WO2015141215A1 - 燃料電池、燃料電池の製造方法 - Google Patents

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WO2015141215A1
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frame
fuel cell
adhesive
gas diffusion
electrode assembly
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耕太郎 池田
輝 長谷川
尚宏 麻田
吉田 慎
林 友和
道久 望月
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トヨタ自動車株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a fuel cell.
  • MEGA membrane electrode gas diffusion layer bonding, Membrane. Electrode & Gas. Diffusion Layer. Assembly
  • MEGA membrane electrode gas diffusion layer bonding, Membrane. Electrode & Gas. Diffusion Layer. Assembly
  • MEGA is manufactured by a method in which gas diffusion layers are laminated on both sides of a CCM (Catalyst Coated Membrane) composed of an electrolyte membrane and an electrode catalyst layer.
  • the MEGA is manufactured using a method in which a gas diffusion electrode GDE (Gas Diffusion Electrode) composed of an electrode catalyst layer and a gas diffusion layer is laminated on both surfaces of the electrolyte membrane.
  • GDE Gas Diffusion Electrode
  • MEGA having such a configuration is thin and easy to bend. Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-134033 describes a fuel cell in which a gasket is disposed on the periphery of the MEGA.
  • a MEGA with a frame (hereinafter also referred to as “frame MEGA”) in which a frame is arranged around the periphery of the MEGA is known.
  • the frame MEGA the MEGA and the frame are bonded using an adhesive.
  • a thermoplastic resin such as PP (polypropylene) is generally used for the purpose of reducing the manufacturing cost.
  • the PP gas diffusion layer has a linear expansion difference.
  • the present invention has been made to solve at least a part of the problems described above, and can be realized as the following forms.
  • a fuel cell includes: a membrane electrode assembly in which electrode catalyst layers are formed on both surfaces of the electrolyte membrane; a gas diffusion layer disposed on both surfaces of the membrane electrode assembly; and a periphery of the membrane electrode assembly A frame; and in a state where the membrane electrode assembly and the gas diffusion layer are combined, the membrane electrode assembly forms a protruding portion that protrudes outside the gas diffusion layer; An engaging portion for engaging with the protruding portion; an adhesive layer made of an ultraviolet curable adhesive is provided between the protruding portion and the engaging portion.
  • the membrane electrode assembly projects outward, and the frame provided to engage with the projection
  • the adhesive layer between the engaging portion and the engaging portion is made of an ultraviolet curable adhesive. For this reason, no heat treatment is required for adhesion between the membrane electrode assembly in which the gas diffusion layer is disposed and the frame. Therefore, it is possible to suppress the deformation (warping, etc.) of the membrane electrode assembly caused by the difference in linear expansion between the frame and the gas diffusion layer, which has been a problem when a thermoplastic resin such as PP is used for the frame. can do.
  • the adhesive layer may further contain a thermosetting agent.
  • the thermosetting agent is mixed in the adhesive layer, in the step of manufacturing the cell of the fuel cell, when the frame and the membrane electrode assembly are heated, it is uncured. The adhesive can be cured.
  • the frame may be formed of a thermoplastic resin.
  • the frame since the frame is made of a thermoplastic resin, for example, inexpensive polypropylene can be used as the frame material.
  • a through-hole penetrating the frame in the thickness direction of the frame may be formed in the engaging portion of the frame.
  • the through-hole penetrating the frame in the thickness direction of the frame is formed in the engaging portion of the frame.
  • the ultraviolet ray is irradiated from the through hole.
  • the adhesive can be cured to form an adhesive layer.
  • the frame may further include a protective layer capable of transmitting ultraviolet rays and having a protective layer formed so as to cover at least the opening of the through hole. Good.
  • a protective layer capable of transmitting ultraviolet rays and having a protective layer formed so as to cover at least the opening of the through hole. Good.
  • the protective layer can transmit ultraviolet rays, the adhesive layer can be reliably cured by forming the adhesive layer by irradiating the ultraviolet rays from the through holes through the protective layer.
  • the protective layer of the frame may be formed of a thermoplastic resin. According to the fuel cell of this embodiment, since the protective layer of the frame is formed of a thermoplastic resin, when heating the frame and the membrane electrode assembly in the process of manufacturing the fuel cell, A member disposed around the protective layer can be adhered. The protective layer can be cured.
  • a membrane electrode assembly in which electrode catalyst layers are formed on both surfaces of an electrolyte membrane, a gas diffusion layer disposed on both surfaces of the membrane electrode assembly, and the membrane electrode junction
  • a method of manufacturing a fuel cell comprising a frame disposed on the periphery of the body.
  • the fuel cell manufacturing method includes: a protruding portion in which the membrane electrode assembly protrudes outside the gas diffusion layer in the state where the membrane electrode assembly and the gas diffusion layer are combined; and the protrusion of the frame Disposing an ultraviolet curable adhesive on at least one of the engaging portion for engaging with the portion; engaging the projecting portion with the engaging portion; And irradiating ultraviolet rays to cure the adhesive.
  • the membrane electrode assembly is provided to engage with the protruding portion, and the protruding portion that protrudes outward in the state where the membrane electrode assembly and the gas diffusion layer are combined.
  • An ultraviolet curable adhesive is disposed on at least one of the engagement portions of the frames, and then the ultraviolet rays are irradiated to cure the adhesive. For this reason, no heat treatment is required for adhesion between the membrane electrode assembly in which the gas diffusion layer is disposed and the frame. Therefore, it is possible to suppress the deformation (warping, etc.) of the membrane electrode assembly caused by the difference in linear expansion between the frame and the gas diffusion layer, which has been a problem when a thermoplastic resin such as PP is used for the frame. can do.
  • the method of manufacturing a fuel cell according to the above aspect further includes a step of arranging a member capable of blocking ultraviolet rays while avoiding the protruding portion and the engaging portion after the engaging step. Also good.
  • a member capable of blocking ultraviolet rays is arranged avoiding the protrusions and the engaging portions, and then the adhesive is cured by irradiating the ultraviolet rays. For this reason, ultraviolet rays are irradiated only to the protruding portion, that is, the portion that is thinned by protruding the membrane electrode assembly and the engaging portion, that is, the portion where the frame is thinned.
  • the adhesive can be efficiently cured.
  • the ultraviolet irradiation time can be shortened, and the temperature rise of the gas diffusion layer and the frame accompanying the absorption of the ultraviolet rays and the occurrence of a difference in linear expansion can be suppressed.
  • the method of manufacturing a fuel cell according to the above aspect may further include a step of removing the uncured adhesive on the surface of the gas diffusion layer after the curing step. According to the fuel cell manufacturing method of this embodiment, since the adhesive on the surface of the gas diffusion layer is uncured, it can be easily removed.
  • thermosetting agent is mixed in the adhesive; and further, by heating the membrane electrode assembly to which the frame is bonded, You may provide the process of producing a cell.
  • the thermosetting agent is mixed in the adhesive. For this reason, in the process of producing the cell of the fuel cell, when the frame and the membrane electrode assembly are heated, the remaining uncured adhesive can be cured. As a result, it is possible to suppress the uncured adhesive from remaining in the finished cell.
  • the engaging portion of the frame is formed with a through-hole penetrating the frame in a thickness direction of the frame; and after the curing step
  • the step of detecting the cured state of the adhesive by irradiating the through-hole with light and detecting the light emission of the adhesive may be provided.
  • a through hole that penetrates the frame in the thickness direction of the frame is formed in the engaging portion of the frame. For this reason, even if the frame has a characteristic of blocking ultraviolet rays, the cured state of the adhesive can be reliably detected by irradiating light (for example, ultraviolet rays) from the through holes. As a result, non-contact and non-destructive curing inspection can be realized using an apparatus such as an ultraviolet curing sensor.
  • a frame MEGA a fuel cell
  • a method of manufacturing a frame MEGA or a fuel cell a manufacturing apparatus, a manufacturing system, and control of those methods or apparatuses are realized.
  • a non-temporary recording medium on which the computer program is recorded can be realized.
  • FIG. 1 is a diagram showing a configuration of a fuel cell using a MEGA with a frame as an embodiment of the present invention.
  • the fuel cell 800 is a so-called solid polymer fuel cell having a structure in which a plurality of stacked bodies 700 are stacked.
  • the fuel cell 800 generates power using hydrogen gas supplied as fuel gas and air supplied as oxidant gas. Further, water as a cooling medium is circulated in the fuel cell 800, and the temperature in the fuel cell 800 is adjusted to a temperature suitable for power generation.
  • the laminated body 700 includes a MEGA with a frame (hereinafter also referred to as “frame MEGA”) 100, an anode-side separator 500, and a cathode-side separator 600.
  • the anode separator 500 forms a flow path for supplying hydrogen gas to the fuel cell 800.
  • the cathode separator 600 forms a flow path for supplying air to the fuel cell 800.
  • FIG. 2 is a diagram showing a configuration of the frame MEGA. In FIG. 2, a part of the cross section of the frame MEGA 100 is illustrated. Frame MEGA 100 has a flat plate shape, and MEGA 200 and frame 300 are bonded to each other through an adhesive layer using adhesive 400.
  • an anode side gas diffusion layer 204 and a cathode side gas diffusion layer 206 are arranged on both surfaces of the CCM 202.
  • the anode side electrode catalyst layer 24 and the cathode side electrode catalyst layer 26 are arranged on both surfaces of the electrolyte membrane 22.
  • the CCM 202 is also referred to as “membrane electrode assembly 202”.
  • the electrolyte membrane 22 is a proton conductive ion exchange membrane formed of a solid polymer material, for example, a fluororesin containing perfluorocarbon sulfonic acid, and exhibits good electrical conductivity in a wet state.
  • Each of the anode-side electrode catalyst layer 24 and the cathode-side electrode catalyst layer 26 contains catalyst-carrying carbon carrying a catalyst such as platinum or a platinum alloy.
  • the anode side gas diffusion layer 204 and the cathode side gas diffusion layer 206 are both made of a porous diffusion layer substrate.
  • a carbon porous body for example, carbon paper, carbon cloth, glassy carbon, etc.
  • a metal porous body for example, metal mesh, foamed metal, etc.
  • the anode-side gas diffusion layer 204 is formed in a rectangular shape having the same size as the CCM 202 in plan view.
  • the cathode-side gas diffusion layer 206 is formed in a rectangular shape that is slightly smaller than the CCM 202.
  • the CCM 202 forms a protruding portion 201 that protrudes outside the cathode-side gas diffusion layer 206.
  • the shape of each end on the periphery of the MEGA 200 is a step shape in which the CCM 202 protrudes outward with respect to the cathode side gas diffusion layer 206.
  • the frame 300 is made of thermoplastic PP (polypropylene).
  • the frame 300 is formed in a frame shape that engages with the peripheral edge of the MEGA 200. Specifically, the frame 300 has a space in which portions corresponding to the CCM 202 and the anode-side gas diffusion layer 204 are formed to have a large diameter so as to engage with the protruding portion 201 of the MEGA 200, and the cathode-side gas diffusion layer.
