JP7209239B2 - 熱転写シート、熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及び印画物の製造方法 - Google Patents

熱転写シート、熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及び印画物の製造方法 Download PDF

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Description

本開示は、熱転写シート、熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及び印画物の製造方法に関する。
従来、種々の熱転写記録方法が知られている。近年、昇華性染料を含有する着色層を備える熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで、着色層中の昇華性染料を被転写体上に移行させ、画像を形成し、印画物を得る、昇華型熱転写方式が広く用いられている。
昇華型熱転写方式による画像形成は、被転写体の表面形状等によっては、困難となる場合がある。このような場合には、受容層を含む転写層を備える中間転写媒体を用いて画像が形成されている。例えば、熱転写シートを加熱し、熱転写シートが備える着色層中の昇華性染料を、中間転写媒体が備える受容層に移行させ、画像を形成した後、中間転写媒体を加熱し、転写層を被転写体上に転写させることにより、画像が形成される。
近年、上記した方法により得られる印画物には、多種多様な意匠性が要求され、例えば、印画物が高い光沢感を有することが求められる。
特許文献１においては、金属光沢層を備える熱転写シートから、被転写体上に、金属光沢層を転写した後に、金属光沢層上に着色層を溶融転写することにより印画物が製造される。これにより、印画物の光沢感が向上し、高級感が付与される。
特開平９－３９３９９号公報
本開示者らは、特許文献１などにおいて開示される、従来の金属光沢層を備える熱転写シートでは、転写時に金属光沢層に加えられる熱エネルギーが充分ではない場合に、金属光沢層において凝集破壊が生じ、転写が良好に行われない可能性があるという新たな課題を見出した。
中間転写媒体が備える転写層上に金属光沢層を転写した後に行われる、被転写体上への該転写層及び金属光沢層の転写は、被転写体と中間転写媒体の転写層面側を対面させて加熱して熱融着させ、中間転写媒体の基材の温度低下後に基材を除去する（冷時剥離）場合があるため、特に問題となる。
以下、転写時に加えられる熱エネルギーが小さい場合や、冷時剥離を行う場合における転写性を、単に転写性という。
従って、本開示の解決しようとする課題は、高い転写性を有する金属光沢層を備え、高い光沢感を有する印画物を作製できる、熱転写シートの提供である。
また、本開示の解決しようとする課題は、該熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及び該組合せを用いた印画物の製造方法の提供である。
本開示者らは、上記課題を解決する方法を鋭意検討した。その結果、本開示者らは、金属光沢層の４５度鏡面光沢度を特定の数値範囲とすることにより、金属光沢層の高い光沢感を維持しつつ、転写性を顕著に改善できるとの知見を得た。
本開示の熱転写シートは、第１基材と、金属顔料を含む金属光沢層とを備え、金属光沢層の４５度鏡面光沢度が、３０％以上８０％以下であることを特徴とする。
本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せは、上記熱転写シートと、第２基材及び転写層を備える中間転写媒体とを備えることを特徴とする。
本開示の印画物の製造方法は、上記熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及び被転写体を準備する工程と、中間転写媒体が備える転写層上に、熱転写シートから金属光沢層を転写する工程と、中間転写媒体が備える転写層、及び転写層上の金属光沢層を、被転写体上に転写する工程と、を備えることを特徴とする。
本開示によれば、高い転写性を有する金属光沢層を備え、高い光沢感を有する印画物を作製できる。熱転写シートを提供できる。
また、本開示によれば、該熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及び該組合せを用いた印画物の製造方法を提供できる。
本開示の熱転写シートの一実施形態を示す模式断面図である。 本開示の熱転写シートの一実施形態を示す模式断面図である。 本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せを構成する中間転写媒体の一実施形態を示す模式断面図である。 本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せを構成する中間転写媒体の一実施形態を示す模式断面図である。 本開示の印画物の製造方法により製造される印画物の一実施形態を示す模式断面図である。
（熱転写シート）
本開示の熱転写シート１０は、図１に示すように、第１基材１１と、金属光沢層１２とを備える。
一実施形態において、熱転写シート１０は、図２に示すように、第１基材１１上に、金属光沢層１２と面順次に、着色層１３をさらに備える。熱転写シート１０は、図２に示すように、着色層１３を複数備えていてもよい。
一実施形態において、熱転写シート１０は、図１及び図２に示すように、第１基材１１の金属光沢層１２が設けられた面とは反対の面に、背面層１４を備える。
