CN114502388B - 转印片以及三聚氰胺装饰板的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种能够防止热压转印时的膜破裂的转印片。为此，例如该转印片具备：基材层(2)、设置在基材层(2)的一个表面(2a)侧的转印层(3)、以及设置在转印层(3)的与基材层(2)相反一侧的表面(3a)侧的密接层(4)。然后，将构成转印层(3)的树脂设为未固化的电离放射线固化性树脂。另外，将构成密接层(4)的树脂设为不含有表现出疏液性的成分的热固性树脂。

Description

转印片以及三聚氰胺装饰板的制造方法
技术领域
本发明涉及转印片以及三聚氰胺装饰板的制造方法。
背景技术
以往，例如提出了一种转印片，其是通过在基材层的一个表面侧依次层叠转印层和密接层而形成的，转印层含有电离放射线固化性树脂的固化产物(例如，参照专利文献1)。在专利文献1所记载的转印片中，在层叠有芯层和未固化三聚氰胺树脂层的层叠体上层叠转印片，并进行加热加压(热压转印)，使未固化三聚氰胺树脂层固化，从而制作了三聚氰胺装饰板。
另外，作为与转印片层叠的层叠体，具备：原纸、图案花纹层、以及赋予与图案花纹层的图案同步的光泽差的疏液层(例如，参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2019-64132号公报
专利文献2：日本特开2018-176484号公报
发明内容
本发明所要解决的课题
然而，在将专利文献1所记载的转印片应用于专利文献2所记载的层叠体的情况下，在热压转印时，转印层的电离放射线固化性树脂可能发生膜破裂。
本发明是着眼于上述方面而完成的，其目的在于提供能够防止热压转印时的膜破裂的转印片和三聚氰胺装饰板的制造方法。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题，本发明的一个方式旨在提供一种转印片，具备：(a)基材层、(b)设置在基材层的一个表面侧的转印层、以及(c)设置在转印层的与基材层相反一侧的表面侧的密接层，(d)构成转印层的树脂为未固化的电离放射线固化性树脂，(e)构成密接层的树脂为不含有表现出疏液性的成分的热固性树脂。
另外，本发明的其他方式旨在提供一种三聚氰胺装饰板的制造方法，(a)其是使用了上述转印片的三聚氰胺装饰板的制造方法，包括：(b)将具有芯层、和部分地设置在芯层的一个表面侧的疏液层的第1层叠体浸渍在水性三聚氰胺树脂液中，并且对在浸渍后的第1层叠体的疏液层侧的表面上层叠转印片而成的第2层叠体进行加压加热，使芯层所含的水性三聚氰胺树脂液的未固化物固化的工序；(c)将转印片的基材层从第1层叠体上剥离，并且使转印片的转印层的一部分转印到第1层叠体上的工序；以及(d)对第1层叠体照射电离放射线，使转印层的电离放射线固化性树脂固化的工序。
本发明的效果
根据本发明的一个方式，由于转印层的电离放射线固化性树脂处于未固化的柔软状态，并且密接层的热固性树脂不含有表现出疏液性的成分，因此可以提供能够防止因热压转印而导致转印层的膜破裂的转印片以及三聚氰胺装饰板的制造方法。
附图说明
[图1]是表示本发明的实施方式涉及的转印片的剖面图。
[图2]是表示转印片的使用方法的图，(a)是表示第1层叠体的剖面图，(b)是表示第2层叠体的剖面图，(c)是表示三聚氰胺装饰板的剖面图。
具体实施方式
接下来，参照附图对本发明的实施方式进行说明。
这里，附图是示意性的，厚度与平面尺寸的关系、各层的厚度比例等与实际情况不同。另外，以下所示的实施方式举例示出了用于使本发明的技术思想具体化的构成，本发明的技术思想中，构成部件的材质、形状、以及结构等不限于下述内容。本发明的技术思想可以在权利要求书所记载的权利要求项规定的技术范围内进行各种改变。
(转印片)
如图1所示，本实施方式的转印片1是通过在基材层2的一个表面2a侧依次层叠转印层3和密接层4而形成的。
(基材层)