  • a portion corresponding to 206 is formed in a frame shape having a space formed with a small diameter. This frame-shaped stepped portion is also referred to as “engagement portion 301”.
  • the shape of the end of the frame 300 is a stepped shape that engages with the MEGA 200.
  • the frame 300 is produced by, for example, injection molding.
  • the frame 300 for example, phenol resin, epoxy resin, PE (polyethylene, polyethylene), PET (polyethylene terephthalate), or the like may be used instead of PP. Further, a thermosetting resin may be used for the frame 300. Further, the frame 300 may be manufactured by, for example, melt extrusion molding instead of injection molding.
  • the adhesive 400 is an ultraviolet curable adhesive, and is a liquid adhesive having a property of being cured by irradiating an application site with ultraviolet rays having a predetermined wavelength.
  • an ultraviolet curable adhesive using a radical polymerizable resin an ultraviolet curable adhesive using a cationic polymerizable resin, or the like can be used.
  • a thermosetting agent into the adhesive 400. The reason for this will be described later.
  • the amount of the thermosetting agent can be arbitrarily determined.
  • the adhesive 400 may be in any state, and may be, for example, a gel, gel, or cream.
  • the CCM 202 is placed outside in a state where the CCM 202 (membrane electrode assembly), the cathode side gas diffusion layer 206, and the anode side gas diffusion layer 204 (gas diffusion layer) are combined.
  • An adhesive 400 (adhesive layer) between the protruding protrusion 201 and the engaging portion 301 of the frame 300 provided to engage with the protruding portion 201 is composed of an ultraviolet curable adhesive. Yes. For this reason, no heat treatment is required for adhesion between the MEGA 200 (membrane electrode assembly in which a gas diffusion layer is disposed) and the frame 300.
  • FIG. 3 is a flowchart showing a procedure for manufacturing a fuel cell using the frame MEGA.
  • FIG. 4 is a diagram showing a state of manufacturing when an adhesive is applied using a dispenser.
  • FIG. 5 is a diagram showing a state of manufacturing when an adhesive is applied using screen printing. 4 and 5 show cross sections in the stacking direction of the CCM 202 and the gas diffusion layer.
  • the side on which the cathode side gas diffusion layer 206 is disposed is referred to as “upper side”
  • the side on which the anode side gas diffusion layer 204 is disposed is referred to as “lower side”.
  • the adhesive 400 is applied to the end of the MEGA 200.
  • the adhesive 400 is applied to the protruding portion 201 of the MEGA 200, that is, the outer periphery of the cathode side gas diffusion layer 206 and the peripheral portion of the CCM 202.
  • screen printing as shown in FIG. 5A, an adhesive is applied to the peripheral portion of the other surface of the CCM 202 with the anode-side gas diffusion layer 204 formed on one surface of the CCM 202. 400 is applied.
  • step S12 of FIG. 3 the frame 300 is arranged with respect to the MEGA 200. Specifically, as shown in FIGS. 4B and 5B, at least a part of the protrusion 201 of the MEGA 200 and at least a part of the engagement part 301 of the frame 300 are engaged with each other. As described above, the frame 300 is arranged with respect to the MEGA 200.
  • the cathode-side gas diffusion layer 206 is formed over the adhesive 400 before the frame 300 is disposed (FIG. 5B). As a result, even when screen printing is used, the adhesive 400 is applied to the protruding portion 201 of the MEGA 200.
  • a jig is set and masking is performed.
  • the jig 302 is installed on the surface (the upper side in the figure) on which the adhesive 400 is applied in the MEGA 200 on which the frame 300 is disposed.
  • the jig 302 is an instrument for instructing and guiding the working position when assembling the frame MEGA 100, and is made of an ultraviolet light transmissive material (for example, quartz).
  • the first masking material 304 and the second masking material 306 are disposed on the upper surface of the jig 302.
  • the first and second masking materials 304 and 306 are arranged so as to cover a portion excluding the protruding portion 201 of the MEGA 200 and the engaging portion 301 of the frame 300. In other words, the first and second masking materials 304 and 306 are disposed so as to avoid the protruding portion 201 of the MEGA 200 and the engaging portion 301 of the frame 300.
  • the first and second masking materials 304 and 306 are made of a material capable of blocking ultraviolet rays (for example, an aluminum foil that reflects ultraviolet rays). Note that “blocking” means reflection, absorption, and a combination thereof.
  • step S16 of FIG. 3 the ultraviolet rays are irradiated from the upper side of the jig 302.
  • the adhesive 400 in the region A1 where the first and second masking materials 304 and 306 are not disposed is cured by the ultraviolet irradiation. Further, the adhesive 400 in the region A2 where the first and second masking materials 304 and 306 are disposed remains uncured.
  • Step S18 may be executed only when the adhesive is applied using a dispenser, and may be omitted when the adhesive is applied using screen printing. As a result, as shown in FIG. 4D, the uncured adhesive 400 applied on the upper side of the cathode-side gas diffusion layer 206 is removed.
  • step S20 in FIG. 3 the frame MEGA 100 is installed on a jig for cell assembly.
  • a separator and a seal member are arranged with respect to the frame MEGA 100.
  • the separators are arranged on both surfaces of the frame MEGA 100 and function as current collectors (FIG. 1, anode side separator 500, cathode side separator 600).
  • the seal member insulates the separator and seals the inside of the cell (not shown).
  • step S22 the fuel cell using the frame MEGA 100 is completed by heating the cell and applying a load.
  • the adhesive 400 in the region A2 where the first and second masking materials 304 and 306 are disposed is cured.
  • the adhesive 400 is applied to the protruding portion 201 of the MEGA 200, and then the frame 300 is disposed.
  • the adhesive 400 may be applied to the engaging portion 301 of the frame 300, and then the protruding portion 201 of the MEGA 200 may be engaged. That is, the adhesive 400 may be disposed on at least one of the protruding portion 201 of the MEGA 200 and the engaging portion 301 of the frame 300. Note that the adhesive 400 may be applied to both the protruding portion 201 of the MEGA 200 and the 301 of the frame 300.
  • an ultraviolet curable adhesive 400 is applied to at least one of the protruding portion 201 from which the CCM 202 protrudes outward and the engaging portion 301 provided to engage with the protruding portion 201 of the frame 300. Then, the adhesive 400 is cured by irradiating with ultraviolet rays. For this reason, no heat treatment is required for adhesion between the MEGA 200 (membrane electrode assembly in which a gas diffusion layer is disposed) and the frame 300.
  • the deformation of the CCM 202 due to the difference in linear expansion between the frame 300 and the cathode side gas diffusion layer 206 (gas diffusion layer), which is a problem that has conventionally occurred when a thermoplastic resin such as PP is used for the frame 300 ( Occurrence of warping or the like) can be suppressed.
  • the members that can block ultraviolet rays, that is, the masking material 304 and the masking material 306 are disposed, avoiding the protruding portion 201 of the MEGA 200 and the engaging portion 301 of the frame 300, and thereafter Then, the adhesive 400 is cured by irradiating ultraviolet rays.
  • ultraviolet rays are irradiated only to the protruding portion 201 of the MEGA 200, that is, the portion that is thinned by protruding the CCM 202 and the engaging portion 301, that is, the portion where the frame 300 is thinned.
  • the adhesive 400 can be efficiently cured.
  • the ultraviolet irradiation time can be shortened, the temperature of the cathode-side gas diffusion layer 206, the anode-side gas diffusion layer 204 and the frame 300 is increased, and the difference in linear expansion due to the absorption of ultraviolet rays can be reduced. Can be suppressed.
  • the adhesive 400 is cured before the cell forming process of steps S20 and S22, the gas accompanying the liquid adhesive 400 entering the separator flow path. It is possible to suppress uneven distribution and performance degradation of the fuel cell.
  • the manufacturing method (FIG. 4) in which an adhesive is applied using a dispenser, the adhesion remaining on the surface of the cathode side gas diffusion layer 206 (gas diffusion layer). Since the agent 400 is uncured, it can be easily removed. In this way, concentration of load can be suppressed by removing the adhesive 400 remaining on the surface of the gas diffusion layer.
  • thermosetting agent is mixed in the adhesive 400
  • the frame MEGA 100 the frame and the gas diffusion layer is arranged in the process of manufacturing the fuel cell.
  • the membrane electrode assembly is heated, the remaining uncured adhesive 400 can be cured. As a result, it is possible to suppress the uncured adhesive 400 from remaining in the finished cell.
  • Second embodiment In the second embodiment of the present invention, a configuration in which the shape of the engaging portion of the frame is changed will be described.
  • portions having the same configuration and procedure as those of the first embodiment are denoted by the same reference numerals as those of the first embodiment described above, and detailed description thereof is omitted. That is, configurations and procedures not described below are the same as those in the first embodiment described above.
  • Fuel cell configuration The configuration of the fuel cell in the second embodiment is the same as that of the first embodiment shown in FIG. 1 except that a frame MEGA 100a is provided instead of the frame MEGA 100.
  • FIG. 6 is a diagram showing the configuration of the frame MEGA in the second embodiment.
  • FIG. 6 illustrates a part of a cross section of the frame MEGA 100a.
  • FIG. 7 is a diagram showing an overall configuration of the frame MEGA in the second embodiment. 6 and 7, the longitudinal direction of the frame MEGA 100a is described as the X-axis direction, the short direction of the frame MEGA 100a is defined as the Y-axis direction, and the thickness direction of the frame MEGA 100a is described as the Z-axis direction.
  • the Z-axis direction is a direction in which the frame 300a and the MEGA 200 are overlapped (direction indicated by an arrow in FIG. 7).
  • the frame MEGA 100a of this embodiment includes a frame 300a instead of the frame 300 (FIG. 2), and an adhesive 400a instead of the adhesive 400, respectively.
  • the frame 300a includes four engaging portions 301a for engaging with the protruding portions 201 formed at the four corners of the MEGA 200, respectively (FIG. 7). This is the same as the frame 300 of the first embodiment.
  • the frame 300a is made of thermoplastic PEN (polyethylene naphthalate). PEN has high rigidity and mechanical properties and heat resistance as compared with PET and the like, and has the property of blocking ultraviolet rays.
  • the PEN used in the frame 300a of this embodiment blocks, for example, ultraviolet rays having a wavelength of 380 nm or less.
  • a through-hole 305 is formed in the engaging portion 301a of the frame 300a so as to penetrate the frame 300a in the thickness direction of the frame MEGA 100a.
  • the thickness direction of the frame MEGA 100a is the thickness direction of the frame 300a, and is the Z-axis direction shown in FIG.
  • the number of the through-holes 305 can be arbitrarily set as long as a joining force sufficient to withstand inter-process conveyance in the fuel cell manufacturing process described in FIG. 8 can be obtained.
  • any of the following aspects a1 to a3 may be adopted.
  • A1 A mode in which only one through hole 305 is provided for the four engaging portions 301a.
