JP6720662B2 - 熱転写受像シート、及び印画物 - Google Patents

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Description

本発明は、熱転写受像シート、及び印画物に関する。
被転写体上に制約を受けることがなく印画物を形成する手段として、基材上に、受容層を含む転写層が剥離可能に設けられた中間転写媒体が用いられている（例えば、特許文献１）。この中間転写媒体によれば、色材層を有する熱転写シートを用いて、中間転写媒体の受容層上に熱転写画像を形成し、その後、この受容層を含む転写層を、任意の被転写体上に転写することで、任意の被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。
ところで、任意の被転写体の中には、予め、その表面にホログラム画像や、熱転写画像（以下、ホログラム画像や、熱転写画像などを総称して被転写体の絵柄と言う）を有するものもあり、この被転写体上に、上記の中間転写媒体の転写層を転写した場合には、被転写体の絵柄と、被転写体上に転写された転写層を構成する受容層に形成された絵柄とが重なった重ね画像が形成されることとなる。印画物の使用形態によっては、このような重ね画像ではなく、被転写体の絵柄を隠蔽しつつ、隠蔽した部分の上に熱転写画像が形成された印画物を得たいとの要望もある。このような状況下、被転写体の絵柄の一部を隠蔽しつつ、隠蔽した絵柄上に、熱転写画像を形成することができる熱転写シートが提案されている（例えば、特許文献２）。
特許文献２で提案がされている熱転写シートは、基材上に、透明受容層と（以下、受容層と言う）白色隠蔽層（以下、隠蔽層と言う）がこの順で積層されてなる転写層が設けられており、被転写体上の一部に転写層を転写することで、被転写体の絵柄を隠蔽しつつ、当該隠蔽した部分の上に熱転写画像の形成が可能な熱転写受像シートを得ることができる。そして、得られた熱転写受像シートの透明受容層上に熱転写画像を形成することで、任意の被転写体の絵柄を隠蔽しつつ、当該隠蔽した部分の上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。
特開昭６２−２３８７９１号公報 特開平６−１２２２８１公報
上記特許文献２では、基材上に、溶剤系樹脂としての塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、離型剤としてのアミノ変性シリコーン、及び有機溶剤を含む塗工液、及び溶剤系樹脂としての塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、着色剤としての酸化チタン、及び有機溶剤を含む塗工液を塗工して、基材上に、受容層と隠蔽層とがこの順で積層されてなる熱転写シートを形成している。しかしながら、この形成方法では、受容層を形成するための塗工液、隠蔽層を形成するための塗工液の双方が、溶剤に可溶な溶剤系樹脂、及び有機溶剤を含有していることから、熱転写シートの形成段階において、基材上に受容層を形成し、その後、受容層上に隠蔽層を形成するときに、受容層中に含まれている離型剤が、隠蔽層側に溶出することとなる。受容層に含まれる離型剤が、隠蔽層側に溶出した場合には、その分、受容層に含まれる離型剤の量は減少し、これに伴い、受容層の離型性は低下していくことから、結果的に、転写層を転写することで得られる熱転写受像シートの受容層上に、染料層に含まれる昇華性染料を拡散移行させて熱転写画像を形成するときに、受容層と染料層とが熱融着する等の問題が生ずることとなる。
上記の問題に対し、予め、受容層に含まれる離型剤が隠蔽層側に溶出することを考慮して、受容層を形成するための塗工液に含まれる離型剤の量を多くしておく対策を図り、受容層の離型性を満足させることも可能であると考えられる。しかしながら、受容層を形成するための塗工液に含まれる離型剤の量を多くしていった場合には、その分、転写層に含まれる離型剤の量も多くなる。離型剤は、離型性を満足させる利点を有する一方で、当該離型剤を含む層の密着性を低下させやすい性質を有することから、上記の対策では、受容層の離型性を満足させることができたとしても、基材と受容層との密着性や、受容層と隠蔽層との密着性を満足させることはできない。
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、熱転写画像形成時における染料層との離型性が良好な熱転写受像シートや、この熱転写受像シートを得るための熱転写シートを提供すること、及びこの効果を奏する熱転写シートや、熱転写受像シートの製造法を提供すること、並びに、この熱転写受像シートを用いて形成された印画物や、この熱転写シートと熱転写受像シートを用いた印画物の形成方法を提供することを主たる課題とする。
上記課題を解決するための本発明は、基材上に転写層が設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から、受容層、中間層、隠蔽層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、前記受容層が、溶剤系樹脂、及びシリコーンオイルを含有する溶剤系の受容層であり、前記中間層が、水系樹脂を含有する水系の中間層であり、前記隠蔽層が、溶剤系樹脂、及び着色剤を含有する溶剤系の隠蔽層であることを特徴とする。
また、上記の熱転写シートにおいて、前記水系の中間層が含有している前記水系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ)が１１０℃以下であってもよい。
また、上記課題を解決するための本発明は、熱転写シートの製造方法であって、基材上に転写層を形成する工程を含み、前記転写層を形成する工程が、前記基材上に、溶剤系樹脂、シリコーンオイル、及び有機溶剤を含有する受容層用塗工液を塗工して受容層を形成する工程と、前記受容層上に、水系樹脂、及び水系溶媒を含有する中間層用塗工液を塗工して中間層を形成する工程と、前記中間層上に、溶剤系樹脂、着色剤、及び有機溶剤を含有する隠蔽層用塗工液を塗工して隠蔽層を形成する工程と、を含むことを特徴とする。
上記課題を解決するための本発明は、熱転写受像シートであって、基材上に、第２受容層、隠蔽層、中間層、第１受容層がこの順で設けられ、前記第２受容層の表面の一部は露出しており、前記第１受容層が、溶剤系樹脂、及びシリコーンオイルを含有する溶剤系の受容層であり、前記中間層が、水系樹脂を含有する水系の中間層であり、前記隠蔽層が、溶剤系樹脂、及び着色剤を含有する溶剤系の隠蔽層である。
上記第２受容層が、前記第２受容層上に熱転写画像が形成されたものでもよい。
また、一実施形態の熱転写受像シートは、基材上に、絵柄層、隠蔽層、中間層、受容層がこの順で設けられ、前記絵柄層の表面の一部は露出しており、前記受容層が、溶剤系樹脂、及びシリコーンオイルを含有する溶剤系の受容層であり、前記中間層が、水系樹脂を含有する水系の中間層であり、前記隠蔽層が、溶剤系樹脂、及び着色剤を含有する溶剤系の隠蔽層であることを特徴とする。
また、上記の熱転写受像シートにおいて、前記水系の中間層が含有している前記水系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ)が１１０℃以下であってもよい。
また、上記課題を解決するための本発明は、熱転写受像シートの製造方法であって、被転写体が有する絵柄層上に、前記絵柄層の表面の一部を露出させるようにして、熱転写シートの転写層を転写する工程を含み、前記転写工程で用いられる前記熱転写シートが、上記の熱転写シートであることを特徴とする。
また、上記課題を解決するための本発明は、印画物であって、上記の熱転写受像シートの第１受容層上に熱転写画像が形成された印画物であることを特徴とする。
また、上記課題を解決するための本発明は、印画物の形成方法であって、絵柄層が設けられた被転写体、及び、上記の熱転写シートを準備する工程と、前記準備工程で準備された前記被転写体の前記絵柄層上に、前記準備工程で準備された熱転写シートの前記転写層を、前記絵柄層の表面の一部を露出させるようにして転写する工程と、前記絵柄層上に転写された前記転写層上に熱転写画像を形成する工程と、を含むことを特徴とする。
また、上記課題を解決するための本発明は、印画物の形成方法であって、被転写体が有する絵柄層上に、前記絵柄層の表面の一部を露出させるようにして、熱転写シートの転写層を転写する工程と、前記絵柄層上に転写された前記転写層に熱転写画像を形成する工程とを含み、前記転写工程で用いられる前記熱転写シートが、上記の熱転写シートであることを特徴とする。
本発明の熱転写受像シートや、印画物の形成方法によれば、熱転写画像形成時における染料層との離型性を良好なものとすることができる。また、本発明の熱転写シートによれば、上記の効果を有する熱転写受像シートを得ることができる。また、本発明の熱転写シートや、熱転写受像シートの製造方法によれば、上記の効果を奏する熱転写シートや熱転写受像シートを製造することができる。また、本発明の印画物によれば、当該印画物の意匠性を高めることができる。
