JP2003326864A - 画像形成材料及び画像形成方法 - Google Patents

画像形成材料及び画像形成方法

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JP2003326864A JP2002141637A JP2002141637A JP2003326864A JP 2003326864 A JP2003326864 A JP 2003326864A JP 2002141637 A JP2002141637 A JP 2002141637A JP 2002141637 A JP2002141637 A JP 2002141637A JP 2003326864 A JP2003326864 A JP 2003326864A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 均一な塗布面状の画像形成層を有し、画像形
成層に形成された画像の受像シートへの転写性が改善さ
れた熱転写シート、及び均一な塗布面状の受像層を有
し、熱転写シートの画像形成層に形成された画像の熱転
写シートからの均一転写性が改善された受像シートのい
ずれか一方のシート、或いは両方のシートを備えた画像
形成材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に少なくとも受像層を有する受
像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形
成層とを有する熱転写シートとを包含し、かつレーザー
光を用いる画像形成材料において、前記受像シート及び
/又は前記熱転写シートが有するいずれかの少なくとも
一つの層に、特定の3種のモノマーを含む共重合体を含
有することを特徴とする画像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、レーザー光を用いた多色画像形
成方法に好適に用いることができる画像形成材料及び該
画像形成材料を用いた画像形成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】グラフィックアート分野では、カラー原
稿からリスフィルムを用いて作製された一組の色分解フ
ィルムを使用して印刷版の焼付けが行われるが、一般
に、本印刷(実際の印刷作業)の前に色分解工程での誤
りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フ
ィルムからカラープルーフを作製している。カラープル
ーフには、中間調画像の高再現性を可能とする高解像力
の実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。ま
た、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るため
に、カラープルーフに使用される材料としては、実際の
印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙
を、色材としては顔料を用いることが好ましい。また、
カラープルーフの作製方法としては、現像液を用いない
乾式の方法の要望が高い。
【0003】乾式のカラープルーフ作製法として、最近
の印刷前工程(プリプレス分野)における電子化システ
ムの普及に伴い、デジタル信号から直接カラープルーフ
を作製する記録システムが開発されている。このような
電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作製
するのが目的であり、一般的には、150線/インチ以
上の網点画像を再現する。デジタル信号から高画質のプ
ルーフを記録するためには、デジタル信号により変調可
能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレーザー
光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザー光に
対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再現
可能にする高解像力を示す記録材料の開発が必要とな
る。
【0004】レーザー光を利用した転写画像形成方法に
用いられる記録材料としては、支持体上に、レーザー光
を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融
性のワックス、バインダー等の成分中に分散された画像
形成層をこの順に有する熱溶融転写シート(特開平5−
58045号公報)が知られている。これらの記録材料
を用いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザー光照
射領域で発生した熱によりその領域に対応する画像形成
層が溶融し、転写シート上に積層配置された受像シート
上に転写され、受像シート上に転写画像が形成される。
【0005】また、特開平6−219052号公報に
は、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常
に薄層(0.03〜0.3μm)の熱剥離層、色材を含
む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示
されている。この熱転写シートでは、レーザー光を照射
されることによって、前記熱剥離層の介在により結合さ
れている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低
減され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上
に、高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用
いた画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用し
ており、具体的には、レーザー光の照射を受けた領域
で、熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域で
の画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、そ
の領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写さ
れる現象を利用している。
【0006】これらの画像形成方法は、受像シート材料
として受像層(接着層)を付設した印刷本紙を用いるこ
とができること、色の異なる画像を次々と受像シート上
に転写することによって多色画像が容易に得られること
等の利点を有し、高精細な画像が容易に得られるという
利点を有し、カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・
ディジタル・カラープルーフ)、あるいは高精細なマス
ク画像を作製するのに有用である。
【0007】このような多色画像形成方法に用いられる
多色画像形成材料においては、熱転写シートの光熱変換
層や画像形成層は塗布法によって形成される。また、受
像シートの受像層も塗布法によって形成される。そし
て、熱転写シートの画像形成層は、安定した転写性を得
るために、均一な塗布面状が必要とされる。塗布面が不
均一であると、表面の凹凸や表面エネルギーや接着力に
ムラが生じ、受像シートへの転写性が悪化する。塗布面
の均一性を向上する目的でフッ素系界面活性剤が使用さ
れるケースがあるが、これは塗布液が発泡し面内均一性
がそこなわれ濃度の均一性が失われる場合が多い。ま
た、受像シートの受像層も、それに熱転写シートの画像
形成層に形成された画像が転写むらなく安定して転写さ
れるために、均一な塗布面状が必要とされる。塗布面が
不均一であると、表面の凹凸や表面エネルギーや接着力
にムラが生じ、受像シートへの均一転写性が悪化する。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、レー
ザー光を用いた多色画像形成方法に好適に用い得る、均
一な塗布面状の画像形成層を有し、画像形成層に形成さ
れた画像の受像シートへの転写性が改善された熱転写シ
ート、及び均一な塗布面状の受像層を有し、熱転写シー
トの画像形成層に形成された画像の熱転写シートからの
均一転写性が改善された受像シートのいずれか一方のシ
ート、或いは両方のシートを備えた画像形成材料を提供
することにある。本発明の他の目的は、上記の優れた性
能を有する画像形成材料を用いた画像形成方法を提供す
ることにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、下記構成の画像形成材料及びそれを用い
た画像形成方法を提供する。 (1)支持体上に少なくとも受像層を有する受像シート
と、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層とを
有する熱転写シートとを包含し、かつレーザー光を用い
る画像形成材料において、前記受像シート及び/又は前
記熱転写シートが有するいずれかの少なくとも一つの層
に、一般式(a)、一般式(b)及び一般式(c)で表
されるモノマーを含む共重合体を含有することを特徴と
する画像形成材料。
【化2】 (式中、R01〜R07はそれぞれ独立に水素原子または炭
素数1〜5のアルキル基を示し、R1は単結合または酸
素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも1つを含
む連結基を示し、R2は単結合または炭素原子、酸素原
子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも1つを含む連
結基を示す。nは1〜20の整数、mは2〜14の整
数、lは0〜10の整数を示す。) (2)前記共重合体が、前記熱転写シートの画像形成層
に含有されていることを特徴とする上記(1)に記載の
画像形成材料。 (3)前記共重合体が、前記受像シートの受像層及び/
又はクッション層に含有されていることを特徴とする上
記(1)に記載の画像形成材料。 (4)前記共重合体が、前記熱転写シートの画像形成
層、及び前記受像シートの受像層及び/又はクッション
層に含有されていることを特徴とする上記(1)に記載
の画像形成材料。 (5)支持体上に少なくとも受像層を有する受像シート
と、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層とを
有する少なくともイエロー、マゼンタ、シアン、及びブ
ラックの4種類の熱転写シートとを用い、各熱転写シー
トの画像形成層と前記受像シートの受像層とを対向して
重ね合わせ、レーザー光を照射して、画像形成層のレー
ザー光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像
記録する工程を有する画像形成方法において、前記各熱
転写シート及び前記受像シートとして上記(1)〜
(4)のいずれかに記載の画像形成材料の熱転写シート
及び受像シートを用いることを特徴とする画像形成方
法。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明の多色画像形成材料におい
ては、熱転写シート及び受像シートのいずれか一方のシ
ート或いは両方のシートは、それらを構成する層のいず
れかの少なくとも一つの層に、熱転写シートにあっては
好ましくは少なくとも画像形成層に、受像シートにあっ
ては好ましくは少なくとも受像層及び/又はクッション
層に、上記一般式(a)、一般式(b)及び一般式
(c)で表されるモノマーを含む共重合体を含有する。
この共重合体は、界面活性機能を有することから、本発
明用界面活性剤ともいう。
【0011】熱転写シート及び受像シートを構成する各
層は、各層を形成するための塗布液を塗布することによ
り形成されるが、塗布液中に上記本発明用界面活性剤を
含有することにより、塗布される被塗布物表面とのなじ
みが改善されて、被塗布物表面に生じる塗布液がはじか
れる現象、塗布後の乾燥工程で溶剤蒸発が不均一となり
膜厚が不均一になる現象等が抑制される。その結果、塗
布層表面が均一となる。特に、熱転写シートにあって
は、画像形成層を形成するための塗布液中に本発明用界
面活性剤が配合されると、画像形成層表面は均一となり
安定した転写性が得られる。また、受像シートにあって
は、受像層を形成するための塗布液中に本発明用界面活
性剤が配合されると、受像層表面は均一となり、熱転写
シートの画像形成層に形成された画像を転写ムラなく受
像層に転写することができる。上記本発明用界面活性剤
は、いずれの層を形成するための塗布液においても、塗
布液中に、好ましくは0.005〜1質量部、より好ま
しくは0.01〜0.5質量部配合される。
【0012】以下、本発明用界面活性剤について説明す
る。本発明用界面活性剤の一般式(a)で表されるモノ
マーをモノマー(a)、一般式(b)で表されるモノマ
ーをモノマー(b)、一般式(c)で表されるモノマー
をモノマー(c)と記す。モノマー(a)について説明
する。Cm2m+1は、直鎖でも分岐鎖でもよい。mは2
〜14の整数を示し、好ましくは4〜12の整数であ
る。Cm2m+1の含有量は、モノマー(a)に対して2
0〜70質量%が好ましく、特に40〜60質量%であ
る。R01は水素原子または炭素数1〜5のアルキル基を
示し、好ましくは水素原子、炭素数1〜3のアルキル基
である。R1は単結合または酸素原子、窒素原子及びイ
オウ原子の少なくとも1つを含む連結基を示し、好まし
くは単結合である。連結基としては、例えば、−SO2
NR4−(R4はR01と同義である)、−NH−、−O
−、−S−等が挙げられる。nは1〜20を示し、好ま
しくは2〜10を示す。lは0〜10を示し、好ましく
は0〜5を示す。
【0013】モノマー(b)について説明する。R02
03、R04及びR05は、各々独立に水素原子または炭素
数1〜5のアルキル基を示し、好ましくは水素原子、炭
素数1〜3のアルキル基である。R2は単結合または炭
素原子、酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくと
も1つを含む連結基を示し、好ましくは単結合である。
連結基としては、例えば、−(CH2q−(qは1〜1
0の整数)、−SO2NR4−(R4はR01と同義であ
る)、−NH−、−O−、−S−等、あるいはそれらの
組み合わせが挙げられる。モノマー(c)について説明
する。R06及びR07は、各々独立に水素原子または炭素
数1〜5のアルキル基を示し、好ましくは水素原子、炭
素数1〜3のアルキル基である。R06は、水素原子また
は炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。R07は、炭素
数1〜3のアルキル基が好ましい。
【0014】本発明用界面活性剤の質量平均分子量Mw
は、1000〜40000が好ましく、更には5000
〜20000が好ましい。本発明用界面活性剤100質
量部は、モノマー(a)が5〜80質量部、モノマー
(b)が0.1〜50質量部及びモノマー(c)が1〜
70質量部、及びその他の任意モノマーがその残りの質