  • A2) A mode in which one through hole 305 is provided for each of the four engaging portions 301a.
  • A3) A mode in which one or a plurality of through holes 305 are provided for each of the four engaging portions 301a.
  • the number of the through holes 305 in the one engaging portion 301a and the other engaging portion 301a may be the same or different.
  • the shape of the through hole 305 can be arbitrarily set.
  • the through-hole 305 may be circular, polygonal, or slit-like when the frame 300a is viewed from the Z-axis direction in FIG.
  • the size of the through hole 305 can also be set arbitrarily.
  • the adhesive 400a is an ultraviolet curable adhesive.
  • the wavelength for curing the adhesive 400a is 380 nm or less (for example, 365 nm).
  • the ultraviolet ray conditions (380 nm or less) for curing the adhesive 400a overlap with the ultraviolet ray blocking characteristics (380 nm or less) of the frame 300a.
  • an ultraviolet curable adhesive using a radical polymerizable resin or a cationic polymerizable resin can be used as the adhesive 400a.
  • a predetermined amount of thermosetting agent is mixed in the adhesive 400a. The amount of the thermosetting agent can be arbitrarily determined.
  • the engaging portion 301a of the frame 300a is formed with a through hole 305 that penetrates the frame 300a in the thickness direction (Z-axis direction) of the frame 300a. Therefore, when the protruding portion 201 of the CCM 202 (membrane electrode assembly) and the engaging portion 301 of the frame 300a are combined with each other via the adhesive 400a, the through hole 305 of the engaging portion 301 is provided.
  • the adhesive 400a can be exposed in the formed portion.
  • the adhesive 400a is reliably cured by irradiating with ultraviolet rays from the through-hole 305 (in other words, from the portion where the adhesive 400a is exposed) to form the adhesive layer.
  • the ultraviolet ray conditions for curing the adhesive 400a overlap with the ultraviolet ray blocking property of the frame 300a, the ultraviolet ray is irradiated from the through hole 305.
  • the adhesive 400a can be cured to form an adhesive layer.
  • FIG. 8 is a flowchart showing a procedure for manufacturing the fuel cell according to the second embodiment. The difference from the first embodiment shown in FIG. 3 is the effect at the time of ultraviolet irradiation in step S16, and the point that step S19 is further provided after step S18.
  • Steps S10 to S14 in FIG. 8 are the same as those in the first embodiment shown in FIG.
  • the frame 300a is used instead of the frame 300
  • the adhesive 400a is used instead of the adhesive 400.
  • the adhesive 400a is screen-printed after the MEGA 200 is formed.
  • FIG. 9 is a diagram showing the state of ultraviolet irradiation when an adhesive is applied using a dispenser.
  • FIG. 10 is a diagram showing a state of ultraviolet irradiation when an adhesive is applied using screen printing. 9 and 10, a part of the cross section of the frame MEGA 100a is illustrated along the same XYZ axes as those in FIG. 9 and 10, illustration of the jig and the masking material arranged in step S14 is omitted for convenience of illustration.
  • step S16 in FIG. 8 ultraviolet rays are irradiated from above the jig (not shown).
  • the irradiated ultraviolet rays UV the light incident on the frame 300a does not reach the adhesive 400a because it is blocked by the frame 300a (FIG. 9, FIG. 10: x mark).
  • light that has entered the through-hole 305 (FIG. 6) out of the irradiated ultraviolet UV reaches the exposed portion EX of the adhesive 400a without being blocked by the frame 300a (FIGS. 9 and 10: dotted line circles). mark).
  • the adhesive 400a of the exposed portion EX is cured.
  • step S18 of FIG. 8 after removing the masking material (not shown) and the jig, the uncured adhesive 400a (FIG. 4D) remaining on the surface of the cathode-side gas diffusion layer 206 is removed. Note that step S18 may be executed only when the adhesive is applied using a dispenser and there is an uncured adhesive 400a.
  • FIG. 11 is a diagram showing a state of the curing inspection.
  • a curing inspection of the adhesive 400a is performed using an ultraviolet curing sensor.
  • An ultraviolet curing sensor is a device that measures the cured state of a subject by emitting weak ultraviolet light as excitation light and detecting fluorescence emitted from the subject. In the ultraviolet curable resin, the emitted fluorescence changes as the curing proceeds. For this reason, the ultraviolet curing sensor can detect the cured state of the ultraviolet curable resin as the specimen by detecting this change.
  • a UV curing sensor manufactured by Sentech Co., Ltd. is used as the ultraviolet curing sensor.
  • the excitation light ER of the UV curing sensor is irradiated from the through hole 305 of the frame 300a toward the exposed portion EX of the adhesive 400a.
  • the curing inspection of the adhesive 400a can be performed by referring to the detection value of the UV curing sensor or the curing determination result (pass or fail) obtained by the fluorescence FL from the adhesive 400a.
  • the inspection in step S19 may be performed on only one through hole 305, and a plurality of through holes You may implement with respect to the hole 305.
  • Steps S20 and S22 in FIG. 8 are the same as those in the first embodiment shown in FIG. A thermosetting agent is mixed in the adhesive 400a of this embodiment.
  • the adhesive 400a (specifically, a portion other than the exposed portion EX of the adhesive 400a) that has not been cured by the ultraviolet irradiation in step S16 can be cured by heating in step S22.
  • the frame 300a and the MEGA 200 can be bonded more firmly.
  • the adhesive 400a is applied to at least one of the protruding portion 201 of the MEGA 200 and the engaging portion 301a of the frame 300a, or both. What is necessary is just to arrange.
  • the engagement portion 301a of the frame 300a is formed with a through hole 305 that penetrates the frame 300a in the thickness direction (Z-axis direction) of the frame 300a. .
  • the cured state of the adhesive 400a can be changed by irradiating light (for example, excitation light ER such as ultraviolet rays) from the through holes 305. It can detect reliably on the adhesion line in which 400a is provided. As a result, non-contact and non-destructive curing inspection can be realized using an apparatus such as an ultraviolet curing sensor.
  • FIG. 12 is a diagram illustrating a state of ultraviolet irradiation in a comparative example of the second embodiment.
  • FIG. 13 is a diagram illustrating a state of a curing inspection in a comparative example of the second embodiment. 12 and 13, a part of the cross section of the frame MEGA 100x is illustrated along the same XYZ axis as that in FIG.
  • the fuel cell described in FIG. 8 was manufactured using the frame 300x instead of the frame 300a (FIG. 6) described in the second embodiment.
  • the frame 300x has the same configuration as the frame 300a of the second embodiment except that the engagement portion 301x does not have the through hole 305.
  • step S16 in FIG. 8 ultraviolet rays are irradiated from above the jig (not shown).
  • the frame 300x blocks ultraviolet rays having a wavelength of 380 nm or less.
  • the adhesive 400a (FIG. 12: x mark).
  • the adhesive 400a is not cured, and an adhesive layer that bonds the frame 300x and the MEGA 200 cannot be formed.
  • the frame 300x has no through holes. Therefore, in the curing inspection (step S19) of FIG. 8, the excitation light ER of the UV curing sensor is irradiated from the upper side of the frame 300x toward the adhesive 400a (FIG. 13). As described above, the frame 300x blocks ultraviolet rays having a wavelength of 380 nm or less. For this reason, the irradiated excitation light ER is blocked by the frame 300x and does not reach the adhesive 400a. Furthermore, as shown in FIG. 13, the UV curing sensor detects the fluorescence FL ′ emitted when the frame 300x absorbs the excitation light ER. As a result, in the comparative example, the cured state of the adhesive 400a cannot be detected.
  • Fuel cell configuration The configuration of the fuel cell in the third embodiment is the same as that of the second embodiment except that a frame MEGA 100b is provided instead of the frame MEGA 100a.
  • FIG. 14 is a diagram showing the configuration of the frame MEGA in the third embodiment. In FIG. 14, a part of the cross section of the frame MEGA 100b is shown along the same XYZ axes as in FIG.
  • the frame MEGA 100b of this embodiment includes a frame 300b instead of the frame 300a (FIG. 6).
  • the frame 300b further includes protective layers 306 and 307 with respect to the frame 300a (FIG. 6) of the second embodiment.
  • the protective layers 306 and 307 are thermoplastic resins formed in a film shape, and an olefin-based sheet is used in the present embodiment. Olefin-based sheets have the property of transmitting ultraviolet rays.
  • the protective layers 306 and 307 are disposed so as to cover at least the opening of the through hole 305. Specifically, the protective layer 306 is disposed over one surface of the engaging portion 301 a and the entire surface on the side that engages with the protruding portion 201 of the MEGA 200.
  • the protective layer 307 is the other surface of the engaging portion 301a and covers the entire surface that does not engage with the protruding portion 201 of the MEGA 200 (in other words, the surface on the side where the engaging portion 301a is exposed). Has
  • any configuration can be adopted.
  • a configuration in which the through holes 305 are protected one by one using a plurality of protective layers 306 and a plurality of protective layers 307 formed slightly larger than the openings of the through holes 305 may be used.
  • the protective layer 307 that covers the other surface of the engaging portion 301a (the surface that does not engage with the protruding portion 201 of the MEGA 200) may be omitted.
  • the protective layers 306 and 307 may be formed so as to cover not only the engaging portion 301a but the entire frame 300a.
  • Manufacturing method of fuel cell The manufacturing method of the fuel cell in the third embodiment is the same as that of the second embodiment shown in FIG. 8 except for the effect when the frame 300b in step S12 is arranged.
  • step S12 of FIG. 8 the frame 300b is disposed on the MEGA 200 to which the adhesive 400a is applied.
  • the opening of the through hole 305 is covered with a protective layer 306 on one surface of the engagement portion 301 a (the surface on the side engaged with the protruding portion 201 of the MEGA 200).
  • the adhesive 400a is blocked by the protective layer 306 when the frame 300b is disposed on the MEGA 200. It is. As a result, the adhesive 400a can be prevented from entering the through hole 305 of the frame 300b.
  • FIG. 15 is a diagram showing a state of ultraviolet irradiation when an adhesive is applied using a dispenser.
  • FIG. 16 is a diagram showing a state of ultraviolet irradiation when an adhesive is applied using screen printing. 15 and FIG. 16, a part of the cross section of the frame MEGA 100b is shown along the same XYZ axes as those in FIG. In FIGS. 15 and 16, for convenience of illustration, the jig and masking material arranged in step S ⁇ b> 14 are not shown.
  • step S18 in FIG. 8 ultraviolet rays are irradiated from above the jig (not shown).
  • the protective layers 306 and 307 are formed of a material that can transmit ultraviolet rays. For this reason, light that has entered the through-hole 305 (FIG. 14) out of the irradiated ultraviolet rays UV is not blocked by the frame 300b and the protective layers 306 and 307, but reaches the adhesive 400a (FIGS. 15 and 16). : Dotted circle). As a result, the adhesive 400a can be cured as in the first embodiment.
