JP6365801B2 - 熱転写シート、及び転写箔と組み合わせて用いられる熱転写シートの決定方法 - Google Patents

熱転写シート、及び転写箔と組み合わせて用いられる熱転写シートの決定方法 Download PDF

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Description

本発明は、熱転写シート、及び転写箔と組み合わせて用いられる熱転写シートの決定方法に関する。
特許文献１に提案がされているように、被転写体上に制約を受けることがなく印画物を形成する手段として、基材上に、受容層を含む転写層（以下、転写層と言う場合がある）が剥離可能に設けられた中間転写媒体が用いられている。この中間転写媒体によれば、色材層を有する熱転写シートを用いて、中間転写媒体の受容層上に熱転写画像を形成し、その後、この受容層を含む転写層を、任意の被転写体上に転写することで、任意の被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。特に、中間転写媒体は、色材が移行しにくく、高画質の画像を直接形成できない被転写体や、熱転写時に色材層と融着し易い被転写体等に対して特に好ましく用いられている。
ところで、被転写体上に中間転写媒体の転写層を転写することで得られる印画物の種類によっては、ＩＣチップ部、磁気ストライプ部、送受信用アンテナ部、署名部等を設ける領域を残存しておくことが必要な場合もあり、被転写体の表面には、転写層で覆われては不都合な領域が存在する場合もある。換言すれば、被転写体の表面が露出していることが必要とされる場合もある。
このような状況下、基材の一方の面にピールオフ層が設けられた熱転写シートを用い、被転写体上に、中間転写媒体の転写層を転写する前の段階で、転写層の所定の領域、例えば、被転写体への転写を所望しない転写層の領域を、予めピールオフ層によって除去する（ピールオフすると言う場合もある）試みがなされている。例えば、特許文献２には、熱転写シートのピールオフ層と中間転写媒体の転写層とを接するように重ねた後に、熱転写シートの基材の他方の面側にエネルギーを印加し、エネルギーが印加された領域に対応する転写層の所定の領域を、ピールオフ層によって除去する方法等が提案されている。
上記ピールオフ層を備える熱転写シートには、転写層の所定の領域を正確に除去することができる機能を有していることが求められているものの、換言すれば、狙い通りに転写層の所定の領域を除去できる機能を有していることが求められているものの、実際には、ピールオフ層によって除去されるべき転写層の一部が、中間転写媒体側に残存してしまうことも多くあり、この点について改善の余地が残されている。
特開２０１４−８００１６号公報 特開２００３−３２６８６５号公報
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写層の所定の領域を正確に除去することができる熱転写シートや、転写箔と熱転写シートの組合せを提供することを主たる課題とする。
上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材上にピールオフ層が設けられた熱転写シートであって、前記ピールオフ層は、少なくとも、塩化ビニル系樹脂、及びアクリル系樹脂を含有しており、前記ピールオフ層の総質量に対する前記塩化ビニル系樹脂の質量が５０質量％より多く９５質量％以下の範囲であることを特徴とする。
また、上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材上にピールオフ層が設けられた熱転写シートであって、前記ピールオフ層が、数平均分子量（Ｍｎ）が１７０００以下であって、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上１２０℃以下のポリエステル系樹脂を含有していることを特徴とする。
また、前記ポリエステル系樹脂が、数平均分子量（Ｍｎ）が３５００以上９０００未満のポリエステル系樹脂であってもよい。また、前記ポリエステル系樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上１００℃以下のポリエステル系樹脂であってもよい。
また、上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る組合せは、転写箔と、熱転写シートの組合せであって、前記転写箔は、支持体上に、当該支持体から剥離可能に転写層が設けられた構成を呈しており、前記熱転写シートは、基材上に、ピールオフ層が設けられた構成を呈しており、前記転写層と、前記ピールオフ層とが対向するように前記転写箔と前記熱転写シートを重ね合わせ、熱転写シートの搬送速度を４２．３ｍｍ／ｓｅｃ.とし、熱転写シートに印加するエネルギーを０．１４３ｍＪ／ｄｏｔとする条件で、前記ピールオフ層によって前記転写層の所定領域を除去するときに測定される、前記転写層と前記ピールオフ層との密着力が０．０３Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする。
また、上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る転写箔と組み合わせて用いられる熱転写シートの決定方法は、支持体上に、当該支持体から剥離可能に転写層が設けられた転写箔と、基材上に、ピールオフ層が設けられ、前記決定の対象となる熱転写シートとを準備し、前記転写箔の転写層と、前記決定の対象となる熱転写シートのピールオフ層とが対向するように前記転写箔と前記熱転写シートを重ね合わせ、熱転写シートの搬送速度を４２．３ｍｍ／ｓｅｃ.とし、熱転写シートに印加するエネルギーを０．１４３ｍＪ／ｄｏｔとする条件で、前記ピールオフ層によって前記転写層の所定領域を剥離角度５０°で除去するときに測定される前記ピールオフ層の引張強度が０．０３Ｎ／ｃｍ以上１Ｎ／ｃｍ以下である場合、前記決定の対象である熱転写シートを、前記転写箔と組み合わせる熱転写シートとして決定することを特徴とする。
また、前記熱転写シートに印加するエネルギーを０．１ｍＪ／ｄｏｔ以上０．２ｍＪ／ｄｏｔ以下の範囲内に変更したときに測定される前記引張強度が０．０３Ｎ／ｃｍ以上１Ｎ／ｃｍ以下であってもよい。
本発明の熱転写シートや、転写箔と熱転写シートの組合せによれば、ピールオフ層によって、転写層の所定の領域を正確に除去することができる。
一実施形態の熱転写シートの概略断面図である。 一実施形態の熱転写シートと中間転写媒体とを組合せ、エネルギーを印加した状態を示す概略断面図である。 比較の熱転写シートと中間転写媒体とを組合せ、エネルギーを印加した状態を示す概略断面図である。 一実施形態の熱転写シートの概略断面図である。 一実施形態の熱転写シートと組合せて用いられる中間転写媒体の概略平面図である。 一実施形態の熱転写シートのピールオフ層によって転写層を除去するときに用いられるプリンタの一例を示す概略図である。
＜＜熱転写シート＞＞
本開示の実施の形態に係る熱転写シート１０（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）は、図１に示すように、基材１の一方の面上にピールオフ層４が設けられた構成を呈している。また、図１に示す形態では、基材１の他方の面上に背面層５が設けられ、基材１とピールオフ層４との間にプライマー層２が設けられている。なお、プライマー層２、背面層５は、一実施形態の熱転写シートにおける任意の構成である。
一実施形態の熱転写シート１０は、中間転写媒体の転写層の所定の領域を除去するために用いられる熱転写シートであり、具体的には、図２に示すように、熱転写シート１０のピールオフ層４と、中間転写媒体３０の転写層３１とを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段１６により熱転写シート１０の背面側にエネルギーを印加し、エネルギーが印加された領域に対応する中間転写媒体３０の転写層３１の所定の領域を除去するために用いられる熱転写シートである。以下、一実施形態の熱転写シート１０のピールオフ層４により取り除かれる転写層が、中間転写媒体の転写層である場合を例に挙げて説明を行うが、一実施形態の熱転写シート１０のピールオフ層４により取り除かれる転写層が、保護層転写シートの転写層であってもよい。中間転写媒体の転写層は、受容層のみからなる単層構成、或いは受容層と他の層とが積層されてなる積層構成を呈しており、当該中間転写媒体の転写層は、支持体から剥離可能に設けられている。なお、中間転写媒体の転写層が、２以上の層からなる積層構成を呈する場合には、受容層は、支持体から最も遠くに位置している。また、保護層転写シートの転写層は、保護層のみからなる単層構成、或いは保護層と他の層とが積層されてなる積層構成を呈しており、当該保護層転写シートの転写層は、支持体から剥離可能に設けられている。他の層としては、剥離層等を挙げることができる。また、支持体から剥離された中間転写媒体の転写層や、保護層転写シートの転写層は、被転写体上に転写可能な構成をとる。また、これ以外の転写層を備える対象物であってもよい。また、以下、ピールオフ層４を有する熱転写シート１０を用いて、中間転写媒体３０の転写層３１の所定の領域を除去するときの除去性能を「ピールオフ性」と称する。ここで、ピールオフ性が良好であるとは、ピールオフ層４によって、転写層の所定の領域を正確に除去できる、換言すれば、狙い通りに転写層３１を除去できることを意味する。なお、本願明細書で言う熱転写シートとは、サーマルヘッド等の加熱手段に適用される媒体の総称であり、本発明の如く、加熱手段を適用して中間転写媒体３０の転写層３１の一部を取り除くために用いられ、基材の一方の面上にピールオフ層４が設けられた構成を呈するものも熱転写シートに含まれる。
（基材）
一実施形態の熱転写シート１０を構成する基材１についていかなる限定もされることはなく、熱転写シートの分野で従来公知のものを適宜選択して用いることができる。一例としては、グラシン紙、コンデンサー紙またはパラフィン紙等の薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトンもしくはポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテンまたはアイオノマー等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。
基材１の厚さについて特に限定はないが、２μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。また、基材１と後述するピールオフ層４との密着性を向上させるべく、基材１の表面に接着処理を施すこともできる。つまり、接着処理が施された基材１を用いることもできる。接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、グラフト化処理等、公知の樹脂表面改質技術を挙げることができる。また、これらの処理を２種以上併用することもできる。また、接着処理が施された基材１を用いることにかえて、或いは接着処理が施された基材１とともに、基材１とピールオフ層４との間に後述するプライマー層２を設けてもよい。
