JP3470895B2 - 画像形成材料及び画像形成方法 - Google Patents

画像形成材料及び画像形成方法

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JP3470895B2 JP2002019465A JP2002019465A JP3470895B2 JP 3470895 B2 JP3470895 B2 JP 3470895B2 JP 2002019465 A JP2002019465 A JP 2002019465A JP 2002019465 A JP2002019465 A JP 2002019465A JP 3470895 B2 JP3470895 B2 JP 3470895B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写シートと受
像シートからなる画像形成材料に関し、特にレーザー光
を用いて高解像度のフルカラー画像を形成する画像形成
材料と画像形成方法に関する。更に、本発明は、デジタ
ル画像信号からレーザー記録により、印刷分野における
カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジタル・
カラープルーフ)、あるいはマスク画像を作製するのに
有用な画像形成材料と画像形成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】グラフィックアート分野では、カラー原
稿からリスフィルムを用いて作製された一組の色分解フ
ィルムを使用して印刷版の焼付けが行われるが、一般
に、本印刷(実際の印刷作業)の前に色分解工程での誤
りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フ
ィルムからカラープルーフを作製している。カラープル
ーフには、中間調画像の高再現性を可能とする高解像力
の実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。ま
た、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るため
に、カラープルーフに使用される材料としては、実際の
印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙
を、色材としては顔料を用いることが好ましい。また、
カラープルーフの作製方法としては、現像液を用いない
乾式の方法の要望が高い。
【0003】乾式のカラープルーフ作製法として、最近
の印刷前工程(プリプレス分野)における電子化システ
ムの普及に伴い、デジタル信号から直接カラープルーフ
を作製する記録システムが開発されている。このような
電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作製
するのが目的であり、一般的には、150線/インチ以
上の網点画像を再現する。デジタル信号から高画質のプ
ルーフを記録するためには、デジタル信号により変調可
能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレーザー
光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザー光に
対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再現
可能にする高解像力を示す記録材料の開発が必要とな
る。
【0004】レーザー光を利用した転写画像形成方法に
用いられる記録材料としては、支持体上に、レーザー光
を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融
性のワックス、バインダー等の成分中に分散された画像
形成層をこの順に有する熱溶融転写シート(特開平5−
58045号公報)が知られている。これらの記録材料
を用いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザー光照
射領域で発生した熱によりその領域に対応する画像形成
層が溶融し、転写シート上に積層配置された受像シート
上に転写され、受像シート上に転写画像が形成される。
【0005】また、特開平6−219052号公報に
は、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常
に薄層(0.03〜0.3μm)の熱剥離層、色材を含
む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示
されている。この熱転写シートでは、レーザー光を照射
されることによって、前記熱剥離層の介在により結合さ
れている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低
減され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上
に、高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用
いた画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用し
ており、具体的には、レーザー光の照射を受けた領域
で、熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域で
の画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、そ
の領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写さ
れる現象を利用している。
【0006】これらの画像形成方法は、受像シート材料
として受像層(接着層)を付設した印刷本紙を用いるこ
とができること、色の異なる画像を次々と受像シート上
に転写することによって多色画像が容易に得られること
等の利点を有し、特にアブレーションを利用する画像形
成方法は、高精細な画像が容易に得られるという利点を
有し、カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジ
タル・カラープルーフ)、あるいは高精細なマスク画像
を作製するのに有用である。
【0007】ところで、カラー画像を形成する熱転写シ
ートにおいては、画像の欠陥は商品価値を著しく低下さ
せる。画像欠陥の原因の一つに、キズがついて画像形成
層の一部が欠落するためにその部分の画像が転写され
ず、画像そのものの欠陥になることがある。これは熱転
写シートの製造時、加工時、印画時の画像形成装置内の
熱転写シートの表面が裏面とこすられてキズがつくため
である。特に画像の面積が大きい場合には、画像の大き
さに応じて画像欠陥が発生する確率が高くなる。従っ
て、画像の面積が大きい熱転写シートの場合には、より
画像欠陥が発生しにくいことが要求される。このような
画像欠陥を防止するために、特開平5−270154号
公報には画像形成層のバインダーとして特定のポリエス
テルとアクリルスチレン共重合体を用いる方法が記載さ
れている。また、画像形成層上に保護層を設けることに
より画像欠陥を防止する方法も行われている。しかし、
キズによる画像欠陥の頻度をある程度低下させることは
可能であるが、1画面中の画像欠陥の数は画像面積に比
例するため画像面積が大きくなると実用上の問題が発生
する。また、画像欠陥を起こりにくくするため表面に保
護層を設けるという手段もあるが、この方法を採ると熱
転写画像の感度が低下するという問題があった。また、
熱転写シートの光熱変換層に光熱変換物質としてカーボ
ンブラックを用いることはコスト、レーザー光の吸収効
率の点から有利であるが、光熱変換層の凝集力が充分で
ないためにその上に設けられる画像形成層がキズつけら
れ易いという問題があった。更にこのカーボンブラック
を用いて光熱変換層を形成した場合に、キズによる画像
欠陥を防止しようとして画像形成層の引っかき強度を高
めすぎると転写画像の反射光学濃度が低下するという問
題があった。
【0008】
【0009】更にまた、本発明が対象とする画像形成材
料では、既に述べたように高い工程安定性が求められて
いる。例えば、受像シートには、搬送性が良好なこと、
更には、記録済の切断された受像シートを複数枚集積す
る必要があることから、集積性が良好なことが求められ
ている。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来の状況に鑑み、画像の面積が大きい場合で
も、また光熱変換層にカーボンブラックを用いた場合で
もキズによる画像欠陥が防止できると共に反射光学濃度
の高い熱転写画像が提供できる熱転写シートを有する画
像形成材料を提供することにある。
【0011】本発明の他の目的は、マルチビームである
レーザー光により、高エネルギーでレーザー記録した場
合も、受像シート上に画像を形成する際にレーザー光照
射部の画像形成層のみが受像シート上に良好に転写さ
れ、かつ取り扱い性が改善された熱転写シートを有する
画像形成材料を提供することにある。
【0012】本発明の更に他の目的は、アブレーション
を利用する画像形成方法において、受像シートの搬送性
及び集積性が改良され、高い工程安定性の基に、カラー
プルーフや高精細なマスク等の高精細な画像が容易に得
られる改善された受像シートを有する画像形成材料を提
供することにある。
【0013】また、本発明は、上記のように改善された
熱転写シート及び受像シートを用いた画像形成方法を提
供することも目的としている。
【0014】
【課題を解決するための手段】即ち、上記目的を達成す
るための本発明に係る手段は、以下の通りである。 (1)支持体上に少なくとも受像層を有する受像シート
と、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層を有
する熱転写シートとからなる画像形成材料において、
受像シートの受像層を有する面(受像面)の表面粗さR
zが4μm以下、前記バック層の表面(バック面)の表
面粗さRzが8μm以下であり、さらに 該熱転写シート
の画像形成層のスムースター値が2.3〜9.3mmH
gであり、前記各熱転写シートの画像形成層が塗設され
ている側の表面を曲率半径0.25mmの針を用いて1
cm/秒の速度で引っかいた時の引っかき強度が50〜
200gであり、かつ前記画像形成層に添加される画像
形成用の顔料の動的光散乱法(コールター社製動的光散
乱測定器,N−4)で測定される平均粒径が、0.20
〜0.6μmであることを特徴とする画像形成材料。 (2)前記引っかき強度が100〜200gであること
を特徴とする上記(1)に記載の画像形成材料。 (3)前記画像形成層に形成される画像の面積が100
0cm2以上であることを特徴とする上記(1)又は
(2)に記載の画像形成材料。 (4)前記熱転写シートは、受像シート上にカラー画像
を形成するために用いられることを特徴とする上記
(1)〜(3)のいずれかに記載の画像形成材料。 (5)前記画像形成層が塗設されている側の表面が画像
形成層であることを特徴とする上記(1)〜(4)のい
ずれかに記載の画像形成材料。 (6)前記光熱変換層がカーボンブラックを含有するこ
とを特徴とする上記(1)〜(5)のいずれかに記載の
画像形成材料。
【0015】
【0016】(7)前記受像シートの受像層を有する面
(受像面)とその反対側の面(バック面)との動摩擦力
が40gf以下であることを特徴とする上記(1)〜
(6)のいずれかに記載の画像形成材料。 (8)前記受像シートの受像面の表面粗さRzが3μm
以下、前記受像シートのバック面の表面粗さRzが5μ
m以下であることを特徴とする上記(7)に記載の画像
形成材料。
【0017】()支持体上に少なくとも受像層を有す
る受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画
像形成層を有する、少なくともイエロー、マゼンタ、シ
アン、及びブラックの4種類以上の熱転写シートとから
なる画像形成材料を用い、前記各熱転写シートの画像形
成層と前記受像シートの受像層とを対向して重ね合わ
せ、レーザー光を照射して、前記画像形成層のレーザー
光照射領域を前記受像シートの受像層上へ転写して画像
記録する工程を有する画像形成方法であって、前記画像
形成材料として上記(1)〜()のいずれかに記載の
ものを用いることを特徴とする画像形成方法。 (1)上記()に記載の画像形成方法を用いて受像
層上に形成した多色画像を、受像層ごと印刷本紙上に再
転写することを特徴とするカラープルーフの作製方法。
【0018】
【発明の実施の形態】本発明の画像形成材料は、支持体
上に少なくとも受像層を有する受像シートと、支持体上
に少なくとも光熱変換層と画像形成層を有する複数の色
の異なる熱転写シートとからなる画像形成材料におい
て、上記各熱転写シートの画像形成層が塗設されている
側の表面を曲率半径0.25mmの針を用いて1cm/
秒の速度で引っかいた時の引っかき強度が50〜200
gであることを特徴とする。本発明において引っかき強
度は、サファイア製の曲率半径0.25mmの針を熱転
写シートに垂直に荷重を徐々に強くかけつつ1cm/秒
の速度で表面を引っかいた時、画像形成層が破壊されて
針が画像形成層と光熱変換層の界面に達するのに必要な
最低の荷重をいう。また、この測定は25℃、60%R
Hの雰囲気下で行い、試料はこの雰囲気で24時間保存
したものを用いる。引っかき強度は50〜200gが必
要であるが、100〜200gが好ましい。
【0019】本発明において、引っかき強度を上記範囲
に調整する手段としては、特に制限はないが以下が挙げ
られる。 すべり剤の使用 すべり剤は熱転写シートの表面を形成する層(保護層、
画像形成層)に添加されることが好ましく、少なくとも
画像形成層に添加されることが特に好ましい。また、感
度の面から画像形成層が表面となる構成の熱転写シート
の画像形成層にすべり剤が添加されることが好ましい。
用いられるすべり剤としては、ワックス類などが挙げら
れる。
【0020】ワックス類としては、鉱物系のワックス
類、天然ワックス類、合成ワックス類等が挙げられる。
前記鉱物系のワックスの例としては、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワック
ス、酸化ワックス等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケ
ライト、セレシン等が挙げられる。なかでも、パラフィ
ンワックスが好ましい。該パラフィンワックスは、石油
から分離されるものであり、その融点によって各種のも
のが市販されている。前記天然ワックスの例としては、
カルナバロウ、木ロウ、オウリキュリーロウ、エスパル
ロウ等の植物ロウ、密ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、
鯨ロウ等の動物ロウが挙げられる。
【0021】合成ワックスの例としては、下記のものが
挙げられる。 1)脂肪酸系ワックス 下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸: CH3(CH2nCOOH 前記式中、nは6〜28、好ましくは10〜30の整数
を示す。具体例としては、ステアリン酸、ベヘン酸、パ
ルミチン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、アゼライ
ン酸等が挙げられる。また、上記脂肪酸等の金属塩(例
えば、K、Ca、Zn、Mgなど)が挙げられる。 2)脂肪酸エステル系ワックス 前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸
エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘ
ン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル、グリセリンエス
テル等が挙げられる。 3)脂肪酸アミド系ワックス 前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。 4)脂肪族アルコール系ワックス 下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール: CH3(CH2nOH 前記式中、nは6〜28の整数を表す。具体例として
は、ステアリルアルコール等が挙げられる。 5)ポリマーワックス 数平均分子量200〜10000のポリエチレン等が挙
げられる。
【0022】前記1)〜5)の合成ワックスのなかで
も、ベヘン酸、グリセリンのモノ高級脂肪酸エステル、
ステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高級脂肪酸
アミドが好適である。
【0023】その他のすべり剤としては、シリコーンオ
イル、変性シリコーンオイルが挙げられる。例えば、分
子量150〜5000のものが挙げられ、具体的にはジ
メチルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シ
リコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、メチ
ルハイドロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシ
リコーンオイル、環状ポリジメチルシロキサン、ポリエ
ーテル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコ
ーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、アミ
ノ変性シリコーンオイル、アルキル/ポリエーテル変性
シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、フ
ッ素変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【0024】尚、前記すべり剤は、所望により単独もし
くは適宜組み合わせて使用することができる。すべり剤
は画像形成層或いは保護層の全質量に対して好ましくは
0.01〜15質量%、より好ましくは0.1〜5質量
%の範囲で含有される。尚、上記すべり剤、特にワック
ス類は、後述するように受像シートへの転写性の制御等
の機能も有する。
【0025】顔料の粒径コントロール 画像形成層に添加される画像形成用の顔料の粒径を制御
することにより引っかき強度を調整することができる。
動的光散乱法(コールター社製動的光散乱測定器,N−
4)で測定される顔料の平均粒径としては、0.2〜
0.6μmが好ましく、0.25〜0.5μmがより好
ましい。前記平均粒径が0.2μm未満であると、分散
コストが上がったり、分散液がゲル化等を起こすことが
あり、感度低下を起こす場合がある。一方、0.6μm
を超えると、引っかき強度が低下し、更に顔料中の粗大
粒子が、画像形成層と受像層との密着性を阻害すること
があり、また、画像形成層の透明性を阻害する場合があ
る。
【0026】画像形成層は、顔料を30〜70質量%含
有しているのが好ましく、30〜50質量%含有してい
るのがより好ましい。また、画像形成層は、樹脂を70
〜30質量%含有しているのが好ましく、70〜40質
量%含有しているのがより好ましい。
【0027】上記のように、熱転写シートの画像形成層
が塗設されている側の表面の引っかき強度を上記特定の
範囲に調整することによって、前記キズによる画像欠陥
が防止できると共に反射光学濃度の高い熱転写画像を得
ることができる。
【0028】
【0029】
【0030】
【0031】
【0032】本発明の画像形成材料は、それを用いて多
色画像形成を行うに当たり、その熱転写シートの画像形
成層と受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、レ
ーザー光を照射して、画像形成層のレーザー光照射領域
を受像シートの受像層上へ転写して画像記録がなされ
が、その際の受像シートの搬送性、集積性改善のため
に、その一態様として、受像シートの動摩擦力と表面粗
さが特定範囲に制御される。即ち、本発明の画像形成材
料の一態様では、受像シートの受像層を有する面(受像
面)とその反対側の面(バック面)との動摩擦力が40
gf以下、好ましくは30gf以下である。そして、受
像面の表面粗さRzは4μm以下、好ましくは3μm以
下であり、バック面の表面粗さRzは8μm以下、好ま
しくは5μm以下である。
【0033】受像面とバック面との動摩擦力は、後述の
記録装置において複数枚の記録済み受像シートを排出台
に集積させるときに支配的な物性であり、上記範囲にあ
ることにより受像シートはその搬送性および集積性が優
れる結果となる。動摩擦力の測定方法は、後述の実施例
の項において詳細に記載されている。
【0034】受像面とバック層との動摩擦力を上記範囲
とする方法としては、下記の方法を挙げることができ
る。即ち、受像面へのマット剤添加、塗布・乾燥時のレ
チキュレーション利用エンボス処理等により表面を粗面
化する。受像層に界面活性剤に代表される滑り付与剤や
帯電防止剤を塗布、受像層バンダーのTg、表面エネル
ギー等の物性を適切な選択、バック面へのマット剤塗
布、支持体へのマット剤練り込み、エンボス処理等によ
りバック面を粗面下、バック面への滑り付与剤や帯電防
止剤の塗布、支持体への滑り付与剤の練り込み等によ
り、受像面とバック面との動摩擦力を上記範囲とするこ
とができる。さらに塗布前の支持体あるいは塗布後の受
像シートを熱処理し、受像面及び/又はバック面表面に
滑り付与剤や帯電防止剤をブリードさせるのも有効であ
る。
【0035】本明細書で、表面粗さRzは、JISのR
z(最大高さ)に相当する十点平均面粗さのことをい
い、粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平
均面を基準面として、最高から5番目までの山の標高の
平均値と最深から5番目までの谷底の深さの平均値との
距離を入力換算したものである。測定には東京精密
(株)製の触針式の3次元粗さ計(サーフコム570A
−3DF)を用いる。測定方向は縦方向とし、カットオ
フ値は0.08mm、測定面積は0.6mm×0.4m
m、送りピッチは0.005mm、測定スピードは0.