  • step S19 in FIG. 8 a curing inspection is performed.
  • the protective layers 306 and 307 are formed of a material that can transmit ultraviolet rays. For this reason, the excitation light of the UV curing sensor irradiated from the through hole 305 of the frame 300b reaches the adhesive 400a without being blocked by the protective layers 306 and 307.
  • the curing inspection of the adhesive 400a can be realized in a non-contact and non-destructive manner using the UV curing sensor.
  • step S22 in FIG. 8 heating and load application to the cell are performed.
  • the protective layers 306 and 307 are formed of a thermoplastic resin, the protective layers 306 and 307 can be bonded to members disposed around these protective layers.
  • the protective layer 306 and the adhesive layer can be adhered by heating in step S22, and the protective layer 307 and the cathode-side separator 600 (FIG. 1) can be adhered.
  • the same effects as those of the second embodiment can be obtained. Furthermore, according to the method of manufacturing the fuel cell of the third embodiment, even when the adhesive layer is formed, for example, a liquid, gel, gel, or cream-like adhesive 400a that is easily deformed is used. The adhesive 400a can be prevented from entering the through hole 305 of the frame 300b. Further, since the protective layers 306 and 307 can transmit ultraviolet rays, the adhesive layer 400a is reliably cured by irradiating the ultraviolet rays from the through holes 305 through the protective layers 306 and 307 so that the adhesive layer is formed. Can be formed. Furthermore, as shown in FIG.
  • the opening of the through hole 305 is covered with a protective layer 307 on the other surface of the engagement portion 301 a (the surface on the side that does not engage with the protruding portion 201 of the MEGA 200). For this reason, it can suppress that dust etc. mix in the through-hole 305 at the time of conveyance between processes in the manufacturing process of the fuel cell demonstrated in FIG.
  • FIG. 17 is a diagram illustrating how frames are arranged in a comparative example of the third embodiment.
  • a part of the cross section of the frame MEGA 100 y is illustrated along the same XYZ axes as in FIG. 6.
  • the fuel cell described in FIG. 8 was manufactured using the frame 300y instead of the frame 300b (FIG. 14) described in the third embodiment.
  • the frame 300y has the same configuration as the frame 300b of the third embodiment except that the frame 300y does not have the protective layers 306 and 307.
  • step S12 in FIG. 8 the frame 300y is placed on the MEGA 200 to which the adhesive 400a is applied.
  • the adhesive 400a is applied with a dispenser.
  • the frame 300y does not have a protective layer. For this reason, depending on the amount of the adhesive 400a applied to the MEGA 200, as shown in FIG. 17, the adhesive 400a protrudes from the through hole 305 of the frame 300y, and the adhesive 400a is exposed on the surface of the frame 300y. .
  • MEGA is configured to have a protrusion on the cathode side gas diffusion layer side.
  • MEGA is good also as a structure provided with a protrusion part in the anode side gas diffusion layer side. Even if it does in this way, the effect similar to the said embodiment can be acquired.
  • the MEGA may include protrusions in which the CCM protrudes outward from both sides of the cathode side gas diffusion layer and the anode side gas diffusion layer.
  • the frame may be configured to include two engaging portions that respectively engage with the two projecting portions of the MEGA. Further, the two projecting portions of MEGA and the two engaging portions of the frame may be bonded with an adhesive (adhesive layer), respectively. Even if it does in this way, the effect similar to the said embodiment can be acquired.
  • the MEGA protrusion is formed by shifting the center when these layers are stacked, Good. Even if it does in this way, the effect similar to the said embodiment can be acquired.
  • a method similar to that in the above embodiment can be used in a configuration in which GDE (Gas Diffusion Electrode) is disposed on both sides of the electrolyte membrane.
  • GDE Gas Diffusion Electrode
  • step of arranging the masking material in step S14 may be omitted.
  • the adhesive removing process in step S18 may be omitted, the curing inspection process in step S19 may be omitted, and the cell forming processes in steps S20 and S22 may be omitted.
  • the protrusions are formed at the four corners of the MEGA, and the frame includes four engagement portions for engaging with the four protrusions, respectively.
  • the number of the projecting portions and the engaging portions can be arbitrarily changed as long as the number is one or more.
  • the material of the frame can be arbitrarily changed.
  • the same PP as that of the first embodiment may be used.
  • specific numerical values of the wavelength for curing the adhesive (365 nm) and the ultraviolet blocking property (380 nm or less) of the frame are exemplified. However, these specific numerical values are merely examples.
  • the material of the protective layer (olefin-based sheet) is given.
  • the material of the protective layer can be arbitrarily changed as long as it is a material that can transmit ultraviolet rays.
  • the same PP as that of the frame of the first embodiment may be used.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiments, examples, and modifications, and can be realized with various configurations without departing from the spirit of the invention.
  • the technical features in the embodiments, examples, and modifications corresponding to the technical features in each embodiment described in the summary section of the invention are to solve some or all of the above-described problems, or In order to achieve part or all of the above-described effects, replacement or combination can be performed as appropriate. Further, if the technical feature is not described as essential in the present specification, it can be deleted as appropriate.