量部からなることが好ましく、更には、モノマー(a)
が10〜60質量部、モノマー(b)が0.5〜10質
量部及びモノマー(c)が2〜50質量部、及びその他
の任意モノマーがその残りの質量部からなることが好ま
しい。モノマー(a)〜(c)以外の共重合可能なモノ
マーとしては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノ
スチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体、ブタジ
エン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビ
ニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル
類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル等のビニル系単量体等が挙げられる。本発明用界面活
性剤は、モノマー(a)、モノマー(b)、モノマー
(c)等の共重合体であるが、そのモノマー配列は特に
制限はなくランダムでも規則的、例えば、ブロックでも
グラフトでもよい。また、本発明用界面活性剤1分子中
に含まれるモノマー(a)としては、互いに同じ構造の
ものでも、上記定義範囲で異なる構造のものを用いても
よい。このことは、モノマー(b)及びモノマー(c)
についても同様である。更に、本発明用界面活性剤は、
分子構造及び/又はモノマー組成の異なるものを2以上
混合して用いることができる。
【0015】本発明の画像形成材料は、既に述べたよう
に、レーザー光を用いた多色画像形成方法に好適に用い
られる。以下、本発明の画像形成材料を用いた画像形成
方法を詳しく説明するが、その中で熱転写シート及び受
像シートについてさらに詳しく説明する。
【0016】本発明の画像形成材料を用いた画像形成方
法は、シャープな網点による熱転写画像を実現し、かつ
本紙転写及びB2サイズ記録(515mm×728m
m、ただし、B2サイズは543mm×765mm)が
可能であるシステムに有効かつ好適である。この熱転写
画像は2400〜2540dpiの解像度で印刷線数に
応じた網点画像とすることができる。1つ1つの網点は
にじみ・欠けがほとんどなく形状が非常にシャープであ
るため、ハイライトからシャドーまでの高範囲の網点を
クリアーに形成することができる。その結果、イメージ
セッターやCTPセッターと同じ解像度で高品位な網点
出力が可能であり、印刷物近似性の良い網点と階調を再
現することができる。
【0017】また、この熱転写画像は、網点形状がシャ
ープであるためレーザービームに対応した網点を忠実に
再現でき、また記録特性の環境温湿度依存性が非常に小
さいため、幅広い温湿度環境下で色相・濃度とも安定し
た繰り返し再現性を得ることができる。この熱転写画像
は、印刷インクに使用されている着色顔料を用いて形成
されており、また繰り返し再現性が良好なため高精度の
CMS(カラーマネージメントシステム)を実現できる。ま
た、この熱転写画像は、Japanカラー、SWOPカラーなど
の色相、即ち、印刷物の色相とほぼ一致させることがで
き、蛍光灯や白熱灯など光源が変わったときの色の見え
方についても印刷物と同様の変化を示すことができる。
【0018】また、この熱転写画像は、ドット形状がシ
ャープなので、微細文字の細線がきれよく再現できる。
レーザー光により発生した熱が、面方向に拡散ぜずに転
写界面まで伝えられ、加熱部/非加熱部の界面で画像形
成層がシャープに破断する。このために、熱転写シート
における光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性を
制御する。ところで、シミュレーションでは、光熱変換
層は瞬間的に約700℃に達すると推定され、膜が薄いと
変形や破壊がおこりやすい。変形・破壊が起こると光熱
変換層が転写層とともに受像シートに転写したり、転写
像が不均一になるという実害を生じる。一方、所定の温
度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在させね
ばならず、色素の析出や隣接層への移行といった問題も
発生する。このため、光熱変換特性の優れた赤外吸収色
素及びポリイミド系などの耐熱性バインダーを選定する
ことにより、光熱変換層を約0.5μm以下に薄膜化す
ることが好ましい。
【0019】また、一般的には、光熱変換層の変形が起
こったり、又は画像形成層そのものが高熱により変形す
ると、受像層に転写した画像形成層はレーザー光の副走
査パターンに対応した厚みムラを生じ、そのため画像が
不均一になり見かけの転写濃度が低下する。この傾向は
画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。一方、画像形
成層の厚みが厚いとドットのシャープさが損なわれかつ
感度も低下する。この相反する性能を両立させるため
に、ワックス等の低融点物質を画像形成層に添加するこ
とより転写ムラを改良することが好ましい。また、バイ
ンダーの代わりに無機微粒子を添加することにより層厚
を適正に上げることで、加熱部/非加熱部の界面で画像
形成層がシャープに破断するようにし、ドットのシャー
プさ・感度を保ちつつ転写ムラを改良することができ
る。
【0020】また、一般にワックス等の低融点物質は、
画像形成層表面に滲み出たり、結晶化する傾向があり、
画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場合が
ある。この問題に対処するためには、画像形成層のポリ
マーとのSp値差が小さい低融点物質を使用することが好
ましく、ポリマーとの相溶性を上げ、低融点物質の画像
形成層からの分離を防止することができる。また、構造
の異なる数種類の低融点物質を混合することで共融化さ
せ結晶化を防止することも好ましい。その結果、ドット
形状がシャープでかつむらの少ない画像が得られる。ま
た、一般に、熱転写シートの塗布層が吸湿することで層
の力学物性と熱物性が変化し、記録環境の湿度依存性が
生じる。この温湿度依存性を少なくするためは、光熱変
換層の色素/バインダー系、及び画像形成層のバインダ
ー系を有機溶剤系にすることが好ましい。また、受像層
のバインダーとしてポリビニルブチラ―ルを選択すると
共にその吸水性を小さくするためにポリマー疎水化技術
を導入することが好ましい。ポリマー疎水化技術として
は、特開平8−238858号公報に記載のようにヒド
ロキシル基を疎水基と反応させたり、2つ以上のヒドロ
キシル基を硬膜剤で架橋するなどが挙げられる。
【0021】また、通常、レーザー露光による印画時に
画像形成層にも約500℃以上の熱がかかり、従来使用
していた顔料では熱分解してしまうものがあったが、耐
熱性の高い顔料を画像形成層に採用することによりこれ
を防止することができる。そして、印画時の高熱によ
り、赤外吸収色素が光熱変換層から画像形成層に移行す
ると、色相が変化してしまうのを防止するために、前述
したように保持力の強い赤外吸収色素/バインダーの組
み合わせで光熱変換層を設計することが好ましい。一般
に、高速印画ではエネルギー不足となり特にレーザー副
走査の間隔に対応する隙間が発生する。前述したように
光熱変換層の色素高濃度化及び光熱変換層・画像形成層
の薄膜化は、熱の発生/伝達の効率を上げることができ
る。さらに、加熱時に画像形成層がわずかに流動し隙間
を埋める効果と受像層との接着性をあげる目的で、画像
形成層へ低融点物質を添加することが好ましい。また、
受像層と画像形成層との接着性を上げ、転写した画像の
強度を十分持たせるために、受像層のバインダーとして
例えば、画像形成層と同じポリビニルブチラールを採用
することが好ましい。
【0022】受像シートと熱転写シートは、真空密着に
よりドラム上に保持されることが好ましい。この真空密
着は両シートの接着力制御により画像を形成しているた
め受像シートの受像層面と転写シートの画像形成層面の
クリアランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要で
ある。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが
広がってしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてしま
う。このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するに
は、熱転写シートに均一な凹凸をつけることで、エアー
のとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ま
しい。
【0023】熱転写シートに凹凸をつける方法として
は、一般にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット
剤添加があるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化の
ためにマット剤添加が好ましい。マット剤は塗布層厚み
より大きいものが必要であり、マット剤を画像形成層に
添加するとマット剤の存在する部分の画像が欠落すると
いう問題が発生するので、最適な粒径のマット剤を光熱
変換層に添加することが好ましく、これにより画像形成
層そのものはほぼ均一な厚みとなり、欠陥のない画像を
受像シート上に得ることができる。
【0024】これまで述べたようなシャープなドットを
確実に再現するため、記録装置側も高精度な設計が要求
される。従来のレーザー熱転写用記録装置と基本的構成
は同様である。この構成はハイパワーの複数のレーザー
を備えた記録ヘッドが、ドラム上に固定された熱転写シ
ートと受像シートにレーザーを照射して記録する、いわ
ゆるヒートモードのアウタードラム記録システムであ
る。その中で、以下の態様が好ましい構成である。受像
シート及び熱転写シートの供給は、全自動ロール供給と
する。受像シート及び熱転写シートの記録ドラムへの固
定は真空吸着とする。記録ドラム上には多数の真空吸着
孔を形成し、ドラム内部をブロアや減圧ポンプなどによ
り減圧にすることによりシートがドラムに吸着される。
受像シートが吸着されている上から熱転写シートがさら
に吸着されるために、熱転写シートのサイズを受像シー
トより大きくする。最も記録性能に影響の大きい熱転写
シートと受像シートの間のエアーは、受像シートの外の
熱転写シートだけのエリアから吸引される。
【0025】本装置では、B2サイズという大面積のシ
ートを何枚も排出台上に重ねて集積できるものとする。
そのためにエアーを両シートの間に噴出して後から排出
されるシートを浮き上がらせる方法を採用するものとす
る。本装置の構成例を図2に示す。以上のような本装置
でのシーケンスを説明する。 1)記録装置1の記録ヘッド2の副走査軸が副走査レー
ル3により、また記録ドラム4の主走査回転軸並びに熱
転写シートローディングユニット5が原点に復帰する。 2)受像シートロール6が搬送ローラ7によってほどか
れて記録ドラム4上に受像シート先端が記録ドラムに設
けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定される。 3)記録ドラム4上にスクイーズローラー8が降りてき
て、受像シートを抑えつけながら、ドラムの回転により
受像シートがさらに規定量搬送されたところで停止しカ
ッター9によって規定長に切断される。 4)更に記録ドラム4が1周して受像シートのローディ
ングが終了する。 5)次に受像シートと同様のシーケンスで、1色目―黒
―の熱転写シートKが熱転写シートロール10Kから繰
り出され、切断されてローディングされる。 6)次に記録ドラム4が高速回転を始め、副走査レール
3上の記録ヘッド2が動き始め、記録開始位置に到達し
たところで記録画像信号に従って記録ヘッド2により記
録レーザーが記録ドラム4上に照射される。記録終了位
置で照射を終了し、副走査レール動作、ドラム回転が停
止する。副走査レール上の記録ヘッドを原点に戻す。 7)記録ドラム上に受像シートを残したまま、熱転写シ
ートKだけを剥がしとる。そのため、熱転写シートKの
先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して、廃棄
口32から廃棄箱35へ廃棄する。 8)5)〜7)を残りの3色分繰り返す。記録順序は黒
の次は、シアン、マゼンタ、イエローの順序である。即
ち、2色目―シアン―の熱転写シートCが熱転写シート
ロール10Cから、3色目―マゼンタ―の熱転写シート
Mが熱転写シートロール10Mから、4色目―イエロー
―の熱転写シートYが熱転写シートロール10Yから順
次繰り出される。一般の印刷順序とは逆であるが、これ
は後の工程の本紙転写によって本紙上の色順序が逆にな
るからである。 9)4色が完了すると、最後に記録済みの受像シートを
排出台31まで排出する。ドラムから剥がしとる方法は
7)の熱転写シートと同じであるが、熱転写シートと違
い廃棄しないので、廃棄口32まで進んだところでスイ
ッチバックによって排出台に戻す。排出台に排出される
際には、排出口33の下からエアー34を噴出して複数
枚の集積を可能にしている。
【0026】上記熱転写シートロール及び受像シートロ
ールの供給部位又は搬送部位の何れかの搬送ローラ7
に、表面に粘着材料が配設された粘着ロールを用いるこ
とが好ましい。
【0027】粘着ロールを設けることにより、熱転写シ
ート及び受像シートの表面をクリーニングすることがで
きる。
【0028】粘着ロールの表面に配設される粘着材料と
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリ
ブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体(SB
R)、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体
(SEBS)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
(NBR)、ポリイソプレン樹脂(IR)、スチレン−
イソプレン共重合体(SIS)、アクリル酸エステル共
重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリ
ル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられ
る。
【0029】粘着ロールは熱転写シート及び受像シート
の表面と接触することにより、その表面をクリーニング
することができる。その接触圧は接触していれば格別限
定されない。
【0030】粘着ロールに使用する粘着性を有する素材
のビッカース硬さHvは50kg/mm2(≒490M
Pa)以下であることが、異物であるゴミを十分に取り
除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
【0031】ビッカース硬さというのは、対面角が13
6度の正四角錐形のダイヤモンド圧子に静荷重をかけて
硬さを測定した硬さであり、ビッカース硬さHvは以下
の式で求められる。 硬さHv=1.854P/d2(kg/mm2)≒18.