基材层2是作为转印片1的基材的层。作为基材层2的材料，从转印后容易剥离的方面来看，优选可挠性高的材料。例如，可以采用：聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚萘二甲酸-间苯二甲酸乙二醇酯共聚树脂、聚酯系热塑性弹性体等聚酯树脂；聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚甲基戊烯树脂、烯烃系热塑性弹性体等聚烯烃树脂；表面层压有聚烯烃树脂的薄叶纸。从耐热性和尺寸稳定性的方面来看，特别优选聚酯树脂。
对基材层2的一个表面2a的一部分或整个表面进行镜面精加工和消光精加工中的至少任意一者。对消光精加工后的位置的光泽值没有特别地限定。
(转印层)
转印层3是被转印到制造三聚氰胺装饰板12时所使用的第1层叠体8(后述)上的层。作为构成转印层3的树脂，采用未固化的电离放射线固化性树脂。作为电离放射线固化性树脂，例如可以采用通过照射电离放射线而发生交联聚合反应，从而变为三维高分子结构的树脂。作为电离放射线，例如可以采用电磁波或带电粒子束当中的、具有能够使分子聚合或交联的能量子的电离放射线。例如，可以列举出：紫外线(UV)、电子束(EB)、电磁波、带电粒子束。作为电离放射线固化性树脂，从仅通过热干燥时树脂不会附着的不发粘性(tack-free)的方面、即使在热压转印后也可以通过照射紫外线或电子束来使其固化的后固化性(after-cure)的方面来看，例如优选紫外线固化性树脂和电子束固化性树脂中的至少任意一者。
对紫外线固化性树脂没有特别地限定，可以采用以分子中包含可通过照射紫外线而发生聚合交联反应的自由基聚合性双键的预聚物(包含低聚物)和/或单体为主要成分的透明性树脂。作为预聚物或单体，可以采用分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不饱和基团；环氧基等阳离子聚合性官能团等的化合物。另外，通过组合多烯和多硫醇而得的多烯/硫醇系预聚物也是优选的。这里，(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为具有自由基聚合性不饱和基团的预聚物，例如可以列举出：聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷(甲基)丙烯酸酯。这些预聚物的分子量优选为250～100000左右。
另外，作为具有自由基聚合性不饱和基团的单体，例如可以列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。另外，例如可以列举出：二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有阳离子聚合性官能团的预聚物，例如可以列举出：双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧化合物等环氧系树脂；脂肪酸系乙烯基醚、芳香族系乙烯基醚等乙烯基醚系树脂的预聚物。另外，作为硫醇，例如可以列举出：三羟甲基丙烷三硫代乙醇酸盐、季戊四醇四硫代乙醇酸盐等多硫醇。此外，作为多烯，例如可以列举出在由二醇和二异氰酸酯得到的聚氨酯的两端加成烯丙醇而得的物质。
对电子束固化性树脂没有特别地限定，可以列举出：不饱和聚酯、含乙烯基化合物、丙烯酸(甲基丙烯酸)酯系化合物等。作为丙烯酸酯系化合物，例如可以列举出：具有一个以上的丙烯酸基团的氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等低聚物或预聚物中的1种或2种以上。
(密接层)
密接层4是用于提高转印层3与第1层叠体8之间的密合性的层。作为构成密接层4的树脂，例如可以采用氨基甲酸酯树脂、丙烯酸树脂等热固性树脂。作为热固性树脂，优选采用不含硅油等表现出疏液性的成分的树脂。因此，在热压转印时，第1层叠体8的疏液层7上所具有的三聚氰胺树脂的残留物可以附着在密接层4上，并且可以防止因残留的三聚氰胺树脂导致的疏液层7的白化。需要说明的是，作为不含表现出疏液性的成分的树脂，优选是密接层4的与转印层3相反一侧的表面4a相对于纯水的接触角为90度以下的树脂，更优选是接触角为60度以下的树脂，进一步优选是接触角为30度以下的树脂。