一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 一実施形態の熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。 （ａ）〜（ｃ）は、一実施形態の熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。 （ａ）、（ｂ）一実施形態の印画物の形成方法により形成された印画物、及び一実施形態の印画物の一例を示す概略断面図である。
＜＜熱転写シート＞＞
本発明の一実施形態の熱転写シート１００（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）は、図１に示すように、基材１上に転写層１０が設けられ、転写層１０は、基材１側から、受容層２、中間層３、隠蔽層４がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。
一実施形態の熱転写シート１００は、例えば、図４に示すような熱転写受像シート２００を得るために用いられる熱転写シートである。具体的には、任意の被転写体上（以下、被転写体と言う）に、当該被転写体上の表面の一部が露出するようにして、熱転写シート１００の転写層１０を転写することで、被転写体上に、転写層１０が設けられてなる熱転写受像シートを得る。具体的には、被転写体の表面の一部を露出するようにして、被転写体上に、隠蔽層４、中間層３、受容層２がこの順で積層されてなる熱転写受像シート２００を得る。以下、熱転写シート１００の各構成について具体的に説明する。
（基材）
基材１は一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成であり、基材１の一方の面上に設けられる転写層１０、及び基材１の他方の面上に任意に設けられる背面層を保持するために設けられる。基材１の材料については特に限定されないが、転写層１０を、被転写体上に転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材１として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５μｍ以上１００μｍ以下の範囲が一般的である。
（転写層）
基材１上には、転写層１０が設けられており、転写層１０は、基材１側から、受容層２、中間層３、隠蔽層４がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。転写層１０は、基材１から剥離可能に設けられており、熱転写時において、被転写体上に移行する層である。
（隠蔽層）
転写層１０を構成する隠蔽層４は、転写層１０が転写された被転写体の表面の一部を隠蔽する機能を奏する層である。隠蔽層４は、必須の成分として、溶剤系樹脂、及び着色剤を含有している。溶剤系樹脂を含有する隠蔽層４を備える一実施形態の熱転写シート１００によれば、溶剤系樹脂を含有しない、つまりは、水系樹脂を含有する隠蔽層を備える熱転写シートと比較して、転写層１０を転写したときの隠蔽性の向上を図ることができる。
本願明細書で言う「溶剤系樹脂」とは、有機溶剤に溶解又は分散可能な樹脂を意味する。隠蔽層４が含有する溶剤系樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、或いはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等を挙げることができる。
なお、有機溶剤に溶解又は分散可能な樹脂の中には、水系溶媒にも溶解又は分散可能な樹脂（以下、有機溶剤、及び水系溶媒に分散又は溶解可能な樹脂のことを「両性樹脂」と言う）も存在するが、「両性樹脂」を含有する隠蔽層４とする場合には、当該隠蔽層４は、「両性樹脂」を有機溶剤に分散、或いは溶解してなる塗工液を用いて形成された隠蔽層４であることを条件とする。隠蔽層４が、「両性樹脂」を有機溶剤に分散、或いは溶解してなる塗工液を用いて形成されたものであるか、「両性樹脂」を水系溶媒に分散、或いは溶解してなる塗工液を用いて形成されたものであるかは、隠蔽層に残留している溶媒の種別を特定することにより行うことができる。溶媒の種別の特定は、例えば、ガスクロマトグラフィー法、赤外線水分計、加熱乾燥式水分計を用いて特定することができる。後述する受容層２が含有している「溶剤系樹脂」についても同様である。
溶剤系樹脂を溶解又は分散するための有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ペンタン等の炭化水素系溶剤、キシレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶剤、プロパノール、エタノール、メタノール等のアルコール系溶剤、又はこれらの混合溶剤等を挙げることができる。
着色剤としては、公知の着色剤、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化鉄、鉄黄、群青、メタリック顔料、パール顔料等を挙げることができる。
隠蔽層４は、溶剤系樹脂の１種を単独で含有していてもよく、２種以上の溶剤系樹脂を含有していてもよい。着色剤についても同様である。
着色剤や、溶剤系樹脂の含有量について特に限定はなく、用いられる着色剤や、溶剤系樹脂の種別に応じて適宜決定すればよい。一例としては、溶剤系樹脂の総質量を１００質量％としたときの、着色剤の含有量は、５０質量％以上６００質量％以下の範囲内である。
隠蔽層４の形成方法について特に限定はなく、上記で例示した溶剤系樹脂、着色剤、必要に応じて添加される添加剤を適当な有機溶剤に、溶解又は分散した隠蔽層用塗工液を調製し、これを後述する中間層３上に、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗工・乾燥して形成することができる。
隠蔽層４の厚みについて特に限定はないが、隠蔽層４による隠蔽性を考慮して適宜設定すればよい。なお、隠蔽層４の厚みが０．１μｍ未満では隠蔽性が低下していく傾向にあり、この点を考慮すると、隠蔽層４の厚みは、０．１μｍ以上であることが好ましい。隠蔽層の厚みの好ましい上限値について特に限定はないが５μｍ程度である。
（受容層）
転写層１０を構成する受容層２は、転写層１０を構成する層のうち、基材１から最も近くに位置する層である。そして、一実施形態の熱転写シート１００は、受容層２が、必須の成分として、溶剤系樹脂、及びシリコーンオイルを含有している。
受容層２が含有する溶剤系樹脂について特に限定はなく、上記隠蔽層４で説明した溶剤系樹脂などを適宜選択して用いることができる。受容層２は、１種の溶剤系樹脂を含有していてもよく、２種以上の溶剤系樹脂を含有していてもよい。
受容層２の総質量に対する、溶剤系樹脂の含有量について特に限定はないが、５０質量％以上であることが好ましい。上限値について特に限定はなく、シリコーンオイルの含有量に応じて適宜設定することができる。
受容層２が含有するシリコーンオイルは、被転写体上に転写層１０を転写するときの離型性（転写性と言う場合もある）、及び、被転写体上に、転写層１０を転写することで得られる熱転写受像シート２００（図４、図５参照）の受容層２上に、染料層に含まれる昇華性染料を拡散移行させて熱転写画像を形成するときの染料層との離型性の向上を目的とする離型剤である。
シリコーンオイルについて特に限定はなく、従来公知のシリコーンオイルを適宜選択して用いることができる。シリコーンオイルとして、ポリシロキサンに各種の官能基を導入した変性シリコーンオイルを用いることもできる。変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルとに分けられ、反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性等を挙げることができる。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、フッ素変性等を挙げることができる。
変性シリコーンオイルは、ポリシロキサンの側鎖の一部に各種の官能基を導入した側鎖型シリコーンオイル、ポリシロキサンの両方の末端に各種の官能基を導入した両末端型シリコーンオイル、ポリシロキサンのどちらか片方の末端に各種の官能基を導入した片末端型シリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖の一部と、両方の末端に各種の官能基を導入した側鎖両末端型シリコーンオイル何れであってもよい。
受容層２は、シリコーンオイルの１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
