JP7002031B2 - ピールオフシート、及び該ビールオフシートと中間転写媒体との組合せ - Google Patents
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Description
例えば、溶融転写型色材層を備える熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより熱転写シートを加熱することで、被転写体上に該色材層を転写して画像を形成し、印画物を製造する、熱溶融転写方式が知られている。
本開示の解決しようとする一つの課題は、上記組合せを用いた印画物の製造方法を提供することある。
本開示の第1のピールオフシートは、第一基材と、ピールオフ層とを備え、ピールオフ層に対する剛体振り子測定により得られる100℃での対数減衰率ΔEが、0.25以上である、ピールオフシートであってもよい。
第一基材と、ピールオフ層とを備え、
上記ピールオフシートが、粒子を含有する構成部材を備え、
上記構成部材が含有している上記粒子が、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置で測定される粒度分布において0.2μmより大きく5μm以下に最大ピークを有する
ことを特徴とする。
上記第1のピールオフシート又は上記第2のピールオフシートと、
第二基材と、少なくとも受容層を備える転写層とを備える中間転写媒体と、を備えることを特徴とする。
上記組合せを準備する工程と、
中間転写媒体の除去領域の少なくとも一部において、受容層と、ピールオフ層とを加熱圧着した後、除去領域に設けられた転写層を、中間転写媒体からピールオフする工程と、
被転写体上に、中間転写媒体から、非除去領域における転写層を転写する工程と、
転写層のピールオフ工程の前、又は転写層のピールオフ工程の後であって、転写層の転写工程前に、受容層上に画像を形成する工程と、
を含むことを特徴とする。
本開示によれば、上記ピールオフシートと、中間転写媒体との組合せを提供できる。
本開示によれば、上記組合せを用いた印画物の製造方法を提供できる。
本開示の第1のピールオフシート10は、図1に示すように、第一基材11と、ピールオフ層12とを備える。
以下、第1のピールオフシートが備える各層について説明する。
第一基材は、中間転写媒体から転写層をピールオフする際に、加えられる熱エネルギー(例えば、サーマルヘッドによる熱)に耐え得る耐熱性を有し、第一基材上に設けられるピールオフ層等を支持できる機械的強度及び耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
本開示において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」との両方を包含し、「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」との両方を包含する。
ピールオフ層は、中間転写媒体が備える転写層を部分的に除去(ピールオフ)するための層である。
第1のピールオフシートにおいて、ピールオフ層に対する剛体振り子測定により得られる100℃での対数減衰率ΔEは、一実施形態において0.25以上である。これにより、ピールオフ性を顕著に向上できる。対数減衰率ΔEの詳細は、後述する。
上記樹脂材料には、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルが含まれる。
ポリエステルとしては、例えば、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との共重合体が好ましい。
上記樹脂材料には、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルが含まれる。
まず、ピールオフシートを、幅15mm×長さ50mmのサイズに裁断して試験サンプルSとする。
円筒型シリンダCとしては、円筒型シリンダエッジRBP-060又は同程度の装置を使用できる。
振り子フレームDとしては、FRB-100又は同程度の装置を使用できる。
上記のCHB-100、RBP-060及びFRB-100は、上記RPT-3000Wが備える装置又は部材である。
一実施形態において、第1のピールオフシートは、第一基材とピールオフ層との間に、プライマー層を備える。これにより、これら層間の密着性を向上できる。
プライマー層の厚さは、例えば0.05μm以上2.0μm以下である。
第1のピールオフシートは、第一基材上に、ピールオフ層と面順次となるように色材層を備えることができる。該色材層は、色材層に含まれる昇華性染料のみが転写される昇華転写型色材層であってもよく、色材層自体が転写される溶融転写型色材層であってもよい。第1のピールオフシートは、昇華転写型色材層及び溶融転写型色材層を共に備えていてもよい。
色材層の厚さは、例えば、0.1μm以上3μm以下である。
剥離層は、色材層が溶融転写型色材層である場合に、第一基材と溶融転写型色材層との間に設けることができる。剥離層は、中間転写媒体が備える受容層上への転写時に、溶融転写型色材層と共に転写される。
剥離層における樹脂材料の含有量は、例えば、50質量%以上99質量%以下である。
剥離層の厚さは、0.1μm以上3μm以下が好ましく、0.3μm以上1.5μm以下がより好ましい。これにより、色材層の転写性をより向上できる。
離型層は、色材層が溶融転写型色材層である場合に、第一基材と溶融転写型色材層との間に設けることができる。離型層は、中間転写媒体が備える受容層上への溶融転写型色材層の転写時に、第一基材上に留まる。
離型層における樹脂材料の含有量は、例えば、50質量%以上99質量%以下である。
離型層の厚さは、例えば、0.1μm以上2.0μm以下である。
一実施形態において、第1のピールオフシートは、第一基材のピールオフ層等が設けられた面とは反対の面に、背面層を備える。これにより、加熱によるスティッキング及びシワの発生を抑制できる。
背面層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解させて塗工液を調製し、該塗工液を、上記公知の手段により、第一基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