（第１形態のピールオフ層）
一実施形態の熱転写シート１０を構成するピールオフ層４は、図２に示すように、中間転写媒体３０の転写層３１の所定の領域（除去を所望する領域）を除去する役割を果たす層である。具体的には、中間転写媒体３０の転写層３１と、熱転写シート１０のピールオフ層４とを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段１６により、熱転写シート１０の背面側にエネルギーを印加し、エネルギーを印加した領域に対応する位置にある転写層３１を除去するための層である。なお、図２、図３に示す形態の中間転写媒体３０は、支持体上に転写層３１が設けられた構成を呈している。
ここで、一実施形態の熱転写シート１０は、ピールオフ層４が、塩化ビニル系樹脂と、アクリル系樹脂とを含有しており、ピールオフ層４の総質量に対する塩化ビニル系樹脂の質量が５０質量％より多く９５質量％以下の範囲であることを特徴としている。以下、この特徴を有するピールオフ層を、第１形態のピールオフ層と言う場合がある。
第１形態のピールオフ層を有する一実施形態の熱転写シート１０によれば、当該第１形態のピールオフ層４によって、除去を所望する転写層３１の所定の領域を正確に取り除くことができる。
なお、ピールオフ層４が、塩化ビニル系樹脂とアクリル系樹脂を含有している場合であっても、ピールオフ層４の総質量に対する塩化ビニル系樹脂の質量が５０質量％以下である場合には、ピールオフ性を十分に満足させることができない。具体的には、ピールオフ層による除去を所望する転写層の除去領域と、非除去領域との境界近傍に位置する転写層を正確に除去することができず、本来取り除かれるべき転写層の除去領域の一部が中間転写媒体側に残存しやすく、除去を所望する転写層３１の所定の領域を正確に除去することができない。或いは、除去領域と非除去領域との境界を起点としたときに、非除去領域の転写層を引きずるようにして、非除去領域の転写層の一部が取り除かれてしまい、本来中間転写媒体側に残存すべき転写層、すなわち非除去領域の転写層が、除去領域に対応する転写層とともに除去されてしまい、除去を所望する転写層３１の所定の領域を正確に除去することができない。
また、ピールオフ層４が、塩化ビニル系樹脂とアクリル系樹脂を含有している場合であっても、ピールオフ層４の総質量に対する塩化ビニル系樹脂の質量が９５質量％を超える場合には、中間転写媒体３０の転写層３１と、ピールオフ層４との密着性が強くなりすぎてしまい、図３に示すように、本来であれば、熱転写シート１０側に残存すべきピールオフ層４が、中間転写媒体３０側にとられてしまう問題が生じやすくなる。
また、ピールオフ層４が、塩化ビニル系樹脂を、当該ピールオフ層４の総質量に対し５０質量％より多く９５質量％以下の範囲内で含有している場合であっても、アクリル系樹脂を含有していない場合には、基材１とピールオフ層４との密着性が低下していき、図３に示すように、本来であれば、熱転写シート１０側に残存すべきピールオフ層４が、中間転写媒体３０側にとられてしまう問題が生じやすくなる。
塩化ビニル系樹脂、及びアクリル系樹脂を含有せしめるとともに、塩化ビニル系樹脂の含有量をピールオフ層の総質量に対し５０質量％より多く９５質量％以下の範囲内とすることで、ピールオフ性の向上が図られるメカニズムは、現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、少なくとも、塩化ビニル系樹脂の含有量や、塩化ビニル系樹脂と併用されるアクリル系樹脂がピールオフ性に影響を与えていることは、後述する実施例、及び比較例の結果からも明らかとなっている。
好ましい第１形態のピールオフ層４は、塩化ビニル系樹脂を、ピールオフ層４の総質量に対し７０質量％以上９０質量％以下の範囲で、特には、８０質量％以上９０質量％以下の範囲で含有している。
＜塩化ビニル系樹脂＞
本願明細書で言う塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルを単独重合させてなる重合体、塩化ビニルおよび塩化ビニルと共重合し得る他の単量体の共重合体、ならびに該重合体および該共重合体の混合物を意味する。塩化ビニルと共重合し得る他の単量体としては、例えば、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によって製造されたものであってもよい。また、これ以外の方法によって製造されたものであってもよい。
これらの塩化ビニル系樹脂の中でも、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、ピールオフ性のさらなる向上を図ることができる点で好ましい塩化ビニル系樹脂であるといえる。
また、塩化ビニル系樹脂として、上記の塩化ビニル系樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化塩化ビニル系樹脂を用いることもできる。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤等を挙げることができる。
好ましい第１形態のピールオフ層４は、数平均分子量（Ｍｎ）が１００００以上３００００以下の塩化ビニル系樹脂を含有している。また、好ましい第１形態のピールオフ層４は、ガラス転移温度Ｔｇが６０℃以上８０℃以下の塩化ビニル系樹脂を含有している。好ましい第１形態のピールオフ層４によれば、ピールオフ性のさらなる向上を図ることができる。なお、本願明細書で言う数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＪＩＳ−Ｋ７２５２−１（２００８）に準拠し、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算による平均分子量を意味する。後述する重量平均分子量（Ｍｗ）も同様である。また、本願明細書で言うガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１（２０１２）に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求められる温度を意味する。
＜アクリル系樹脂＞
本願明細書で言うアクリル系樹脂とは、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体、アクリル酸のモノマーとアクリル酸エステルのモノマーとの共重合体、アクリル酸のモノマーとメタクリル酸エステルのモノマーとの共重合体、メタクリル酸のモノマーとアクリル酸エステルのモノマーとの共重合体、メタクリル酸のモノマーとメタクリル酸エステルのモノマーとの共重合体を意味する。
アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタアクリレート、ターシャリーブチルアクリレート、ターシャリーブチルメタアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ラウリルトリデシルアクリレート、ラウリルトリデシルメタアクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタアクリレート、セチルステアリルアクリレート、セチルステアリルメタアクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタアクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ターシャリーブチルアミノエチルアクリレート、ターシャリーブチルアミノエチルメタアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタアクリレート、エチレンジアクリレート、エチレンジメタアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、デカエチレングリコールジアクリレート、デカエチレングリコールジメタアクリレート、ペンタデカエチレングリコールジアクリレート、ペンタデカエチレングリコールジメタアクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコールジアクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコールジメタアクリレート、ブチレンジアクリレート、ブチレンジメタアクリレート、アリルアクリレート、アリルメタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ一ルジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリピロピレングリコールジメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート、ネオペンチルグリコールペンタアクリレート、ネオペンチルグリコールペンタメタアクリレート、ホスファゼンヘキサアクリレート、ホスファゼンヘキサメタアクリレート等を挙げることができる。
他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。
また、アクリル系樹脂として、例えば、アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上と、必要に応じてスチレン等のその他の重合性モノマー１種又は２種以上を共重合させて得られるアクリル系ポリオール樹脂等を用いることもできる。
好ましい第１形態のピールオフ層４は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上５００００以下のアクリル系樹脂を含有している。また、好ましい第１形態のピールオフ層４は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上１２０℃以下のアクリル系樹脂を含有している。好ましい第１形態のピールオフ層４によれば、ピールオフ性のさらなる向上を図ることができる。
また、アクリル系樹脂として、上記のアクリル系樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化アクリル系樹脂を用いることもできる。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤等を挙げることができる。
アクリル系樹脂の含有量について特に限定はないが、第１形態のピールオフ層４の総質量に対し１０質量％以上３０質量％以下の範囲であることが好ましい。
第１形態のピールオフ層４は、上記塩化ビニル系樹脂、及びアクリル系樹脂とともに、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、ポリエステル系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物等を挙げることができる。
