WO2021141096A1

WO2021141096A1 - ピールオフシート、及び該ビールオフシートと中間転写媒体との組合せ

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Publication number: WO2021141096A1
Application number: PCT/JP2021/000412
Authority: WO
Inventors: 純子廣川; 石田　忠宏; 光洋太田
Original assignee: 大日本印刷株式会社
Priority date: 2020-01-08
Filing date: 2021-01-07
Publication date: 2021-07-15
Also published as: JP7002031B2; KR20220123549A; JPWO2021141096A1; EP4088926A1; EP4088926A4; CN114929485A; US20230022367A1

Abstract

本開示のピールオフシートは、第一基材と、ピールオフ層とを備え、ピールオフ層が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含むか、ピールオフシートが、粒子を含有する構成部材を備え、前記構成部材が含有している前記粒子が、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置で測定される粒度分布において０．２μｍより大きく５μｍ以下に最大ピークを有することを特徴とする。

Description

[規則37.2に基づきISAが決定した発明の名称]　ピールオフシート、及び該ビールオフシートと中間転写媒体との組合せ

関連出願の相互参照

　本願は、２０２０年１月８日に出願された日本国特許出願２０２０－００１４６７号、及び２０２０年３月１９日に出願された日本国特許出願２０２０－０４９２９７号に基づく優先権を主張するものであり、これら全体の開示内容は参照されることにより、本明細書の開示の一部とされる。

　本開示は、ピールオフシート、該ピールオフシートと中間転写媒体との組合せ、及び該組合せを用いた印画物の製造方法に関する。

　従来、種々の熱転写記録方法が知られている。
　例えば、溶融転写型色材層を備える熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより熱転写シートを加熱することで、被転写体上に該色材層を転写して画像を形成し、印画物を製造する、熱溶融転写方式が知られている。

　また、昇華性染料を含有する昇華転写型色材層を備える熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより熱転写シートを加熱することで、該色材層中の昇華性染料を被転写体上に移行させて昇華型画像を形成し、印画物を製造する、昇華型熱転写方式が知られている。

　昇華型熱転写方式による画像形成は、被転写体の表面形状等によっては困難となる場合がある。このような場合には、転写層を備える中間転写媒体を用いて印画物が製造されている。すなわち、中間転写媒体の転写層に画像を形成し、次いで、画像が形成された転写層を被転写体上に転写する、印画物の製造方法が知られている。

　例えば、昇華性染料を含有する昇華転写型色材層を備える熱転写シートを加熱し、該色材層中の昇華性染料を、中間転写媒体が備える転写層を構成する受容層に移行させて画像を形成した後、中間転写媒体を加熱し、その転写層を被転写体上に転写させることにより、印画物を製造する。

　中間転写媒体からの転写層の転写は、印画物の用途によっては、選択的転写が望まれる場合がある。特許文献１においては、ピールオフ層を備えるピールオフシートを用い、中間転写媒体の転写層を被転写体上に転写するよりも前に、中間転写媒体から転写層の一部分をピールオフ層で除去する（ピールオフする）ことにより、被転写体上への転写層の選択的転写を可能にしている。

　より具体的には、中間転写媒体が備える受容層と、ピールオフシートが備えるピールオフ層とを重ね合わせた後、これらを熱転写プリンタが備えるサーマルヘッド等により加熱することにより加熱圧着させ、ピールオフシートを剥離することにより、中間転写媒体が備える転写層の一部分を剥離する。

特開２００３－３２６８６５号公報

　上記サーマルヘッド等による加熱を高エネルギーで行った場合、中間転写媒体が備える転写層にシワが発生したり、中間転写媒体に破断が生じたりするおそれがある。

　本開示の解決しようとする一つの課題は、上記サーマルヘッド等による加熱を低エネルギーで行った場合であっても、中間転写媒体が備える転写層の一部分を良好に除去（ピールオフ）できる、高いピールオフ性を有するピールオフシートを提供することである。

　本開示の解決しようとする一つの課題は、上記ピールオフシートと、中間転写媒体との組合せを提供することである。
　本開示の解決しようとする一つの課題は、上記組合せを用いた印画物の製造方法を提供することある。

　今般、本発明者らは、以下に記載の構成により、ピールオフ性が顕著に改善され、低エネルギーによる加熱であっても、転写層を良好にピールオフできるとの知見を得た（以下、単にピールオフ性という）。

　本開示の第１のピールオフシートは、第一基材と、ピールオフ層とを備え、ピールオフ層が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含むことを特徴とする。
　本開示の第１のピールオフシートは、第一基材と、ピールオフ層とを備え、ピールオフ層に対する剛体振り子測定により得られる１００℃での対数減衰率ΔＥが、０．２５以上である、ピールオフシートであってもよい。

　本開示の第２のピールオフシートは、
　第一基材と、ピールオフ層とを備え、
　上記ピールオフシートが、粒子を含有する構成部材を備え、
　上記構成部材が含有している上記粒子が、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置で測定される粒度分布において０．２μｍより大きく５μｍ以下に最大ピークを有する
ことを特徴とする。

　本開示の組合せは、
　上記第１のピールオフシート又は上記第２のピールオフシートと、
　第二基材と、少なくとも受容層を備える転写層とを備える中間転写媒体と、を備えることを特徴とする。

　本開示の印画物の製造方法は、
　上記組合せを準備する工程と、
　中間転写媒体の除去領域の少なくとも一部において、受容層と、ピールオフ層とを加熱圧着した後、除去領域に設けられた転写層を、中間転写媒体からピールオフする工程と、
　被転写体上に、中間転写媒体から、非除去領域における転写層を転写する工程と、
　転写層のピールオフ工程の前、又は転写層のピールオフ工程の後であって、転写層の転写工程前に、受容層上に画像を形成する工程と、
を含むことを特徴とする。

　本開示によれば、高いピールオフ性を有するピールオフシート、例えば中間転写媒体の転写層の一部分を除去するときのピールオフ性が良好であるピールオフシートを提供できる。
　本開示によれば、上記ピールオフシートと、中間転写媒体との組合せを提供できる。
　本開示によれば、上記組合せを用いた印画物の製造方法を提供できる。

第１のピールオフシートの一実施形態を表す概略断面図である。第１のピールオフシートの一実施形態を表す概略断面図である。第１のピールオフシートの一実施形態を表す概略断面図である。第１のピールオフシートの一実施形態を表す概略断面図である。第１のピールオフシートと中間転写媒体との組合せの一実施形態を表す概略断面図である。本開示の組合せを構成する中間転写媒体の一実施形態を表す概略断面図である。本開示の組合せを構成する中間転写媒体の一実施形態を表す概略断面図である。本開示の組合せを構成する中間転写媒体の一実施形態を表す概略断面図である。第１のピールオフシートと中間転写媒体との組合せを用いた印画物の製造方法を説明するための概略図である。剛体振り子物性試験機の模式図である。第２のピールオフシートの一例を示す概略断面図である。第２のピールオフシートの一例を示す概略断面図である。第２のピールオフシートの一例を示す概略断面図である。第２のピールオフシートの一例を示す概略断面図である。第２のピールオフシートの一例を示す概略断面図である。第２のピールオフシートの一例を示す概略断面図である。第２のピールオフシートの一例を示す概略断面図である。第２のピールオフシートの一例を示す概略断面図である。第２のピールオフシートの一例を示す概略断面図である。中間転写媒体の転写層の除去領域の一例を示す平面図である。第２のピールオフシートを用いて中間転写媒体の転写層の一部分を除去する工程の一例を示す工程図である。第２のピールオフシートを用いて中間転写媒体の転写層の一部分を除去する工程の一例を示す工程図である。

　以下、本開示の実施の形態を、図面等を参照しながら説明する。本開示は多くの異なる形態で実施でき、以下に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。図面は、説明をより明確にするため、実際の形態に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。説明の便宜上、上又は下等という語句を用いて説明することがあるが、上下方向が逆転してもよい。左右方向についても同様である。

　以下、第１のピールオフシート及び第２のピールオフシートを順次説明する。第１のピールオフシート及び第２のピールオフシートがそれぞれ備える基材を「第一基材」と記載し、中間転写媒体が備える基材を「第二基材」と記載する。

［第１のピールオフシート］
　本開示の第１のピールオフシート１０は、図１に示すように、第一基材１１と、ピールオフ層１２とを備える。

　一実施形態において、ピールオフシート１０は、図２に示すように、第一基材１１とピールオフ層１２との間に、プライマー層１３を備える。

　一実施形態において、後述する色材層が昇華転写型色材層である場合、第１のピールオフシートは、第一基材と昇華転写型色材層との間に、プライマー層を備えていてもよい（図示せず）。

　一実施形態において、ピールオフシート１０は、図３に示すように、第一基材１１上に、ピールオフ層１２と面順次となるように色材層１４を備える。色材層１４は、図４に示すように、複数の色材層１４が面順次に設けられたものであってもよい。

　一実施形態において、ピールオフシート１０は、図１～図４に示すように、第一基材１１のピールオフ層１２が設けられた面とは反対の面に、背面層１５を備える。

　一実施形態において、後述する色材層が溶融転写型色材層である場合、第１のピールオフシートは、第一基材と溶融転写型色材層との間に、剥離層及び／又は離型層を備えていてもよい（図示せず）。ピールオフシートが剥離層及び離型層を備える場合、第一基材と溶融転写型色材層との間に、離型層、剥離層の順に設けられる。
　以下、第１のピールオフシートが備える各層について説明する。

（第一基材）
　第一基材は、中間転写媒体から転写層をピールオフする際に、加えられる熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドによる熱）に耐え得る耐熱性を有し、第一基材上に設けられるピールオフ層等を支持できる機械的強度及び耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。

　第一基材としては、例えば、樹脂材料から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４－ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体等のポリエステル；ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂；ポリ（メタ）アクリレート及びポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂；ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂；セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂；ポリカーボネート；並びにアイオノマー樹脂が挙げられる。

　上記樹脂材料の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステルが好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。

　樹脂フィルムは、上記樹脂材料を１種又は２種以上含むことができる。
　本開示において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」との両方を包含し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」との両方を包含する。

　上記樹脂フィルムの積層体を第一基材として使用してもよい。樹脂フィルムの積層体は、例えば、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等の方法を利用して作製できる。

　第一基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであってもよく、未延伸フィルムであってもよい。樹脂フィルムは、強度という観点から、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムが好ましい。

　第一基材の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下が好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。これにより、第一基材の機械的強度及びピールオフ時の熱エネルギーの伝達を良好なものとできる。

