WO2016043236A1 - 転写シート - Google Patents

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WO2016043236A1
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mass
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release layer
resin
transfer sheet
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PCT/JP2015/076348
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賢三 林
晋也 與田
純平 大村
光洋 太田
悠紀 岩崎
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer sheet, and more particularly to a transfer sheet comprising a substrate, at least one of a release layer, a release layer, and an intermediate layer on the substrate, and a transfer layer in this order.
  • the thermal transfer recording method is widely used as a simple printing method. Since the thermal transfer recording method can easily form various images, printed materials that require a relatively small number of copies, such as creation of ID cards such as identification cards, business photographs, personal computer printers, video printers, etc. Is used.
  • the thermal transfer sheet used in the thermal transfer recording system can be roughly classified into a so-called melt transfer type thermal transfer sheet in which the heat-fusible colored layer is melted and softened by heating, and the heat-fusible colored layer is transferred to a transfer target, that is, an image receiving sheet. And a so-called sublimation type thermal transfer sheet in which the dye in the color material layer sublimes due to heat and the dye moves to the image receiving sheet.
  • a heat melting type thermal transfer sheet is used.
  • a heat melting type heat transfer sheet for example, a heat transfer sheet in which a base material, a release layer made of an acrylic-styrene resin, and a heat melting colored layer are laminated in this order is known.
  • the release layer is softened by the heat applied from the thermal head, and the peeling force between the release layer and the transfer layer is increased. Problems such as transfer failure where the layer is not transferred, whitening of the image due to roughening of the peeling interface, and abnormal noise during peeling may occur.
  • an ID such as an identification card
  • a release layer composed of polyvinyl alcohol (PVA) and water-dispersed urethane and a protective layer thermal transfer sheet in which a protective layer is laminated in this order are superposed, and the protective layer is transferred using a thermal head, a heating roll, etc.
  • a method for forming a protective layer thereon is known.
  • a method of forming a laminate material using a heating roll after forming a protective layer on the image is also known.
  • the water-based release layer (release layer made of polyvinyl alcohol and water-dispersed urethane) is unstable with respect to humidity, and in a high humidity environment, the whitening of the image due to the roughened peeling interface of the transfer layer, Problems such as abnormal noise during peeling may occur.
  • a thermal transfer sheet provided with a release layer containing a polyamide-based resin is provided to reduce the effects of heat applied to the thermal head and the humidity environment and to improve releasability. It has been proposed (see Patent Document 1).
  • a thermal transfer sheet in which a specific resin component is blended on a base sheet via a release layer has been proposed (see Patent Document 2).
  • a thermal transfer sheet is proposed in which a release layer and a colored adhesive layer are sequentially provided on a substrate, and the colored adhesive layer does not contain a heat-meltable material and contains specific particles in a specific ratio (Patent Document 3). reference).
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned background art, and an object of the present invention is to provide a transfer sheet in which transfer layer slippage and transfer layer blurring are improved when a printed product is produced.
  • the present inventors have intensively studied to solve the above problems, and as a result, have found that the above problems can be solved by using a transfer sheet provided with a release layer having a specific composition containing a binder resin.
  • the present invention has been completed based on such findings.
  • a transfer sheet comprising a base material, and a release layer and a transfer layer in order on the base material,
  • the release layer comprises a binder resin
  • the binder resin comprises an acrylic resin having an excess of 0% by mass and 49% by mass or less, and a vinyl acetate resin having a mass of 51% by mass and less than 100% by mass.
  • a transfer sheet is provided.
  • a release layer is further provided between the substrate and the release layer.
  • a transfer sheet comprising a base material, and a release layer and a transfer layer on the base material in order
  • the release layer comprises a binder resin
  • the binder resin comprises a urethane resin having an excess of 0% by mass and 49% by mass or less and an acetal resin having a mass of 51% by mass to less than 100% by mass.
  • a transfer sheet is provided.
  • a release layer is further provided between the release layer and the transfer layer.
  • a transfer sheet comprising a base material, and a release layer, an intermediate layer, and a transfer layer in that order on the base material, A transfer sheet is provided wherein the intermediate layer comprises at least an inorganic colloid material.
  • the inorganic colloid material is preferably at least one of alumina sol and colloidal silica.
  • the release layer comprises a binder resin
  • the binder resin is an acrylic resin having an excess of 0% by mass and 49% by mass or less, and 51% by mass to 100% by mass. It is preferable to comprise less than vinyl chloride resin.
  • the release layer further comprises a silicone oil and / or a wax component.
  • the total content of the silicone oil and the wax component in the release layer is 0.1% by mass or more and 15% by mass or less based on the solid content mass of the binder resin. It is preferable that
  • the transfer layer preferably contains a colorant.
  • the transfer sheet of the present invention can transfer fine lines under conditions where applied energy is low in printing, and can improve printing quality.
  • the transfer sheet according to the present invention comprises a substrate and a transfer layer, and at least one layer, preferably two layers, more preferably a release layer, a release layer, and an intermediate layer between the substrate and the transfer layer. Three layers are further provided in this order.
  • the release layer, release layer, and intermediate layer can be used in appropriate combination.
  • a transfer sheet 10 shown in FIG. 1 includes a base material 11, a release layer 12, a release layer 13, and a transfer layer 14 in this order on the base material 11.
  • a heat-resistant layer 15 is further provided on the surface opposite to the layer 12.
  • the transfer sheet 20 shown in FIG. 2 includes a base material 21, a release layer 22, a release layer 23, an intermediate layer 26, and a transfer layer 24 in this order on the base material 21.
  • a heat-resistant layer 25 is further provided on the surface of the material 21 opposite to the release layer 22.
  • each layer constituting the transfer sheet according to the present invention will be described in detail.
  • Each layer constituting the transfer sheet is divided into an aspect 1 including a release layer having a specific composition as an essential structure, an aspect 2 including a release layer as an essential structure, and an aspect 3 including an intermediate layer as an essential structure. There are things to do.
  • the base material in the first to third aspects of the present invention has a role of holding the transfer layer, and heat is applied at the time of thermal transfer, so that it has a mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state. It is preferable that the material has.
  • Such base materials include polyethylene terephthalate film, 1,4-polycyclohexylenedimethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyphenylene sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film , Polyvinyl alcohol film, cellophane, cellulose derivatives such as cellulose acetate, polyethylene film, polyvinyl chloride film, nylon film, polyimide film, ionomer film and the like.
  • the thickness of the substrate is preferably 0.5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the base material a material whose surface is subjected to an easy adhesion treatment may be used.
  • the easy adhesion treatment is a treatment for forming an easy adhesion layer between the base material and a later-described release layer.
  • an easy-adhesion layer for example, those composed of aqueous acrylic, aqueous polyester and aqueous epoxy compound are preferable.
  • the water-based acrylic is a water-soluble or water-dispersible acrylic resin, preferably having an alkyl acrylate or alkyl methacrylate as a main component, and the component is 30 mol% or more and 90 mol% or less and is copolymerized. The ones made are preferred.
  • the water-based polyester is a water-soluble or water-dispersible polyester resin, and examples of components constituting the polyester resin include polyvalent carboxylic acids and polyvalent hydroxy compounds.
  • An aqueous epoxy compound is a compound containing an epoxy group that is water-soluble or water-dispersible, preferably water-soluble, and contains at least one, preferably two or more epoxy groups in the molecule. is there. Examples of such aqueous epoxy compounds include glycols, polyethers, glycidyl ethers of polyols, glycidyl esters of carboxylic acids, glycidyl-substituted amines, and the like, but glycidyl ethers are preferred.
  • For the easy adhesion treatment a method of forming an easily adhesive coating film on the surface of the substrate is preferably used.
  • the release layer in the first aspect of the present invention is a layer provided so that the transfer layer can be easily peeled from the substrate (at the interface between the release layer and the transfer layer) during thermal transfer.
  • the release layer is preferably formed of a material having releasability, and for example, preferably contains a binder resin and an additive such as a release agent.
  • the binder resin include a urethane resin, an acetal resin, a polyamide resin, a melamine resin, a polyol resin, a cellulose resin, and polyvinyl alcohol, and it is preferable to use a urethane resin and an acetal resin.
  • the content of the urethane resin in the release layer is preferably more than 0% by mass and 49% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 45% by mass or less, with respect to the total solid content of the binder resin. More preferably, the content is 10% by mass or more and 40% by mass or less, and the content of the acetal resin in the release layer is preferably 51% by mass or more and less than 100% by mass, and more preferably 55% by mass or more and 95% by mass. It is below, More preferably, they are 60 mass% or more and 90 mass% or less. When the contents of the urethane resin and the acetal resin are within the above ranges, a transfer sheet with improved transfer layer slippage and transfer layer blurring when a printed product is produced can be obtained.
  • Examples of the release agent used in the release layer include silicone oil, phosphate ester plasticizer, fluorine compound, wax, metal soap, filler, and the like, and it is preferable to use silicone oil.
  • the formation method of the release layer is not particularly limited, but can be formed by a conventionally known coating method. For example, after adding the binder resin and an additive such as a mold release agent in an appropriate solvent and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution, the coating solution is applied to the base material. Furthermore, it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method.
  • the thickness of the release layer is not particularly limited, but is preferably 0.05 ⁇ m or more and 5.0 ⁇ m or less, more preferably 0.1 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less.
  • the release layer in the first aspect of the present invention is a layer provided so that the transfer layer can be easily peeled from the substrate (at the interface between the release layer and the release layer) during thermal transfer.
  • the release layer contains a binder resin.
  • the binder resin used for the release layer acrylic resins and vinyl acetate resins (vinyl chloride-vinyl acetate copolymers) are used, and other additive resins may be used.
  • the content of the acrylic resin in the release layer with respect to the total solid content of the binder resin is more than 0% by mass and 49% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 45% by mass or less, more preferably.
  • content of the vinyl acetate resin in a peeling layer is 51 mass% or more and less than 100 mass%, Preferably it is 55 mass% or more and 95 mass% or less, More preferably Is 60 mass% or more and 90 mass% or less.
  • contents of the acrylic resin and the vinyl chloride resin are within the above ranges, a transfer sheet with improved transfer layer slippage and transfer layer blurring when a printed product is produced can be obtained.
  • the additive resin examples include polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl pyrrolidone, and other vinyl resins other than vinyl acetate resin, polyethylene terephthalate resins, polyethylene naphthalate trees, and the like.
  • Polyester resins, urethane resins such as polyurethane acrylate, ethyl cellulose resins, hydroxyethyl cellulose resins, ethyl hydroxy cellulose resins, methyl cellulose resins, cellulose acetate resins such as cellulose acetate resins, polyamide resins, aromatic polyamide resins, polyamide imide resins, etc.
  • Polyamide resins, acetal resins, polycarbonate resins, and the like can be used.
  • the content of the additive resin in the release layer is preferably more than 0% by mass and 20% by mass or less, and more preferably 5% by mass to 15% by mass with respect to the total solid content of the binder resin.
  • the acrylic resin means a polymer of a (meth) acrylic acid monomer or a derivative thereof, a polymer of a monomer of a (meth) acrylic acid ester or a derivative thereof, a (meth) acrylic monomer and other derivatives. Copolymers with monomers or derivatives thereof, and copolymers of (meth) acrylic acid ester monomers with other monomers or derivatives thereof. Other “system resins” may also contain copolymers with other monomers other than the main component or derivatives thereof.
  • the release layer may further contain an additive such as a release agent.
  • a release agent silicone oil and / or a wax component are used.
