JP7206989B2 - 熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及びこれを用いて作製される印画物 - Google Patents
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このような印画物の作製方法においては作製される印画物の品位向上という観点から、画像形成後の第2転写層を被転写体上に、転写不良部を生じさせることなく転写できることが求められる。また、転写の際、加えるエネルギーが高くなるほど、受容層に皺等が生じやすく、印画物の品位を損なうため、低エネルギーで、転写不良部や皺を生じさせることなく転写できることが求められる。
また、その解決しようとする課題は、転写不良等が生じていない、高い品位を有する印画物を提供することである。
また、本発明によれば、転写不良等が生じていない、高い品位を有する印画物を提供できる。
本発明を構成する熱転写シート10は、図1に示すように、第1基材11と、第1転写層12とを備える。
一実施形態において、熱転写シート10は、図2に示すように、第1転写層12A、12B、12C、12Dというように、複数の第1転写層12を面順次備えていてもよい。
一実施形態において、熱転写シート10は、図3に示すように、第1基材11の第1転写層12が設けられた面とは反対の面に、背面層13を備えていてもよい。
以下、熱転写シートが備える各層について説明する。
第1基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギー(例えば、サーマルヘッドによる熱)に耐え得る耐熱性を有し、第1基材上に設けられる層を支持できる機械的強度を有する。第1基材として、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等の紙基材やポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、1,4-ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸-シクロヘキサンジメタノール-エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン6及びナイロン6,6等のポリアミド、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びポリビニルピロリドン(PVP)等のビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタール及びポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)及びセルロースアセテートブチレート(CAB)等のセルロース樹脂、ポリスチレン(PS)等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等の樹脂材料から構成されるフィルム(以下、単に「樹脂フィルム」という。)を使用できる。樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」には「アクリル」と「メタクリル」の両方が包含される。
また、本発明において、「(メタ)アクリレート」には「アクリレート」と「メタクリレート」の両方が包含される。
これら積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
熱転写シートが備える第1転写層は、中間転写媒体が備える受容層上に転写され、これにより画像が形成される。また、このとき第1転写層と、中間転写媒体が備える受容層とは、熱融着している。
第1転写層は、着色材及び塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体を含み、これにより、転写性及び細線印字性を向上できる。
また、受容層上へ、複数の第1転写層が重なり合うように転写した場合における、第1転写層同士の密着性を向上でき、印画物の耐擦過性を向上できる。
また、本発明の特性を損なわない範囲において、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニル及び酢酸ビニル以外の化合物を共重合成分として含んでいてもよい。塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体におけるその他の化合物由来の構成単位の割合は、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、3質量%以下であることがさらに好ましい。
なお、本発明において、Mnは、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、JIS K 7252-1に準拠した方法で測定する。
本発明において、Tgは、JIS K 7121に準拠して、示査走査熱量測定(DSC)により求める値である。
一実施形態において、熱転写シートは、第1基材の第1転写層が設けられた面とは反対の面に、背面層を備える。これにより、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。また、有機粒子としては、(メタ)アクリル樹脂、テフロン(登録商標)樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
本発明を構成する中間転写媒体20は、図4に示すように、第2基材21と、受容層22を少なくとも備える第2転写層23とを備える。
一実施形態において、第2転写層23は、図5に示すように、受容層22下に剥離層24を備えていてもよい。
一実施形態において、中間転写媒体20が備える第2転写層23は、図6に示すように、受容層22と剥離層24との間に、保護層25を備えていてもよい。なお、中間転写媒体20が剥離層24を備えず、受容層22下に保護層25が設けられた構成であってもよい。
以下、中間転写媒体20が備える各層について説明する。
中間転写媒体が備える第2基材としては、熱転写シートが備える第1基材と同様のものを使用でき、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
中間転写媒体が備える第2転写層は、受容層を少なくとも備える。また、一実施形態において、第2転写層は、受容層下に剥離層を備えることができる。さらに、一実施形態において、第2転写層は、剥離層と受容層との間に、保護層を備えることができる。
受容層は、ポリエステルを含み、これにより、転写性を向上できる。
また、受容層に含まれる樹脂材料及び第1転写層に含まれる樹脂の種類によっては、受容層状に形成された画像が、経時的に滲む等することがあるが、本発明においては、これを防止できる。
ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸及びエチルマロン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、1,8-ナフタレンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルエーテルジカルボン酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、9,9’-ビス(4-カルボキシフェニル)フルオレン酸及びこれらのエステル誘導体等が挙げられる。
ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール、5-メチロール-5-エチル-2-(1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル)-1,3-ジオキサン、シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル-4,4’-ジオール、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシルプロパン)、2,2-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)シクロヘキシル)プロパン、シクロペンタンジオール、3-メチル-1,2-シクロペンタジオール、4-シクロペンテン-1,3-ジオール、アダマンジオール、パラキシレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS,スチレングリコール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール等が挙げられる。
中間転写媒体が備える第2転写層は、受容層下に剥離層を備えることができる。これにより画像形成後の第2転写層の転写性を向上できる。
また、一実施形態において、剥離層は、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等のワックスを含む。
剥離層は、上記した樹脂材料及びワックスを共に含んでいてもよく、これらを2種以上含んでいてもよい。
一実施形態において、第2転写層は、受容層下、又は受容層と剥離層との間に、保護層を備え、これにより、作製される印画物の耐久性を向上できる。
本発明の印画物30は、上記熱転写シートと、中間転写媒体との組合せを用いて作製されたものであり、図7に示すように、被転写体31と、第1転写層12と、受容層23とを少なくとも備える。
一実施形態において、印画物30は、受容層23上に剥離層24、又は保護層25及び剥離層24を備えていてもよい。
以下、印画物が備える被転写体について説明する。その他の構成については上記したため、ここでは記載を省略する。
本発明の印画物が備える被転写体としては、特に限定されるものではなく、上記紙基材、上記樹脂材料から構成される基材(樹脂基材)、木材及び金属板等、用途に応じ適宜使用できる。
これらの中でも、印画物の耐熱性及び耐久性という観点からは、ポリカーボネートにより構成される樹脂基材が好ましい。
(熱転写シートの作製)
第1基材として、厚さ4.5μmのPETフィルム(東レ(株)製、ルミラー(登録商標))を準備した。PETフィルムの一方の面に、下記組成の第1転写層形成用塗工液A、B、C及びDを面順次に塗布、乾燥し、それぞれ厚さ0.7μmの第1転写層A~Dを形成した。
<第1転写層形成用塗工液A>
・フタロシアニンブルー 5質量部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体A(表中では、塩酢ビと記載する) 5質量部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL、Mn16000、Tg76℃)
・メチルエチルケトン(MEK) 90質量部
<第1転写層形成用塗工液B>
・カーミン6B 5質量部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体A 5質量部
・MEK 90質量部
<第1転写層形成用塗工液C>
・ジスアゾイエロー 5質量部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体A 5質量部
・MEK 90質量部
<第1転写層形成用塗工液D>
・カーボンブラック 5質量部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体A 5質量部
・MEK 90質量部
<背面層形成用塗工液>
・アクリル変性シリコーン 10質量部
(ナトコ(株)製、ポリアロイ NSA-X55)
・シリコーンイソシアネート 2質量部
(大日精化工業(株)製、ダイアロマー(登録商標)SP901)
・MEK 20質量部
・トルエン 20質量部
第2基材として、厚さ12μmのPETフィルム(東レ(株)製、ルミラー(登録商標))を準備した。PETフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ1μmの剥離層を形成した。
<剥離層形成用塗工液>
・(メタ)アクリル樹脂 9.5質量部
(三菱ケミカル(株)製、ダイヤナール(登録商標)BR-87)
・ポリエステル 0.5質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・MEK 20質量部
・トルエン 20質量部
<保護層形成用塗工液>
・ポリエステル 10質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200、Mn17000、Tg67℃)
・MEK 20質量部
・トルエン 20質量部
<受容層形成用塗工液>
・ポリエステルA 10質量部
(ユニチカ(株)製、エリーテル(登録商標)UE-3200、Mn16000、Tg65℃)
・MEK 90質量部
熱転写シートが備える各第1転写層の構成及び中間転写媒体が備える受容層の構成の少なくとも一方を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写シート及び中間転写媒体を作製した。
なお、表1中の各成分の詳細は以下の通りである。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体B(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CL、Mn25000、Tg70℃)
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体C(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CN、Mn42000、Tg75℃)
・ポリエステルB(ユニチカ(株)製、エリーテル(登録商標)UE-3380、Mn8000、Tg60℃)
・ポリエステルC(ユニチカ(株)製、エリーテル(登録商標)UE-3600、Mn20000、Tg75℃)
・ポリエステルD(ユニチカ(株)製、エリーテル(登録商標)UE-3350、Mn5000、Tg52℃)
