
・アルミナゾル（固形分１０.５％）　　　　５０部（固形分５．２５部）
　（アルミナゾル－２００（粒子径１０ｎｍ×１００ｎｍ）　日産化学工業（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　　　５０部
　＜ピールオフ層用塗工液＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂　　　　　　　　　　　　　１０部
　（ソルバインＣ５Ｒ　日信化学工業（株））
・アクリル系樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（ダイアナールＢＲ－８３　三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部
　＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０部
　（エスレックＢＸ－１　積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．２部
　（バーノックＤ７５０　大日本インキ化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　１．３部
　（プライサーフＡ２０８Ｎ　第一工業製薬（株））
・タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３部
　（ミクロエースＰ－３　日本タルク工業（株））
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３．６部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３．６部
　（実施例２）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液２＞
・鱗片状シリカ（固形分１５.５％）　　　　３３部（固形分５．１２部）
　（サンラブリーＬＦＳ　ＨＮ－０５０　ＡＧＣエスアイテック（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　　　６７部
　（実施例３）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液３＞
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｔｇ：１７４℃）　　　　　　　　　　５部
　（ＰＶＰ　Ｋ－９０　アイエスピージャパン（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　　　９５部
　（実施例４）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液４＞
・ＰＶＰ／ＶＡ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体）（固形分５０％、Ｔｇ：６９℃）　　　　　　１０部（固形分５部）
　（Ｅ－３３５　アイエスピージャパン（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　　　９０部
　（実施例５）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液５に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液５＞
・アルミナゾル（固形分１０．５％）　　３５．１部（固形分３．６９部）
　（アルミナゾル－２００（粒子径１０ｎｍ×１００ｎｍ）　日産化学工業（株））
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｔｇ：１７４℃）　　　　　　　　１．６部
　（ＰＶＰ　Ｋ－９０　アイエスピージャパン（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　６３．３部
　（実施例６）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液６に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液６＞
・シリカゾル（固形分３０．５％、粒子径８－１１ｎｍ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８部（固形分５．４９部）
　（スノーテックスＳ　日産化学工業（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　　　８２部
　（実施例７）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液７に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例７の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液７＞
・シリカゾル（固形分３０．５％、粒子径１０－２０ｎｍ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６部（固形分４．８８部）
　（スノーテックス３０　日産化学工業（株））
・ウレタン樹脂（固形分３０％、Ｔｓ：９０℃）　２部（固形分０．６部）
　（ＡＰ－２０　ＤＩＣ（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　　　８２部
　（実施例８）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液８に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例８の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液８＞
・ウレタン樹脂（固形分３５％、Ｔｓ：１８０℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．３部（固形分５．０１部）
　（ＡＰ－４０Ｎ　ＤＩＣ（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　８５．７部
　（実施例９）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液９に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例９の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液９＞
・ウレタン樹脂（固形分２２．５％、Ｔｓ：１１０℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２．２部（固形分５部）
　（ＡＰ－４０Ｆ　ＤＩＣ（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　７７．８部
　（実施例１０）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液１０に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１０の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液１０＞
・ウレタン樹脂（固形分３０％、Ｔｓ：２０５℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．７部（固形分５．０１部）
　（スーパーフレックス１５０　第一工業製薬（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　８３．３部
　（実施例１１）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液１１に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１１の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液１１＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：６７℃）　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（バイロン２００　東洋紡（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　　　９５部
　（実施例１２）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液１２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１２の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液１２＞
・ポリエステル樹脂（固形分２５％、Ｔｇ：１１０℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部（固形分５部）
　（プラスコートＺ－６９０　第一工業製薬（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　　　８０部
　（実施例１３）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液１３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１３の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液１３＞
・ポリビニルアルコール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
　（クラレポバール　ＰＶＡ－１１７　クラレ（株））
・イソシアネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　（デュラネートＷＢ４０－１００　旭化成ケミカルズ（株））
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５部
　（実施例１４）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液１４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１４の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液１４＞
・ポリビニルアルコール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　２．６部
　（クラレポバール　ＰＶＡ－１１７　クラレ（株））
・Ｔｉキレート剤（固形分４４％）　　　　５．６部（固形分２．４６部）
　（オルガチックスＴＣ－３１０　マツモトファインケミカル（株））
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９１．８部
　（実施例１５）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液１５に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１５の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液１５＞