本開示の第2のピールオフシート100は、図11~図17に示すように、第一基材1と、第一基材1の一方の面側に設けられたピールオフ層3とを備える。図11~図17は、第2のピールオフシート100の一例を示す概略断面図である。
特定粒子Pの形状としては、例えば、不定形状、球状、楕円状、円柱状及び角柱状が挙げられる。特定粒子Pの形状は、これら以外の形状であってもよい。
有機粒子としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、ポリスチレン、有機フッ素化合物、ベンゾグアナミン-ホルムアルデヒド縮合物、ベンゾグアナミン-メラミン-ホルムアルデヒド縮合物、及びメラミン-ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。
本開示における粒子Pの粒度分布は、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置(コールターLS230(ベックマン・コールター(株))で測定した粒度分布である。
第1形態のピールオフシート100は、構成部材が含有している特定粒子Pにより、ピールオフ層3の表面が凹凸構造を有する。
第2形態のピールオフシート100は、エネルギーを印加する前の段階では、ピールオフ層3の表面が凹凸構造を有しておらず、エネルギーを印加することで、ピールオフ層3の表面に凹凸構造が発現する。
第2のピールオフシート100は、第一基材1を備える。第一基材1は、ピールオフ層3を保持する。一実施形態において、第一基材1は、樹脂フィルムを含む。一実施形態において、第一基材1は、1つの樹脂フィルムから構成される単層構造、又は2つ以上の樹脂フィルムが積層された積層構造である。樹脂フィルムは、延伸されたものでもよく、未延伸のものでもよい。
第2のピールオフシート100は、ピールオフ層3を備える。ピールオフ層3は、樹脂成分を含有している。ピールオフ層3の樹脂成分としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、塩化ビニル、ポリアミド、スチレン-アクリル共重合体、スチレン-塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂及びポリアミドが挙げられる。ピールオフ層3は、1種の樹脂成分を含有してもよく、2種以上の樹脂成分を含有してもよい。
一実施形態において、第2のピールオフシート100は、第一基材1とピールオフ層3との間に位置する中間層4を備える。中間層4は、単層構造でもよく、積層構造でもよい。
一実施形態において、ピールオフシート100は、第一基材1の他方の面側に位置する背面層5を備える。背面層5の成分としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル-スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性樹脂及びフッ素変性ポリウレタンが挙げられる。背面層は、上記成分を1種又は2種以上含有できる。
背面層5の厚さは、0.3μm以上3μm以下が好ましい。
一実施形態において、ピールオフシート100は、第一基材1と背面層5との間に位置する背面プライマー層を備える。
一実施形態において、第2のピールオフシート100は、第一基材1の一方の面側に、ピールオフ層3と面順次に1つ、又は複数の機能層を備える(図示しない)。
図18は、第2のピールオフシート100を用いて除去される中間転写媒体200の転写層150の除去領域の一例を示す平面図である。同図において白抜きされた領域(図中の符号A1、B1)は、第2のピールオフシート100のピールオフ層3で除去される領域を示す。符号B1の領域としては、例えば、ICチップ部、磁気ストライプ部、送受信用アンテナ部、署名部が挙げられる。
(i)粒子を含有する構成部材が、ピールオフ層である。
(ii)ピールオフ層が、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含有する。
(iii)第一基材とピールオフ層との間に中間層が設けられている。
(iv)粒子を含有する構成部材が、中間層である。
(v)中間層が、プライマー層である。
<中間転写媒体>
本開示の第1又は第2のピールオフシートと組み合わせて用いられる中間転写媒体としては、従来公知の中間転写媒体を適宜選択して使用できる。
第二基材としては、第1又は第2のピールオフシートが備える上記第一基材に使用できる材料を適宜選択して使用できる。
一実施形態において、受容層は、樹脂材料を含む。樹脂材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。
受容層は、樹脂材料を1種又は2種以上含むことができる。
受容層の厚さは、0.5μm以上20μm以下が好ましく、1μm以上10μm以下がより好ましい。これにより、画像濃度をより向上できる。
一実施形態において、中間転写媒体が備える転写層は、受容層下に、保護層を備える。
保護層の厚さは、0.5μm以上7μm以下が好ましく、1μm以上5μm以下がより好ましい。これにより、保護層の耐久性をより向上できる。
中間転写媒体が備えうる剥離層は、例えば、ピールオフシートが備えうる剥離層と同様である。
一実施形態において、剥離層は、樹脂材料を含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、アクリルポリオール樹脂、ポリウレタン、電離放射線硬化性樹脂、及び紫外線吸収性樹脂が挙げられる。剥離層は、樹脂材料を1種又は2種以上含むことができる。
本開示の印画物の製造方法は、
第1又は第2のピールオフシートと中間転写媒体との組合せを準備する工程と、
中間転写媒体の除去領域の少なくとも一部において、受容層と、ピールオフ層とを加熱圧着した後、除去領域に設けられた転写層を、中間転写媒体からピールオフする工程と、
被転写体上に、中間転写媒体から、非除去領域における転写層を転写する工程と、
転写層のピールオフ工程の前、又は転写層のピールオフ工程の後であって、転写層の転写工程前に、受容層上に画像を形成する工程と、