  • silicone oil By adding a release agent such as silicone oil and a wax component to the release layer, even after the transfer sheet is stored in a high-temperature environment, the transfer layer slips and the transfer layer is distorted when a printed product is produced. Can be obtained (excellent storage stability).
  • the silicone oil include amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, aralkyl-modified silicone, epoxy-aralkyl-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone, and it is preferable to use epoxy-modified silicone oil.
  • wax component examples include microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, one Various waxes such as partially modified waxes, fatty acid esters, and fatty acid amides can be used, and polyethylene wax is preferably used.
  • the content of the release agent in the release layer (total content of silicone oil and wax component) is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably, based on the solid content mass of the binder resin. It is 0.5 mass% or more and 12 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or more and 10 mass% or less. If the content of the release agent is within the above range, even after the transfer sheet is stored in a high temperature environment, the transfer layer slippage and transfer layer blurring when the printed matter is produced are improved (storage stability). Transfer sheet can be obtained.
  • the formation method of the release layer is not particularly limited, but can be formed by a conventionally known coating method.
  • a coating method For example, after adding the above-mentioned binder resin and an additive such as a release agent in an appropriate solvent to dissolve or disperse each component to prepare a coating solution, the coating solution is then removed from the substrate or the release agent.
  • On the mold layer it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method.
  • the thickness of the release layer is not particularly limited, but is preferably 0.05 ⁇ m or more and 5.0 ⁇ m or less, more preferably 0.1 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less.
  • the release layer in the second aspect of the present invention is a layer provided so that the transfer layer can be easily peeled from the substrate (at the interface between the release layer and the transfer layer) during thermal transfer. It is preferable that the release layer is formed of a material having releasability, includes a binder resin, and further includes an additive such as a release agent.
  • binder resin used for a mold release layer urethane type resin and acetal type resin are used, and addition resin other than these may be used.
  • the content of the urethane resin in the release layer is 0% by mass to 49% by mass or less, preferably 5% by mass to 45% by mass with respect to the total solid content of the binder resin, and more preferably Is 10% by mass or more and 40% by mass or less, and the content of the acetal resin in the release layer is 51% by mass or more and less than 100% by mass, preferably 55% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably. Is 60 mass% or more and 90 mass% or less.
  • the additive resin examples include acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate resin), Polyvinyl resins such as polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl pyrrolidone and other vinyl resins, polyethylene terephthalate resins, polyester resins such as polyethylene naphthalate trees, acrylic polyol resins, urethane polyol resins, polyester polyol resins and polyether polyol resins Resin, ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, cellulose acetate resin and other cellulose resins, polyamide resin, aromatic Polyamide resin, a polyamide resin and polyamide-imide resins, and polycarbonate resins.
  • Examples of the release agent used in the release layer include silicone oil, phosphate ester plasticizer, fluorine compound, wax, metal soap, filler, and the like, and it is preferable to use silicone oil.
  • the formation method of the release layer is not particularly limited, but can be formed by a conventionally known coating method. For example, after adding the binder resin and an additive such as a mold release agent in an appropriate solvent and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution, the coating solution is applied to the base material. Furthermore, it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method.
  • the thickness of the release layer is not particularly limited, but is preferably 0.05 ⁇ m or more and 5.0 ⁇ m or less, more preferably 0.1 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less.
  • the release layer in the second aspect of the present invention is a layer provided so that the transfer layer can be easily peeled from the substrate (at the interface between the release layer and the release layer) during thermal transfer.
  • the release layer can be formed using a binder resin. Binder resins used in the release layer include acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetate resins, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers (vinyl acetate resin).
  • vinyl resins such as polyvinyl pyrrolidone
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate resin and polyethylene naphthalate tree
  • urethane resins such as polyurethane acrylate,
  • the acrylic resin means a polymer of a (meth) acrylic acid monomer or a derivative thereof, a polymer of a monomer of a (meth) acrylic acid ester or a derivative thereof, a (meth) acrylic monomer and other derivatives. Copolymers with monomers or derivatives thereof, and copolymers of (meth) acrylic acid ester monomers with other monomers or derivatives thereof. Other “system resins” may also contain copolymers with other monomers other than the main component or derivatives thereof.
  • the binder resin used for the release layer it is particularly preferable to use an acrylic resin and a vinyl chloride resin (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer).
  • the content of the acrylic resin in the release layer with respect to the total solid content of the binder resin is more than 0% by mass and 49% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 45% by mass or less, more preferably. It is 10 mass% or more and 40 mass% or less, and content of the vinyl acetate resin in a peeling layer is 51 mass% or more and less than 100 mass%, Preferably it is 55 mass% or more and 95 mass% or less, More preferably Is 60 mass% or more and 90 mass% or less.
  • the release layer may further contain an additive such as a release agent.
  • a release agent silicone oil and / or a wax component are used.
  • silicone oil By adding a release agent such as silicone oil and a wax component to the release layer, even after the transfer sheet is stored in a high-temperature environment, the transfer layer slips and the transfer layer is distorted when a printed product is produced. Can be obtained (excellent storage stability).
  • the silicone oil include amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, aralkyl-modified silicone, epoxy-aralkyl-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone, and it is preferable to use epoxy-modified silicone oil.
  • wax component examples include microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, one Various waxes such as partially modified waxes, fatty acid esters, and fatty acid amides can be used, and polyethylene wax is preferably used.
  • the content of the release agent in the release layer (total content of silicone oil and wax component) is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably, based on the solid content mass of the binder resin. It is 0.5 mass% or more and 12 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or more and 10 mass% or less. If the content of the release agent is within the above range, even after the transfer sheet is stored in a high temperature environment, the transfer layer slippage and transfer layer blurring when the printed matter is produced are improved (storage stability). Transfer sheet can be obtained.
  • the formation method of the release layer is not particularly limited, but can be formed by a conventionally known coating method.
  • a coating method For example, after adding the above-mentioned binder resin and an additive such as a release agent in an appropriate solvent to dissolve or disperse each component to prepare a coating solution, the coating solution is then removed from the substrate or the release agent.
  • On the mold layer it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method.
  • the thickness of the release layer is not particularly limited, but is preferably 0.05 ⁇ m or more and 5.0 ⁇ m or less, more preferably 0.1 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less.
  • the intermediate layer in the third aspect of the present invention contains at least an inorganic colloid material, and contains the inorganic colloid material and a binder resin as main components.
  • the mechanism by which the above-described transferability is improved is not clear at present.
  • the heat applied from the heating means such as a thermal head to the intermediate layer and the transfer layer is It can be presumed that the intermediate layer and the transfer layer can be sufficiently retained, thereby improving the transferability of the intermediate layer and the transfer layer.
  • the intermediate layer and the transfer layer are considered to play a role of preventing the heat applied to the intermediate layer and the transfer layer from diffusing to the base sheet side.
  • the inorganic colloid material examples include colloidal silica, alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide, and hydrates thereof. Of these, colloidal silica and alumina sol are preferable. Although the detailed reason why colloidal silica and alumina sol are preferable is not clear at present, colloidal silica and alumina sol tend to have higher thermal conductivity than other inorganic colloidal materials. Is considered to contribute to the improvement of the transferability of the thermal transfer sheet.
  • the above-mentioned inorganic colloid material is a colloid in which a metal oxide such as silica or alumina is hydrated and dispersed in a dispersion medium such as water, that is, it is preferably used in a sol state.
  • alumina sol will be described as an example, but the inorganic colloid material is not limited to alumina sol.
  • Alumina itself is a powder and is an aggregate even if it is dispersed, but alumina sol is a colloid obtained by dispersing alumina hydrate in a dispersion medium such as water.
  • Alumina sol can be viewed as a dispersion of primary particles of alumina.
  • the alumina particles in the alumina sol are preferably feather-shaped.
  • the particles dispersed in the inorganic colloidal material have a spherical shape, a feather shape, a rod shape, or the like.
  • the size of the particles is preferably 10 ⁇ m or less as a primary particle.
  • the inorganic colloid material preferably contains an inorganic colloid material mainly having a primary particle size of 10 ⁇ m or less.
  • the above “mainly” means 50% by mass or more based on the total mass of the inorganic colloidal material contained in the intermediate layer.
  • the primary particle contains an inorganic colloidal material of 10 ⁇ m or less, the intermediate layer has high transparency, and the hue of the transfer layer is displayed on the printed portion (printed material) transferred to the transfer target. This is preferable because it can be faithfully reproduced.
  • the preferred lower limit of the inorganic colloidal material is not particularly limited, but the primary particle size is about 0.1 ⁇ m.
  • the binder resin in the intermediate layer is preferably a binder resin that can satisfy the adhesion between the release layer and the transfer layer.
  • binder resins include urethane resins, polyester resins, polyvinyl pyrrolidone resins, polyvinyl alcohol resins such as polyvinyl alcohol resins, and polyamide epoxy resins.
  • the content of the inorganic colloid material and the binder resin in the intermediate layer is not particularly limited, but the content of the inorganic colloid material with respect to the total mass of the inorganic colloid material and the binder resin is 5% by mass or more and 100% by mass or less. It is particularly preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less.
  • the intermediate layer coating solution is obtained by dispersing or dissolving the binder resin and the inorganic colloid material exemplified above and the additive added as necessary in an appropriate solvent.
  • the coating amount of the intermediate layer 0.1g / m 2 ⁇ 5g / m 2 is preferably about in coating amount after drying.
  • ⁇ Releasing layer of the third aspect As the release layer in the third aspect of the present invention, either the release layer in the first aspect or the release layer in the second aspect can be used.
  • ⁇ Peeling layer of 3rd aspect> As the release layer in the third aspect of the present invention, either the release layer in the first aspect or the release layer in the second aspect can be used.
  • the transfer sheet and the transfer target are overlapped, and the back side of the substrate (the side where the transfer layer of the substrate is not provided) is the thermal head for thermal transfer. And a layer which is peeled off from the release layer and / or the release layer by being heated by a conventionally known heating means, such as a printer provided with the above.
  • the transfer layer preferably contains a binder resin used for the transfer layer and a colorant in order to form an image such as letters and numbers by being transferred onto the transfer target.
  • Binder resins include acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetate resins, vinyl acetate resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl pyrrolidone and other vinyl resins.
  • polyester resin such as polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate tree, urethane resin such as polyurethane acrylate, cellulose resin such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, cellulose acetate resin, polyamide resin And polyamide resins such as aromatic polyamide resins and polyamideimide resins, acetal resins, polycarbonate resins, etc., vinyl resins It is preferred to use fat.
  • the colorant conventionally known colorants can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, those having a sufficient color density and not discolored by light, heat, temperature, etc. preferable. Further, it may be a substance that develops color when heated or a substance that develops color when it comes into contact with a component applied to the surface of the transfer target.
  • the colorant preferably exhibits at least one color selected from the group consisting of black, white, silver, cyan, magenta, yellow, red, green, and blue.
  • carbon black for black, titanium oxide for white, and inorganic materials such as aluminum for silver, and C.I. for cyan, magenta, yellow, red, green, and blue. I. It is preferable to use each pigment described in Pigment.
  • the method for forming the transfer layer is not particularly limited, but can be formed by a conventionally known coating method. For example, after adding the above binder resin and a colorant in an appropriate solvent and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution, the coating solution is applied to the release layer on the gravure coating method, roll coating. It can be formed by applying and drying using known means such as a method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method.
  • the thickness of the transfer layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the heat-resistant layers of the first to third aspects of the present invention prevent adverse effects such as sticking and wrinkles due to heating from the back side of the base material (side on which the base material transfer layer is not provided) during thermal transfer. This is a layer provided for the purpose.