好ましい形態の受容層２は、シリコーンオイルとして、アラルキル変性シリコーンオイルを含有している。アラルキル変性シリコーンオイルを含有する受容層２を備える一実施形態の熱転写シートによれば、転写層１０を転写することで得られる熱転写受像シート２００の受容層２に、染料層に含まれる昇華性染料を拡散移行させて熱転写画像を形成するときの、染料層との離型性の更なる向上を図ることができる。また、アラルキル変性シリコーンオイルとともに、他の変性シリコーンオイルを併用して、染料層との離型性を更に向上させ、また、転写層１０を被転写体に転写するときの離型性の向上を図ることもできる。他の変性シリコーンオイルとしては、例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイル等を挙げることができる。
シリコーンオイルの含有量について特に限定はないが、受容層の総質量に対する、シリコーンオイルの総質量が、５質量％以下である場合には、転写層を転写するときの離型性、及び熱転写画像形成時における染料層との離型性が低下していく傾向にあり、一方で、３０質量％を超えると、シリコーンオイルの作用によって、基材１と受容層２との密着性や、受容層２と中間層３との密着性が低下していく傾向にある。したがって、この点を考慮すると、受容層の総質量に対する、シリコーンオイルの総質量は、５質量％より多く３０質量％以下が好ましく、６質量％以上２７質量％未満であることがより好ましく、１０質量％以上２５質量％以下であることが特に好ましい。
また、受容層２は、離型剤として、上記必須の成分であるシリコーンオイルとともに、他の離型剤を含有していてもよい。他の離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤等を挙げることができる。
なお、詳細は後述するが、一実施形態の熱転写シート１００の構成とした場合には、当該熱転写シート１００を形成する段階において、受容層２に含まれるシリコーンオイルが、隠蔽層４側に溶出することを抑制することができる。なお、一実施形態の熱転写シート１００の発明特定事項を充足しない比較の熱転写シートの構成とした場合には、当該比較の熱転写シートを形成する段階において、受容層に含まれるシリコーンオイルが、隠蔽層側に溶出してしまうことから、例えば、受容層が含有するシリコーンオイルの含有量を、上記好ましい含有量とする場合には、隠蔽層側に溶出するシリコーンオイルの量を考慮して、予め、多くの量のシリコーンオイルを、受容層を形成するための塗工液中に含ませておくことが必要となる。シリコーンオイルは、離型性に優れる利点を有する一方で、シリコーンオイルを含有する層の密着性を低下させやすい性質を有しており、隠蔽層側にシリコーンオイルが溶出した場合には、当該溶出したシリコーンオイルを含有する層の密着性が低下する問題が生ずることとなる。
受容層２の形成方法について特に限定はなく、上記で例示した溶剤系樹脂、シリコーンオイル、必要に応じて添加される添加剤を、適当な有機溶剤に溶解又は分散した受容層用塗工液を調製し、これを基材１上に、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗工・乾燥して形成することができる。受容層２の厚みについて特に限定はなく、通常、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
なお、一実施形態の熱転写シート１００は、基材１と転写層１０との間に、離型層（図示しない）が設けられていてもよい。離型層は、一実施形態の熱転写シート１００における任意の構成であり、転写層１０を構成しない層である。つまりは、転写層１０を被転写体側に転写するときに、被転写体側に移行しない層である。
（中間層）
上記で説明した受容層２と隠蔽層４との間には、中間層３が設けられている。中間層３は、受容層２、隠蔽層４とともに、転写層１０を構成する層であり、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成である。
そして、一実施形態の熱転写シート１００は、中間層３が、必須の成分として、水系樹脂を含有していることを特徴としている。この特徴を有する一実施形態の熱転写シート１００によれば、一実施形態の熱転写シート１００を形成する段階において、受容層２に含まれるシリコーンオイルが隠蔽層４側に溶出することを抑制することができ、受容層２の離型性を維持することができる。具体的には、中間層３の直下に位置する受容層２、及び中間層３の直上にある隠蔽層４は、ともに溶剤系樹脂を含有しているのに対し、受容層２と隠蔽層４との間に配置される中間層３は、水系樹脂を含有していることから、一実施形態の熱転写シート１００を形成する段階において、受容層２と中間層３、及び中間層３と隠蔽層４は相溶せず、受容層２が含有するシリコーンオイルを受容層２中にとどめておくことが可能となる。つまり、中間層３は、受容層２が含有するシリコーンオイルが、隠蔽層４側に溶出することを抑制するバリア層としての役割を果たす。
また、一実施形態の熱転写シート１００の構成によれば、当該熱転写シート１００を形成する段階において、シリコーンオイルの溶出を考慮することなく、適切な量のシリコーンオイルを、受容層２を形成するための塗工液中に含ませることで足り、結果的に、受容層の離型性を満足させつつも、各層間の層間密着性、具体的には、基材１と受容層２、受容層２と中間層３、中間層３と隠蔽層４との層間密着性が低下することを抑制することができる。なお、一実施形態の熱転写シート１００の発明特定事項を充足しない比較の熱転写シートの構成とした場合、例えば、中間層３を設けない場合や、受容層２と隠蔽層４との間に溶剤系樹脂を含有する中間層を配置する場合には、この比較の熱転写シートの形成段階において、受容層２を形成するための塗工液中に、過剰にシリコーンオイルを含ませる必要がある、換言すれば、隠蔽層側に溶出するシリコーンオイルの量を考慮して、受容層を形成するための塗工液中に含ませるシリコーンオイルの量を増やす必要がある。この場合には、転写層１０全体に含まれるシリコーンオイルの量は増大し、また、中間層３や、隠蔽層４中には、受容層２から溶出したシリコーンオイルが含まれることとなり、各層間の層間密着性は低下していく。
つまり、一実施形態の熱転写シート１００によれば、層間密着性が低下していくことを容易に抑制しつつ、受容層２の離型性を十分なものとすることができる。
本願明細書で言う「水系樹脂」とは、水溶性樹脂、或いは水系溶媒に不溶性であるが、エマルジョンやディスパージョンのように、水系溶媒に分散可能な樹脂を意味する。水系溶媒としては、水や、水とアルコールとの混合溶媒等を挙げることができる。
水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸、ポリヒドロキシエチルアクリレート、水溶性（或いは水分散）ポリエステル樹脂、水溶性（或いは水分散）ポリウレタン樹脂、水分散性塩化ビニル樹脂、水分散性塩化アクリル系樹脂、水分散性エポキシ樹脂、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。
なお、中間層３が含有している「水系樹脂」が上記「両性樹脂」である場合には、当該中間層３は、「両性樹脂」を水系樹脂に分散、或いは溶解してなる塗工液を用いて形成された中間層３であることを条件とする。中間層が、「両性樹脂」を水系溶媒に分散、或いは溶解してなる塗工液を用いて形成されたものであるか、「両性樹脂」を有機溶剤に分散、或いは溶解してなる塗工液を用いて形成されたものであるかは、中間層に残留している溶媒の種別を特定することにより行うことができる。溶媒の種別の特定は、例えば、ガスクロマトグラフィー法、赤外線水分計、加熱乾燥式水分計を用いて特定することができる。
中間層３は、水系樹脂の１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
好ましい形態の中間層３は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以下、好ましくは１１０℃以下の水系樹脂を含有している。好ましい形態の中間層３を備える一実施形態の熱転写シート１００によれば、当該中間層３を含む転写性保護層１０の箔切れ性の更なる向上を図ることができる。なお、本願明細書で言うガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求められる温度を意味する。
中間層３は、上記水系樹脂とともに、任意の成分を含有していてもよい。任意の成分としては、例えば、アルミナ、シリカ、酸化チタン、カーボンブラック等の無機粒子を挙げることができる。水系樹脂とともに、無機粒子を含有する中間層３とすることで、更に、中間層３を含む転写層１０の箔切れ性を高めることができる。より好ましい形態の中間層３は、水系樹脂とともに、アルミナ粒子や、シリカ粒子を含有している。特に好ましい形態の中間層３は、水系樹脂とともに、アルミナゾル由来のアルミナ粒子や、コロイダルシリカ由来のシリカ粒子を含有している。