12mm/sである。
【0036】受像面及びバック面の表面粗さRzが上記
範囲を満たすようにする方法としては、下記の方法を挙
げることができる。
【0037】上記のように、受像シートの受像面とバッ
ク面との動摩擦力が上記範囲を満たし、かつ受像面とバ
ック面の表面粗さRzが上記範囲を満たすことにより、
即ちこれらの要件が結合することにより、受像シートの
搬送性及び集積性が良好になる。これらの要件の内、一
つでも満たさないものがあると、他の要件が満たされて
いたとしても受像シートの上記利点は得られない。
【0038】ところで、CTP(Computer To Plate)
時代ではフイルムレスとなり校正刷りやアナログ式カラ
ープルーフから代わるコントラクトプルーフが必要とな
る。本発明者らは、顧客の承認を得るためには印刷物や
アナログ式カラープルーフと一致した色再現性が要求さ
れ、印刷インクと同じ顔料系色材を使用し、本紙への転
写性が可能であり、モワレ等のないDDCPシステムを
開発した。この目標としては本紙転写が可能、印刷イン
クと同じ顔料系色材を使用し、印刷物近似性の高い大サ
イズ(A2/B2)デジタルダイレクトカラープルーフ
システムである。本発明は好ましくはレーザー薄膜熱転
写方式を用い、実網点記録を行って本紙転写できる方式
に好適な熱転写シートを提供するものである。
【0039】本発明は、シャープな網点による熱転写画
像を実現し、かつ本紙転写及び好ましくは1000cm
2以上の画像記録、特にB2サイス゛記録(515mm×72
8mm、ただし、B2サイス゛は543mm×765mm)が
可能であるシステムに有効かつ好適である。この熱転写
画像は2400〜2540dpiの解像度で印刷線数に応じた網点
画像とすることができる。1つ1つの網点はにじみ・欠け
がほとんどなく形状が非常にシャープであるため、ハイ
ライトからシャドーまでの高範囲の網点をクリアーに形
成することができる。その結果、イメージセッターやCT
Pセッターと同じ解像度で高品位な網点出力が可能であ
り、印刷物近似性の良い網点と階調を再現することがで
きる。また、この熱転写画像は、網点形状がシャープで
あるためレーザービームに対応した網点を忠実に再現で
き、また記録特性の環境温湿度依存性が非常に小さいた
め、幅広い温湿度環境下で色相・濃度とも安定した繰り
返し再現性を得ることができる。この熱転写画像は、印
刷インクに使用されている着色顔料を用いて形成されて
おり、また繰り返し再現性が良好なため高精度のCMS(カ
ラーマネージメントシステム)を実現できる。また、こ
の熱転写画像は、Japanカラー、SWOPカラーなどの色
相、即ち、印刷物の色相とほぼ一致させることができ、
蛍光灯や白熱灯など光源が変わったときの色の見え方に
ついても印刷物と同様の変化を示すことができる。
【0040】また、この熱転写画像は、ドット形状がシ
ャープなので、微細文字の細線がきれよく再現できる。
レーザー光により発生した熱が、面方向に拡散ぜずに転
写界面まで伝えられ、加熱部/非加熱部の界面で画像形
成層がシャープに破断する。このために、熱転写シート
における光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性を
制御する。
【0041】ところで、シミュレーションでは、光熱変
換層に赤外線吸収色素を用いた場合、光熱変換層は瞬間
的に約700℃に達すると推定され、膜が薄いと変形や破
壊がおこりやすい。変形・破壊が起こると光熱変換層が
転写層とともに受像シートに転写したり、転写像が不均
一になるという実害を生じる。一方、所定の温度を得る
には膜中に光熱変換物質を高濃度に存在させねばなら
ず、色素の析出や隣接層への移行といった問題も発生す
る。このため、光熱変換特性の優れた赤外吸収色素及び
ポリイミド系などの耐熱性バインダーを選定することに
より、光熱変換層を約0.5μm以下に薄膜化することが
好ましい。また、一般的には、光熱変換層の変形が起こ
ったり、または画像形成層そのものが高熱により変形す
ると、受像層に転写した画像形成層はレーザー光の副走
査パターンに対応した厚みムラを生じ、そのため画像が
不均一になり見かけの転写濃度が低下する。この傾向は
画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。一方、画像形
成層の厚みが厚いとドットのシャープさが損なわれかつ
感度も低下する。この相反する性能を両立させるため
に、ワックス等の低融点物質を画像形成層に添加するこ
とより転写ムラを改良することが好ましい。また、バイ
ンダーの代わりに無機微粒子等のマット剤を添加するこ
とにより膜厚を適正に上げることで、加熱部/非加熱部
の界面で画像形成層がシャープに破断するようにし、ド
ットのシャープさ・感度を保ちつつ転写ムラを改良する
ことができる。
【0042】また、一般にワックス等の低融点物質は、
画像形成層表面に滲み出たり、結晶化する傾向があり、
画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場合が
ある。この問題に対処するためには、画像形成層のポリ
マーとのSp値差が小さい低融点物質を使用することが好
ましく、ポリマーとの相溶性を上げ、低融点物質の画像
形成層からの分離を防止することができる。また、構造
の異なる数種類の低融点物質を混合することで共融化さ
せ結晶化を防止することも好ましい。その結果、ドット
形状がシャープでかつむらの少ない画像が得られる。
【0043】また、一般に、熱転写シートの塗布層が吸
湿することで層の力学物性と熱物性が変化し、記録環境
の湿度依存性が生じる。この温湿度依存性を少なくする
ためには、光熱変換層の光熱変換物質として、色素を用
いた場合は、色素/バインダー系、および画像形成層の
バインダー系を有機溶剤系にすることが好ましい。ま
た、受像層のバインダーとしてポリビニルブチラ―ルを
選択すると共にその吸水性を小さくするためにポリマー
疎水化技術を導入することが好ましい。ポリマー疎水化
技術としては、特開平8−238858号公報に記載の
ようにヒドロキシル基を疎水基と反応させたり、2つ以
上のヒドロキシル基を硬膜剤で架橋するなどが挙げられ
る。
【0044】また、通常、レーザー露光による印画時に
画像形成層にも約500℃以上の熱がかかり、従来使用し
ていた顔料では熱分解してしまうものがあったが、耐熱
性の高い顔料を画像形成層に採用することによりこれを
防止することができる。
【0045】また、加熱時に画像形成層がわずかに流動
し隙間を埋める効果と受像層との接着性をあげる目的
で、画像形成層へ低融点物質を添加することが好まし
い。また、受像層と画像形成層との接着性を上げ、転写
した画像の強度を十分持たせるために、受像層のバイン
ダーとして例えば、画像形成層と同系統のものを採用す
ることが好ましい。
【0046】受像シートと熱転写シートは、真空密着に
よりドラム上に保持されることが好ましい。この真空密
着は両シートの接着力制御により画像を形成しているた
め受像シートの受像層面と転写シートの画像形成層面の
クリアランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要で
ある。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが
広がってしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてしま
う。このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するに
は、熱転写シートに均一な凹凸をつけることで、エアー
のとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ま
しい。熱転写シートに凹凸をつける方法としては、一般
にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット剤添加が
あるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化のためにマ
ット剤添加が好ましい。マット剤は塗布層厚みより大き
いものが好ましく、マット剤を画像形成層に添加すると
マット剤の存在する部分の画像が欠落するという問題が
発生するので、最適な粒径のマット剤を光熱変換層に添
加することが好ましく、これにより画像形成層そのもの
はほぼ均一な厚みとなり、欠陥のない画像を受像シート
上に得ることができる。
【0047】これまで述べたようなシャープなドットを
確実に再現するため、記録装置側も高精度な設計が要求
される。従来のレーザー熱転写用記録装置と基本的構成
は同様である。この構成はハイパワーの複数のレーザー
を備えた記録ヘッドが、ドラム上に固定された熱転写シ
ートと受像シートにレーザーを照射して記録する、いわ
ゆるヒートモードのアウタードラム記録システムであ
る。その中で、以下の態様が好ましい構成である。
【0048】受像シート及び熱転写シートの供給は、全
自動ロール供給とする。受像シート及び熱転写シートの
記録ドラムへの固定は真空吸着とする。記録ドラム上に
は多数の真空吸着孔を形成し、ドラム内部をブロアや減
圧ポンプなどにより減圧にすることによりシートがドラ
ムに吸着される。受像シートが吸着されている上から熱
転写シートがさらに吸着されるために、熱転写シートの
サイズを受像シートより大きくする。最も記録性能に影
響の大きい熱転写シートと受像シートの間のエアーは、
受像シートの外の熱転写シートだけのエリアから吸引さ
れる。本装置では、B2サイズという大面積のシートを何
枚も排出台上に重ねて集積できるものとする。そのため
にエアーを両シートの間に噴出して後から排出されるシ
ートを浮き上がらせる方法を採用するものとする。
【0049】本装置の構成例を図2に示す。以上のよう
な本装置でのシーケンスを説明する。 1)記録装置1の記録ヘッド2の副走査軸が副走査レー
ル3により、また記録ドラム4の主走査回転軸並びに熱
転写シートローディングユニット5が原点に復帰する。 2)受像シートロール6が搬送ローラ7によってほどか
れて記録ドラム4上に受像シート先端が記録ドラムに設
けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定される。 3)記録ドラム4上にスクイーズローラー8が降りてき
て、受像シートを抑えつけながら、ドラムの回転により
受像シートがさらに規定量搬送されたところで停止しカ
ッター9によって規定長に切断される。 4)更に記録ドラム4が1周して受像シートのローディ
ングが終了する。 5)次に受像シートと同様のシーケンスで、1色目―黒
―の熱転写シートKが熱転写シートロール10Kから繰
り出され、切断されてローディングされる。 6)次に記録ドラム4が高速回転を始め、副走査レール
3上の記録ヘッド2が動き始め、記録開始位置に到達し
たところで記録画像信号に従って記録ヘッド2により記
録レーザーが記録ドラム4上に照射される。記録終了位
置で照射を終了し、副走査レール動作、ドラム回転が停
止する。副走査レール上の記録ヘッドを原点に戻す。 7)記録ドラム上に受像シートを残したまま、熱転写シ
ートKだけを剥がしとる。そのため、熱転写シートKの
先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して、廃棄
口32から廃棄箱35へ廃棄する。 8)5)〜7)を残りの3色分繰り返す。記録順序は黒
の次は、シアン、マゼンタ、イエローの順序である。即
ち、2色目―シアン―の熱転写シートCが熱転写シート
ロール10Cから、3色目―マゼンタ―の熱転写シート
Mが熱転写シートロール10Mから、4色目―イエロー
―の熱転写シートYが熱転写シートロール10Yから順
次繰り出される。一般の印刷順序とは逆であるが、これ
は後の工程の本紙転写によって本紙上の色順序が逆にな
るからである。 9)4色が完了すると、最後に記録済みの受像シートを
排出台31まで排出する。ドラムから剥がしとる方法は
7)の熱転写シートと同じであるが、熱転写シートと違
い廃棄しないので、廃棄口32まで進んだところでスイ
ッチバックによって排出台に戻す。排出台に排出される
際には、排出口33の下からエアー34を噴出して複数
枚の集積を可能にしている。
【0050】上記熱転写シートロール及び受像シートロ
ールの供給部位又は搬送部位の何れかの搬送ローラ7
に、表面に粘着材料が配設された粘着ロールを用いるこ
とが好ましい。
【0051】粘着ロールを設けることにより、熱転写シ
ート及び受像シートの表面をクリーニングすることがで
きる。
【0052】粘着ロールの表面に配設される粘着材料と
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリ
ブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体(SB
R)、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体
(SEBS)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
(NBR)、ポリイソプレン樹脂(IR)、スチレン−
イソプレン共重合体(SIS)、アクリル酸エステル共
重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリ
ル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられ
る。
【0053】粘着ロールは熱転写シート及び受像シート
の表面と接触することにより、その表面をクリーニング
することができ、接触圧は接触していれば格別限定され
ない。
【0054】粘着ロールに使用する粘着性を有する素材
のビッカース硬さHvは50kg/mm2(≒490MPa)以下である
ことが、異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を
抑制可能であることから好ましい。
【0055】ビッカース硬さというのは、対面角が13
6度の正四角錐形のダイヤモンド圧子に静荷重をかけて
硬さを測定した硬さであり、ビッカース硬さHvは以下の
式で求められる。
【0056】硬さHv=1.854P/d2(kg/mm2)≒1
8.1692MPa ここでP:荷重の大きさ(Kg)、d:くぼみの正方形の対
角線長さ(mm)
【0057】また本発明においては、上記の粘着ロール
に使用する粘着性を有する素材の20℃における弾性率が
200kg/cm2(≒19.6MPa)以下であることが、上記と同様
に異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制可
能であることから好ましい。
【0058】熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さ
Rzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が3.0μ
m以下であり、受像シートの受像層表面の表面粗さRzと
その裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が3.0μm以
下であることが好ましい。このような構成により、上記
のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬
送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させ
ることができる。
【0059】上記の熱転写シートの画像形成層表面の表
面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値は
1.0μm以下であり、また受像シートの受像層表面の表
面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が
1.0μm以下であることが上記の効果をさらに向上させ
る観点から好ましい。
【0060】更に、別の態様としては、熱転写シートの
画像形成層表面とその裏面層表面の表面粗さ及び又は受
像シートの表裏面の表面粗さRzが2〜30μmであることが
好ましい。但し、受像シートの表裏面の動摩擦力が40
gf以下の時には前述の如く受像面のRzは4μm以
下、バック面のRzは8μm以下が好ましい。このよう
な構成によって、上記のクリーニング手段と相俟って画
像欠陥を防止でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲ
イン安定性を向上させる。
【0061】また熱転写シートの画像形成層の光沢度は
80〜99であることも好ましい。
【0062】光沢度は、画像形成層表面の平滑性に大き
く依存し、画像形成層膜厚の均一性を左右し得る。光沢
度が高い方が画像形成層として均一で高精細画像への用
途により適しているが、平滑性が高いと搬送時の抵抗は
より大きくなり、両者がトレード・オフの関係である。
光沢度が80〜99の範囲であると、両者の両立が可能でバ
ランスが取れる。
【0063】次に、レーザーを用いた薄膜熱転写による
多色画像形成の機構の概略を図1を用いて説明する。熱
転写シート10のブラック(K)、シアン(C)、マゼ
ンタ(M)またはイエロー(Y)の顔料を含む画像形成
層16の表面に、受像シート20を積層した画像形成用
積層体30を用意する。熱転写シート10は、支持体1
2と、その上に、光熱変換層14、及び更にその上に、
画像形成層16を有し、受像シート20は、支持体22
と、その上に、受像層24を有し、熱転写シート10の
画像形成層16の表面には、受像層24が接触するよう
に積層される(図1(a))。その積層体30の熱転写
シート10の支持体12側から、レーザー光を画像様に
時系列的に照射すると、熱転写シート10の光熱変換層
14のレーザー光被照射領域が発熱し、画像形成層16
との密着力が低下する(図1(b))。その後、受像シ
ート20と熱転写シート10とを剥離すると、画像形成
層16のレーザー光被照射領域16’が、受像シート2
0の受像層24上に転写される(図1(c))。
【0064】多色画像形成においては、光照射に用いら
れるレーザー光は、マルチビーム光であることが好まし
く、特にマルチビーム2次元配列であることが好まし
い。マルチビーム2次元配列とは、レーザー照射によっ
て記録する際に、複数個のレーザービームを使用し、こ
れらのレーザービームのスポット配列が、主走査方向に
沿って複数列、副走査方向に沿って複数行からなる2次
元平面配列をしていることをいう。マルチビーム2次元
配列であるレーザー光を使用することにより、レーザー
記録に要する時間を短縮することができる。
【0065】使用されるレーザー光は、マルチビームで
あれば特に制限なく使用することができ、アルゴンイオ
ンレーザ光、ヘリウムネオンレーザ光、ヘリウムカドミ
ウムレーザ光等のガスレーザ光、YAGレーザー光等の
固体レーザー光、半導体レーザー光、色素レーザー光、
エキシマレーザ光等の直接的なレーザー光が利用され
る。あるいは、これらのレーザー光を二次高調波素子を
通して、半分の波長に変換した光等も用いることができ
る。画像形成方法においては、出力パワーや変調のし易
さ等を考慮すると、半導体レーザー光を用いることが好
ましい。画像形成方法では、レーザー光は、光熱変換層
上でのビーム径が5〜50μm(特に6〜30μm)の
範囲となるような条件で照射することが好ましく、また
走査速度は1m/秒以上(特に3m/秒以上)とするこ
とが好ましい。
【0066】また、多色画像形成は、ブラックの熱転写
シートにおける画像形成層の層厚が、イエロー、マゼン
タ、及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の
層厚より大きく、かつ、0.5〜0.7μmであること
が好ましい。このようにすることにより、ブラックの熱
転写シートをレーザー照射した際に、転写ムラによる濃
度の低下を抑えることができる。前記ブラックの熱転写
シートにおける画像形成層の層厚が0.5μm未満であ
ると、高エネルギーで記録した際に、転写ムラにより画
像濃度が大きく低下し、印刷のプルーフとして必要な画
像濃度を達成することが困難な場合がある。この傾向
は、高湿条件下でより顕著となるため、環境による濃度
変化が大きくなってしまう場合がある。一方、前記層厚
が0.7μmを超えると、レーザー記録時に転写感度が
低下し、小点の付きが悪化したり、細線が細くなってし
まう場合がある。この傾向は、低湿条件下でより顕著で
ある。また、解像力が悪化することがある。前記ブラッ
クの熱転写シートにおける画像形成層の層厚は、より好
ましくは0.55〜0.65μmであり、特に好ましく
は0.60μmである。
【0067】更に、前記ブラックの熱転写シートにおけ
る画像形成層の層厚が、0.5〜0.7μmであり、前
記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートに
おける画像形成層の層厚が、0.2μm以上0.5μm
未満であることが好ましい。前記イエロー、マゼンタ、
及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚
が0.2μm未満であると、レーザー記録時に転写ムラ
による濃度低下が生じることがあり、一方、0.5μm
以上では、転写感度の低下又は解像力の悪化を生じるこ
とがある。より好ましくは、0.3〜0.45μmであ
る。
【0068】前記ブラックの熱転写シートにおける画像
形成層は、カーボンブラックを含有することが好まし
く、該カーボンブラックは、着色力の異なる少なくとも
2種類のカーボンブラックからなることが、P/B(ピ
グメント/バインダー)比を一定の範囲にしつつ、反射
濃度を調節することができるため好ましい。カーボンブ
ラックの着色力は、種々の方法によって表されるが、例
えば、特開平10−140033号公報に記載のPVC
黒度等が挙げられる。PVC黒度とは、カーボンブラッ
クをPVC樹脂に添加、2本ロールにより分散、シート
化し、三菱化学(株)カーボンブラック「#40」、
「#45」の黒度を各々1点、10点と基準値を定め、
試料の黒度を視感判定により評価したものである。PV
C黒度の異なる2種以上のカーボンブラックを、目的に
応じて適宜選択して使用することができる。
【0069】以下に、具体的なサンプル作製方法を述べ
る。<サンプル作製方法>250ccバンバリーミキサ
ーにてLDPE(低密度ポリエチレン)樹脂に試料カー
ボンブラックを40質量%配合し、115℃、4分混練
りする。 配合条件 LDPE樹脂 101.89g ステアリン酸カルシウム 1.39g イルガノックス1010 0.87g 試料カーボンブラック 69.43g 次に、120℃で、2本ロールミルにてカーボンブラッ
ク濃度が1質量%になるように希釈する。
【0070】希釈コンパウンド作製条件 LDPE樹脂 58.3g ステアリン酸カルシウム 0.2g カーボンブラック40質量%配合樹脂 1.5g スリット幅0.3mmでシート化し、このシートをチッ
プに切断、240℃のホットプレート上で65±3μm
のフィルムに成形する。
【0071】多色画像を形成する方法としては、前述し
たように前記熱転写シートを用いて、同一の受像シート
上に多数の画像層(画像が形成された画像形成層)を繰
返し重ね合せて多色画像を形成してもよく、複数の受像
シートの受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等
へ再転写することにより、多色画像を形成してもよい。
後者については、例えば、相互に異なる色相を有する色
剤を含む画像形成層を有する熱転写シートを用意し、こ
れと、受像シートとを組み合わせた画像形成用積層体を
独立に四種(四色、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラ
ック)製造する。各々の積層体に、例えば、色分解フィ
ルタを介して、画像に基づくデジタル信号に従うレーザ
ー光照射を行い、それに続いて、熱転写シートと受像シ
ートとを剥離し、各受像シートに各色の色分解画像を独
立に形成する。次に、形成された各々の色分解画像を、
別に用意した印刷本紙等の実際の支持体、もしくはそれ
に近似した支持体上に順次積層させることにより、多色
の画像を形成することができる。
【0072】レーザー光照射を用いる熱転写記録は、レ
ーザービームを熱に変換しその熱エネルギーを利用して
顔料を含む画像形成層を受像シートに転写し、受像シー
ト上に画像を形成し得るものであれば、転写時の顔料、
色素乃至画像形成層の状態変化は、特に問わず、固体状
態、軟化状態、液体状態、気体状態のいずれの状態をも
包含するが、好ましくは固体乃至軟化状態である。レー
ザー光照射を用いる熱転写記録は、例えば、従来から知
られる溶融型転写、アブレーションによる転写、昇華型
転写等も包含される。中でも前述の薄膜転写型、溶融・
アブレーション型は印刷に類似した色相の画像を作成す
るという点で好ましい。
【0073】また、記録装置で画像を印刷された受像シ
ートを、印刷用紙(「本紙」と呼ぶ)に転写する工程を
行うため、通常、熱ラミネーターを使用する。受像シー
トと本紙を重ねて熱と圧力をかけると両者が接着し、そ
の後本紙から受像シートを引き剥がすと、画像を含んだ
受像層だけが本紙上に残る。以上の装置を、製版システ
ム上に接続することによって、カラープルーフとしての
機能を発揮できるシステムが構築されることになる。シ
ステムとしては、ある製版データから出力される印刷物
と限りなく近い画質のプリント物が、上記記録装置から
出力される必要がある。そこで、色や網点を印刷物と近
づけるためのソフトウェアが必要である。具体的接続例
を以下に挙げる。製版システム(例えば、富士写真フィ
ルム社製Celebra)からの印刷物のプルーフをとる場
合、システム接続としては以下のようになる。製版シス
テムにCTP(Computer To Plate)システムを接続する。
これで出力した印刷版を印刷機にかけることによって最
終印刷物が得られる。製版システムにカラープルーフと
して上記記録装置を接続するが、その間に色や網点を印
刷物に近づけるためのプルーフドライブソフトウェアと
してPDシステム(登録商標)を接続する。製版システム
でラスターデータに変換されたコントーン(連続調)デ
ータは、網点用の2値データに変換されてCTPシステム
に出力され、最終的に印刷される。一方、同じコントー
ンデータはPDシステムにも出力される。PDシステムは受
け取ったデータを4次元(黒、シアン、マゼンタ、イエ
ロー)のテーブルによって前記印刷物に色が一致するよ
うに変換する。そして最後に前記印刷物の網点と一致す
るように網点用の2値データに変換し、記録装置に出力
する。前記4次元テーブルは予め実験的に作成してお
き、システム内に保存しておく。作成のための実験とは
次のようなものである。重要色データを、CTPシステム
経由で印刷した画像と、PDシステム経由で記録装置で出
力した画像を用意し、その測色値を比較してその差が最
小になるようにテーブルを作成する。
【0074】以下に、上記システムの記録装置に好適に
用いられる本発明の熱転写シートを含む画像形成材料に
ついて更に詳細に説明する。 [熱転写シート]熱転写シートは、支持体上に、少なく
とも1層の画像形成層を有し、好ましくは光熱変換層、
更に必要に応じて、その他の層を有してなる。
【0075】(支持体)熱転写シートの支持体の材料に
は特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用
いることができる。支持体は剛性を有し、寸法安定性が
良く、画像形成の際の熱に耐えるものが好ましい。支持
体材料の好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ポリアミド(芳香族または脂肪族)、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリスルホン等の合成樹脂材料を挙
げることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考
慮すると好ましい。尚、レーザー記録を利用したカラー
プルーフの作製に用いる場合には、熱転写シートの支持
体はレーザー光を透過させる透明な合成樹脂材料から形
成するのが好ましい。支持体の厚みは25〜130μm
であることが好ましく、50〜120μmであることが
特に好ましい。画像形成層側の支持体の中心線平均表面
粗さRa(表面粗さ測定機(Surfcom,東京精機
(株)製)等を用いてJIS B0601に基づき測
定)は0.1μm未満であることが好ましい。支持体の
長手方向のヤング率は200〜1200Kg/mm
2(≒2〜12GPa)が好ましく、幅方向のヤング率
は250〜1600Kg/mm2(≒2.5〜16GP
a)であることが好ましい。支持体の長手方向のF−5
値は、好ましくは5〜50Kg/mm2(≒49〜49
0MPa)、支持体幅方向のF−5値は、好ましくは3
〜30Kg/mm2 (≒29.4〜294MPa)であ
り、支持体長手方向のF−5値が支持体幅方向のF−5
値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高
くする必要があるときはその限りではない。また、支持
体の長手方向および幅方向の100℃30分での熱収縮
率は好ましくは3%以下、さらに好ましくは1.5%以
下、80℃30分での熱収縮率は好ましくは1%以下、
さらに好ましくは0.5%以下である。破断強度は両方
向とも5〜100Kg/mm2(≒49〜980MP
a)、弾性率は100〜2000Kg/mm2(≒0.