第１形態のピールオフ層４の形成方法について特に限定はなく、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、必要に応じて、任意の樹脂や、無機または有機フィラー等の添加材を加えたピールオフ層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１上、或いは、基材１上に設けられる任意の層上に塗布・乾燥して形成することができる。ピールオフ層用塗工液の塗布方法について特に限定なく、従来公知の塗布方法を適宜選択して用いることができる。塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を挙げることができる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。
第１形態のピールオフ層４の厚みについて特に限定はないが、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲であることが好ましい。後述する第２形態のピールオフ層４についても同様である。
（第２形態のピールオフ層）
上記で説明した第１形態のピールオフ層４にかえて、数平均分子量（Ｍｎ）が１７０００以下であって、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上１２０℃以下のポリエステル系樹脂を含有している第２形態のピールオフ層４を用いることもできる。第２形態のピールオフ層４を有する熱転写シート１０によれば、除去を所望する転写層３１の所定の領域を正確に取り除くことができる。特には、転写層３１の厚みを厚くしていった場合であっても、除去を所望する転写層３１の所定の領域を正確に取り除くことができる。なお、本願明細書中において、単にピールオフ層と言う場合には、第１形態、及び第２形態のピールオフ層の双方が含まれるものとする。
第２形態のピールオフ層４は、当該第２形態のピールオフ層４が含有しているポリエステル系樹脂が、以下の条件１、２を満たすポリエステル系樹脂であることを特徴としている。
条件１：ポリエステル系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が１７０００以下であること。
条件２：ポリエステル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上１２０℃以下の範囲内であること。
以下、上記条件１、２を満たすポリエステル系樹脂のことを「特定のポリエステル系樹脂」と言う場合がある。
なお、「特定のポリエステル系樹脂」にかえて、条件１、２の何れか一方、或いは双方を満たさないポリエステル系樹脂、或いは、「特定のポリエステル系樹脂」とは異なる樹脂をピールオフ層に含有せしめた場合には、ピールオフ性を十分に満足させることはできない。具体的には、ピールオフ層による除去を所望する転写層の除去領域と、非除去領域との境界近傍に位置する転写層を正確に除去することができず、本来取り除かれるべき転写層の除去領域の一部が中間転写媒体側に残存しやすく、除去を所望する転写層３１の所定の領域を正確に除去することができない。或いは、除去領域と非除去領域との境界を起点としたときに、非除去領域の転写層を引きずるようにして、非除去領域の転写層の一部が取り除かれてしまい、本来中間転写媒体側に残存すべき転写層、すなわち非除去領域の転写層が、除去領域に対応する転写層とともに除去されてしまい、除去を所望する転写層３１の所定の領域を正確に除去することができない。
「特定のポリエステル系樹脂」を含有する第２形態のピールオフ層４とすることで、ピールオフ性の向上が図られるメカニズムは、現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、少なくとも、ポリエステル系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）とガラス転移温度（Ｔｇ）がピールオフ性に影響を与えていることは、後述する実施例、及び比較例の結果からも明らかとなっている。
本願明細書で言うポリエステル系樹脂とは、多価カルボン酸と、多価アルコールとから重縮合によって得られるエステル基を含むポリマーを意味する。多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。また、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。さらにポリエステル系樹脂は、３種類以上の多価カルボン酸や多価アルコールの共重合であってもよく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のモノマーやポリマーとの共重合体であってもよい。また、本願明細書で言うポリエステル系樹脂には、上記ポリエステル系樹脂の変性物も含まれる。ポリエステル系樹脂の変性物としては、例えば、ポリエステルウレタン樹脂などを挙げることができる。
第２形態のピールオフ層４は、上記「特定のポリエステル系樹脂」とともに、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、上記条件１、２の何れか一方、又は双方を満たさないポリエステル系樹脂や、上記第１形態のピールオフ層４で説明した他の成分を挙げることができる。
また、第２形態のピールオフ層４は、上記条件１、２を満たしつつ、その数平均分子量（Ｍｎ）、或いはガラス転移温度（Ｔｇ）が異なる２種以上の「特定のポリエステル系樹脂」を含有していてもよい。
上記「特定のポリエステル系樹脂」の含有量について限定はなく、その含有量にかかわらず、ピールオフ層４に「特定のポリエステル系樹脂」を含有せしめるだけで、ピールオフ性の向上を図ることができる。一例としての「特定のポリエステル系樹脂」の含有量は、第２形態のピールオフ層４の総質量に対し５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上である。上限値について限定はなく１００質量％である。
「特定のポリエステル系樹脂」の数平均分子量（Ｍｎ）の下限値について特に限定はなく、好ましくは２５００以上、より好ましくは３５００以上である。
好ましい第２形態のピールオフ層４は、「特定のポリエステル系樹脂」として、数平均分子量（Ｍｎ）が９０００未満、より好ましくは８０００以下であって、且つ上記条件２を満たすポリエステル系樹脂を含有している。また、好ましい第２形態のピールオフ層４は、「特定のポリエステル系樹脂」として、上記条件１を満たし、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上１００℃以下のポリエステル樹脂を含有している。特に好ましい第２形態のピールオフ層４は、「特定のポリエステル系樹脂」として、数平均分子量（Ｍｎ）が９０００未満、より好ましくは８０００以下であって、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上１００℃以下のポリエステル樹脂を含有している。これら好ましい第２形態のピールオフ層４によれば、ピールオフ性のさらなる向上を図ることができる。
第２形態のピールオフ層４の形成方法について特に限定はなく、「特定のポリエステル系樹脂」、必要に応じて、任意の樹脂や、無機または有機フィラー等の添加材を加えたピールオフ層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１上、或いは、基材１上に設けられる任意の層上に塗布・乾燥して形成することができる。
（プライマー層）
図１に示すように、基材１とピールオフ層４との間にプライマー層２を設けることもできる。基材１とピールオフ層４との間にプライマー層２を設けることで、ピールオフ層４によって、転写層３１の所定の領域を除去するときに、本来であれば、除去された転写層とともに熱転写シート１０側に残存すべきピールオフ層４が、中間転写媒体側に移行してしまう、所謂ピールオフ層の逆転写を十分に抑制することができる。特に、ピールオフ層によって中間転写媒体の転写層を取り除くときに熱転写シートに印加するエネルギーを高くしていった場合に、ピールオフ層の逆転写が発生しやすい傾向にあることから、この場合には、プライマー層２を設けることが好ましい。
プライマー層２を構成する材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール系樹脂やポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、無機粒子等を挙げることができる。
プライマー層２の厚みは、０．０３μｍ以上であることが好ましく、０．０６μｍ以上であることがより好ましい。上限値について特に限定はないが１μｍ程度である。
プライマー層２の形成方法について特に限定はなく、上記で例示した材料等を、適当な溶媒中に溶解または分散させたプライマー層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１上に塗布・乾燥して形成することができる。
（背面層）
図１に示すように、基材１の他方の面上に背面層５を設けることもできる。なお、背面層５は、一実施形態の熱転写シート１０における任意の構成である。
背面層５の材料について限定はなく、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物等を挙げることができる。
また、背面層５は、固形あるいは液状の滑剤を含有していてもよい。滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、金属石鹸、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を挙げることができる。背面層５の総質量に対する滑剤の質量は、５質量％以上５０質量％以下の範囲であり、好ましくは１０質量％以上３０質量％以下の範囲である。
背面層５の形成方法について特に限定はなく、樹脂、必要に応じて添加される滑剤等を、適当な溶剤中に溶解または分散させた背面層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１上に塗布・乾燥して形成することができる。背面層５の厚みは、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましい。
また、一実施形態の熱転写シート１０は、図４に示すように、基材１のピールオフ層４が設けられている面と同一面上に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各染料層７（７（Ｙ）、７（Ｍ）、７（Ｃ））、ブラック（Ｂｋ）の溶融層８を面順次に設けた構成とすることもできる。なお、染料層７、溶融層８は、一実施形態の熱転写シート１０における任意の構成である。また、これら任意の層にかえて、或いはこれらの層と面順次に、転写性保護層（図示しない）を設けることもできる。
（染料層）