  • thermal printing can be performed without causing sticking even in a thermal transfer sheet based on a plastic film that is inferior in heat resistance. Benefit from the benefits.
  • the heat-resistant layer preferably contains a binder resin and additives such as a slip agent.
  • the binder resin used for the heat-resistant layer includes acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl Vinyl resins such as pyrrolidone, polyester resins such as polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate tree, urethane resins such as polyurethane acrylate, cellulose such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, cellulose acetate resin Resins, polyamide resins, aromatic polyamide resins, polyamideimide resins and other polyamide resins, acetal resins, polycarbonate resins, etc. It is below.
  • the slip agent include metal
  • the formation method of the heat-resistant layer is not particularly limited, but can be formed by a conventionally known coating method. For example, after adding the above-mentioned binder resin and an additive such as a slipping agent in an appropriate solvent and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution, the coating solution is applied to the substrate. Furthermore, it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Further, the thickness of the heat-resistant layer is not particularly limited, but is preferably 0.05 ⁇ m or more and 5.0 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less.
  • the transfer medium that can be used for transfer of the thermal transfer sheet according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a conventionally known base material provided with a receiving layer having dye receptivity.
  • Examples of the substrate in the transfer target include plain paper, high-quality paper, tracing paper, plastic film, and the like, and the substrate is not particularly limited.
  • the receiving layer in the transfer target can be formed by a coating method, a forming method using a thermal head, a hot roll, or the like.
  • the base material itself has dye receptivity, it is not necessary to provide a receiving layer for the transfer target.
  • Transfer onto the transfer medium using the transfer sheet according to the present invention can be performed directly on the transfer medium using a conventionally known thermal transfer printer, or after transfer onto the receiving layer of the intermediate transfer recording medium ( (Primary transfer), the receiving layer of the intermediate transfer recording medium can be transferred (retransferred) to the transfer target.
  • transfer conditions may be set separately such as for sublimation transfer, thermal melt transfer, and protective layer transfer. May be.
  • the heating means is not particularly limited, and transfer may be performed using a thermal head, a hot plate, a hot stamper, a heat roll, a line heater, an iron, or the like.
  • Example A of the first aspect of the present invention [Example A1] A polyester film with an easy adhesion treatment having a thickness of 6 ⁇ m was prepared as a substrate. A heat-resistant layer is formed by applying the heat-resistant layer coating solution 1 having the following composition to the surface of the polyester film that has not been subjected to the easy-adhesion treatment so that the heat-resistant layer is 1.0 g / m 2 when dried. A release layer was formed by applying a release layer coating solution 1 having the following composition to the surface on which the coating layer was dried at 0.3 g / m 2 . Next, a release layer was formed by applying a release layer coating solution 1 having the following composition on the release layer so as to be 1.0 g / m 2 when dried. Next, a transfer layer coating liquid having the following composition was applied onto the release layer so as to be 1.0 g / m 2 upon drying to form a transfer layer, whereby a transfer sheet 1 was produced.
  • ⁇ Coating solution 1 for heat-resistant layer> ⁇ Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC BX-1) 2.0 parts by mass ⁇ Isocyanate (manufactured by DIC Corporation, trade name: Bernock D750) 4.4 parts by mass-Phosphate ester surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Prisurf A208N) 1.3 parts by mass-Talc (Nihon Talc Co., Ltd., trade name: Microace P-3) 0.3 parts by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone 1/1) 92 parts by mass ⁇ Releasing layer coating solution 1> -25 parts by mass of urethane resin-Acetal resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC K KS-5)
  • Example A2 A transfer sheet 2 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • Example A3 A transfer sheet 3 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • Example A4 A transfer sheet 4 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • Example A5 A transfer sheet 5 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • Example A6 A transfer sheet 6 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • Example A7 A transfer sheet 7 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • Example A8 A transfer sheet 8 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • Example A9 A transfer sheet 9 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • Example A10 A transfer sheet 10 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • Example A11 A transfer sheet 11 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution and the release layer coating solution was as follows.
  • ⁇ Release layer coating solution 2> ⁇ Urethane resin 30 parts by mass ⁇ Acetal resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: S-LEK K KS-5) 70 parts by mass, viscosity adjusting solvent (toluene / isopropyl alcohol 1/1) 1900 parts by mass ⁇ Peeling layer coating solution 11> ⁇ Acrylic resin (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 10 parts by mass / vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvine CNL) 90 parts by mass / epoxy-modified silicone oil (trade name: KP-1800U, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass / polyethylene wax 5
  • Example A12 A transfer sheet 12 was produced in the same manner as in Example A1, except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 3 and the release layer coating solution 11, respectively.
  • ⁇ Release layer coating solution 3> ⁇ 35 parts by mass of urethane resin ⁇ Acetal resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC K KS-5) 65 parts by mass, viscosity adjusting solvent (toluene / isopropyl alcohol 1/1) 1900 parts by weight
  • Example A13 A transfer sheet 13 was produced in the same manner as in Example A1, except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 2 and the release layer coating solution 12, respectively.
  • Example A14 A transfer sheet 14 was produced in the same manner as in Example A1, except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 3 and the release layer coating solution 12, respectively.
  • Example A15 A transfer sheet 15 was produced in the same manner as in Example A1, except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 2 and the release layer coating solution 13, respectively.
  • Example A16 A transfer sheet 16 was produced in the same manner as in Example A1, except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 3 and the release layer coating solution 13, respectively.
  • Example A17 A transfer sheet 17 was produced in the same manner as in Example A1, except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 2 and the release layer coating solution 14, respectively.
  • Example A18 A transfer sheet 18 was produced in the same manner as in Example A1, except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 3 and the release layer coating solution 14, respectively.
  • Example A19 A transfer sheet 19 was produced in the same manner as in Example A1, except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 1 and the release layer coating solution 14, respectively.
  • a transfer sheet 20 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • a transfer sheet 21 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • a transfer sheet 22 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • a transfer sheet 23 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • a transfer sheet 24 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • a transfer sheet 25 was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
  • a transfer sheet 26 was produced in the same manner as in Example A1, except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 4 and the release layer coating solution 20, respectively.
  • ⁇ Release layer coating solution 4> ⁇ 80 parts by mass of urethane resin ⁇ Acetal resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC K KS-5) 20 parts by mass, viscosity adjusting solvent (toluene / isopropyl alcohol 1/1) 1900 parts by weight
  • Example B of the second aspect of the present invention [Example B1] to [Example B19]
  • the transfer sheets 1 to 19 of Examples B1 to B19 were used as they were.
  • a transfer sheet 20 was produced in the same manner as in Example 1, except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 4 and the release layer coating solution 15, respectively.
  • a transfer sheet 21 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 4 and the release layer coating solution 11, respectively.
  • a transfer sheet 22 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 5 and the release layer coating solution 11, respectively.
  • ⁇ Release layer coating solution 5> ⁇ 60 parts by mass of urethane resin ⁇ Acetal resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: S-LEK KKS-5) 40 parts by mass, viscosity adjusting solvent (toluene / isopropyl alcohol 1/1) 1900 parts by weight
  • an intermediate transfer medium was produced as follows. (Preparation of intermediate transfer medium) Using a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12 ⁇ m as a base material, a release layer coating liquid having the following composition is 1.0 ⁇ m after drying by gravure coating on one surface of the base material. It was applied and dried to form a release layer. Next, the following primer layer coating solution was applied onto the release layer by gravure coating so as to have a thickness of 1.0 ⁇ m after drying, and dried to form a primer layer. Next, the following protective layer coating solution was applied onto the primer layer by a gravure coating method so as to be 2.0 ⁇ m after drying, and dried to form a protective layer.
  • PTT polyethylene terephthalate
  • the following receiving layer coating solution 1 was applied by gravure coating so as to be 2.5 ⁇ m after drying and dried to form a receiving layer, whereby an intermediate transfer medium 1 was prepared.
  • the release layer / primer layer / protective layer / receiving layer constitutes a transfer layer of the intermediate transfer medium, and the transfer layer is a layer that is retransferred onto the transfer target.
  • ⁇ Coating liquid for release layer> ⁇ Acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR-87) 95 parts by mass / polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Byron 200) 5 parts by mass, 200 parts by mass of toluene, 200 parts by mass of MEK ⁇ Coating liquid for forming a protective layer> ⁇ Polyester resin (product name: UE-9885, number average molecular weight 6000, Tg 82 ° C.) 20 parts by mass, toluene 40 parts by mass, MEK 40 parts by mass ⁇ Receptive layer coating solution> ⁇ 95 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: CNL, Mn: 12000) ⁇ Epoxy-modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U) 5 200 parts by mass, 200 parts by mass of
  • Example C of the third aspect of the present invention (Example C1)
  • a coating solution for the heat-resistant layer having the following composition is dried on one side of a 4.5 ⁇ m thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.)
  • the coating amount was 1.0 g / m 2 and dried to form a heat-resistant layer.
  • a coating solution for the release layer having the following composition is applied by gravure coating so that the coating amount at the time of drying is 0.5 g / m 2.
  • the release layer was formed by coating and drying.
  • the intermediate layer coating liquid 1 having the following composition was applied by gravure coating so that the coating amount at the time of drying was 1.5 g / m 2 and dried, and the intermediate layer was formed. Formed. Furthermore, a transfer layer coating solution having the following composition is applied onto the intermediate layer by gravure coating so that the coating amount when dried is 1.5 g / m 2 and dried to form a transfer layer. Thus, the thermal transfer sheet of Example 1 was produced.
  • Example C2 A thermal transfer sheet of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating liquid 1 was changed to the following composition in the thermal transfer sheet of Example 1 described above.
  • Intermediate layer coating solution 2 Polyvinylpyrrolidone resin (K-90 ISP) 3 parts by mass Colloidal silica (average particle size: 4 to 6 nm, solid content 10%, Snowtech OSX Nissan Chemical Industries, Ltd.) 30 parts by mass Water 50 parts by mass ⁇ IPA (isopropyl alcohol) 17 parts by mass
  • Example C3 A thermal transfer sheet of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating solution 1 was changed to the following composition in the thermal transfer sheet of Example 1 described above.
  • Intermediate layer coating solution 3 ⁇ Urethane resin (solid content 35%, F-2850D Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10. 10 parts by mass / alumina sol (average primary particle size: 10 ⁇ 100 nm, solid content 10%, alumina sol 200 Nissan Chemical Industries, Ltd.) 15 parts by mass / water 37.5 parts by mass / IPA (isopropyl alcohol) 5 parts by mass
  • Example C4 A thermal transfer sheet of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating solution 1 was changed to the following composition in the thermal transfer sheet of Example 1 above.
  • Intermediate layer coating solution 4 Polyvinyl alcohol (PVA-203 Kuraray Co., Ltd.) 3 parts by mass Alumina sol (average primary particle size: 10 ⁇ 100 nm, solid content 10%, Alumina sol 200 Nissan Chemical Industries, Ltd.) 15 parts by mass Water 37. 5 parts by mass, 37.5 parts by mass of methanol
  • Example C5 A thermal transfer sheet of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating solution 1 was changed to the following composition in the thermal transfer sheet of Example 1 described above.
  • Intermediate layer coating solution 5 ⁇ Alumina sol (average primary particle size: 10 ⁇ 100 nm, solid content 10%, alumina sol 200, Nissan Chemical Industries, Ltd.) 60 parts by mass, water 30 parts by mass, IPA (isopropyl alcohol) 10 parts by mass
  • Example C6 A thermal transfer sheet of Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating solution 1 was changed to the following composition in the thermal transfer sheet of Example 1 described above.