98〜19.6GPa) が好ましい。
【0076】熱転写シートの支持体には、その上に設け
られる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面
活性化処理及び/又は一層又は二層以上の下塗層の付設
を行ってもよい。表面活性化処理の例としては、グロー
放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができる。下
塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高
い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に
優れたものであることが好ましい。そのような下塗層の
材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジエン共
重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗層全体
の厚さは通常0.01〜2μmである。また、熱転写シ
ートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、必要に
応じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能層の付
設、あるいは表面処理を行うこともできる。
【0077】(バック層)熱転写シートは、画像形成層
が設けられる側と反対側の支持体上にバック層を設ける
ことができる。このようなバック層は支持体に隣接する
第1のバック層とこの第1のバック層の支持体とは反対
側に設けられた第2のバック層との2層で構成されるこ
とが好ましい。第1のバック層に含まれる帯電防止剤の
質量Aと第2のバック層に含まれる帯電防止剤の質量B
との比B/Aは0.3未満であることが好ましい。B/
Aが0.3以上であると滑り性及びバック層の粉落ちが
悪化する傾向がある。
【0078】第1のバック層の膜厚Cは0.01〜1μ
mであることが好ましく、0.01〜0.2μmである
ことがさらに好ましい。また、第2のバック層の膜厚D
は0.01〜1μmであることが好ましく、0.01〜
0.2μmであることがさらに好ましい。これら第1及
び第2のバック層の膜厚の比C:Dは1:2〜5:1で
あることが好ましい。第1及び第2のバック層に使用さ
れる帯電防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキル
アミン、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面
活性剤、第4級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性
剤、アルキルホスフェート等のアニオン系界面活性剤、
両性界面活性剤、導電性樹脂等の化合物が使用できる。
【0079】また、導電性微粒子を帯電防止剤として用
いることもできる。このような導電性微粒子としては、
例えば、ZnO、TiO2 、SnO2 、Al23 、I
2 3 、MgO、BaO、CoO、CuO、Cu2O、
CaO、SrO、BaO2、PbO、PbO2 、MnO3
、MoO3 、SiO2 、ZrO2 、Ag2O、Y23
Bi23、Ti23 、Sb23 、Sb25 、K2Ti
613、NaCaP2 18、MgB25等の酸化物;Cu
S、ZnS等の硫化物;SiC、TiC、ZrC、V
C、NbC、MoC、WC等の炭化物;Si34 、T
iN、ZrN、VN、NbN、Cr2N等の窒化物;T
iB2 、ZrB2、NbB2 、TaB2 、CrB、Mo
B、WB、LaB5 等の硼化物;TiSi2 、ZrSi
2 、NbSi 2 、TaSi2 、CrSi2 、MoSi
2 、WSi2 等の珪化物;BaCO3 、CaCO3 、S
rCO3 、BaSO4 、CaSO4 等の金属塩;SiN
4 −SiC、9Al23 −2B23 等の複合体が挙げ
られ、これら1種を単独で又は2種以上を併用してもよ
い。これらのうち、SnO2 、ZnO、Al23 、T
iO2 、In23 、MgO、BaO及びMoO3が好ま
しく、SnO2 、ZnO、In23及びTiO2 がさら
に好ましく、SnO2 が特に好ましい。
【0080】なお、本発明の熱転写シートをレーザー熱
転写記録方式に用いる場合、バック層に用いる帯電防止
剤はレーザー光を透過できるように実質的に透明である
ことが好ましい。
【0081】導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用
する場合には、その粒子径は光散乱をできるだけ小さく
するために小さい程好ましいが、粒子とバインダーの屈
折率の比をパラメータとして使用して決定されるべきも
のであり、ミー(Mie)の理論を用いて求めることが
できる。一般に平均粒子径が0.001〜0.5μmの
範囲であり、0.003〜0.2μmの範囲が好まし
い。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物の
一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値であ
る。
【0082】第1及び第2のバック層には帯電防止剤の
他に、界面活性剤、滑り剤及びマット剤等の各種添加剤
やバインダーを添加することができる。第1のバック層
に含まれる帯電防止剤の量はバインダー100質量部に
対して10〜1000質量部が好ましく、200〜80
0質量部がさらに好ましい。また、第2のバック層に含
まれる帯電防止剤の量はバインダー100質量部に対し
て0〜300質量部が好ましく、0〜100質量部がさ
らに好ましい。
【0083】第1及び第2のバック層の形成に使用され
るバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
アクリル酸系モノマーの単独重合体及び共重合体、ニト
ロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビ
ニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアルコールのようなビニル系ポリマー及びビニル化合
物の共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重
合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エポキシ化合物
のような光重合性若しくは熱重合性化合物を重合、架橋
させたポリマー、メラミン化合物等を挙げることができ
る。
【0084】(光熱変換層)光熱変換層は、光熱変換物
質、バインダー、及び必要に応じてマット剤を含有し、
更に必要に応じて、その他の成分を含有する。光熱変換
物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換
する機能を有する物質である。一般的には、レーザー光
を吸収することのできる色素(顔料を含む。以下、同様
である。)である。光熱変換物質としては、用いるレー
ザー光の波長により異なるが、カーボンブラック等の黒
色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン等の可視か
ら近赤外域に吸収を有する大環状化合物の顔料、光ディ
スク等の高密度レーザー記録のレーザー吸収材料として
使用される有機染料(インドレニン染料等のシアニン染
料、アントラキノン系染料、アズレン系色素、フタロシ
アニン系染料)、及びジチオールニッケル錯体等の有機
金属化合物色素を挙げることができる。中でもカーボン
ブラックはコスト、レーザー光の吸収効率の点から好ま
しい。また、シアニン系色素は、赤外線領域の光に対し
て、高い吸光係数を示すので、光熱変換層を薄層化する
ことができ、その結果、熱転写シートの記録感度をより
向上させることができるので好ましい。光熱変換物質と
しては、色素以外にも、黒化銀等の粒子状の金属材料
等、無機材料を用いることもできる。
【0085】光熱変換層に含有されるバインダーとして
は、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、
高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。更に、画像記録
の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分解しな
い、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギーの光照
射を行っても、光照射後の光熱変換層の表面の平滑性を
維持できるので好ましい。具体的には、熱分解温度(T
GA法(熱質量分析法)で10℃/分の昇温速度で、空
気気流中で5%質量減少する温度)が400℃以上の樹
脂が好ましく、前記熱分解温度が500℃以上の樹脂が
より好ましい。また、バインダーは、200〜400℃
のガラス転移温度を有するのが好ましく、250〜35
0℃のガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラ
ス転移温度が200℃より低いと、形成される画像にカ
ブリが発生する場合があり、400℃より高いと、樹脂
の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。
尚、光熱変換層のバインダーの耐熱性(例えば、熱変形
温度や熱分解温度)は、光熱変換層上に設けられる他の
層に使用される材料と比較して、より高いのが好まし
い。
【0086】具体的には、ポリメタクリル酸メチル等の
アクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素/メ
ラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、光熱変換
物質として、カーボンブラックを用いる場合には、ポリ
ビニルアルコール等の水溶性樹脂が好ましく、染料を用
いる場合には、有機溶媒に易溶なポリイミド樹脂が好ま
しい。
【0087】特に、下記一般式(I)〜(VII)で表さ
れるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これら
のポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性
が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の
粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ま
しい。
【0088】
【化1】
【0089】前記一般式(I)及び(II)中、Ar
1は、下記構造式(1)〜(3)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
【0090】
【化2】
【0091】
【化3】
【0092】前記一般式(III)及び(IV)中、Ar
2は、下記構造式(4)〜(7)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
【0093】
【化4】
【0094】
【化5】
【0095】前記一般式(V)〜(VII)中、n及びm
は10〜100の整数を示す。式(VI)において、n:
mの比は6:4〜9:1である。
【0096】尚、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを
判断する目安としては、25℃において、樹脂がN−メ
チルピロリドン100質量部に対して、10質量部以上
溶解することを基準とし、10質量部以上溶解する場合
は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。よ
り好ましくは、N−メチルピロリドン100質量部に対
して、100質量部以上溶解する樹脂である。
【0097】光熱変換層に含有されるマット剤として
は、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。こ
の無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレ
ー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイ
ソウ土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等
が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素樹脂粒子、
グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン−ア
クリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミ
ン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げるこ
とができる。
【0098】マット剤の粒径は、通常、0.3〜30μ
mであり、好ましくは0.5〜20μmであり、添加量
は0.1〜100mg/m2が好ましい。
【0099】光熱変換層には、更に必要に応じて、界面
活性剤、増粘剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。
【0100】光熱変換層は、光熱変換物質とバインダー
とを溶解し、これに必要に応じてその他の成分を添加し
た塗布液を調製し、これを支持体上に塗布し、乾燥する
ことにより設けることができる。バインダーを溶解する
ための溶媒としては、例えば、水、プルピルアルコー
ル、エタノール、メタノール、1,4−ジオキサン、
1,3−ジオキサン、ジメチルアセテート、N−メチル
−2−ピロリドン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等
が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を
利用して行うことができる。乾燥は、通常、300℃以
下の温度で行い、200℃以下の温度で行うのが好まし
い。支持体として、ポリエチレンテレフタレートを使用
する場合は、80〜150℃の温度で乾燥するのが好ま
しい。
【0101】光熱変換層におけるバインダーの量が少な
すぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受
像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写さ
れやすくなり、画像の混色の原因となる。またバインダ
ーが多すぎると、一定の光吸収率を達成するために光熱
変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやすい。
光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの固形
分質量比は、1:20〜1:1であるのが好ましく、特
に、1:10〜1:2であるのがより好ましい。また、
光熱変換層を薄層化すると、前記した様に、熱転写シー
トを高感度化できるので好ましい。光熱変換層は、0.
03〜1.0μmであるのが好ましく、0.05〜0.
5μmであるのがより好ましい。また、光熱変換層は、
レーザー光のピーク波長、例えば、波長808nmの光
に対して、0.90〜1.41の光学濃度を有している
と、画像形成層の転写感度が向上するので好ましく、前
記波長の光に対して1.03〜1.29の光学濃度を有
しているとより好ましい。レーザー光のピーク波長にお
ける光学濃度が0.80未満であると、照射された光を
熱に変換することが不充分となり、転写感度が低下する
ことがある。一方、1.26を超えると、記録時に光熱
変換層の機能に影響を与え、かぶりが発生することがあ
る。本発明は熱転写シートの光熱変換層の光学濃度は、
画像を記録するに際して、使用するレーザー光のピーク
波長における光熱変換層の吸光度を言い、公知の分光光
度計を用いて測定を行うことができる。本発明では、
(株)島津製作所社製UV−分光光度計UV−240を
用いた。また、上記光学濃度は支持体込みのものから支
持体単独の値を差し引いた値とする
【0102】(画像形成層)画像形成層は、受像シート
に転写されて画像を形成するための顔料を少なくとも含
有し、更に、層を形成するためのバインダー、及び所望
により、その他の成分を含有する。顔料は一般に有機顔
料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に
優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有してい
るので、用途に応じて、適宜選択すればよい。前記熱転
写シートを印刷色校正用に用いる場合には、印刷インキ
に一般に使用されるイエロー、マゼンタ、シアン、及び
ブラックと一致するか、あるいは色調が近い有機顔料が
好適に使用される。またその他にも、金属粉、蛍光顔料
等も用いる場合がある。好適に使用される有機顔料の例
としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アント
ラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系
顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げる
ことができる。画像形成層に用いられる顔料を、色相別
に分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるもの
ではない。
【0103】1)イエロー顔料 Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
12(C.I.No.21090) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) DHG(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionol Yellow(リオノールイエロ
ー) 1212B(東洋インキ製造(株)製)、Irg
alite Yellow(イルガライトイエロー)
LCT(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) GTF 219(大日本イ
ンキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
13(C.I.No.21100) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GR(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Yellow(リオノールイエロー)
1313(東洋インキ製造(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
14(C.I.No.21095) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) G(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Yellow(リオノールイエロー) 1
401−G(東洋インキ製造(株)製)、Seika
Fast Yellow(セイカファーストイエロー)
2270(大日精化工業(株)製)、Symuler
Fast Yellow(シムラーファーストイエロ
ー) 4400(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
17(C.I.No.21105) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GG02(クラリアントジャパン(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) 8GF(大日本インキ化学
工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
155 例)Graphtol Yellow(グラフトールイ
エロー) 3GP(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
180(C.I.No.21290) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) P−HG(クラリアントジャパン(株)製)、
PV Fast Yellow(ファーストイエロー)
HG(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
139(C.I.No.56298) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) M2R 70(クラリアントジャパン(株)
製)
【0104】2)マゼンタ顔料 Pigment Red(ピグメントレッド) 57:
1(C.I.No.15850:1) 例)Graphtol Rubine(グラフトールル
ビン) L6B(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Red(リオノールレッド) 6B−42
90G(東洋インキ製造(株)製)、Irgalite
Rubine(イルガライトルビン) 4BL(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Symu
ler Brilliant Carmine(シムラ
ーブリリアントカーミン) 6B−229(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 122
(C.I.No.73915) 例)Hosterperm Pink(ホスターパーム
ピンク) E(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onogen Magenta(リオノゲンマゼンタ)
5790(東洋インキ製造(株)製)、Fastog
en Super Magenta(ファストゲンスー
パーマゼンタ) RH(大日本インキ化学工業(株)
製) Pigment Red(ピグメントレッド) 53:
1(C.I.No.15585:1) 例)Permanent Lake Red(パーマネ
ントレイクレッド)LCY(クラリアントジャパン
(株)製)、Symuler Lake Red(シム
ラーレイクレッド) C conc(大日本インキ化学
工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
1(C.I.No.15865:1) 例)Lionol Red(リオノールレッド) 2B
3300(東洋インキ製造(株)製)、Symule
r Red(シムラーレッド) NRY(大日本インキ
化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
2(C.I.No.15865:2) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) W2T(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onol Red(リオノールレッド) LX235
(東洋インキ製造(株)製)、Symuler Red
(シムラーレッド)3012(大日本インキ化学工業
(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
3(C.I.No.15865:3) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) 3RL(クラリアントジャパン(株)製)、Sy
muler Red(シムラーレッド) 2BS(大日
本インキ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 177
(C.I.No.65300) 例)Cromophtal Red(クロモフタルレッ
ド) A2B(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ
(株)製)
【0105】3)シアン顔料 Pigment Blue(ピグメントブルー) 15