需要说明的是，密接层4具有这样的性质：通过制造三聚氰胺装饰板12时的热压转印，与第1层叠体8的图案花纹层6(后述)接合，但不与疏液层7(后述)接合。
(转印片的使用方法)
接下来，对本实施方式涉及的转印片1的使用方法进行说明。图2是用于说明使用转印片1来制造三聚氰胺装饰板12的方法的图。
首先，如图2(a)所示，形成在芯层5的一个表面5a侧依次层叠图案花纹层6和疏液层7而成的第1层叠体8。疏液层7部分地设置在芯层5的一个表面5a上，并且在具有疏液层7的位置和不具有疏液层7的位置之间赋予光泽差。
这里，作为芯层5，例如可以使用酚醛树脂浸渍纸或其层叠体。酚醛树脂浸渍纸例如通过将以酚醛树脂为主要成分的树脂浸渍在牛皮纸中并使其干燥而得到。另外，作为芯层5，可以使用玻璃布或玻璃无纺布，也可以使用以玻璃布或玻璃无纺布为基材的预浸料。预浸料例如通过在玻璃布或玻璃无纺布中浸渍含有热塑性树脂、热固性树脂等的树脂组合物而得到。
图案花纹层6是用于通过图案花纹对三聚氰胺装饰板12赋予设计的层。作为图案花纹，例如可以采用木纹图案。图案花纹层6可以利用公知的印刷方法来设置。作为印刷油墨，从树脂浸渍适应性的方面来看，优选水性油墨。
疏液层7是用于通过光泽差而对三聚氰胺装饰板12赋予设计的层。作为光泽差，例如可以采用与图案花纹层6的木纹图案同步的导管花纹的光泽差。作为构成疏液层7的树脂，例如可以使用2液固化型氨基甲酸酯树脂等具有氨基甲酸酯键的热固性树脂或电离放射线固化性树脂等固化性树脂。作为固化性树脂，例如可以采用：三聚氰胺系树脂、环氧系树脂、尿素系树脂、酚醛系树脂、不饱和聚酯系树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯系树脂、苯并胍胺系树脂、氨基甲酸酯系树脂、氨基醇酸系树脂、有机硅系树脂等热固性树脂；(甲基)丙烯酸酯系树脂、不饱和聚酯系树脂等电离放射线固化性树脂等。
接着，将所形成的第1层叠体8浸渍在水性三聚氰胺树脂液中，然后在第1层叠体8的疏液层7一侧的表面8a上层叠转印片1，从而形成第2层叠体9。此时，残留在疏液层7上的水性三聚氰胺树脂液的残留物被转印片1的密接层4除去。接着，如图2(b)所示，将所形成的第2层叠体9夹在两个镜面板10、11之间，对第2层叠体9进行加压加热，使芯层5所含的水性三聚氰胺树脂液的未固化物固化(热压转印)。通过热压转印，转印片1的转印层3经由密接层4而与图案花纹层6(以下也称为“固化三聚氰胺树脂层6”)接合。需要说明的是，图案花纹层6当中的设置有疏液层7的部分不与密接层4接合。
接着，如图2(c)所示，将基材层2从第1层叠体8上剥离。在将基材层2从第1层叠体8上剥离时，转印层3和密接层4当中的与固化三聚氰胺树脂层6接合的部分残留在第1层叠体8一侧。由此，转印层3的基材层2侧的表面3b露出，在所露出的表面3b处形成三聚氰胺装饰板12的表面。另一方面，转印层3和密接层4当中的未与固化三聚氰胺树脂层6接合的部分(即，与疏液层7接触的部分)残留在基材层2一侧。由此，疏液层7露出，在所露出的疏液层7处形成三聚氰胺装饰板12的表面，通过具有疏液层7的位置与不具有疏液层7的位置的光泽差赋予设计。接着，对剥离后的第1层叠体8照射电离放射线，使转印层3的电离放射线固化性树脂固化，从而完成三聚氰胺装饰板12。
如上所述，在本实施方式涉及的转印片1中，由于将构成转印层3的树脂设为未固化的电离放射线固化性树脂，因此在进行热压转印时能够提高转印层3的柔软性，从而可以提供能够防止因热压转印而导致转印层3的膜破裂的转印片1。
另外，由于转印层3的层内强度减弱，因此在将基材层2从第1层叠体8上剥离时，转印层3沿着第1层叠体8的疏液层7的外缘破裂，可以防止转印层3转印至疏液层7，从而选择性地转印转印层3，并且通过疏液层7能够调节光泽。