以下、本開示の熱転写シートが備える各層について説明する。
（第１基材）
第１基材としては、熱転写時に加えられる熱エネルギーに耐え得る耐熱性を有し、第１基材上に設けられる金属光沢層等を支持できる機械的強度及び耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
第１基材としては、例えば、樹脂から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）が挙げられる。樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４－ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体等のポリエステル；ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂；ポリ（メタ）アクリレート及びポリメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル樹脂；ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂；セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂；ポリカーボネート；並びにアイオノマー樹脂が挙げられる。
上記樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステルが好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
本開示において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」との両方を包含する。「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」との両方を包含する。
上記樹脂フィルムの積層体を第１基材として使用することもできる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
第１基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよい。該樹脂フィルムとしては、強度という観点から、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムが好ましい。
第１基材の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下が好ましく、３μｍ以上１６μｍ以下がより好ましい。これにより、第１基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好にできる。
（金属光沢層）
本開示の熱転写シートが備える金属光沢層の４５度鏡面光沢度は、３０％以上８０％以下である。これにより、熱転写シートが備える金属光沢層の転写性及び該熱転写シートを用いて作製される印画物の光沢感を向上できる。
金属光沢層の４５度鏡面光沢度は、３０％以上７５％以下が好ましく、３１％以上７５％以下がより好ましく、３２％以上７５％以下がさらに好ましい。
本開示において、金属光沢層の４５度鏡面光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１に記載の４５度鏡面光沢度測定方法に準拠して、光沢度計を用いて測定する。
４５度鏡面光沢度は、例えば、金属顔料の含有量、平均粒子径及び表面平滑性、並びに金属光沢層の厚さにより調整できる。具体的には、金属光沢層における金属顔料の含有量が大きいほど光沢度は高くなる傾向にあり、金属顔料の平均粒子径が大きいほど光沢度は高くなる傾向にあり、金属顔料の表面平滑性が高いほど光沢度は高くなる傾向にあり、金属光沢層の厚さが大きいほど光沢度は低くなる傾向にある。
一実施形態において、金属光沢層は、金属顔料を１種又は２種以上含む。金属顔料としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、真鍮、錫、黄銅、青銅、亜鉛、銀、白金、金及びこれらの酸化物、並びに金属蒸着が施されたガラス等の粒子が挙げられる。これらの中でも、金属光沢層の転写性及び作製される印画物の光沢感をより向上できるという観点から、アルミニウム顔料が特に好ましい。
アルミニウム顔料は、リーフィングタイプであっても、ノンリーフィングタイプであってもよい。金属光沢層の転写性及び作製される印画物の光沢感をより向上できるという観点から、ノンリーフィングタイプのアルミニウム顔料が好ましい。
金属顔料の平均粒子径は、４μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、６．５μｍ以上９．５μｍ以下がより好ましい。これにより、熱転写シートの細線印字性を向上できる。平均粒子径とは、メジアン径（Ｄ５０）のことを指す。
本開示において、金属顔料の平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８８２５：２０１３に準拠して測定する。
金属顔料の隠蔽力は、２以上が好ましく、２．５以上がより好ましく、４以上が特に好ましい。これにより、被転写体の色味を効果的に隠蔽でき、印画物に形成される画像の色味への影響を防止できる。金属顔料の隠蔽力は、６以下が好ましく、５．５以下がより好ましい。