中間層３の形成方法について特に限定はなく、上記で例示した水系樹脂、必要に応じて添加される添加剤を、水系溶媒に溶解又は分散した中間層用塗工液を調製し、これを受容層２上に、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗工・乾燥して形成することができる。
中間層３の厚みについて特に限定はないが、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．０２μｍ以上３μｍ以下であることが特に好ましい。中間層３の厚みをこの範囲内とすることで、受容層２に含まれるシリコーンオイルの溶出を十分に抑制することができ、且つ、転写性保護層１０の箔切れ性を高めることができる。
（背面層）
また、基材１の転写層１０が設けられている面とは反対側の面に背面層（図示しない）を設けることもできる。なお、背面層は、一実施形態の熱転写シート１００における任意の構成である。
背面層の材料について限定はなく、例えば、エチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物等を挙げることができる。
また、背面層は、固形あるいは液状の滑剤を含有していてもよい。滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、金属石鹸、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を挙げることができる。背面層の総質量に対する滑剤の質量は、５質量％以上５０質量％以下、好ましくは１０質量％以上３０質量％以下の範囲である。
背面層の形成方法について特に限定はなく、樹脂、必要に応じて添加される滑剤等を、適当な溶媒中に溶解または分散させて、背面層用塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、基材１上に塗布・乾燥することで形成することができる。背面層の厚みは、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましい。
＜＜他の実施形態の熱転写シート＞＞
他の実施形態の熱転写シート１００Ａは、図２に示すように、基材１の同一面上に、転写層１０と、染料層１２が面順次に設けられている。図示する形態では、基材１と染料層１２との間に染料プライマー層１１が設けられている。つまり、他の実施形態の熱転写シート１００Ａは、上記で説明した一実施形態の熱転写シート１００において、さらに、基材１の転写層１０が設けられている面と同一面上に、染料層１２が設けられている構成をとる。図２に示す他の実施形態の熱転写シート１００Ａにおいて、図３に示すように、基材１の同一面上に、転写層１０、染料層１２、任意の保護層１３を繰り返し面順次に設けることもできる。また、図３に示す形態において、任意の保護層１３にかえて、或いはこれとともに顔料を含有する任意の色材層（図示しない）や、ホログラム層で構成される任意の特色パネル（図示せず）等を繰り返し面順次に設けることもできる。これら任意の層を繰り返し面順次に設けるときの順序は、図示する形態に限定されるものではない。
他の実施形態の熱転写シート１００Ａによれば、例えば、図４に示すような熱転写受像シート２００の形成と、当該形成された熱転写受像シートの受容層２上への熱転写画像の形成の双方を行うことができる。具体的には、他の実施形態の熱転写シート１００Ａを用い、被転写体上に、転写層１０を転写することで、被転写体上に、隠蔽層４、中間層３、受容層２がこの順で積層されてなる熱転写受像シートを得ることができる。また、他の実施形態の熱転写シート１００Ａの染料層１２に含まれる染料を、被転写体上に転写層１０を転写することで得られた熱転写受像シート２００の受容層２上に移行させることで、熱転写画像を形成することができる。
以下、他の実施形態の熱転写シート１００Ａの各構成について、一実施形態の熱転写シート１００との相違点を中心に説明する。なお、特に断りがある場合を除いて、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明したものをそのまま用いることができる。
（染料層）
染料層１２は、昇華性染料、バインダー樹脂を含有している。染料層１２は、所望の画像がモノカラーである場合には、適宜選択した１色の層のみ形成してもよいし、所望の画像がフルカラー画像である場合には、図３に示すように、イエロー染料１２Ｙ、マゼンタ染料１２Ｍ、シアン染料１２Ｃ等の色相の異なる昇華性染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成してもよい。なお、図３に示す形態では、基材１の同一面上に、転写層１０、イエロー染料１２Ｙ、マゼンタ染料１２Ｍ、シアン染料１２Ｃ、保護層１３をこの順で繰り返し形成しているが、繰り返し形成されていなくともよい。また、この順でなくともよい。なお、染料層１２は、以下で説明するものに限定されるものではなく、熱転写シートの分野で従来公知の染料層をそのまま適用することができる。
＜＜昇華性染料＞＞
昇華性染料について特に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。このような昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、ピラゾロメチン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３等の青色染料等を挙げることができる。
昇華性染料の含有量は、後述するバインダー樹脂の固形分総量に対し、５０質量％以上３５０質量％の範囲内であることが好ましく、８０質量％以上３００質量％の範囲内であることがより好ましい。昇華性染料の含有量が、上記範囲未満であると印画濃度が低下する傾向にあり、上記範囲を超えると保存性等が低下する傾向にある。
＜＜バインダー樹脂＞＞
染料層に含まれ、上記昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂についても特に限定はなく、ある程度の耐熱性を有し、昇華性染料と適度の親和性があるものを使用することができる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；等を挙げることができる。
バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、染料層１２の固形分総量に対する、バインダー樹脂の含有量が２０質量％未満である場合には、染料層１２中で、昇華性染料を十分に保持することができず、保存性が低下していく傾向にある。したがって、バインダー樹脂は、染料層１２の固形分総量に対し、２０質量％以上含有されていることが好ましい。バインダー樹脂の含有量の上限値について特に限定はなく、昇華性染料や、任意の添加剤の含有量に応じて適宜設定することができる。
また、染料層１２は、無機粒子、有機微粒子等の添加剤を含有していてもよい。無機粒子としては、タルク、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス、シリコーン樹脂微粒子等が挙げられる。染料層１２は、離型剤を含有していてもよい。離型剤としては、変性或いは未変性のシリコーンオイル（シリコーン樹脂と称されるものも含む）、リン酸エステル、脂肪酸エステル等を挙げることができる。
染料層１２の形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、昇華性染料、必要に応じて添加される添加剤や、離型剤を、適当な溶媒中に溶解または分散させて、染料層用塗工液を調製し、この染料層用塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの従来公知の塗工手段により、後述する染料プライマー層１１上に塗工・乾燥することで形成することができる。染料層の厚みは、０．２μｍ以上２．０μｍ以下の範囲が一般的である。
（染料プライマー層）
基材１と染料層１２との間に、基材１と染料層１２との密着性の向上を目的とする染料プライマー層１１を設けてもよい。
染料プライマー層１１について特に限定はなく、熱転写シートの分野で従来公知の染料プライマー層を適宜選択して用いることができる。一例としての染料プライマー層１１は、樹脂材料から構成されている。染料プライマー層１１を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等を挙げることができる。また、染料プライマー層１１は、これら樹脂成分とともに、有機粒子や、無機粒子等の各種の添加剤を含有していてもよい。
染料プライマー層１１の形成方法についても特に限定はなく、上記で例示した樹脂成分、必要に応じて添加される添加剤を、適当な溶媒に溶解又は分散した染料プライマー層用塗工液を調製し、これを基材１上に、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗工・乾燥して形成することができる。染料プライマー層１１の厚みについて特に限定はないが、通常は、０．０２以上１μｍ以下の範囲である。