1692P/d2(MPa) ここでP:荷重の大きさ(Kg)、d:くぼみの正方形
の対角線長さ(mm)
【0032】また本発明においては、上記の粘着ロール
に使用する粘着性を有する素材の20℃における弾性率
が200kg/cm2(≒19.6MPa)以下である
ことが、上記と同様に異物であるゴミを十分に取り除
き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
【0033】熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さ
Rzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が
3.0μm以下であり、受像シートの受像層表面の表面
粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値
が3.0μm以下であることが好ましい。このような構
成により、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥
を防止でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安
定性を向上させることができる。
【0034】本明細書で、表面粗さRzというのは、J
ISのRz(最大高さ)に相当する十点平均面粗さのこ
とをいい、粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部
分の平均面を基準面として、最高から5番目までの山の
標高の平均値と最深から5番目までの谷底の深さの平均
値との距離を入力換算したものである。測定には東京精
密(株)製の触針式の3次元粗さ計(サーフコム570
A−3DF)を用いる。測定方向は縦方向とし、カット
オフ値は0.08mm、測定面積は0.6mm×0.4
mm、送りピッチは0.005mm、測定スピードは
0.12mm/sである。
【0035】上記の熱転写シートの画像形成層表面の表
面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対
値は1.0μm以下であり、また受像シートの受像層表
面の表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差
の絶対値が1.0μm以下であることが上記の効果をさ
らに向上させる観点から好ましい。
【0036】更に、別の態様としては、熱転写シートの
画像形成層表面とその裏面層表面の表面粗さ及び又は受
像シートの表裏面の表面粗さRzが2〜30μmである
ことが好ましい。このような構成によって、上記のクリ
ーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャ
ムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させる。
【0037】また熱転写シートの画像形成層の光沢度は
80〜99であることも好ましい。
【0038】光沢度は、画像形成層表面の平滑性に大き
く依存し、画像形成層層厚の均一性を左右し得る。光沢
度が高い方が画像形成層として均一で高精細画像への用
途により適しているが、平滑性が高いと搬送時の抵抗は
より大きくなり、両者がトレード・オフの関係である。
光沢度が80〜99の範囲であると、両者の両立が可能
でバランスが取れる。
【0039】次に、レーザーを用いた薄膜熱転写による
多色画像形成の機構の概略を図1を用いて説明する。熱
転写シート10のブラック(K)、シアン(C)、マゼ
ンタ(M)又はイエロー(Y)の顔料を含む画像形成層
16の表面に、受像シート20を積層した画像形成用積
層体30を用意する。熱転写シート10は、支持体12
と、その上に、光熱変換層14、及び更にその上に、画
像形成層16を有し、受像シート20は、支持体22
と、その上に、受像層24を有し、熱転写シート10の
画像形成層16の表面には、受像層24が接触するよう
に積層される(図1(a))。その積層体30の熱転写
シート10の支持体12側から、レーザー光を画像様に
時系列的に照射すると、熱転写シート10の光熱変換層
14のレーザー光被照射領域が発熱し、画像形成層16
との密着力が低下する(図1(b))。その後、受像シ
ート20と熱転写シート10とを剥離すると、画像形成
層16のレーザー光被照射領域16’が、受像シート2
0の受像層24上に転写される(図1(c))。
【0040】画像形成においては、光照射に用いられる
レーザー光は、マルチビーム光であることが好ましく、
特にマルチビーム2次元配列であることが好ましい。マ
ルチビーム2次元配列とは、レーザー照射によって記録
する際に、複数個のレーザービームを使用し、これらの
レーザービームのスポット配列が、主走査方向に沿って
複数列、副走査方向に沿って複数行からなる2次元平面
配列をしていることをいう。マルチビーム2次元配列で
あるレーザー光を使用することにより、レーザー記録に
要する時間を短縮することができる。
【0041】使用されるレーザー光は、マルチビームで
あれば特に制限なく使用することができ、アルゴンイオ
ンレーザ光、ヘリウムネオンレーザ光、ヘリウムカドミ
ウムレーザ光等のガスレーザ光、YAGレーザー光等の
固体レーザー光、半導体レーザー光、色素レーザー光、
エキシマレーザ光等の直接的なレーザー光が利用され
る。あるいは、これらのレーザー光を二次高調波素子を
通して、半分の波長に変換した光等も用いることができ
る。画像形成方法においては、出力パワーや変調のし易
さ等を考慮すると、半導体レーザー光を用いることが好
ましい。画像形成方法では、レーザー光は、光熱変換層
上でのビーム径が5〜50μm(特に6〜30μm)の
範囲となるような条件で照射することが好ましく、また
走査速度は1m/秒以上(特に3m/秒以上)とするこ
とが好ましい。
【0042】また、画像形成は、ブラックの熱転写シー
トにおける画像形成層の層厚が、イエロー、マゼンタ、
及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚
より大きく、かつ、0.5〜0.7μmであることが好
ましい。このようにすることにより、ブラックの熱転写
シートをレーザー照射した際に、転写ムラによる濃度の
低下を抑えることができる。前記ブラックの熱転写シー
トにおける画像形成層の層厚が0.5μm未満である
と、高エネルギーで記録した際に、転写ムラにより画像
濃度が大きく低下し、印刷のプルーフとして必要な画像
濃度を達成することが困難な場合がある。この傾向は、
高湿条件下でより顕著となるため、環境による濃度変化
が大きくなってしまう場合がある。一方、前記層厚が
0.7μmを超えると、レーザー記録時に転写感度が低
下し、小点の付きが悪化したり、細線が細くなってしま
う場合がある。この傾向は、低湿条件下でより顕著であ
る。また、解像力が悪化することがある。前記ブラック
の熱転写シートにおける画像形成層の層厚は、より好ま
しくは0.55〜0.65μmであり、特に好ましくは
0.60μmである。
【0043】更に、前記ブラックの熱転写シートにおけ
る画像形成層の層厚が、0.5〜0.7μmであり、前
記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートに
おける画像形成層の層厚が、0.2μm以上0.5μm
未満であることが好ましい。前記イエロー、マゼンタ、
及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚
が0.2μm未満であると、レーザー記録時に転写ムラ
による濃度低下が生じることがあり、一方、0.5μm
以上では、転写感度の低下又は解像力の悪化を生じるこ
とがある。より好ましくは、0.3〜0.45μmであ
る。
【0044】前記ブラックの熱転写シートにおける画像
形成層は、カーボンブラックを含有することが好まし
く、該カーボンブラックは、着色力の異なる少なくとも
2種類のカーボンブラックからなることが、P/B(ピ
グメント/バインダー)比を一定の範囲にしつつ、反射
濃度を調節することができるため好ましい。カーボンブ
ラックの着色力は、種々の方法によって表されるが、例
えば、特開平10−140033号公報に記載のPVC
黒度等が挙げられる。PVC黒度とは、カーボンブラッ
クをPVC樹脂に添加、2本ロールにより分散、シート
化し、三菱化学(株)カーボンブラック「#40」、
「#45」の黒度を各々1点、10点と基準値を定め、
試料の黒度を視感判定により評価したものである。PV
C黒度の異なる2種以上のカーボンブラックを、目的に
応じて適宜選択して使用することができる。
【0045】以下に、具体的なサンプル作製方法を述べ
る。 <サンプル作製方法>250ccバンバリーミキサーに
てLDPE(低密度ポリエチレン)樹脂に試料カーボン
ブラックを40質量%配合し、115℃、4分混練りす
る。 配合条件 LDPE樹脂 101.89g ステアリン酸カルシウム 1.39g イルガノックス1010 0.87g 試料カーボンブラック 69.43g 次に、120℃で、2本ロールミルにてカーボンブラッ
ク濃度が1質量%になるように希釈する。
【0046】 希釈コンパウンド作製条件 LDPE樹脂 58.3g ステアリン酸カルシウム 0.2g カーボンブラック40質量%配合樹脂 1.5g スリット幅0.3mmでシート化し、このシートをチッ
プに切断、240℃のホットプレート上で65±3μm
のフィルムに成形する。
【0047】多色画像を形成する方法としては、前述し
たように前記熱転写シートを用いて、同一の受像シート
上に多数の画像層(画像が形成された画像形成層)を繰
返し重ね合せて多色画像を形成してもよく、複数の受像
シートの受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等
へ再転写することにより、多色画像を形成してもよい。
後者については、例えば、相互に異なる色相を有する色
剤を含む画像形成層を有する熱転写シートを用意し、こ
れと、受像シートとを組み合わせた画像形成用積層体を
独立に四種(四色、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラ
ック)製造する。各々の積層体に、例えば、色分解フィ
ルタを介して、画像に基づくデジタル信号に従うレーザ
ー光照射を行い、それに続いて、熱転写シートと受像シ
ートとを剥離し、各受像シートに各色の色分解画像を独
立に形成する。次に、形成された各々の色分解画像を、
別に用意した印刷本紙等の実際の支持体、もしくはそれ
に近似した支持体上に順次積層させることにより、多色
の画像を形成することができる。
【0048】レーザー光照射を用いる熱転写記録は、レ
ーザービームを熱に変換しその熱エネルギーを利用して
顔料を含む画像形成層を受像シートに転写し、受像シー
ト上に画像を形成し得るものであれば、転写時の顔料、
色素乃至画像形成層の状態変化は、特に問わず、固体状
態、軟化状態、液体状態、気体状態のいずれの状態をも
包含するが、好ましくは固体乃至軟化状態である。レー
ザー光照射を用いる熱転写記録は、例えば、従来から知
られる溶融型転写、アブレーションによる転写、昇華型
転写等も包含される。中でも前述の薄膜転写型、溶融・
アブレーション型は印刷に類似した色相の画像を作成す
るという点で好ましい。
【0049】また、記録装置で画像を印刷された受像シ
ートを、印刷本紙(「本紙」と呼ぶ)に転写する工程を
行うため、通常、熱ラミネーターを使用する。受像シー
トと本紙を重ねて熱と圧力をかけると両者が接着し、そ
の後本紙から受像シートを引き剥がすと、画像を含んだ
受像層だけが本紙上に残る。以上の装置を、製版システ
ム上に接続することによって、カラープルーフとしての
機能を発揮できるシステムが構築されることになる。シ
ステムとしては、ある製版データから出力される印刷物
と限りなく近い画質のプリント物が、上記記録装置から
出力される必要がある。そこで、色や網点を印刷物と近
づけるためのソフトウェアが必要である。具体的接続例
を以下に挙げる。製版システム(例えば、富士写真フィ
ルム社製Celebra)からの印刷物のプルーフをとる場
合、システム接続としては以下のようになる。製版シス
テムにCTP(Computer To Plate)システムを接続する。
これで出力した印刷版を印刷機にかけることによって最
終印刷物が得られる。製版システムにカラープルーフと
して上記記録装置を接続するが、その間に色や網点を印
刷物に近づけるためのプルーフドライブソフトウェアと
してPDシステム(登録商標)を接続する。製版システム
でラスターデータに変換されたコントーン(連続調)デ
ータは、網点用の2値データに変換されてCTPシステム
に出力され、最終的に印刷される。一方、同じコントー
ンデータはPDシステムにも出力される。PDシステムは受
け取ったデータを4次元(黒、シアン、マゼンタ、イエ
ロー)のテーブルによって前記印刷物に色が一致するよ
うに変換する。そして最後に前記印刷物の網点と一致す
るように網点用の2値データに変換し、記録装置に出力
する。前記4次元テーブルは予め実験的に作成してお
き、システム内に保存しておく。作成のための実験とは
次のようなものである。重要色データを、CTPシステム
経由で印刷した画像と、PDシステム経由で記録装置で出
力した画像を用意し、その測色値を比較してその差が最
小になるようにテーブルを作成する。
【0050】以下に、上記システムの記録装置に好適に
用いられる熱転写シート及び受像シートについて説明す
る。 [熱転写シート]熱転写シートは、支持体上に、少なく
とも光熱変換層及び画像形成層を有し、更に必要に応じ
て、その他の層を有してなる。本発明では、これらの層
のいずれか、特に好ましくは画像形成層に上記した本発
明用界面活性剤を配合する。このことの詳細について
は、既に述べた。本発明用界面活性剤以外の他の界面活
性剤が、上記いずれかの層に単独で用いられてもよい
し、本発明用界面活性剤と併用されてもよい。
【0051】(支持体)熱転写シートの支持体の材料に
は特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用
いることができる。支持体は剛性を有し、寸法安定性が
良く、画像形成の際の熱に耐えるものが好ましい。支持
体材料の好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ポリアミド(芳香族又は脂肪族)、ポリイミド、ポ
リアミドイミド、ポリスルホン等の合成樹脂材料を挙げ
ることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮
すると好ましい。尚、レーザー記録を利用したカラープ
ルーフの作製に用いる場合には、熱転写シートの支持体
はレーザー光を透過させる透明な合成樹脂材料から形成
するのが好ましい。支持体の厚みは25〜130μmで
あることが好ましく、50〜120μmであることが特
に好ましい。画像形成層側の支持体の中心線平均表面粗
さRa(表面粗さ測定機(Surfcom,東京精機
(株)製)等を用いてJIS B0601に基づき測
定)は0.1μm未満であることが好ましい。支持体の
長手方向のヤング率は200〜1200Kg/mm
2(≒2〜12GPa)が好ましく、幅方向のヤング率
は250〜1600Kg/mm2(≒2.5〜16GP
a)であることが好ましい。支持体の長手方向のF−5
値は、好ましくは5〜50Kg/mm2(≒49〜49
0MPa)、支持体幅方向のF−5値は、好ましくは3
〜30Kg/mm2(≒29.4〜294MPa)であ
り、支持体長手方向のF−5値が支持体幅方向のF−5
値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高
くする必要があるときはその限りではない。また、支持
体の長手方向及び幅方向の100℃30分での熱収縮率
は好ましくは3%以下、さらに好ましくは1.5%以
