JP2021062580A - 転写シート及びメラミン化粧板の製造方法 - Google Patents

転写シート及びメラミン化粧板の製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】熱圧転写時の膜割れを防止可能な転写シートを提供する。【解決手段】基材層2と、基材層2の一方の面2a側に設けられた転写層3と、転写層3の基材層2と反対側の面3a側に設けられた密着層4と、を備えるようにした。そして、転写層3を構成する樹脂を、未硬化の電離放射線硬化性樹脂とした。また、密着層4を構成する樹脂を、撥液性を発現させる成分を非含有の熱硬化型樹脂とした。【選択図】図1

Description

本発明は、転写シート及びメラミン化粧板の製造方法に関する。
従来、例えば、基材層の一方の面側に、転写層及び密着層がこの順に積層されて形成され、転写層が電離放射線硬化性樹脂の硬化物を含む転写シートが提案されている(例えば、特許文献1参照。)。特許文献1に記載の転写シートでは、コア層及び未硬化メラミン樹脂層が積層された積層体に、転写シートを積層して加熱及び加圧を行って(熱圧転写)、未硬化メラミン樹脂層を硬化させ、メラミン化粧板を作製するようになっている。
また、転写シートと積層される積層体としては、原紙、絵柄模様層、及び絵柄模様層の絵柄と同調した艶差を付与する撥液層を備えるものがある(例えば、特許文献2参照。)。
特開2019−64132号公報 特開2018−176484号公報
しかしながら、特許文献1に記載の転写シートを、特許文献2に記載の積層体に適用した場合、熱圧転写時に、転写層の電離放射線硬化性樹脂が膜割れする可能性がある。
本発明は、上記のような点に着目したもので、熱圧転写時の膜割れを防止可能な転写シート及びメラミン化粧板の製造方法を提供することを目的としている。
上記課題を解決するために、本発明の一態様は、(a)基材層と、(b)基材層の一方の面側に設けられた転写層と、(c)転写層の基材層と反対側の面側に設けられた密着層と、を備え、(d)転写層を構成する樹脂は、未硬化の電離放射線硬化性樹脂であり、(e)密着層を構成する樹脂は、撥液性を発現させる成分を非含有の熱硬化型樹脂である転写シートであることを要旨とする。
また、本発明の他の態様は、(a)上記転写シートを用いたメラミン化粧板の製造方法であって、(b)コア層とコア層の一方の面側に部分的に設けられた撥液層とを有する第1積層体を水性メラミン樹脂液に浸漬させ、浸漬させた第1積層体の撥液層側の面に転写シートを積層してなる第2積層体に加圧及び加熱を行って、コア層が含む水性メラミン樹脂液の未硬化物を硬化させる工程、(c)転写シートの基材層を第1積層体から剥離させて、転写シートの転写層の一部を第1積層体に転写させる工程、(d)第1積層体に電離放射線を照射して、転写層の電離放射線硬化性樹脂を硬化させる工程を含むメラミン化粧板の製造方法であることを特徴とする。
本発明の一態様によれば、転写層の電離放射線硬化性樹脂が未硬化の柔軟な状態であり、密着層の熱硬化型樹脂が撥液性を発現させる成分を非含有であるため、熱圧転写による転写層の膜割れを防止可能な転写シート及びメラミン化粧板の製造方法を提供できる。
本発明の実施形態に係る転写シートを表す断面図である。 転写シートの使用方法を表す図であって、(a)は第1積層体を表す断面図であり、(b)は第2積層体を表す断面図であり、(c)はメラミン化粧板を表す断面図である。
次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
(転写シート)
本実施形態の転写シート1は、図1に示すように、基材層2の一方の面2a側に、転写層3及び密着層4がこの順に積層されて形成されている。
(基材層)
基材層2は、転写シート1のベースとなる層である。基材層2の材料としては、転写後の剥離の容易性の点から、可撓性が高いものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂;ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン樹脂;ポリオレフィン樹脂が表面にラミネートされた葉薄紙を採用できる。特に、耐熱性及び寸法安定性の点からは、ポリエステル樹脂が好ましい。