  • Intermediate layer coating solution 6 Polyvinylpyrrolidone resin (K-90 ISP) 0.6 parts by mass Alumina sol (average primary particle size: 10 ⁇ 100 nm, solid content 10%, alumina sol 200 Nissan Chemical Industries, Ltd.) 54 parts by mass Water 34 parts by mass / IPA (isopropyl alcohol) 11.5 parts by mass
  • Example C7 A thermal transfer sheet of Example 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating solution 1 was changed to the following composition in the thermal transfer sheet of Example 1 described above.
  • Intermediate layer coating solution 7 Polyvinylpyrrolidone resin (K-90 ISP) 1.8 parts by mass Alumina sol (average primary particle size: 10 ⁇ 100 nm, solid content 10%, alumina sol 200 Nissan Chemical Industries, Ltd.) 42 parts by mass Water 42 parts by mass / IPA (isopropyl alcohol) 14.5 parts by mass
  • Example C8 A thermal transfer sheet of Example 8 was produced in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating solution 1 was changed to the following composition in the thermal transfer sheet of Example 1 above.
  • Intermediate layer coating solution 8 Polyvinylpyrrolidone resin (K-90 ISP) 4.8 parts by mass Alumina sol (average primary particle size: 10 ⁇ 100 nm, solid content 10%, alumina sol 200 Nissan Chemical Industries, Ltd.) 12 parts by mass Water 62 parts by mass / IPA (isopropyl alcohol) 22 parts by mass
  • Example C9 The thermal transfer sheet produced in the same manner as in Example 1 was used as the thermal transfer sheet of Example 9.
  • Example C10 The thermal transfer sheet produced in the same manner as in Example 2 was used as the thermal transfer sheet of Example 10.
  • Example C11 The thermal transfer sheet produced in the same manner as in Example 3 was used as the thermal transfer sheet of Example 11.
  • Example C12 The thermal transfer sheet produced in the same manner as in Example 4 was used as the thermal transfer sheet of Example 12.
  • Comparative Example C1 The thermal transfer sheet of Comparative Example 1 having the configuration of the heat transfer layer / base sheet / peeling layer / transfer layer was the same as in Example 1 except that the intermediate layer was eliminated in the configuration of the thermal transfer sheet of Example 1 above. Was made.
  • Comparative Example C2 A thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating solution 1 was changed to the following composition in the configuration of the thermal transfer sheet of Example 1 described above.
  • Intermediate layer coating solution 10 ⁇ Polyvinylpyrrolidone resin (K-90 ISP) 3 parts by mass ⁇ Water 50 parts by mass ⁇ IPA (isopropyl alcohol) 17 parts by mass
  • the printing quality (printing quality) and interlayer adhesion of the intermediate layer were evaluated by the following methods.
  • Print quality 1 Using the thermal transfer sheets prepared in Examples and Comparative Examples and a polyvinyl chloride card under the following conditions as a transfer target, the line width is about 0.17 mm ⁇ (1 inch / 300) ⁇ 2 under the following printing conditions. ⁇ , A thin line pattern having a spacing of 1 mm in the flow direction and a thin line pattern in the direction orthogonal to the flow direction were printed in two patterns. Further, this pattern was used as a positive pattern, and a negative pattern corresponding to the positive pattern was also printed. These printed materials were evaluated by visually observing the presence or absence of blurring and crushing in the image area.
  • ⁇ Polyvinyl chloride card> For the polyvinyl chloride card, a center core (thickness 0.2 mm) having the following composition for the card base is prepared, and a transparent sheet (thickness 0.15 mm) having the following composition is prepared. The above transparent sheet was thermocompression bonded to produce a three-layer card (54 ⁇ 86 cm).
  • Print conditions -Thermal head: KGT-217-12MPL20 (manufactured by Kyocera Corporation) -Heating element average resistance: 3195 ( ⁇ ) ⁇ Print density in the main scanning direction: 300 dpi -Sub-scanning direction printing density: 300 dpi -Applied power: 0.13 (w / dot) ⁇ One line cycle: 5 (msec.) -Printing start temperature: 40 (° C)
  • the blur of the image area was evaluated according to the following criteria. (Double-circle): There is no blur of an image line part and it is favorable. ⁇ : The image line portion is partially blurred, but can be easily read. ⁇ : The image line portion is faint but can be read. X: The image line part is faint as a whole, cannot be read, and is defective.
  • the evaluation of the collapse of the image line portion was performed according to the following criteria. (Double-circle): The image line part is not crushed and it is favorable. ⁇ : The image line part is partially crushed, but can be easily read. ⁇ : Image line portion is crushed, but can be read. X: The image line part is entirely crushed, cannot be read, and is defective.
  • an intermediate transfer medium was produced as follows. (Preparation of intermediate transfer medium) Using a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12 ⁇ m as a base material, a release layer coating liquid having the following composition is 1.0 ⁇ m after drying by gravure coating on one surface of the base material. It was applied and dried to form a release layer. Next, the following primer layer coating solution was applied onto the release layer by gravure coating so as to have a thickness of 1.0 ⁇ m after drying, and dried to form a primer layer. Next, the following protective layer coating solution was applied onto the primer layer by a gravure coating method so as to be 2.0 ⁇ m after drying, and dried to form a protective layer.
  • a gravure coating method so as to be 2.0 ⁇ m after drying, and dried to form a protective layer.
  • the following receiving layer coating solution 1 was applied by gravure coating so as to be 2.5 ⁇ m after drying and dried to form a receiving layer, whereby an intermediate transfer medium 1 was prepared.
  • the release layer / primer layer / protective layer / receiving layer constitutes a transfer layer of the intermediate transfer medium, and the transfer layer is a layer that is retransferred onto the transfer target.
  • ⁇ Coating liquid for release layer> ⁇ 95 parts of acrylic resin (Made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR-87) ⁇ 5 parts of polyester resin (trade name: Byron 200, produced by Toyobo Co., Ltd.) 200 parts of toluene ⁇ 200 parts of MEK ⁇ protection Coating liquid for layer formation> ⁇ Polyester resin (manufactured by Unitika Co., Ltd., trade name: UE-9885, number average molecular weight 6000, Tg 82 ° C.) 20 parts ⁇ Toluene 40 parts ⁇ MEK 40 parts ⁇ Coating liquid for receiving layer> ⁇ Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: CNL, Mn: 12000) 95 parts (CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) ⁇ Epoxy-modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U
  • Interlayer adhesion of intermediate layer Interlaminar adhesion of the intermediate layer of the thermal transfer sheet (adhesion between the release layer and the intermediate layer and the intermediate layer) when printing under the above printing conditions using the thermal transfer sheet produced in the examples and the transfer target
  • the adhesion of the transfer layer was evaluated according to the following evaluation criteria. If the interlayer adhesion of the intermediate layer of the thermal transfer sheet is poor, a phenomenon occurs in which the release layer does not completely transfer and remains on the base sheet side when printing is performed with high heat.
  • X The area of the release layer that was not normally transferred was 30% or more.
  • Table 3 shows the evaluation results of the printing quality and interlayer adhesion of the above examples and comparative examples.

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Abstract

【課題】印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した転写シートの提供。【解決手段】本発明による転写シートは、基材と、基材上に剥離層と転写層とを順に備えてなるものであって、剥離層がバインダー樹脂を含んでなり、バインダー樹脂が、０質量％超過４９質量％以下のアクリル系樹脂と、５１質量％以上１００質量％未満の塩酢ビ樹脂とを含んでなるもの。又は、基材と、前記基材上に離型層と転写層とを順に備えてなる転写シートであって、前記離型層が、バインダー樹脂を含んでなり、前記バインダー樹脂が、０質量％超過４９質量％以下のウレタン系樹脂と、５１質量％以上１００質量％未満のアセタール系樹脂とを含んでなるもの。又は、基材と、前記基材上に剥離層と中間層と転写層とを順に備えてなる転写シートであって、前記中間層が、少なくとも無機コロイド材料を含んでなるもの。

Description

転写シート
　本発明は、熱転写シートに関し、より詳細には、基材と、基材上に離型層、剥離層、および中間層の少なくとも一層と、転写層とを順に備えてなる転写シートに関する。
　現在、簡便な印刷方法として熱転写記録方法が広く使用されている。熱転写記録方法は、各種画像を簡便に形成できるため、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば、身分証明書などのＩＤカードの作成や営業写真、あるいはパーソナルコンピュータのプリンタや、ビデオプリンタなどにおいて利用されている。