顺便说明的是，在转印层3含有固化后的电离放射线固化性树脂的情况下，转印层3的层内强度强，因此在将基材层2从第1层叠体8上剥离时，转印层3不会破裂，转印层3也会转印到疏液层7上，从而无法选择性地转印转印层3，难以调节光泽。
另外，在本实施方式涉及的转印片1中，将构成密接层4的树脂设为不含有表现出疏液性的成分的热固性树脂。因此，例如在制造三聚氰胺装饰板12时，通过使密接层4与疏液层7接触，密接层4可以吸收残留在疏液层7上的水性三聚氰胺树脂液的残留物，从而可以防止三聚氰胺装饰板12的白化。另外，转印层3可以适当地转印到第1层叠体8的表面上不具有疏液层7的位置处。
顺便说明的是，在密接层4包含含有表现出疏液性的成分的热固性树脂的情况下，在制造三聚氰胺装饰板12时，密接层4不会吸收残留在疏液层7上的水性三聚氰胺树脂液的残留物，残留物没有被除去，在三聚氰胺装饰板12上会产生白化。另外，转印层3也不会适当地转印到第1层叠体8的表面上不具有疏液层7的位置处。
另外，在本实施方式涉及的转印片1中，将电离放射线固化性树脂设为紫外线固化性树脂和电子束固化性树脂中的至少任意一者。因此，例如在制造三聚氰胺装饰板12时，在热压转印后，通过对转印层3照射紫外线或电子束，可以防止转印层3因热压转印而膜破裂，并且可以提高三聚氰胺装饰板12的强度。
另外，在本实施方式涉及的三聚氰胺装饰板12的制造方法中，包括：将具有芯层5、和部分地设置在芯层5的一个表面5a侧的疏液层7的第1层叠体8浸渍在水性三聚氰胺树脂液中，并且对在浸渍后的第1层叠体8的疏液层7侧的表面上层叠转印片1而成的第2层叠体9进行加压加热，使芯层5所含的水性三聚氰胺树脂液的未固化物固化的工序；将转印片1的基材层2从第1层叠体8上剥离，并且使转印片1的转印层3的一部分转印到第1层叠体8上的工序；以及通过对第1层叠体8照射电离放射线，使转印层3的电离放射线固化性树脂固化的工序。由此，能够容易地得到选择性地调节了光泽的三聚氰胺装饰板12。另外，能够得到易清扫性、耐擦伤性、耐指纹性优异且具有手触感的三聚氰胺装饰板12。
实施例
以下，对本发明的实施方式涉及的转印片1的实施例和比较例进行说明。需要说明的是，本发明不限于下述实施例。
(实施例1)
首先，作为基材层2，准备了在薄叶纸的一个表面上层压聚丙烯树脂而得的原材。将薄叶纸的单位重量设为40g/m2。另外，将聚丙烯的厚度设为16μm。另外，将原材的表面光泽值设为1.0(HORIBA制造的60°光泽仪的测量值)。接着，在基材层2的聚丙烯树脂侧的表面上涂布仅通过热干燥而具有不发粘性的1液固化型紫外线固化性树脂，从而形成了转印层3。将紫外线固化性树脂的干燥后的涂布量设为6g/m2。接着，在转印层3的一个表面3a上涂布不含有硅油的氨基甲酸酯树脂，从而形成了密接层4。需要说明的是，该氨基甲酸酯树脂是指这样的树脂：不含有作为通常用于表现疏液性的成分的硅油，当然也不含有除硅油以外的表现出疏液性的成分。将氨基甲酸酯树脂的干燥后的涂布量设为2g/m2。由此，制作了实施例1的转印片1。
紫外线固化性树脂和氨基甲酸酯树脂的涂布是使用装饰片制造用凹版七色印刷机进行的。将印刷速度设为100m/分钟。另外，干燥条件设为：在100℃下干燥每层，进一步，在整层涂布后，在每5m分割成2个区而得的后干燥区中，依次在120℃、180℃这2个水平的温度设定下进行干燥，使树脂充分干燥。
接着，将第1层叠体8浸渍在水性三聚氰胺树脂液中，将浸渍了水性三聚氰胺树脂液的第1层叠体8与所制作的转印片1重叠，从而形成了第2层叠体9。接着，将所形成的第2层叠体9夹在2个镜面板10、11之间，并对第2层叠体9进行加压加热(热压转印)。热压转印是使用热压机在压力100kg/cm2、成形温度160℃、加热加压时间10分钟的条件下进行的。接着，将基材层2从第1层叠体8上剥离，然后对剥离后的第1层叠体8照射电离放射线，使转印层3的电离放射线固化性树脂固化。由此，制作了实施例1的三聚氰胺装饰板12。
这里，第1层叠体8的图案花纹层6具有木纹图案，疏液层7具有导管花纹。
(比较例1)