染料層７は、昇華性染料、バインダー樹脂、及び必要に応じて添加される任意成分を含んでいる。昇華性染料、バインダー樹脂等は、従来公知のものを使用することができ、特に限定されない。染料層は、昇華性染料、バインダー樹脂、及び必要に応じて添加される任意成分を、適当な溶剤中に溶解または分散させた染料層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１上に、塗布・乾燥して形成することができる。染料層の厚みは、通常０．２μｍ以上３μｍ以下の範囲である。
また、基材１と染料層７との間に、従来公知の染料プライマー層（図示しない）を設けることもできる。
（溶融層）
溶融層８は、従来公知の熱溶融性インキを用いて形成することができ、必要に応じて種々の添加材が加えられる。これらの材料は、従来公知のものを使用することができ特に限定されない。溶融層８は、グラビア印刷法、ホットメルトコート等の方法を用い、基材１上に熱溶融性インキを塗布・乾燥することによって形成される。溶融層の厚さは、必要な濃度と熱感度との関係から決定され、通常、約０．２μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
＜ピールオフ領域＞
次に、図５を参照して、一実施形態の熱転写シート１０のピールオフ層４によって除去される転写層の除去領域の一例について説明する。図５は、一実施形態の熱転写シート１０と組合せて用いられる中間転写媒体３０の概略平面図であり、白抜きされた領域（図中の符号Ａ、Ｂ）が、一実施形態の熱転写シート１０のピールオフ層４によって除去された領域である。
転写層３１が除去される領域について特に限定はなく、例えば、図５の符号Ａに示すように、被転写体上に転写される転写層３１の外周部分を挙げることができる。換言すれば、被転写体上に転写されない領域を、ピールオフ層４によって縁抜きするように取り除くこともできる。また、図５の符号Ｂに示すように、最終的に転写層３１が転写される被転写体において、ＩＣチップや、署名欄等の付属品を搭載する領域、すなわち、転写層３１が転写された被転写体上において、転写層３１が残存していては不都合が生じる領域を挙げることができる。
＜加熱方法＞
ピールオフ層４によって、転写層３１の所定の領域を除去するための加熱手段について特に限定はなく、例えば、サーマルヘッド、光源あるいはレーザ光源を用いた加熱手段等を用いることができる。また、所定の領域がピールオフ層４によって取り除かれた転写層３１を被転写体へ再転写する加熱手段についても限定はなく、例えば、ヒートロール方式、ホットスタンプ方式、サーマルヘッド方式等を挙げることができる。
一実施形態の熱転写シート１０と組合せて用いられる中間転写媒体は、図示する形態に限定されるものではなく、従来公知のいずれの中間転写媒体についても適用可能である。また、中間転写媒体にかえて、支持体上に、保護層を含む転写層が設けられた保護層転写シートを用いることもできる。
＜＜転写箔と熱転写シートの組合せ＞＞
次に、本開示の実施の形態に係る転写箔と熱転写シートの組合せ（以下、一実施形態の組合せと言う）について説明する。一実施形態の組合せは、支持体上に、当該支持体から剥離可能に転写層が設けられた転写箔と、基材上にピールオフ層が設けられた熱転写シートの組合せであって、転写層と、ピールオフ層とが対向するように転写箔と熱転写シートを重ね合わせ、熱転写シートの搬送速度を４２．３ｍｍ／ｓｅｃ.とし、熱転写シートに印加するエネルギー０．１４３ｍＪ／ｄｏｔとする条件で、ピールオフ層によって転写層の所定領域を除去するときに測定される、転写層とピールオフ層との密着力が０．０３Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴としている。以下、転写層と、ピールオフ層とが対向するように転写箔と熱転写シートを重ね合わせ、熱転写シートの搬送速度を４２．３ｍｍ／ｓｅｃ.とし、熱転写シートに印加するエネルギー０．１４３ｍＪ／ｄｏｔとする条件のことを「特定の測定条件」と言い、当該「特定の測定条件」にて、ピールオフ層によって転写層の所定領域を除去するときに測定される、転写層とピールオフ層との密着力のことを、転写層とピールオフ層との密着力と言う場合がある。
また、上記「特定の測定条件」では、支持体から剥離される転写層の剥離角度が５０°となるようにして、転写層の所定領域をピールオフ層により除去している。
「特定の測定条件」において測定される転写層とピールオフ層との密着力を０．０３Ｎ／ｃｍ以上とした一実施形態の組合せによれば、ピールオフ層によって転写層の所定領域を正確に除去することができる。
好ましい形態の組合せは、「特定の測定条件」において測定される転写層とピールオフ層との密着力が０．０５Ｎ／ｃｍ以上であり、さらには、０．１８Ｎ／ｃｍ以上であり、特には、０．２Ｎ／ｃｍ以上である。特に好ましい形態の組合せは、熱転写シートの搬送速度を４２．３ｍｍ／ｓｅｃ.とし、熱転写シートに印加するエネルギーを０．１ｍＪ／ｄｏｔ以上０．２ｍＪ／ｄｏｔ以下の範囲内とする条件にて、ピールオフ層によって転写層の所定領域を除去するときに測定される、転写層とピールオフ層との密着力が０．０３Ｎ／ｃｍ以上となっており、特には、上記好ましい形態の組合せにおける密着力となっている。「特定の測定条件」において測定される転写層とピールオフ層との密着力の上限について特に限定はないが、密着力の範囲の一例としては、０．０３Ｎ／ｃｍ以上１Ｎ／ｃｍ以下の範囲や、０．０３Ｎ／ｃｍ以上０．７Ｎ／ｃｍ以下の範囲を挙げることができる。
一実施形態の組合せにおける、転写層とピールオフ層との密着力は、転写箔の転写層と熱転写シートのピールオフ層とを重ね合わせ、図６に示すように、熱転写シート供給手段２０１、加熱手段２０２、熱転写シート巻取り手段２０３、加熱手段２０２と熱転写シート巻取り手段２０３との間に位置し搬送経路に沿って搬送される熱転写シートの引張強度を測定する測定手段２０４、加熱手段２０２と測定手段２０４との間に位置する剥離手段２０５を有するプリンタ２００を用い、熱転写シートの搬送速度４２．３ｍｍ／ｓｅｃ.、印加エネルギー０．１４３ｍＪ／ｄｏｔの条件にて、転写箔の転写層を、熱転写シートのピールオフ層によって除去するときに、測定手段２０４により測定される引張強度の値である。なお、この引張強度の値は、転写層とピールオフ層の密着力とみなすことができる。
本願明細書で言う印加エネルギー（ｍＪ／ｄｏｔ）とは、下式（１）により算出される印加エネルギーであり、式（１）中の印加電力［Ｗ］は、下式（２）により算出することができる。
印加エネルギー（ｍＪ／ｄｏｔ）＝Ｗ×Ｌ.Ｓ×Ｐ.Ｄ×階調値・・・（式（１））
（（式１）中の［Ｗ］は印加電力、［Ｌ．Ｓ］は１ライン周期（ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ）、［Ｐ．Ｄ］はパルスＤｕｔｙを意味する）
印加電力（Ｗ／ｄｏｔ）＝Ｖ２／Ｒ（式（２））
（（式２）中の［Ｖ］は印加電圧、［Ｒ］は加熱手段の抵抗値を意味する。）
また、本願明細書で言う熱転写シートの搬送速度（ｍｍ／ｓｅｃ.）は、下式（３）により算出される搬送速度である。
搬送速度（ｍｍ／ｓｅｃ.）＝（２５．４×１０００）／（副走査方向の印字密度（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ）×ライン周期（ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ））・・・（式（３））
（式（３）中の２５．４は、ｉｎｃｈを、ｍｍに換算するための数値である。）
転写層とピールオフ層との密着力を０．０３Ｎ／ｃｍ以上とする方法について特に限定はなく、熱転写シート側の対策としては、ピールオフ層の成分を調整する方法、ピールオフ層や基材の厚みを調整する方法等を挙げることができる。また、転写箔側の対策としては、転写層の成分や、転写層の厚みを調整する方法を挙げることができる。また、熱転写シート、及び転写箔双方の対策によって、転写層とピールオフ層との密着力を０．０３Ｎ／ｃｍ以上とすることもできる。
つまり、一実施形態の組合せに用いられる転写箔、及び熱転写シートは、「特定の測定条件」において測定される転写層とピールオフ層との密着力が０．０３Ｎ／ｃｍ以上であるとの条件を満たすものであれば、これ以外の条件についていかなる限定もされることはない。
一実施形態の組合せで用いられる転写箔の用途について特に限定はなく、受容層を含む転写層を被転写体上に転写可能な中間転写媒体や、保護層を含む転写層を被転写体上に転写可能な保護層転写シート等を挙げることができる。また、被転写体上に転写層を転写可能な媒体であれば、これ以外のものを用いることもできる。
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部は質量基準である。また、Ｔｇは、ガラス転移温度を意味し、Ｍｎは、数平均分子量を意味し、Ｍｗは、重量平均分子量を意味する。
（実施例Ａ−１）
基材として、易接着処理が施された厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、当該基材の一方の面である易接着処理面上に、下記組成のピールオフ層用塗工液１を乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥しピールオフ層を形成した。また、基材の他方の面上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時の厚みが０．８μｍとなるように塗布・乾燥し背面層を形成することで実施例Ａ−１の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液１＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
１４部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・アクリル樹脂（Ｍｗ：２５０００、Ｔｇ：１０５℃） ６部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン ８０部
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂 ２部
（エスレック（登録商標）ＢＸ−１ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート ９．２部
（バーノック（登録商標）Ｄ７５０ ＤＩＣ（株））
・リン酸エステル系界面活性剤 １．３部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ 第一工業製薬（株））
・タルク ０．３部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３ 日本タルク工業（株））
・トルエン ４３．６部
・メチルエチルケトン ４３．６部
（実施例Ａ−２）
ピールオフ層用塗工液１を、下記組成のピールオフ層用塗工液２に変更した以外は、全て実施例Ａ−１と同様にして、実施例Ａ−２の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液２＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