を備える。
以下、本開示の印画物の製造方法が備える各工程について説明する。
本開示の印画物の製造方法は、第1又は第2のピールオフシート及び中間転写媒体を準備する工程を含む。第1のピールオフシート、第2のピールオフシート及び中間転写媒体の作製方法については上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。
本開示の印画物の製造方法は、中間転写媒体の除去領域に設けられた転写層をピールオフする工程を含む。
本開示の印画物の製造方法は、被転写体上に、中間転写媒体の非除去領域における転写層を転写する工程を含む。例えば、ピールオフ工程後、被転写体と、転写層の一部分が除去された中間転写媒体とを組み合わせ、被転写体上に中間転写媒体の転写層を転写する。
本開示の印画物の製造方法は、中間転写媒体が備える受容層上に画像を形成する工程を含む。画像形成には、第1のピールオフシートが備える色材層を使用してもよく、第2のピールオフシートが備える染料層を使用してもよく、別途、色材層を備える熱転写シート等を使用してもよい。
[1]第一基材と、ピールオフ層とを備えるピールオフシートであって、ピールオフ層が、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含む、ピールオフシート。
[2]結晶性ポリエステルのガラス転移温度が、-50℃以上50℃以下である、上記[1]に記載のピールオフシート。
[3]結晶性ポリエステルの融点が、50℃以上150℃以下である、上記[1]又は[2]に記載のピールオフシート。
[4]結晶性ポリエステルの数平均分子量が、10,000以上50,000以下である、上記[1]~[3]のいずれか一項に記載のピールオフシート。
[5]ピールオフ層における、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルの総量100質量部に対する結晶性ポリエステルの含有量が、20質量部以上95質量部以下である、上記[1]~[4]のいずれか一項に記載のピールオフシート。
[6]ピールオフ層が、粒子を含む、上記[1]~[5]のいずれか一項に記載のピールオフシート。
[7]ピールオフ層に含まれる樹脂材料の総量100質量部に対する、粒子の含有量が、0.1質量部以上30質量部以下である、上記[6]に記載のピールオフシート。
[8]ピールオフ層に対する剛体振り子測定により得られる100℃での対数減衰率ΔEが、0.25以上である、上記[1]~[7]のいずれか一項に記載のピールオフシート。
[9]第一基材と、ピールオフ層とを備えるピールオフシートであって、ピールオフ層に対する剛体振り子測定により得られる100℃での対数減衰率ΔEが、0.25以上である、ピールオフシート。
[10]第一基材とピールオフ層との間に、プライマー層を備える、上記[1]~[9]のいずれか一項に記載のピールオフシート。
[11]第一基材と、ピールオフ層とを備えるピールオフシートであって、ピールオフシートが、粒子を含有する構成部材を備え、構成部材が含有している粒子が、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置で測定される粒度分布において0.2μmより大きく5μm以下に最大ピークを有する、ピールオフシート。
[12]粒子を含有する構成部材が、ピールオフ層である、上記[11]に記載のピールオフシート。
[13]ピールオフ層が、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含有する、上記[11]又は[12]に記載のピールオフシート。
[14]第一基材とピールオフ層との間に、中間層を備える、上記[11]~[13]の何れか一項に記載のピールオフシート。
[15]粒子を含有する構成部材が、中間層である、上記[14]に記載のピールオフシート。
[16]中間層が、プライマー層である、上記[14]又は[15]に記載のピールオフシート。
[17]上記[1]~[16]のいずれか一項に記載のピールオフシートと、中間転写媒体との組合せであって、中間転写媒体が、第二基材と、少なくとも受容層を備える転写層とを備える、ピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
[18]受容層が、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体を含む、上記[17]に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
[19]受容層が、ポリエステルを含む、上記[17]又は[18]に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
[20]ポリエステルが、結晶性ポリエステルである、上記[19]に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
[21]上記[17]~[20]のいずれか一項に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せを準備する工程と、中間転写媒体の除去領域の少なくとも一部において、受容層と、ピールオフ層とを加熱圧着した後、除去領域に設けられた転写層を、中間転写媒体からピールオフする工程と、被転写体上に、中間転写媒体から、非除去領域における転写層を転写する工程と、転写層のピールオフ工程の前、又は転写層のピールオフ工程の後であって、転写層の転写工程前に、受容層上に画像を形成する工程と、を含む、印画物の製造方法。
[ピールオフシートの作製]
第一基材として、厚さ6μmのPETフィルムを準備した。PETフィルムの一方の面に、下記組成のプライマー層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ0.3μmのプライマー層を形成した。プライマー層上に、下記組成のピールオフ層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した。PETフィルムの他方の面に、下記組成の背面層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ0.5μmの背面層を形成した。このようにして、実施例1Aのピールオフシートを得た。