（ピールオフ層）
　ピールオフ層は、中間転写媒体が備える転写層を部分的に除去（ピールオフ）するための層である。

　第１のピールオフシートにおいて、ピールオフ層は、一実施形態において、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含む。これにより、ピールオフ性を顕著に向上できる。
　第１のピールオフシートにおいて、ピールオフ層に対する剛体振り子測定により得られる１００℃での対数減衰率ΔＥは、一実施形態において０．２５以上である。これにより、ピールオフ性を顕著に向上できる。対数減衰率ΔＥの詳細は、後述する。

　ピールオフ層は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を１種又は２種以上含むことができる。ピールオフ層は、結晶性ポリエステルを１種又は２種以上含むことができる。

　本開示において、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体とは、塩化ビニルと、酢酸ビニルとの共重合体を意味する。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニル及び酢酸ビニル以外の化合物由来の構成単位を共重合単位として含んでいてもよい。

　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体における、塩化ビニル及び酢酸ビニル以外の化合物由来の構成単位の割合は、該共重合体１００質量％に対して、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。

　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、５，０００以上５０，０００以下が好ましく、７，０００以上４３，０００以下がより好ましい。これにより、ピールオフ性をより顕著に向上できる。

　本開示において、Ｍｎは、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ　Ｋ　７２５２－３（２０１６年発行）に準拠した方法で測定する。

　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上９０℃以下が好ましく、６０℃以上８０℃以下がより好ましい。これにより、ピールオフ性をより顕著に向上できる。

　本開示において、Ｔｇは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に準拠して、昇温速度１０℃／分の条件で、示査走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定する。

　ピールオフ層が、後述する粒子を含まない場合、ピールオフ層に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対する塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の含有量は、５質量部以上８０質量部以下が好ましく、５質量部以上６５質量部以下がより好ましい。これにより、耐ブロッキング性を維持しつつ、ピールオフ性をより顕著に向上できる。

　ピールオフ層が、後述する粒子を含む場合、ピールオフ層に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対する塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の含有量は、５質量部以上８０質量部以下が好ましく、５質量部以上６５質量部以下がより好ましく、５質量部以上５０質量部以下がさらに好ましく、５質量部以上４０質量部以下がよりさらに好ましく、５質量部以上２５質量部以下が特に好ましい。これにより、耐ブロッキング性を維持しつつ、ピールオフ性をより顕著に向上できる。
　上記樹脂材料には、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルが含まれる。

　本開示において、結晶性ポリエステルとは、示差走査型熱量計を用いて、－１００℃から３００℃まで２０℃／分で昇温し、次に３００℃から－１００℃まで５０℃／分で降温し、続いて－１００℃から３００℃まで２０℃／分で昇温する、という二度の昇温過程において、どちらかの昇温過程に明確な融解ピークを示すポリエステルを指す。
　ポリエステルとしては、例えば、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との共重合体が好ましい。

　ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸及びエチルマロン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’－ビス（４－カルボキシフェニル）フルオレン酸及びこれらのエステル誘導体が挙げられる。ジカルボン酸化合物は１種又は２種以上用いることができる。

　ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール、５－メチロール－５－エチル－２－（１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル）－１，３－ジオキサン、シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル－４，４’－ジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシルプロパン）、２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）シクロヘキシル）プロパン、シクロペンタンジオール、３－メチル－１，２－シクロペンタジオール、４－シクロペンテン－１，３－ジオール、アダマンジオール、パラキシレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ，スチレングリコール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールが挙げられる。ジオール化合物は１種又は２種以上用いることができる。

　ポリエステルは、ジカルボン酸化合物及びジオール化合物以外の重合成分由来の構成単位を含んでいてもよい。上記重合成分由来の構成単位の割合は、ポリエステル１００質量％に対して、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。

　結晶性ポリエステルのＭｎは、１０，０００以上５０，０００以下が好ましく、２０，０００以上４０，０００以下がより好ましい。これにより、ピールオフ性をより顕著に向上できる。

　結晶性ポリエステルのＴｇは、－５０℃以上５０℃以下が好ましい。これにより、耐ブロッキング性を維持しつつ、ピールオフ性をより顕著に向上できる。

　ピールオフ層が、後述する粒子を含まない場合、結晶性ポリエステルのＴｇは、－１５℃以上２０℃以下がより好ましい。ピールオフ層が、後述する粒子を含む場合、結晶性ポリエステルのＴｇは、－２５℃以上１５℃以下がより好ましい。

　結晶性ポリエステルの融点は、５０℃以上１５０℃以下が好ましく、８０℃以上１２０℃以下がより好ましい。これにより、ピールオフ性をより顕著に向上できる。

　本開示において、融点は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１（２０１２年発行）に準拠して、昇温速度２０℃／分の条件で、ＤＳＣにより測定する。

　ピールオフ層が、後述する粒子を含まない場合、ピールオフ層に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対する結晶性ポリエステルの含有量は、２０質量部以上９５質量部以下が好ましく、３５質量部以上９５質量部以下がより好ましい。これにより、耐ブロッキング性を維持しつつ、ピールオフ性をより顕著に向上できる。

　ピールオフ層が、後述する粒子を含む場合、ピールオフ層に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対する結晶性ポリエステルの含有量は、２０質量部以上９５質量部以下が好ましく、３５質量部以上９５質量部以下がより好ましく、５０質量部以上９５質量部以下がさらに好ましく、６０質量部以上９５質量部以下がよりさらに好ましく、７５質量部以上９５質量部以下が特に好ましい。これにより、耐ブロッキング性を維持しつつ、ピールオフ性をより顕著に向上できる。また、ピールオフシートの耐熱保存安定性をより向上できる。
　上記樹脂材料には、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルが含まれる。

　本開示において、ピールオフ層における、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルの総量１００質量部に対する結晶性ポリエステルの含有量は、２０質量部以上９５質量部以下が好ましく、３０質量部以上９５質量部以下がより好ましく、５０質量部以上９５質量部以下がさらに好ましい。これにより、受容層の昇華性染料の受容性を維持しつつ、ピールオフ性をより顕著に向上できる。また、ピールオフシートの耐熱保存安定性をより向上できる。

　ピールオフ層は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステル以外の樹脂材料を含んでいてもよい。このような樹脂材料としては、例えば、非結晶性ポリエステル、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂及びアイオノマー樹脂が挙げられる。

　ピールオフ層における樹脂材料の含有量は、７５質量％以上が好ましく、８０質量％以上９９．５質量％以下がより好ましく、８５質量％以上９９質量％以下がさらに好ましい。これにより、ピールオフ性をより顕著に向上できる。

　一実施形態において、ピールオフ層は、粒子を含む。これにより、耐ブロッキング性を向上できる。ピールオフ層は、粒子を１種又は２種以上含むことができる。

　粒子は、有機粒子であってもよく、無機粒子であってもよく、これらを併用してもよい。耐ブロッキング性という観点から、有機粒子が好ましい。

　有機粒子としては、例えば、樹脂からなる粒子（樹脂粒子）が挙げられる。樹脂粒子を形成する樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、フッ素樹脂、フェノール樹脂、スチレン樹脂、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、及びこれら樹脂を構成するモノマーの共重合体が挙げられる。樹脂は１種又は２種以上用いることができる。

　無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素が挙げられる。

　粒子の形状は、不定形状、球状、楕円状、円柱状及び角柱状等のいずれであってもよい。粒子は、その表面が、シランカップリング剤等の表面処理材により処理されたものであってもよい。

　粒子の平均粒子径は、０．３μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、一実施形態において、０．５μｍ以上１０μｍ以下がより好ましく、１μｍ以上５μｍ以下がさらに好ましい。これにより、耐ブロッキング性をより向上できる。

　本開示において、平均粒子径は、体積平均粒子径を意味し、ＪＩＳ　Ｚ　８８１９－２に準拠して測定する。

　ピールオフ層に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対する、粒子の含有量は、０．１質量部以上３０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上２０質量部以下がより好ましく、１質量部以上１５質量部以下がさらに好ましく、５質量部以上１３質量部以下が特に好ましい。これによりピールオフ性を維持しつつ、耐ブロッキング性をより向上できる。

　一実施形態において、ピールオフ層は、添加材を含む。添加材としては、例えば、充填材、可塑材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子及び分散材が挙げられる。ピールオフ層は、添加材を１種又は２種以上含むことができる。

　ピールオフ層に対する剛体振り子測定における１００℃での対数減衰率ΔＥは、好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．３０以上であり、さらに好ましくは０．３３以上である。これにより、低エネルギーによる加熱であっても、転写層をより良好にピールオフできる。例えば、ピールオフ層における結晶性ポリエステルの含有量を大きくすることにより、ΔＥを高くすることができる。ΔＥの上限は特に限定されず、ΔＥは、例えば０．５０以下、好ましくは０．４５以下である。

　本開示において、対数減衰率ΔＥの測定は以下のようにして行う。
　まず、ピールオフシートを、幅１５ｍｍ×長さ５０ｍｍのサイズに裁断して試験サンプルＳとする。

　試験サンプル温度調整台Ｂと、円筒型シリンダＣと、振り子フレームＤと、振動変位検出器Ｅとを備える、剛体振り子物性試験機Ａを準備する。図１０参照。図１０中の矢印は、振り子フレームＤの振れ方向であって、固定された試験サンプルＳの長さ方向と平行となる方向である。この試験サンプル温度調整台Ｂ上に、試験サンプルＳを、そのピールオフ層が上方となるように、測定結果に影響のない箇所にカプトンテープを貼りつけて固定すると共に、該試験サンプルＳ上に温度センサーを配置する。

　試験サンプルＳは、その長さ方向が、円筒型シリンダＣの中心軸方向と直交するように固定する。また、円筒型シリンダＣは、ピールオフ層の表面に接触するよう配置する。

　次いで、試験サンプル温度調整台Ｂを、昇温速度３℃／分にて２５℃から１３０℃まで昇温させ、このときのピールオフ層の対数減衰率ΔＥを測定する。

　詳細には、試験サンプルＳのピールオフ層の温度が１００℃となった状態での対数減衰率ΔＥを採用する。なお、一度測定した試験サンプルは使用せず、別の試験サンプルを用いて、３回測定し、その平均値を対数減衰率ΔＥ（ΔＥ＝［ｌｎ（Ａ１／Ａ２）＋ｌｎ（Ａ２／Ａ３）＋・・・ｌｎ（Ａｎ／Ａｎ＋１）］／ｎ、Ａ：振幅、ｎ：波数、初期振幅Ａ１：約０．３ｄｅｇｒｅｅ）とする。ｌｎは、自然対数を表す。

　剛体振り子物性試験機Ａとしては、（株）エー・アンド・デイ製のＲＰＴ－３０００Ｗ又は同程度の装置を使用できる。

　試験サンプル温度調整台Ｂとしては、冷熱ブロックＣＨＢ－１００又は同程度の装置を使用できる。
　円筒型シリンダＣとしては、円筒型シリンダエッジＲＢＰ－０６０又は同程度の装置を使用できる。
　振り子フレームＤとしては、ＦＲＢ－１００又は同程度の装置を使用できる。
　上記のＣＨＢ－１００、ＲＢＰ－０６０及びＦＲＢ－１００は、上記ＲＰＴ－３０００Ｗが備える装置又は部材である。