　熱転写記録方式に用いられる熱転写シートは大別すると、加熱によって熱溶融性着色層が溶融軟化して熱溶融性着色層が被転写体、すなわち受像シートに転写移行する、いわゆる溶融転写タイプの熱転写シートと、感熱により色材層中の染料が昇華して染料が受像シートに移行する、いわゆる昇華タイプの熱転写シートとに分類される。ここで、身分証明書などのＩＤを作製する場合、特に、文字や数字等の単調な画像を形成する場合は、熱溶融型の熱転写シートが使用される。このような熱溶融型の熱転写シートとして、例えば、基材と、アクリル－スチレン系樹脂からなる離型層と熱溶融性着色層とがこの順で積層された熱転写シートが知られている。しかし、熱転写シートの離型層としてアクリル－スチレン系樹脂を用いた場合には、サーマルヘッドからかかる熱により離型層が軟化してしまい、離型層と転写層間の剥離力が高くなり、転写層が転写されない転写不良、剥離界面が荒れることによる画像の白化、剥離時の異音等の問題が生じることがある。
　また、上記のような熱転写シートを使用して、身分証明書等のＩＤを作製した場合、画像を保護する目的で、熱溶融性着色層の熱転写によって得られた画像上に、基材と、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と水分散ウレタンからなる離型層と、保護層とがこの順で積層された保護層熱転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて保護層を転写させ、画像上に保護層を形成する方法が知られている。また更に、画像の耐久性を向上させるために、画像上に保護層を形成した後に、加熱ロール等を用いて、ラミネート材を形成する方法も知られている。しかし、水系の離型層（ポリビニルアルコールと水分散ウレタンからなる離型層）は湿度に対して不安定であり、特に高い湿度環境下では、転写層の剥離界面が荒れることによる画像の白化、剥離時の異音等の問題が生じることがある。
　上記のような問題を解決するために、サーマルヘッドにかかる熱や、湿度環境による影響を低減し、剥離性を向上させるために、ポリアミド系樹脂を含有する離型層を設けた熱転写シートを提供することが提案されている（特許文献１参照）。また、基材シート上に、離型層を介して、特定の樹脂成分を配合した熱転写シートが提案されている（特許文献２参照）。さらに、基材上に、剥離層、着色接着層を順次設け、着色接着層が熱溶融性材料を含有せず、特定の粒子を特定割合で含有する熱転写シートが提案されている（特許文献３参照）。
特開２０１１－７３３８３号報 特開２０１１－２０１１８１号報 特開２０００－１７７２５２号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の熱転写シートでは、微細な文字や数字等の画像を形成するには転写層のツブレおよび転写層のカスレが発生するという新たな技術的課題を知見した。
　本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した転写シートを提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、バインダー樹脂を含む特定の組成の剥離層を備えた転写シートを用いることで、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
　すなわち、本発明の第１の態様によれば、
　基材と、前記基材上に剥離層と転写層とを順に備えてなる転写シートであって、
　前記剥離層が、バインダー樹脂を含んでなり、前記バインダー樹脂が、０質量％超過４９質量％以下のアクリル系樹脂と、５１質量％以上１００質量％未満の塩酢ビ樹脂とを含んでなる、転写シートが提供される。
　本発明の第１の態様においては、前記基材と前記剥離層との間に、離型層をさらに備えてなることが好ましい。
　すなわち、本発明の第２の態様によれば、
　基材と、前記基材上に離型層と転写層とを順に備えてなる転写シートであって、
　前記離型層が、バインダー樹脂を含んでなり、前記バインダー樹脂が、０質量％超過４９質量％以下のウレタン系樹脂と、５１質量％以上１００質量％未満のアセタール系樹脂とを含んでなる、転写シートが提供される。
　本発明の第２の態様においては、前記離型層と前記転写層との間に、剥離層をさらに備えてなることが好ましい。
　すなわち、本発明の第３の態様によれば、
　基材と、前記基材上に剥離層と中間層と転写層とを順に備えてなる転写シートであって、
　前記中間層が、少なくとも無機コロイド材料を含んでなる、転写シートが提供される。
　本発明の第３の態様においては、前記無機コロイド材料が、アルミナゾル、コロイダルシリカの少なくとも一つであることが好ましい。
　本発明の第２および３の態様においては、前記剥離層が、バインダー樹脂を含んでなり、前記バインダー樹脂が、０質量％超過４９質量％以下のアクリル系樹脂と、５１質量％以上１００質量％未満の塩酢ビ樹脂とを含んでなることが好ましい。
　本発明の第１～第３の態様においては、前記剥離層が、シリコーンオイルおよび／またはワックス成分をさらに含んでなることが好ましい。
　本発明の第１～第３の態様においては、前記剥離層中のシリコーンオイルおよびワックス成分の総含有量が、前記バインダー樹脂の固形分質量に対して、０．１質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。
　本発明の第１～第３の態様においては、前記転写層が、着色剤を含むことが好ましい。
　本発明によれば、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した転写シートを提供することができる。本発明の転写シートは、印字における印加エネルギーが低い条件で、細線の転写が可能であり、印字品質を向上させることができる。
本発明による転写シートの一実施形態を示した模式断面図である。 本発明による転写シートの一実施形態を示した模式断面図である。 細線再現性の評価における転写条件の印画パターン（白線および黒線）を示す図である。
＜転写シート＞
　本発明による転写シートは、基材と転写層とを備えてなり、基材と転写層との間に、離型層、剥離層、および中間層の少なくとも一層、好ましくは二層、より好ましくは三層をこの順にさらに備えるものである。離型層、剥離層、および中間層は適宜組み合わせて用いることができる。また、基材の剥離層と反対側の面に耐熱層をさらに備えてもよい。以下、本発明による転写シートの層構成を、図面を参照しながら説明する。
　本発明による転写シートの一実施形態の模式断面図を図１および図２に示す。図１に示される転写シート１０は、基材１１と、該基材１１上に、離型層１２と、剥離層１３と、転写層１４とをこの順に備えてなり、基材１１の離型層１２と反対側の面に、耐熱層１５をさらに備えてなるものである。図２に示される転写シート２０は、基材２１と、該基材２１上に、離型層２２と、剥離層２３と、中間層２６と、転写層２４とをこの順に備えてなり、基材２１の離型層２２と反対側の面に、耐熱層２５をさらに備えてなるものである。以下、本発明による転写シートを構成する各層について詳述する。なお、転写シートを構成する各層を、特定組成の離型層を必須の構成として備える態様１、剥離層を必須の構成として備える態様２、中間層を必須の構成として備える態様３に分けて説明することがある。
＜基材＞
　本発明の第１～第３の態様における基材は、転写層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。このような基材の材料としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４－ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。また、基材の厚さは、好ましくは０．５μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下である。
　基材は、表面に易接着処理を行ったものを用いてもよい。易接着処理は、基材と後述する離型層との間に易接着層を形成する処理である。このような易接着層としては、例えば、水性アクリル、水性ポリエステルおよび水性エポキシ化合物からなるものが好ましい。水性アクリルとは、水溶性あるいは水分散性アクリル系樹脂のことであり、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートを主要な成分とするものが好ましく、当該成分が３０モル％以上９０モル％以下であって共重合されたものが好ましい。水性ポリエステルとは、水溶性あるいは水分散性ポリエステル系樹脂のことであり、かかるポリエステル系樹脂を構成する成分として、多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示できる。水性エポキシ化合物とは、水溶性あるいは水分散性、好ましくは水溶性のエポキシ基を含有する化合物のことであり、分子内にエポキシ基を少なくとも一つ以上、好ましくは二つ以上含有するもののことである。かかる水性エポキシ化合物としては、グリコール、ポリエーテル、ポリオール類のグリシジルエーテル、カルボン酸類のグリシジルエステル、グリシジル置換されたアミン類等が挙げられるが、好ましくはグリシジルエーテル類である。易接着処理は、基材の表面に易接着性の塗膜を形成させる方法が好ましく用いられる。
＜第１の態様の離型層＞
　本発明の第１の態様における離型層は、熱転写時に転写層が基材から（離型層と転写層の界面で）容易に剥離することが可能となるように設けられる層である。離型層は、離型性を有する材料により形成することが好ましく、例えば、バインダー樹脂と、離型剤等の添加剤とを含むことが好ましい。バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂、およびポリビニルアルコール等が挙げられ、ウレタン系樹脂およびアセタール系樹脂を用いることが好ましい。バインダー樹脂の固形分の総量に対して、離型層中のウレタン系樹脂の含有量は、好ましくは０質量％超過４９質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上４５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以上４０質量％以下であり、剥離層中のアセタール系樹脂の含有量は、好ましくは５１質量％以上１００質量％未満であり、より好ましくは５５質量％以上９５質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以上９０質量％以下である。ウレタン系樹脂およびアセタール系樹脂の含有量が上記範囲内であれば、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した転写シートを得ることができる。
　離型層に用いられる離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸、およびフィラー等を挙げることができ、シリコーンオイルを用いることが好ましい。
　離型層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて離型剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、離型層の厚さは、特に限定されないが、好ましく０．０５μｍ以上５．０μｍ以下であり、より好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下である。
＜第１の態様の剥離層＞
　本発明の第１の態様における剥離層は、熱転写時に転写層が基材から（離型層と剥離層の界面で）容易に剥離することが可能となるように設けられる層である。剥離層はバインダー樹脂を含むものである。剥離層に用いられるバインダー樹脂としては、アクリル系樹脂および塩酢ビ樹脂（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体）が用いられ、これら以外の添加樹脂を用いてもよい。バインダー樹脂の固形分の総量に対して、剥離層中のアクリル系樹脂の含有量は、０質量％超過４９質量％以下であり、好ましくは５質量％以上４５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上４０質量％以下であり、剥離層中の塩酢ビ樹脂の含有量は、５１質量％以上１００質量％未満であり、好ましくは５５質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以上９０質量％以下である。アクリル系樹脂および塩酢ビ樹脂の含有量が上記範囲内であれば、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した転写シートを得ることができる。また、添加樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等の、塩酢ビ樹脂以外のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹等のポリエステル系樹脂、ポリウレタンアクリレート等のウレタン系樹脂、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等のポリアミド系樹脂、アセタール系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等を用いることができる。バインダー樹脂の固形分の総量に対して、離型層中の添加樹脂の含有量は、好ましくは０質量％超２０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。
　なお、本発明において、アクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、（メタ）アクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、（メタ）アクリルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、および（メタ）アクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。他の「系樹脂」も同様に、主成分以外の他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含んでもよい。
　剥離層は剥離剤等の添加剤をさらに含んでもよい。剥離剤としては、シリコーンオイルおよび／またはワックス成分が用いられる。剥離層に、シリコーンオイルおよびワックス成分等の剥離剤を添加することで、転写シートを高温環境下で保存した後であっても、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した（保存安定性に優れる）転写シートを得ることができる。シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ－アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン等が挙げられ、エポキシ変性シリコーンオイルを用いることが好ましい。ワックス成分としては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックス等が挙げられ、ポリエチレンワックスを用いることが好ましい。
　剥離層中の剥離剤の含有量（シリコーンオイルおよびワックス成分の総含有量）は、バインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上１２質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。剥離剤の含有量が上記範囲内であれば、転写シートを高温環境下で保存した後であっても、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した（保存安定性に優れる）転写シートを得ることができる。
　剥離層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて剥離剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材または離型層の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、剥離層の厚さは、特に限定されないが、好ましく０．０５μｍ以上５．０μｍ以下であり、より好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下である。
＜第２の態様の離型層＞
　本発明の第２の態様における離型層は、熱転写時に転写層が基材から（離型層と転写層の界面で）容易に剥離することが可能となるように設けられる層である。離型層は、離型性を有する材料により形成され、バインダー樹脂を含み、離型剤等の添加剤をさらに含むことが好ましい。離型層に用いられるバインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂およびアセタール系樹脂が用いられ、これらの以外の添加樹脂を用いてもよい。バインダー樹脂の固形分の総量に対して、離型層中のウレタン系樹脂の含有量は、０質量％超過４９質量％以下であり、好ましくは５質量％以上４５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上４０質量％以下であり、剥離層中のアセタール系樹脂の含有量は、５１質量％以上１００質量％未満であり、好ましくは５５質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以上９０質量％以下である。ウレタン系樹脂およびアセタール系樹脂の含有量が上記範囲内であれば、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した転写シートを得ることができる。また、添加樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ樹脂）、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹等のポリエステル系樹脂、アクリルポリオール樹脂、ウレタンポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂などのポリオール系樹脂、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等のポリアミド系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等を用いることができる。バインダー樹脂の固形分の総量に対して、離型層中の添加樹脂の含有量は、好ましくは０質量％超２０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。
　離型層に用いられる離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸、およびフィラー等を挙げることができ、シリコーンオイルを用いることが好ましい。
　離型層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて離型剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、離型層の厚さは、特に限定されないが、好ましく０．０５μｍ以上５．０μｍ以下であり、より好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下である。
＜第２の態様の剥離層＞
　本発明の第２の態様における剥離層は、熱転写時に転写層が基材から（離型層と剥離層の界面で）容易に剥離することが可能となるように設けられる層である。剥離層はバインダー樹脂を用いて形成することができる。剥離層に用いられるバインダー樹脂としては、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ樹脂）、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹等のポリエステル系樹脂、ポリウレタンアクリレート等のウレタン系樹脂、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等のポリアミド系樹脂、アセタール系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等が挙げられ、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、およびセルロース系樹脂を用いることが好ましい。