＜＜熱転写シートの製造方法＞＞
次に、本発明の一実施形態の熱転写シートの製造方法（以下、一実施形態の熱転写シートの製造方法と言う）について説明する。一実施形態の熱転写シートの製造方法は、基材上に転写層を形成する工程を含み、転写層を形成する工程が、基材上に、溶剤系樹脂、シリコーンオイル、及び溶剤を含有する受容層用塗工液を塗工して受容層を形成する工程と、受容層上に、水系樹脂、及び水系溶媒を含有する中間層用塗工液を塗工して中間層を形成する工程と、中間層上に、溶剤系樹脂、着色剤、及び有機溶剤を含有する隠蔽層用塗工液を塗工して隠蔽層を形成する工程とを含むことを特徴とする。
上記特徴を有する一実施形態の熱転写シートの製造方法によれば、上記で説明した一実施形態の熱転写シートを製造することができる。また、各工程においては、上記で説明した一実施形態の熱転写シートの各構成を適宜選択することができる。各塗工液の塗工量についても特に限定はなく、例えば、上記一実施形態の熱転写シートで例示した厚みとなるような範囲で適宜設定すればよい。
（受容層を形成する工程）
本工程は、基材上に、溶剤系樹脂、シリコーンオイル、及び有機溶剤を含有する受容層用塗工液を塗工して、基材上に、溶剤系樹脂、及びシリコーンオイルを含有する受容層を形成する工程である。溶剤系樹脂、シリコーンオイル、有機溶剤としては、上記一実施形態の熱転写シートの受容層２で説明した溶剤系樹脂、シリコーンオイル、有機溶剤を適宜選択して用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
（中間層を形成する工程）
本工程は、受容層上に、水系樹脂、及び水系溶媒を含有する中間層用塗工液を塗工して中間層を形成する工程である。中間層用塗工液が含有している水系樹脂、及び水系溶媒としては、上記一実施形態の熱転写シートの中間層３で説明した水系樹脂、及び水系溶媒を適宜選択して用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
（隠蔽層を形成する工程）
本工程は、中間層上に、溶剤系樹脂、着色剤、及び有機溶剤を含有する隠蔽層用塗工液を塗工して隠蔽層を形成する工程である。本工程を経ることで、上記で説明した一実施形態の熱転写シート１００を得る。隠蔽層用塗工液が含有している溶剤系樹脂、着色剤、及び有機溶剤としては、上記一実施形態の熱転写シートの隠蔽層４で説明した溶剤系樹脂、着色剤、及び有機溶剤を適宜選択して用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
一実施形態の熱転写シートの製造方法は、基材の一方の面上に、上記で形成した転写層１０と面順次に、染料層を形成する工程や、基材の他方の面上に、背面層を形成する工程等の任意の工程を含んでいてもよい。つまりは、上記一実施形態の熱転写シート１００の各種形態とするための工程を含んでいてもよい。
＜＜熱転写受像シート＞＞
次に、本発明の一実施形態の熱転写受像シート（以下、一実施形態の熱転写受像シートと言う）について説明する。図４に示すように、一実施形態の熱転写受像シート２００は、基材上３１に、絵柄層４０、隠蔽層４、中間層３、受容層２がこの順で設けられ、絵柄層４０の表面の一部は露出する形態をとる。そして、一実施形態の熱転写受像シート２００は、隠蔽層４、及び受容層２が溶剤系樹脂を含有しており、中間層３が、水系樹脂を含有していることを特徴としている。図４は、一実施形態の熱転写受像シートの概略断面図である。
上記特徴の一実施形態の熱転写受像シート２００によれば、受容層２上に熱転写画像を形成するときの受容層２と染料層との離型性を良好なものとすることができる。一実施形態の熱転写受像シート２００における上記の効果は、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明した理由と同じである。
一実施形態の熱転写受像シート２００は、絵柄層４０の表面の一部が露出する形態をとるが、これは、絵柄層４０の表面が露出していない場合には、絵柄層４０の表面が隠蔽層４によって隠蔽されてしまうことによる。なお、絵柄層４０の表面を露出させないようにして、当該絵柄層４０上に隠蔽層を設けた熱転写受像シートを用いることもできる。この熱転写受像シート２００によれば、例えば、基材３１として透明性を有する基材を用い、当該熱転写受像シート２００の受容層２上に熱転写画像を形成することで、基材３１の一方の面側から熱転写画像のみを視認可能とし、基材３１の他方の面側から絵柄層４０のみを視認可能とする印画物３００を得ることができる。したがって、後述する印画物の形成方法においては、絵柄層４０の表面を露出させないようにして、当該絵柄層４０上に隠蔽層４が設けられた熱転写受像シート２００を用いることもできる。
（熱転写受像シートの基材）
熱転写受像シート２００の基材３１（以下、基材３１と言う）について特に限定はなく、熱転写受像シートの基材として従来公知のものを適宜選択して用いることができる。熱転写受像シートの分野で一般的に用いられる基材３１としては、上質紙、アート紙、軽量コート紙、微塗工紙、コート紙、キャストコート紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙等の紙基材を挙げることができる。これ以外にも、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明した基材１をそのまま用いることもできる。
（絵柄層）
基材３１上には、絵柄層４０が設けられている。絵柄層４０は、何らかの絵柄が形成されている層や、着色された層であればよく、絵柄層４０の絵柄についていかなる限定もされることはない。
例えば、図５（ａ）に示すように、従来公知のホログラム層３２を、絵柄層４０としてもよく、図５（ｂ）に示すように熱転写画像が形成されている第２受容層３３を、絵柄層４０としてもよく、図５（ｃ）に示すように、基材３１側から、ホログラム層３２、第２受容層３３が積層されたものを絵柄層４０としてもよい。また、図５（ｂ）に示す形態にかえて、第２受容層３３を設けずに、基材３１上に直接的に絵柄層４０を形成してもよい。なお、図５（ｃ）における第２受容層３３は、熱転写画像が形成される前の受容層であるが、熱転写画像が予め形成された受容層であってもよい。第２受容層３３を、熱転写画像形成前の受容層としておくことで、受容層２への熱転写画像の形成とともに、第２受容層３３への熱転写画像の形成を行うことができる。第２受容層３３についていかなる限定もされることはなく、熱転写受像シートの受容層として従来公知のものを適宜選択して用いることができる。例えば、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明した受容層２をそのまま用いることもできる。ホログラム層３２としては、例えば、凹凸パターン（干渉縞）を備える層、または市販されているようなホログラムが形成されたシートを使用してもよく、ホログラム上に金属蒸着等で金色、銀色等の着色したものを用いることもできる。なお、図５（ａ）〜（ｃ）は、一実施形態の熱転写受像シートの概略断面図である。
隠蔽層４、中間層３は、上記一実施形態の熱転写シートで説明した隠蔽層４、中間層３をそのまま適用することができる。受容層２は、上記一実施形態の熱転写シートで説明した受容層２をそのまま適用することができる。
一実施形態の熱転写受像シート２００の形成方法について特に限定はないが、例えば、上記で説明した一実施形態の熱転写シート１００を用い、表面に絵柄層４０が設けられた基材３１上に、絵柄層４０の表面の一部を露出させるようにして、熱転写シート１００の転写層１０を転写し、当該転写された転写層１０上に熱転写画像を形成する方法等を挙げることができる。
＜＜熱転写受像シートの製造方法＞＞
次に、本発明の一実施形態の熱転写受像シートの製造方法（以下、一実施形態の熱転写受像シートの製造方法と言う）について説明する。一実施形態の熱転写受像シートの製造方法は、絵柄層が設けられた被転写体、及び、上記で説明した各種実施形態の熱転写シートを準備する工程と、準備工程で準備された被転写体の絵柄層上に、準備工程で準備された熱転写シートの転写層を、絵柄層の表面の一部を露出させるようにして転写する工程とを含むことを特徴としている。
換言すれば、一実施形態の熱転写受像シートの製造方法は、被転写体が有する絵柄層上に、絵柄層の表面の一部を露出させるようにして、熱転写シートの転写層を転写する工程を含み、転写工程で用いられる前記熱転写シートが、上記で説明した各種実施形態の熱転写シートであることを特徴としている。
上記特徴を有する一実施形態の熱転写受像シートの製造方法によれば、上記で説明した一実施形態の熱転写受像シート２００を製造することができる。
（被転写体を準備する工程）