・アクリルポリオール（固形分５０％、Ｔｇ：４９℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５部（固形分３．７５部）
　（Ａ－８０１　ＤＩＣ（株））
・イソシアネート（固形分７５％）　　　　　２．４部（固形分１．８部）
　（Ｄ－１１０Ｎ　三井化学（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０．１部
　（比較例１）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ａに変更した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液Ａ＞
・ウレタン樹脂（固形分３０％、Ｔｓ：９０℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．７部（固形分５．０１部）
　（ＡＰ－２０　ＤＩＣ（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　８３．３部
　（比較例２）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ｂに変更した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液Ｂ＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：４７℃）　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（バイロン６００　東洋紡（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　　　９５部
　（比較例３）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ｃに変更した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液Ｃ＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：４℃）　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（バイロン５００　東洋紡（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　　　９５部
　（比較例４）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ｄに変更した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例４の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液Ｄ＞
・シリカ粒子（非ゾル系、非鱗片状）（粒子径：２５μｍ）　　　　　１部
　（サイリシア７１０　富士シリシア化学（株））
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：４７℃）　　　　　　　　　　　　　　　４部
　（バイロン６００　東洋紡（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５部
　（比較例５）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ｅに変更した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例５の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液Ｅ＞
・アクリル系フィラー（粒子径：２０μｍ）　　　　　　　　　　　　１部
　（ＨＢ－２０５１　積水化学工業（株））
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：４７℃）　　　　　　　　　　　　　　　４部
　（バイロン６００　東洋紡（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５部
　（比較例６）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ｆに変更した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例６の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液Ｆ＞
・アクリルポリオール（固形分５０％、Ｔｇ：２０℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９部（固形分４．５部）
　（Ａ－８１１－ＢＥ　ＤＩＣ（株））
・イソシアネート（固形分７５％）　　　　　　１部（固形分０．７５部）
　（Ｄ－１１０Ｎ　三井化学（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
　（比較例７）
　プライマー層用塗工液１を、下記組成のプライマー層用塗工液Ｇに変更した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例７の熱転写シートを得た。
　＜プライマー層用塗工液Ｇ＞
・コロイダルシリカ（固形分４０％）　　　　　１４部（固形分５．６部）
　（ＭＰ－４５４０Ｍ　粒径４２０ｎｍ-４８０ｎｍ　日産化学工業（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）　　　　　　　　８６部
　（中間転写媒体の作成）
　基板として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）を用い、該基板上に、下記組成の剥離層用塗工液を乾燥状態で１．０ｇ／ｍ２の塗工量となるように塗工し剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層用塗工液を乾燥状態で４．５ｇ／ｍ２の塗工量となるように塗工し保護層を形成した。更に該保護層の上に下記組成の受容層用塗工液を、乾燥状態で２．０ｇ／ｍ２の塗工量となるように塗工し受容層を形成して中間転写媒体を得た。なお、剥離層用塗工液、保護層用塗工液、受容層用塗工液は、全てグラビアコーティングにて塗工した。
　＜剥離層用塗工液＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　（ダイアナールＢＲ－８３　三菱レイヨン（株））
・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（バイロン６００　東洋紡（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７９部
　＜保護層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　（バイロンＧＫ－２５０　東洋紡（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部
　＜受容層用塗工液＞
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂　　　　　　　　　　　　　　２０部
　（ソルバインＣＮＬ　日信化学工業（株））
・シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（Ｘ－２２－３０００Ｔ　信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７９部
　＜ピールオフ性試験＞
　上記で作成した中間転写媒体の受容層上に、昇華転写の写真調の画像を形成した。次いで、熱転写画像が形成された中間転写媒体の受容層と、上記で作成した各実施例、及び比較例の熱転写シートのピールオフ層とが接するように重ね合せて、以下のプリンタを用いて、熱転写シートの背面側を加熱することで、剥離層／保護層／受容層からなる転写層の一部の領域を中間転写媒体から取り除いた。このときにピールオフ層の逆転写の発生を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて、ピールオフ性の評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、本評価では、印加電圧１８Ｖにおけるピールオフ性の評価とともに、印加電圧２１Ｖにおけるピールオフ性の評価を行っているが、印加電圧２１Ｖにおけるピールオフ性の評価は、より過酷な条件における評価であり、この条件におけるピールオフ性が良好であるということは、広いピールオフ条件においてピールオフ性が良好となることを示している。
　（プリンタ）
　サーマルヘッド：ＫＥＥ－５７－１２ＧＡＮ２－ＳＴＡ（京セラ（株）製）
　発熱体平均抵抗値：３３０３（Ω）
　主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
　副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
　１ライン周期：２．０（ｍｓｅｃ．）
　印字開始温度：３５（℃）
　パルスＤｕｔｙ比：８５％
　印加電圧：低エネルギー１８（Ｖ）、高エネルギー２１（Ｖ）
　「評価基準」
○・・・問題なくピールオフできる。
△・・・部分的に逆転写の発生がみられる。
×・・・ほぼすべてに逆転写がみられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
１・・・基材
２・・・プライマー層
４・・・ピールオフ層
５・・・背面層
７・・・染料層
８・・・溶融層
１０・・・熱転写シート
１６・・・加熱手段
３０・・・中間転写媒体
３１・・・転写層
Ａ・・・転写層の周辺端部
Ｂ・・・ＩＣチップ配置予定域

Claims (2)

  1. 　ピールオフ層を有する熱転写シートであって、
    　基材上に、プライマー層、ピールオフ層がこの順で設けられ、
    　前記プライマー層が、（１）一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子由来の無機粒子、（２）鱗片状の無機粒子、（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリビニルピロリドン系樹脂、（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上のポリエステル系樹脂、（５）熱溶融温度が１００℃以上のポリウレタン系樹脂、（６）ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂を硬化してなる樹脂、（７）ポリビニルアルコール系樹脂を硬化してなる樹脂のうちの少なくとも１つを含有しているプライマー層であることを特徴とする熱転写シート。
  2. 　前記一次粒子径が２００ｎｍ以下のゾル系無機粒子が、アルミナゾル、又はシリカゾルであり、前記鱗片状の無機粒子が、鱗片状シリカであることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
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