・ポリエステル 10部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・メチルエチルケトン(MEK) 25部
・トルエン 25部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体A 3部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL、Tg76℃、Mn16,000)
・結晶性ポリエステルA 7部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)GA-6400、Tg-20℃、融点96℃、Mn30,000)
・MEK 25部
・トルエン 25部
・アクリル変性シリコーン樹脂 10部
(ナトコ(株)製、ポリアロイNSA-X55)
・シリコーンイソシアネート 2部
(大日精化工業(株)製、ダイアロマー(登録商標)SP901)
・MEK 20部
・トルエン 20部
ピールオフ層の組成を表1に示すように変更した以外は、実施例1Aと同様にして、ピールオフシートを作製した。実施例8Aにおいては、第一基材として、PETフィルムの一方の面に、易接着性処理が施されたPETフィルムを使用した。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体B:日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CL、Tg70℃、Mn25,000
・結晶性ポリエステルB:三菱ケミカル(株)製、ニチゴーポリエスター(登録商標)SP-180、Tg10℃、融点110℃、Mn10,000
・非結晶性ポリエステルA:東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200、Tg67℃、Mn17,000
・非結晶性ポリエステルB:東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)GK680、Tg10℃、Mn6,000
・(メタ)アクリル樹脂:三菱ケミカル(株)製、ダイヤナール(登録商標)BR-87・有機粒子:(株)日本触媒製、エポスター(登録商標)S6、メラミン-ホルムアルデヒド縮合物
第二基材として、厚さ12μmのPETフィルムを準備した。PETフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ1.6μmの剥離層を形成した。剥離層上に、下記組成の保護層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ4μmの保護層を形成した。保護層上に、下記組成の受容層用塗工液(1)を塗布、乾燥して、厚さ2μmの受容層を形成した。このようにして、中間転写媒体(1)を得た。剥離層、保護層及び受容層は、中間転写媒体(1)の転写層を構成する。
・(メタ)アクリル樹脂 95部
(三菱ケミカル(株)製、ダイヤナール(登録商標)BR-87)
・ポリエステル 5部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・メラミン樹脂粒子 50部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)M30)
・MEK 300部
・トルエン 300部
・ポリエステル 20部
(ユニチカ(株)製、エリーテル(登録商標)UE-9885)
・MEK 40部
・トルエン 40部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 95部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・エポキシ変性シリコーンオイル 5部
(信越化学工業(株)製、KP-1800U)
・MEK 200部
・トルエン 200部
中間転写媒体(1)の作製において、受容層用塗工液(1)を以下の受容層用塗工液(2)に変更した以外は同様にして、中間転写媒体(2)を得た。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 66.5部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・非結晶性ポリエステル 28.5部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)GK250)
・エポキシ変性シリコーンオイル 5部
(信越化学工業(株)製、KP-1800U)
・MEK 200部
・トルエン 200部
中間転写媒体(1)の作製において、受容層用塗工液(1)を以下の受容層用塗工液(3)に変更した以外は同様にして、中間転写媒体(3)を得た。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 66.5部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・結晶性ポリエステル 28.5部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)GA-6400)
・エポキシ変性シリコーンオイル 5部
(信越化学工業(株)製、KP-1800U)
・MEK 200部
・トルエン 200部
上記実施例及び比較例において得られたピールオフシート、上記のようにして作製した中間転写媒体、及び熱転写プリンタを準備した。
A:中間転写媒体の除去領域における転写層が
正確に除去されていることが確認できた。
B:中間転写媒体の除去領域における転写層の極一部が残存していた。
C:中間転写媒体の除去領域における転写層が一部残存していたが、
実用上問題のない程度であった。
NG:中間転写媒体の除去領域における転写層が多く残存しており、
実用上問題があった。
サーマルヘッド:京セラ(株)製、KEE-57-12GAN2-STA
発熱体平均抵抗値:3303Ω
主走査方向印字密度:300dpi
副走査方向印字密度:300dpi
1ライン周期:2.0msec.