　ピールオフ層の厚さは、０．２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。これにより、ピールオフ性をより顕著に向上できる。

　ピールオフ層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解させて塗工液を調製し、該塗工液を、公知の手段により、第一基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。上記公知の手段としては、例えば、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法が挙げられる。

（プライマー層）
　一実施形態において、第１のピールオフシートは、第一基材とピールオフ層との間に、プライマー層を備える。これにより、これら層間の密着性を向上できる。

　後述する色材層が昇華転写型色材層である場合、第１のピールオフシートは、該色材層と第一基材との間に、プライマー層を備えていてもよい。

　一実施形態において、プライマー層は、樹脂材料を含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ビニル樹脂、ポリウレタン、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエーテル、スチレン樹脂及びセルロース樹脂が挙げられる。これらの中でも、第一基材とピールオフ層との密着性の観点から、ポリエステルが好ましい。プライマー層は、樹脂材料を１種又は２種以上含むことができる。

　プライマー層は、上記添加材を含んでいてもよい。
　プライマー層の厚さは、例えば０．０５μｍ以上２．０μｍ以下である。

　プライマー層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解させて塗工液を調製し、該塗工液を、上記公知の手段により、第一基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。

（色材層）
　第１のピールオフシートは、第一基材上に、ピールオフ層と面順次となるように色材層を備えることができる。該色材層は、色材層に含まれる昇華性染料のみが転写される昇華転写型色材層であってもよく、色材層自体が転写される溶融転写型色材層であってもよい。第１のピールオフシートは、昇華転写型色材層及び溶融転写型色材層を共に備えていてもよい。

　色材層は、少なくとも１種の色材を含む。色材は、顔料であってもよく、染料であってもよい。染料は、昇華性染料であってもよい。

　色材としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒煙、鉄黒、アニリンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、カドミウムレッド、カドモポンレッド、クロムレッド、バーミリオン、ベンガラ、アゾ系顔料、アリザリンレーキ、キナクリドン、コチニールレーキペリレン、イエローオーカー、オーレオリン、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、クロムイエロー、ジンクイエロー、ネイプルスイエロー、ニッケルイエロー、アゾ系顔料、グリニッシュイエロー、ウルトラマリン、岩群青、コバルト、フタロシアニン、アントラキノン、インジコイド、シナバーグリーン、カドミウムグリーン、クロムグリーン、フタロシアニン、アゾメチン、ペリレン、アルミニウム顔料、並びに、ジアリールメタン染料、トリアリールメタン染料、チアゾール染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、インドアニリン染料、アセトフェノンアゾメチン染料、ピラゾロアゾメチン染料、キサンテン染料、オキサジン染料、チアジン染料、アジン染料、アクリジン染料、アゾ染料、スピロピラン染料、インドリノスピロピラン染料、フルオラン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料及びキノフタロン染料等の昇華性染料が挙げられる。

　一実施形態において、色材層は、樹脂材料を含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、ビニルアセタール樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂及びアイオノマー樹脂が挙げられる。色材層は、樹脂材料を１種又は２種以上含むことができる。

　色材層は、上記添加材を含むことができる。
　色材層の厚さは、例えば、０．１μｍ以上３μｍ以下である。

　色材層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解させて塗工液を調製し、該塗工液を、上記公知の手段により、第一基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。

（剥離層）
　剥離層は、色材層が溶融転写型色材層である場合に、第一基材と溶融転写型色材層との間に設けることができる。剥離層は、中間転写媒体が備える受容層上への転写時に、溶融転写型色材層と共に転写される。

　一実施形態において、剥離層は、樹脂材料を含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂が挙げられる。剥離層は、樹脂材料を１種又は２種以上含むことができる。
　剥離層における樹脂材料の含有量は、例えば、５０質量％以上９９質量％以下である。

　剥離層は、上記添加材を含むことができる。
　剥離層の厚さは、０．１μｍ以上３μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上１．５μｍ以下がより好ましい。これにより、色材層の転写性をより向上できる。

　剥離層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解させて塗工液を調製し、該塗工液を、上記公知の手段により、第一基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。

（離型層）
　離型層は、色材層が溶融転写型色材層である場合に、第一基材と溶融転写型色材層との間に設けることができる。離型層は、中間転写媒体が備える受容層上への溶融転写型色材層の転写時に、第一基材上に留まる。

　一実施形態において、離型層は、樹脂材料を含む。樹脂材料としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、アセタール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂及びシリコーン樹脂が挙げられる。離型層は、樹脂材料を１種又は２種以上含むことができる。
　離型層における樹脂材料の含有量は、例えば、５０質量％以上９９質量％以下である。

　一実施形態において、離型層は、離型材を含む。離型材としては、例えば、フッ素化合物、リン酸エステル化合物、シリコーンオイル、高級脂肪酸アミド化合物、金属石けん、及びパラフィンワックス等のワックスが挙げられる。

　離型層における離型材の含有量は、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上５質量％以下がより好ましい。これにより、溶融転写型色材層の転写性をより向上できる。

　離型層は、上記添加材を含むことができる。
　離型層の厚さは、例えば、０．１μｍ以上２．０μｍ以下である。

　離型層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解させて塗工液を調製し、該塗工液を、上記公知の手段により、第一基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。

（背面層）
　一実施形態において、第１のピールオフシートは、第一基材のピールオフ層等が設けられた面とは反対の面に、背面層を備える。これにより、加熱によるスティッキング及びシワの発生を抑制できる。

　一実施形態において、背面層は、樹脂材料を含む。樹脂材料としては、例えば、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、セルロース樹脂及びフェノール樹脂が挙げられる。背面層は、樹脂材料を１種又は２種以上含むことができる。

　背面層の厚さは、例えば、０．３μｍ以上３．０μｍ以下である。
　背面層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解させて塗工液を調製し、該塗工液を、上記公知の手段により、第一基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。

［第２のピールオフシート］
　本開示の第２のピールオフシート１００は、図１１～図１７に示すように、第一基材１と、第一基材１の一方の面側に設けられたピールオフ層３とを備える。図１１～図１７は、第２のピールオフシート１００の一例を示す概略断面図である。

　一実施形態において、ピールオフシート１００は、図１４に示すように、第一基材１とピールオフ層３との間に、中間層４を備える。

　一実施形態において、ピールオフシート１００は、図１７に示すように、第一基材１の他方の面側に、背面層５を備える。

　ピールオフシート１００は、図示する形態に限定されず、各図に示す形態を適宜組み合わせてもよい。ピールオフシート１００は、第一基材１及びピールオフ層３以外の構成部材を備えていてもよい。

　ピールオフシート１００は、中間転写媒体２００の転写層１５０の一部分の除去に使用できる。図１９Ａ、図１９Ｂは、ピールオフシート１００を用いて中間転写媒体２００の転写層１５０の一部分を除去する工程の一例を示す工程図である。ピールオフシート１００と、中間転写媒体２００とを重ね、加熱手段でピールオフシート１００に選択的にエネルギーを印加することで（図１９Ａの印加領域（印圧領域）参照）、エネルギーが印加された領域に対応する中間転写媒体２００の転写層１５０の一部分を除去できる（図１９Ｂ参照）。

　ピールオフシート１００は、粒子を含有する構成部材を備える。ピールオフシート１００は、構成部材が含有している粒子Ｐが、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置で測定される粒度分布において０．２μｍより大きく５μｍ以下に最大ピークを有する。以下、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置で測定される粒度分布において０．２μｍより大きく５μｍ以下に最大ピークを有する粒子を、特定粒子Ｐと称する。上記構成部材は、特定粒子Ｐを１種又は２種以上含有できる。

　粒度分布において０．２μｍより大きく５μｍ以下に最大ピークを発現できれば、構成部材は、粒子径が０．２μｍ以下の粒子や、粒子径が５μｍ超の粒子を含んでもよい。特定粒子は、粒子径が０．２μｍ以下の粒子や、粒子径が５μｍ超の粒子を含んでもよい。

　特定粒子Ｐは、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置で測定される粒度分布において、複数のピークを有してもよい。この場合、特定粒子Ｐは、０．２μｍより大きく５μｍ以下に最大ピークを有すればよい。

　一実施形態において、ピールオフシート１００は、図１３に示すように、特定粒子Ｐを含有する構成部材が第一基材１である。すなわちこの実施形態では、第一基材１が特定粒子Ｐを含有する。

　一実施形態において、ピールオフシート１００は、図１１、図１２、図１５Ａ、図１５Ｂに示すように、特定粒子Ｐを含有する構成部材がピールオフ層３である。すなわちこの実施形態では、ピールオフ層３が特定粒子Ｐを含有する。

　一実施形態において、ピールオフシート１００は、図１４、図１６Ａ、図１６Ｂに示すように、第一基材１、ピールオフ層３とともに他の構成部材を備える。一実施形態において、ピールオフシート１００は、他の構成部材が特定粒子Ｐを含有している。

　他の構成部材としては、例えば、第一基材１とピールオフ層３との間に位置する中間層４、第一基材１の他方の面側に位置する背面層５、及び、第一基材１と背面層５との間に位置する背面プライマー層が挙げられる。ピールオフシート１００は、これら以外の他の構成部材を備えていてもよい。一実施形態において、中間層４は、プライマー層からなる単層構造、又はプライマー層を含む積層構造である。一実施形態において、ピールオフシート１００は、特定粒子Ｐを含有する構成部材を２つ以上備える。

　一実施形態において、ピールオフシート１００は、第一基材１とピールオフ層３との間に中間層４が位置し、中間層４及びピールオフ層３が特定粒子Ｐを含有している。

（特定粒子）
　特定粒子Ｐの形状としては、例えば、不定形状、球状、楕円状、円柱状及び角柱状が挙げられる。特定粒子Ｐの形状は、これら以外の形状であってもよい。

　特定粒子Ｐとしては、例えば、有機粒子及び無機粒子が挙げられる。
　有機粒子としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、ポリスチレン、有機フッ素化合物、ベンゾグアナミン－ホルムアルデヒド縮合物、ベンゾグアナミン－メラミン－ホルムアルデヒド縮合物、及びメラミン－ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。

　無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、珪藻土、ゼオライト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、及びマイカが挙げられる。

（粒子の最大ピークの算出方法）
　本開示における粒子Ｐの粒度分布は、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置（コールターＬＳ２３０（ベックマン・コールター（株））で測定した粒度分布である。

　本開示におけるレーザー回折散乱法粒度分布測定装置で測定される粒度分布において粒子が０．２μｍより大きく５μｍ以下に最大ピークを有するとは、縦軸を体積（％）、横軸を粒子径とした粒子の粒度分布において、粒子径が０．２μｍより大きく５μｍ以下の位置で縦軸の体積（％）が最も大きくなることを意味する。