本開示において、金属顔料の隠蔽力は、ＪＩＳ Ｋ５６００－４－１に準拠して測定する。
金属光沢層における金属顔料の含有量は、２３質量％以上８３質量％以下が好ましく、３３質量％以上６７質量％以下がより好ましい。これにより、金属光沢層の転写性及び熱転写シートを用いて作製される印画物の光沢感をより向上できる。
一実施形態において、金属光沢層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂が挙げられる。これらの中でも、金属光沢層の転写性及び細線印字性をより向上できるという観点から、ポリエステル、ビニル樹脂（特には、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体）及び（メタ）アクリル樹脂が好ましく、ビニル樹脂及び（メタ）アクリル樹脂がより好ましい。
金属光沢層における樹脂材料の含有量は、１７質量％以上７７質量％以下が好ましく、３３質量％以上６７質量％以下がより好ましい。これにより、金属光沢層の転写性をより向上できる。
金属光沢層における金属顔料の含有量と、樹脂材料の含有量との比（ＰＶ比＝金属顔料の含有量／樹脂材料の含有量）は、質量基準で、０．３以上５以下が好ましく、０．５以上２以下がより好ましい。これにより、金属光沢層の転写性及び熱転写シートを用いて作製される印画物の光沢感をより向上できる。
一実施形態において、金属光沢層は、添加材を１種又は２種以上含む。添加材としては、例えば、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材が挙げられる。
金属光沢層の厚さは、０．１μｍ以上７μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以上４．５μｍ以下がより好ましい。これにより、金属光沢層の細線印字性を向上できる。
金属光沢層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、公知の手段により、第１基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。上記公知の手段としては、例えば、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法が挙げられる。
（着色層）
一実施形態において、熱転写シートは、第１基材上に、金属光沢層と面順次に、着色層をさらに備える。熱転写シートは、着色層を複数備えていてもよい。
着色層は、着色層に含まれる昇華性染料のみが転写される昇華転写型の着色層であってもよく、着色層自体が転写される溶融転写型の着色層であってもよい。
一実施形態において、熱転写シートは、第１基材上に、昇華転写型の着色層、白色顔料を含む白色層、及び金属光沢層を面順次に備える。
着色層は、着色材を１種又は２種以上含む。着色材は、顔料であっても、染料であってもよい。また、染料は、昇華性染料であってもよい。
着色材としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒煙、鉄黒、アニリンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、カドミウムレッド、カドモポンレッド、クロムレッド、バーミリオン、ベンガラ、アゾ系顔料、アリザリンレーキ、キナクリドン、コチニールレーキペリレン、イエローオーカー、オーレオリン、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、クロムイエロー、ジンクイエロー、ネイプルスイエロー、ニッケルイエロー、アゾ系顔料、グリニッシュイエロー、ウルトラマリン、岩群青、コバルト、フタロシアニン、アントラキノン、インジコイド、シナバーグリーン、カドミウムグリーン、クロムグリーン、フタロシアニン、アゾメチン、ペリレン、アルミニウム顔料、並びに、ジアリールメタン染料、トリアリールメタン染料、チアゾール染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、インドアニリン染料、アセトフェノンアゾメチン染料、ピラゾロアゾメチン染料、キサンテン染料、オキサジン染料、チアジン染料、アジン染料、アクリジン染料、アゾ染料、スピロピラン染料、インドリノスピロピラン染料、フルオラン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料及びキノフタロン染料等の昇華性染料が挙げられる。
一実施形態において、着色層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂及びアイオノマー樹脂が挙げられる。
着色層は、上記添加材を１種又は２種以上含むことができる。
着色層の厚さは、０．１μｍ以上３μｍ以下が好ましい。
着色層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、第１基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（背面層）
一実施形態において、熱転写シートは、第１基材の金属光沢層が設けられた面とは反対の面に、背面層を備える。これにより、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。
一実施形態において、背面層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。