印字開始温度:35℃
パルスDuty比:85%
上記実施例及び比較例において得られたピールオフシート(長さ25m)を、外径25mmのコアに、巻き付け後の外径が35mmとなるまで巻き付けた。次いで、得られた巻回体を、50℃の環境下に100時間静置した。静置後、ピールオフシートを巻き出し、その巻き出しやすさから、下記評価基準に基づいて耐ブロッキング性を評価した。評価結果を表1に示す。
A:容易にピールオフシートを巻き出すことができた。
B:ピールオフ層と背面層との間で軽い貼り付きが発生したが、
巻き出すことができた。
C:ピールオフ層と背面層との間で貼り付きが発生したが、
巻き出すことができ、実用上問題はなかった。
D:ピールオフ層と背面層との間で非常に重い貼り付きが発生し、
巻き出すことができなかった。
上記実施例及び比較例において得られたピールオフシートを、幅15mm×長さ50mmのサイズに裁断して試験サンプルとした。この試験サンプルを用いて、上述した方法に従い、試験サンプルのピールオフ層の温度が100℃となった状態での対数減衰率ΔEを測定した。測定結果を表1に示す。剛体振り子物性試験機としては、(株)エー・アンド・デイ製のRPT-3000Wを使用した。試験サンプル温度調整台としては、冷熱ブロックCHB-100を使用した。円筒型シリンダとしては、円筒型シリンダエッジRBP-060を使用した。振り子フレームとしては、FRB-100を使用した。
各有機粒子及び無機粒子に記載の粒子径は、粒子の最大ピークの算出方法で算出される最大ピーク部分の粒子径を示す。各実施例及び比較例のピールオフシートにおけるプライマー層の厚さは0.3μmである。
実施例1B
第一基材として、厚さ6μmのPETフィルムを準備した。PETフィルムの一方の面に、下記組成のプライマー層用塗工液1を塗布、乾燥して、プライマー層を形成した。プライマー層上に、下記組成のピールオフ層用塗工液1を塗布、乾燥して、厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した。PETフィルムの他方の面に、下記組成の背面層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ0.5μmの背面層を形成した。このようにして、実施例1Bのピールオフシートを得た。
・ポリエステル 100部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・有機粒子(粒子径:0.4μm) 10部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)S6)
・MEK 250部
・トルエン 250部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 5部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・結晶性ポリエステル 5部
(三菱ケミカル(株)製、
ニチゴーポリエスター(登録商標)SP-180)
・有機粒子(粒子径:0.4μm) 1部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)S6)
・MEK 25部
・トルエン 25部
・アクリル変性シリコーン樹脂 10部
(ナトコ(株)製、ポリアロイNSA-X55)
・シリコーンイソシアネート 2部
(大日精化工業(株)製、ダイアロマー(登録商標)SP901)
・MEK 20部
・トルエン 20部
ピールオフ層用塗工液1を下記組成のピールオフ層用塗工液2に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例2Bのピールオフシートを得た。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 5部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・結晶性ポリエステル 5部
(三菱ケミカル(株)製、
ニチゴーポリエスター(登録商標)SP-180)
・MEK 25部
・トルエン 25部
プライマー層用塗工液1を下記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液1を下記組成のピールオフ層用塗工液3に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例3Bのピールオフシートを得た。実施例3Bのピールオフシートは、ピールオフ層が2種の粒子を含有しており、最大ピーク部分の粒子径は、0.4μmである。
・ポリエステル 100部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・MEK 250部
・トルエン 250部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 5部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・結晶性ポリエステル 5部
(三菱ケミカル(株)製、
ニチゴーポリエスター(登録商標)SP-180)
・有機粒子(粒子径:0.1μm) 0.5部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)SS)
・有機粒子(粒子径:0.4μm) 1部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)S6)
・MEK 25部
・トルエン 25部
プライマー層用塗工液1を上記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液1を下記組成のピールオフ層用塗工液4に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例4Bのピールオフシートを得た。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 5部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・結晶性ポリエステル 5部
(三菱ケミカル(株)製、
ニチゴーポリエスター(登録商標)SP-180)
・有機粒子(粒子径:0.4μm) 2部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)S6)
・MEK 25部
・トルエン 25部