(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) 7
027(東洋インキ製造(株)製)、Fastogen
Blue(ファストゲンブルー) BB(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:1(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) A2R(クラリアントジャパン(株)製)、
Fastogen Blue(ファストゲンブルー)
5050(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:2(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) AFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Irgalite Blue(イルガライトブルー)
BSP(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Fastogen Blue(ファストゲンブル
ー) GP(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:3(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) B2G(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Blue(リオノールブルー)FG73
30(東洋インキ製造(株)製)、Cromophta
l Blue(クロモフタルブルー) 4GNP(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Fast
ogen Blue(ファストゲンブルー) FGF
(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:4(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) BFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Cyanine Blue(シアニンブルー)700−
10FG(東洋インキ製造(株)製)、Irgalit
e Blue(イルガライトブルー) GLNF(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Fast
ogen Blue(ファストゲンブルー) FGS
(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:6(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) E
S(東洋インキ製造(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 60
(C.I.No.69800) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) RL01(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionogen Blue(リオノゲンブル
ー) 6501(東洋インキ製造(株)製)
【0106】4)ブラック顔料 Pigment Black(ピグメントブラック)
7(カーボンブラックC.I.No.77266) 例)三菱カーボンブラック MA100(三菱化学
(株)製)、三菱カーボンブラック #5(三菱化学
(株)製)、Black Pearls(ブラックパー
ルズ) 430(Cabot Co.(キャボット社)
製) また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔
料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、198
9」、「COLOUR INDEX、THE SOCIETY OF
DYES & COLOURIST、THIRD EDITION、1987」な
どを参照して適宜商品を選択できる。
【0107】画像形成層のバインダーとしては、軟化点
が40〜150℃の非晶質有機高分子重合体が好まし
い。前記非晶質有機高分子重合体としては、例えば、ブ
チラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹
脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノ
スチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重
合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等の
アクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソ
プレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレ
イン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル
系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用
いることができる。これらの樹脂は2種以上混合して用
いることもできる。
【0108】前記画像形成層は、前記すべり剤及び前記
各成分のほか、以下の〜の成分をその他の成分とし
て含有することができる。 可塑剤 前記可塑剤としては、エステル化合物が好ましく、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ
(2−エチルヘキシル)、フタル酸ジノニル、フタル酸
ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチル
ベンジル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ(2−
エチルヘキシル)、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシ
ル)等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリ(2−エチルヘキシル)等のリン酸トリ
エステル類、ポリエチレングリコールエステル等のポリ
オールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエ
ポキシ化合物等、公知の可塑剤が挙げられる。これらの
中でもビニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又
はメタクリル酸のエステルが、添加による転写感度の向
上や転写ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大
きい点で好ましい。
【0109】前記アクリル酸又はメタクリル酸のエステ
ル化合物としては、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、1,2,4−ブタントリオールトリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトール−ポリアク
リレート等が挙げられる。
【0110】また、前記可塑剤は高分子であってもよ
く、なかでもポリエステルは、添加効果が大きい点、及
び保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。該ポリエス
テルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、ア
ジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。尚、画像形成
層中に含有させる前記添加剤は、これらに限定されるも
のではない。また、可塑剤は、1種単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。
【0111】画像形成層中の前記添加剤の含有量が多す
ぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自
身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層との
密着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起
きる場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有
量としては、画像形成層中の全固形分の0.1〜30質
量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましい。ま
た、前記可塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固
形分の0.1〜20質量%が好ましく、0.1〜10質
量%がより好ましい。
【0112】その他 画像形成層は、更に、上記の成分の他に、界面活性剤、
無機あるいは有機微粒子(金属粉、シリカゲル等)、オ
イル類(アマニ油、鉱油等)、増粘剤、帯電防止剤等を
含有してもよい。黒色の画像を得る場合を除き、画像記
録に用いる光源の波長を吸収する物質を含有すること
で、転写に必要なエネルギーを少なくできる。光源の波
長を吸収する物質としては、顔料、染料のいずれでも構
わないが、カラー画像を得る場合には、画像記録に半導
体レーザー等の赤外線の光源を使用して、可視部に吸収
の少ない、光源の波長の吸収の大きな染料を使用するこ
とが、色再現上好ましい。近赤外線染料の例としては、
特開平3−103476号公報に記載の化合物を挙げる
ことができる。
【0113】画像形成層は、顔料と前記バインダー等と
を溶解又は分散した塗布液を調製し、これを光熱変換層
上(光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場
合は、該層上)に塗布し、乾燥することにより設けるこ
とができる。塗布液の調製に使用される溶媒としては、
n−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル(MFG)、メタノ
ール、水等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、
乾燥方法を利用して行うことができる。
【0114】前記熱転写シートの光熱変換層の上には、
光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生する
か、付着水等を放出し、これにより光熱変換層と画像形
成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離
層を設けることができる。そのような感熱材料として
は、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発
生する化合物(ポリマー又は低分子化合物)、水分等の
易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物
(ポリマー又は低分子化合物)等を用いることができ
る。これらは併用してもよい。
【0115】熱により分解若しくは変質して気体を発生
するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような
自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴ
ム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合
物が吸着されているポリイソブチルメタクリレート等の
アクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着され
ているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分
等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高
分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若し
くは変質して気体を発生する低分子化合物の例として
は、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体
を発生する化合物を挙げることができる。尚、上記のよ
うな、熱による感熱材料の分解や変質等は280℃以下
で発生することが好ましく、特に230℃以下で発生す
ることが好ましい。
【0116】感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物
を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望
ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱によ
り分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用い
ることもできるが、そのような性質を持たない通常のバ
インダーを使用することもできる。感熱性の低分子化合
物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質
量比は0.02:1〜3:1であることが好ましく、
0.05:1〜2:1であることが更に好ましい。感熱
剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆
していることが望ましく、その厚さは一般に0.03〜
1μmであり、0.05〜0.5μmの範囲にあること
が好ましい。
【0117】支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、
画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの
場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱
により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分
解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失する
か、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変
換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このた
め、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成
層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現わ
れ、画像の混色の原因となることがある。従って、その
ような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像
に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほと
んど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透
過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の
光吸収率が、可視光に対し、50%以下、好ましくは1
0%以下である。尚、前記熱転写シートには、独立した
感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱変
換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換層
と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもでき
る。
【0118】熱転写シートの画像形成層が塗設されてい
る側の最表層の静摩擦係数を0.35以下、好ましくは
0.20以下にすることは好ましい。最表層の静摩擦係
数を0.35以下とすることで熱転写シートを搬送する
際のロール汚れをなくし、形成される画像を高画質化し
得る。静摩擦係数の測定法は特願2000−85759
の段落(0011)に記載の方法に従う。画像形成層表面の
スムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50mmHg(≒0.06
65〜6.65kPa)が好ましく、かつRaが0.05〜
0.4μmであることが好ましく、このことにより接触
面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロ
な空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好まし
い。前記Ra値は、表面粗さ測定機(Surfcom,
東京精機(株)製)等を用いてJIS B0601に基
づき測定することができる。米国連邦政府試験基準40
46により熱転写シートに帯電させた後、熱転写シート
を接地後1秒後の画像形成層の帯電電位が-100〜100Vで
あることが好ましい。画像形成層の表面抵抗が23℃、55
%RHで109Ω以下であることが好ましい。
【0119】次に前記熱転写シートと組み合わされて使
用され得る受像シートについて説明する。 [受像シート] (層構成)受像シートは、通常、支持体と、その上に、
1以上の受像層が設けられ、所望により、支持体と受像
層との間にクッション層、剥離層、及び中間層のいずれ
か1層又は2層以上を設けた構成である。また、支持体
の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、搬送
性の点で好ましい。
【0120】(支持体)支持体としては、プラスチック
シート、金属シート、ガラスシート、樹脂コート紙、
紙、及び各種複合体等のような通常のシート状の基材が
挙げられる。プラスチックシートの例としては、ポリエ
チレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシー
ト、ポリエチレンシート、ポリ塩化ビニルシート、ポリ
塩化ビニリデンシート、ポリスチレンシート、スチレン
−アクリロニトリルシート、ポリエステルシート等を挙
げることができる。また、紙としては印刷本紙、コート
紙等を用いることができる。
【0121】支持体が、微小な空隙(ボイド)を有する
と、画質を向上させることができるので好ましい。この
ような支持体は、例えば、熱可塑性樹脂と、無機顔料や
前記熱可塑性樹脂と非相溶性の高分子等からなる填料と
を混合した混合溶融物を、溶融押出機によって単層又は
多層のフィルムとし、更に1ないし2軸に延伸すること
により作製することができる。この場合、樹脂及び填料
の選定、混合比率、延伸条件等によって空隙率が決定さ
れる。
【0122】前記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂、及びポリエチレンテレフタ
レート樹脂が、結晶性が良く、延伸性が良く、ボイドの
形成も容易であるので好ましい。前記ポリオレフィン樹
脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分と
し、それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用すること
が好ましい。前記填料として用いられる無機顔料として
は、平均粒径が1〜20μmのものが好ましく、炭酸カ
ルシウム、クレー、けいそう土、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、シリカ等を用いることができる。また、填
料として用いられる非相溶性の樹脂としては、熱可塑性
樹脂としてポリプロピレンを用いる場合は、ポリエチレ
ンテレフタレートを填料として組み合わせるのが好まし
い。微小な空隙(ボイド)を有する支持体の詳細は特願
平11−290570に記載されている。尚、支持体に
おける、無機顔料等の填料の含有率は、体積で2〜30
%程度が一般的である。
【0123】受像シートの支持体の厚さは、通常10〜
400μmであり、25〜200μmであるのが好まし
い。また、支持体の表面は、受像層(あるいはクッショ
ン層)との密着性、又は熱転写シートの画像形成層との
密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電処
理等の表面処理が施されていてもよい。
【0124】(受像層)受像シートの表面には、画像形
成層を転写し、これを固定するために、支持体上に、受
像層を1以上設けることが好ましい。受像層は有機重合
体バインダーを主体として形成される層であるのが好ま
しい。前記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが好
ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリ
ル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートの
ようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマーの
単独重合体及びその共重合体、ポリエステル、ポリアミ
ド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共
重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができる。
なかでも、ポリビニルブチラールあるいはスチレン・マ
レイン酸共重合体のハーフエステル化物、スチレン・フ
マール酸共重合体のハーフエステル化物およびスチレン
・アクリル酸共重合体のエステル化物から選択される少
なくとも1種をポリマーバインダーとして使用すること
が好ましい。上記のバインダーポリマーは2種以上を組
み合わせて用いてもよいが、スチレン・マレイン酸共重
合体のハーフエステル化物、スチレン・フマール酸共重
合体のハーフエステル化物およびスチレン・アクリル酸
共重合体のエステル化物から選択される少なくとも1種
がバインダーポリマーの10質量%以上、40質量%以
下を占めることが好ましい。受像層のバインダーは、画
像形成層との間の適度な接着力を得るために、ガラス転
移温度(Tg)が90℃より低いポリマーであることが
好ましい。このために、受像層に可塑剤を添加すること
も可能である。また、バインダーポリマーは、シート間
のブロッキングを防ぐために、そのTgが30℃以上で
あることが好ましい。受像層のバインダーポリマーとし
ては、レーザー記録時の画像形成層との密着性を向上さ
せ、感度や画像強度を向上させる点で、画像形成層のバ
インダーポリマーと同一、若しくは類似のポリマーを用
いることが特に好ましい。
【0125】受像層表面のスムースター値は23℃、55%R
Hで0.5〜50mmHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好まし
く、かつRaが0.05〜0.4μmであることが好ま
しく、このことにより接触面に受像層と画像形成層とが
接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転写、
更には画質の点で好ましい。米国連邦政府試験基準40
46により受像シートに帯電させた後、受像シートを接
地後1秒後の受像層の帯電電位が-100〜100Vであること
が好ましい。受像層の表面抵抗が23℃、55%RHで109Ω
以下であることが好ましい。受像層表面の静止摩擦係数
が0.2以下であることが好ましい。受像層表面の表面
エネルギーが23〜35mg/m2であることが好ましい。
【0126】受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本
紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を
光硬化性材料から形成することも好ましい。このような