１８部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・アクリル樹脂（Ｍｗ：２５０００、Ｔｇ：１０５℃） ２部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（実施例Ａ−３）
ピールオフ層用塗工液１を、下記組成のピールオフ層用塗工液３に変更した以外は、全て実施例Ａ−１と同様にして、実施例Ａ−３の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液３＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：２７０００、Ｔｇ：６８℃）
１４部
（ソルバイン（登録商標）Ｃ５Ｒ 日信化学工業（株））
・アクリル樹脂（Ｍｗ：４００００、Ｔｇ：１０５℃） ６部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８３ 三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（実施例Ａ−４）
ピールオフ層用塗工液１を、下記組成のピールオフ層用塗工液４に変更した以外は、全て実施例Ａ−１と同様にして、実施例Ａ−４の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液４＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
１４部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・アクリル樹脂（Ｍｗ：２５０００、Ｔｇ：１０５℃） ４部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・ポリエステル樹脂 ２部
（ＵＥ−９８８５ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（実施例Ａ−５）
ピールオフ層用塗工液１を、下記組成のピールオフ層用塗工液５に変更した以外は、全て実施例Ａ−１と同様にして、実施例Ａ−５の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液５＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
１１部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・アクリル樹脂（Ｍｗ：２５０００、Ｔｇ：１０５℃） ９部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（比較例Ａ−１）
ピールオフ層用塗工液１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ａに変更した以外は、全て実施例Ａ−１と同様にして、比較例Ａ−１の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ａ＞
・アクリル樹脂（Ｍｗ：２５０００、Ｔｇ：１０５℃） ２０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（比較例Ａ−２）
ピールオフ層用塗工液１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ｂに変更した以外は、全て実施例Ａ−１と同様にして、比較例Ａ−２の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ｂ＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
１０部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・アクリル樹脂（Ｍｗ：２５０００、Ｔｇ：１０５℃） １０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（比較例Ａ−３）
ピールオフ層用塗工液１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ｃに変更した以外は、全て実施例Ａ−１と同様にして、比較例Ａ−３の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ｃ＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：２７０００、Ｔｇ：６８℃）
１０部
（ソルバイン（登録商標）Ｃ５Ｒ 日信化学工業（株））
・アクリル樹脂（Ｍｗ：４００００、Ｔｇ：１０５℃） １０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（比較例Ａ−４）
ピールオフ層用塗工液１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ｄに変更した以外は、全て実施例Ａ−１と同様にして、比較例Ａ−４の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ｄ＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
２０部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（比較例Ａ−５）
ピールオフ層用塗工液１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ｅに変更した以外は、全て実施例Ａ−１と同様にして、比較例Ａ−５の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ｅ＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
１９．６部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・アクリル樹脂（Ｍｗ：２５０００、Ｔｇ：１０５℃） ０．４部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（中間転写媒体（１）の作成）
支持体として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー（登録商標） 東レ（株））を用い、該支持体上に、下記組成の剥離層用塗工液を乾燥時の厚みが１．６μｍとなるように塗布・乾燥し剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層用塗工液を乾燥時の厚みが４．７μｍとなるように塗布・乾燥し保護層を形成した。次いで、保護層の上に下記組成の受容層用塗工液を乾燥時の厚みが２μｍとなるように塗布・乾燥し受容層を形成することで中間転写媒体（１）を得た。なお、剥離層用塗工液、保護層用塗工液、受容層用塗工液は、全てグラビア印刷法にて塗布した。
＜剥離層用塗工液＞
・アクリル樹脂 ２０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８３ 三菱レイヨン（株））
・ポリエステル樹脂 １部
（バイロン（登録商標）６００ 東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ７９部
＜保護層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂 ２０部
（バイロン（登録商標）ＧＫ−２５０ 東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ８０部
＜受容層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２０部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・シリコーンオイル １部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ７９部
＜ピールオフ性試験＞
上記で作成した中間転写媒体（１）の受容層上に、昇華転写の写真調の熱転写画像を形成した。次いで、熱転写画像が形成された中間転写媒体（１）の受容層と、上記で作成した各実施例、及び比較例の熱転写シートのピールオフ層とが接するように重ね合せて、以下のプリンタを用いて、熱転写シートの背面側を加熱することで、剥離層と保護層と受容層との積層体である転写層の所定領域を中間転写媒体（１）から取り除いた。このときの転写層の除去状況、及び中間転写媒体（１）からピールオフ層を剥離するときの剥離状況を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて、ピールオフ性、及びピールオフ層の剥離性評価を行った。評価結果を表１に示す。
（プリンタ）
サーマルヘッド：ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株））
発熱体平均抵抗値：３３０３（Ω）
主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
ライン周期：２（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
印字開始温度：３５（℃）
パルスＤｕｔｙ比：８５（％）
印画電圧：２１（Ｖ）
（ピールオフ性評価（１））
「評価基準」
Ａ・・・「所定領域」に対応する転写層が正確に除去されている。
Ｂ・・・「所定領域」に対応する転写層の一部が僅かに残存、或いは「所定領域」を僅かにはみだすようにして転写層が除去されているが使用上問題ないレベルである。
Ｃ・・・「所定領域」に対応する転写層の一部が残存、或いは「所定領域」をはみだすようにして転写層が除去されているが使用上問題ないレベルである。
ＮＧ（１）・・・「所定領域」に対応する転写層が正確に除去されておらず不良である。
ＮＧ（２）・・・「所定領域」に対応する転写層が全く除去されておらず不良である。
（ピールオフ層の剥離性評価）
「評価基準」
Ａ・・・ピールオフ層が中間転写媒体に転写していない。
ＮＧ・・・ピールオフ層が中間転写媒体に一部転写しており、不良である。
Figure 0006365801
（実施例Ｂ−１）
基材として、易接着処理が施された厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、当該基材の一方の面である易接着処理面上に、下記組成のピールオフ層用塗工液１１を乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥しピールオフ層を形成した。また、基材の他方の面上に、上記組成の背面層用塗工液を乾燥時の厚みが０．８μｍとなるように塗布・乾燥し背面層を形成することで実施例Ｂ−１の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液１１＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：８５℃、Ｍｎ：８０００） ２０部