プライマー層用塗工液1を上記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液1を下記組成のピールオフ層用塗工液5に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例5Bのピールオフシートを得た。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 1部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・結晶性ポリエステル 9部
(三菱ケミカル(株)製、
ニチゴーポリエスター(登録商標)SP-180)
・有機粒子(粒子径:0.4μm) 2部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)S6)
・MEK 25部
・トルエン 25部
プライマー層用塗工液1を上記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成し、上記組成のピールオフ層用塗工液1を用いて厚さ0.3μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例6Bのピールオフシートを得た。
プライマー層用塗工液1を上記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例7Bのピールオフシートを得た。
プライマー層用塗工液1を上記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成し、上記組成のピールオフ層用塗工液1を用いて厚さ0.8μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例8Bのピールオフシートを得た。
プライマー層用塗工液1を上記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液1を下記組成のピールオフ層用塗工液6に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例9Bのピールオフシートを得た。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 5部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・結晶性ポリエステル 5部
(三菱ケミカル(株)製、
ニチゴーポリエスター(登録商標)SP-180)
・有機粒子(粒子径:1.2μm) 1部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)S12)
・MEK 25部
・トルエン 25部
プライマー層用塗工液1を下記組成のプライマー層用塗工液3に変更してプライマー層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例10Bのピールオフシートを得た。
・ポリエステル 100部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・有機粒子(粒子径:1.2μm) 10部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)S12)
・MEK 250部
・トルエン 250部
ピールオフ層用塗工液1を下記組成のピールオフ層用塗工液7に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例11Bのピールオフシートを得た。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 5部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・結晶性ポリエステル 5部
(三菱ケミカル(株)製、
ニチゴーポリエスター(登録商標)SP-180)
・無機粒子(粒子径:2.7μm) 1部
(富士シリシア化学(株)製、サイリシア(登録商標)310P)
・MEK 25部
・トルエン 25部
プライマー層用塗工液1を上記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液1を用いて厚さ2μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例12Bのピールオフシートを得た。
ピールオフ層用塗工液1を上記組成のピールオフ層用塗工液2に変更し厚さ2μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例13Bのピールオフシートを得た。
プライマー層用塗工液1を上記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液1を下記組成のピールオフ層用塗工液8に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例14Bのピールオフシートを得た。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 4部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・ポリエステル 6部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)GA-6400))
・有機粒子(粒子径:0.4μm) 2部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)S6)
・MEK 25部
・トルエン 25部
ピールオフ層用塗工液1を下記組成のピールオフ層用塗工液9に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例15Bのピールオフシートを得た。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 10部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・有機粒子(粒子径:0.4μm) 1部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)S6)
・MEK 25部
・トルエン 25部
ピールオフ層用塗工液1を下記組成のピールオフ層用塗工液10に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして実施例16Bのピールオフシートを得た。