下、80℃30分での熱収縮率は好ましくは1%以下、
さらに好ましくは0.5%以下である。破断強度は両方
向とも5〜100Kg/mm2 (≒49〜980MP
a)、弾性率は100〜2000Kg/mm2(≒0.
98〜19.6GPa) が好ましい。
【0052】熱転写シートの支持体には、その上に設け
られる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面
活性化処理及び/又は一層又は二層以上の下塗層の付設
を行ってもよい。表面活性化処理の例としては、グロー
放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができる。下
塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高
い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に
優れたものであることが好ましい。そのような下塗層の
材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジエン共
重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗層全体
の厚さは通常0.01〜2μmである。また、熱転写シ
ートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、必要に
応じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能層の付
設、あるいは表面処理を行うこともできる。
【0053】(バック層)本発明の熱転写シートの光熱
変換層付設側とは反対側の表面には、バック層を設ける
ことが好ましい。バック層は支持体に隣接する第1のバ
ック層とこの第1のバック層の支持体とは反対側に設け
られた第2のバック層との2層で構成されることが好ま
しい。本発明では、第1のバック層に含まれる帯電防止
剤の質量Aと第2のバック層に含まれる帯電防止剤の質
量Bとの比B/Aは0.3未満であることが好ましい。
B/Aが0.3以上であると滑り性及びバック層の粉落
ちが悪化する傾向がある。
【0054】第1のバック層の層厚Cは0.01〜1μ
mであることが好ましく、0.01〜0.2μmである
ことがさらに好ましい。また、第2のバック層の層厚D
は0.01〜1μmであることが好ましく、0.01〜
0.2μmであることがさらに好ましい。これら第1及
び第2のバック層の層厚の比C:Dは1:2〜5:1で
あることが好ましい。
【0055】第1及び第2のバック層に使用される帯電
防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、
第4級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、アル
キルホスフェート等のアニオン系界面活性剤、両性界面
活性剤、導電性樹脂等の化合物が使用できる。
【0056】また、導電性微粒子を帯電防止剤として用
いることもできる。このような導電性微粒子としては、
例えば、ZnO、TiO2、SnO2、Al23、In2
3、MgO、BaO、CoO、CuO、Cu2O、Ca
O、SrO、BaO2、PbO、PbO2、MnO3、M
oO3、SiO2、ZrO2、Ag2O、Y23、Bi
23、Ti23、Sb23、Sb25、K2Ti613
NaCaP218、MgB2 5等の酸化物;CuS、Z
nS等の硫化物;SiC、TiC、ZrC、VC、Nb
C、MoC、WC等の炭化物;Si34、TiN、Zr
N、VN、NbN、Cr2N等の窒化物;TiB2、Zr
2、NbB2、TaB2、CrB、MoB、WB、La
5等の硼化物;TiSi2、ZrSi2、NbSi2、T
aSi2、CrSi2、MoSi2、WSi2等の珪化物;
BaCO3、CaCO3、SrCO3、BaSO4、CaS
4等の金属塩;SiN4−SiC、9Al23−2B2
3等の複合体が挙げられ、これら1種を単独で又は2
種以上を併用してもよい。これらのうち、SnO2、Z
nO、Al23、TiO2、In23、MgO、BaO
及びMoO3が好ましく、SnO2、ZnO、In23
びTiO2がさらに好ましく、SnO2が特に好ましい。
【0057】なお、本発明の熱転写材料をレーザー熱転
写記録方式に用いる場合、バック層に用いる帯電防止剤
はレーザー光を透過できるように実質的に透明であるこ
とが好ましい。
【0058】導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用
する場合には、その粒子径は光散乱をできるだけ小さく
するために小さい程好ましいが、粒子とバインダーの屈
折率の比をパラメータとして使用して決定されるべきも
のであり、ミー(Mie)の理論を用いて求めることが
できる。一般に平均粒子径が0.001〜0.5μmの
範囲であり、0.003〜0.2μmの範囲が好まし
い。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物の
一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値であ
る。
【0059】第1及び第2のバック層には帯電防止剤の
他に、界面活性剤、滑り剤及びマット剤等の各種添加剤
やバインダーを添加することができる。第1のバック層
に含まれる帯電防止剤の量はバインダー100質量部に
対して10〜1000質量部が好ましく、200〜80
0質量部がさらに好ましい。また、第2のバック層に含
まれる帯電防止剤の量はバインダー100質量部に対し
て0〜300質量部が好ましく、0〜100質量部がさ
らに好ましい。
【0060】第1及び第2のバック層の形成に使用され
るバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
アクリル酸系モノマーの単独重合体及び共重合体、ニト
ロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビ
ニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアルコールのようなビニル系ポリマー及びビニル化合
物の共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重
合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エポキシ化合物
のような光重合性若しくは熱重合性化合物を重合、架橋
させたポリマー、メラミン化合物等を挙げることができ
る。
【0061】(光熱変換層)光熱変換層は、光熱変換物
質、バインダー、及び必要に応じてマット剤を含有し、
更に必要に応じて、その他の成分を含有する。光熱変換
物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換
する機能を有する物質である。一般的には、レーザー光
を吸収することのできる色素(顔料を含む。以下、同様
である。)である。赤外線レーザーにより画像記録を行
う場合は、光熱変換物質としては、赤外線吸収色素を用
いるのが好ましい。前記色素の例としては、カーボンブ
ラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニ
ン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の
顔料、光ディスク等の高密度レーザー記録のレーザー吸
収材料として使用される有機染料(インドレニン染料等
のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン系色
素、フタロシアニン系染料)、及びジチオールニッケル
錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができる。中
でも、シアニン系色素は、赤外線領域の光に対して、高
い吸光係数を示すので、光熱変換物質として使用する
と、光熱変換層を薄層化することができ、その結果、熱
転写シートの記録感度をより向上させることができるの
で好ましい。光熱変換物質としては、色素以外にも、黒
化銀等の粒子状の金属材料等、無機材料を用いることも
できる。
【0062】光熱変換層に含有されるバインダーとして
は、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、
高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。更に、画像記録
の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分解しな
い、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギーの光照
射を行っても、光照射後の光熱変換層の表面の平滑性を
維持できるので好ましい。具体的には、熱分解温度(T
GA法(熱質量分析法)で10℃/分の昇温速度で、空
気気流中で5%質量減少する温度)が400℃以上の樹
脂が好ましく、前記熱分解温度が500℃以上の樹脂が
より好ましい。また、バインダーは、200〜400℃
のガラス転移温度を有するのが好ましく、250〜35
0℃のガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラ
ス転移温度が200℃より低いと、形成される画像にカ
ブリが発生する場合があり、400℃より高いと、樹脂
の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。
尚、光熱変換層のバインダーの耐熱性(例えば、熱変形
温度や熱分解温度)は、光熱変換層上に設けられる他の
層に使用される材料と比較して、より高いのが好まし
い。
【0063】具体的には、ポリメタクリル酸メチル等の
アクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素/メ
ラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミ
ド樹脂が好ましい。
【0064】特に、下記一般式(I)〜(VII)で表さ
れるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これら
のポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性
が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の
粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ま
しい。
【0065】
【化3】
【0066】前記一般式(I)及び(II)中、Ar
1は、下記構造式(1)〜(3)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
【0067】
【化4】
【0068】
【化5】
【0069】前記一般式(III)及び(IV)中、Ar
2は、下記構造式(4)〜(7)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
【0070】
【化6】
【0071】
【化7】
【0072】前記一般式(V)〜(VII)中、n及びm
は10〜100の整数を示す。式(VI)において、n:
mの比は6:4〜9:1である。
【0073】尚、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを
判断する目安としては、25℃において、樹脂がN−メ
チルピロリドン100質量部に対して、10質量部以上
溶解することを基準とし、10質量部以上溶解する場合
は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。よ
り好ましくは、N−メチルピロリドン100質量部に対
して、100質量部以上溶解する樹脂である。
【0074】光熱変換層に含有されるマット剤として
は、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。こ
の無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレ
ー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイ
ソウ土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等
が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素樹脂粒子、
グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン−ア
クリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミ
ン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げるこ
とができる。
【0075】マット剤の粒径は、通常、0.3〜30μ
mであり、好ましくは0.5〜20μmであり、添加量
は0.1〜100mg/m2が好ましい。
【0076】光熱変換層には、更に必要に応じて、増粘
剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。
【0077】光熱変換層は、光熱変換物質とバインダー
とを溶解し、これに必要に応じてマット剤及びその他の
成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布
し、乾燥することにより設けることができる。ポリイミ
ド樹脂を溶解するための有機溶媒としては、例えば、n
−ヘキサン、シクロヘキサン、ジグライム、キシレン、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエ
チルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、1,4−ジ
オキサン、1,3−ジオキサン、ジメチルアセテート、
N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ
−ブチロラクトン、エタノール、メタノール等が挙げら
れる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して
行うことができる。乾燥は、通常、300℃以下の温度
で行い、200℃以下の温度で行うのが好ましい。支持
体として、ポリエチレンテレフタレートを使用する場合
は、80〜150℃の温度で乾燥するのが好ましい。
【0078】光熱変換層におけるバインダーの量が少な
すぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受
像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写さ
れやすくなり、画像の混色の原因となる。またポリイミ
ド樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために
光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやす
い。光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの
固形分質量比は、1:20〜2:1であるのが好まし
く、特に、1:10〜2:1であるのがより好ましい。
【0079】また、光熱変換層を薄層化すると、前記し
た様に、熱転写シートを高感度化できるので好ましい。
光熱変換層は、0.03〜1.0μmであるのが好まし
く、0.05〜0.5μmであるのがより好ましい。ま
た、光熱変換層は、波長808nmの光に対して、0.