　なお、本発明において、アクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、（メタ）アクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、（メタ）アクリルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、および（メタ）アクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。他の「系樹脂」も同様に、主成分以外の他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含んでもよい。
　剥離層に用いられるバインダー樹脂としては、アクリル系樹脂および塩酢ビ樹脂（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体）を用いることが特に好ましい。バインダー樹脂の固形分の総量に対して、剥離層中のアクリル系樹脂の含有量は、０質量％超過４９質量％以下であり、好ましくは５質量％以上４５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上４０質量％以下であり、剥離層中の塩酢ビ樹脂の含有量は、５１質量％以上１００質量％未満であり、好ましくは５５質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以上９０質量％以下である。アクリル系樹脂および塩酢ビ樹脂の含有量が上記範囲内であれば、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した転写シートを得ることができる。
　剥離層は剥離剤等の添加剤をさらに含んでもよい。剥離剤としては、シリコーンオイルおよび／またはワックス成分が用いられる。剥離層に、シリコーンオイルおよびワックス成分等の剥離剤を添加することで、転写シートを高温環境下で保存した後であっても、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した（保存安定性に優れる）転写シートを得ることができる。シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ－アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン等が挙げられ、エポキシ変性シリコーンオイルを用いることが好ましい。ワックス成分としては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックス等が挙げられ、ポリエチレンワックスを用いることが好ましい。
　剥離層中の剥離剤の含有量（シリコーンオイルおよびワックス成分の総含有量）は、バインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上１２質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。剥離剤の含有量が上記範囲内であれば、転写シートを高温環境下で保存した後であっても、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した（保存安定性に優れる）転写シートを得ることができる。
　剥離層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて剥離剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材または離型層の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、剥離層の厚さは、特に限定されないが、好ましく０．０５μｍ以上５．０μｍ以下であり、より好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下である。
＜中間層＞
　本発明の第３の態様における中間層は、少なくとも無機コロイド材料を含有するものであり、その無機コロイド材料とバインダー樹脂を主な成分として含有する。無機コロイド材料を含有する中間層を剥離層と転写層の間に設けることにより、中間層及び転写層が熱転写シートから剥離し、被転写体へ転写する際の転写性を向上させ、印字における印加エネルギーが低い条件下で、細線の転写が可能となり、印字品質に優れた画像形成を行うことが可能となる。本発明の第１および第２の態様の転写シートにおいては、第３の態様の中間層をさらに設けてもよい。
　この中間層を設けることで、上記の転写性が向上するメカニズムは現在のところ明らかではないが、中間層の存在によって、サーマルヘッド等の加熱手段から中間層及び転写層に加えられた熱を、当該中間層及び転写層中に十分に保持することができ、これにより中間層及び転写層の転写性が向上しているものと推察される。換言すれば、中間層及び転写層に加えられた熱が基材シート側へ拡散してしまうことを、中間層及び転写層が防止する役割を果たしていると考えられる。
　上記の無機コロイド材料としては、例えば、コロイダルシリカ、アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物等を挙げることができる。中でも、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好適である。コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましい詳細な理由は現在のところ明らかではないが、コロイダルシリカ、アルミナゾルは、これ以外の無機コロイド材料と比較して、熱伝導性が高い傾向にあり、また、この高い熱伝導性が、熱転写シートの転写性の向上に寄与しているものと考えられる。
　上記の無機コロイド材料は、シリカ、アルミナなどの金属酸化物を水和物として、水等の分散媒に、分散させたコロイドであり、つまりゾルの状態で用いられることが好ましい。無機コロイド材料として、アルミナゾルを例として、説明するが、無機コロイド材料としてアルミナゾルに限定するものではない。アルミナ自体は粉体であり、それを分散させても凝集体であるが、アルミナゾルは水等の分散媒にアルミナ水和物を分散させたコロイドである。アルミナゾルは、アルミナの一次粒子の分散体としてみることができる。アルミナゾルにおけるアルミナ粒子は、羽毛状のものが好ましく用いられる。
　上記の無機コロイド材料で分散されている粒子は、球形、羽毛状、棒状などの形状をもつが、いずれでも、その粒子の大きさは一次粒子として、１０μｍ以下が好ましく用いられる。上記の無機コロイド材料は、主として一次粒子の大きさは１０μｍ以下の無機コロイド材料が含有されていることが好ましい。上記の「主として」とは、中間層に含有される無機コロイド材料の総質量に対し、５０質量％以上を意味する。一次粒子の大きさは１０μｍ以下の無機コロイド材料が含有されている場合には、中間層の透明性が高く、被転写体へ転写された印字部（印画物）で、転写層の有する色相を忠実に再現することができるため、好ましい。無機コロイド材料の好ましい下限値については特に限定はないが、一次粒子の大きさは０．１μｍ程度である。
　中間層におけるバインダー樹脂は、剥離層と転写層との密着性を満足させることができるバインダー樹脂であることが好ましい。このようなバインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂およびポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリアミドエポキシ系樹脂等を挙げることができる。中間層中における無機コロイド材料やバインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、無機コロイド材料とバインダー樹脂の合計質量に対する、無機コロイド材料の含有量は５質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９０質量％以下であることが特に好ましい。無機コロイド材料の含有量をこの範囲内とすることで、熱転写シートの転写性をより向上させることができ、印字の際に、低エネルギー状態で、細線が転写できるなど、印字品質に優れたものとなる。
　中間層の形成方法については特に限定はなく、上記で例示したバインダー樹脂、及び無機コロイド材料と、必要に応じて添加される添加剤を適当な溶媒に、分散ないし溶解した中間層用塗工液を調製し、これを剥離層上に、グラビアコート、グラビアリバースコートなどの方法で塗工・乾燥して形成することができる。中間層の塗工量について特に限定はないが、乾燥時の塗工量で０．１ｇ／ｍ２～５ｇ／ｍ２程度が好ましい。
＜第３の態様の離型層＞
　本発明の第３の態様における離型層は、上記の第１の態様における離型層または上記の第２の態様の離型層のいずれも用いることができる。
＜第３の態様の剥離層＞
　本発明の第３の態様における剥離層は、上記の第１の態様における剥離層または上記の第２の態様の剥離層のいずれも用いることができる。
＜転写層＞
　本発明における第１～第３の態様の転写層は、転写シートと被転写体とを重ね合わせ、基材の裏面側（基材の転写層が設けられていない側）を熱転写用のサーマルヘッドを備えたプリンタ等、従来公知の加熱手段により加熱することで離型層および／または剥離層から剥離され被転写体上に転写される層である。
　転写層は、被転写体上に転写されて文字や数字等の画像を形成するために、転写層に用いられるバインダー樹脂と、着色剤とを含むことが好ましい。バインダー樹脂としては、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩酢ビ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹等のポリエステル系樹脂、ポリウレタンアクリレート等のウレタン系樹脂、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等のポリアミド系樹脂、アセタール系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等が挙げられ、ビニル系樹脂を用いることが好ましい。
　着色剤としては、従来公知の着色剤を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。また、加熱により発色する物質や、被転写体の表面に塗布されている成分と接触することにより発色するような物質であってもよい。着色剤は、墨、白、シルバー、シアン、マゼンダ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーからなる群から選択される少なくとも一つの色を呈するものがよい。例えば、着色剤としては、墨にはカーボンブラック、白には酸化チタン、およびシルバーにはアルミ等の無機材料、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーには Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔに記載される各顔料を使用することが好ましい。
　転写層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、着色剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を剥離層の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、転写層の厚さは、特に限定されないが、好ましく０．５μｍ以上３０μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下である。
＜耐熱層＞
　本発明における第１～第３の態様の耐熱層は、熱転写する際の基材の裏面側（基材の転写層が設けられていない側）からの加熱によるスティキングやシワ等の悪影響を防止するために設けられる層である。耐熱層を設けることによって、耐熱性に劣るプラスチックフィルムを基材とした熱転写シートにおいてもスティッキングが起こることなく熱印字が可能であって、プラスチックフィルムの持つ切れにくさ、加工のし易さ等のメリットが生かせる。
　耐熱層は、バインダー樹脂と、滑り剤等の添加剤とを含むことが好ましい。耐熱層に用いられるバインダー樹脂としては、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩酢ビ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹等のポリエステル系樹脂、ポリウレタンアクリレート等のウレタン系樹脂、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等のポリアミド系樹脂、アセタール系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。滑り剤としては、金属石鹸、ワックス、シリコーンオイル、脂肪酸エステル、フィラー、タルク等が挙げられる。
　耐熱層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて滑り剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、耐熱層の厚さは、特に限定されないが、好ましく０．０５μｍ以上５．０μｍ以下であり、より好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下である。
＜被転写体＞
　本発明による熱転写シートの転写に使用可能な被転写体としては、特に限定されず、例えば、従来公知の基材上に色素受容性を有する受容層を設けたもの等を挙げることができる。被転写体における基材としては、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム等を挙げることができ、その基材について特に限定されない。上記被転写体における受容層は、コーティング法、サーマルヘッドや熱ロール等による形成法等にて形成することができる。なお、被転写体は、基材自体が色素受容性を有していれば、受容層を設ける必要がない。
＜転写方法＞
　本発明による転写シートを用いる被転写体上への転写は、従来公知の熱転写プリンタを用いて、被転写体に直接行う（ダイレクト）ことや、中間転写記録媒体が備える受容層上へ転写後（一次転写）、この中間転写記録媒体の受容層を被転写体へ転写する（再転写）ことができる。熱転写プリンタは、例えば、昇華転写用、熱溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンタでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。また、加熱手段として特に限定されず、サーマルヘッド、熱板、ホットスタンパー、ヒートロール、ラインヒーター、アイロンなどを用いて転写を行うこととしてもよい。
　以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。なお、バインダー樹脂、シリコーンオイル、およびワックス成分の質量部は固形分で記載した。
［本発明の第１の態様の例Ａ］
［実施例Ａ１］
　基材として、厚さ６μｍの易接着処理つきポリエステルフィルムを用意した。該ポリエステルフィルムの易接着処理がされていない面に下記組成の耐熱層用塗布液１を乾燥時１．０ｇ／ｍ２になるように塗布して耐熱層を形成し、易接着処理がされている面に下記組成の離型層用塗布液１を乾燥時０．３ｇ／ｍ２になるように塗布して離型層を形成した。次いで、離型層上に下記組成の剥離層用塗布液１を乾燥時１．０ｇ／ｍ２になるように塗布して剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の転写層用塗布液を乾燥時１．０ｇ／ｍ２になるように塗布して転写層を形成して、転写シート１を製造した。
＜耐熱層用塗布液１＞
・ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業(株)製、商品名：エスレックＢＸ－１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０質量部
・イソシアネート（ＤＩＣ(株)製、商品名：バーノックＤ７５０）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．４質量部
・リン酸エステル系界面活性剤
（第一工業製薬(株)製、商品名：プライサーフＡ２０８Ｎ）　１．３質量部
・タルク（日本タルク(株)製、商品名：ミクロエースＰ－３）０．３質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　　９２質量部
＜離型層用塗布液１＞
・ウレタン系樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５質量部
・アセタール系樹脂（積水化学(株)製、商品名：エスレックＫ　ＫＳ－５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／イソプロピルアルコール＝１／１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９００質量部
＜剥離層用塗布液１＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
＜転写層用塗布液１＞
・塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　６０質量部
・カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　２００質量部
［実施例Ａ２］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート２を製造した。
＜剥離層用塗布液２＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）５質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ３］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート３を製造した。
＜剥離層用塗布液３＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）５質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ４］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート４を製造した。
＜剥離層用塗布液４＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ５］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート５を製造した。
＜剥離層用塗布液５＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ６］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート６を製造した。