・エポキシ樹脂(三菱ケミカル(株)製、jER1007)
カードプリンタ(日本データカード(株)製、CR805)を用いて、上記実施例及び比較例において得られた中間転写媒体が備える受容層上に、上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える第1転写層A~Dを網点状に転写し、128/255階調のハーフグレーベタ画像を形成した。ハーフグレーベタ画像において、重なり合う第1転写層が存在することが確認された。
また、Retransfer Lamination Speed165の条件でも同様にして、印画物を得た。
印画物における転写不良部の割合を目視により求め、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
なお、本発明において転写不良部とは、本来被写体上へ転写されるべき中間転写媒体が備える第2転写層であるにも関わらず転写されなかった部分を指す。
(評価基準)
A:Retransfer Lamination Speed165の条件で作製された印画物における転写不良部の割合が1%以下であった。
B:Retransfer Lamination Speed165の条件で作製された印画物における転写不良部の割合は1%超であったが、Retransfer Lamination Speed175の条件で作製された印画物における転写不良部の割合が1%以下であった。
NG:Retransfer Lamination Speed175の条件で作製された印画物における転写不良部の割合は1%超であった。
上記実施例及び比較例において得られた中間転写媒体が備える受容層上に、上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える転写層を、上記カードプリンタを用いて、転写し、細線パターン画像を形成した。
形成された画像を、ルーペを用いて観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:細線パターン画像において、カスレ、ツブレが生じておらず、再現性の高い画像が形成されていることが確認できた。
NG:細線パターン画像において、カスレ、ツブレが生じた。
Retransfer Lamination Speed175、Retransfer Roller Temp12の条件で、転写性試験と同様にして、印画物を連続して10枚作製した。
作製した印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:10枚の印画物において、発生した尾引きの長さの最大が0.3mm以下であった。
B:10枚の印画物において、発生した尾引きの長さの最大が0.3mm超であった。
上記の実施例及び比較例において得られた熱転写シートを、5cm×5cmの大きさにカットし、試験片を2枚ずつ作製した。一方の転写層と、他方の背面層とが接するように、この試験片を重ね合わせ、12kg/cm2の荷重をかけながら、50℃で48時間保存した。保存後の試験片同士を手で剥がし、下記評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
A:試験片同士を容易に剥がすことができた。
B:試験片同士の貼り付きが発生したが、剥がすことができ、実用上問題はなかった。
上記の実施例及び比較例において得られた中間転写媒体を、5cm×5cmの大きさにカットし、試験片を2枚ずつ作製した。一方の受容層と、他方の第2基材とが接するように、この試験片を重ね合わせ、12kg/cm2の荷重をかけながら、50℃で48時間保存した。保存後の試験片同士を手で剥がし、下記の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
A:試験片同士を容易に剥がすことができた。
B:試験片同士の貼り付きが発生したが、剥がすことができ、実用上問題はなかった。
転写性試験において、Retransfer Lamination Speed175、Retransfer Roller Temp12の条件で作製した印画物に対して、テーパー試験機(摩耗輪CS-10F)を用いて、ANSI-INCITS322-2002、5.9 Surface Abrasionに準拠するテーパー試験法(荷重500gf、60サイクル/min、250サイクル)を実施した。
試験後の印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
なお、比較例1は、転写性試験の結果が悪く、密着性試験を行わなかった。
(評価基準)
A:印画物において摩耗キズの発生が見られなかった。
B:印画物において摩耗キズの発生が少し見られたが、実用上問題のない程度であった。
C:印画物において摩耗キズの発生が多く見られ、実用上問題があった。
Claims (7)
- 熱転写シートと、中間転写媒体との組合せであって、
前記熱転写シートが、第1基材と、第1転写層とを備え、
前記第1転写層が、着色材及び塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体を含み、前記第1転写層における前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量が、30質量%以上70質量%以下であり、
前記中間転写媒体が、第2基材と少なくとも受容層を備える第2転写層とを備え、
前記受容層が、ポリエステルを含む、
熱転写シートと、中間転写媒体との組合せ。 - 前記ポリエステルの数平均分子量が、3000以上30000以下である、請求項1に記載の熱転写シートと、中間転写媒体との組合せ。
- 前記ポリエステルのガラス転移温度が、45℃以上85℃以下である、請求項1又は2に記載の熱転写シートと、中間転写媒体との組合せ。
- 前記受容層における前記ポリエステルの含有量が、70質量%以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載の熱転写シートと、中間転写媒体との組合せ。
- 前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の数平均分子量が、5000以上50000以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の熱転写シートと、中間転写媒体との組合せ。
- 前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度が、50℃以上90℃以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の熱転写シートと、中間転写媒体との組合せ。
- 請求項1~6のいずれか一項に記載の熱転写シートと、中間転写媒体との組合せを用いて作製した印画物であって、
被転写体と、前記第1転写層と、前記受容層とを備え、
前記被転写体が、ポリカーボネートにより構成される樹脂フィルムである、印画物。
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