　したがって、構成部材が含有している粒子Ｐの粒度分布を測定したときに、粒子径が０．２μｍより大きく５μｍ以下の位置で体積（％）が最大となれば、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置で測定される粒度分布において粒子が０．２μｍより大きく５μｍ以下に最大ピークを有すると特定できる。

　ピールオフシート１００は、構成部材が含有している特定粒子Ｐの存在により、以下の第１形態又は第２形態をとる。以下の第１形態及び第２形態を組み合わせた形態でもよい。以下、第１形態のピールオフシート１００、及び第２形態のピールオフシート１００について、一例を挙げて説明する。

（第１形態）
　第１形態のピールオフシート１００は、構成部材が含有している特定粒子Ｐにより、ピールオフ層３の表面が凹凸構造を有する。

　一実施形態において、ピールオフシート１００は、ピールオフ層３が特定粒子Ｐを含有しており、特定粒子Ｐによりピールオフ層３の表面の一部分が隆起している。この形態のピールオフシート１００は、図１１に示すように、ピールオフ層３の表面が、ピールオフ層３の表面の隆起部分と非隆起部分とにより形作られた凹凸構造を有する。

　一実施形態において、ピールオフシート１００は、ピールオフ層３が特定粒子Ｐを含有しており、特定粒子Ｐの一部分がピールオフ層３の表面から突出している。この形態のピールオフシート１００は、図１２に示すように、ピールオフ層３の表面が、特定粒子Ｐの突出部分と非突出部分とにより形作られた凹凸構造を有する。

　一実施形態において、ピールオフシート１００は、ピールオフ層３が特定粒子Ｐを含有しており、ある特定粒子Ｐによりピールオフ層の表面の一部分が隆起し、且つ、他の特定粒子Ｐがピールオフ層の表面から突出している。

　一実施形態において、ピールオフシート１００は、ピールオフ層３以外の構成部材が特定粒子Ｐを含有しており、当該特定粒子Ｐを含有する構成部材の表面が凹凸構造を有している。この形態のピールオフシート１００は、図１３及び図１４に示すように、ピールオフ層３の表面が、特定粒子Ｐを含有している構成部材の表面の凹凸構造に追従した凹凸構造を有する。

　第１形態のピールオフシート１００は、ピールオフ層３の表面が有する凹凸構造でブロッキングの発生を抑制できる。本開示におけるブロッキングとは、ピールオフシート１００を巻き回す等して、ピールオフ層３と第一基材１の他方の面側とを接触させたときに、ピールオフ層３と第一基材１の他方の面側とが貼りつく現象を意味する。

（第２形態）
　第２形態のピールオフシート１００は、エネルギーを印加する前の段階では、ピールオフ層３の表面が凹凸構造を有しておらず、エネルギーを印加することで、ピールオフ層３の表面に凹凸構造が発現する。

　中間転写媒体２００の転写層１５０を除去するときに、ピールオフシート１００には、加熱手段からエネルギーが印加される。また、ピールオフシート１００には、エネルギーの印加時に、加熱手段から所定の印圧がかかる。ピールオフシート１００は、特定粒子Ｐを含有する構成部材を備えており、ピールオフシート１００に印圧をかけることで構成部材が含有している特定粒子Ｐはピールオフ層３側に押し込まれる。エネルギーの印加でピールオフ層３は軟化しており、押し込まれた特定粒子Ｐでピールオフ層３の表面を隆起できる。又は、押し込まれた特定粒子Ｐをピールオフ層３の表面から突出させられる。これにより、ピールオフ層３の表面に凹凸構造が発現する。

　図１５Ａ、図１６Ａは、エネルギーを印加する前の段階のピールオフシート１００の一例を示す概略断面図である。図１５Ｂは、図１５Ａに示す形態のピールオフシート１００にエネルギーを印加したときの状態を示す概略断面図である。図１６Ｂは、図１６Ａに示す形態のピールオフシート１００にエネルギーを印加したときの状態を示す概略断面図である。

　図１５Ａに示す形態のピールオフシート１００は、ピールオフ層３が特定粒子Ｐを含有している。図１５Ａに示す形態のピールオフシート１００は、エネルギーを印加する前の段階において、ピールオフ層３の表面が凹凸構造を有していない。

　図１５Ａに示す形態のピールオフシート１００にエネルギーを印加し、印圧をかけることで、図１５Ｂに示すようにエネルギーが印加された領域（図中の印加領域（印圧領域））に対応する部分の特定粒子Ｐは、ピールオフ層３の表面側に押し込まれる。エネルギーの印加でピールオフ層３は軟化しており、押し込まれた特定粒子Ｐでピールオフ層３の表面を隆起できる。これにより、ピールオフ層３の表面には隆起部分と非隆起部分とにより形作られた凹凸構造が発現する。

　図１６Ａに示す形態のピールオフシート１００は、中間層４が特定粒子Ｐを含有している。図１６Ａに示す形態のピールオフシート１００は、エネルギーを印加する前の段階において、中間層４の表面が凹凸構造を有していない。

　図１６Ａに示す形態のピールオフシート１００にエネルギーを印加し、印圧をかけることで、図１６Ｂに示すようにエネルギーが印加された領域（図中の印加領域（印圧領域））に対応する部分の特定粒子Ｐは、ピールオフ層３の表面側に押し込まれる。エネルギーの印加で中間層４及びピールオフ層３は軟化しており、押し込まれた特定粒子Ｐで、中間層４の表面、及びピールオフ層３の表面を隆起できる。これにより、ピールオフ層３の表面には隆起部分と非隆起部分とにより形作られた凹凸構造が発現する。

　図１５Ｂ、図１６Ｂに示す形態のピールオフシート１００は、押し込まれた特定粒子Ｐで、ピールオフ層３の表面の一部分が隆起した形態を示しているが、押し込まれた特定粒子Ｐの１つ又は複数が、ピールオフ層３の表面から突出してもよい。

　ピールオフシート１００は、ピールオフ層３の表面が有する凹凸構造、又はピールオフ層３の表面に発現する凹凸構造により、中間転写媒体２００の転写層１５０の一部分を除去するときのピールオフ性を良好にできる。特に、ピールオフシート１００は、中間転写媒体２００の転写層１５０の一部分を除去するときに印加するエネルギーを低くした場合であっても、ピールオフ性が良好である。中間転写媒体２００の転写層１５０の一部分を除去するときのエネルギーを低くすることで、中間転写媒体２００の転写層１５０におけるシワの発生や、中間転写媒体２００の破断等を抑制できる。

　ピールオフ層３の表面が有する凹凸構造、又はピールオフ層３の表面に発現する凹凸構造により、中間転写媒体２００の転写層１５０を除去するときのピールオフ性を良好にできるメカニズムは現在のところ、必ずしも明らかではないが、以下の理由によるものと推察される。

　単位領域内における凹凸構造を有するピールオフ層３の表面積と、凹凸構造を有しないピールオフ層の表面積とを比較すると、凹凸構造を有するピールオフ層３の方が表面積は大きい。

　中間転写媒体２００の転写層１５０を除去するときに、ピールオフシート１００には、加熱手段からエネルギーが印加される。エネルギーの印加により、ピールオフシート１００のピールオフ層３とともに、中間転写媒体２００の転写層１５０も軟化する。

　軟化した中間転写媒体２００の転写層１５０は、ピールオフ層３の表面形状に追従するように変形し、ピールオフ層３の表面と中間転写媒体２００の転写層１５０とは密着する。上記で説明したように、単位領域内における凹凸構造を有するピールオフ層３の表面積は、凹凸構造を有しないピールオフ層の表面積よりも大きい。したがって、ピールオフシート１００は、中間転写媒体２００の転写層１５０と接するピールオフ層３の接触面積を大きくできる。この接触面積の増大が、ピールオフ性の向上に寄与すると推察される。

　最大ピーク部分の粒子径を０．２μｍより大きいと規定することで、ピールオフ層３の表面が有する凹凸構造、又はピールオフ層３の表面に発現する凹凸構造を、上記効果を奏する凹凸構造とできる。また、最大ピーク部分の粒子径を５μｍ以下と規定することで、ピールオフシート１００からの特定粒子Ｐの脱落を抑制できる。

　本開示におけるピールオフ性とは、中間転写媒体２００の転写層１５０をピールオフ層３によって除去するときの除去性能を示す指標である。ピールオフ性が良好であるという場合、中間転写媒体２００の転写層１５０を正確に除去できることを意味する。

　以下、第２のピールオフシート１００の構成部材について一例を挙げて説明する。

（第一基材）
　第２のピールオフシート１００は、第一基材１を備える。第一基材１は、ピールオフ層３を保持する。一実施形態において、第一基材１は、樹脂フィルムを含む。一実施形態において、第一基材１は、１つの樹脂フィルムから構成される単層構造、又は２つ以上の樹脂フィルムが積層された積層構造である。樹脂フィルムは、延伸されたものでもよく、未延伸のものでもよい。

　樹脂フィルムの樹脂材料としては、例えば、第１のピールオフシートが備える第一基材において例示した、又は好ましい樹脂材料が挙げられる。樹脂フィルムは、上記樹脂材料を１種又は２種以上含むことができる。

　一実施形態において、ピールオフシート１００は、第一基材１が特定粒子Ｐを含有している。一実施形態において、ピールオフシート１００は、第一基材１が含有している特定粒子Ｐにより、ピールオフ層の表面が凹凸構造を有する。一実施形態において、第一基材１は、特定粒子Ｐが充填された樹脂フィルムである。一実施形態において、第一基材１は特定粒子Ｐを含有しており、当該第一基材１のピールオフ層３側の面である一方の面、及びその反対側の面である他方の面の少なくとも一方の面が、凹凸構造を有する。一実施形態において、第一基材１は、特定粒子Ｐにより当該第一基材１の表面が隆起しているか、又は、当該第一基材１の表面から特定粒子Ｐの一部分が突出している。

　一実施形態において、ピールオフシート１００は、第一基材１の他方の面が特定粒子Ｐによる凹凸構造を有する。この形態のピールオフシート１００は、耐ブロッキング性が良好である。

　第一基材１の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下が好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。

　特定粒子Ｐを含有する第一基材１の厚さは、特定粒子Ｐの最大ピーク部分の粒子径の１倍以上３倍以下が好ましい。

　一方の面、又は双方の面に表面処理がされた第一基材１を用いてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、グラフト化処理、及びプライマー処理が挙げられる。