  • Electrolyte membrane 24 ... Anode side electrode catalyst layer 26 . Cathode side electrode catalyst layer 201 ... Projection part 204 ... Anode side gas diffusion layer 206 ... Cathode side gas diffusion layer 300, 300a, 300b, 300x, 300y ... Frame 301, 301a , 301x ... engaging portion 302 ... jig 304 ... first masking material 306 ... second masking material 400, 400a ... adhesive 500 ... anode side separator 600 ... cathode side separator 700 ... laminated body 800 ... fuel cell A1 ... Area A2 ... Area ER ... Excitation light EX ... Exposed part FL ... Fluorescence UV ... Ultraviolet

Landscapes

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Abstract

 燃料電池は、電解質膜の両面に電極触媒層が形成された膜電極接合体と、膜電極接合体の両面に配置されたガス拡散層と、膜電極接合体の周縁に配置されたフレームと、を備え、膜電極接合体とガス拡散層とが組み合わせられた状態において、膜電極接合体は、ガス拡散層の外側に突出した突出部を形成し、フレームは、突出部と係合するための係合部を有し、突出部と、係合部との間に、紫外線硬化型の接着剤からなる接着層を備える。

Description

燃料電池、燃料電池の製造方法 関連出願の相互参照
 本願は、2014年3月18日に出願された出願番号2014-54314号の日本特許出願と、2015年3月10日に出願された出願番号2015-47025号の日本特許出願と、に基づく優先権を主張し、その開示の全てが参照によって本願に組み込まれる。
 本発明は、燃料電池に関する。
 高分子電解質膜(以降、単に「電解質膜」とも呼ぶ。)を用いる燃料電池において、MEGA(膜電極ガス拡散層接合、Membrane. Electrode &Gas. Diffusion Layer. Assembly)は、種々の方法で作製されている。例えば、MEGAは、電解質膜と電極触媒層とで構成されるCCM(Catalyst Coated Membrane)の両面にガス拡散層を積層する方法で作製されている。また、MEGAは、電解質膜の両面に電極触媒層とガス拡散層とで構成されるガス拡散電極GDE(Gas Diffusion Electrode)を積層する方法を用いて作製されている。このような構成のMEGAは薄く曲がりやすい。そこで、特開2012-134033号公報には、MEGAの周縁に対してガスケットが配置された燃料電池が記載されている。
 特開2012-134033号公報に記載された技術では、製造コストが高く量産性に乏しい。このため、MEGAの保護と製造コストの低減とを目的として、MEGAの周縁にフレームを配置したフレーム付きのMEGA(以降、「フレームMEGA」とも呼ぶ。)が知られている。フレームMEGAにおいて、MEGAとフレームとは、接着剤を用いて接着されている。接着剤としては、一般的に、製造コスト低減を目的としてPP(ポリプロピレン、polypropylene)のような熱可塑性樹脂が使用される。ここで、PPガス拡散層とは線膨張差がある。このため、接着剤として熱可塑性樹脂を使用した場合、加熱時に、膜電極接合体を含むMEGA全体に反りや歪みが生じるおそれがあるという課題があった。特開2012-134033号公報、特開2007-287608号公報、および、特開2013-251253号公報に記載された技術では、フレームMEGAにおいて膜電極接合体の変形を抑制することについては、何ら考慮されていない。なお、このような課題は、燃料電池を薄型化しようとする場合に、特に顕著である。そのほか、従来の燃料電池においては、製造の容易化、低コスト化、省資源化、性能の向上等が望まれていた。
 本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態として実現することが可能である。
(1)本発明の一形態によれば、燃料電池が提供される。この燃料電池は;電解質膜の両面に電極触媒層が形成された膜電極接合体と;前記膜電極接合体の両面に配置されたガス拡散層と;前記膜電極接合体の周縁に配置されたフレームと、を備え;前記膜電極接合体と前記ガス拡散層とが組み合わせられた状態において、前記膜電極接合体は、前記ガス拡散層の外側に突出した突出部を形成し;前記フレームは、前記突出部と係合するための係合部を有し;前記突出部と、前記係合部との間に、紫外線硬化型の接着剤からなる接着層を備える。この形態の燃料電池によれば、膜電極接合体とガス拡散層とが組み合わせられた状態において膜電極接合体が外側に突出した突出部と、突出部と係合するために設けられたフレームの係合部と、の間の接着層は、紫外線硬化型の接着剤で構成されている。このため、ガス拡散層が配置された膜電極接合体と、フレームとの接着のために加熱処理が必要ない。従って、フレームにPP等の熱可塑性樹脂を使用した場合に従来生じていた問題である、フレームとガス拡散層との線膨張差に起因した膜電極接合体の変形(反り等)の発生を抑制することができる。
(2)上記形態の燃料電池において;前記接着層には、さらに、熱硬化剤が混入されていてもよい。この形態の燃料電池の製造方法によれば、接着層には熱硬化剤が混入されているため、燃料電池のセルを作製する工程において、フレームと膜電極接合体を加熱する際に、未硬化の接着剤を硬化させることができる。
(3)上記形態の燃料電池において;前記フレームは、熱可塑性樹脂によって形成されていてもよい。この形態の燃料電池によれば、フレームは熱可塑性樹脂によって形成されているため、フレームの材料として、例えば安価なポリプロピレンを使用することができる。
(4)上記形態の燃料電池において;前記フレームの前記係合部には、前記フレームの厚み方向に前記フレームを貫通する貫通孔が形成されていてもよい。この形態の燃料電池によれば、フレームの係合部には、フレームの厚み方向にフレームを貫通する貫通孔が形成されている。このため、膜電極接合体の突出部とフレームの係合部とを、それらの間に接着剤を介して組み合わせた際に、係合部の貫通孔が設けられた部分において接着剤を露出させることができる。この結果、接着層を形成する際に、貫通孔から(換言すれば、接着剤が露出した部分から)紫外線を照射することで、接着材を確実に硬化させて接着層を形成することができる。さらに、この形態の燃料電池によれば、接着剤が硬化するための紫外線の条件と、フレームの持つ紫外線の遮断特性と、が重複した場合であっても、貫通孔から紫外線を照射することで、接着剤を硬化させて接着層を形成することができる。
(5)上記形態の燃料電池において;前記フレームは、さらに、紫外線を透過することが可能な保護層であって、少なくとも前記貫通孔の開口を覆うように形成された保護層を備えていてもよい。この形態の燃料電池によれば、少なくとも貫通孔の開口は保護層によって覆われている。このため、接着層を形成する際に、例えば液状、ジェル状、ゲル状、クリーム状の変形しやすい接着剤を使用する場合であっても、接着剤がフレームの貫通孔内に入ることを抑制することができる。また、保護層は紫外線を透過することが可能であるため、保護層を介して貫通孔から紫外線を照射することで、接着材を確実に硬化させて接着層を形成することができる。
(6)上記形態の燃料電池において、前記フレームの前記保護層は、熱可塑性樹脂によって形成されていてもよい。この形態の燃料電池によれば、フレームの保護層は熱可塑性樹脂によって形成されているため、燃料電池のセルを作製する工程において、フレームと膜電極接合体を加熱する際に、保護層と、保護層の周囲に配置されている部材とを接着することができる。保護層を硬化させることができる。
(7)本発明の一形態によれば、電解質膜の両面に電極触媒層が形成された膜電極接合体と、前記膜電極接合体の両面に配置されたガス拡散層と、前記膜電極接合体の周縁に配置されたフレームと、を備える燃料電池の製造方法が提供される。この燃料電池の製造方法は;前記膜電極接合体と前記ガス拡散層とが組み合わせられた状態において、前記膜電極接合体が前記ガス拡散層の外側に突出した突出部と、前記フレームの前記突出部と係合するための係合部と、のうちの少なくともいずれか一方に対して紫外線硬化型の接着剤を配置する工程と;前記突出部と前記係合部とを係合させる工程と;紫外線を照射して前記接着剤を硬化させる工程と、を備える。この形態の燃料電池の製造方法によれば、膜電極接合体とガス拡散層とが組み合わせられた状態において膜電極接合体が外側に突出した突出部と、突出部と係合するために設けられたフレームの係合部と、のうちの少なくともいずれか一方に対して紫外線硬化型の接着剤を配置し、その後、紫外線を照射して接着剤を硬化させる。このため、ガス拡散層が配置された膜電極接合体と、フレームとの接着のために加熱処理が必要ない。従って、フレームにPP等の熱可塑性樹脂を使用した場合に従来生じていた問題である、フレームとガス拡散層との線膨張差に起因した膜電極接合体の変形(反り等)の発生を抑制することができる。
(8)上記形態の燃料電池の製造方法では、さらに;前記係合させる工程の後、前記突出部と前記係合部とを避けて、紫外線を遮断可能な部材を配置する工程を備えていてもよい。この形態の燃料電池の製造方法によれば、突出部と係合部とを避けて、紫外線を遮断可能な部材を配置し、その後、紫外線を照射して接着剤を硬化させる。このため、突出部、すなわち膜電極接合体が外側に突出することによって薄くなっている部分と、係合部、すなわち、フレームが薄くなっている部分とだけに対して、紫外線が照射されることとなり、効率良く接着剤を硬化させることができる。この結果、紫外線照射時間を短縮することができると共に、紫外線を吸収することに伴うガス拡散層やフレームの温度上昇、および、線膨張差の発生を抑制することができる。
(9)上記形態の燃料電池の製造方法では、さらに;前記硬化させる工程の後、前記ガス拡散層の表面の未硬化の前記接着剤を除去する工程を備えてもよい。この形態の燃料電池の製造方法によれば、ガス拡散層の表面の接着剤は未硬化であるため、容易に除去することができる。
(10)上記形態の燃料電池の製造方法において;前記接着剤には熱硬化剤が混入されており、さらに;前記フレームが接着された前記膜電極接合体を加熱することによって、前記燃料電池のセルを作製する工程を備えてもよい。この形態の燃料電池の製造方法によれば、接着剤には熱硬化剤が混入されている。このため、燃料電池のセルを作製する工程において、フレームと膜電極接合体を加熱する際に、残留していた未硬化の接着剤を硬化させることができる。この結果、完成品のセルに未硬化の接着剤が残留することを抑制することができる。
(11)上記形態の燃料電池の製造方法において;前記フレームの前記係合部には、前記フレームの厚み方向に前記フレームを貫通する貫通孔が形成されており、さらに;前記硬化させる工程の後、前記貫通孔に光を照射し、前記接着剤の発光を検出することで、前記接着剤の硬化状態を検出する工程を備えていてもよい。この形態の燃料電池の製造方法によれば、フレームの係合部には、フレームの厚み方向にフレームを貫通する貫通孔が形成されている。このため、フレームが紫外線を遮断する特性を持つ場合であっても、貫通孔から光(例えば紫外線)を照射することで、接着剤の硬化状態を確実に検出することができる。この結果、例えば紫外線硬化センサーのような装置を利用して、非接触、非破壊の硬化検査を実現することができる。
 なお、本発明は、種々の態様で実現することが可能であり、例えば、フレームMEGA、燃料電池、フレームMEGAまたは燃料電池の製造方法、製造装置、製造システム、それらの方法または装置の制御を実現するコンピュータプログラム、そのコンピュータプログラムを記録した一時的でない記録媒体等の形態で実現することができる。