基材層2の一方の面2aの一部又は全面には、鏡面仕上げ、及び艶消し仕上げの少なくとも何れかが行われている。艶消し仕上げされた箇所の光沢値は、特に限定されない。
(転写層)
転写層3は、メラミン化粧板12の製造時に用いる第1積層体8(後述)に転写される層である。転写層3を構成する樹脂としては、未硬化の電離放射線硬化性樹脂を採用する。電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、3次元の高分子構造に変化する樹脂を採用できる。電離放射線としては、例えば、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを採用できる。例えば、紫外線(UV)、電子線(EB)、電磁波、荷電粒子線が挙げられる。電離放射線硬化性樹脂としては、熱乾燥のみで樹脂が付着しなくなるタックフリー性を有する点、熱圧転写の後でも紫外線や電子線を照射することで硬化できるアフターキュア性を有する点から、例えば、紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂の少なくとも何れかが好ましい。
紫外線硬化型樹脂は、特に限定されず、紫外線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー(オリゴマーを含む)及び/又はモノマーを主成分とする透明性樹脂を採用できる。プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物を採用できる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン/チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、(メタ)アクリロイル基は、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの分子量は、250〜100000程度が好ましい。
また、ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。また、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。さらに、ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。
電子線硬化型樹脂は、特に限定されず、不飽和ポリエステル、ビニル基含有化合物、アクリル酸(メタクリル酸)エステル系化合物等が挙げられる。アクリル酸エステル系化合物としては、例えば、一つ以上のアクリル基を有するウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリオールアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等のオリゴマー或いはプレポリマーの1種または2種以上が挙げられる。
(密着層)
密着層4は、転写層3と第1積層体8との密着性を向上させるための層である。密着層4を構成する樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等の熱硬化型樹脂を採用できる。熱硬化型樹脂としては、シリコンオイル等、撥液性を発現する成分を含まない樹脂を採用することが好ましい。これにより、熱圧転写時に第1積層体8の撥液層7上にあるメラミン樹脂の弾き残しを密着層4に付着させることができ、弾き残しのメラミン樹脂による撥液層7の白化を防止できる。なお、撥液性を発現する成分を含まない樹脂としては、密着層4の転写層3と反対側の面4aが、純水に対する接触角が90度以下となる樹脂が好ましく、60度以下となる樹脂がより好ましく、30度以下となる樹脂が最も好ましい。
なお、密着層4は、メラミン化粧板12の製造時の熱圧転写により、第1積層体8の絵柄模様層6(後述)とは接合するが、撥液層7(後述)とは接合しない性質を有する。
(転写シートの使用方法)
次に、本実施形態に係る転写シート1の使用方法について説明する。図2は、転写シート1を使用して、メラミン化粧板12を製造する方法を説明するための図である。