（ピールオフ層）
　第２のピールオフシート１００は、ピールオフ層３を備える。ピールオフ層３は、樹脂成分を含有している。ピールオフ層３の樹脂成分としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、塩化ビニル、ポリアミド、スチレン－アクリル共重合体、スチレン－塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂及びポリアミドが挙げられる。ピールオフ層３は、１種の樹脂成分を含有してもよく、２種以上の樹脂成分を含有してもよい。

　ピールオフ層３の総質量に対する樹脂成分の総質量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。上限に限定はなく、ピールオフ層３が特定粒子Ｐを含有しない場合、１００質量％としてもよい。

　一実施形態において、ピールオフ層３は、図１１、図１２、図１５Ａ、図１５Ｂに示すように、特定粒子Ｐを含有している。好ましい形態のピールオフ層３は、図１１～図１４に示すように、その表面が凹凸構造を有する。好ましい形態のピールオフ層３は、耐ブロッキング性が良好である。

　ピールオフ層３が特定粒子Ｐを含有する場合、ピールオフ層３の総質量に対する特定粒子Ｐの合計質量は、５質量％以上２５質量％以下が好ましく、１５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。この形態のピールオフ層３は、中間転写媒体２００の転写層１５０の一部分を除去するときに印加するエネルギーを低くしたときの、ピールオフ性がより良好である。

　好ましい形態のピールオフ層３は、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及びポリエステルの群から選択される少なくとも１種を含有している。この形態のピールオフ層３は、ピールオフ性が良好である。

　ピールオフ層３の総質量に対する、上記群から選択される樹脂成分の合計質量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。この形態のピールオフ層３は、ピールオフ性がより良好である。

　（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０，０００以上５０，０００以下が好ましい。上記Ｍｗの（メタ）アクリル樹脂を含有するピールオフ層３は、ピールオフ性がより良好である。

　本開示において、Ｍｗは、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ　Ｋ　７２５２－３（２０１６年発行）に準拠した方法で測定する。

　（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、８０℃以上１２０℃以下が好ましい。上記Ｔｇの（メタ）アクリル樹脂を含有するピールオフ層３は、ピールオフ性がより良好である。

　本開示において、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体とは、塩化ビニルと、酢酸ビニルとの共重合体を意味する。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は、他の共重合成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。

　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、５，０００以上５０，０００以下が好ましく、７，０００以上４３，０００以下がより好ましい。上記Ｍｎの塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含有するピールオフ層３は、ピールオフ性がより良好である。

　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体のＴｇは、５０℃以上９０℃以下が好ましく、６０℃以上８０℃以下がより好ましい。上記Ｔｇの塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含有するピールオフ層３は、ピールオフ性がより良好である。

　ポリエステルとしては、例えば、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との共重合体が好ましい。ジカルボン酸化合物及びジオール化合物の具体例、並びにジカルボン酸化合物及びジオール化合物以外の重合成分由来の構成単位の割合は、第１のピールオフシートの該当箇所において上述したとおりである。

　より好ましい形態のピールオフ層３は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含有している。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含有するピールオフ層３は、ピールオフ性が良好である。結晶性ポリエステルの定義については、第１のピールオフシートの該当箇所において上述したとおりである。

　結晶性ポリエステルのＭｎは、１０，０００以上５０，０００以下が好ましく、２０，０００以上４０，０００以下がより好ましい。上記Ｍｎの結晶性ポリエステルを含有するピールオフ層３は、ピールオフ性がより良好である。

　結晶性ポリエステルのＴｇは、－５０℃以上５０℃以下が好ましい。上記Ｔｇの結晶性ポリエステルを含有するピールオフ層３は、ピールオフ性がより良好である。ピールオフ層３が特定粒子Ｐを含有しない場合、結晶性ポリエステルのＴｇは、－１５℃以上２０℃以下がより好ましい。他方、ピールオフ層３が特定粒子Ｐを含有する場合、結晶性ポリエステルのＴｇは、－２５℃以上１５℃以下がより好ましい。

　結晶性ポリエステルの融点は、５０℃以上１５０℃以下が好ましく、８０℃以上１２０℃以下がより好ましい。上記融点の結晶性ポリエステルを含有するピールオフ層３は、ピールオフ性がより良好である。

　ピールオフ層３の総質量に対する、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体と結晶性ポリエステルとの合計質量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。

　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体と結晶性ポリエステルとの合計質量に対する、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の質量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

　ピールオフ層３の厚さは、０．２μｍ以上３μｍ以下が好ましい。ピールオフ層３が特定粒子Ｐを含有する場合、ピールオフ層３の厚さは、特定粒子Ｐの最大ピーク部分の粒子径の０．１倍以上１．５倍以下が好ましい。

　ピールオフ層３の形成方法としては、例えば、ピールオフ層３の成分を適当な溶媒に溶解或いは分散したピールオフ層用塗工液を調製し、調製したピールオフ層用塗工液を塗布、乾燥して形成できる。塗工液の塗布方法としては、例えば、従来公知の塗布方法を適宜選択して利用できる。塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、及びグラビア版を用いたリバースコーティング法が挙げられる。これら以外の塗布方法も利用できる。

　図１３に示すように、ピールオフ層３以外の構成部材が特定粒子Ｐを含有し、当該構成部材の表面が凹凸構造を有する場合、ピールオフ層用塗工液を塗布、乾燥してピールオフ層３を形成することで、ピールオフ層３の表面を、構成部材の凹凸構造に追従した凹凸構造とできる。

（中間層）
　一実施形態において、第２のピールオフシート１００は、第一基材１とピールオフ層３との間に位置する中間層４を備える。中間層４は、単層構造でもよく、積層構造でもよい。

　一実施形態において、中間層４は、特定粒子Ｐを含有している。一実施形態において、ピールオフシート１００は、中間層４及びピールオフ層３の何れか一方、又は双方が、特定粒子Ｐを含有している。

　一実施形態において、中間層４は、プライマー層を備える。一実施形態において、プライマー層は、特定粒子Ｐを含有している。プライマー層の成分としては、例えば、ポリエステル、ビニル樹脂、ポリウレタン、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエーテル、ポリスチレン及びセルロース樹脂が挙げられる。プライマー層は、上記成分を１種又は２種以上含有できる。

　プライマー層の厚さは、０．０５μｍ以上２μｍ以下が好ましい。

　中間層４が特定粒子Ｐを含有する場合、中間層４の総質量に対する特定粒子Ｐの合計質量は、３質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上３０質量％以下がより好ましい。この形態の中間層４は、ピールオフ性をより良好にできる。

　中間層４が特定粒子Ｐを含有する場合、中間層４の厚さは、特定粒子Ｐの最大ピーク部分の粒子径の０．１倍以上２倍以下が好ましい。

　中間層４及びピールオフ層３の何れか一方又は双方が特定粒子Ｐを含有する場合、中間層４とピールオフ層３の厚さの合計は、特定粒子Ｐの最大ピーク部分の粒子径の０．１倍以上３倍以下が好ましい。

（背面層）
　一実施形態において、ピールオフシート１００は、第一基材１の他方の面側に位置する背面層５を備える。背面層５の成分としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル－スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性樹脂及びフッ素変性ポリウレタンが挙げられる。背面層は、上記成分を１種又は２種以上含有できる。

　一実施形態において、背面層５は、特定粒子Ｐを含有している。一実施形態において、ピールオフシート１００は、背面層５が含有している特定粒子Ｐにより、ピールオフ層の表面が凹凸構造を有する。一実施形態において、背面層５は、当該背面層５の第一基材１側の面、及びその反対側の面の何れか一方の面、又は双方の面が凹凸構造を有する。
　背面層５の厚さは、０．３μｍ以上３μｍ以下が好ましい。

（背面プライマー層）
　一実施形態において、ピールオフシート１００は、第一基材１と背面層５との間に位置する背面プライマー層を備える。

　一実施形態において、背面プライマー層は、特定粒子Ｐを含有している。一実施形態において、ピールオフシート１００は、背面プライマー層が含有している特定粒子Ｐにより、ピールオフ層の表面が凹凸構造を有する。

（機能層）
　一実施形態において、第２のピールオフシート１００は、第一基材１の一方の面側に、ピールオフ層３と面順次に１つ、又は複数の機能層を備える（図示しない）。

　機能層としては、例えば、転写層、染料層及び溶融層が挙げられる。一実施形態において、転写層は、保護層からなる単層構造、又は保護層を含む積層構造である。染料層としては、例えば、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の染料層が挙げられる。

　以上、第２のピールオフシート１００が、中間転写媒体２００の転写層１５０の一部分を除去するときに使用する例を中心に説明したが、保護層転写シートの転写層の一部分を除去するときに使用してもよい。

＜ピールオフ領域＞
　図１８は、第２のピールオフシート１００を用いて除去される中間転写媒体２００の転写層１５０の除去領域の一例を示す平面図である。同図において白抜きされた領域（図中の符号Ａ１、Ｂ１）は、第２のピールオフシート１００のピールオフ層３で除去される領域を示す。符号Ｂ１の領域としては、例えば、ＩＣチップ部、磁気ストライプ部、送受信用アンテナ部、署名部が挙げられる。

　一実施形態において、第２のピールオフシートは、下記（ｉ）～（ｖ）の１つ、又は複数を満たす。第２のピールオフシートが下記（ｉ）～（ｖ）の複数を満たす場合、下記（ｉ）～（ｖ）の何れを組み合わせてもよい。
（ｉ）粒子を含有する構成部材が、ピールオフ層である。
（ｉｉ）ピールオフ層が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含有する。
（ｉｉｉ）第一基材とピールオフ層との間に中間層が設けられている。
（ｉｖ）粒子を含有する構成部材が、中間層である。
（ｖ）中間層が、プライマー層である。

［ピールオフシートと中間転写媒体との組合せ］
＜中間転写媒体＞
　本開示の第１又は第２のピールオフシートと組み合わせて用いられる中間転写媒体としては、従来公知の中間転写媒体を適宜選択して使用できる。

　一実施形態において、中間転写媒体は、第二基材と、転写層とを備える。転写層は、受容層からなる単層構造、又は受容層を含む積層構造である。受容層は、中間転写媒体の最表面に位置する。

　以下、ピールオフシートと中間転写媒体との組合せについて、ピールオフシートとして第１のピールオフシート１０を用いた場合について図面を参照しながら説明するが、第１のピールオフシート１０にかえて第２のピールオフシート１００を用いることもできる。

　本開示のピールオフシート１０と中間転写媒体２０との組合せは、図５に示すように、上記ピールオフシート１０と、中間転写媒体２０とを備えることを特徴とする。中間転写媒体２０は、第二基材２１と、少なくとも受容層２２を備える転写層２３とを備える。

　一実施形態において、中間転写媒体２０が備える転写層２３は、図６に示すように、第二基材２１と受容層２２との間に、剥離層２４を備える。

　一実施形態において、中間転写媒体２０は、図７に示すように、第二基材２１と受容層２２との間に、離型層２５を備える。中間転写媒体２０が、剥離層２４及び離型層２５を備える場合、第二基材２１と受容層２２との間に、離型層２５、剥離層２４の順に設けられる（図７参照）。