本発明の一実施形態としてのフレーム付きのMEGAを用いた燃料電池の構成を示す図である。 フレームMEGAの構成を示す図である。 フレームMEGAを用いた燃料電池の製造の手順を示すフローチャートである。 ディスペンサーを用いて接着剤を塗布する場合の製造の様子を示す図である。 スクリーン印刷を用いて接着剤を塗布する場合の製造の様子を示す図である。 第2実施形態におけるフレームMEGAの構成を示す図である。 第2実施形態におけるフレームMEGAの全体の構成を示す図である。 第2実施形態における燃料電池の製造の手順を示すフローチャートである。 ディスペンサーを用いて接着剤を塗布する場合の紫外線照射の様子を示す図である。 スクリーン印刷を用いて接着剤を塗布する場合の紫外線照射の様子を示す図である。 硬化検査の様子を示す図である。 第2実施形態の比較例における紫外線照射の様子を示す図である。 第2実施形態の比較例における硬化検査の様子を示す図である。 第3実施形態におけるフレームMEGAの構成を示す図である。 ディスペンサーを用いて接着剤を塗布する場合の紫外線照射の様子を示す図である。 スクリーン印刷を用いて接着剤を塗布する場合の紫外線照射の様子を示す図である。 第3実施形態の比較例におけるフレーム配置の様子を示す図である。
A.第1実施形態:
A-1.燃料電池の構成:
 図1は、本発明の一実施形態としてのフレーム付きのMEGAを用いた燃料電池の構成を示す図である。図1では、燃料電池800の断面構成の一部を図示している。燃料電池800は、積層体700が複数積層された構造を有する、いわゆる固体高分子型燃料電池である。燃料電池800は、燃料ガスとして供給される水素ガスと、酸化剤ガスとして供給される空気とを用いて発電する。また、燃料電池800内には、冷却媒体としての水が循環され、燃料電池800内の温度が、発電に適切な温度に調整される。
 積層体700は、フレーム付きのMEGA(以降、「フレームMEGA」とも呼ぶ。)100と、アノード側セパレータ500と、カソード側セパレータ600と、を備えている。アノード側セパレータ500は、燃料電池800に対して水素ガスを供給するための流路を形成する。カソード側セパレータ600は、燃料電池800に対して空気を供給するための流路を形成する。
A-2.フレームMEGAの構成:
 図2は、フレームMEGAの構成を示す図である。図2では、フレームMEGA100の断面の一部を図示する。フレームMEGA100は、平板形状であり、MEGA200とフレーム300とが、接着剤400を用いた接着層を介して接着されている。
 MEGA200は、CCM202の両面に、アノード側ガス拡散層204と、カソード側ガス拡散層206とが配置されている。CCM202は、電解質膜22の両面に、アノード側電極触媒層24と、カソード側電極触媒層26とが配置されている。CCM202は「膜電極接合体202」とも呼ばれる。電解質膜22は、固体高分子材料、例えばパーフルオロカーボンスルホン酸を備えるフッ素系樹脂により形成されたプロトン伝導性を有するイオン交換膜であり、湿潤状態で良好な電気伝導性を示す。アノード側電極触媒層24およびカソード側電極触媒層26は、いずれも白金や白金合金等の触媒を担持した触媒担持カーボンを含んでいる。
 アノード側ガス拡散層204およびカソード側ガス拡散層206は、いずれも多孔質の拡散層用基材で構成されている。拡散層用基材としては、例えば、カーボン多孔質体(例えば、カーボンペーパー、カーボンクロス、ガラス状カーボン等)や、金属多孔質体(例えば、金属メッシュ、発泡金属等)を用いることができる。アノード側ガス拡散層204は、平面視において、CCM202と同様の大きさの矩形状に形成されている。一方、カソード側ガス拡散層206は、CCM202よりも一回り小さい大きさの矩形状に形成されている。このため、CCM202とガス拡散層(アノード側ガス拡散層204およびカソード側ガス拡散層206)とが組み合わせられた状態において、CCM202は、カソード側ガス拡散層206の外側に突出した突出部201を形成する。換言すれば、図2に示すフレームMEGA100の断面において、MEGA200の周縁における各端部の形状は、カソード側ガス拡散層206に対してCCM202が外側に突出した段状となる。
 フレーム300は、熱可塑性のPP(ポリプロピレン、polypropylene)によって構成されている。フレーム300は、MEGA200の周縁に係合するような枠形状に形成されている。具体的には、フレーム300は、MEGA200の突出部201と係合するように、CCM202およびアノード側ガス拡散層204に対応する部分が大径に形成された空間を有し、カソード側ガス拡散層206に対応する部分が小径に形成された空間を有する枠形状に形成されている。この枠形状の段差部分を「係合部301」とも呼ぶ。換言すれば、図2に示すフレームMEGA100の断面において、フレーム300の端部の形状は、MEGA200に係合するような段状となる。フレーム300は、例えば、射出成形にて作製される。
 なお、フレーム300には、PPに代えて例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、PE(ポリエチレン、polyethylene)、PET(ポリエチレンテレフタラート、Polyethylene terephthalate)等が使用されてもよい。また、フレーム300には、熱硬化性樹脂を使用してもよい。また、フレーム300は、射出成形に代えて例えば、溶融押し出し成形にて作製されてもよい。
 接着剤400は、紫外線硬化型の接着剤であり、塗布部位に所定の波長の紫外線照射をすることで、硬化する性質を有する液状の接着剤である。接着剤400としては、例えば、ラジカル重合性樹脂を用いた紫外線硬化型接着剤や、カチオン重合性樹脂を用いた紫外線硬化型接着剤等を使用することができる。なお、接着剤400としてラジカル重合性樹脂を用いた紫外線硬化型接着剤を使用する場合、接着剤400に所定量の熱硬化剤を混入することが好ましい。この理由については後述する。熱硬化剤の量は任意に定めることができる。なお、接着剤400はどのような状態でもよく、例えば、ゲル状、ジェル状、クリーム状であってもよい。
 以上のような構成を有する燃料電池によれば、CCM202(膜電極接合体)とカソード側ガス拡散層206およびアノード側ガス拡散層204(ガス拡散層)とが組み合わせられた状態においてCCM202が外側に突出した突出部201と、突出部201と係合するために設けられたフレーム300の係合部301と、の間の接着剤400(接着層)は、紫外線硬化型の接着剤で構成されている。このため、MEGA200(ガス拡散層が配置された膜電極接合体)と、フレーム300との接着のために加熱処理が必要ない。従って、フレーム300にPP等の熱可塑性樹脂を使用した場合に従来生じていた問題である、フレーム300とカソード側ガス拡散層206(ガス拡散層)との線膨張差に起因したCCM202の変形(反り等)の発生を抑制することができる。
A-3.燃料電池の製造方法:
 図3は、フレームMEGAを用いた燃料電池の製造の手順を示すフローチャートである。図4は、ディスペンサーを用いて接着剤を塗布する場合の製造の様子を示す図である。図5は、スクリーン印刷を用いて接着剤を塗布する場合の製造の様子を示す図である。なお、図4、5は、CCM202とガス拡散層の積層方向の断面を表している。以降、図3~5において、カソード側ガス拡散層206が配置されている側を「上側」、アノード側ガス拡散層204が配置されている側を「下側」として説明する。
 図3のステップS10において、MEGA200の端部に接着剤400を塗布する。具体的には、ディスペンサーを用いる場合、図4(A)に示すように、MEGA200の突出部201、すなわち、カソード側ガス拡散層206の外側かつCCM202の周縁の部分に、接着剤400を塗布する。一方、スクリーン印刷を用いる場合、図5(A)に示すように、CCM202の一方の面にアノード側ガス拡散層204が形成された状態で、CCM202の他方の面の周縁の部分に、接着剤400を塗布する。
 図3のステップS12において、MEGA200に対してフレーム300を配置する。具体的には、図4(B)および図5(B)に示すように、MEGA200の突出部201の少なくとも一部と、フレーム300の係合部301の少なくとも一部と、が互いに係合するように、MEGA200に対してフレーム300を配置する。なお、スクリーン印刷を用いる場合、フレーム300の配置前に、接着剤400の上からカソード側ガス拡散層206を形成する(図5(B))。この結果、スクリーン印刷を用いる場合においても、MEGA200の突出部201に接着剤400が塗布されたことになる。
 図3のステップS14において、治具を設置すると共に、マスキングを実施する。具体的には、フレーム300が配置されたMEGA200のうちの、接着剤400が塗布されている側の面(図における上側)に対して、治具302を設置する。治具302は、フレームMEGA100を組み立てる際の作業位置を指示誘導するための器具であり、紫外線透過性の材料(例えば石英)によって作製されている。治具302の設置後、治具302の上側の面に対して、第1のマスキング材304と第2のマスキング材306とを配置する。第1、第2のマスキング材304、306は、MEGA200の突出部201とフレーム300の係合部301とを除く部分を覆うように配置する。換言すれば、第1、第2のマスキング材304、306は、MEGA200の突出部201とおよびフレーム300の係合部301とを避けて配置する。第1、第2のマスキング材304、306は、紫外線を遮断可能な材料(例えば紫外線を反射するアルミ箔)によって作製されている。なお「遮断」とは、反射、吸収、およびこれらの組み合わせを意味する。
 図3のステップS16において、治具302の上側から紫外線を照射する。紫外線照射により、図4(C)および図5(C)に示すように、第1、第2のマスキング材304、306が配置されていない領域A1の接着剤400が硬化する。また、第1、第2のマスキング材304、306が配置されている領域A2の接着剤400は未硬化のままである。
 図3のステップS18において、第1、第2のマスキング材304、306および治具302を取り除いた後、カソード側ガス拡散層206の表面に残留した未硬化の接着剤400を除去する。なお、ステップS18は、ディスペンサーを用いて接着剤を塗布する場合にのみ実行すればよく、スクリーン印刷を用いて接着剤を塗布する場合は省略可能である。この結果、図4(D)に示すように、カソード側ガス拡散層206の上側に塗布されていた未硬化の接着剤400が除去される。
 図3のステップS20において、フレームMEGA100をセル組み立てのための治具に設置する。この際、フレームMEGA100に対して、セパレータやシール部材が配置される。セパレータは、フレームMEGA100の両面に配置されて集電板として機能する(図1、アノード側セパレータ500、カソード側セパレータ600)。シール部材は、セパレータ間を絶縁すると共にセル内を封止する(図示省略)。その後、ステップS22において、セルに対する加熱と、荷重の付加とが行われることによって、フレームMEGA100を用いた燃料電池セルが完成する。ステップS22の加熱の結果、スクリーン印刷を用いる場合において、第1、第2のマスキング材304、306が配置されている領域A2の接着剤400が硬化する。
 なお、上記の第1実施形態では、MEGA200の突出部201に対して接着剤400を塗布し、その後、フレーム300を配置することとした。しかし、フレーム300の係合部301に対して接着剤400を塗布し、その後、MEGA200の突出部201を係合するように配置してもよい。すなわち、接着剤400は、MEGA200の突出部201と、フレーム300の係合部301と、のうちの少なくともいずれか一方に対して配置すればよい。なお、MEGA200の突出部201と、フレーム300の301との両方に対して、接着剤400を塗布してもよい。
 以上のような工程を有する燃料電池の製造方法によれば、CCM202(膜電極接合体)とカソード側ガス拡散層206およびアノード側ガス拡散層204(ガス拡散層)とが組み合わせられた状態において、CCM202が外側に突出した突出部201と、フレーム300の突出部201と係合するために設けられた係合部301と、のうちの少なくともいずれか一方に対して紫外線硬化型の接着剤400を配置し、その後、紫外線を照射して接着剤400を硬化させる。このため、MEGA200(ガス拡散層が配置された膜電極接合体)と、フレーム300との接着のために加熱処理が必要ない。従って、フレーム300にPP等の熱可塑性樹脂を使用した場合に従来生じていた問題である、フレーム300とカソード側ガス拡散層206(ガス拡散層)との線膨張差に起因したCCM202の変形(反り等)の発生を抑制することができる。また、この燃料電池の製造方法によれば、MEGA200の突出部201とフレーム300の係合部301とを避けて、紫外線を遮断可能な部材、すなわちマスキング材304およびマスキング材306を配置し、その後、紫外線を照射して接着剤400を硬化させる。このため、MEGA200の突出部201、すなわちCCM202が外側に突出することによって薄くなっている部分と、係合部301、すなわち、フレーム300が薄くなっている部分とだけに対して、紫外線が照射されることとなり、効率良く接着剤400を硬化させることができる。この結果、紫外線照射時間を短縮することができると共に、紫外線を吸収することに伴う、カソード側ガス拡散層206およびアノード側ガス拡散層204やフレーム300の温度上昇、および、線膨張差の発生を抑制することができる。
 さらに、上記の燃料電池の製造方法によれば、ステップS20、S22のセル化工程の前に接着剤400の硬化を実施するため、液体の接着剤400がセパレータの流路に入り込むことに伴うガス分配の不均一化と、燃料電池の性能低下と、を抑制することができる。