一実施形態において、背面層は、無機又は有機の粒子を１種又は２種以上含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキング及びシワの発生をより防止できる。
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。
有機粒子としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子が挙げられる。
背面層は、上記添加材を１種又は２種以上含むことができる。
背面層の厚さは、０．１μｍ以上２μｍ以下が好ましい。
背面層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、第１基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（熱転写シートと中間転写媒体との組合せ）
本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せは、上記熱転写シートと、第２基材及び転写層を備える中間転写媒体とから構成される。
本開示の組合せを構成する熱転写シートについては、上述したため、ここでは記載を省略する。
（中間転写媒体）
本開示の組合せを構成する中間転写媒体２０は、図３に示すように、第２基材２１と、転写層２２とを備える。
一実施形態において、転写層２２は、図３に示すように、受容層２３を備える。一実施形態において、転写層２２は、図４に示すように、第２基材２１と受容層２３との間に剥離層２４を備える。
一実施形態において、中間転写媒体２０が備える転写層２２は、受容層２３と剥離層２４との間に、保護層を備えていてもよい（図示せず）。なお、中間転写媒体２０は、剥離層２４を備えず、受容層２３下に保護層が設けられた構成であってもよい。
（第２基材）
第２基材としては、例えば、樹脂フィルムを使用できる。樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ、１，４－ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体等のポリエステル；ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド；ＰＥ、ＰＰ及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ＰＶＡ、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びＰＶＰ等のビニル樹脂；ポリ（メタ）アクリレート及びポリメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル樹脂；ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂；セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、ＣＡＰ及びＣＡＢ等のセルロース樹脂；ＰＳ等のスチレン樹脂；ポリカーボネート；並びにアイオノマー樹脂が挙げられる。
一実施形態において、第２基材として、上記樹脂フィルムの表面を粗面化したもの（以下、場合により粗面化第２基材という）を使用できる。
転写層は、基材の粗面を型取って剥離して転写されるため、これにより製造される印画物にマット感を付与できる。マット感によって、すなわち印画物の表面反射が抑制されることによって、転写された転写層の奥側にある金属光沢層の光沢感が強調され、印画物の意匠性を更に向上できる。
粗面化第２基材のヘイズ値は、１５％以上５０％以下が好ましい。これにより、製造される印画物の鮮明性を維持しつつ、良好なマット感を付与でき、印画物の意匠性をより向上できる。
本開示において、粗面化第２基材のヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定する。
一実施形態において、樹脂フィルムに充填材を１種又は２種以上含有させることにより、第２基材を粗面化できる。充填材としては、例えば、サイロイド、エアロジル、ゼオライト、タルク及びシリカ等の無機粒子；並びにジカルボン酸エステルアミド及びポリエチレン等の有機粒子が挙げられる。
樹脂フィルムにおける充填材の含有量は、５質量％以上３０質量％以下が好ましい。これにより、粗面化第２基材のヘイズ値を良好な数値とすることができる。
粗面化第２基材は、市販されるものを使用してもよく、例えば、ユニチカ（株）製エンブレット（登録商標）ＰＴＨ－１２（ヘイズ値：２０％）、エンブレット（登録商標）ＰＴＨＺ－１２（ヘイズ値：５０％）が好ましい。
第２基材の厚さは、１μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、６μｍ以上２５μｍ以下がより好ましい。
（受容層）
一実施形態において、受容層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂及びアイオノマー樹脂が挙げられる。
これらの中でも、受容層と、熱転写シートが備える金属光沢層との密着性をより向上できるという観点から、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂が好ましい。
受容層における上記樹脂材料の含有量は、８０質量％以上９８質量％以下が好ましい。
一実施形態において、受容層は、離型材を１種又は２種以上含む。これにより、熱転写シートからの離型性を向上できる。