（バイロン（登録商標）８８５ 東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（実施例Ｂ−２）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液１２に変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、実施例Ｂ−２の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液１２＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：８２℃、Ｍｎ：６０００） ２０部
（ＵＥ−９８８５ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（実施例Ｂ−３）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液１３に変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、実施例Ｂ−３の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液１３＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：６３℃、Ｍｎ：８０００） ２０部
（ＵＥ−３９８０ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（実施例Ｂ−４）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液１４に変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、実施例Ｂ−４の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液１４＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：５３℃、Ｍｎ：７０００） ２０部
（ＵＥ−３３７０ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（実施例Ｂ−５）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液１５に変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、実施例Ｂ−５の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液１５＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：６７℃、Ｍｎ：１７０００） ２０部
（バイロン（登録商標）２００ 東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（実施例Ｂ−６）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液１６に変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、実施例Ｂ−６の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液１６＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：６５℃、Ｍｎ：１５０００） ２０部
（ＵＥ−９２００ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（実施例Ｂ−７）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液１７に変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、実施例Ｂ−７の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液１７＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：５３℃、Ｍｎ：３０００） ２０部
（バイロン（登録商標）２２０ 東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（実施例Ｂ−８）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液１８に変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、実施例Ｂ−８の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液１８＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：８２℃、Ｍｎ：６０００） ２部
（ＵＥ−９８８５ ユニチカ（株））
・アクリル樹脂 ９部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（実施例Ｂ−９）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液１９に変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、実施例Ｂ−９の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液１９＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：８２℃、Ｍｎ：６０００） ４．８部
（ＵＥ−９８８５ ユニチカ（株））
・アクリル樹脂 ７．６部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ７．６部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（実施例Ｂ−１０）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液２０に変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、実施例Ｂ−１０の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液２０＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：１０１℃、Ｍｎ：１５０００） ２０部
（ＵＥ−９９００ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（比較例Ｂ−１）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ｆに変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、比較例Ｂ−１の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ｆ＞
・アクリル樹脂 １０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １０部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（比較例Ｂ−２）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ｇに変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、比較例Ｂ−２の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ｇ＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：４６℃、Ｍｎ：６０００） ２０部
（バイロン（登録商標）ＧＫ８１０ 東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（比較例Ｂ−３）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ｈに変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、比較例Ｂ−３の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ｈ＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：７１℃、Ｍｎ：１８０００） ２０部
（ＵＥ−９６００ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（比較例Ｂ−４）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ｉに変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、比較例Ｂ−４の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ｉ＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：４０℃、Ｍｎ：１８００） ２０部
（ＵＥ−３３２０ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（比較例Ｂ−５）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ｊに変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、比較例Ｂ−５の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ｊ＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：−２５℃、Ｍｎ：３４０００） ２０部
（ＵＥ−３５１０ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（比較例Ｂ−６）
ピールオフ層用塗工液１１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ｋに変更した以外は、全て実施例Ｂ−１と同様にして、比較例Ｂ−６の熱転写シートを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ｋ＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：−７０℃、Ｍｎ：３００００） ２０部