＜剥離層用塗布液６＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ７］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート７を製造した。
＜剥離層用塗布液７＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ８］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート８を製造した。
＜剥離層用塗布液８＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ９］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート９を製造した。
＜剥離層用塗布液９＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ１０］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート１０を製造した。
＜剥離層用塗布液１０＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ１１］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート１１を製造した。
＜離型層用塗布液２＞
・ウレタン系樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
・アセタール系樹脂（積水化学(株)製、商品名：エスレックＫ　ＫＳ－５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／イソプロピルアルコール＝１／１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９００質量部
＜剥離層用塗布液１１＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ１２］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液３と剥離層塗布液１１にした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート１２を製造した。
＜離型層用塗布液３＞
・ウレタン系樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５質量部
・アセタール系樹脂（積水化学(株)製、商品名：エスレックＫ　ＫＳ－５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／イソプロピルアルコール＝１／１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９００質量部
［実施例Ａ１３］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液２と剥離層塗布液１２にした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート１３を製造した。
＜剥離層用塗布液１２＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ１４］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液３と剥離層塗布液１２にした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート１４を製造した。
［実施例Ａ１５］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液２と剥離層塗布液１３にした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート１５を製造した。
＜剥離層用塗布液１３＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ１６］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液３と剥離層塗布液１３にした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート１６を製造した。
［実施例Ａ１７］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液２と剥離層塗布液１４にした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート１７を製造した。
＜剥離層用塗布液１４＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［実施例Ａ１８］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液３と剥離層塗布液１４にした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート１８を製造した。
［実施例Ａ１９］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液１と剥離層塗布液１４にした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート１９を製造した。
［比較例Ａ１］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート２０を製造した。
＜剥離層用塗布液１５＞
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［比較例Ａ２］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート２１を製造した。
＜剥離層用塗布液１６＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［比較例Ａ３］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート２２を製造した。
＜剥離層用塗布液１７＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［比較例Ａ４］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート２３を製造した。
＜剥離層用塗布液１８＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業(株)製、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４質量部
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［比較例Ａ５］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート２４を製造した。
＜剥離層用塗布液１９＞
・塩酢ビ樹脂（日信化学工業(株)製、商品名：ソルバインＣＮＬ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［比較例Ａ６］
　剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート２５を製造した。
＜剥離層用塗布液２０＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［比較例Ａ７］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液４と剥離層塗布液２０にした以外は、実施例Ａ１と同様にして転写シート２６を製造した。
＜離型層用塗布液４＞
・ウレタン系樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
・アセタール系樹脂（積水化学(株)製、商品名：エスレックＫ　ＫＳ－５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／イソプロピルアルコール＝１／１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９００質量部
［本発明の第２の態様の例Ｂ］
［実施例Ｂ１］～［実施例Ｂ１９］
　実施例Ｂ１～実施例Ｂ１９の転写シート１～１９は、実施例Ａ１～実施例Ａ１９の転写シート１～１９をそれぞれそのまま用いた。
［比較例Ｂ１］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液４と剥離層塗布液１５にした以外は、実施例１と同様にして転写シート２０を製造した。
＜離型層用塗布液４＞
・ウレタン系樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
・アセタール系樹脂（積水化学(株)製、商品名：エスレックＫ　ＫＳ－５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／イソプロピルアルコール＝１／１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９００質量部
＜剥離層用塗布液１５＞
・アクリル系樹脂
（新中村化学工業(株)製、商品名：バナレジン　ＧＨ－８７０１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）　３００質量部
［比較例Ｂ２］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液４と剥離層塗布液１１にした以外は、実施例１と同様にして転写シート２１を製造した。
［比較例Ｂ３］
　離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液５と剥離層塗布液１１にした以外は、実施例１と同様にして転写シート２２を製造した。
＜離型層用塗布液５＞
・ウレタン系樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０質量部
・アセタール系樹脂（積水化学(株)製、商品名：エスレックＫ　ＫＳ－５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
・粘度調整溶剤（トルエン／イソプロピルアルコール＝１／１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９００質量部
［転写シートの性能評価Ａ／Ｂ］
（１Ａ）細線再現性の評価
　上記の実施例Ａ１～１４および比較例Ａ１～７ならびに実施例Ｂ１～１４および比較例Ｂ１～３で製造した転写シートと、テストプリンタ（サーマルヘッド；京セラ（株）製、商品名：ＫＥＥ－５７１２ＧＡＮ２－ＳＴＡ）とを用いて、ポリ塩化ビニル製カード上に、下記の転写条件で転写して、印画物を作製した。入力画像の面積（理論値）に対する、作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積の割合を算出して、細線再現性を評価した。なお、表中の「－」は、印画不可であったことを示す。
＜転写条件＞
・印画条件：３．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、１８．５Ｖ
・印画パターン：図２に示す印画パターン（白線および黒線）
・被転写体：ポリ塩化ビニル製カード
（２Ａ）保存安定性の評価
　上記の実施例Ａ１～１４および比較例Ａ１～７ならびに実施例Ｂ１～１４および比較例Ｂ１～３で製造した転写シートを５０℃ｄｒｙ環境で９６時間保存した。（１Ａ）細線再現性の評価と同様にして、保存前の転写シートおよび保存後の転写シートのそれぞれを用いて、印画物を作製した。保存前の転写シートを用いて作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積に対する、保存後の転写シートを用いて作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積の割合を算出して、細線再現性を評価した。
（１Ｂ）細線再現性の評価
　　まず、以下のようにして中間転写媒体を作製した。
（中間転写媒体の作製）
　基材として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、該基材の一方の面へ、グラビアコート法で、下記組成の剥離層用塗工液を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥して剥離層を形成した。次いで、剥離層上に、グラビアコート法で、下記のプライマー層用塗工液を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥してプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に、グラビアコート法で、下記の保護層用塗工液を、乾燥後２．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層を形成した。次いで、この保護層上に、グラビアコート法で、下記の受容層用塗工液１を、乾燥後２．５μｍになるように塗布し乾燥して受容層を形成し中間転写媒体１を作成した。なお、剥離層／プライマー層／保護層／受容層は、中間転写媒体の転写層を構成し、当該転写層は、被転写体上に再転写される層である。
＜剥離層用塗工液＞
・アクリル系樹脂（三菱レイヨン（株）製、商品名：ＢＲ－８７）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５質量部
・ポリエステル系樹脂（東洋紡（株）製、商品名：バイロン２００）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００質量部
＜保護層形成用塗工液＞
・ポリエステル系樹脂（ユニチカ（株）製、商品名：ＵＥ－９８８５、数平均分子量６０００、Ｔｇ＝８２℃）　　　　　　　　　　　　　２０質量部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
　＜受容層用塗工液＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（日信化学工業（株）、商品名：ＣＮＬ、Ｍｎ：１２０００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５質量部
・エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００質量部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００質量部
　次に、上記の実施例Ａ１５～１９ならびにＢ実施例１５～１９で製造した転写シートと、下記テストプリンタとを用いて、上記で作製した中間転写媒体の受容層上へ、印画パターンを転写した。
（テストプリンタ）
・サーマルヘッド；ＫＥＥ－５７－１２ＧＡＮ２－ＳＴＡ（京セラ（株）製）
・発熱体平均抵抗値；３３０３（Ω）
・主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
・印画電圧；１８（Ｖ）
・１ライン周期；３．０（ｍｓｅｃ．）
・印字開始温度；３５（℃）
・パルスＤｕｔｙ比；８５％
　続いて、以下の再転写条件にて、各画像形成物の転写層を、白色塩ビカード上に再転写し、作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積の割合を算出して、細線再現性を評価した。
　（再転写条件）
・ラミネーター：ラミパッカーＬＰＤ３２１２（フジプラ社製）
・温度：１４５℃、１４０℃、１３５℃
・速度：０．８（設定値）
（２Ｂ）保存安定性の評価
　上記の実施例Ａ１５～１９ならびにＢ実施例１５～１９で製造した転写シートを５０℃ｄｒｙ環境で９６時間保存した。（１Ｂ）細線再現性の評価と同様にして、保存前の転写シートおよび保存後の転写シートのそれぞれを用いて、印画物を作製した。保存前の転写シートを用いて作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積に対する、保存後の転写シートを用いて作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積の割合を算出して、細線再現性を評価した。
　上記の各評価の結果を表１および表２に示した。白色細線部の再現性が良いほど印画物のツブレが少なく、黒色細線部の再現性が良いほど印画物のカスレが少ない。本発明による転写シートを用いることで、作製した印画物は白色細線および黒色細線の再現性に優れる、つまり印画物のツブレ及びカスレが少ないことが分かった。さらに、剥離層にシリコーンオイルおよび／またはワックス成分を加えることで、転写シートが高温環境下で保存した後であっても、作製した印画物の白色細線および黒色細線の再現性に優れる、つまり印画物のツブレ及びカスレが少ない（保存安定性に優れる）ことが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［本発明の第３の態様の例Ｃ］
（実施例Ｃ１）
　基材シートして、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）の一方の面に、下記組成の耐熱層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗工量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥して、耐熱層を形成した。次に、上記基材シートの耐熱層を形成した面と反対の面に、下記組成の剥離層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥時の塗布量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して、剥離層を形成した。さらに、その剥離層の上に、下記組成の中間層用塗工液１をグラビアコーティングにより、乾燥時の塗工量が１．５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して、中間層を形成した。さらに、その中間層の上に、下記組成の転写層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥時の塗工量が１．５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して、転写層を形成し、実施例１の熱転写シートを作製した。
（耐熱層用塗工液組成）
・ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ－１、積水化学工業（株）製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．６質量部
・ポリイソシアネート（バーノックＤ７５０、ＤＩＣ（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．６質量部
・リン酸エステル系界面活性剤（プライサーフＡ２０８Ｓ、第一工業製薬（株）製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．８質量部
・タルク（ミクロエースＰ－３、日本タルク工業（株）製）　０．７質量部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．０質量部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．０質量部