離型材としては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリアミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系又はリン酸エステル系界面活性材、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、及びシリコーン樹脂が挙げられる。
上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いることができるが、変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ－アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーンが好ましく、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ－アラルキル変性シリコーンが特に好ましい。
受容層における離型材の含有量は、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下がより好ましい。これにより、受容層と熱転写シートとの離型性をより向上できる。
受容層は、上記添加材を含むことができる。
受容層の厚さは、０．５μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。これにより、受容層上に形成される画像の濃度を向上できる。
受容層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、第２基材あるいは第２基材上の任意の層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（剥離層）
一実施形態において、中間転写媒体が備える転写層は、受容層下に剥離層を備える。これにより転写層の転写性を向上できる。
一実施形態において、剥離層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂、ポリエステル及びフッ素樹脂が挙げられる。
一実施形態において、剥離層は、ワックスを１種又は２種以上含む。ワックスとしては、例えば、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミドが挙げられる。
剥離層は、上記した樹脂材料及びワックスを共に含んでいてもよく、これらを２種以上含んでいてもよい。
剥離層の厚さは、０．５μｍ以上３μｍ以下が好ましく、０．７μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。これにより、転写層の転写性をより向上できる。
剥離層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、第２基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（保護層）
一実施形態において、中間転写媒体は、受容層下に、保護層を備える。
一実施形態において、保護層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、（メタ）アクリルポリオール樹脂、ポリウレタン、電離放射線硬化性樹脂及び紫外線吸収性樹脂が挙げられる。
一実施形態において、保護層は、イソシアネート化合物を１種又は２種以上含む。イソシアネート化合物としては、例えば、キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
保護層は、上記添加材を１種又は２種以上含むことができる。
保護層の厚さは、０．５μｍ以上７μｍ以下が好ましく、１μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。これにより、保護層の耐久性をより向上できる。
保護層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、第２基材あるいは第２基材上の任意の層等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（印画物の製造方法）
本開示の印画物の製造方法は、
上記熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及び被転写体を準備する工程と、
中間転写媒体が備える転写層上に、熱転写シートから金属光沢層を転写する工程と、
中間転写媒体が備える転写層、及び該転写層上の金属光沢層を、被転写体上に転写する工程と、
を備える。
一実施形態において、本開示の印画物の製造方法は、金属光沢層の転写前に、熱転写シートを用いて、中間転写媒体の転写層が備える受容層上に、画像を形成する工程を備える。
本開示の印画物の製造方法により製造される印画物３０は、図５に示すように、被転写体３１と、金属光沢層１２と、転写層２２とを備える。
印画物３０において、金属光沢層１２及び転写層２２は、被転写体３１の全面に設けられていてもよく、その一部に設けられてもよい。
印画物が備える被転写体としては、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等の紙基材；並びに上記第１基材と同様の樹脂フィルムを使用できる。
被転写体としては、これらの積層体を使用してもよい。
被転写体の厚さは、５０μｍ以上２０００μｍ以下が好ましい。