（バイロン（登録商標）ＧＭ９１３ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（中間転写媒体（２）の作成）
上記剥離層用塗工液を乾燥時の厚みが０．７μｍとなるように塗布・乾燥して剥離層を形成し、上記組成の保護層用塗工液を乾燥時の厚みが１．５μｍとなるように塗布・乾燥し保護層を形成し、上記組成の受容層用塗工液を乾燥時の厚みが０．７μｍとなるように塗布・乾燥し受容層を形成した以外は、全て中間転写媒体（１）と同様の作成方法にて、中間転写媒体（２）を作成した。なお、中間転写媒体（１）は、中間転写媒体（２）と比較して、剥離層と保護層と受容層との積層体である転写層の全体の厚みが厚く、ピールオフ性が低くなりやすい中間転写媒体である。
＜ピールオフ性評価（２）＞
上記で作成した中間転写媒体（１）の受容層上に、昇華転写の写真調の熱転写画像を形成した。次いで、熱転写画像が形成された中間転写媒体（１）の受容層と、上記で作成した各実施例、及び比較例の熱転写シートのピールオフ層とが接するように重ね合せて、以下のプリンタを用いて、熱転写シートの背面側に下表２に示す電圧をそれぞれ印加して、剥離層と保護層と受容層との積層体である転写層の所定領域を中間転写媒体（１）から取り除いた。このときの転写層の除去状況を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて、ピールオフ性の評価を行った。同様の評価を、中間転写媒体（２）についても行った。評価結果を表２に示す。なお、印画電圧２１（Ｖ)において、中間転写媒体（１）、（２）の双方とも良好なピールオフ性の評価が得られているものを実施例としている。
（プリンタ）
サーマルヘッド：ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株））
発熱体平均抵抗値：３３０３（Ω）
主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
ライン周期：２（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
印字開始温度：３５（℃）
パルスＤｕｔｙ比：８５（％）
印画電圧：１８（Ｖ）〜２７（Ｖ）
「評価基準」
Ａ・・・「所定領域」に対応する転写層が正確に除去されている。
Ｂ・・・「所定領域」に対応する転写層の一部が僅かに残存、或いは「所定領域」を僅かにはみだすようにして転写層が除去されているが使用上問題ないレベルである。
Ｃ・・・「所定領域」に対応する転写層の一部が残存、或いは「所定領域」をはみだすようにして転写層が除去されているが使用上問題ないレベルである。
ＮＧ（１）・・・「所定領域」に対応する転写層が正確に除去されておらず不良である。
ＮＧ（２）・・・「所定領域」に対応する転写層が全く除去されておらず不良である。
Figure 0006365801
（熱転写シート１の作成）
基材として、易接着処理が施された厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、当該基材の一方の面である易接着処理面上に、下記組成のピールオフ層用塗工液３１を乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥しピールオフ層を形成した。また、基材の他方の面上に、上記組成の背面層用塗工液を乾燥時の厚みが０．８μｍとなるように塗布・乾燥し背面層を形成することで熱転写シート１を得た。
＜ピールオフ層用塗工液３１＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
１４部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・アクリル樹脂（Ｍｗ：２５０００、Ｔｇ：１０５℃） ４部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・ポリエステル樹脂 ２部
（ＵＥ−９８８５ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（熱転写シート２の作成）
ピールオフ層用塗工液３１を、下記組成のピールオフ層用塗工液３２に変更してピールオフ層を形成した以外は、全て熱転写シート１の作成方法と同様にして、熱転写シート２を得た。
＜ピールオフ層用塗工液３２＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
１４部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・アクリル樹脂（Ｍｗ：２５０００、Ｔｇ：１０５℃） ６部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（熱転写シート３の作成）
ピールオフ層用塗工液３１を、下記組成のピールオフ層用塗工液３３に変更してピールオフ層を形成した以外は、全て熱転写シート１の作成方法と同様にして、熱転写シート３を得た。
＜ピールオフ層用塗工液３３＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：８２℃、Ｍｎ：６０００） ２０部
（ＵＥ−９８８５ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（熱転写シート４の作成）
ピールオフ層用塗工液３１を、下記組成のピールオフ層用塗工液３４に変更してピールオフ層を形成した以外は、全て熱転写シート１の作成方法と同様にして、熱転写シート４を得た。
＜ピールオフ層用塗工液３４＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：６７℃、Ｍｎ：１７０００） ２０部
（バイロン（登録商標）２００ 東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（熱転写シート５の作成）
ピールオフ層用塗工液３１を、下記組成のピールオフ層用塗工液３５に変更してピールオフ層を形成した以外は、全て熱転写シート１の作成方法と同様にして、熱転写シート５を得た。
＜ピールオフ層用塗工液３５＞
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：１０１℃、Ｍｎ：１５０００） ２０部
（ＵＥ−９９００ ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（熱転写シート６の作成）
ピールオフ層用塗工液３１を、下記組成のピールオフ層用塗工液３６に変更してピールオフ層を形成した以外は、全て熱転写シート１の作成方法と同様にして、熱転写シート６を得た。
＜ピールオフ層用塗工液３６＞
・ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：９２℃、Ｍｎ：１６０００） ２０部
（ＵＥ−１７００ 東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（熱転写シート７の作成）
ピールオフ層用塗工液３１を、下記組成のピールオフ層用塗工液３７に変更してピールオフ層を形成した以外は、全て熱転写シート１の作成方法と同様にして、熱転写シート７を得た。
＜ピールオフ層用塗工液３７＞
・ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：５６℃、Ｍｎ：１００００） ２０部
（ＵＥ−４４１０東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（熱転写シートＡの作成）
ピールオフ層用塗工液３１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ｏに変更してピールオフ層を形成した以外は、全て熱転写シート１の作成方法と同様にして、熱転写シートＡを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ｏ＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｍｎ：１２０００、Ｔｇ：７６℃）
９部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株））
・アクリル樹脂（Ｍｗ：２５０００、Ｔｇ：１０５℃） １１部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（熱転写シートＢの作成）
ピールオフ層用塗工液３１を、下記組成のピールオフ層用塗工液Ｐに変更してピールオフ層を形成した以外は、全て熱転写シート１の作成方法と同様にして、熱転写シートＢを得た。
＜ピールオフ層用塗工液Ｐ＞
・アクリル樹脂（Ｍｗ：２５０００、Ｔｇ：１０５℃） ２０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ８７ 三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン ８０部
（転写箔と熱転写シートの組合せ）
上記で作成した熱転写シートと、転写箔として上記で作成した中間転写媒体（１）、（２）を、下表３に示す組合せとし、各実施例、各比較例の組合せとした。なお、上記「特定の測定条件」における転写層とピールオフ層との密着力が０．０３Ｎ／ｃｍ以上となる転写箔と熱転写シートの組合せを実施例の組合せとし、０．０３Ｎ／ｃｍ未満の組合せを比較例の組合せとした。
（密着力の測定）
下表３の組合せにおける転写箔としての中間転写媒体の受容層上に、昇華転写の写真調の熱転写画像を形成した。次いで、熱転写画像が形成された中間転写媒体の受容層と、下表３の組合せにおける熱転写シートのピールオフ層とが接するように重ね合せて、以下のテストプリンタを用いて、熱転写シートの搬送速度を４２．３ｍｍ／ｓｅｃ.に設定し、熱転写シートの背面側に下表３に示すエネルギーを印加して、剥離層と保護層と受容層との積層体である転写層の所定領域を中間転写媒体から取り除いた。転写層の所定領域を中間転写媒体から取り除くにあたり、ピールオフ層と密着させた、中間転写媒体の転写層を、支持体からピールオフ層とともに剥離するときの、ピールオフ層の引張強度を、プリンタ内において、熱転写シートの巻取ロールと、加熱手段（サーマルヘッド）との間に設けられたテンションメータ（ＡＳＫ−１０００型番 大倉インダストリー（株））により測定し、この引張強度を転写層とピールオフ層との密着力とした。表３に密着力の測定結果を示す。なお、密着力（Ｎ／ｃｍ）は、テンションメータにより測定される値を、印加領域幅で除した値である。また、支持体から転写層を剥離するときの、転写層の剥離角度は５０°としている。
（テストプリンタ）
発熱体平均抵抗値：５２４１（Ω）
主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
ライン周期：２（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
印字開始温度：２９．０〜３６．０（℃）
パルスＤｕｔｙ比：８５（％）
印画電圧：１８（Ｖ）〜２４（Ｖ）
搬送速度：４２．３ｍｍ／ｓｅｃ.