 さらに、上記の燃料電池の製造方法のうち、ディスペンサーを用いて接着剤を塗布する場合の製造方法(図4)によれば、カソード側ガス拡散層206(ガス拡散層)の表面に残留した接着剤400は未硬化であるため、容易に除去することができる。このように、ガス拡散層の表面に残留した接着剤400を除去することにより、荷重の集中を抑制することができる。
 さらに、上記の燃料電池の製造方法によれば、接着剤400には熱硬化剤が混入されているため、燃料電池のセルを作製する工程において、フレームMEGA100(フレームとガス拡散層とが配置された膜電極接合体)を加熱する際に、残留していた未硬化の接着剤400を硬化させることができる。この結果、完成品のセルにおいて、未硬化の接着剤400が残留することを抑制することができる。
B.第2実施形態:
 本発明の第2実施形態では、フレームの係合部の形状を変化させた構成について説明する。図中において第1実施形態と同様の構成および手順を有する部分は、先に説明した第1実施形態と同じ符号を付し、詳細な説明を省略する。すなわち、以下に説明しない構成および手順は、上述した第1実施形態と同様である。
B-1.燃料電池の構成:
 第2実施形態における燃料電池の構成は、フレームMEGA100に代えてフレームMEGA100aを備える点を除き、図1に示した第1実施形態と同様である。
B-2.フレームMEGAの構成:
 図6は、第2実施形態におけるフレームMEGAの構成を示す図である。図6では、フレームMEGA100aの断面の一部を図示する。図7は、第2実施形態におけるフレームMEGAの全体の構成を示す図である。図6および図7では、フレームMEGA100aの長手方向をX軸方向、フレームMEGA100aの短手方向をY軸方向、フレームMEGA100aの厚み方向をZ軸方向として説明する。Z軸方向は、換言すれば、フレーム300aとMEGA200とが重ね合せられる方向(図7の矢印で示す方向)である。
 本実施形態のフレームMEGA100aは、フレーム300(図2)に代えてフレーム300aを、接着剤400に代えて接着剤400aを、それぞれ備えている。
 フレーム300aは、MEGA200の四隅に形成されている突出部201とそれぞれ係合するための4つの係合部301aを備えている(図7)。この点は、第1実施形態のフレーム300と同様である。一方、フレーム300aは、熱可塑性のPEN(ポリエチレンナフタレート)によって構成されている。PENは、PET等と比較して剛直性が高く機械的な特性や耐熱性に優れる一方で、紫外線を遮断するという特性を持つ。本実施形態のフレーム300aに使用されているPENは、例えば、380nm以下の波長の紫外線を遮断する。
 図6に示すように、フレーム300aの係合部301aには、フレームMEGA100aの厚み方向にフレーム300aを貫通する貫通孔305が形成されている。フレームMEGA100aの厚み方向とは、換言すればフレーム300aの厚み方向であり、図6に示すZ軸方向である。貫通孔305の数は、図8で説明する燃料電池の製造工程における工程間搬送に耐えられるだけの接合力を得られる限りにおいて、任意に設定することができる。例えば、次に挙げる態様a1~a3のいずれかを採用してもよい。
(a1)4つの係合部301aに対して貫通孔305を1つだけ設ける態様。
(a2)4つの係合部301aに対して、それぞれ貫通孔305を1つずつ設ける態様。
(a3)4つの係合部301aに対して、それぞれ1つまたは複数の貫通孔305を設ける態様。なお、態様a3において、一の係合部301aと他の係合部301aとにおける貫通孔305の数は、同じでもよいし、異なっていてもよい。
 貫通孔305の形状は、任意に設定することができる。例えば、貫通孔305は、図6のZ軸方向からフレーム300aを平面視した場合において、円形でもよく、多角形でもよく、スリット状でもよい。貫通孔305の大きさについても、任意に設定することができる。
 接着剤400aは、紫外線硬化型の接着剤である。接着剤400aが硬化するための波長は、380nm以下(例えば365nm)である。このように、第2実施形態では、接着剤400aが硬化するための紫外線の条件(380nm以下)と、フレーム300aの持つ紫外線の遮断特性(380nm以下)と、が重複している。なお、接着剤400aとしては、例えば、ラジカル重合性樹脂やカチオン重合性樹脂を利用した紫外線硬化型接着剤を使用することができる。また、接着剤400aには、所定量の熱硬化剤が混入されている。熱硬化剤の量は任意に定めることができる。
 以上のような構成を有する燃料電池によれば、フレーム300aの係合部301aには、フレーム300aの厚み方向(Z軸方向)にフレーム300aを貫通する貫通孔305が形成されている。このため、CCM202(膜電極接合体)の突出部201とフレーム300aの係合部301とを、それらの間に接着剤400aを介して組み合わせた際に、係合部301の貫通孔305が設けられた部分において接着剤400aを露出させることができる。この結果、接着層を形成する際に、貫通孔305から(換言すれば、接着剤400aが露出した部分から)紫外線を照射することで、接着材400aを確実に硬化させて接着層を形成することができる。さらに、この形態の燃料電池によれば、接着剤400aが硬化するための紫外線の条件と、フレーム300aの持つ紫外線の遮断特性と、が重複した場合であっても、貫通孔305から紫外線を照射することで、接着剤400aを硬化させて接着層を形成することができる。
B-3.燃料電池の製造方法:
 図8は、第2実施形態における燃料電池の製造の手順を示すフローチャートである。図3に示した第1実施形態との違いは、ステップS16の紫外線照射時における効果と、ステップS18の後にさらにステップS19を備える点と、である。
 図8のステップS10~S14は、図3に示した第1実施形態と同様である。ただし、第2実施形態では、フレーム300に代えてフレーム300aを使用し、接着剤400に代えて接着剤400aを使用する。また、第2実施形態では、MEGA200の形成後に接着剤400aをスクリーン印刷する。
 図9は、ディスペンサーを用いて接着剤を塗布する場合の紫外線照射の様子を示す図である。図10は、スクリーン印刷を用いて接着剤を塗布する場合の紫外線照射の様子を示す図である。図9および図10では、フレームMEGA100aの断面の一部を、図6と同じXYZ軸に沿って図示した。また、図9および図10では、図示の便宜上、ステップS14で配置される治具およびマスキング材の図示を省略している。
 図8のステップS16において、治具(図示省略)の上側から紫外線を照射する。照射された紫外線UVのうち、フレーム300aに入射した光は、フレーム300aによって遮断されるため接着剤400aには到達しない(図9、図10:×印)。一方、照射された紫外線UVのうち、貫通孔305(図6)に入射した光は、フレーム300aによっては遮断されず、接着剤400aの露出部分EXへ到達する(図9、図10:破線丸印)。この結果、露出部分EXの接着剤400aが硬化する。
 図8のステップS18において、マスキング材(図示省略)および治具を取り除いた後、カソード側ガス拡散層206の表面に残留した未硬化の接着剤400a(図4(D))を除去する。なお、ステップS18は、ディスペンサーを用いて接着剤を塗布する場合であって、未硬化の接着剤400aが存在する場合にのみ実行すればよい。
 図11は、硬化検査の様子を示す図である。図11では、フレームMEGA100aの断面の一部を、図6と同じXYZ軸に沿って図示した。図8のステップS19において、紫外線硬化センサーを利用して、接着剤400aの硬化検査を行う。紫外線硬化センサーは、微弱な紫外線光を励起光として発し、被検体から発せられる蛍光を検出することで、被検体の硬化状態を測定する装置である。紫外線硬化樹脂は硬化が進むにつれて発せられる蛍光が変化する。このため、紫外線硬化センサーは、この変化を検出することによって被検体としての紫外線硬化樹脂の硬化状態を検出することができる。本実施形態では、紫外線硬化センサーとして、株式会社センテックのUV硬化センサーを利用する。
 図8のステップS19では、UV硬化センサーの励起光ERを、フレーム300aの貫通孔305から、接着剤400aの露出部分EXに向けて照射する。その後、接着剤400aからの蛍光FLにより得られるUV硬化センサーの検出値または硬化判定結果(合格、不合格)を参照することで、接着剤400aの硬化検査を行うことができる。なお、図9および図10のように、フレーム300aに複数の貫通孔305が設けられている場合、ステップS19の検査は、1つの貫通孔305だけに対して実施してもよく、複数の貫通孔305に対して実施してもよい。
 図8のステップS20、S22は、図3に示した第1実施形態と同様である。本実施形態の接着剤400aには熱硬化剤が混入されている。このため、ステップS22の加熱によって、ステップS16の紫外線照射では硬化しなかった接着剤400a(具体的には、接着剤400aの露出部分EX以外の部分)を硬化させることができる。この結果、フレーム300aとMEGA200とを、より強固に接着することができる。なお、本実施形態においても、第1実施形態と同様に、接着剤400aは、MEGA200の突出部201と、フレーム300aの係合部301aと、のうちの少なくともいずれか一方、または両方に対して配置すればよい。
 以上のように、第2実施形態の燃料電池の製造方法によれば、第1実施形態と同様の効果を奏することができる。さらに、第2実施形態の燃料電池の製造方法によれば、フレーム300aの係合部301aには、フレーム300aの厚み方向(Z軸方向)にフレーム300aを貫通する貫通孔305が形成されている。このため、フレーム300aが紫外線を遮断する特性を持つ場合であっても、貫通孔305から光(例えば紫外線のような励起光ER)を照射することで、接着剤400aの硬化状態を、接着剤400aが設けられる接着ライン上において確実に検出することができる。この結果、例えば紫外線硬化センサーのような装置を利用して、非接触、非破壊の硬化検査を実現することができる。
 燃料電池のアノードとカソードとの間における反応ガスのクロスリークを抑制するためには、接着剤400aが硬化し、それによりMEGA200とフレーム300aとの間のシール性が確保されていることが重要である。この点、第2実施形態の燃料電池の製造方法によれば、非接触、非破壊の硬化検査を実現することができるため、製造される全ての燃料電池セルに対して、ステップS19の硬化検査を実施することもできる。この結果、燃料電池セルおよび燃料電池の信頼性を向上させることができる。
B-4.比較例:
 図12は、第2実施形態の比較例における紫外線照射の様子を示す図である。図13は、第2実施形態の比較例における硬化検査の様子を示す図である。図12および図13では、フレームMEGA100xの断面の一部を、図6と同じXYZ軸に沿って図示した。比較例では、第2実施形態で説明したフレーム300a(図6)に代えて、フレーム300xを利用して、図8で説明した燃料電池の製造を実施した。フレーム300xは、係合部301xに貫通孔305を有しない点を除いては、第2実施形態のフレーム300aと同様の構成を有する。
 図8のステップS16において、治具(図示省略)の上側から紫外線を照射する。ここで、フレーム300xは、380nm以下の波長の紫外線を遮断する。このため、照射された紫外線UVは、ほぼ全てがフレーム300xに入射してフレーム300xによって遮断され、接着剤400aには到達しない(図12:×印)。この結果、比較例では、接着剤400aが硬化せず、フレーム300xとMEGA200とを接着する接着層を形成することができない。
 フレーム300xには貫通孔がない。このため、図8の硬化検査(ステップS19)では、UV硬化センサーの励起光ERを、フレーム300xの上側から接着剤400aに向けて照射する(図13)。上述の通りフレーム300xは、380nm以下の波長の紫外線を遮断する。このため、照射された励起光ERは、フレーム300xによって遮断されて接着剤400aには到達しない。さらに、図13に示すように、UV硬化センサーは、フレーム300xが励起光ERを吸収することで発せられる蛍光FL´を検出してしまう。この結果、比較例では、接着剤400aの硬化状態を検出することができない。
C.第3実施形態:
 本発明の第3実施形態では、フレームの係合部の形状を変化させ、さらに保護層を設けた構成について説明する。図中において第2実施形態と同様の構成および手順を有する部分は、先に説明した第2実施形態と同じ符号を付し、詳細な説明を省略する。すなわち、以下に説明しない構成および手順は、上述した第2実施形態と同様である。
C-1.燃料電池の構成:
 第3実施形態における燃料電池の構成は、フレームMEGA100aに代えてフレームMEGA100bを備える点を除き、第2実施形態と同様である。
C-2.フレームMEGAの構成:
 図14は、第3実施形態におけるフレームMEGAの構成を示す図である。図14では、フレームMEGA100bの断面の一部を、図6と同じXYZ軸に沿って図示した。
 本実施形態のフレームMEGA100bは、フレーム300a(図6)に代えてフレーム300bを備えている。フレーム300bは、第2実施形態のフレーム300a(図6)に対して、さらに、保護層306、307を備えている。保護層306、307は、フィルム状に形成された熱可塑性樹脂であり、本実施形態では、オレフィン系シートを用いている。オレフィン系シートは、紫外線を透過するという特性を持つ。保護層306、307は、少なくとも貫通孔305の開口を覆うように配置されている。具体的には、保護層306は、係合部301aの一方の面であって、MEGA200の突出部201と係合する側の面の全体に亘って配置されている。保護層307は、係合部301aの他方の面であって、MEGA200の突出部201と係合しない側の面(換言すれば、係合部301aが露出した側の面)の全体に亘って配置されている。