　一実施形態において、中間転写媒体２０が備える転写層２２は、図８に示すように、受容層２２下に、保護層２６を備える。中間転写媒体２０の転写層２３が、剥離層２４及び保護層２６を備える場合、受容層２２下に、保護層２６、剥離層２４の順に設けられる（図８参照）。

　以下、中間転写媒体が備える各層について説明する。ピールオフシートについては、上記したため、記載を省略する。中間転写媒体が備えうる離型層については、ピールオフシートが備えうる離型層と同様であるため、記載を省略する。

（第二基材）
　第二基材としては、第１又は第２のピールオフシートが備える上記第一基材に使用できる材料を適宜選択して使用できる。

（受容層）
　一実施形態において、受容層は、樹脂材料を含む。樹脂材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。

　ポリエステルは、結晶性ポリエステルでも、非結晶性ポリエステルでもよい。本開示において、非結晶性ポリエステルとは、示差走査型熱量計を用いて、上述した二度の昇温過程において、いずれの昇温過程にも明確な融解ピークを示さないポリエステルを指す。

　これらの中でも、ピールオフ性及び形成される画像濃度の観点から、ビニル樹脂及びポリエステルが好ましく、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルが特に好ましい。

　好ましい形態の受容層は、ビニル樹脂及びポリエステルの何れか一方、又は双方を含有する。より好ましい形態の受容層は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及びポリエステルを含有し、さらに好ましい形態の受容層は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含有する。
　受容層は、樹脂材料を１種又は２種以上含むことができる。

　受容層における樹脂材料の含有量は、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。これにより、ピールオフ性をより向上できると共に、画像濃度をより向上できる。

　一実施形態において、受容層は、上記離型材を含む。これにより、ピールオフシートが備える色材層等との離型性を向上できる。

　受容層は、上記添加材を含むことができる。
　受容層の厚さは、０．５μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。これにより、画像濃度をより向上できる。

　受容層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解させて塗工液を調製し、該塗工液を、上記公知の手段により、第二基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。

（保護層）
　一実施形態において、中間転写媒体が備える転写層は、受容層下に、保護層を備える。

　一実施形態において、保護層は、樹脂材料を含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、（メタ）アクリルポリオール樹脂、ポリウレタン、電離放射線硬化性樹脂及び紫外線吸収性樹脂が挙げられる。保護層は、樹脂材料を１種又は２種以上含むことができる。

　一実施形態において、保護層は、イソシアネート化合物を含む。イソシアネート化合物としては、例えば、キシレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。保護層は、イソシアネート化合物を１種又は２種以上含むことができる。

　保護層は、上記添加材を含むことができる。
　保護層の厚さは、０．５μｍ以上７μｍ以下が好ましく、１μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。これにより、保護層の耐久性をより向上できる。

　保護層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解させて塗工液を調製し、該塗工液を、上記公知の手段により、第二基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。

（剥離層）
　中間転写媒体が備えうる剥離層は、例えば、ピールオフシートが備えうる剥離層と同様である。

　剥離層は、以下に説明する実施形態であってもよい。
　一実施形態において、剥離層は、樹脂材料を含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、アクリルポリオール樹脂、ポリウレタン、電離放射線硬化性樹脂、及び紫外線吸収性樹脂が挙げられる。剥離層は、樹脂材料を１種又は２種以上含むことができる。

　一実施形態において、剥離層は、イソシアネート化合物を含む。イソシアネート化合物としては、例えば、キシレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。剥離層は、イソシアネート化合物を１種又は２種以上含むことができる。

　剥離層の厚さは、０．５μｍ以上７μｍ以下が好ましく、１μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。

［印画物の製造方法］
　本開示の印画物の製造方法は、
　第１又は第２のピールオフシートと中間転写媒体との組合せを準備する工程と、
　中間転写媒体の除去領域の少なくとも一部において、受容層と、ピールオフ層とを加熱圧着した後、除去領域に設けられた転写層を、中間転写媒体からピールオフする工程と、
　被転写体上に、中間転写媒体から、非除去領域における転写層を転写する工程と、
　転写層のピールオフ工程の前、又は転写層のピールオフ工程の後であって、転写層の転写工程前に、受容層上に画像を形成する工程と、
を備える。
　以下、本開示の印画物の製造方法が備える各工程について説明する。

（ピールオフシート及び中間転写媒体の準備工程）
　本開示の印画物の製造方法は、第１又は第２のピールオフシート及び中間転写媒体を準備する工程を含む。第１のピールオフシート、第２のピールオフシート及び中間転写媒体の作製方法については上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。

　例えば、図９（ａ）に示すように、第１のピールオフシート１０と中間転写媒体２０との組合せを準備する。例えば、図１９Ａに示すように、第２のピールオフシート１００と中間転写媒体２００との組合せを準備する。

（ピールオフ工程）
　本開示の印画物の製造方法は、中間転写媒体の除去領域に設けられた転写層をピールオフする工程を含む。

　一実施形態において、中間転写媒体の除去領域に設けられた転写層のピールオフは、除去領域の少なくとも一部において、中間転写媒体が備える受容層と、ピールオフシートが備えるピールオフ層とを重ね合わせ、次いで、ピールオフシートを背面層側からサーマルヘッド等を用いて加熱すると共に、圧着させ、ピールオフシートを剥離することにより行うことができる。

　本工程において、転写層とピールオフ層との加熱圧着は、除去領域の全域にわたり行われることが好ましい。これにより、除去領域に設けられた転写層をより正確にピールオフできる。

　例えば、図９（ｂ）に示すように、中間転写媒体２０の除去領域の少なくとも一部において、受容層２２と、ピールオフ層１２とを加熱圧着した後、除去領域に設けられた転写層２３を、中間転写媒体２０からピールオフする。例えば、図１９Ａ及び図１９Ｂに示すように、第２のピールオフシート１００と中間転写媒体２００とを組み合わせ、中間転写媒体２００の転写層１５０の一部分を、第２のピールオフシート１００のピールオフ層３で除去する。

（被転写体上への転写工程）
　本開示の印画物の製造方法は、被転写体上に、中間転写媒体の非除去領域における転写層を転写する工程を含む。例えば、ピールオフ工程後、被転写体と、転写層の一部分が除去された中間転写媒体とを組み合わせ、被転写体上に中間転写媒体の転写層を転写する。

　該転写は、市販される熱転写プリンタを用い、従来公知の方法により行うことができる。転写層の転写方法としては、例えば、ヒートロール方式、ホットスタンプ方式及びサーマルヘッド方式が挙げられる。

　被転写体は、用途に応じて適宜選択して使用でき、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等の紙基材や、上記樹脂フィルム等を使用できる。

　例えば、図９（ｃ）に示すように、被転写体３１上に、中間転写媒体２０から、非除去領域における転写層２３を転写する。これにより、印画物３０を得る。例えば、被転写体上に、中間転写媒体２００から、非除去領域における転写層１５０を転写する（図示せず）。

（画像形成工程）
　本開示の印画物の製造方法は、中間転写媒体が備える受容層上に画像を形成する工程を含む。画像形成には、第１のピールオフシートが備える色材層を使用してもよく、第２のピールオフシートが備える染料層を使用してもよく、別途、色材層を備える熱転写シート等を使用してもよい。

　画像は、転写層のピールオフ前に形成してもよく、転写層のピールオフ後に形成してもよい。

　本開示は、例えば、以下の［１］～［２１］に関する。
　［１］第一基材と、ピールオフ層とを備えるピールオフシートであって、ピールオフ層が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含む、ピールオフシート。
　［２］結晶性ポリエステルのガラス転移温度が、－５０℃以上５０℃以下である、上記［１］に記載のピールオフシート。
　［３］結晶性ポリエステルの融点が、５０℃以上１５０℃以下である、上記［１］又は［２］に記載のピールオフシート。
　［４］結晶性ポリエステルの数平均分子量が、１０，０００以上５０，０００以下である、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載のピールオフシート。
　［５］ピールオフ層における、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルの総量１００質量部に対する結晶性ポリエステルの含有量が、２０質量部以上９５質量部以下である、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載のピールオフシート。
　［６］ピールオフ層が、粒子を含む、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載のピールオフシート。
　［７］ピールオフ層に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対する、粒子の含有量が、０．１質量部以上３０質量部以下である、上記［６］に記載のピールオフシート。
　［８］ピールオフ層に対する剛体振り子測定により得られる１００℃での対数減衰率ΔＥが、０．２５以上である、上記［１］～［７］のいずれか一項に記載のピールオフシート。
　［９］第一基材と、ピールオフ層とを備えるピールオフシートであって、ピールオフ層に対する剛体振り子測定により得られる１００℃での対数減衰率ΔＥが、０．２５以上である、ピールオフシート。
　［１０］第一基材とピールオフ層との間に、プライマー層を備える、上記［１］～［９］のいずれか一項に記載のピールオフシート。
　［１１］第一基材と、ピールオフ層とを備えるピールオフシートであって、ピールオフシートが、粒子を含有する構成部材を備え、構成部材が含有している粒子が、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置で測定される粒度分布において０．２μｍより大きく５μｍ以下に最大ピークを有する、ピールオフシート。
　［１２］粒子を含有する構成部材が、ピールオフ層である、上記［１１］に記載のピールオフシート。
　［１３］ピールオフ層が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含有する、上記［１１］又は［１２］に記載のピールオフシート。
　［１４］第一基材とピールオフ層との間に、中間層を備える、上記［１１］～［１３］の何れか一項に記載のピールオフシート。
　［１５］粒子を含有する構成部材が、中間層である、上記［１４］に記載のピールオフシート。
　［１６］中間層が、プライマー層である、上記［１４］又は［１５］に記載のピールオフシート。
　［１７］上記［１］～［１６］のいずれか一項に記載のピールオフシートと、中間転写媒体との組合せであって、中間転写媒体が、第二基材と、少なくとも受容層を備える転写層とを備える、ピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
　［１８］受容層が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含む、上記［１７］に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
　［１９］受容層が、ポリエステルを含む、上記［１７］又は［１８］に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
　［２０］ポリエステルが、結晶性ポリエステルである、上記［１９］に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
　［２１］上記［１７］～［２０］のいずれか一項に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せを準備する工程と、中間転写媒体の除去領域の少なくとも一部において、受容層と、ピールオフ層とを加熱圧着した後、除去領域に設けられた転写層を、中間転写媒体からピールオフする工程と、被転写体上に、中間転写媒体から、非除去領域における転写層を転写する工程と、転写層のピールオフ工程の前、又は転写層のピールオフ工程の後であって、転写層の転写工程前に、受容層上に画像を形成する工程と、を含む、印画物の製造方法。