印加領域幅：４．１８４６（ｃｍ）
（ピールオフ性の評価（３））
上記密着力の測定において、ピールオフ層によって取り除かれた転写層の除去状況を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて、ピールオフ性の評価を行った。評価結果を表３に併せて示す。
「評価基準」
Ａ・・・「所定領域」に対応する転写層が正確に除去されている。
Ｂ・・・「所定領域」に対応する転写層の一部が僅かに残存、或いは「所定領域」を僅かにはみだすようにして転写層が除去されているが使用上問題ないレベルである。
Ｃ・・・「所定領域」に対応する転写層の一部が残存、或いは「所定領域」をはみだすようにして転写層が除去されているが使用上問題ないレベルである。
ＮＧ（１）・・・「所定領域」に対応する転写層が正確に除去されておらず不良である。
ＮＧ（２）・・・「所定領域」に対応する転写層が全く除去されておらず不良である。
Figure 0006365801
１・・・基材
２・・・プライマー層
４・・・ピールオフ層
５・・・背面層
７・・・染料層
８・・・溶融層
１０・・・熱転写シート
１６・・・加熱手段
３０・・・中間転写媒体（転写箔）
３１・・・転写層
Ａ・・・転写層の周辺端部
Ｂ・・・ＩＣチップ配置予定域
２００・・・プリンタ
２０１・・・熱転写シート供給手段
２０２・・・加熱手段
２０３・・・熱転写シート巻取り手段
２０４・・・測定手段
２０５・・・剥離手段

Claims (5)

  1. 基材上にピールオフ層が設けられた熱転写シートであって、
    前記ピールオフ層は、少なくとも、塩化ビニル系樹脂、及びアクリル系樹脂を含有しており、
    前記ピールオフ層の総質量に対する前記塩化ビニル系樹脂の質量が５０質量％より多く９５質量％以下の範囲であることを特徴とする熱転写シート。
  2. 基材上にピールオフ層が設けられた熱転写シートであって、
    前記ピールオフ層が、数平均分子量（Ｍｎ）が３５００以上９０００未満であって、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上１２０℃以下のポリエステル系樹脂を含有していることを特徴とする熱転写シート。
  3. 前記ポリエステル系樹脂が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上１００℃以下のポリエステル系樹脂であることを特徴とする請求項２に記載の熱転写シート。
  4. 転写箔と組み合わせて用いられる熱転写シートの決定方法であって、
    支持体上に、当該支持体から剥離可能に転写層が設けられた転写箔と、基材上に、ピールオフ層が設けられ、前記決定の対象となる熱転写シートとを準備し、
    前記転写箔の転写層と、前記決定の対象となる熱転写シートのピールオフ層とが対向するように前記転写箔と前記熱転写シートを重ね合わせ、熱転写シートの搬送速度を４２．３ｍｍ／ｓｅｃ.とし、熱転写シートに印加するエネルギーを０．１４３ｍＪ／ｄｏｔとする条件で、前記ピールオフ層によって前記転写層の所定領域を剥離角度５０°で除去するときに測定される前記ピールオフ層の引張強度が０．０３Ｎ／ｃｍ以上１Ｎ／ｃｍ以下である場合、前記決定の対象である熱転写シートを、前記転写箔と組み合わせる熱転写シートとして決定することを特徴とする転写箔と組み合わせて用いられる熱転写シートの決定方法。
  5. 前記熱転写シートに印加するエネルギーを０．１ｍＪ／ｄｏｔ以上０．２ｍＪ／ｄｏｔ以下の範囲内に変更したときに測定される前記引張強度が０．０３Ｎ／ｃｍ以上１Ｎ／ｃｍ以下であることを特徴とする請求項４に記載の転写箔と組み合わせて用いられる熱転写シートの決定方法。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6365801B2 (ja) * 2016-03-08 2018-08-01 大日本印刷株式会社 熱転写シート、及び転写箔と組み合わせて用いられる熱転写シートの決定方法
JP6911881B2 (ja) * 2019-03-25 2021-07-28 大日本印刷株式会社 熱転写シート
CN110171220A (zh) * 2019-05-27 2019-08-27 青艺（福建）烫画科技有限公司 烫画印载体冷撕哑光热转印底片及其制备方法和应用
US20220332136A1 (en) * 2019-09-30 2022-10-20 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Combination of thermal transfer sheet and intermediate transfer medium, method for manufacturing printed material, and printed material
JP7002031B2 (ja) * 2020-01-08 2022-01-20 大日本印刷株式会社 ピールオフシート、及び該ビールオフシートと中間転写媒体との組合せ

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8817221D0 (en) * 1988-07-20 1988-08-24 Ici Plc Receiver sheet
JPH07266589A (ja) 1994-03-30 1995-10-17 Toppan Printing Co Ltd 間接転写方法
JP3656886B2 (ja) * 1998-12-01 2005-06-08 株式会社リコー 熱転写記録媒体
US6746986B1 (en) * 2000-04-24 2004-06-08 Nisshin Steel Co., Ltd. Painted metal sheet for printing with a sublimation dye
JP3470895B2 (ja) * 2001-02-02 2003-11-25 富士写真フイルム株式会社 画像形成材料及び画像形成方法
DE60214055T2 (de) 2001-02-02 2007-03-29 Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara Bildaufzeichnungsmaterial und Bildaufzeichnungsverfahren
US6819348B2 (en) * 2001-09-12 2004-11-16 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer film, process for producing the same and method for image formation using said thermal transfer film
KR20050002839A (ko) * 2002-03-05 2005-01-10 소니 케미카루 가부시키가이샤 열전사 기록 매체 및 인화물
JP2003260878A (ja) 2002-03-08 2003-09-16 Oji Paper Co Ltd 染料熱転写画像受容シート
JP4216616B2 (ja) * 2002-03-08 2009-01-28 大日本印刷株式会社 熱転写シート、画像形成方法、画像形成物の形成方法及び画像形成物
JP4432966B2 (ja) * 2004-05-17 2010-03-17 王子製紙株式会社 熱転写受容シート
CN101038452B (zh) * 2006-03-17 2011-12-21 株式会社理光 色调剂
JP2008030284A (ja) * 2006-07-28 2008-02-14 Toppan Printing Co Ltd 画像形成方法および画像形成体
JP5100223B2 (ja) * 2007-07-09 2012-12-19 株式会社リコー 感熱性粘着材料
KR101115162B1 (ko) * 2007-10-25 2012-02-24 코오롱인더스트리 주식회사 필름형 감광성 전사재료
JP5471098B2 (ja) * 2009-07-10 2014-04-16 大日本印刷株式会社 熱転写シート
AU2011297246B2 (en) * 2010-08-31 2015-05-28 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Intermediate transfer medium
JP5884314B2 (ja) * 2010-09-30 2016-03-15 大日本印刷株式会社 体積ホログラム転写箔
JP5218616B2 (ja) * 2011-09-26 2013-06-26 カシオ電子工業株式会社 熱転写プリントシート作成装置、作成方法及び熱転写プリントシート
JP5516805B2 (ja) 2012-09-26 2014-06-11 大日本印刷株式会社 中間転写媒体
JP5686168B2 (ja) * 2013-08-29 2015-03-18 大日本印刷株式会社 中間転写媒体と熱転写シートの組合せ
WO2014050880A1 (ja) * 2012-09-26 2014-04-03 大日本印刷株式会社 中間転写媒体、及び中間転写媒体と熱転写シートとの組合せ
JP5699384B1 (ja) * 2013-09-30 2015-04-08 大日本印刷株式会社 保護層転写シート、及び中間転写媒体
CN105142925A (zh) * 2013-04-26 2015-12-09 富士胶片株式会社 转印材料、带有转印层的基材及触摸屏、它们的制造方法、及信息显示装置
JP2015196741A (ja) 2014-03-31 2015-11-09 デクセリアルズ株式会社 導電性シールドテープ
EP3279002B1 (en) * 2015-03-31 2020-05-06 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet
JP6365801B2 (ja) * 2016-03-08 2018-08-01 大日本印刷株式会社 熱転写シート、及び転写箔と組み合わせて用いられる熱転写シートの決定方法

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