本開示は、例えば以下の［１］～［１１］に関する。
［１］第１基材と、金属顔料を含む金属光沢層とを備え、金属光沢層の４５度鏡面光沢度が、３０％以上８０％以下である、熱転写シート。
［２］金属顔料の平均粒子径が、４μｍ以上１０μｍ以下である、上記［１］に記載の熱転写シート。
［３］金属光沢層が、樹脂材料を含み、金属光沢層における金属顔料の含有量と、樹脂材料の含有量との比（金属顔料の含有量／樹脂材料の含有量）が、質量基準で、０．３以上５．０以下である、上記［１］又は［２］に記載の熱転写シート。
［４］樹脂材料が、ポリエステル、ビニル樹脂及び（メタ）アクリル樹脂から選択される、１以上の樹脂材料である、上記［３］に記載の熱転写シート。
［５］金属光沢層の厚さが、０．１μｍ以上７μｍ以下である、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載の熱転写シート。
［６］金属顔料が、アルミニウム顔料である、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載の熱転写シート。
［７］アルミニウム顔料が、ノンリーフィングタイプである、上記［６］に記載の熱転写シート。
［８］金属顔料の隠蔽力が、２．５以上である、上記［１］～［７］のいずれか一項に記載の熱転写シート。
［９］第１基材上に、金属光沢層と面順次に、着色層をさらに備える、上記［１］～［８］のいずれか一項に記載の熱転写シート。
［１０］上記［１］～［９］のいずれか一項に記載の熱転写シートと、中間転写媒体との組合せであって、中間転写媒体が、第２基材と、転写層とを備える、熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
［１１］上記［１０］に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及び被転写体を準備する工程と、中間転写媒体が備える転写層上に、熱転写シートから金属光沢層を転写する工程と、中間転写媒体が備える転写層、及び転写層上の金属光沢層を、被転写体上に転写する工程と、を備える、印画物の製造方法。
次に実施例を挙げて、本開示をさらに詳細に説明するが、本開示は、これら実施例に限定されるものではない。また、以下、別途説明している場合を除いて、含有量、配合比等は、質量基準である。
（熱転写シートの作製）
実施例１
第１基材として、厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製、ルミラー（登録商標））を準備した。ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の着色層形成用塗工液Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを面順次に塗布、乾燥し、それぞれ厚さ０．７μｍの着色層Ａ～Ｄを形成した。
＜着色層形成用塗工液Ａ＞
・イエロー昇華性染料 ５質量部
・ポリビニルアセタール ５質量部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ９０質量部
＜着色層形成用塗工液Ｂ＞
・マゼンタ昇華性染料 ５質量部
・ポリビニルアセタール ５質量部
・ＭＥＫ ９０質量部
＜着色層形成用塗工液Ｃ＞
・シアン昇華性染料 ５質量部
・ポリビニルアセタール ５質量部
・ＭＥＫ ９０質量部
＜着色層形成用塗工液Ｄ＞
・カーボンブラック ５質量部
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体 ５質量部
・ＭＥＫ ９０質量部
着色層と面順次となるように、下記組成の金属光沢層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ２μｍの金属光沢層を形成した。金属光沢層の４５度鏡面光沢度をＪＩＳ Ｚ８７４１に記載の４５度鏡面光沢度測定方法に準拠して、光沢度計（日本電色(株)製、ＶＧ ７０００）を用いて測定したところ、４６．６％であった。
以下の実施例及び比較例においても実施例１と同様にして、金属光沢層の４５度鏡面光沢度を測定した。測定結果を表１及び表２に示す。
＜金属光沢層形成用塗工液＞
・アルミニウム顔料Ａ ２０質量部
（旭化成（株）製、ＦＤ－５０６０、
平均粒子径６μｍ、隠蔽力３．４、ノンリーフィングタイプ）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体 ２０質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・ＭＥＫ ３０質量部
・トルエン ３０質量部
第１基材の他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．１μｍの背面層を形成し、熱転写シートを得た。
＜背面層形成用塗工液＞
・ポリビニルブチラール ２質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＢＸ－１）
・ポリイソシアネート ９．２質量部
（ＤＩＣ（株）製、バーノック（登録商標）Ｄ７５０）
・リン酸エステル系界面活性剤 １．３質量部
（第一工業製薬（株）、プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ）
・タルク ０．３質量部
（日本タルク工業（株）、ミクロエース（登録商標）Ｐ－３）
・トルエン ４３．６質量部
・ＭＥＫ ４３．６質量部