光硬化性材料の組成としては、例えば、a)付加重合に
よって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデ
ン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、
b)有機ポリマー、c)光重合開始剤、及び必要に応じ
て熱重合禁止剤等の添加剤からなる組み合わせを挙げる
ことができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、
ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくは
メタクリル酸のエステル(例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート)が用いられる。
【0127】前記有機ポリマーとしては前記受像層形成
用ポリマーが挙げられる。また、光重合開始剤として
は、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラ
ジカル重合開始剤が、層中の0.1〜20質量%の割合
で用いられる。
【0128】受像層の厚みは0.3〜7μm、好ましく
は0.7〜4μmである。0.3μm未満の場合、印刷
本紙への再転写の際に膜強度が不足し破れ易い。厚すぎ
ると、本紙再転写後の画像の光沢が増し、印刷物への近
似性が低下する。
【0129】(その他の層)支持体と受像層との間に、
クッション層を設けてもよい。クッション層を設ける
と、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性
を向上させ、画質を向上させることができる。また、記
録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入して
も、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成
層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥
サイズを小さくすることもできる。更に、画像を転写形
成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場
合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像
層の転写性を向上することができ、また被転写物の光沢
を低下させることによって、印刷物との近似性も向上さ
せることができる。
【0130】クッション層は、受像層に応力が加えられ
た際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するに
は、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料ある
いは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるの
が好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好
ましくは0.5MPa〜1.0GPa、特に好ましくは
1MPa〜0.5GPa、より好ましくは10〜100
MPaである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるため
には、JIS K2530で定められた針入度(25
℃、100g、5秒)が10以上であることが好まし
い。また、クッション層のガラス転移温度は80℃以
下、好ましくは25℃以下、軟化点は50〜200℃が
好ましい。これらの物性、例えば、Tgを調節するため
に可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うこ
とができる。
【0131】クッション層のバインダーとして用いられ
る具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴ
ム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類
の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤
入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂
等が挙げられる。尚、クッション層の厚みは使用する樹
脂その他の条件により異なるが、通常3〜100μm、
好ましくは10〜52μmである。
【0132】受像層とクッション層はレーザー記録の段
階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に
転写するために、剥離可能に設けられていることが好ま
しい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像
層の間に剥離層を厚み0.1〜2μm程度で設けること
も好ましい。膜厚が大きすぎるとクッション層の性能が
現われ難くなるため、剥離層の種類により調整すること
が必要である。剥離層のバインダーとしては、具体的に
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、
フッ素系樹脂、ポリスチレン,アクリロニトリルスチレ
ン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のTgが65℃
以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられ
る。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般
的硬化剤を使用することができる。上記物性に合わせて
剥離層のバインダーを選ぶとポリカーボネート、アセタ
ール、エチルセルロースが保存性の点で好ましく、更に
受像層にアクリル系樹脂を用いるとレーザー熱転写後の
画像を再転写する際に剥離性良好となり特に好ましい。
又、別に、冷却時に受像層との接着性が極めて低くなる
層を剥離層として利用することができる。具体的には、
ワックス類、バインダー等の熱溶融性化合物や熱可塑性
樹脂を主成分とする層とすることができる。熱溶融性化
合物としては、特開昭63−193886号に記載の物
質等がある。特にマイクロクリスタリンワックス、パラ
フィンワックス、カルナバワックスなどが好ましく用い
られる。熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル
系樹脂等のエチレン系共重合体、セルロース系樹脂等が
好ましく用いられる。このような剥離層には添加剤とし
て、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステ
ル、アミド類、高級アミン等を必要に応じて加えること
ができる。剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化
することによって、それ自体が凝集破壊することで剥離
性を持つ層である。このような剥離層には過冷却物質を
含有させることが好ましい。過冷却物質としては、ポリ
−ε−カプロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾト
リアゾール、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げら
れる。更に、別の構成の剥離性層では、受像層との接着
性を低下させるような化合物を含ませる。このような化
合物としては、シリコーンオイルなどのシリコーン系樹
脂;テフロン(登録商標)、弗素含有アクリル樹脂等の
弗素系樹脂;ポリシロキサン樹脂;ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール等の
アセタール系樹脂;ポリエチレンワックス、アミドワッ
クス等の固形ワックス類;弗素系、燐酸エステル系の界
面活性剤等を挙げることができる。剥離層の形成方法と
しては、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散
したものをブレードコーター、ロールコーター、バーコ
ーター、カーテンコーター、グラビアコーター、等の塗
布法、ホットメルトによる押出しラミネーション法など
が適用でき、クッション層上に塗布し形成することがで
きる。又は、仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラ
テックス状に分散したものを、上記の方法で塗布したも
のとクッション層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離
して形成する方法がある。
【0133】前記熱転写シートと組み合わされる受像シ
ートは、受像層がクッション層を兼ねた構成であっても
よく、その場合は、受像シートは、支持体/クッション
性受像層、あるいは支持体/下塗り層/クッション性受
像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への
再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に
設けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ
再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。尚、クッシ
ョン性受像層の厚みは5〜100μm、好ましくは10
〜40μmである。
【0134】また、受像シートには、支持体の受像層が
設けられている面とは反対側の面に、バック層を設ける
と、受像シートの搬送性が良化するので好ましい。前記
バック層には、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電
防止剤、酸化珪素、ポリメチルメタクリレート(PMM
A)粒子等によるマット剤を添加すると、記録装置内で
の搬送性を良化させる点で好ましい。前記添加剤はバッ
ク層のみならず、必要によって受像層その他の層に添加
することもできる。添加剤の種類についてはその目的に
より一概には規定できないが、例えば、マット剤の場
合、平均粒径0.5〜10μmの粒子を層中、0.5〜
80%程度添加することができる。帯電防止剤として
は、層の表面抵抗が23℃、50%RHの条件で1012
Ω以下、より好ましくは109Ω以下となるように、各
種界面活性剤、導電剤の中から適宜選択して用いること
ができる。
【0135】バック層に用いられるバインダーとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキ
ド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポ
リイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテ
ート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エス
テル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホンなど
汎用ポリマーを使用することができる。バック層のバイ
ンダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋
させることは、マット剤の粉落ち防止やバック層の耐傷
性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも
効果が大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に
応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組み合わ
せなどを特に限定なく採ることができる。場合によって
は、支持体への接着性を付与するため、支持体のバック
層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
【0136】バック層に好ましく添加されるマット剤と
しては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マ
ット剤としては、ポリメチルメタクリレート(PMM
A)、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステ
ル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが
挙げられる。バック層は0.5〜5g/m2程度の付量で
設けられることが好ましい。0.5g/m2未満では塗布
性が不安定で、マット剤の粉落ち等の問題が生じ易い。
又、5g/m2を大きく超えて塗布されると好適なマット
剤の粒径が非常に大きくなり、保存時にバック層による
受像層面のエンボス化が生じ、特に薄膜の画像形成層を
転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ易くな
る。マット剤は、その数平均粒径が、バック層のバイン
ダーのみの膜厚よりも2.5〜20μm大きいものが好
ましい。マット剤の中でも、8μm以上の粒径の粒子が
5mg/m2以上が必要で、好ましくは6〜600mg/
m2である。これによって特に異物故障が改善される。
又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った値σ/r
n(=粒径分布の変動係数)が0.3以下となるよう
な、粒径分布の狭いものを用いることで、異常に大きい
粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善できる上、
より少ない添加量で所望の性能が得られる。この変動係
数は0.15以下であることが更に好ましい。
【0137】バック層には、搬送ロールとの摩擦帯電に
よる異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添加する
ことが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面
活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性
剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「1129
0の化学商品」化学工業日報社、875〜876頁等に
記載の化合物などが広く用いられる。バック層に併用で
きる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属
酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用い
られる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止
剤のバック層からの解離がなく、環境によらず安定した
帯電防止効果が得られるために好ましい。又、バック層
には、塗布性や離型性を付与するために、各種活性剤、
シリコーンオイル、弗素系樹脂等の離型剤などを添加す
ることも可能である。バック層は、クッション層及び受
像層のTMA(Thermomechanical Analysis)により測
定した軟化点が70℃以下である場合に特に好ましい。
【0138】TMA軟化点は、測定対象物を一定の昇温
速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、対象物の位相
を観測することにより求める。本発明においては、測定
対象物の位相が変化し始める温度を以てTMA軟化点と
定義する。TMAによる軟化点の測定は、理学電気社製
Thermoflexなどの装置を用いて行うことがで
きる。
【0139】前記熱転写シートと前記受像シートは、熱
転写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ね
合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。熱転
写シートと受像シートとの積層体は、各種の方法によっ
て形成することができる。例えば、熱転写シートの画像
形成層と受像シートの受像層とを重ねて、加圧加熱ロー
ラに通すことによって容易に得ることができる。この場
合の加熱温度は160℃以下、もしくは130℃以下が
好ましい。
【0140】積層体を得る別の方法として、前述した真
空密着法も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き
用のサクション孔が設けられたドラムの上に、先ず受像
シートを巻き付け、次いでその受像シートよりややサイ
ズの大きな熱転写シートを、スクイーズローラーで空気
を均一に押し出しながら受像シートに真空密着させる方
法である。また別の方法としては、金属ドラムの上に受
像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上
に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付
け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒー
トローラー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層し
やすい点で、真空密着法が特に好ましい。
【0141】
【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意
味する。 実施例1−1 ・熱転写シートの作製 −熱転写シートYの作製− −第一バック層形成用塗布液の調製− 下記塗布液組成に示す各成分をスターラーで攪拌しなが
ら混合し、ペイントシェーカー(東洋精機(株)製)で
1時間分散処理して、第一バック層形成用塗布液を調製
した。
【0142】 [塗布液組成] アクリル樹脂の水分散液(ジュリマーET410、 2.0部 固形分20質量%、日本純薬(株)製) 帯電防止剤(酸化スズ−酸化アンチモンの水分散物) 7部 (平均粒径:0.1μm、17質量%) ポリオキシエチレンフェニルエーテル 0.1部 メラミン化合物(スミチックスレジンM−3、 0.3部 住友化学工業(株)製) 蒸留水 合計が100部に なるよう調製した 厚さ75μm、幅65cmのポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体(両面のRaは0.01μm)の一方
の表面上に、上記の第一バック層形成用塗布液をワイヤ
ーバーを用いて塗布した後、塗布物を100℃のオーブ
ン中で2分間乾燥して、支持体上に膜厚0.04μmの
第一バック層を形成した。支持体の長手方向のヤング率
は450Kg/mm2(≒4.4GPa)で、幅方向の
ヤング率は500Kg/mm2(≒4.9GPa)であ
る。支持体の長手方向のF−5値は、10Kg/mm2
(≒98MPa)、支持体幅方向のF−5値は、13K
g/mm2(≒127.4MPa)であり、支持体の1
00℃、30分での熱収縮率は長手方向が0.3%で、
幅方向が0.1%である。破断強度は長手方向が20K
g/mm2(≒196MPa)で、幅方向が25Kg/
mm2(≒245MPa)、弾性率は400Kg/mm2
(≒3.9GPa)である。 −第二バック層形成用塗布液の調製− 下記塗布液組成に示す各成分をスターラーで攪拌しなが
ら混合し、ペイントシェーカー(東洋精機(株)製)で
1時間分散処理して、第二バック層形成用塗布液を調製
した。
【0143】 [塗布液組成] ポリオレフィン(ケミパールS−120、27質量%、 3.0部 三井石油化学(株)製) コロイダルシリカ(スノーテックスC、日産化学(株)製) 2.0部 エポキシ化合物(デナコールEX−614B、 0.3部 ナガセ化成(株)製) 蒸留水 合計が100部に なるよう調製した 前記第一バック層上に、上記の第二バック層形成用塗布
液をワイヤーバーを用いて塗布した後、塗布物を100
℃のオーブン中で2分間乾燥して、第一バック層上に膜
厚0.03μmの第二バック層を形成した。
【0144】1)光熱変換層用塗布液の調製 [カーボンブラック分散物の調製]カーボンブラック
(三菱カーボンブラック MA100(三菱化学(株)
製))15部、水82部、界面活性剤(サンデットBL
(三洋化成工業(株)製)3部を混合し、これと直径1
mmのガラスビーズ50部を容量200mlのポリエチレン
製容器にいれてペイントシェーカー(東洋精機製)で5
時間分散してカーボンブラックの分散物を得た。 [光熱変換層用塗布液組成] ・水 85部 ・n−プロピルアルコール 15部 ・バインダー(ポリビニルアルコール。クラレ(株)製PVA205) 3部 ・上記カーボンブラック分散物 2部 ・界面活性剤(サンデットBL(三洋化成工業(株)製) 0.1部 ・シリカ微粒子(シーホスターKE-P150日本触媒(株)製) 0.07部 上記の各成分を超音波分散機で30分処理して光熱変換層
用塗布液とした。
【0145】2)支持体表面への光熱変換層の形成 上記支持体のバック層と反対側の表面上に、上記光熱変
換層用塗布液をワイヤーバーを用いて塗布した後、塗布
物を120℃のオーブン中で3分間乾燥して、該支持体
上に光熱変換層を形成した。得られた光熱変換層の波長
808nmにおける光学濃度を(株)島津製作所製UV
−分光光度計UV−240で測定したところ、OD=
0.97であった。層厚は、走査型電子顕微鏡により光
熱変換層の断面を観察したところ、平均で0.4μmで
あった。
【0146】3)イエロー画像形成層塗布液の調製 下記顔料分散母液組成に示す各成分をペイントシェーカ
ー(東洋精機(株)製)で3時間分散処理した後、ガラ
スビーズを除去し、イエロー顔料分散母液を調製した。
動的光散乱法(コールター社製動的光散乱測定器,N−
4)で測定した顔料の平均粒径は、0.34μmであっ
た。 [イエロー顔料分散母液組成] ・下記化合物 12.9部
【0147】
【化6】
【0148】 ・ポリビニルブチラール 7.0部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・分散助剤 0.8部 (ソルスパースS−20000、ICIジャパン(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部 ・ガラスビーズ(3mmφ) 50部
【0149】 [イエロー画像形成層塗布液1の調製] ・ポリビニルブチラール 0.3部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・ロジンエステル 0.2部 (「KE−311」、荒川化学工業(株)製) (成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分:アビエチン酸30〜40%、ネオアビエチ ン酸10〜20%、ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエチン酸14%) ・ベヘン酸(「NAA−222S」、日本油脂(株)製) 0.2部 ・界面活性剤 0.1部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社 製) ・メチルエチルケトン 18部 ・n−プロピルアルコール 70部 上記成分を60℃に加熱して溶解した。これを室温に冷
却してから上記イエロー顔料分散母液11部を添加した
後、充分に攪拌してイエロー画像形成層塗布液1を調製
した。 4)イエロー画像形成層の形成 前記光熱変換層の表面に、上記イエロー画像形成層用塗
布液をワイヤーバーを用いて塗布した後、塗布物を10
0℃で3分間乾燥して、光熱変換層の上にイエロー画像
形成層を形成した熱転写シートYを作製した。熱転写シ
ートYのイエロー画像形成層の層厚は、平均で0.4μ
mであった。
【0150】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。表面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50
mmHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好ましく、具体的に
は2.3mmHg(≒0.31kPa)であった。表面の
静止摩擦係数は0.2以下が好ましく、具体的には0.