まず図2(a)に示すように、コア層5の一方の面5a側に、絵柄模様層6及び撥液層7がこの順に積層された第1積層体8を形成する。撥液層7は、コア層5の一方の面5a上に部分的に設けられ、撥液層7がある箇所とない箇所とで艶差を付与する。
ここで、コア層5としては、例えば、フェノール樹脂含浸紙又はその積層体を用いることができる。フェノール樹脂含浸紙は、例えば、クラフト紙にフェノール樹脂を主成分とする樹脂を含浸させ、乾燥させることにより得られる。また、コア層5としては、ガラスクロス又はガラス不織布を用いてもよいし、ガラスクロス又はガラス不織布を基材とするプリプレグを用いてもよい。プリプレグは、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を含有する樹脂組成物をガラスクロス又はガラス不織布に含浸させることにより得られる。
絵柄模様層6は、メラミン化粧板12に絵柄模様による意匠を付与するための層である。絵柄模様としては、例えば木目柄を採用できる。絵柄模様層6は、公知の印刷方法で設けることができる。印刷インキとしては、樹脂含浸適性の点から水性インキが好ましい。
撥液層7は、メラミン化粧板12に艶差による意匠を付与するための層である。艶差としては、例えば、絵柄模様層6の木目柄と同調した導管模様の艶差を採用できる。撥液層7を構成する樹脂としては、例えば、2液硬化型ウレタン樹脂等のウレタン結合を持つ熱硬化型樹脂や電離放射線硬化性樹脂等の硬化性樹脂を用いることができる。硬化性樹脂としては、例えば、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素系樹脂、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アミノアルキド系樹脂、シリコーン系樹脂等の熱硬化性樹脂;( メタ) アクリレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等の電離放射線硬化性樹脂等を採用できる。
続いて、形成した第1積層体8を、水性メラミン樹脂液に浸漬した後、第1積層体8の撥液層7側の面8aに転写シート1を積層して第2積層体9を形成する。その際、撥液層7上に残った水性メラミン樹脂液のはじき残しは、転写シート1の密着層4で除去される。続いて、図2(b)に示すように、形成した第2積層体9を2枚の鏡面板10、11の間に挟み、第2積層体9に加圧及び加熱を行って、コア層5が含む水性メラミン樹脂液の未硬化物を硬化させる(熱圧転写)。熱圧転写により、転写シート1の転写層3は、密着層4を介して、絵柄模様層6(以下、「硬化メラミン樹脂層6」とも呼ぶ)と接合される。なお、絵柄模様層6のうち撥液層7が設けられている部分は密着層4と接合されない。
続いて、図2(c)に示すように、基材層2を第1積層体8から剥離させる。基材層2を第1積層体8から剥離する際、転写層3及び密着層4のうち、硬化メラミン樹脂層6と接合されている部分は、第1積層体8側に残存する。これにより、転写層3の基材層2側の面3bが露出し、露出した面3bでメラミン化粧板12の表面が形成される。一方、転写層3及び密着層4のうち、硬化メラミン樹脂層6と接合されていない部分、つまり、撥液層7と接触している部分は、基材層2側に残存する。これにより、撥液層7が露出し、露出した撥液層7でメラミン化粧板12の表面が形成され、撥液層7がある箇所とない箇所との艶差による意匠が付与される。続いて、剥離後の第1積層体8に電離放射線を照射し、転写層3の電離放射線硬化性樹脂を硬化させると、メラミン化粧板12が完成する。
以上説明したように、本実施形態に係る転写シート1では、転写層3を構成する樹脂を、未硬化の電離放射線硬化性樹脂としたため、熱圧転写実行時に転写層3の柔軟性を向上でき、熱圧転写による転写層3の膜割れを防止可能な転写シート1を提供できる。
また、転写層3の層内強度が弱くなるため、基材層2を第1積層体8から剥離する際に、第1積層体8の撥液層7の外縁に沿って転写層3が破れ、撥液層7上への転写層3の転写を防止でき、転写層3を選択的に転写させて、撥液層7による光沢調整が可能となる。
ちなみに、転写層3が硬化後の電離放射線硬化性樹脂を含む場合には、転写層3の層内強度が強いため、基材層2を第1積層体8から剥離する際に、転写層3が破れず、撥液層7上にも転写層3が転写され、転写層3を選択的に転写できず、光沢調整が困難となる。