実施例２～１６及び比較例１～１１
金属光沢層の構成を表１及び表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
表１及び表２中の各成分の詳細は、以下の通りである。表１及び表２中では、アルミニウム顔料を「Ａｌ顔料」と記載する。
・アルミニウム顔料Ａ：旭化成（株）製、ＦＤ－５０６０、
平均粒子径６μｍ、隠蔽力３．４、
ノンリーフィングタイプ
・アルミニウム顔料Ｂ：旭化成（株）製、ＡＭ－１５０１、
平均粒子径８μｍ、隠蔽力５．０、
ノンリーフィングタイプ
・アルミニウム顔料Ｃ：旭化成（株）製、Ｓ－８８０１Ｔ、
平均粒子径１５μｍ、隠蔽力２．４、
ノンリーフィングタイプ
・アルミニウム顔料Ｄ：旭化成（株）製、ＢＳ－１２０、
平均粒子径１３μｍ、隠蔽力３．７、
ノンリーフィングタイプ
・アルミニウム顔料Ｅ：旭化成（株）製、ＦＤ－５０８Ｈ、
平均粒子径８μｍ、隠蔽力４．８、
ノンリーフィングタイプ
・アルミニウム顔料Ｆ：旭化成（株）製、８ＮＬ－Ｓ、
平均粒子径８μｍ、隠蔽力２．３、
ノンリーフィングタイプ
・アルミニウム顔料Ｇ：東洋アルミニウム（株）製、２１７３、
平均粒子径１１μｍ
ノンリーフィングタイプ
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体：日信化学工業（株）製、
ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ
・（メタ）アクリル樹脂：三菱ケミカル（株）製、
ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７
・ポリエステル ：ユニチカ（株）製、
エリーテル（登録商標）ＵＥ３２００
（中間転写媒体Ａの作製）
第２基材として、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製、ルミラー（登録商標））を準備した。ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１μｍの剥離層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・（メタ）アクリル樹脂 ９．５質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７）
・ポリエステル ０．５質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・トルエン ２０質量部
・ＭＥＫ ２０質量部
上記のようにして形成した剥離層上に、下記組成の保護層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ２μｍの保護層を形成した。
＜保護層形成用塗工液＞
・（メタ）アクリルポリオール樹脂 １００質量部
（大成ファインケミカル（株）製、６ＫＷ－７００、固形分３６．５％、
Ｔｇ１０２℃、Ｍｗ５５０００、水酸基価３０．１）
・イソシアネート化合物 ３．６質量部
（三井化学（株）製、タケネート（登録商標）Ｄ１１０Ｎ、
固形分７５％）
・ＭＥＫ ９２質量部
上記のようにして形成した保護層上に、下記組成の受容層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ２μｍの受容層を形成し、中間転写媒体Ａを得た。
＜受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体 ９５質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・エポキシ変性シリコーンオイル ５質量部
（信越化学工業（株）製、ＫＰ－１８００Ｕ）
・トルエン ２００質量部
・ＭＥＫ ２００質量部
（中間転写媒体Ｂの作製）
第２基材を、粗面化第２基材（ユニチカ（株）製、エンブレット（登録商標）ＰＴＨ－１２）に変更した以外は、上記と同様にして中間転写媒体Ｂを作製した。
＜転写性評価＞
上記のようにして作製した中間転写媒体Ａ及びＢ（以下、まとめて、中間転写媒体という）が備える受容層上に、各実施例、比較例の熱転写シートが備える着色層Ａ～Ｃから昇華性染料を、下記プリンタを用いてエネルギー階調１２８／２５５の条件で昇華転写させ、グレー画像を形成した後、画像を形成した受容層上に、金属光沢層を転写した。
（プリンタ）
ＨＤＰ５０００（ＦＡＲＧＯ社製）
再転写温度：１７５℃
再転写速度：２．３ｓｅｃ／ｉｎｃｈ
被転写体として、塩化ビニルカードを準備し、この一方の面に、中間転写媒体から、積層された、剥離層、保護層、受容層及び金属光沢層を、上記プリンタを用い、被転写体全面に転写し、印画物を得た。
上記転写は、塩化ビニルカードと、中間転写媒体とを熱融着させた後、中間転写媒体の温度が低下してから、第２基材を剥離することにより行った。
塩化ビニルカードへの金属光沢層の転写性を、金属光沢層、受容層、保護層及び剥離層の転写面積を目視により確認し、以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表１及び表２に示す。
（評価基準）
Ａ：金属光沢層、受容層、保護層及び剥離層の転写面積が、
塩化ビニルカードの面積の９５％以上であった。
Ｂ：金属光沢層、受容層、保護層及び剥離層の転写面積が、
塩化ビニルカードの面積の７０％以上９５％未満であった。
ＮＧ：金属光沢層、受容層、保護層及び剥離層の転写面積が、
塩化ビニルカードの面積の７０％未満であり、