15であった。
【0151】実施例1−2 実施例1−1のイエロー顔料分散母液の分散時間を2時
間にする以外は実施例1−1と同様にして熱転写シート
を作製した。該分散母液の平均粒径は0.26μmであ
った。
【0152】比較例1−1 実施例1−1のイエロー顔料分散母液の分散時間を30
分にする以外は実施例1−1と同様にして熱転写シート
を作製した。該分散母液の平均粒径は0.61μmであ
った。 比較例1−2 実施例1−1のイエロー顔料分散母液の分散時間を20
分にする以外は実施例1−1と同様にして熱転写シート
を作製した。該分散母液の平均粒径は0.89μmであ
った。 比較例1−3 実施例1−1のイエロー顔料分散母液のソルスパースS
−20000の添加量を0.08部にすることと分散時
間を10時間にする以外は実施例1−1と同様にして熱
転写シートを作製した。該分散母液の平均粒径は0.1
6μmであった。 実施例1−3 実施例1−1のイエロー画像形成層塗布液1に代えてイ
エロー画像形成層塗布液2とする以外は実施例1−1と
同様にして熱転写シートを作製した。ただし、実施例1
−1のイエロー顔料分散母液の分散時間は30分とした。 [イエロー画像形成層塗布液2の調製] ・ポリビニルブチラール 0.3部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・ロジンエステル 0.2部 (「KE−311」、荒川化学工業(株)製) (成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分:アビエチン酸30〜40%、ネオアビエチ ン酸10〜20%、ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエチン酸14%) ・ベヘン酸(「NAA−222S」、日本油脂(株)製) 0.2部 ・界面活性剤 0.1部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・C1531COOHのモノグリセリンエステル 0.2部 ・メチルエチルケトン 18部 ・n−プロピルアルコール 70部 上記成分を60℃に加熱して溶解した。これを室温に冷
却してから上記イエロー顔料分散母液11部を添加した
後、充分に攪拌してイエロー画像形成層塗布液2を調製
した。
【0153】上記熱転写シートの性能を下記により評価
し、結果を表1に示した。 [引っかき強度] 前記方法により求めた。 [熱転写シートの性能] −受像シートの作製− 下記の組成のクッション層用塗布液及び受像層用塗布液
を調製した。 1)クッション層用塗布液 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 20部 (主バインダ−) (「MPR−TSL」、日信化学(株)製) ・可塑剤 10部 (「パラプレックスG−40」、CP.HALL.COMPANY社製) ・界面活性剤(フッ素系:塗布助剤) 0.5部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・帯電防止剤(4級アンモニウム塩) 0.3部 (「SAT−5 Supper(IC)」、日本純薬(株)製) ・メチルエチルケトン 60部 ・トルエン 10部 ・N,N−ジメチルホルムアミド 3部
【0154】 2)受像層用塗布液 ・ポリビニルブチラール 8部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・帯電防止剤 0.7部 (「サンスタット2012A」、三洋化成工業(株)製) ・界面活性剤 0.1部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール 20部 ・メタノール 20部 ・1−メトキシ−2−プロパノール 50部
【0155】小幅塗布機を用いて、白色PET支持体
(「ルミラーE−58」、東レ(株)製、厚み130μ
m)上に、上記のクッション層形成用塗布液を塗布し、
塗布層を乾燥し、次に受像層用塗布液を塗布し、乾燥し
た。乾燥後のクッション層の層厚が約20μm、受像層
の層厚が約2μmとなるように塗布量を調節した。白色
PET支持体はボイド含有ポリエチレンテレフタレート
層(厚み:116μm、空隙率:20%)とその両面に
設けた酸化チタン含有ポリエチレンテレフタレート層
(厚み:7μm、酸化チタン含有量:2%)との積層体
(総厚み:130μm、比重:0.8)からなるボイド
含有プラスチック支持体である。作製した材料は、ロー
ル形態で巻き取り、1週間室温で保存後、下記のレーザ
ー光による画像記録に用いた。得られた受像層の物性は
以下のようであった。表面粗さRaが0.4〜0.01μmが好
ましく、具体的には0.02μmであった。受像層の表
面のうねりが2μm以下が好ましく、具体的には1.2
μmであった。受像層の表面のスムースター値は23℃、
55%RHで0.5〜50mmHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好ま
しく、具体的には0.8mmHg(≒0.11kPa)で
あった。受像層表面の静止摩擦係数は0.4以下が好ま
しく、具体的には0.37であった。
【0156】−転写画像の形成− 直径1mmの真空セクション孔(3cm×8cmのエリ
アに1個の面密度)が開けられている直径25cmの回
転ドラムに、上記で作製した受像シート(56cm×7
9cm)を巻き付け、真空吸着させた。次いで、61c
m×84cmに切断した前記実施例1−1の熱転写シー
トを前記受像シートから均等にはみ出すように重ね、ス
クイーズローラーでスクイーズさせつつ、セクション孔
に空気が吸引されるように密着、積層させた。セクショ
ン孔が塞がれた状態での減圧度は、1気圧に対して−1
50mmHg(≒81.13kPa)であった。前記ド
ラムを回転させ、ドラム上での積層体の表面に、外側か
ら波長808nmの半導体レーザー光を、光熱変換層の
表面で7μmのスポットになるように集光し、回転ドラ
ムの回転方向(主走査方向)に対して、直角方向に移動
させながら(副走査)、積層体へレーザー画像(画線)
記録を行った。レーザー照射条件は、以下の通りであ
る。また、本実施例で使用したレーザービームは、主走
査方向に5列、副走査方向に3列の平行四辺形からなる
マルチビーム2次元配列からなるレーザービームを使用
した。 レーザーパワー 1l0mW 主走査速度 6m/秒 副走査ピッチ 6.35μm 環境温湿度 18℃30%, 23℃50%, 26℃65%の3条件 前記レーザー記録が終了した積層体を、ドラムから取り
外し、熱転写シートYを受像シートから手で引き剥がし
たところ、熱転写シートYの画像形成層の光照射領域の
みが、熱転写シートYから受像シートに転写されている
のが確認された。露光ドラムの直径は360mm以上が
好ましく、具体的には380mmのものを用いた。
【0157】上記と同様にして、他の実施例及び参考例
の熱転写シートから、受像シート上に画像を転写した。
こうして得られたベタ画像について試料10m2を目視
で調べて画像のキズによるは画像欠陥の数、及び反射光
学濃度を求めた。長さ1mm以上のものを画像欠陥とし
た。また、反射光学濃度はマクベス濃度計「TD−90
4」(Wフィルター)により求めた。又、試料の画像品
質、感度には差はなかった。
【0158】
【表1】
【0159】上表より、実施例の試料は画像欠陥が少な
く、光学濃度も高い良好な画像が得られることが判る。
尚、表1のすべり剤は、C 15 31 COOHのモノグリセ
リンエステルを指す。上表の例において使用される他の
すべり剤は、ベヘン酸である。
【0160】実施例−1 −熱転写シートK(ブラック)の作製− [バック層の形成] [バック第1層塗布液の調製] アクリル樹脂の水分散液 2部 (ジュリマーET410、固形分20質量%、日本純薬(株)製) 帯電防止剤(酸化スズ−酸化アンチモンの水分散物) 7.0部 (平均粒径:0.1μm、17質量%) ポリオキシエチレンフェニルエーテル 0.1部 メラミン化合物 0.3部 (スミチックスレジンM−3、住友化学工業(株)製) 蒸留水 合計が100部に なるよう調製した [バック第1層の形成] 厚さ75μmの2軸延伸したポリエチレンテレフタレート支
持体(両面のRaは0.01μm)の一方の面(裏面)
にコロナ処理を施し、バック第1層塗布液を乾燥層厚み
が0.03μmになるよう塗布した後180℃で30秒間乾燥し
て、バック第1層を形成した。支持体の長手方向のヤン
グ率は450Kg/mm2(≒4.4GPa)で、幅方
向のヤング率は500Kg/mm2(≒4.9GPa)
である。支持体の長手方向のF−5値は、10Kg/m
2 (≒98MPa)、支持体幅方向のF−5値は、1
3Kg/mm2(≒127.4MPa)であり、支持体
の100℃、30分での熱収縮率は長手方向が0.3%
で、幅方向が0.1%である。破断強度は長手方向が2
0Kg/mm2(≒196MPa)で、幅方向が25K
g/mm2(≒245MPa)、弾性率は400Kg/
mm2(≒3.9GPa)である。 [バック第2層塗布液の調製] ポリオレフィン 3.0部 (ケミパールS−120、27質量%、三井石油化学(株)製) 帯電防止剤(酸化スズ−酸化アンチモンの水分散物) 2.0部 (平均粒径:0.1μm、17質量%) コロイダルシリカ 2.0部 (スノーテックスC、20質量%、日産化学(株)製) エポキシ化合物 0.3部 (ディナコールEX−614B、ナガセ化成(株)製) 蒸留水 合計が100部に なるよう調製した [バック第2層の形成] バック第1層の上にバック第2層塗布液を乾燥層厚が0.03
μmになるよう塗布した後170℃で30秒間乾燥して、バッ
ク第2層を形成した。
【0161】1)光熱変換層用塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して、光
熱変換層用塗布液を調製した。 [光熱変換層用塗布液組成] ・赤外線吸収色素 7.6部 (「NK−2014」、日本感光色素(株)製、下記構造のシアニン色素)
【0162】
【化7】
【0163】 ・下記構造のポリイミド樹脂 29.3部 (「リカコートSN−20F」、新日本理化(株)製、熱分解温度:510℃)
【0164】
【化8】
【0165】(式中、R1はSO2を示す。R2
【0166】
【化9】
【0167】を示す。) ・エクソンナフサ 5.8部 ・N−メチルピロリドン(NMP) 1500部 ・メチルエチルケトン 360部 ・界面活性剤 0.5部 (「メガファックF−176PF」、大日本インキ化学工業社製、F系界面活性 剤) ・下記組成のマット剤分散液 14.1部
【0168】 マット剤分散液 ・N−メチル−2−ピロリドン(NMP) 69部 ・メチルエチルケトン 20部 ・スチレンアクリル樹脂 3部 (「ジョンクリル611」、ジョンソンポリマー(株)製) ・SiO2粒子 8部 (「シーホスターKEP150」:シリカ粒子、日本触媒(株)製)
【0169】2)支持体表面への光熱変換層の形成 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
(支持体)の一方の表面上に、上記光熱変換層用塗布液
をワイヤーバーを用いて塗布した後、塗布物を120℃
のオーブン中で2分間乾燥して、該支持体上に光熱変換
層を形成した。得られた光熱変換層の波長808nmに
おける光学濃度を(株)島津製作所社製UV−分光光度計
UV−240で測定したところ、OD=1.03であっ
た。層厚は、走査型電子顕微鏡により光熱変換層の断面
を観察したところ、平均で0.3μmであった。
【0170】3)ブラック画像形成層用塗布液の調製 下記の各成分を、ニーダーのミルに入れ、少量の溶剤を
添加しつつ剪断力を加え、分散前処理を行った。その分
散物に、更に溶剤を加えて、最終的に下記組成となるよ
うに調製し、サンドミル分散を2時間行い、顔料分散母
液を得た。 [ブラック顔料分散母液組成] 組成1 ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Black(ピグメントブラック) 7(カーボンブラック C.I.No.77266) 4.5部 (「三菱カーボンブラック #5」、三菱化学(株)製、PVC黒度:1) ・分散助剤 0.8部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部 組成2 ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Black(ピグメントブラック) 7(カーボンブラック C.I.No.77266) 10.5部 (「三菱カーボンブラック MA100」、三菱化学(株)製、PVC黒度:1 0) ・分散助剤 0.8部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
【0171】次に、下記の成分をスターラーで攪拌しな
がら混合して、ブラック画像形成層用塗布液を調製し
た。 [ブラック画像形成層用塗布液組成] ・上記ブラック顔料分散母液 185.7部 組成1:組成2=70:30(部) ・ポリビニルブチラール 11.9部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.7部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.7部 (ラウリル酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.7部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミッドKP」、日本化成(株)製) 1.7部 (エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」、日本化成(株)製) 1.7部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.7部 ・ロジン 11.4部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) (成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分:アビエチン酸30〜40%、ネオアビエチン 酸10〜20%、ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエチン酸14%) ・界面活性剤 2.1部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・無機顔料 7.1部 (「MEK−ST」、30%メチルエチルケトン溶液、日産化学(株)社製) ・n−プロピルアルコール 1050部 ・メチルエチルケトン 295部 得られたブラック画像形成層用塗布液中の粒子を、レー
ザー散乱方式の粒度布測定器を用いて測定したところ、
平均粒径0.25μmであり、1μm以上の粒子の割合
は、0.5%であった。
【0172】4)光熱変換層表面へのブラック画像形成
層の形成 前記光熱変換層の表面に、上記ブラック画像形成層用塗
布液をワイヤーバーを用いて1分間塗布した後、塗布物
を100℃のオーブン中で2分間乾燥して、光熱変換層
の上にブラック画像形成層を形成した。以上の工程によ
り、支持体上に、光熱変換層及びブラック画像形成層
が、この順で設けられた熱転写シート(以下、熱転写シ
ートKと記す。同様に、イエロー画像形成層画像形成層
も設けられたものを熱転写シートY、マゼンタ画像形成
層が設けられたものを熱転写シートM、シアン画像形成
層が設けられたものを熱転写シートCと記す)を作製し
た。熱転写シートKのブラック画像形成層の透過光学濃
度を、マクベス濃度計「TD−904」(Wフィルタ
ー)で測定したところ、0.91であった。また、ブラ
ック画像形成層の層厚を測定したところ、平均で0.6
0μmであった。
【0173】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の引っかき強度は200gであっ
た。表面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50mm
Hg(≒0.0665〜6.65kPa)が好ましく、具体的には
9.3mmHg(≒1.24kPa)であった。表面の静
止摩擦係数は0.2以下が好ましく、具体的には0.0
8であった。
【0174】−熱転写シートYの作製− 上記熱転写シートKの作製において、ブラック画像形成
層用塗布液の代わりに、下記組成のイエロー画像形成層
用塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様
にして、熱転写シートYを作製した。得られた熱転写シ
ートYの画像形成層の層厚は、0.42μmであった。 [イエロー顔料分散母液組成] イエロー顔料組成1: ・ポリビニルブチラール 7.1部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Yellow(ピグメントイエロー) 180(C.I.N o.21290) 12.9部 (「Novoperm Yellow(ノボパームイエロー) P−HG」、ク ラリアントジャパン(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部 [イエロー顔料分散母液組成] イエロー顔料組成2: ・ポリビニルブチラール 7.1部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Yellow(ピグメントイエロー) 139(C.I.N o.56298) 12.9部 (「Novoperm Yellow(ノボパームイエロー) M2R 70」 、クラリアントジャパン(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
【0175】 [イエロー画像形成層用塗布液組成] ・上記イエロー顔料分散母液 126部 イエロー顔料組成1:イエロー顔料組成2=95:5(部) ・ポリビニルブチラール 4.6部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 0.7部 (べヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 0.7部 (ラウリン酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 0.7部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミットKP」、日本化成(株)製) 0.7部 (エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」、日本化成(株)製) 0.7部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)0.7部 ・ノニオン系界面活性剤 0.4部 (「ケミスタット1100」、三洋化成(株)製) ・ロジン 2.4部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) ・界面活性剤 0.8部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・n−プロピルアルコール 793部 ・メチルエチルケトン 198部
【0176】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の引っかき強度は200gであっ
た。表面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50mm
Hg(≒0.0665〜6.65kPa)が好ましく、具体的には
2.3mmHg(≒0.31kPa)であった。表面の静
止摩擦係数は0.2以下が好ましく、具体的には0.1
であった。
【0177】−熱転写シートMの作製− 上記熱転写シートKの作製において、ブラック画像形成
層用塗布液の代わりに、下記組成のマゼンタ画像形成層
用塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様
にして、熱転写シートMを作製した。得られた熱転写シ