（剥離層用塗工液）
・ポリメチルメタクリル酸（ＰＭＭＡ）（ダイヤナールＢＲ－８７ 三菱レイヨン（株））　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　２０質量部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
・ＭＥＫ（メチルエチルケトン）　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
（中間層用塗工液１）
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ－９０ ＩＳＰ社）　　　　　　 ３質量部
・アルミナゾル（平均１次粒子の大きさ：１０×１００ｎｍ、固形分１０％、アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））　　　　　　　　 ３０質量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）　　　　　　　　　　　　１７質量部
（転写層用塗工液）
・着色剤（カーボンブラックの分散剤で、固形分４６％、配合はカーボンブラック４０％、分散剤６％、残分はトルエン／酢酸エチル＝１／１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．２質量部
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（商品名ソルバインＣＬ、固形分３０％、ガラス転移点７５℃、重量平均分子量２００００、日信化学工業（株）製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７．０質量部
・トルエン／メチルエチルケトン＝５０／５０（質量比）　３２．８質量部
（実施例Ｃ２）
　上記の実施例１の熱転写シートで、中間層用塗工液１を下記組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを作製した。
（中間層用塗工液２）
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ－９０ ＩＳＰ社）　　　 　　　３質量部
・コロイダルシリカ（平均粒子の大きさ：４～６ｎｍ、固形分１０％、スノーテックＯＳＸ 日産化学工業（株））　　　　　　　　　　   ３０質量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）　　　　　　　　　　　　１７質量部
（実施例Ｃ３）
　上記の実施例１の熱転写シートで、中間層用塗工液１を下記組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを作製した。
（中間層用塗工液３）　　
・ウレタン樹脂（固形分３５％、Ｆ－２８５０Ｄ　第一工業製薬（株））
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
・アルミナゾル（平均１次粒子の大きさ：１０×１００ｎｍ、固形分１０％、アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））　　　　　　　　 １５質量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７．５質量部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）　　　　　　　　　　３７．５質量部
（実施例Ｃ４）
　上記の実施例１の熱転写シートで、中間層用塗工液１を下記組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを作製した。
（中間層用塗工液４）
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ－２０３ 株式会社クラレ）　 　３質量部
・アルミナゾル（平均１次粒子の大きさ：１０×１００ｎｍ、固形分１０％、アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））　　　　　　 　  １５質量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７．５質量部
・メタノール　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 ３７．５質量部
（実施例Ｃ５）
　上記の実施例１の熱転写シートで、中間層用塗工液１を下記組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを作製した。
（中間層用塗工液５）
・アルミナゾル（平均１次粒子の大きさ：１０×１００ｎｍ、固形分１０％、アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））　　　　　 　　  ６０質量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）　　　　　　　　　　　　１０質量部
（実施例Ｃ６）
　上記の実施例１の熱転写シートで、中間層用塗工液１を下記組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを作製した。
（中間層用塗工液６）
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ－９０ ＩＳＰ社）　　　 　０．６質量部
・アルミナゾル（平均１次粒子の大きさ：１０×１００ｎｍ、固形分１０％、アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））　　　　　　　　 ５４質量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３４質量部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）　　　　　　　　　　１１．５質量部
（実施例Ｃ７）
　上記の実施例１の熱転写シートで、中間層用塗工液１を下記組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例７の熱転写シートを作製した。
（中間層用塗工液７）
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ－９０ ＩＳＰ社）　　　　 １．８質量部
・アルミナゾル（平均１次粒子の大きさ：１０×１００ｎｍ、固形分１０％、アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））　　　　　　　 　４２質量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２質量部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）　　　　　　　　　　１４．５質量部
（実施例Ｃ８）
　上記の実施例１の熱転写シートで、中間層用塗工液１を下記組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例８の熱転写シートを作製した。
（中間層用塗工液８）
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ－９０ ＩＳＰ社）　　 　　４．８質量部
・アルミナゾル（平均１次粒子の大きさ：１０×１００ｎｍ、固形分１０％、アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））　　　　　　 　　１２質量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６２質量部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）　　　　　　　　　　　　２２質量部
（実施例Ｃ９）
　上記の実施例１と同様にして作製した熱転写シートを、実施例９の熱転写シートとした。
（実施例Ｃ１０）
　上記の実施例２と同様にして作製した熱転写シートを、実施例１０の熱転写シートとした。
（実施例Ｃ１１）
　上記の実施例３と同様にして作製した熱転写シートを、実施例１１の熱転写シートとした。
（実施例Ｃ１２）
　上記の実施例４と同様にして作製した熱転写シートを、実施例１２の熱転写シートとした。
（比較例Ｃ１）
　上記の実施例１の熱転写シートの構成で、中間層を無くして、その他は、実施例１と同様にして、耐熱層／基材シート／剥離層／転写層の構成の比較例１の熱転写シートを作製した。
（比較例Ｃ２）
　上記の実施例１の熱転写シートの構成で、中間層用塗工液１を下記組成に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを作製した。
（中間層用塗工液１０）
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ－９０ ＩＳＰ社）　　　　　　 ３質量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）　　　　　　　　　　　　１７質量部
［転写シートの性能評価Ｃ］
　上記の実施例Ｃ１～８及び比較例Ｃ１～２で作製した熱転写シートを用いて、以下に示す方法により、印字品質（印画品質）および中間層の層間密着性の評価を行なった。
（印字品質１）
　実施例及び比較例で作製した熱転写シートと、被転写体として、下記条件のポリ塩化ビニルカードを使用して、下記の印字条件で、線幅が約０．１７ｍｍ｛（１ｉｎｃｈ／３００）×２｝で、間隔を１ｍｍとした細線パターンを流れ方向に有するものと、その流れ方向と直行する方向に有するもので、２通りのパターンで印字した。また、このパターンをポジパターンとして、そのポジパターンに対応するネガパターンでも印字した。それらの印字物で、画線部のかすれ、つぶれの有無を目視にて観察して評価した。
＜ポリ塩化ビニルカード＞
　ポリ塩化ビニルカードは、カード基材用の下記組成からなるセンターコア（厚み０．２ｍｍ）を準備し、下記組成からなる透明シート（厚み０．１５ｍｍ）を作製し、上記のセンターコアの両面に、上記の透明シートを熱圧着させて３層構造のカード（５４×８６ｃｍ）を作製した。
（センターコアの組成）
・塩化ビニルコンパウンド                                    １００部
（重合度８００、安定剤等の添加剤含有量約１０％）
・白色顔料（酸化チタン）                                      １０部
・可塑剤（ジオクチルフタレート）                            ０．５部
（透明シートの組成）
・塩化ビニルコンパウンド                                    １００部
（重合度８００、安定剤等の添加剤含有量約１０％）
・可塑剤（ジオクチルフタレート）                            ０．５部
（印字条件）
・サーマルヘッド：ＫＧＴ－２１７－１２ＭＰＬ２０（京セラ（株）製）
・発熱体平均抵抗値：３１９５（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印加電力：０．１３（ｗ／ｄｏｔ）
・1ライン周期：５（ｍｓｅｃ．）
・印字開始温度：４０（℃）
　上記の画線部のかすれの評価は、以下の基準にて行なった。
　◎：画線部のかすれが無く、良好である。
　○：部分的に画線部のかすれがあるが、容易に判読できる。
　△：画線部にかすれがあるが、判読できる。
　×：全体的に画線部のかすれがあり、判読できず、不良である。
　また、上記の画線部のつぶれの評価は、以下の基準にて行なった。
　◎：画線部のつぶれが無く、良好である。
　○：部分的に画線部のつぶれがあるが、容易に判読できる。
　△：画線部につぶれがあるが、判読できる。
　×：全体的に画線部のつぶれがあり、判読できず、不良である。
（印字品質２）
　まず、以下のようにして中間転写媒体を作製した。
（中間転写媒体の作製）
　基材として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、該基材の一方の面へ、グラビアコート法で、下記組成の剥離層用塗工液を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥して剥離層を形成した。次いで、剥離層上に、グラビアコート法で、下記のプライマー層用塗工液を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥してプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に、グラビアコート法で、下記の保護層用塗工液を、乾燥後２．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層を形成した。次いで、この保護層上に、グラビアコート法で、下記の受容層用塗工液１を、乾燥後２．５μｍになるように塗布し乾燥して受容層を形成し中間転写媒体１を作成した。なお、剥離層／プライマー層／保護層／受容層は、中間転写媒体の転写層を構成し、当該転写層は、被転写体上に再転写される層である。
＜剥離層用塗工液＞
・アクリル系樹脂（三菱レイヨン（株）製、商品名：ＢＲ－８７）　９５部
・ポリエステル系樹脂（東洋紡（株）製、商品名：バイロン２００）　５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
＜保護層形成用塗工液＞
・ポリエステル系樹脂（ユニチカ（株）製、商品名：ＵＥ－９８８５、数平均分子量６０００、Ｔｇ＝８２℃）　　　　　　　　　　　　　　　２０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　＜受容層用塗工液＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（日信化学工業（株）、商品名：ＣＮＬ、Ｍｎ：１２０００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５部
　（ＣＮＬ　日信化学工業（株））
・エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）、商品名：ＫＰ－１８００Ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
　次に、上記の実施例Ｃ９～１２で製造した転写シートと、下記テストプリンタとを用いて、上記で作製した中間転写媒体の受容層上へ、印画パターンを転写した。
（テストプリンタ）
・サーマルヘッド；ＫＥＥ－５７－１２ＧＡＮ２－ＳＴＡ（京セラ（株）製）
・発熱体平均抵抗値；３３０３（Ω）
・主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
・印画電圧；１８（Ｖ）
・１ライン周期；３．０（ｍｓｅｃ．）
・印字開始温度；３５（℃）
・パルスＤｕｔｙ比；８５％
＜転写条件＞
・印画条件：３．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、１８．５Ｖ
・印画パターン：図２に示す印画パターン（白線および黒線）
・被転写体：ポリ塩化ビニル製カード
　続いて、以下の再転写条件にて、各画像形成物の転写層を、白色塩ビカード上に再転写し、作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積の割合を算出して、上記評価基準により、印字品質を評価した。
　（再転写条件）
・ラミネーター：ラミパッカーＬＰＤ３２１２（フジプラ社製）
・温度：１４５℃、１４０℃、１３５℃
・速度：０．８（設定値）
　（中間層の層間密着性）
　実施例で作製した熱転写シートと、上記被転写体とを用いて、上記印字条件で印字した際の、熱転写シートの中間層層の層間密着性（剥離層と中間層の密着性および中間層と転写層の密着性）を下記の評価基準により評価した。なお、熱転写シートの中間層の層間密着性が悪い場合、高熱で印画したときに、剥離層が全て転写しきらずに、基材シート側に残る現象が起こる。
　◎：剥離層の正常に転写していない面積が、０％であった。
　○：剥離層の正常に転写していない面積が、０％より多く、１０％未満であった。
　△：剥離層の正常に転写していない面積が、１０％以上、３０％未満であった。
　×：剥離層の正常に転写していない面積が、３０％以上であった。
　上記の実施例及び比較例の印字品質および中間層の層間密着性の評価結果を、表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示されるように、実施例１～１２の本発明の熱転写シートによる印字物では、全て画線部、すなわち細線においてかすれ、つぶれが無いか、判読可能であった。これは、印字における印加エネルギーが低い条件下で、細線の転写が可能であり、印字品質に優れたものであった。それに対し、比較例１の熱転写シートによる印字物では細線でかすれ、つぶれが生じており、印字における印加エネルギーが低い条件下で、細線の転写で不具合が生じ、印字品質に劣るものであった。また比較例２の熱転写シートによる印字物では細線でかすれが少しあり、またつぶれがあり、不良であった。さらに、実施例１～１２の本発明の熱転写シートは、中間層の層間密着性に優れるものであった。
　１０、２０　転写シート
　１１、２１　基材
　１２、２２　離型層
　１３、２３　剥離層
　１４、２４　転写層
　１５、２５　耐熱層
　２６　中間層

Claims (10)

  1. 　基材と、前記基材上に剥離層と転写層とを順に備えてなる転写シートであって、
    　前記剥離層が、バインダー樹脂を含んでなり、前記バインダー樹脂が、０質量％超過４９質量％以下のアクリル系樹脂と、５１質量％以上１００質量％未満の塩酢ビ樹脂とを含んでなる、転写シート。
  2. 　前記基材と前記剥離層との間に、離型層をさらに備えてなる、請求項１に記載の転写シート。
  3. 　基材と、前記基材上に離型層と転写層とを順に備えてなる転写シートであって、
    　前記離型層が、バインダー樹脂を含んでなり、前記バインダー樹脂が、０質量％超過４９質量％以下のウレタン系樹脂と、５１質量％以上１００質量％未満のアセタール系樹脂とを含んでなる、転写シート。
  4. 　前記離型層と前記転写層との間に、剥離層をさらに備えてなる、請求項３に記載の転写シート。
  5. 　基材と、前記基材上に剥離層と中間層と転写層とを順に備えてなる転写シートであって、
    　前記中間層が、少なくとも無機コロイド材料を含んでなる、転写シート。
  6. 　前記無機コロイド材料が、アルミナゾル、コロイダルシリカの少なくとも一つである、請求項５に記載の転写シート。
  7. 　前記剥離層が、バインダー樹脂を含んでなり、前記バインダー樹脂が、０質量％超過４９質量％以下のアクリル系樹脂と、５１質量％以上１００質量％未満の塩酢ビ樹脂とを含んでなる、請求項４～６のいずれか一項に記載の転写シート。
  8. 　前記剥離層が、シリコーンオイルおよび／またはワックス成分をさらに含んでなる、請求項１、２、および４～７のいずれか一項に記載の転写シート。
  9. 　前記剥離層中のシリコーンオイルおよびワックス成分の総含有量が、前記バインダー樹脂の固形分質量に対して、０．１質量％以上１５質量％以下である、請求項８に記載の転写シート。
  10. 　前記転写層が、着色剤を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の転写シート。
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