金属光沢層において凝集破壊の発生が確認された。
＜意匠性（光沢感）評価＞
上記転写性評価において作製した印画物を目視により観察し、以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表１及び表２に示す。
（評価基準）
Ａ：印画物が極めて高い光沢感を有し、
高い意匠性を有していることが確認された。
Ｂ：印画物が高い光沢感を有していた。
Ｃ：印画物が光沢感を有していた。
ＮＧ：印画物の光沢感が乏しく、意匠性に改善の余地があった。
＜細線印字性評価＞
上記転写性評価における中間転写媒体が備え、画像が形成された受容層上への金属光沢層の転写を、１ｄｏｔ分の細線となるように行った。
上記転写を２ｄｏｔ分の細線及び３ｄｏｔ分の細線となるように行った。
転写後の金属光沢層を目視により観察し、以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表１及び表２に示す。
（評価基準）
Ａ：１ｄｏｔ分、２ｄｏｔ分及び３ｄｏｔ分の細線いずれにおいても、ツブレ及びカスレの発生が見られなかった。
Ｂ：２ｄｏｔ分及び３ｄｏｔ分の細線においては、ツブレ及びカスレの発生が見られなかったが、１ｄｏｔ分の細線においては、ツブレ及びカスレの発生が見られた。
Ｃ：３ｄｏｔ分の細線においては、ツブレ及びカスレの発生が見られなかったが、１ｄｏｔ分及び２ｄｏｔの細線においては、ツブレ及びカスレの発生が見られた。
Ｄ：１ｄｏｔ分、２ｄｏｔ分及び３ｄｏｔ分の細線いずれにおいても、ツブレ及びカスレの発生が見られた。
Figure 0007209239000001
Figure 0007209239000002
当業者であれば理解するように、本開示の熱転写シート等は上記実施例の記載によって限定されるものではなく、上記実施例及び明細書は本開示の原理を説明するためのものにすぎず、本開示の主旨及び範囲から逸脱しない限り、様々な改変又は改善を行うことができ、これら改変又は改善はいずれも保護請求している本開示の範囲内に含まれる。さらに本開示が保護請求している範囲は、請求の範囲の記載のみならずその均等物を含む。
１０：熱転写シート
１１：第１基材
１２：金属光沢層
１３：着色層
１４：背面層
２０：中間転写媒体
２１：第２基材
２２：転写層
２３：受容層
２４：剥離層
３０：印画物
３１：被転写体

Claims (9)

  1. 熱転写シートと中間転写媒体との組合せであって、
    前記熱転写シートが、
    第１基材と、
    金属顔料と、ポリエステル、ビニル樹脂及び（メタ）アクリル樹脂から選択される、１以上の樹脂材料とを含む金属光沢層と
    を備え、
    前記金属光沢層の４５度鏡面光沢度が、３０％以上８０％以下であり、
    前記中間転写媒体が、
    第２基材と、
    塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂から選択される、１以上の樹脂材料を含む受容層を備える転写層と
    を備え、
    前記第２基材の、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定されるヘイズ値が、１５％以上５０％以下である、
    熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
  2. 前記金属顔料の平均粒子径が、４μｍ以上１０μｍ以下である、請求項１に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
  3. 前記金属光沢層における前記金属顔料の含有量と、前記樹脂材料の含有量との比（金属顔料の含有量／樹脂材料の含有量）が、質量基準で、０．３以上５．０以下である、
    請求項１又は２に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
  4. 前記金属光沢層の厚さが、０．１μｍ以上７μｍ以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
  5. 前記金属顔料が、アルミニウム顔料である、請求項１～４のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
  6. 前記アルミニウム顔料が、ノンリーフィングタイプである、請求項５に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
  7. 前記金属顔料の隠蔽力が、２．５以上である、請求項１～６のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
  8. 前記熱転写シートが、前記第１基材上に、前記金属光沢層と面順次に、着色層をさらに備える、請求項１～７のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
  9. 請求項１～８のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及び被転写体を準備する工程と、
    前記中間転写媒体が備える前記転写層上に、前記熱転写シートから前記金属光沢層を転写する工程と、
    前記中間転写媒体が備える前記転写層、及び前記転写層上の前記金属光沢層を、前記被転写体上に転写する工程と、
    を備える、印画物の製造方法。
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