在比较例1中，使转印层3的紫外线固化性树脂在热压转印前固化。除此以外，与实施例1同样地制作了比较例1的转印片1和三聚氰胺装饰板12。
(比较例2)
在比较例2中，使用含有硅油的氨基甲酸酯树脂作为密接层4的材料。除此以外，与实施例1同样地制作了比较例2的转印片1和三聚氰胺装饰板12。
(比较例3)
在比较例3中，使用赋形片代替转印片1，通过热压转印将赋形片按压在第1层叠体8的表面上，使赋形片的表面花纹转印到第1层叠体的表面上，剥离赋形片，从而制作了比较例3的转印片1和三聚氰胺装饰板12。
(性能评价)
对实施例1、比较例1、2、3的三聚氰胺装饰板12进行了以下的性能评价。
(设计感评价)
在设计感评价中，通过目视评价了三聚氰胺装饰板12的设计性。特别是，着眼于导管花纹的白化。将判定员的人数设为10人。然后，将判定三聚氰胺装饰板12的设计性良好的判定员为0人的情况设为不合格“×”；将1～6人的情况设为不合格“△”；将7～9人的情况设为合格“○”；将10人的情况设为合格“◎”。
(评价结果)
评价结果如表1所示。
[表1]
设计感评价
实施例1 ◎
比较例1 ×
比较例2 ×
比较例3 △
如上述表1所示，实施例1的三聚氰胺装饰板12中，“设计感评价”的评价结果为合格“◎”。具体而言，在实施例1中，没有白化，有选择性的光泽差，可以感受到木纹的立体感和光泽感，从而“设计感评价”成为“◎”。
另一方面，在比较例1的三聚氰胺装饰板12中，由于使转印层3的紫外线固化性树脂在热压转印前固化，因此在热压转印时转印层3发生膜破裂，三聚氰胺装饰板12整体发生白化，从而“设计感评价”成为不合格“×”。另外，在比较例2的三聚氰胺装饰板12中，由于将密接层4的材料设为含有硅油的氨基甲酸酯树脂，因此在疏液层7上产生水性三聚氰胺树脂液的残留物，因残留的水性三聚氰胺树脂液而发生白化，另外，即使在不具有疏液层7的位置处，转印层3也没有转印到第1层叠体8上，从而“设计感评价”成为“×”。另外，在比较例3的三聚氰胺装饰板12中，由于使用赋形片代替转印片1来转印表面花纹，因此，因疏液层7上的水性三聚氰胺树脂液的残留而发生白化，从而“设计感评价”成为“△”。
因此可以确认，实施例1的转印片1与比较例1的转印片1不同，能够防止因热压转印导致的转印层3的膜破裂。另外可以确认，实施例1的转印片1与比较例2、3的转印片1不同，能够除去残留在疏液层7上的水性三聚氰胺树脂液的残留物，从而防止三聚氰胺装饰板12的白化。
符号的说明
1…转印片、2…基材层、3…转印层、4…密接层、5…原材、6…图案花纹层、7…疏液层、8…第1层叠体、9…第2层叠体、10…镜面板、11…镜面板、12…三聚氰胺装饰板。

Claims (3)

1.一种在三聚氰胺装饰板的制造中所用的转印片，特征在于，具备：
基材层、
设置在所述基材层的一个表面侧的转印层、以及
设置在所述转印层的与所述基材层相反一侧的表面侧的密接层，
构成所述转印层的树脂为未固化的电离放射线固化性树脂，
构成所述密接层的树脂为不含有表现出疏液性的成分的热固性树脂，
所述密接层的与所述转印层相反一侧的表面相对于纯水的接触角为60度以下。
2.根据权利要求1所述的转印片，其特征在于，
所述电离放射线固化性树脂为紫外线固化性树脂和电子束固化性树脂中的至少任意一者。
3.一种三聚氰胺装饰板的制造方法，其是使用了权利要求1或2所述的转印片的三聚氰胺装饰板的制造方法，特征在于，包括：
将具有芯层和部分地设置在所述芯层的一个表面侧的疏液层的第1层叠体浸渍在水性三聚氰胺树脂液中，对在浸渍后的所述第1层叠体的所述疏液层侧的表面上层叠所述转印片而成的第2层叠体进行加压加热，以使所述芯层所含的水性三聚氰胺树脂液的未固化物固化的工序；
将所述转印片的基材层从所述第1层叠体上剥离，并且使所述转印片的转印层的一部分转印到所述第1层叠体上的工序；以及
对所述第1层叠体照射电离放射线，以使所述转印层的电离放射线固化性树脂固化的工序。
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