・(メタ)アクリル樹脂 10部
(三菱ケミカル(株)製、ダイヤナール(登録商標)BR-87)
・有機粒子(粒子径:0.4μm) 1部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)S6)
・MEK 25部
・トルエン 25部
プライマー層用塗工液1を上記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液1を上記組成のピールオフ層用塗工液2に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして参考例1Bのピールオフシートを得た。
プライマー層用塗工液1を下記組成のプライマー層用塗工液4に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液1を上記組成のピールオフ層用塗工液2に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして参考例2Bのピールオフシートを得た。
・ポリビニルピロリドン 9部
(アイエスピージャパン(株)製、PVP K-90)
・無機粒子(粒子径:0.2μm以下) 1部
(日産化学工業(株)製、アルミナゾル200)
・水 90部
・イソプロピルアルコール 90部
プライマー層用塗工液1を上記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液1を下記組成のピールオフ層用塗工液11に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして参考例3Bのピールオフシートを得た。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 5部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・結晶性ポリエステル 5部
(三菱ケミカル(株)製、
ニチゴーポリエスター(登録商標)SP-180)
・有機粒子(粒子径:9μm) 1部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)L15)
・MEK 25部
・トルエン 25部
プライマー層用塗工液1を下記組成のプライマー層用塗工液5に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液1を上記組成のピールオフ層用塗工液2に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして参考例4Bのピールオフシートを得た。
・ポリエステル 100部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・有機粒子(粒子径:9μm) 10部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)L15)
・MEK 250部
・トルエン 250部
プライマー層用塗工液1を上記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液1を下記組成のピールオフ層用塗工液12に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして比較例1Bのピールオフシートを得た。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 10部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・MEK 25部
・トルエン 25部
プライマー層用塗工液1を上記組成のプライマー層用塗工液2に変更してプライマー層を形成し、ピールオフ層用塗工液1を下記組成のピールオフ層用塗工液13に変更して厚さ0.5μmのピールオフ層を形成した以外は、全て実施例1Bと同様にして比較例2Bのピールオフシートを得た。
・(メタ)アクリル樹脂 10部
(三菱ケミカル(株)製、ダイヤナール(登録商標)BR-87)
・MEK 25部
・トルエン 25部
第二基材として、厚さ12μmのPETフィルム(東レ(株)製、ルミラー(登録商標))を準備した。PETフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ1.6μmの剥離層を形成した。剥離層上に、下記組成の保護層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ4μmの保護層を形成した。保護層上に、下記組成の受容層用塗工液を塗布、乾燥して、厚さ2μmの受容層を形成した。このようにして、中間転写媒体を得た。剥離層、保護層及び受容層は、中間転写媒体の転写層を構成する。
・(メタ)アクリル樹脂 95部
(三菱ケミカル(株)製、ダイヤナール(登録商標)BR-87)
・ポリエステル 5部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・メラミン樹脂粒子 50部
((株)日本触媒製、エポスター(登録商標)M30)
・MEK 300部
・トルエン 300部
・ポリエステル 20部
(ユニチカ(株)製、エリーテル(登録商標)UE-9885)
・MEK 40部
・トルエン 40部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 95部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・エポキシ変性シリコーンオイル 5部
(信越化学工業(株)製、KP-1800U)
・MEK 200部
・トルエン 200部
昇華型熱転写方式で上記中間転写媒体の受容層に熱転写画像を形成した。次いで、熱転写画像が形成された中間転写媒体の受容層と、上記で作製した実施例1B~16B、参考例1B~4B、及び比較例1B~2Bのピールオフシートのピールオフ層とが接するように重ね合せた。次いで、下記熱転写プリンタでピールオフシートの一部分に、下記印画条件でエネルギーを印加し、中間転写媒体の転写層の一部分を除去し、下記評価基準に基づいて、ピールオフ性評価を行った。評価結果を表2に示す。
サーマルヘッド:京セラ(株)製、KEE-57-12GAN2-STA
発熱体平均抵抗値:3303Ω
主走査方向印字密度:300dpi
副走査方向印字密度:300dpi
1ライン周期:2.0msec.