本工程準備される絵柄層が設けられた被転写体としては、上記一実施形態の熱転写受像シートで説明した絵柄層４０が形成された基材３１を適宜選択して用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
（熱転写シートを準備する工程）
本工程で準備される熱転写シートとしては、上記で説明した各種実施形態の熱転写シートを適宜選択して用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
（転写層を転写する工程）
本工程は、上記準備する工程で準備された被転写体と、熱転写シートとを組合せて用い、被転写体が有する絵柄層上に、絵柄層の表面の一部を露出させるようにして、熱転写シートの転写層を転写する工程である。本工程を経ることで、被転写体上に転写層が転写され、且つ被転写体が有する絵柄層の表面の一部が露出している熱転写受像シートを得る。つまりは、上記一実施形態の熱転写受像シートを得る。転写層の転写は、サーマルヘッド等による加熱デバイスを用いる方法の他、例えば、ホットスタンプ方式や、ヒートロール方式等を用いることができる。また、これ以外の方式により転写層を転写することもできる。後述する印画物の形成における転写層を転写する工程についても同様である。
＜＜印画物の形成方法＞＞
次に、本発明の一実施形態の印画物の形成方法（以下、一実施形態の印画物の形成方法）について説明する。一実施形態の印画物の形成方法は、絵柄層が設けられた被転写体、及び、上記で説明した各種実施形態の熱転写シートを準備する工程と、準備工程で準備された被転写体の絵柄層上に、準備工程で準備された熱転写シートの転写層を、絵柄層の表面の一部を露出させるようにして転写する工程と、絵柄層上に転写された転写層上に熱転写画像を形成する工程を含むことを特徴とする。
換言すれば、一実施形態の印画物の形成方法は、被転写体が有する絵柄層上に、前記絵柄層の表面の一部を露出させるようにして、熱転写シートの転写層を転写する工程と、絵柄層上に転写された転写層に熱転写画像を形成する工程とを含み、転写工程で用いられる熱転写シートが、上記で説明した各種実施形態の熱転写シートであることを特徴としている。
（熱転写シートを準備する工程）
本工程で準備される熱転写シートは、上記で説明した各種実施形態の熱転写シートをそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
絵柄層が設けられた被転写体としては、基材上に絵柄層が設けられた被転写体等を挙げることができる。例えば、上記一実施形態の熱転写受像シート２００で説明した基材３１、絵柄層４０等を適宜選択して、基材上に絵柄層が設けられた被転写体とすればよい。この絵柄層４０には、最終的に熱転写画像が形成されることで絵柄となる絵柄層４０も含まれる。具体的には、絵柄層４０は、熱転写画像が形成される前の受容層であってもよい。また、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネートを主体として構成されるプラスチックカードや、これ以外の材料を被転写体として用い、これらの被転写体上に絵柄層を設けることもできる。
（転写層を転写する工程）
本工程は、上記準備する工程で準備された被転写体と、熱転写シートとを組合せて用い、被転写体が有する絵柄層上に、絵柄層の表面の一部を露出させるようにして、熱転写シートの転写層を転写する工程である。換言すれば、上記準備する工程で準備された被転写体の絵柄層上に、同じく準備する工程で準備された熱転写シートの転写層を、絵柄層の表面の一部を露出させるようにして転写する工程である。本工程を経ることで、絵柄層が設けられた被転写体上に、転写層が転写されてなる熱転写受像シートを得る。つまりは、上記一実施形態の熱転写受像シートを得る。
上記準備する工程で準備される熱転写シートを、上記で説明した各種実施形態の熱転写シートとする一実施形態の印画物の形成方法によれば、転写層を転写する工程において、転写性よく、絵柄層が設けられた被転写体上に転写層を転写することができる。
（熱転写画像を形成する工程）
本工程は、上記転写する工程で得た熱転写受像シートの転写層に、換言すれば、転写層の転写後に最表面に位置する受容層上に、昇華性染料を拡散移行させて熱転写画像を形成する工程である。本工程を経ることで、絵柄層を有する被転写体上に、絵柄層の一部を露出させるようにして、隠蔽層、中間層、受容層がこの順で設けられ、当該受容層上に熱転写画像が形成された印画物を得る。熱転写画像の形成は、例えば、サーマルヘッド等の加熱デバイスを用いて行うことができる。また、これ以外の方法を用いて熱転写画像を形成することもできる。
昇華性染料を拡散移行させるための熱転写シートは、上記準備する工程で準備される熱転写シートが、上記で説明した染料層１２を備える他の実施形態の熱転写シート１００Ａである場合には、この熱転写シートをそのまま用いることができる。また、上記準備する工程で準備される熱転写シートが、染料層１２を備えていない上記で説明した一実施形態の熱転写シート１００である場合には、昇華性染料を含む染料層を備える従来公知の熱転写シートを用いればよい。
図６は、一実施形態の印画物の形成方法により形成された印画物３００の一例を示す概略断面図である。準備工程で準備される被転写体の絵柄層４０が、予め熱転写画像が形成されてなる第２受容層３３である場合には、熱転写画像を形成する工程において、中間層３上に設けられた受容層２に熱転写画像が形成され、図６（ａ）に示すように、絵柄層４０の一部が隠蔽層４によって隠蔽され、隠蔽層上に熱転写画像が形成されてなる印画物３００を得る。一方で、準備工程で準備される被転写体の絵柄層４０が、熱転写画像が形成される前の第２受容層３３である場合には、熱転写画像を形成する工程において、表面が露出している被転写体の第２受容層３３上に熱転写画像が形成され、また、中間層３上に設けられた受容層２に熱転写画像が形成され、図６（ｂ）に示す形態の印画物３００を得る。絵柄層４０は、図示する形態に限定されるものではなく、一実施形態の熱転写受像シート２００において説明した各種形態の絵柄層４０を適宜選択して用いることができる。
以上説明した一実施形態の印画物の形成方法では、準備する工程で準備される熱転写シートの転写層を構成する受容層２、及び隠蔽層４が溶剤系樹脂を含有し、受容層２と隠蔽層４との間に設けられる中間層３が水系樹脂を含有していることから、受容層と染料層１２との離型性を良好なものとすることができる。また、被転写体の絵柄層上に、熱転写シートの転写層を、絵柄層の表面の一部を露出させるようにして転写するときの離型性を良好なものとすることができる。また、他の実施形態の熱転写シートを用いることで、１つの熱転写シートにより、熱転写画像の形成を行うことができる。
＜＜印画物＞＞
次に、本発明の一実施形態の印画物３００（以下、一実施形態の印画物と言う）について説明する。図６（ａ）、（ｂ）に示すように、一実施形態の印画物３００は、上記で説明した一実施形態の熱転写受像シート２００の受容層２上に熱転写画像が形成されたものであることを特徴としている。
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。また、固形分比率を有する成分については固形分に換算した質量の値を示している。
（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成の第１受容層用塗工液１を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し第１受容層を形成した。次いで、第１受容層上に、下記組成の第１中間層用塗工液１を乾燥時０．１５ｇ／ｍ2になるように塗布し第１中間層を形成した。次いで、第１中間層上に下記組成の隠蔽層用塗工液を乾燥時２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し隠蔽層を形成し、基材の一方の面上に、第１受容層、第１中間層、隠蔽層がこの順で積層された転写層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂 １．８部
（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート ５．５部
（バーノック Ｄ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤 １．６部
（プライサーフＡ２０８Ｎ 第一工業製薬（株））
・タルク ０．３５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・トルエン １８．５部
・メチルエチルケトン １８．５部
＜第１受容層用塗工液１＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 １５．８部
（ソルバインＣＮＬ 日信化学工業（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 １．０部