　次に実施例を挙げて、本開示のピールオフシート等をさらに詳細に説明するが、本開示のピールオフシート等は、これら実施例に限定されるものではない。以下、特に断りのない限り、部は質量基準である。部は、固形分換算後の質量である（溶媒は除く）。

第１のピールオフシート
［ピールオフシートの作製］

実施例１Ａ
　第一基材として、厚さ６μｍのＰＥＴフィルムを準備した。ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成のプライマー層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ０．３μｍのプライマー層を形成した。プライマー層上に、下記組成のピールオフ層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した。ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の背面層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ０．５μｍの背面層を形成した。このようにして、実施例１Ａのピールオフシートを得た。

＜プライマー層用塗工液＞
・ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

＜ピールオフ層用塗工液＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体Ａ　　　　　　　　　　　　　　　３部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ、Ｔｇ７６℃、Ｍｎ１６，０００）
・結晶性ポリエステルＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）ＧＡ－６４００、Ｔｇ－２０℃、融点９６℃、Ｍｎ３０，０００）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

＜背面層用塗工液＞
・アクリル変性シリコーン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（ナトコ（株）製、ポリアロイＮＳＡ－Ｘ５５）
・シリコーンイソシアネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　（大日精化工業（株）製、ダイアロマー（登録商標）ＳＰ９０１）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部

実施例２Ａ～１６Ａ及び比較例１Ａ～６Ａ
　ピールオフ層の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１Ａと同様にして、ピールオフシートを作製した。実施例８Ａにおいては、第一基材として、ＰＥＴフィルムの一方の面に、易接着性処理が施されたＰＥＴフィルムを使用した。

　表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体Ｂ：日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＬ、Ｔｇ７０℃、Ｍｎ２５，０００
・結晶性ポリエステルＢ：三菱ケミカル（株）製、ニチゴーポリエスター（登録商標）ＳＰ－１８０、Ｔｇ１０℃、融点１１０℃、Ｍｎ１０，０００
・非結晶性ポリエステルＡ：東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００、Ｔｇ６７℃、Ｍｎ１７，０００
・非結晶性ポリエステルＢ：東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）ＧＫ６８０、Ｔｇ１０℃、Ｍｎ６，０００
・（メタ）アクリル樹脂：三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７
・有機粒子：（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６、メラミン－ホルムアルデヒド縮合物

［中間転写媒体（１）の作製］
　第二基材として、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを準備した。ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ１．６μｍの剥離層を形成した。剥離層上に、下記組成の保護層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ４μｍの保護層を形成した。保護層上に、下記組成の受容層用塗工液（１）を塗布、乾燥して、厚さ２μｍの受容層を形成した。このようにして、中間転写媒体（１）を得た。剥離層、保護層及び受容層は、中間転写媒体（１）の転写層を構成する。

＜剥離層用塗工液＞
・（メタ）アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５部
　（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７）
・ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・メラミン樹脂粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｍ３０）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００部

＜保護層用塗工液＞
・ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　（ユニチカ（株）製、エリーテル（登録商標）ＵＥ－９８８５）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部

＜受容層用塗工液（１）＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　９５部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・エポキシ変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（信越化学工業（株）製、ＫＰ－１８００Ｕ）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部

［中間転写媒体（２）の作製］
　中間転写媒体（１）の作製において、受容層用塗工液（１）を以下の受容層用塗工液（２）に変更した以外は同様にして、中間転写媒体（２）を得た。

＜受容層用塗工液（２）＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　６６．５部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・非結晶性ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８．５部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）ＧＫ２５０）
・エポキシ変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（信越化学工業（株）製、ＫＰ－１８００Ｕ）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部

［中間転写媒体（３）の作製］
　中間転写媒体（１）の作製において、受容層用塗工液（１）を以下の受容層用塗工液（３）に変更した以外は同様にして、中間転写媒体（３）を得た。

＜受容層用塗工液（３）＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　６６．５部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・結晶性ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８．５部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）ＧＡ－６４００）
・エポキシ変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（信越化学工業（株）製、ＫＰ－１８００Ｕ）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部

＜＜ピールオフ性評価＞＞
　上記実施例及び比較例において得られたピールオフシート、上記のようにして作製した中間転写媒体、及び熱転写プリンタを準備した。

　中間転写媒体が備える受容層と、ピールオフシートが備えるピールオフ層とを重ね合わせ、下記熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより背面層側からピールオフシートを加熱し圧着させた。次いで、これらを剥離することにより、ピールオフ層と重ね合わせた箇所における中間転写媒体の転写層をピールオフした。印加電圧は、２１Ｖとした。

　中間転写媒体の除去領域を目視により観察し、下記評価基準に基づいて、ピールオフシートのピールオフ性を評価した。評価結果を表１に示す。

　印加電圧を１５Ｖに変更し、同様の評価を行った。評価結果を表１（「１５Ｖ（１）」と記載）に示す。上記ピールオフシートを、５０℃の環境下で１００時間保存した。この保存後のピールオフシートを用い、印加電圧を１５Ｖに変更し、同様の評価を行った。評価結果を表１（「１５Ｖ（２）」と記載）に示す。

（評価基準）
Ａ：中間転写媒体の除去領域における転写層が
　　正確に除去されていることが確認できた。
Ｂ：中間転写媒体の除去領域における転写層の極一部が残存していた。
Ｃ：中間転写媒体の除去領域における転写層が一部残存していたが、
　　実用上問題のない程度であった。
ＮＧ：中間転写媒体の除去領域における転写層が多く残存しており、
　　　実用上問題があった。

（熱転写プリンタ）
サーマルヘッド：京セラ（株）製、ＫＥＥ－５７－１２ＧＡＮ２－ＳＴＡ
発熱体平均抵抗値：３３０３Ω
主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
１ライン周期：２．０ｍｓｅｃ．
印字開始温度：３５℃
パルスＤｕｔｙ比：８５％

＜＜耐ブロッキング性評価＞＞
　上記実施例及び比較例において得られたピールオフシート（長さ２５ｍ）を、外径２５ｍｍのコアに、巻き付け後の外径が３５ｍｍとなるまで巻き付けた。次いで、得られた巻回体を、５０℃の環境下に１００時間静置した。静置後、ピールオフシートを巻き出し、その巻き出しやすさから、下記評価基準に基づいて耐ブロッキング性を評価した。評価結果を表１に示す。

（評価基準）
Ａ：容易にピールオフシートを巻き出すことができた。
Ｂ：ピールオフ層と背面層との間で軽い貼り付きが発生したが、
　　巻き出すことができた。
Ｃ：ピールオフ層と背面層との間で貼り付きが発生したが、
　　巻き出すことができ、実用上問題はなかった。
Ｄ：ピールオフ層と背面層との間で非常に重い貼り付きが発生し、
　　巻き出すことができなかった。

＜＜対数減衰率ΔＥの測定＞＞
　上記実施例及び比較例において得られたピールオフシートを、幅１５ｍｍ×長さ５０ｍｍのサイズに裁断して試験サンプルとした。この試験サンプルを用いて、上述した方法に従い、試験サンプルのピールオフ層の温度が１００℃となった状態での対数減衰率ΔＥを測定した。測定結果を表１に示す。剛体振り子物性試験機としては、（株）エー・アンド・デイ製のＲＰＴ－３０００Ｗを使用した。試験サンプル温度調整台としては、冷熱ブロックＣＨＢ－１００を使用した。円筒型シリンダとしては、円筒型シリンダエッジＲＢＰ－０６０を使用した。振り子フレームとしては、ＦＲＢ－１００を使用した。

第２のピールオフシート
　各有機粒子及び無機粒子に記載の粒子径は、粒子の最大ピークの算出方法で算出される最大ピーク部分の粒子径を示す。各実施例及び比較例のピールオフシートにおけるプライマー層の厚さは０．３μｍである。

［ピールオフシートの作製］
実施例１Ｂ
　第一基材として、厚さ６μｍのＰＥＴフィルムを準備した。ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成のプライマー層用塗工液１を塗布、乾燥して、プライマー層を形成した。プライマー層上に、下記組成のピールオフ層用塗工液１を塗布、乾燥して、厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した。ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の背面層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ０．５μｍの背面層を形成した。このようにして、実施例１Ｂのピールオフシートを得た。

＜プライマー層用塗工液１＞
・ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・有機粒子（粒子径：０．４μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部

＜ピールオフ層用塗工液１＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・結晶性ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（三菱ケミカル（株）製、
　　ニチゴーポリエスター（登録商標）ＳＰ－１８０）
・有機粒子（粒子径：０．４μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

実施例２Ｂ
　ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液２に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例２Ｂのピールオフシートを得た。

＜ピールオフ層用塗工液２＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・結晶性ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（三菱ケミカル（株）製、
　　ニチゴーポリエスター（登録商標）ＳＰ－１８０）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

実施例３Ｂ
　プライマー層用塗工液１を下記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液３に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例３Ｂのピールオフシートを得た。実施例３Ｂのピールオフシートは、ピールオフ層が２種の粒子を含有しており、最大ピーク部分の粒子径は、０．４μｍである。

＜プライマー層用塗工液２＞
・ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部

＜ピールオフ層用塗工液３＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・結晶性ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（三菱ケミカル（株）製、
　　ニチゴーポリエスター（登録商標）ＳＰ－１８０）
・有機粒子（粒子径：０．１μｍ）　　　　　　　　　　　　　　０．５部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）ＳＳ）
・有機粒子（粒子径：０．４μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

実施例４Ｂ
　プライマー層用塗工液１を上記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液４に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例４Ｂのピールオフシートを得た。

＜ピールオフ層用塗工液４＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・結晶性ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（三菱ケミカル（株）製、
　　ニチゴーポリエスター（登録商標）ＳＰ－１８０）
・有機粒子（粒子径：０．４μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

実施例５Ｂ
　プライマー層用塗工液１を上記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液５に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例５Ｂのピールオフシートを得た。

＜ピールオフ層用塗工液５＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・結晶性ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９部
　（三菱ケミカル（株）製、
　　ニチゴーポリエスター（登録商標）ＳＰ－１８０）
・有機粒子（粒子径：０．４μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

実施例６Ｂ
　プライマー層用塗工液１を上記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成し、上記組成のピールオフ層用塗工液１を用いて厚さ０．３μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例６Ｂのピールオフシートを得た。

実施例７Ｂ
　プライマー層用塗工液１を上記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例７Ｂのピールオフシートを得た。

実施例８Ｂ
　プライマー層用塗工液１を上記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成し、上記組成のピールオフ層用塗工液１を用いて厚さ０．８μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例８Ｂのピールオフシートを得た。

実施例９Ｂ
　プライマー層用塗工液１を上記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液６に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例９Ｂのピールオフシートを得た。