80〜1.26の光学濃度を有していると、画像形成層
の転写感度が向上するので好ましく、前記波長の光に対
して0.92〜1.15の光学濃度を有しているとより
好ましい。レーザーピーク波長における光学濃度が0.
80未満であると、照射された光を熱に変換することが
不充分となり、転写感度が低下することがある。一方、
1.26を超えると、記録時に光熱変換層の機能に影響
を与え、かぶりが発生することがある。
【0080】本発明は熱転写シートの光熱変換層の光学
濃度は、本発明の画像形成材料を記録するに際して、使
用するレーザー光のピーク波長における光熱変換層の吸
光度を言い、公知の分光光度計を用いて測定を行うこと
ができる。本発明では、(株)島津製作所製UV−分光
光度計UV−240を用いた。また、上記光学濃度は支
持体込みのものから支持体単独の値を差し引いた値とす
る。
【0081】(画像形成層)画像形成層は、受像シート
に転写されて画像を形成するための顔料を少なくとも含
有し、更に、層を形成するためのバインダー、及び所望
により、その他の成分を含有する。顔料は一般に有機顔
料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に
優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有してい
るので、用途に応じて、適宜選択すればよい。前記熱転
写シートを印刷色校正用に用いる場合には、印刷インキ
に一般に使用されるイエロー、マゼンタ、シアン、及び
ブラックと一致するか、あるいは色調が近い有機顔料が
好適に使用される。またその他にも、金属粉、蛍光顔料
等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例とし
ては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げるこ
とができる。画像形成層に用いられる顔料を、色相別に
分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるもので
はない。
【0082】1)イエロー顔料 Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
12(C.I.No.21090) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) DHG(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionol Yellow(リオノールイエロ
ー) 1212B(東洋インキ製造(株)製)、Irg
alite Yellow(イルガライトイエロー)
LCT(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) GTF 219(大日本イ
ンキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
13(C.I.No.21100) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GR(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Yellow(リオノールイエロー)
1313(東洋インキ製造(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
14(C.I.No.21095) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) G(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Yellow(リオノールイエロー) 1
401−G(東洋インキ製造(株)製)、Seika
Fast Yellow(セイカファーストイエロー)
2270(大日精化工業(株)製)、Symuler
Fast Yellow(シムラーファーストイエロ
ー) 4400(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
17(C.I.No.21105) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GG02(クラリアントジャパン(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) 8GF(大日本インキ化学
工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
155 例)Graphtol Yellow(グラフトールイ
エロー) 3GP(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
180(C.I.No.21290) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) P−HG(クラリアントジャパン(株)製)、
PV Fast Yellow(ファーストイエロー)
HG(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
139(C.I.No.56298) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) M2R 70(クラリアントジャパン(株)
製)
【0083】2)マゼンタ顔料 Pigment Red(ピグメントレッド) 57:
1(C.I.No.15850:1) 例)Graphtol Rubine(グラフトールル
ビン) L6B(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Red(リオノールレッド) 6B−42
90G(東洋インキ製造(株)製)、Irgalite
Rubine(イルガライトルビン) 4BL(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Symu
ler Brilliant Carmine(シムラ
ーブリリアントカーミン) 6B−229(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 122
(C.I.No.73915) 例)Hosterperm Pink(ホスターパーム
ピンク) E(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onogen Magenta(リオノゲンマゼンタ)
5790(東洋インキ製造(株)製)、Fastog
en Super Magenta(ファストゲンスー
パーマゼンタ) RH(大日本インキ化学工業(株)
製) Pigment Red(ピグメントレッド) 53:
1(C.I.No.15585:1) 例)Permanent Lake Red(パーマネ
ントレイクレッド) LCY(クラリアントジャパン(株)製)、Symul
er Lake Red(シムラーレイクレッド) C
conc(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
1(C.I.No.15865:1) 例)Lionol Red(リオノールレッド) 2B
3300(東洋インキ製造(株)製)、Symule
r Red(シムラーレッド) NRY(大日本インキ
化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
2(C.I.No.15865:2) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) W2T(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onol Red(リオノールレッド) LX235
(東洋インキ製造(株)製)、Symuler Red
(シムラーレッド)3012(大日本インキ化学工業
(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
3(C.I.No.15865:3) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) 3RL(クラリアントジャパン(株)製)、Sy
muler Red(シムラーレッド) 2BS(大日
本インキ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 177
(C.I.No.65300) 例)Cromophtal Red(クロモフタルレッ
ド) A2B(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ
(株)製)
【0084】3)シアン顔料 Pigment Blue(ピグメントブルー) 15
(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) 7
027(東洋インキ製造(株)製)、Fastogen
Blue(ファストゲンブルー) BB(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:1(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) A2R(クラリアントジャパン(株)製)、
Fastogen Blue(ファストゲンブルー)
5050(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:2(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) AFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Irgalite Blue(イルガライトブルー)
BSP(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Fastogen Blue(ファストゲンブル
ー) GP(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:3(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) B2G(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Blue(リオノールブルー)FG73
30(東洋インキ製造(株)製)、Cromophta
l Blue(クロモフタルブルー) 4GNP(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Fast
ogen Blue(ファストゲンブルー) FGF
(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:4(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) BFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Cyanine Blue(シアニンブルー) 700−10FG(東洋インキ製造(株)製)、Irg
alite Blue(イルガライトブルー) GLN
F(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、
Fastogen Blue(ファストゲンブルー)
FGS(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:6(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) E
S(東洋インキ製造(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 60
(C.I.No.69800) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) RL01(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionogen Blue(リオノゲンブル
ー) 6501(東洋インキ製造(株)製)
【0085】4)ブラック顔料 Pigment Black(ピグメントブラック)
7(カーボンブラックC.I.No.77266) 例)三菱カーボンブラック MA100(三菱化学
(株)製)、三菱カーボンブラック #5(三菱化学
(株)製)、Black Pearls(ブラックパー
ルズ) 430(Cabot Co.(キャボット社)
製) また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔
料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、198
9」、「COLOUR INDEX、THE SOCIETY OF
DYES & COLOURIST、THIRD EDITION、1987」
などを参照して適宜商品を選択できる。
【0086】前記顔料の平均粒径としては、0.03〜
1μmが好ましく、0.05〜0.5μmがより好まし
い。前記粒径が0.03μm未満であると、分散コスト
が上がったり、分散液がゲル化等を起こすことがあり、
一方、1μmを超えると、顔料中の粗大粒子が、画像形
成層と受像層との密着性を阻害することがあり、また、
画像形成層の透明性を阻害する場合がある。
【0087】画像形成層のバインダーとしては、軟化点
が40〜150℃の非晶質有機高分子重合体が好まし
い。前記非晶質有機高分子重合体としては、例えば、ブ
チラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹
脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノ
スチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重
合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等の
アクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソ
プレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレ
イン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル
系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用
いることができる。これらの樹脂は2種以上混合して用
いることもできる。
【0088】画像形成層は、顔料を30〜70質量%含
有しているのが好ましく、30〜50質量%含有してい
るのがより好ましい。また、画像形成層は、樹脂を70
〜30質量%含有しているのが好ましく、70〜40質
量%含有しているのがより好ましい。
【0089】前記画像形成層は、以下の〜の成分を
前記その他の成分として含有することができる。 ワックス類 ワックス類としては、鉱物系のワックス類、天然ワック
ス類、合成ワックス類等が挙げられる。前記鉱物系のワ
ックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス
等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシン
等が挙げられる。なかでも、パラフィンワックスが好ま
しい。該パラフィンワックスは、石油から分離されるも
のであり、その融点によって各種のものが市販されてい
る。前記天然ワックスの例としては、カルナバロウ、木
ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルロウ等の植物ロ
ウ、密ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物
ロウが挙げられる。
【0090】前記合成ワックスは、一般に滑剤として用
いられ、通常は高級脂肪酸系の化合物からなる。このよ
うな合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられ
る。 1)脂肪酸系ワックス 下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸: CH3(CH2)nCOOH 前記式中、nは6〜28の整数を示す。具体例として
は、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、12−ヒ
ドロキシステアリン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
また、上記脂肪酸等の金属塩(例えば、K、Ca、Z
n、Mgなど)が挙げられる。 2)脂肪酸エステル系ワックス 前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸
エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘ
ン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル等が挙げられる。 3)脂肪酸アミド系ワックス 前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。 4)脂肪族アルコール系ワックス 下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール: CH3(CH2)nOH 前記式中、nは6〜28の整数を表す。具体例として
は、ステアリルアルコール等が挙げられる。
【0091】前記1)〜4)の合成ワックスのなかで
も、特にステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高
級脂肪酸アミドが好適である。尚、前記ワックス系化合
物は、所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用す
ることができる。
【0092】可塑剤 前記可塑剤としては、エステル化合物が好ましく、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ
(2−エチルヘキシル)、フタル酸ジノニル、フタル酸
ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチル
ベンジル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ(2−
エチルヘキシル)、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシ
ル)等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリ(2−エチルヘキシル)等のリン酸トリ
エステル類、ポリエチレングリコールエステル等のポリ
オールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエ
ポキシ化合物等、公知の可塑剤が挙げられる。これらの
中でもビニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又
はメタクリル酸のエステルが、添加による転写感度の向
上や転写ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大
きい点で好ましい。
【0093】前記アクリル酸又はメタクリル酸のエステ
ル化合物としては、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、1,2,4−ブタントリオールトリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトール−ポリアク
リレート等が挙げられる。
【0094】また、前記可塑剤は高分子であってもよ
く、なかでもポリエステルは、添加効果が大きい点、及
び保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。該ポリエス
テルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、ア
ジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。尚、画像形成
層中に含有させる前記添加剤は、これらに限定されるも
のではない。また、可塑剤は、1種単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。
【0095】画像形成層中の前記添加剤の含有量が多す
ぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自
身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層との
密着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起
きる場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有
量としては、画像形成層中の全固形分の0.1〜30質
量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましい。ま
た、前記可塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固
形分の0.1〜20質量%が好ましく、0.1〜10質
量%がより好ましい。
【0096】その他 画像形成層は、更に、上記の成分の他に、無機あるいは
有機微粒子(金属粉、シリカゲル等)、オイル類(アマ
ニ油、鉱油等)、増粘剤、帯電防止剤等を含有してもよ
い。黒色の画像を得る場合を除き、画像記録に用いる光
源の波長を吸収する物質を含有することで、転写に必要
なエネルギーを少なくできる。光源の波長を吸収する物
質としては、顔料、染料のいずれでも構わないが、カラ
ー画像を得る場合には、画像記録に半導体レーザー等の
赤外線の光源を使用して、可視部に吸収の少ない、光源
の波長の吸収の大きな染料を使用することが、色再現上
好ましい。近赤外線染料の例としては、特開平3−10
3476号公報に記載の化合物を挙げることができる。
【0097】画像形成層は、顔料と前記バインダー等と
を溶解又は分散した塗布液を調製し、これを光熱変換層
上(光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場
合は、該層上)に塗布し、乾燥することにより設けるこ
とができる。塗布液の調製に使用される溶媒としては、
n−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル(MFG)、メタノ
ール、水等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、
乾燥方法を利用して行うことができる。
【0098】前記熱転写シートの光熱変換層の上には、
光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生する
か、付着水等を放出し、これにより光熱変換層と画像形
成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離
層を設けることができる。そのような感熱材料として
は、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発
生する化合物(ポリマー又は低分子化合物)、水分等の
易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物
(ポリマー又は低分子化合物)等を用いることができ
る。これらは併用してもよい。
【0099】熱により分解若しくは変質して気体を発生
するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような
自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴ
ム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合
物が吸着されているポリイソブチルメタクリレート等の
アクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着され
ているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分
等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高
分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若し
くは変質して気体を発生する低分子化合物の例として
は、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体
を発生する化合物を挙げることができる。尚、上記のよ
うな、熱による感熱材料の分解や変質等は280℃以下
で発生することが好ましく、特に230℃以下で発生す
ることが好ましい。
【0100】感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物
を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望
ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱によ
り分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用い
ることもできるが、そのような性質を持たない通常のバ
インダーを使用することもできる。感熱性の低分子化合
物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質
量比は0.02:1〜3:1であることが好ましく、
0.05:1〜2:1であることが更に好ましい。感熱
剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆
していることが望ましく、その厚さは一般に0.03〜
1μmであり、0.05〜0.5μmの範囲にあること
が好ましい。
【0101】支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、
画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの
場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱
により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分
解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失する
か、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変
換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このた
め、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成
層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現わ
れ、画像の混色の原因となることがある。従って、その
ような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像
に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほと
んど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透
過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の
光吸収率が、可視光に対し、50%以下、好ましくは1
0%以下である。尚、前記熱転写シートには、独立した
感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱変
換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換層
と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもでき
る。
【0102】熱転写シートの画像形成層が塗設されてい
る側の最表層の静摩擦係数を0.35以下、好ましくは
0.20以下にすることは好ましい。最表層の静摩擦係
数を0.35以下とすることで熱転写シートを搬送する
際のロール汚れをなくし、形成される画像を高画質化し
得る。静摩擦係数の測定法は特願2000−85759
の段落(0011)に記載の方法に従う。画像形成層表
面のスムースター値が23℃、55%RHで0.5〜5
0mmHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好ま
しく、かつRaが0.05〜0.4μmであることが好
ましく、このことにより接触面に受像層と画像形成層と
が接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転
写、更には画質の点で好ましい。前記Ra値は、表面粗
さ測定機(Surfcom,東京精機(株)製)等を用
いてJIS B0601に基づき測定することができ
る。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g以上
であることが好ましい。米国連邦政府試験基準4046
により熱転写シートに帯電させた後、熱転写シートを接
地後1秒後の画像形成層の帯電電位が−100〜100
Vであることが好ましい。画像形成層の表面抵抗が23
℃、55%RHで109Ω以下であることが好ましい。
【0103】次に前記熱転写シートと組み合わされて使
用され得る受像シートについて説明する。 [受像シート] (層構成)受像シートは、通常、支持体と、その上に、
1以上の受像層が設けられ、所望により、支持体と受像
層との間にクッション層、剥離層、及び中間層のいずれ
か1層又は2層以上を設けた構成である。また、支持体
の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、搬送
性の点で好ましい。
【0104】(支持体)支持体としては、プラスチック
シート、金属シート、ガラスシート、樹脂コート紙、
紙、及び各種複合体等のような通常のシート状の基材が
挙げられる。プラスチックシートの例としては、ポリエ
チレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシー
ト、ポリエチレンシート、ポリ塩化ビニルシート、ポリ
塩化ビニリデンシート、ポリスチレンシート、スチレン
−アクリロニトリルシート、ポリエステルシート等を挙
げることができる。また、紙としては印刷本紙、コート
紙等を用いることができる。
【0105】支持体が、微小な空隙(ボイド)を有する
と、画質を向上させることができるので好ましい。この
ような支持体は、例えば、熱可塑性樹脂と、無機顔料や
前記熱可塑性樹脂と非相溶性の高分子等からなる填料と
を混合した混合溶融物を、溶融押出機によって単層又は
多層のフィルムとし、更に1ないし2軸に延伸すること
により作製することができる。この場合、樹脂及び填料
の選定、混合比率、延伸条件等によって空隙率が決定さ
れる。
【0106】前記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂、及びポリエチレンテレフタ
レート樹脂が、結晶性が良く、延伸性が良く、ボイドの
形成も容易であるので好ましい。前記ポリオレフィン樹
脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分と
し、それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用すること
が好ましい。前記填料として用いられる無機顔料として
は、平均粒径が1〜20μmのものが好ましく、炭酸カ
ルシウム、クレー、けいそう土、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、シリカ等を用いることができる。また、填
料として用いられる非相溶性の樹脂としては、熱可塑性
樹脂としてポリプロピレンを用いる場合は、ポリエチレ
ンテレフタレートを填料として組み合わせるのが好まし
い。微小な空隙(ボイド)を有する支持体の詳細は特願
平11−290570に記載されている。尚、支持体に
おける、無機顔料等の填料の含有率は、体積で2〜30
%程度が一般的である。
【0107】受像シートの支持体の厚さは、通常10〜
400μmであり、25〜200μmであるのが好まし
い。また、支持体の表面は、受像層(あるいはクッショ
ン層)との密着性、又は熱転写シートの画像形成層との
密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電処
理等の表面処理が施されていてもよい。
【0108】(受像層)受像シートの表面には、画像形
成層を転写し、これを固定するために、支持体上に、受
像層を1以上設けることが好ましい。受像層は有機重合
体バインダーを主体として形成される層であるのが好ま
しい。前記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが好
ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリ
ル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートの
ようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル、スチレン・マレイン酸共重合
体のハーフエステル化物、スチレン・フマール酸共重合
体のハーフエステル化物、スチレン・アクリル酸共重合
体のエステル化物等のようなビニル系モノマーの単独重
合体及びその共重合体、ポリエステル、ポリアミド等の