（ソルバインＣ 日信化学工業（株））
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・メチルスチレン変性シリコーンオイル １．２部
（Ｘ−２４−５１０ 信越化学工業（株））
・ポリエーテル変性シリコーンオイル ０．８部
（ＫＦ−３５２Ａ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部
＜第１中間層用塗工液１＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２６％）（Ｔｇ：−１７℃） ５部
（スーパーフレックス６５０ 第一工業製薬（株））
・水／イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒 ９５部
＜隠蔽層用塗工液＞
・アクリル系樹脂 ３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 １部
・酸化チタン １６部
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部
（実施例２）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液２に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
＜第１中間層用塗工液２＞
・水系ウレタン樹脂（固形分３０％）（Ｔｇ：２７℃） ５部
（ハイドランＡＰ−２０ ＤＩＣ（株））
・水／イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒 ９５部
（実施例３）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液３に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。
＜第１中間層用塗工液３＞
・水分散ポリエステル樹脂（固形分２５％）（Ｔｇ：２０℃） ５部
（バイロナールＭＤ−１４８０ 東洋紡（株））
・水／イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒 ９５部
（実施例４）
第１受容層用塗工液１を下記組成の第１受容層用塗工液２に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
＜第１受容層用塗工液２＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 １７．９部
（ソルバインＣＮＬ 日信化学工業（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 １．１部
（ソルバインＣ 日信化学工業（株））
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル ０．３７５部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・メチルスチレン変性シリコーンオイル ０．３７５部
（Ｘ−２４−５１０ 信越化学工業（株））
・ポリエーテル変性シリコーンオイル ０．２５部
（ＫＦ−３５２Ａ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部
（実施例５）
第１受容層用塗工液１を下記組成の第１受容層用塗工液３に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
＜第１受容層用塗工液３＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 １３．７５部
（ソルバインＣＮＬ 日信化学工業（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 ０．８５部
（ソルバインＣ 日信化学工業（株））
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル ２．０２５部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・有機変性シリコーンオイルシリコーンオイル ２．０２５部
（Ｘ−２４−５１０ 信越化学工業（株））
・ポリエーテル変性シリコーンオイル １．３５部
（ＫＦ−３５２Ａ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部
（実施例６）
第１受容層用塗工液１を下記組成の第１受容層用塗工液４に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを得た。
＜第１受容層用塗工液４＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 １５．８部
（ソルバインＣＮＬ 日信化学工業（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 １部
（ソルバインＣ 日信化学工業（株））
・エポキシ変性シリコーンオイル １．２部
（ＫＦ−１０１ 信越化学工業（株））
・メチルスチレン変性シリコーンオイル １．２部
（Ｘ−２４−５１０ 信越化学工業（株））
・ポリエーテル変性シリコーンオイル ０．８部
（ＫＦ−３５２Ａ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部
（実施例７）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液４に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例７の熱転写シートを得た。
＜第１中間層用塗工液４＞
・ポリビニルピロリドン樹脂（固形分≧９５％）（Ｔｇ：１７４ ℃） ５部
（Ｋ−９０ 日本触媒（株））
・水／イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒 ９５部
（実施例８）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液５に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例８の熱転写シートを得た。
＜第１中間層用塗工液５＞
・水系ウレタン樹脂（固形分３５％）（Ｔｇ：１０１℃） ５部
（スーパーフレックス ＳＦ−１３０ 第一工業製薬（株））
・水／イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒 ９５部
（実施例９）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液６に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例９の熱転写シートを得た。
＜第１中間層用塗工液６＞
・水系ポリエステル樹脂（固形分２５％）（Ｔｇ：６４℃） ５部
（プラスコート Ｚ−５６１ 互応化学工業（株））
・水／イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒 ９５部
（比較例１）
第１中間層を形成しない以外は全て実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
（比較例２）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液Ａに変更した以外は全て実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
＜第１中間層用塗工液Ａ＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：５３ ℃） ５部
（バイロン２２０ 東洋紡（株））
・トルエン／メチルエチルケトン（１：１）混合溶媒 ９５部
＜被転写体の作成＞
基材として、厚みが２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成のホログラム層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の塗工量で、２ｇ／ｍ2となるように塗工し、塗工後の層に対し、ホログラムの干渉縞を凹凸状に形成した金属版を用いてエンボス加工し、ホログラムの凹凸を付与し、ホログラム層を形成した。その後、ホログラム層の凹凸の付与された側の面にアルミニウムを厚み３０ｎｍになるよう蒸着して反射層を形成し、基材、ホログラム層、反射層がこの順で積層されてなるホログラムシートを得た。
＜ホログラム層用塗工液＞
・アクリル樹脂 ４０部
・メラミン樹脂 １０部
・シクロヘキサノン ５０部
・メチルエチルケトン ５０部