印字開始温度:35℃
パルスDuty比:85%
印加電圧1:13V、15V、17V
印加電圧2:15V、17V、21V
5:中間転写媒体の除去領域における転写層が
正確に除去されていることが確認できた。
4:中間転写媒体の除去領域における転写層の一部が
僅かに残存していた。
3:中間転写媒体の除去領域における転写層が一部残存していたが、
実用上問題ない。
2:中間転写媒体の除去領域における転写層が多く残存しており、
実用上問題がある。
1:中間転写媒体の除去領域を除去できない。
上記実施例及び比較例において得られたピールオフシート(長さ25m)を、外径25mmのコアに、巻き付け後の外径が35mmとなるまで巻き付けた。次いで、得られた巻回体を、50℃の環境下に100時間静置した。静置後、ピールオフシートを巻き出し、その巻き出しやすさから、下記評価基準に基づいて耐ブロッキング性を評価した。評価結果を表2に示す。
A:容易にピールオフシートを巻き出すことができた。
B:ピールオフ層と背面層との間で軽い貼り付きが発生したが、
巻き出すことができた。
C:ピールオフ層と背面層との間で貼り付きが発生したが、
巻き出すことができ、実用上問題はなかった。
D:ピールオフ層と背面層との間で非常に重い貼り付きが発生し、
巻き出すことができなかった。
11:第一基材
12:ピールオフ層
13:プライマー層
14:色材層
15:背面層
20:中間転写媒体
21:第二基材
22:受容層
23:転写層
24:剥離層
25:離型層
26:保護層
30:印画物
31:被転写体
1 :第一基材
3 :ピールオフ層
4 :中間層
5 :背面層
P :粒子(特定粒子)
100:第2のピールオフシート
110:第二基材
150:転写層
200:中間転写媒体
A:剛体振り子物性試験機
B:試験サンプル温度調整台
C:円筒型シリンダ
D:振り子フレーム
E:振動変位検出器
S:試験サンプル
Claims (19)
- 第一基材と、ピールオフ層とを備えるピールオフシートであって、
前記ピールオフ層が、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含む、
ピールオフシート。 - 前記結晶性ポリエステルのガラス転移温度が、-50℃以上50℃以下である、請求項1に記載のピールオフシート。
- 前記結晶性ポリエステルの融点が、50℃以上150℃以下である、請求項1又は2に記載のピールオフシート。
- 前記結晶性ポリエステルの数平均分子量が、10,000以上50,000以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載のピールオフシート。
- 前記ピールオフ層における、前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及び前記結晶性ポリエステルの総量100質量部に対する前記結晶性ポリエステルの含有量が、20質量部以上95質量部以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載のピールオフシート。
- 前記ピールオフ層が、粒子を含む、請求項1~5のいずれか一項に記載のピールオフシート。
- 前記ピールオフ層に含まれる樹脂材料の総量100質量部に対する、前記粒子の含有量が、0.1質量部以上30質量部以下である、請求項6に記載のピールオフシート。
- 前記ピールオフ層に対する剛体振り子測定により得られる100℃での対数減衰率ΔEが、0.25以上である、請求項1~7のいずれか一項に記載のピールオフシート。
- 第一基材と、ピールオフ層とを備えるピールオフシートであって、
前記ピールオフ層が、結晶性ポリエステルを含み、
前記ピールオフ層に対する剛体振り子測定により得られる100℃での対数減衰率ΔEが、0.25以上である、
ピールオフシート。 - 前記第一基材と前記ピールオフ層との間に、プライマー層を備える、請求項1~9のいずれか一項に記載のピールオフシート。
- 第一基材と、ピールオフ層とを備えるピールオフシートであって、
前記ピールオフシートが、粒子を含有する構成部材を備え、
前記粒子を含有する構成部材が、前記ピールオフ層であり、
前記構成部材が含有している前記粒子が、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置で測定される粒度分布において0.2μmより大きく5μm以下に最大ピークを有する、
ピールオフシート。 - 前記ピールオフ層が、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及び結晶性ポリエステルを含有する、請求項11に記載のピールオフシート。
- 前記第一基材と前記ピールオフ層との間に、中間層を備える、請求項11又は12に記載のピールオフシート。
- 前記中間層が、プライマー層である、請求項13に記載のピールオフシート。
- 請求項1~14のいずれか一項に記載のピールオフシートと、中間転写媒体との組合せであって、
前記中間転写媒体が、第二基材と、少なくとも受容層を備える転写層とを備える、
ピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。 - 前記受容層が、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体を含む、請求項15に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
- 前記受容層が、ポリエステルを含む、請求項15又は16に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
- 前記ポリエステルが、結晶性ポリエステルである、請求項17に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せ。
- 請求項15~18のいずれか一項に記載のピールオフシートと中間転写媒体との組合せを準備する工程と、
前記中間転写媒体の除去領域の少なくとも一部において、前記受容層と、前記ピールオフ層とを加熱圧着した後、除去領域に設けられた前記転写層を、前記中間転写媒体からピールオフする工程と、
被転写体上に、前記中間転写媒体から、非除去領域における前記転写層を転写する工程と、
前記転写層のピールオフ工程の前、又は前記転写層のピールオフ工程の後であって、前記転写層の転写工程前に、前記受容層上に画像を形成する工程と、
を含む、印画物の製造方法。
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