ような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体
のようなゴム系ポリマーを挙げることができる。なかで
も、ポリビニルブチラールあるいはスチレン・マレイン
酸共重合体のハーフエステル化物、スチレン・フマール
酸共重合体のハーフエステル化物及びスチレン・アクリ
ル酸共重合体のエステル化物から選択される少なくとも
1種をポリマーバインダーとして使用することが好まし
い。上記のバインダーポリマーは2種以上を組み合わせ
て用いてもよいが、ポリビニルブチラールあるいはスチ
レン・マレイン酸共重合体のハーフエステル化物、スチ
レン・フマール酸共重合体のハーフエステル化物及びス
チレン・アクリル酸共重合体のエステル化物から選択さ
れる少なくとも1種が、用いられるバインダーポリマー
の10質量%以上、特には30質量%以上占めることが
好ましい。
【0109】受像層のバインダーは、画像形成層との間
の適度な接着力を得るために、ガラス転移温度(Tg)
が90℃より低いポリマーであることが好ましい。この
ために、受像層に可塑剤を添加することも可能である。
また、バインダーポリマーは、シート間のブロッキング
を防ぐために、そのTgが30℃以上であることが好ま
しい。受像層のバインダーポリマーとしては、レーザー
記録時の画像形成層との密着性を向上させ、感度や画像
強度を向上させる点で、画像形成層のバインダーポリマ
ーと同一、若しくは類似のポリマーを用いることが特に
好ましい。
【0110】受像層表面のスムースター値が23℃、5
5%RHで0.5〜50mmHg(≒0.0665〜
6.65kPa)が好ましく、かつRaが0.05〜
0.4μmであることが好ましく、このことにより接触
面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロ
な空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好まし
い。前記Ra値は、表面粗さ測定機(Surfcom,
東京精機(株)製)等を用いてJIS B0601に基
づき測定することができる。米国連邦政府試験基準40
46により受像シートに帯電させた後、受像シートを接
地後1秒後の受像層の帯電電位が−100〜100Vで
あることが好ましい。受像層の表面抵抗が23℃、55
%RHで109Ω以下であることが好ましい。受像層表
面の静止摩擦係数が0.8以下であることが好ましい。
受像層表面の表面エネルギーが23〜35mJ/m2
あることが好ましい。
【0111】受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本
紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を
光硬化性材料から形成することも好ましい。このような
光硬化性材料の組成としては、例えば、a)付加重合に
よって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデ
ン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、
b)有機ポリマー、c)光重合開始剤、及び必要に応じ
て熱重合禁止剤等の添加剤からなる組み合わせを挙げる
ことができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、
ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくは
メタクリル酸のエステル(例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート)が用いられる。
【0112】前記有機ポリマーとしては前記受像層形成
用ポリマーが挙げられる。また、光重合開始剤として
は、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラ
ジカル重合開始剤が、層中の0.1〜20質量%の割合
で用いられる。
【0113】受像層の厚みは0.3〜7μm、好ましく
は0.7〜4μmである。0.3μm未満の場合、印刷
本紙への再転写の際に膜強度が不足し破れ易い。厚すぎ
ると、本紙再転写後の画像の光沢が増し、印刷物への近
似性が低下する。
【0114】(その他の層)支持体と受像層との間に、
クッション層を設けることが好ましい。クッション層を
設けると、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の
密着性を向上させ、画質を向上させることができる。ま
た、記録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混
入しても、クッション層の変形作用により、受像層と画
像形成層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画
像欠陥サイズを小さくすることもできる。更に、画像を
転写形成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写
する場合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するた
め、受像層の転写性を向上することができ、また被転写
物の光沢を低下させることによって、印刷物との近似性
も向上させることができる。
【0115】クッション層は、受像層に応力が加えられ
た際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するに
は、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料ある
いは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるの
が好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好
ましくは0.5MPa〜1.0GPa、特に好ましくは
1MPa〜0.5GPa、より好ましくは10〜100
MPaである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるため
には、JIS K2530で定められた針入度(25
℃、100g、5秒)が10以上であることが好まし
い。また、クッション層のガラス転移温度は80℃以
下、好ましくは25℃以下、軟化点は50〜200℃が
好ましい。これらの物性、例えば、Tgを調節するため
に可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うこ
とができる。
【0116】クッション層のバインダーとして用いられ
る具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴ
ム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類
の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤
入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂
等が挙げられる。尚、クッション層の厚みは使用する樹
脂その他の条件により異なるが、通常3〜100μm、
好ましくは10〜52μmである。
【0117】受像層とクッション層はレーザー記録の段
階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に
転写するために、剥離可能に設けられていることが好ま
しい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像
層の間に剥離層を厚み0.1〜2μm程度で設けること
も好ましい。層厚が大きすぎるとクッション層の性能が
現われ難くなるため、剥離層の種類により調整すること
が必要である。剥離層のバインダーとしては、具体的に
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、
フッ素系樹脂、ポリスチレン,アクリロニトリルスチレ
ン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のTgが65℃
以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられ
る。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般
的硬化剤を使用することができる。
【0118】上記物性に合わせて剥離層のバインダーを
選ぶとポリカーボネート、アセタール、エチルセルロー
スが保存性の点で好ましく、更に受像層にアクリル系樹
脂を用いるとレーザー熱転写後の画像を再転写する際に
剥離性良好となり特に好ましい。又、別に、冷却時に受
像層との接着性が極めて低くなる層を剥離層として利用
することができる。具体的には、ワックス類、バインダ
ー等の熱溶融性化合物や熱可塑性樹脂を主成分とする層
とすることができる。熱溶融性化合物としては、特開昭
63−193886号に記載の物質等がある。特にマイ
クロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カル
ナバワックスなどが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂
としては、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等のエチレン系
共重合体、セルロース系樹脂等が好ましく用いられる。
【0119】このような剥離層には添加剤として、高級
脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド
類、高級アミン等を必要に応じて加えることができる。
剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化することに
よって、それ自体が凝集破壊することで剥離性を持つ層
である。このような剥離層には過冷却物質を含有させる
ことが好ましい。過冷却物質としては、ポリ−ε−カプ
ロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾトリアゾー
ル、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げられる。更
に、別の構成の剥離性層では、受像層との接着性を低下
させるような化合物を含ませる。このような化合物とし
ては、シリコーンオイルなどのシリコーン系樹脂;テフ
ロン(登録商標)、弗素含有アクリル樹脂等の弗素系樹
脂;ポリシロキサン樹脂;ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセター
ル系樹脂;ポリエチレンワックス、アミドワックス等の
固形ワックス類;弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤
等を挙げることができる。剥離層の形成方法としては、
前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したもの
をブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、
カーテンコーター、グラビアコーター、等の塗布法、ホ
ットメルトによる押出しラミネーション法などが適用で
き、クッション層上に塗布し形成することができる。又
は、仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス
状に分散したものを、上記の方法で塗布したものとクッ
ション層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成
する方法がある。
【0120】前記熱転写シートと組み合わされる受像シ
ートは、受像層がクッション層を兼ねた構成であっても
よく、その場合は、受像シートは、支持体/クッション
性受像層、あるいは支持体/下塗り層/クッション性受
像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への
再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に
設けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ
再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。尚、クッシ
ョン性受像層の厚みは5〜100μm、好ましくは10
〜40μmである。
【0121】また、受像シートには、支持体の受像層が
設けられている面とは反対側の面に、バック層を設ける
と、受像シートの搬送性が良化するので好ましい。前記
バック層には、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電
防止剤、酸化珪素、PMMA粒子等によるマット剤を添
加すると、記録装置内での搬送性を良化させる点で好ま
しい。前記添加剤はバック層のみならず、必要によって
受像層その他の層に添加することもできる。添加剤の種
類についてはその目的により一概には規定できないが、
例えば、マット剤の場合、平均粒径0.5〜10μmの
粒子を層中、0.5〜80%程度添加することができ
る。帯電防止剤としては、層の表面抵抗が23℃、50
%RHの条件で1012Ω以下、より好ましくは109Ω
以下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適
宜選択して用いることができる。
【0122】バック層に用いられるバインダーとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキ
ド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポ
リイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテ
ート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エス
テル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホンなど
汎用ポリマーを使用することができる。バック層のバイ
ンダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋
させることは、マット剤の粉落ち防止やバック層の耐傷
性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも
効果が大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に
応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組み合わ
せなどを特に限定なく採ることができる。場合によって
は、支持体への接着性を付与するため、支持体のバック
層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
【0123】バック層に好ましく添加されるマット剤と
しては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マ
ット剤としては、ポリメチルメタクリレート(PMM
A)、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステ
ル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが
挙げられる。バック層は0.5〜5g/m2程度の付量
で設けられることが好ましい。0.5g/m2未満では
塗布性が不安定で、マット剤の粉落ち等の問題が生じ易
い。又、5g/m2を大きく超えて塗布されると好適な
マット剤の粒径が非常に大きくなり、保存時にバック層
による受像層面のエンボス化が生じ、特に薄膜の画像形
成層を転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ
易くなる。マット剤は、その数平均粒径が、バック層の
バインダーのみの層厚よりも2.5〜20μm大きいも
のが好ましい。マット剤の中でも、8μm以上の粒径の
粒子が5mg/m2以上が必要で、好ましくは6〜60
0mg/m2である。これによって特に異物故障が改善
される。又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った
値σ/rn(=粒径分布の変動係数)が0.3以下とな
るような、粒径分布の狭いものを用いることで、異常に
大きい粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善でき
る上、より少ない添加量で所望の性能が得られる。この
変動係数は0.15以下であることが更に好ましい。
【0124】バック層には、搬送ロールとの摩擦帯電に
よる異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添加する