ートMの画像形成層の層厚は、0.38μmであった。 [マゼンタ顔料分散母液組成] マゼンタ顔料組成1; ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工業(株)製、ビカット軟化 点57℃) ・Pigment Red(ピグメントレッド) 57:1(C.I.No.1 5850:1) 15.0部 (「Symuler Brilliant Carmine(シムラーブリリア ントカーミン) 6B−229」、大日本インキ化学工業(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 80.4部 [マゼンタ顔料分散母液組成] マゼンタ顔料組成2; ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工業(株)製、ビカット軟化 点57℃) ・Pigment Red(ピグメントレッド) 57:1(C.I.No.1 5850:1) 15.0部 (「Lionol Red(リオノールレッド) 6B−4290G」、東洋イ ンキ製造(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
【0178】 [マゼンタ画像形成層用塗布液組成] ・上記マゼンタ顔料分散母液 163部 マゼンタ顔料組成1:マゼンタ顔料組成2=95:5(部) ・ポリビニルブチラール 4.0部 (「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工業(株)製、ビカット軟化 点57℃) ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.0部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.0部 (ラウリン酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.0部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミッドKP」、日本化成(株)製) 1.0部 (エルカ酸アミド「ダイヤミンドL−200」、日本化成(株)製) 1.0部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.0部 ・ノニオン系界面活性剤 0.7部 (「ケミスタット1100」、三洋化成(株)製) ・ロジン 4.6部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート 2.5部 (「NKエステル A−TMMT」、新中村化学(株)製) ・界面活性剤 1.3部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・n−プロピルアルコール 848部 ・メチルエチルケトン 246部
【0179】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の引っかき強度は200gであっ
た。表面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50mm
Hg(≒0.0665〜6.65kPa)が好ましく、具体的には
3.5mmHg(≒0.47kPa)であった。表面の静
止摩擦係数は0.2以下が好ましく、具体的には0.0
8であった。
【0180】−熱転写シートCの作製− 上記熱転写シートKの作製において、ブラック画像形成
層用塗布液の代わりに、下記組成のシアン画像形成層用
塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様に
して、熱転写シートCを作製した。得られた熱転写シー
トCの画像形成層の層厚は、0.45μmであった。 [シアン顔料分散母液組成] シアン顔料組成1: ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL‐SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Blue(ピグメントブルー) 15:4(C.I.No. 74160) 15.0部 (「Cyanine Blue(シアニンブルー) 700−10FG」、東 洋インキ製造(株)製) ・分散助剤 0.8部 (「PW−36」、楠本化成(株)製) ・n−プロピルアルコール 110部 [シアン顔料分散母液組成] シアン顔料組成2: ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL‐SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Blue(ピグメントブルー) 15(C.I.No.74 160) 15.0部 (「Lionol Blue(リオノールブルー) 7027」、東洋インキ製 造(株)製) ・分散助剤 0.8部 (「PW−36」、楠本化成(株)製) ・n−プロピルアルコール 110部
【0181】 [シアン画像形成層用塗布液組成] ・上記シアン顔料分散母液 118部 シアン顔料組成1:シアン顔料組成2=90:10(部) ・ポリビニルブチラール 5.2部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・無機顔料「MEK−ST」 1.3部・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.0部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.0部 (ラウリン酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.0部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミンドKP」、日本化成(株)製) 1.0部 (エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」(日本化成(株)製) 1.0部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.0部 ・ロジン 2.8部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート 1.7部 (「NKエステル A−TMMT」、新中村化学(株)製) ・界面活性剤 1.7部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・n−プロピルアルコール 890部 ・メチルエチルケトン 247部
【0182】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の引っかき強度は200gであっ
た。表面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50mm
Hg(≒0.0665〜6.65kPa)が好ましく、具体的には
7.0mmHg(≒0.93kPa)であった。表面の静
止摩擦係数は0.2以下が好ましく、具体的には0.0
8であった。
【0183】
【0184】
【0185】
【0186】
【0187】
【0188】比較例2−1 実施例2−1の熱転写シートCの作製において、シアン
画像形成層用塗布液中のペンタエリスリトールテトラア
クリレートの添加量を1.7部から無添加に変更し、無
機顔料MEK−STの添加量を1.3部から5.0部に
変更した以外は、実施例2−1と同様にして熱転写シー
トCを作製し、レーザー露光による画像の形成及びレー
ザー露光前後の剥離力の測定を実施した。
【0189】
【0190】
【0191】
【0192】
【0193】
【0194】
【0195】
【0196】
【0197】
【0198】
【0199】
【0200】
【0201】受像シートの作製− 下記の組成のクッション層用塗布液及び受像層用塗布液
を調製した。1)クッション層用塗布液 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 20部 (主バインダ−) (「MPR−TSL」、日信化学(株)製) ・可塑剤 10部 (「パラプレックスG−40」、CP.HALL.COMPANY社製) ・界面活性剤(フッ素系:塗布助剤) 0.5部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・帯電防止剤(4級アンモニウム塩) 0.3部 (「SAT−5 Supper(IC)」、日本純薬(株)製) ・メチルエチルケトン 60部 ・トルエン 10部 ・N,N−ジメチルホルムアミド 3部
【0202】 2)受像層用塗布液 ・ポリビニルブチラール(バインダー) 117部 (「エスレックB BL−1」、積水化学工業(株)製) ・スチレン・マレイン酸ハーフエステル (バインダー) 63部 (「オキシラックSH−128」、日本触媒(株)製) ・帯電防止剤 16部 (「ケミスタット3033」、三洋化成工業(株)製) ・PMMA(平均粒径5μm) 3部 ・界面活性剤 1.2部 (「メガファックF−176PF」、大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール 570部 ・メタノール 1200部 ・1−メトキシ−2−プロパノール 520部
【0203】ワイヤーバー塗布機を用いて、白色PET
支持体(「ルミラー#130E58」、東レ(株)製、
厚み130μm)上に、上記のクッション層形成用塗布
液を塗布し、塗布層を乾燥し、次に受像層用塗布液を塗
布し、乾燥した。乾燥後のクッション層の層厚が約20
μm、受像層の層厚が約2μmとなるように塗布量を調
節した。白色PET支持体はボイド含有ポリエチレンテ
レフタレート層(厚み:116μm、空隙率:20%)
とその両面に設けた酸化チタン含有ポリエチレンテレフ
タレート層(厚み:7μm、酸化チタン含有量:2%)
との積層体(総厚み:130μm、比重:0.8)から
なるボイド含有プラスチック支持体である。作製した受
像シートは、ロール形態で巻き取り、1週間室温で保存
後、下記のレーザー光による画像記録に用いた。また、
この受像シートの表面粗さRzを前記した方法で測定
し、さらに動摩擦力、集積性、画質を下記方法で測定、
評価した。結果を表3に示した。
【0204】・動摩擦力測定法 受像シートを7×16cm(下)と5×15cm(上)
の短冊状にカットし、受像面下向きで2枚を重ね、下シ
ートを台に固定した。上シートの一端をシンポ社製フォ
ースゲージDFG−2K型にセットし、荷重125g
(底面φ4cm)を置き、速度1500mm/分で3秒
間引っ張り、測定値「MIN」で示される1秒毎平均最
大値を読み取った。5回測定して平均をとった。値が大
きい程、受像面とバック面の動摩擦力が大きいことを示
す。 ・集積性評価法 富士写真フイルム製 Luxe1 FINALPROOF 5600 プリンタ
ーにロール形状(巾558mm、長さ任意)の受像シー
トをセットし、B2縦サイズ(558×841mm)で
画像記録しない状態で20枚連続集積し、集積状況を評
価した。 ○:良好 ×:不良 ・画質の評価 熱転写シートMを用いて以下に示される転写画像の形成
にしたがい、いわゆる網点画像記録を行った。出力に用
いた画像データは50%網点(175L/inch、網
角度45度、スクエアドット)である。記録後の画像に
ついて、目視およびルーペにてドットの欠け、抜け、記
録濃度の均一性等の画質を評価した。 ○:良好 ×:不良 −転写画像の形成− 直径1mmの真空セクション孔(3cm×8cmのエリ
アに1個の面密度)が開けられている直径38cmの回
転ドラムに、上記で作製した受像シート(56cm×7
9cm)を巻き付け、真空吸着させた。次いで、61c
m×84cmに切断した前記熱転写シートK(ブラッ
ク)を前記受像シートから均等にはみ出すように重ね、
スクイーズローラーでスクイーズさせつつ、セクション
孔に空気が吸引されるように密着、積層させた。セクシ
ョン孔が塞がれた状態での減圧度は、1気圧に対して−
150mmHg(≒81.13kPa)であった。前記
ドラムを回転させ、ドラム上での積層体の表面に、外側
から波長808nmの半導体レーザー光を、光熱変換層
の表面で7μmのスポットになるように集光し、回転ド
ラムの回転方向(主走査方向)に対して、直角方向に移
動させながら(副走査)、積層体へレーザー画像(画
線)記録を行った。レーザー照射条件は、以下の通りで
ある。また、本実施例で使用したレーザービームは、主
走査方向に5列、副走査方向に3列の平行四辺形からな
るマルチビーム2次元配列からなるレーザービームを使
用した。 レーザーパワー 1l0mW ドラム回転数 500rpm 副走査ピッチ 6.35μm 環境温湿度 18℃30%, 23℃50%, 26℃65%の3条件 露光ドラムの直径は360mm以上が好ましく、具体的
には380mmのものを用いた。なお、画質サイズは5
15mm×728mm、解像度は2600dpiであ
る。前記レーザー記録が終了した積層体を、ドラムから
取り外し、熱転写シートKを受像シートから手で引き剥
がしたところ、熱転写シートKの画像形成層の光照射領
域のみが、熱転写シートKから受像シートに転写されて
いるのが確認された。
【0205】上記と同様にして、前記熱転写シートY、
熱転写シートM、及び熱転写シートCの各熱転写シート
から、受像シート上に画像を転写した。転写された4色
の画像を、記録紙に更に転写し、多色の画像を形成した
ところ、異なる温湿度条件下において、マルチビーム2
次元配列であるレーザー光により、高エネルギーでレー
ザー記録した場合も、画質が良好であり、安定した転写
濃度を有する多色画像を形成することができた。本紙へ
の転写は挿入台の材質のポリエチレンテレフタレートに
対する動摩擦係数が0.1〜0.7である、搬送速度が
15〜50mm/secである熱転写装置を用いた。熱
転写装置の熱ロ−ル材質のビッカ−ス硬度は10ないし
100が好ましく、具体的にはビッカ−ス硬度が70を
用いた。得られた画像は3つの環境温湿度とも良好であ
った。
【0206】実施例3−2 上記実施例3−1の受像層塗布液処方からPMMA粒子
3部を除いたものを用いた以外は、実施例3−1と同様
に受像層を作製したものに、下記バック層を塗布した。
アクリル系重合体(A)とポリスチレンスルホン酸アン
モニウム(B)とを質量比(A/B)が80/20とな
るように配合したものを水で4質量%に希釈し、さらに
平均粒径8μmのPMMA粒子を塗料中の固形分に対し
て質量比で3部添加したものを用いた。アクリル系重合
体(A):メチルメタクリレート50モル%とエチルア
クリレート50モル%とからなり、カルボキシル基とメ
チロール基とをそれぞれ2.5質量部導入した平均分子
量50万のアクリル系重合体 この液をワイヤーバーを用いて塗布し、120℃、2分
間乾燥した。断面SEMで確認したところ、PMMA粒
子の突出部を除いた平均膜厚は0.5μmであった。
【0207】参考例3−1 上記受像層塗布液処方のPMMA粒子の平均粒径を8μ
mとした以外は、実施例3−1と同様に受像シートを作
製した。 参考例3−2 上記実施例3−1の受像層塗布液処方からPMMA粒子
3部を除いたものを用いた以外は、実施例3−1と同様
に受像シートを作製し、下記バック層を塗布した。アク
リル系重合体(A)とポリスチレンスルホン酸アンモニ
ウム(B)とを質量比(A/B)が80/20となるよ
うに配合したものを水で4質量%に希釈し、さらに平均
粒径12μmのPMMA粒子を塗料中の固形分に対して
質量比で3部添加したものを用いた。この液をワイヤー
バーを用いて塗布し、120℃、2分間乾燥した。断面
SEMで確認したところ、PMMA粒子の突出部を除い
た平均膜厚は0.5μmであった。
【0208】
【表3】
【0209】なお、前記熱転写シートKを用いて、各温
湿度条件下で得られた転写画像の画像濃度を、反射マク
ベス濃度計「RD−918」(Wフィルター)を用いて
測定したところ、反射濃度(OD)は下記のような値と
なった。前記熱転写シー卜Kを、熱ラミネーターを用
い、レーザー記録をすることなく受像シート上へ転写
し、得られた黒色画像の反射濃度(OD)を、上記方法
により測定したところ、1.88であった。また、レー
ザー記録による画像転写率は、18℃30%、23℃5
0%、26℃65%の各温湿度条件下でそれぞれ98.
4%、96.8%、96.3%であった。
【0210】
【発明の効果】本発明によれば、CTP時代のフイルム
レスに対応し校正刷りやアナログ式カラープルーフから
代わるコントラクトプル−フを提供でき、このプルーフ
は顧客の承認を得るための印刷物やアナログ式カラープ
ルーフと一致した色再現性を再現できる。印刷インクと
同じ顔料系色材を使用し、本紙への転写が可能であり、
モワレ等のないDDCPシステムを提供できる。また本
発明によれば本紙転写が可能であり、印刷インクと同じ
顔料系色材を使用し、印刷物近似性の高い大サイズ(A
2/B2)デジタルダイレクトカラ−プル−フシステム
に好適である。本発明はレ−ザ−薄膜熱転写方式を用
い、顔料色材を使用し、実網点記録を行って本紙転写で
きる方式に最適である。異なる温湿度条件下において、
マルチビーム2次元配列であるレーザー光により、高エ
ネルギーでレーザー記録した場合も、画質の解像度が良
好であり、安定した転写濃度でしかも光学濃度が高く画
像欠陥の少ない画像を受像シート上に形成し得る、多色
画像を提供することができる。また、本発明によれば、
熱転写シートのハンドリングによる画像欠陥を防止する
ことができるし、受像シートの搬送性及び集積性が改善
され、高い工程安定性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形
成の機構の概略を説明する図である。
【図2】レーザー熱転写用記録装置の構成例を示す図で
ある。
【符号の説明】
1 記録装置 2 記録ヘッド 3 副走査レール 4 記録ドラム 5 熱転写シートローディングユニット 6 受像シートロール 7 搬送ローラ 8 スクイーズローラー 9 カッター 10 熱転写シート 10K、10C、10M、10Y 熱転写シートロール 12 支持体 14 光熱変換層 16 画像形成層 20 受像シート 22 受像シート用支持体 24 受像層 30 積層体 31 排出台 32 廃棄口 33 排出口 34 エアー 35 廃棄箱
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平8−337053(JP,A) 特開2000−118144(JP,A) 特開2000−355177(JP,A) 特開 平11−143063(JP,A) 特開 平9−169165(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/38 - 5/40

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に少なくとも受像層を有する受
    像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形
    成層を有する熱転写シートとからなる画像形成材料にお
    いて、該受像シートの受像層を有する面(受像面)の表面粗さ
    Rzが4μm以下、前記バック層の表面(バック面)の
    表面粗さRzが8μm以下であり、さらに 該熱転写シートの画像形成層のスムースター値が2.3
    〜9.3mmHgであり、 前記各熱転写シートの画像形成層が塗設されている側の
    表面を曲率半径0.25mmの針を用いて1cm/秒の
    速度で引っかいた時の引っかき強度が50〜200gで
    あり、かつ前記画像形成層に添加される画像形成用の顔
    料の動的光散乱法(コールター社製動的光散乱測定器,
    N−4)で測定される平均粒径が、0.20〜0.6μ
    mであることを特徴とする画像形成材料。
  2. 【請求項2】 前記画像形成層に形成される画像の面積
    が1000cm2以上であることを特徴とする請求項1
    に記載の画像形成材料。
  3. 【請求項3】 前記受像面と前記バック面との動摩擦力
    が40gf以下であることを特徴とする請求項1又は2
    に記載の画像形成材料。
  4. 【請求項4】 支持体上に少なくとも受像層を有する受
    像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形
    成層を有する、少なくともイエロー、マゼンタ、シア
    ン、及びブラックの4種類以上の熱転写シートとからな
    る画像形成材料を用い、前記各熱転写シートの画像形成
    層と前記受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、
    レーザー光を照射して、前記画像形成層のレーザー光照
    射領域を前記受像シートの受像層上へ転写して画像記録
    する工程を有する画像形成方法であって、前記画像形成
    材料として請求項1〜3のいずれかに記載のものを用い
    ることを特徴とする画像形成方法。
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