また、本実施形態に係る転写シート1では、密着層4を構成する樹脂を、撥液性を発現させる成分を非含有の熱硬化型樹脂とした。それゆえ、例えば、メラミン化粧板12の製造時に、撥液層7に密着層4を接触させることで、撥液層7上に残った水性メラミン樹脂液のはじき残しを密着層4で吸収でき、メラミン化粧板12の白化を防止できる。また、第1積層体8表面の撥液層7がない箇所に、転写層3を適切に転写することができる。
ちなみに、密着層4が撥液性を発現させる成分を含有する熱硬化樹脂を含む場合には、メラミン化粧板12の製造時に、撥液層7上に残った水性メラミン樹脂液のはじき残しが密着層4で吸収されず、はじき残しが除去されず、メラミン化粧板12に白化を生じる。また、第1積層体8表面の撥液層7がない箇所にも、転写層3が適切に転写されない。
また、本実施形態に係る転写シート1では、電離放射線硬化性樹脂を、紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂の少なくとも何れかとした。そのため、例えば、メラミン化粧板12の製造時、熱圧転写後に、転写層3に紫外線や電子線を照射することで、熱圧転写による転写層3の膜割れを防止しつつメラミン化粧板12の強度を向上することができる。
また、本実施形態に係るメラミン化粧板12の製造方法では、コア層5とコア層5の一方の面5a側に部分的に設けられた撥液層7とを有する第1積層体8を水性メラミン樹脂液に浸漬させ、浸漬させた第1積層体8の撥液層7側の面に転写シート1を積層してなる第2積層体9に加圧及び加熱を行って、コア層5が含む水性メラミン樹脂液の未硬化物を硬化させる工程、転写シート1の基材層2を第1積層体8から剥離させて、転写シート1の転写層3の一部を第1積層体8に転写させる工程、第1積層体8に電離放射線を照射して、転写層3の電離放射線硬化性樹脂を硬化させる工程を含むようにした。それゆえ、選択的に光沢調整が施されたメラミン化粧板12を容易に得ることができる。また易掃性、耐傷性及び耐指紋性に優れ、手触り感を有するメラミン化粧板12を得ることができる。
(実施例)
以下に、本発明の実施形態に係る転写シート1の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
まず、基材層2として、薄葉紙の一方の面にポリプロピレン樹脂がラミネートされた原反を用意した。薄葉紙の坪量は、40g/m2とした。また、ポリプロピレンの厚みは、16μmとした。また、原反の表面光沢値は、1.0(HORIBA製60°光沢計に計測値)とした。続いて、基材層2のポリプロピレン樹脂側の面上に、熱乾燥のみでタックフリー性を有する1液硬化型の紫外線硬化型樹脂を塗工して、転写層3を形成した。紫外線硬化型樹脂の乾燥後の塗布量は、6g/m2とした。続いて、転写層3の一方の面3a上に、シリコンオイルを非含有のウレタン樹脂を塗工して、密着層4を形成した。ウレタン樹脂の乾燥後の塗布量は2g/m2とした。これにより実施例1の転写シート1を作製した。
紫外線硬化型樹脂及びウレタン樹脂の塗工は、化粧シート製造用グラビア七色印刷機を用いて行った。印刷速度は、100m/分とした。また、乾燥条件は、各層毎に100℃で乾燥させ、さらに、全層塗工後に5mずつ2ゾーンに分割されたアフター乾燥ゾーンで順に120℃、180℃の2段階の温度設定で乾燥させて、樹脂を十分に乾燥させた。
続いて、第1積層体8を水性メラミン樹脂液に浸漬し、水性メラミン樹脂液に浸漬された第1積層体8と、作製した転写シート1とを重ね合わせて第2積層体9を形成した。続いて、形成した第2積層体9を2枚の鏡面板10、11の間に挟み、第2積層体9に加圧及び加熱を行った(熱圧転写)。熱圧転写は、熱プレス機を用いて圧力100kg/cm2、成形温度160℃、加熱加圧時間10分間の条件で行った。続いて、基材層2を第1積層体8から剥離させた後、剥離後の第1積層体8に電離放射線を照射し、転写層3の電離放射線硬化性樹脂を硬化させた。これにより実施例1のメラミン化粧板12を作製した。
ここで、第1積層体8の絵柄模様層6は、木目柄とし、撥液層7は、導管模様とした。
(比較例1)