続いて、支持体として、ＲＣ紙（ＳＴＦ−１５０、三菱製紙社製、１９０μｍ）を用い、この支持体上に、下記組成の接着層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の塗工量が３．０ｇ／ｍ2となるように接着層を形成し、上記で得たホログラムシートを、ホログラムシートの反射層と、支持体が対向するように、接着層によりラミネートして積層体（支持体／接着層／反射層／ホログラム層／基材）を得た。
＜接着層用塗工液＞
・多官能ポリオール ３０部
（タケラックＡ−９６９−Ｖ 武田薬品工業（株））
・イソシアネート １０部
（タケラックＡ−５ 武田薬品工業（株））
・酢酸エチル ６０部
次いで、上記で得た積層体（支持体／接着層／反射層／ホログラム層／基材）の基材上に、下記組成の第２中間層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の塗工量が１．２ｇ／ｍ2となるように塗工して第２中間層を形成し、第２中間層上に、下記組成の第２受容層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の塗工量が４．０ｇ／ｍ2となるように塗工して第２受容層を形成することで、支持体／接着層／反射層／ホログラム層／基材／第２中間層／第２受容層がこの順で積層されてなる被転写体を得た。
＜第２中間層用塗工液＞
・水分散型ポリエステル樹脂（Ｔｇ２０℃） １０部
（バイロナールＭＤ−１４８０ 東洋紡績（株））
・導電性合成層状珪酸塩（平均一次粒子径２５ｎｍ） １０部
（ラポナイトＪＳ ウィルバー・エリス社）
・水 ８０部
＜第２受容層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １５部
（ソルバインＣ 日信化学工業（株））
・シリコーン ０．７５部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・シリコーン ０．１部
（Ｘ−２４−５１０ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ３３部
・トルエン ３３部
（熱転写シート（ｉ）の作成）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、上記組成の背面層用塗工液を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗工し、背面層を形成した。次いで、基材の他方の面に、下記組成の染料プライマー層用塗工液を乾燥時０．１５ｇ／ｍ2になるように塗工して染料プライマー層を形成した。この染料プライマー層上に、上記組成のイエロー、マゼンタ、シアン染料層用塗工液を、乾燥時０．７ｇ／ｍ2となるように面順次に塗工して、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を形成して熱転写シート（ｉ）を得た。
＜染料プライマー層用塗工液＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２６％）（Ｔｇ：−１７℃） ５部
（スーパーフレックス６５０ 第一工業製薬（株））
・水／イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒 ９５部
＜イエロー染料層用塗工液＞
・ソルベントイエロー９３ ５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ４部
(ＫＳ−５ 積水化学工業(株))
・トルエン ５０部
・メチルエチルケトン ５０部
＜マゼンタ染料層用塗工液＞
・ディスパースレッド６０ ３部
・ディスパースバイオレット２６ ３部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ５部
(ＫＳ−５ 積水化学工業（株）)
・トルエン ５０部
・メチルエチルケトン ５０部
＜シアン染料層用塗工液＞
・ソルベントブルー６３ ３部
・ディスパースブルー３５４ ２．５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ５部
（ＫＳ−５ 積水化学工業（株）)
・トルエン ５０部
・メチルエチルケトン ５０部
（離型性評価）
上記で作成した被転写体と、各実施例、及び比較例の熱転写シートを組合せ、下記プリンタを用いて、１８０／２５５階調画像の条件で、被転写体の第２受容層の一部の領域に（第２受容層の表面の一部を露出させるようにして）転写層を転写し、各実施例、及び比較例の熱転写受像シートを得た。次いで、下記プリンタ、及び上記で作成した熱転写シート（ｉ）を用いて、得られた各実施例、及び比較例の熱転写受像シートの第１受容層上に、２５５／２５５階調画像の条件でマゼンタ画像を形成し、このマゼンタ画像形成時に、熱転写シート（ｉ）のマゼンタ染料層を第１受容層から剥がす際の剥離力を下記条件で測定し、比較例１の剥離力を基準として、他の実施例、及び比較例と比較評価した。評価結果を表１に示す。
（プリンタ）
サーマルヘッド：ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株）製）
発熱体平均抵抗値：３３０３（Ω）
主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
印画電圧：１８（Ｖ）
１ライン周期：１．５（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度：３５（℃）
パルスＤｕｔｙ比：８５％
（剥離力測定条件）
剥離装置：表面性測定機 ＨＥＩＤＯＮ−１４ 新東科学社製
剥離速度：２００ｍｍ／分
測定する試料幅：７０ｍｍ
剥離角度：１８０°
「評価基準」
△：基準値±２０％
○：基準値−２０〜−５０％
◎：基準値−５０％以下
（密着性評価）
上記で作成した被転写体と、各実施例の熱転写シートを組合せ、上記のプリンタを用いて、１８０／２５５階調画像の条件で、被転写体の第２受容層の一部の領域に（第２受容層の表面の一部を露出させるようにして）転写層の転写を転写し、各実施例の熱転写受像シートを得た。次いで、上記プリンタ、及び上記で作成した熱転写シート（ｉ）を用いて、得られた各実施例の熱転写受像シートの第１受容層に１２７／２５５階調画像の条件でイエロー、マゼンタ、シアンの順に３色印画してグレー画像を形成した。次いで、グレー画像上にメンディングテープを貼り、メンディングテープを剥がしたときの第１受容層の状態を下記評価基準で評価した。評価結果を表１に示す。
「評価基準」
○：第１受容層が剥がれない。
×：第１受容層が剥がれる。
（箔切れ性評価）
上記で作成した被転写体と、各実施例の熱転写シートとを組合せ、上記プリンタを用いて、１８０／２５５階調画像の条件で、上記で作成した被転写体の第２受容層上の一部の領域に、細線を形成するように、転写層の転写を行い、各実施例の熱転写受像シートを得た。次いで、得られた熱転写受像シートにおける転写層の状態を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて転写層の箔切れ性評価を行った。評価結果を表１に示す。
「評価基準」
○：５ｄｏｔ細線が転写されており、且つ５ｄｏｔ抜き細線につぶれがない。
×：５ｄｏｔ細線の周囲にオビキが発生している、或いは５ｄｏｔ抜き細線が完全つぶれている。
Figure 0006720662
１００、１００Ａ・・・熱転写シート
１・・・基材
２・・・受容層
３・・・中間層
４・・・隠蔽層
１０・・・転写層
１１・・・染料プライマー層
１２・・・染料層
１２Ｙ・・・イエロー染料層
１２Ｍ・・・マゼンタ染料層
１２Ｃ・・・シアン染料層
２００・・・熱転写受像シート
３１・・・基材
３２・・・ホログラム層
３３・・・第２受容層
４０・・・絵柄層

Claims (4)

  1. 熱転写受像シートであって、
    基材上に、第２受容層、隠蔽層、中間層、第１受容層がこの順で設けられ、
    前記第２受容層の表面の一部は露出しており、
    前記第１受容層が、溶剤系樹脂、及びシリコーンオイルを含有する溶剤系の受容層であり、
    前記中間層が、水系樹脂を含有する水系の中間層であり、
    前記隠蔽層が、溶剤系樹脂、及び着色剤を含有する溶剤系の隠蔽層である、熱転写受像シート。
  2. 前記水系の中間層が含有している前記水系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ)が１１０℃以下である、請求項１に記載の熱転写受像シート。
  3. 前記第２受容層上に熱転写画像が形成された、請求項１又は２に記載の熱転写受像シート。
  4. 請求項３に記載の熱転写受像シートの前記第１受容層上に熱転写画像が形成された印画物。
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