＜ピールオフ層用塗工液６＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・結晶性ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（三菱ケミカル（株）製、
　　ニチゴーポリエスター（登録商標）ＳＰ－１８０）
・有機粒子（粒子径：１．２μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ１２）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

実施例１０Ｂ
　プライマー層用塗工液１を下記組成のプライマー層用塗工液３に変更してプライマー層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例１０Ｂのピールオフシートを得た。

＜プライマー層用塗工液３＞
・ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・有機粒子（粒子径：１．２μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ１２）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部

実施例１１Ｂ
　ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液７に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例１１Ｂのピールオフシートを得た。

＜ピールオフ層用塗工液７＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・結晶性ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（三菱ケミカル（株）製、
　　ニチゴーポリエスター（登録商標）ＳＰ－１８０）
・無機粒子（粒子径：２．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（富士シリシア化学（株）製、サイリシア（登録商標）３１０Ｐ）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

実施例１２Ｂ
　プライマー層用塗工液１を上記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液１を用いて厚さ２μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例１２Ｂのピールオフシートを得た。

実施例１３Ｂ
　ピールオフ層用塗工液１を上記組成のピールオフ層用塗工液２に変更し厚さ２μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例１３Ｂのピールオフシートを得た。

実施例１４Ｂ
　プライマー層用塗工液１を上記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液８に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例１４Ｂのピールオフシートを得た。

＜ピールオフ層用塗工液８＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　４部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）ＧＡ－６４００））
・有機粒子（粒子径：０．４μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

実施例１５Ｂ
　ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液９に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例１５Ｂのピールオフシートを得た。

＜ピールオフ層用塗工液９＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・有機粒子（粒子径：０．４μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

実施例１６Ｂ
　ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液１０に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして実施例１６Ｂのピールオフシートを得た。

＜ピールオフ層用塗工液１０＞
・（メタ）アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７）
・有機粒子（粒子径：０．４μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

参考例１Ｂ
　プライマー層用塗工液１を上記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液１を上記組成のピールオフ層用塗工液２に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして参考例１Ｂのピールオフシートを得た。

参考例２Ｂ
　プライマー層用塗工液１を下記組成のプライマー層用塗工液４に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液１を上記組成のピールオフ層用塗工液２に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして参考例２Ｂのピールオフシートを得た。

＜プライマー層用塗工液４＞
・ポリビニルピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９部
　（アイエスピージャパン（株）製、ＰＶＰ　Ｋ－９０）
・無機粒子（粒子径：０．２μｍ以下）　　　　　　　　　　　　　　１部
　（日産化学工業（株）製、アルミナゾル２００）
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部

参考例３Ｂ
　プライマー層用塗工液１を上記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液１１に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして参考例３Ｂのピールオフシートを得た。

＜ピールオフ層用塗工液１１＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・結晶性ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（三菱ケミカル（株）製、
　　ニチゴーポリエスター（登録商標）ＳＰ－１８０）
・有機粒子（粒子径：９μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｌ１５）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

参考例４Ｂ
　プライマー層用塗工液１を下記組成のプライマー層用塗工液５に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液１を上記組成のピールオフ層用塗工液２に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして参考例４Ｂのピールオフシートを得た。

＜プライマー層用塗工液５＞
・ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・有機粒子（粒子径：９μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｌ１５）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部

比較例１Ｂ
　プライマー層用塗工液１を上記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液１２に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして比較例１Ｂのピールオフシートを得た。

＜ピールオフ層用塗工液１２＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

比較例２Ｂ
　プライマー層用塗工液１を上記組成のプライマー層用塗工液２に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液１３に変更して厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして比較例２Ｂのピールオフシートを得た。

＜ピールオフ層用塗工液１３＞
・（メタ）アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部

［中間転写媒体の作製］
　第二基材として、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製、ルミラー（登録商標））を準備した。ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ１．６μｍの剥離層を形成した。剥離層上に、下記組成の保護層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ４μｍの保護層を形成した。保護層上に、下記組成の受容層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ２μｍの受容層を形成した。このようにして、中間転写媒体を得た。剥離層、保護層及び受容層は、中間転写媒体の転写層を構成する。

＜受容層用塗工液＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　９５部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・エポキシ変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（信越化学工業（株）製、ＫＰ－１８００Ｕ）
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部

＜＜ピールオフ性評価＞＞
　昇華型熱転写方式で上記中間転写媒体の受容層に熱転写画像を形成した。次いで、熱転写画像が形成された中間転写媒体の受容層と、上記で作製した実施例１Ｂ～１６Ｂ、参考例１Ｂ～４Ｂ、及び比較例１Ｂ～２Ｂのピールオフシートのピールオフ層とが接するように重ね合せた。次いで、下記熱転写プリンタでピールオフシートの一部分に、下記印画条件でエネルギーを印加し、中間転写媒体の転写層の一部分を除去し、下記評価基準に基づいて、ピールオフ性評価を行った。評価結果を表２に示す。

　実施例１Ｂ～１４Ｂ、及び参考例１Ｂ～４Ｂのピールオフシートは、印加電圧１の条件で評価した（表２のピールオフ性評価１の欄）。また、参考例１Ｂ～４Ｂに対して、実施例１Ｂ～１４Ｂは、１３Ｖにおけるピールオフ性評価１の結果がより優れていた。実施例１５Ｂ、１６Ｂ、及び比較例１Ｂ、２Ｂのピールオフシートは、下記印加電圧２の条件で評価した（表２のピールオフ性評価２の欄）。

（熱転写プリンタ）
サーマルヘッド：京セラ（株）製、ＫＥＥ－５７－１２ＧＡＮ２－ＳＴＡ
発熱体平均抵抗値：３３０３Ω
主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
１ライン周期：２．０ｍｓｅｃ．
印字開始温度：３５℃
パルスＤｕｔｙ比：８５％
印加電圧１：１３Ｖ、１５Ｖ、１７Ｖ
印加電圧２：１５Ｖ、１７Ｖ、２１Ｖ

（評価基準）
５：中間転写媒体の除去領域における転写層が
　　正確に除去されていることが確認できた。
４：中間転写媒体の除去領域における転写層の一部が
　　僅かに残存していた。
３：中間転写媒体の除去領域における転写層が一部残存していたが、
　　実用上問題ない。
２：中間転写媒体の除去領域における転写層が多く残存しており、
　　実用上問題がある。
１：中間転写媒体の除去領域を除去できない。

＜＜耐ブロッキング性評価＞＞
　上記実施例及び比較例において得られたピールオフシート（長さ２５ｍ）を、外径２５ｍｍのコアに、巻き付け後の外径が３５ｍｍとなるまで巻き付けた。次いで、得られた巻回体を、５０℃の環境下に１００時間静置した。静置後、ピールオフシートを巻き出し、その巻き出しやすさから、下記評価基準に基づいて耐ブロッキング性を評価した。評価結果を表２に示す。

１０：第１のピールオフシート
１１：第一基材
１２：ピールオフ層
１３：プライマー層
１４：色材層
１５：背面層
２０：中間転写媒体
２１：第二基材
２２：受容層
２３：転写層
２４：剥離層
２５：離型層
２６：保護層
３０：印画物
３１：被転写体
１　：第一基材
３　：ピールオフ層
４　：中間層
５　：背面層
Ｐ　：粒子（特定粒子）
１００：第２のピールオフシート
１１０：第二基材
１５０：転写層
２００：中間転写媒体
Ａ：剛体振り子物性試験機
Ｂ：試験サンプル温度調整台
Ｃ：円筒型シリンダ
Ｄ：振り子フレーム
Ｅ：振動変位検出器
Ｓ：試験サンプル

Claims

　第一基材と、ピールオフ層とを備えるピールオフシートであって、
　前記ピールオフ層が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含む、
ピールオフシート。
　前記結晶性ポリエステルのガラス転移温度が、－５０℃以上５０℃以下である、請求項１に記載のピールオフシート。
　前記結晶性ポリエステルの融点が、５０℃以上１５０℃以下である、請求項１又は２に記載のピールオフシート。
　前記結晶性ポリエステルの数平均分子量が、１０，０００以上５０，０００以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載のピールオフシート。
　前記ピールオフ層における、前記塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び前記結晶性ポリエステルの総量１００質量部に対する前記結晶性ポリエステルの含有量が、２０質量部以上９５質量部以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載のピールオフシート。
　前記ピールオフ層が、粒子を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のピールオフシート。
　前記ピールオフ層に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対する、前記粒子の含有量が、０．１質量部以上３０質量部以下である、請求項６に記載のピールオフシート。
　前記ピールオフ層に対する剛体振り子測定により得られる１００℃での対数減衰率ΔＥが、０．２５以上である、請求項１～７のいずれか一項に記載のピールオフシート。
　第一基材と、ピールオフ層とを備えるピールオフシートであって、
　前記ピールオフ層に対する剛体振り子測定により得られる１００℃での対数減衰率ΔＥが、０．２５以上である、
ピールオフシート。
　前記第一基材と前記ピールオフ層との間に、プライマー層を備える、請求項１～９のいずれか一項に記載のピールオフシート。
　第一基材と、ピールオフ層とを備えるピールオフシートであって、
　前記ピールオフシートが、粒子を含有する構成部材を備え、
　前記構成部材が含有している前記粒子が、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置で測定される粒度分布において０．２μｍより大きく５μｍ以下に最大ピークを有する、
ピールオフシート。
　前記粒子を含有する構成部材が、前記ピールオフ層である、請求項１１に記載のピールオフシート。
　前記ピールオフ層が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含有する、請求項１１又は１２に記載のピールオフシート。
　前記第一基材と前記ピールオフ層との間に、中間層を備える、請求項１１～１３の何れか一項に記載のピールオフシート。
　前記粒子を含有する構成部材が、前記中間層である、請求項１４に記載のピールオフシート。
　前記中間層が、プライマー層である、請求項１４又は１５に記載のピールオフシート。
　請求項１～１６のいずれか一項に記載のピールオフシートと、中間転写媒体との組合せであって、
　前記中間転写媒体が、第二基材と、少なくとも受容層を備える転写層とを備える、
ピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
　前記受容層が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含む、請求項１７に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
　前記受容層が、ポリエステルを含む、請求項１７又は１８に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
　前記ポリエステルが、結晶性ポリエステルである、請求項１９に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
　請求項１７～２０のいずれか一項に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せを準備する工程と、
　前記中間転写媒体の除去領域の少なくとも一部において、前記受容層と、前記ピールオフ層とを加熱圧着した後、除去領域に設けられた前記転写層を、前記中間転写媒体からピールオフする工程と、
　被転写体上に、前記中間転写媒体から、非除去領域における前記転写層を転写する工程と、
　前記転写層のピールオフ工程の前、又は前記転写層のピールオフ工程の後であって、前記転写層の転写工程前に、前記受容層上に画像を形成する工程と、
を含む、印画物の製造方法。