比較例1では、転写層3の紫外線硬化型樹脂を熱圧転写前に硬化させた。それ以外は実施例1と同様にして、比較例1の転写シート1及びメラミン化粧板12を作製した。
(比較例2)
比較例2では、密着層4の材料として、シリコンオイルを含有するウレタン樹脂を用いた。それ以外は実施例1と同様にして、比較例2の転写シート1及びメラミン化粧板12を作製した。
(比較例3)
比較例3では、転写シート1に代えて賦形シートを用い、賦形シートを第1積層体8の表面に押し付ける熱圧転写を行うことで、第1積層体8の表面に賦形シートの表面模様を転写し、賦形シートを剥がして、比較例3の転写シート1及びメラミン化粧板12を作製した。
(性能評価)
実施例1、比較例1、2、3のメラミン化粧板12に対して以下の性能評価を行った。
(意匠感評価)
意匠感評価では、メラミン化粧板12の意匠を目視で評価した。特に、導管模様の白化に着目した。判定員の人数は10人とした。そして、メラミン化粧板12の意匠が良いと判定した判定員が0人である場合を不合格「×」とし、1〜6人である場合を不合格「△」とし、7〜9人である場合を合格「○」とし、10人である場合を合格「◎」とした。
(評価結果)
評価結果を表1に示す。
Figure 2021062580
上記表1に示すように、実施例1のメラミン化粧板12では、「意匠感評価」の評価結果は合格「◎」となった。具体的には、実施例1では、白化がなく、選択的な光沢差があり、木目の立体感や照り感を感じることができ、「意匠感評価」が「◎」となった。
一方、比較例1のメラミン化粧板12では、転写層3の紫外線硬化型樹脂を熱圧転写前に硬化させたため、熱圧転写時に転写層3が膜割れして、メラミン化粧板12が全体的に白化し、「意匠感評価」が不合格「×」となった。また、比較例2のメラミン化粧板12では、密着層4の材料をシリコンオイルを含有するウレタン樹脂としたため、撥液層7上に水性メラミン樹脂液のはじき残しを生じ、はじき残した水性メラミン樹脂液で白化を生じ、また、撥液層7がない箇所にも転写層3が第1積層体8に転写されず、「意匠感評価」が「×」となった。また、比較例3のメラミン化粧板12では、転写シート1に代えて賦形シートを用いて表面模様を転写させるため、撥液層7上の水性メラミン樹脂液のはじき残しで白化を生じ、「意匠感評価」が「△」となった。
したがって、実施例1の転写シート1は、比較例1の転写シート1と異なり、熱圧転写による転写層3の膜割れを防止できることが確認された。また、実施例1の転写シート1は、比較例2、3の転写シート1と異なり、撥液層7上に残った水性メラミン樹脂液のはじき残しを除去でき、メラミン化粧板12の白化を防止できることが確認された。
1…転写シート、2…基材層、3…転写層、4…密着層、5…原紙、6…絵柄模様層、7…撥液層、8…第1積層体、9…第2積層体、10…鏡面板、11…鏡面板、12…メラミン化粧板

Claims (3)

  1. 基材層と、
    前記基材層の一方の面側に設けられた転写層と、
    前記転写層の前記基材層と反対側の面側に設けられた密着層と、を備え、
    前記転写層を構成する樹脂は、未硬化の電離放射線硬化性樹脂であり、
    前記密着層を構成する樹脂は、撥液性を発現させる成分を非含有の熱硬化型樹脂であることを特徴とする転写シート。
  2. 前記電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂の少なくとも何れかであることを特徴とする請求項1に記載の転写シート。
  3. 請求項1又は2に記載の転写シートを用いたメラミン化粧板の製造方法であって、
    コア層と前記コア層の一方の面側に部分的に設けられた撥液層とを有する第1積層体を水性メラミン樹脂液に浸漬させ、浸漬させた前記第1積層体の前記撥液層側の面に前記転写シートを積層してなる第2積層体に加圧及び加熱を行って、前記コア層が含む水性メラミン樹脂液の未硬化物を硬化させる工程、
    前記転写シートの基材層を前記第1積層体から剥離させて、前記転写シートの転写層の一部を前記第1積層体に転写させる工程、
    前記第1積層体に電離放射線を照射して、前記転写層の電離放射線硬化性樹脂を硬化させる工程を含むことを特徴とするメラミン化粧板の製造方法。
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