ことが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面
活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性
剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「1129
0の化学商品」化学工業日報社、875〜876頁等に
記載の化合物などが広く用いられる。バック層に併用で
きる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属
酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用い
られる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止
剤のバック層からの解離がなく、環境によらず安定した
帯電防止効果が得られるために好ましい。又、バック層
には、塗布性や離型性を付与するために、各種活性剤、
シリコーンオイル、弗素系樹脂等の離型剤などを添加す
ることも可能である。バック層は、クッション層及び受
像層のTMA(Thermomechanical Analysis)により測
定した軟化点が70℃以下である場合に特に好ましい。
【0125】TMA軟化点は、測定対象物を一定の昇温
速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、対象物の位相
を観測することにより求める。本発明においては、測定
対象物の位相が変化し始める温度を以てTMA軟化点と
定義する。TMAによる軟化点の測定は、理学電気社製
Thermoflexなどの装置を用いて行うことがで
きる。
【0126】前記熱転写シートと前記受像シートは、熱
転写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ね
合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。熱転
写シートと受像シートとの積層体は、各種の方法によっ
て形成することができる。例えば、熱転写シートの画像
形成層と受像シートの受像層とを重ねて、加圧加熱ロー
ラに通すことによって容易に得ることができる。この場
合の加熱温度は160℃以下、もしくは130℃以下が
好ましい。
【0127】積層体を得る別の方法として、前述した真
空密着法も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き
用のサクション孔が設けられたドラムの上に、先ず受像
シートを巻き付け、次いでその受像シートよりややサイ
ズの大きな熱転写シートを、スクイーズローラーで空気
を均一に押し出しながら受像シートに真空密着させる方
法である。また別の方法としては、金属ドラムの上に受
像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上
に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付
け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒー
トローラー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層し
やすい点で、真空密着法が特に好ましい。
【0128】
【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意
味する。
【0129】(実施例1) <熱転写シートの作製> 1)光熱変換層塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して光熱
変換層用塗布液を調製した。 [光熱変換層用塗布液組成] ・赤外線吸収色素 10部 (「NK−2014」、日本感光色素(株)製) ・ポリイミド樹脂 40部 (「リカコートSN−20」、新日本理化(株)製、熱分解温度 510℃) ・N,N−ジメチルホルムアミド 2160部 ・界面活性剤 1部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業社製)
【0130】2)支持体表面への光熱変換層の形成 厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
の一方の表面(中心線平均粗さ0.04μm)上に、前
記光熱変換層用塗布液を、回転塗布機(ホワイラー)を
用いて塗布した後、塗布物を120℃のオーブン中で2
分間乾燥して、該支持体上に光熱変換層を形成した。得
られた光熱変換層の波長808nmにおける光学濃度を
島津社製UV−分光光度計UV−240で測定したとこ
ろ、OD=0.92であった。層厚は、走査型電子顕微
鏡により光熱変換層の断面を観察したところ、平均で
0.3μmであった。
【0131】3)熱転写シートYの作製 下記組成の画像形成層用塗布液を、前記光熱変換層上に
塗布して、熱転写シートYを作製した。 [イエロー顔料分散母液の調製]下記の組成の混合液に
ガラズビーズ100gを加え、ペイントシェーカーにて
2時間分散し、イエロー顔料粒子の分散母液を得た。 ・ポリビニルブチラール 12部 (電気化学工業(株)製、「デンカブチラール 2000−L」) ・色材 12部 (イエロー顔料:Pigment Yellow(ピグメントイエロー) 1 4(C.I.No.21095)) ・分散助剤 0.8部 (ICI(株)製、「ソルスパースS−20000」) ・n−プロピルアルコール 110部
【0132】次に、下記の成分をスターラーで攪拌しな
がら混合して、イエローの色調の画像形成層用塗布液を
調製した。 [イエロー色調の画像形成層用塗布液組成] ・上記イエロー顔料粒子分散母液 20部 ・n−プロピルアルコール 60部 ・ステアリン酸アミド 0.5部 ・本発明用界面活性剤(S1:表1記載) 0.05部
【0133】4)熱転写シートMの作製 熱転写シートYの作製において、イエロー顔料をマゼン
タ顔料のPigment Red(ピグメントレッド)
57:1(C.I.No.15850:1)に代えた
以外は、同様にして、熱転写シートMを作製した。
【0134】5)熱転写シートCの作製 熱転写シートYの作製において、イエロー顔料をシアン
顔料のPigmentBlue(ピグメントブルー)
15:4(C.I.No.74160)に代えた以外
は、同様にして、熱転写シートCを作製した。
【0135】6)熱転写シートKの作製 熱転写シートYの作製において、イエロー顔料をブラッ
ク顔料のPigment Black(ピグメントブラ
ック) 7(カーボンブラック C.I.No.772
66)(「三菱カーボンブラック MA100」、三菱
化学(株)製、PVC黒度:10)に代えた以外は、同
様にして、熱転写シートKを作製した。
【0136】7)受像シートの作製下記の組成のクッシ
ョン層用塗布液、および受像層用塗布液を調製した。 a.クッション層用塗布液 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 20部 (「MPR−TSL」、日信化学(株)製) ・可塑剤(アジピン酸系ポリエステル) 10部 (「パラプレックスG−40」、CP.HALL.COMPANY社製) ・界面活性剤 0.5部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・帯電防止剤 0.3部 (「SAT−5 Supper(IC)」、日本純薬(株)製) ・メチルエチルケトン 60部 ・トルエン 10部 ・N,N−ジメチルホルムアミド 3部 b.受像層用塗布液 ・ポリビニルブチラール 8部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・帯電防止剤 0.7部 (「サンスタット2012A」、三洋化成工業(株)製) ・界面活性剤 0.1部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール 20部 ・メタノール 20部 ・1−メトキシ−2−プロパノール 50部
【0137】小幅塗布機を用いて、白色PET支持体
(「ルミラーE−68L」、東レ(株)製、厚み135
μm)上に、上記のクッション層形成用塗布液を塗布
し、塗布層を乾燥し、次に受像層用塗布液を塗布し、乾
燥して、受像シートを作製した。乾燥後のクッション性
層の膜厚が約20μm、受像層の膜厚が約2μmとなる
ように塗布量を調節した。得られた受像シートの受像面
のスムースタ値を、平滑度試験器(デジタルスムースタ
ー,東英電子工業(株)製)で10箇所について測定し
たところ、平均0.2mmHg(26.6Pa)であっ
た。以上のようにして、熱転写シートY、熱転写シート
M、熱転写シートC及び熱転写シートK並びに受像シー
トからなる多色画像形成材料を得た。
【0138】(実施例2〜5、比較例1〜2)実施例1
の各熱転写シートに用いた本発明用界面活性剤を表1及
び2に記載のものに代えたか、除いた(比較例1)以外
は同様にして実施例2〜5及び比較例1〜2の多色画像
形成材料を得た。
【0139】(実施例6)実施例1に用いた光熱変換層
を以下のものとし、画像形成層を以下のものに変更した
以外は、実施例1と同様にして熱転写シートCを得た。 <光熱変換層>下記組成の塗工液を、ワイヤーバーにて
塗布・乾燥した。 光熱変換層用塗工液 ポリビニルアルコール(日本合成化学社製:GL-05) 7部 カーボンブラック 3部 蒸留水 90部 <画像形成層>光熱変換層の上に下記組成の塗工液を、
ワイヤーバーにて塗布・乾燥し、熱転写シートCを得
た。乾燥膜厚は0.5μmである。 画像形成層用塗工液 スチレンアクリル(三洋化成工業社製:ハイマーSBM-100) 7.4部 エチレン-酢酸ビニル共重合体 0.5部 (三井デュポンポリケミカル社製:EV-40Y) シアン顔料分散物(御国色素社製) 2.5部 シリコン樹脂微粒子 0.3部 (0.8μm,東芝シリコーン社製:トスパール108) DOP(ジオクチルフタレート) 0.3部 MEK(メチルエチルケトン) 90部 本発明用界面活性剤(S1:表1記載) 0.01部
【0140】熱転写シートCに用いたシアン顔料を、マ
ゼンタ顔料のピグメントレッド 57:1、イエロー顔
料のピグメントイエロー 14、ブラック顔料のピグメ
ントブラック 7に代えた以外は、同様にして、各々の
熱転写シートM、YまたはKを作製した。受像シートは
実施例1のものを用いた。以上、実施例6の熱転写シー
ト及び受像シートからなる画像形成材料を得た。 (実施例7〜10、比較例3〜4)実施例6の各熱転写
シートに用いた本発明用界面活性剤を表1及び2に記載
のものに代えたか、除いた(比較例4)以外は同様にし
て実施例7〜10及び比較例3〜4の多色画像形成材料
を得た。
【0141】
【表1】
【0142】以上、作製した各熱転写シートの画像形成
層の性能を下記方法で評価した。その結果を表2に示し
た。 評価方法 1.面内均一性 塗布面の濃度をマクベス反射濃度計で測定し、最低濃度
値に対する最大濃度値を比較する。 ◎ 濃度の変化が1%以内 ○ 濃度の変化が2%以内 △ 濃度の変化が5%以内 × 濃度の変化が5%より大きい。 以上の結果を表2に示した。
【0143】また、得られた多色画像形成材料を用いて
以下のようにして画像を形成した。直径1mmの真空セ
クション孔(3cm×8cmのエリアに1個の面密度)
が開けられている直径25cmの回転ドラムに、下記の
様にして作製した受像シート(25cm×35cm)を
巻き付け、吸着させた。次いで、30cm×40cmに
切断した前記熱転写シートYを前記受像シートから均等
にはみ出すように重ね、スクイーズローラでスクイーズ
させつつ、セクション孔に空気が吸引されるように密
着、積層させた。受像シートの受像層と熱転写シートの
画像形成層を接触させて積層した。セクション孔が塞が
れた状態での減圧度は、1気圧に対して−150mmH
g(≒81.13kPa)であった。前記ドラムを回転
させ、ドラム上での積層体の表面に、外側から波長80
8nmの半導体レーザ光を、光熱変換層の表面でビーム
直径が20μmのスポットになるように集光し、回転ド
ラムの回転方向(主走査方向)に対して、直角方向に移
動させながら(副走査)、積層体へレーザ画像(画線)
記録を行った。レーザ照射条件は、以下の通りである。
【0144】 レーザパワー 110mW 主走査速度 6m/秒 副走査ピッチ 6.35μm 環境温湿度 25℃、50%RH
【0145】前記レーザ記録が終了した積層体を、ドラ
ムから取り外し、受像シートを熱転写シートから手で引
き剥がしたところ、熱転写シートの画像形成層の光照射
領域のみが、熱転写シートから受像シートに転写されて
いるのが確認された。前記熱転写シートYに代えて、熱
転写シートM、CまたはKについて、上記と同様にして
記録を行った。実施例では、何れも解像力は良好であっ
た。また、以下の転写性の評価を行った。 転写性の評価 波長808nm、ビーム直径20μmのレーザー露光を
連続照射で行う。この時に、レーザーの出力を、320
mJ/s(0点)から、290mJ/s(1点)、26
0mJ/s(2点)、230mJ/s(3点)、200
mJ/s(4点)、170mJ/s(5点)、140m
J/s(6点)、110mJ/s(7点)まで変化させ
てレーザー光を照射し、記録画素幅が10μmに達する
最小のエネルギーで転写性を評価する。比較例1より良
化する場合を◎、比較例1と同等レベルを○、比較例1
より劣るものを△、画素が形成されない場合を×とし
た。結果を表2に示した。
【0146】
【表2】
【0147】
【発明の効果】本発明の画像形成材料は、塗布ムラのな
い均一な塗布面状の画像形成層及び/又は受像層を有
し、画像形成層に形成された画像の受像層への転写性に
優れている。本発明の上記の優れた性能を有する画像形
成材料を用いた多色画像形成方法により、例えばCTP
時代のフイルムレスに対応し校正刷りやアナログ式カラ
ープルーフから代わるコントラクトプル−フを提供で
き、このプルーフは顧客の承認を得るための印刷物やア
ナログ式カラープルーフと一致した色再現性を再現でき
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形
成の機構の概略を説明する図である。
【図2】レーザー熱転写用記録装置の構成例を示す図で
ある。
【符号の説明】
1 記録装置 2 記録ヘッド 3 副走査レール 4 記録ドラム 5 熱転写シートローディングユニット 6 受像シートロール 7 搬送ローラ 8 スクイーズローラー 9 カッター 10 熱転写シート 10K、10C、10M、10Y 熱転写シートロール 12 支持体 14 光熱変換層 16 画像形成層 20 受像シート 22 受像シート用支持体 24 受像層 30 積層体 31 排出台 32 廃棄口 33 排出口 34 エアー 35 廃棄箱
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B41M 5/26 Q

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に少なくとも受像層を有する受
    像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形
    成層とを有する熱転写シートとを包含し、かつレーザー
    光を用いる画像形成材料において、前記受像シート及び
    /又は前記熱転写シートが有するいずれかの少なくとも
    一つの層に、一般式(a)、一般式(b)及び一般式
    (c)で表されるモノマーを含む共重合体を含有するこ
    とを特徴とする画像形成材料。 【化1】 (式中、R01〜R07はそれぞれ独立に水素原子または炭
    素数1〜5のアルキル基を示し、R1は単結合または酸
    素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも1つを含
    む連結基を示し、R2は単結合または炭素原子、酸素原
    子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも1つを含む連
    結基を示す。nは1〜20の整数、mは2〜14の整
    数、lは0〜10の整数を示す。)
  2. 【請求項2】 支持体上に少なくとも受像層を有する受
    像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形
    成層とを有する少なくともイエロー、マゼンタ、シア
    ン、及びブラックの4種類の熱転写シートとを用い、各
    熱転写シートの画像形成層と前記受像シートの受像層と
    を対向して重ね合わせ、レーザー光を照射して、画像形
    成層のレーザー光照射領域を受像シートの受像層上へ転
    写して画像記録する工程を有する画像形成方法におい
    て、前記各熱転写シート及び前記受像シートとして請求
    項1に記載の画像形成材料の熱転写シート及び受像シー
    トを用いることを特徴とする画像形成方法。
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