 なお、保護層306、307は、貫通孔305の開口を覆う限りにおいて、任意の構成を採用することができる。例えば、貫通孔305の開口よりも僅かに大きく形成された複数の保護層306と、複数の保護層307と、を用いて、貫通孔305を1つずつ保護する構成でもよい。また、係合部301aの他方の面(MEGA200の突出部201と係合しない側の面)を覆う保護層307は省略してもよい。また、保護層306、307は、係合部301aだけでなく、フレーム300aの全体を覆うように形成されていてもよい。
C-3.燃料電池の製造方法:
 第3実施形態における燃料電池の製造方法は、ステップS12のフレーム300bを配置した際の効果を除いては、図8に示した第2実施形態と同様である。
 図8のステップS12において、接着剤400aが塗布されたMEGA200に対して、フレーム300bを配置する。ここで、図14に示すように、係合部301aの一方の面(MEGA200の突出部201と係合する側の面)において、貫通孔305の開口は、保護層306によって覆われている。このため、例えば液状、ジェル状、ゲル状、クリーム状の変形しやすい接着剤400aを使用する場合であっても、MEGA200に対してフレーム300bを配置した際、接着剤400aが保護層306によって阻まれる。この結果、接着剤400aがフレーム300bの貫通孔305内に入ることを抑制することができる。
 図15は、ディスペンサーを用いて接着剤を塗布する場合の紫外線照射の様子を示す図である。図16は、スクリーン印刷を用いて接着剤を塗布する場合の紫外線照射の様子を示す図である。図15および図16では、フレームMEGA100bの断面の一部を、図6と同じXYZ軸に沿って図示した。また、図15および図16では、図示の便宜上、ステップS14で配置される治具およびマスキング材の図示を省略している。
 図8のステップS18において、治具(図示省略)の上側から紫外線を照射する。ここで、保護層306、307は、紫外線を透過可能な材料によって形成されている。このため、照射された紫外線UVのうち、貫通孔305(図14)に入射した光は、フレーム300b、保護層306、307によっては遮断されず、接着剤400aへ到達する(図15、図16:破線丸印)。この結果、第1実施形態と同様に、接着剤400aを硬化させることができる。
 図8のステップS19において、硬化検査を実施する。ここで、保護層306、307は、紫外線を透過可能な材料によって形成されている。このため、フレーム300bの貫通孔305から照射されたUV硬化センサーの励起光は、保護層306、307によっては遮断されず、接着剤400aへ到達する。この結果、第1実施形態と同様に、UV硬化センサーを利用して、接着剤400aの硬化検査を非接触、非破壊で実現することができる。
 図8のステップS22において、セルに対する加熱と荷重の付加とを行う。ここで、保護層306、307は熱可塑性樹脂によって形成されているため、保護層306、307と、これら保護層の周囲に配置されている部材とを接着することができる。具体的には、ステップS22の加熱によって、保護層306と接着層とを接着することができ、保護層307とカソード側セパレータ600(図1)とを接着することができる。
 以上のように、第3実施形態の燃料電池の製造方法によれば、第2実施形態と同様の効果を奏することができる。さらに、第3実施形態の燃料電池の製造方法によれば、接着層を形成する際に、例えば液状、ジェル状、ゲル状、クリーム状の変形しやすい接着剤400aを使用する場合であっても、接着剤400aがフレーム300bの貫通孔305内に入ることを抑制することができる。また、保護層306、307は紫外線を透過することが可能であるため、保護層306、307を介して貫通孔305から紫外線を照射することで、接着材400aを確実に硬化させて接着層を形成することができる。さらに、図14に示すように、係合部301aの他方の面(MEGA200の突出部201と係合しない側の面)において、貫通孔305の開口は、保護層307によって覆われている。このため、図8で説明した燃料電池の製造工程における工程間搬送時に、貫通孔305内に塵等が混入することを抑制することができる。
C-4.比較例:
 図17は、第3実施形態の比較例におけるフレーム配置の様子を示す図である。図17では、フレームMEGA100yの断面の一部を、図6と同じXYZ軸に沿って図示した。比較例では、第3実施形態で説明したフレーム300b(図14)に代えて、フレーム300yを利用して、図8で説明した燃料電池の製造を実施した。フレーム300yは、保護層306、307を有しない点を除いては、第3実施形態のフレーム300bと同様の構成を有する。
 図8のステップS12において、接着剤400aが塗布されたMEGA200に対して、フレーム300yを配置する。本比較例では、液状の接着剤400aをディスペンサーで塗布する例を挙げる。フレーム300yは保護層を有しない。このため、MEGA200に塗布される接着剤400aの量によっては、図17のように、フレーム300yの貫通孔305から、接着剤400aがはみ出して、接着剤400aがフレーム300yの表面に露出してしまう。この結果、比較例では、はみ出した接着剤400aにより、フレームMEGA100yとセパレータとの間のシール性が確保できなくなり、アノードやカソードにおける反応ガスの漏れの発生、燃料電池の発電性能の低下、といった悪影響が出る。
D.変形例:
 上記した発明の実施形態は、本発明の理解を容易にするためのものであり、本発明を限定するものではない。本発明は、その趣旨並びに特許請求の範囲を逸脱することなく、変更、改良され得ると共に、本発明にはその等価物が含まれる。
 例えば、MEGAは、カソード側ガス拡散層の側に突出部を備える構成とした。しかし、MEGAは、アノード側ガス拡散層の側に突出部を備える構成としてもよい。このようにしても、上記実施形態と同様の効果を得ることができる。また、MEGAは、カソード側ガス拡散層およびアノード側ガス拡散層の両側に対してCCMが外側に突出した突出部を備えていても良い。この場合、フレームは、MEGAの2つの突出部にそれぞれ係合する2つの係合部を備える構成としてもよい。また、MEGAの2つの突出部と、フレームの2つの係合部と、の間が、それぞれ接着剤(接着層)で接着されていてもよい。このようにしても、上記実施形態と同様の効果を得ることができる。
 例えば、CCM、アノード側ガス拡散層、カソード側ガス拡散層と、を全て同様の大きさに形成した上で、これらを積層する際の中心をずらすことによって、MEGAの突出部を形成してもよい。このようにしても、上記実施形態と同様の効果を得ることができる。
 例えば、CCMの両面にガス拡散層を配置する構成に代えて、電解質膜の両面にGDE(Gas Diffusion Electrode)を配置する構成においても、上記実施形態と同様の方法を利用することができる。
 例えば、上記の燃料電池の製造方法において、ステップS14のマスキング材の配置工程は、省略してもよい。同様に、ステップS18の接着剤の除去工程は省略してもよく、ステップS19の硬化検査工程は省略してもよく、ステップS20、S22のセル化工程は省略してもよい。
 例えば、上記実施形態では、MEGAの四隅に突出部が形成され、かつ、フレームには4つの突出部とそれぞれ係合するための4つの係合部を備えるとした。しかし、これら突出部と係合部の数は、1つ以上である限りにおいて任意に変更することができる。
 例えば、上記第2、第3実施形態では、フレームの材料の一例(PEN)を挙げた。しかし、フレームの材料は任意に変更可能であり、例えば、第1実施形態と同じPPが使用されていてもよい。また、上記第2、第3実施形態では、接着剤が硬化するための波長(365nm)と、フレームの持つ紫外線の遮断特性(380nm以下)と、の具体的な数値を例示した。しかし、これらの具体的な数値はあくまで一例に過ぎない。
 例えば、上記第3実施形態では、保護層の材料の一例(オレフィン系シート)を挙げた。しかし、保護層の材料は、紫外線を透過することが可能な材料である限りにおいて任意に変更可能であり、例えば、第1実施形態のフレームと同じPPが使用されていてもよい。
 本発明は、上述の実施形態や実施例、変形例に限られるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲において種々の構成で実現することができる。例えば、発明の概要の欄に記載した各形態中の技術的特徴に対応する実施形態、実施例、変形例中の技術的特徴は、上述の課題の一部または全部を解決するために、あるいは、上述の効果の一部または全部を達成するために、適宜、差し替えや組み合わせを行うことが可能である。また、その技術的特徴が本明細書中に必須なものとして説明されていなければ、適宜、削除することが可能である。
  22…電解質膜
  24…アノード側電極触媒層
  26…カソード側電極触媒層
  201…突出部
  204…アノード側ガス拡散層
  206…カソード側ガス拡散層
  300、300a、300b、300x、300y…フレーム
  301、301a、301x…係合部
  302…治具
  304…第1のマスキング材
  306…第2のマスキング材
  400、400a…接着剤
  500…アノード側セパレータ
  600…カソード側セパレータ
  700…積層体
  800…燃料電池
  A1…領域
  A2…領域
  ER…励起光
  EX…露出部分
  FL…蛍光
  UV…紫外線

Claims (11)

  1.  燃料電池であって、
     電解質膜の両面に電極触媒層が形成された膜電極接合体と、
     前記膜電極接合体の両面に配置されたガス拡散層と、
     前記膜電極接合体の周縁に配置されたフレームと、
     を備え、
     前記膜電極接合体と前記ガス拡散層とが組み合わせられた状態において、前記膜電極接合体は、前記ガス拡散層の外側に突出した突出部を形成し、
     前記フレームは、前記突出部と係合するための係合部を有し、
     前記突出部と、前記係合部との間に、紫外線硬化型の接着剤からなる接着層を備える、燃料電池。
  2.  請求項1に記載の燃料電池であって、
     前記接着層には、さらに、熱硬化剤が混入されている、燃料電池。
  3.  請求項1または請求項2に記載の燃料電池であって、
     前記フレームは、熱可塑性樹脂によって形成されている、燃料電池。
  4.  請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の燃料電池であって、
     前記フレームの前記係合部には、前記フレームの厚み方向に前記フレームを貫通する貫通孔が形成されている、燃料電池。
  5.  請求項4に記載の燃料電池であって、
     前記フレームは、さらに、紫外線を透過することが可能な保護層であって、少なくとも前記貫通孔の開口を覆うように形成された保護層を備える、燃料電池。
  6.  請求項5に記載の燃料電池であって、
     前記フレームの前記保護層は、熱可塑性樹脂によって形成されている、燃料電池。
  7.  電解質膜の両面に電極触媒層が形成された膜電極接合体と、前記膜電極接合体の両面に配置されたガス拡散層と、前記膜電極接合体の周縁に配置されたフレームと、を備える燃料電池の製造方法であって、
     前記膜電極接合体と前記ガス拡散層とが組み合わせられた状態において、前記膜電極接合体が前記ガス拡散層の外側に突出した突出部と、前記フレームの前記突出部と係合するための係合部と、のうちの少なくともいずれか一方に対して紫外線硬化型の接着剤を配置する工程と、
     前記突出部と前記係合部とを係合させる工程と、
     紫外線を照射して前記接着剤を硬化させる工程と、
    を備える、燃料電池の製造方法。
  8.  請求項7に記載の燃料電池の製造方法であって、さらに、
     前記係合させる工程の後、前記突出部と前記係合部とを避けて、紫外線を遮断可能な部材を配置する工程を備える、燃料電池の製造方法。
  9.  請求項7または請求項8に記載の燃料電池の製造方法であって、さらに、
     前記硬化させる工程の後、前記ガス拡散層の表面の未硬化の前記接着剤を除去する工程を備える、燃料電池の製造方法。
  10.  請求項7から請求項9のいずれか一項に記載の燃料電池の製造方法であって、
     前記接着剤には熱硬化剤が混入されており、さらに、
     前記フレームが接着された前記膜電極接合体を加熱することによって、前記燃料電池のセルを作製する工程を備える、燃料電池の製造方法。
  11.  請求項7から請求項10のいずれか一項に記載の燃料電池の製造方法であって、
     前記フレームの前記係合部には、前記フレームの厚み方向に前記フレームを貫通する貫通孔が形成されており、さらに、
     前記硬化させる工程の後、前記貫通孔に光を照射し、前記接着剤の発光を検出することで、前記接着剤の硬化状態を検出する工程を備える、燃料電池の製造方法。
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