WO2013183219A1 - Led反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物、前記組成物からなる粒状物、及び前記粒状物を成形してなるled反射板、表面実装型発光装置、並びに該発光装置を備えた、照明装置及び画像表示装置 - Google Patents

Led反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物、前記組成物からなる粒状物、及び前記粒状物を成形してなるled反射板、表面実装型発光装置、並びに該発光装置を備えた、照明装置及び画像表示装置 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to an unsaturated polyester resin composition for LED reflectors, a granular material comprising the composition, and an LED reflector obtained by molding the granular material, and in particular, a resin comprising a crystalline unsaturated polyester.
  • the present invention relates to a composition, a granular material composed of the composition, and an LED reflector formed by molding the granular material.
  • the present invention relates to an unsaturated polyester resin composition for LED reflectors using a thermoplastic resin, a granule made of the composition, and an LED reflector made by molding the granule.
  • the present invention also relates to a radically polymerizable resin composition for an LED reflector, a granular material comprising the composition, a molding method using the granular material, and an LED reflector.
  • the present invention also relates to a surface-mounted light emitting device provided with a reflector formed by molding an unsaturated polyester resin composition, and an illumination device and an image display device provided with the light emitting device.
  • LEDs have been adopted for many uses, taking advantage of low power consumption, long life, miniaturization, weight reduction, high-speed response, etc. Recently, they are rapidly spreading as light sources for general households as energy-saving products. is doing. Along with this, LEDs that replace existing light sources are also increasing in light quantity and current, and the amount of heat generation is increased due to the increase in emitted light and injection current density. For this reason, deterioration of peripheral materials used in LEDs is accelerated, and high performance and high reliability materials are demanded.
  • the reflection plate reflects the light of the LED to the front and improves the brightness.
  • the material of the reflection plate is excellent in the initial luminance, has a high reflectance, and is resistant to heat and light even after long-term use. Less discoloration is required.
  • thermoplastic resin used as a reflector material due to higher output is discolored due to the strong light of high-brightness LEDs and the high temperature of the chip surface.
  • problems of light reflection efficiency and LED brightness reduction are problems of light reflection efficiency and LED brightness reduction.
  • Surface mounted light emitting devices such as LEDs are mainly composed of a semiconductor element, a lead frame, a reflector, and a sealing material.
  • LED reflectors have been required to have surface smoothness that is evaluated by shrinkage and image clarity.
  • LED reflectors made of ceramics with good heat discoloration are known (for example, Patent Document 1).
  • LED general-purpose reflectors made of liquid crystal polyester resin that can be injection-molded and have good productivity are known (for example, Patent Document 2).
  • an LED reflector made of an epoxy resin having a good initial reflectance is known (for example, Patent Document 3).
  • a general-purpose LED reflector made of a partially aromatic polyamide resin is known (for example, Patent Document 4). These partially aromatic polyamide resins have high initial reflectivity and are inexpensive.
  • Patent Document 5 the resin composition for LED reflector made of unsaturated polyester resin having heat discoloration resistance and injection molding, and the An LED reflector made of a resin composition is known (for example, Patent Document 5).
  • the resin composition comprising an unsaturated polyester resin in Patent Document 5 is an amorphous unsaturated polyester resin composition, and can solve the problems in the case of comprising a partially aromatic polyamide resin.
  • a surface mount type light emitting device including a reflecting plate formed of ceramics having good heat discoloration is known (for example, Patent Document 6).
  • a surface-mounted light-emitting device including a reflecting plate formed with an epoxy resin composition having a good initial reflectance is known (for example, Patent Document 7).
  • a surface-mounted light-emitting device that includes a reflecting plate molded with a partially aromatic polyamide resin is known (for example, Patent Document 8).
  • an unsaturated polyester resin composition that eliminates the problems of a surface-mounted light-emitting device provided with a reflector formed by molding the partially aromatic polyamide resin composition, has heat-resistant discoloration properties, and can be injection-molded.
  • a surface-mounted light-emitting device that includes a reflecting plate that is molded with a substrate is known (eg, Patent Document 9).
  • the surface-mounted light-emitting device provided with the reflector molded from the unsaturated polyester resin composition in Patent Document 9 solves the problems of the surface-mounted light-emitting device provided with the reflector molded from the partially aromatic polyamide resin composition can do.
  • Patent Documents 1 and 6 although ceramics exhibit extremely excellent heat resistance, they are not practically used as general-purpose LED reflectors because of low productivity and high price. Moreover, in the said patent document 2, although these liquid crystalline polyester resins are favorable in heat resistance, there existed a subject inferior to initial stage reflectance.
  • Patent Document 3 these epoxy resins have good initial reflectivity and heat resistance, but are poor in storage stability and difficult to be post-processed after molding, and are produced by transfer molding. Since it is necessary to make an object into a tablet and the price is relatively high, there is a problem that, as a general-purpose LED reflector, it is not widely used as a general-purpose surface-mounted light-emitting device in Patent Document 7.
  • the surface mount type light-emitting device made from a partial aromatic polyamide resin can be produced by injection molding,
  • the heat discoloration is poor and the initial reflectance cannot be maintained, there is a problem that the brightness of the LED lamp is lowered.
  • the unsaturated polyester resin has a good initial reflectivity, but has problems of poor granulation and storage shape stability.
  • an amorphous unsaturated polyester resin composed of an amorphous unsaturated polyester and a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature is liquid at room temperature.
  • Amorphous unsaturated polyester resin composition for LED reflectors which uses white pigment and inorganic filler in liquid amorphous unsaturated polyester resin, is stable in storage shape like BMC (bulk molding compound). It becomes scarce and workability becomes extremely difficult.
  • an amorphous unsaturated polyester resin comprising a non-crystalline unsaturated polyester and a copolymerizable multimer that is solid at room temperature is used. Used to ensure workability at room temperature.
  • amorphous unsaturated polyester resin consisting of amorphous unsaturated polyester and a copolymerizable multimer that is solid at room temperature has high viscosity even in the resin composition plasticizing temperature region during LED reflector molding.
  • a white pigment having a large particle diameter and an inorganic filler.
  • the LED reflector made of an amorphous unsaturated polyester resin composition for an LED reflector made of a non-crystalline unsaturated polyester and a copolymerizable multimer that is solid at room temperature is composed of a white pigment having a large particle diameter and an inorganic filler. Since the material is used, the surface area of the white pigment and the inorganic filler is narrow, and the reflection area at the interface between the amorphous unsaturated polyester resin, the white pigment and the inorganic filler is also narrow. As a result, the target initial reflectance can be obtained by increasing the ratio of using the white pigment, but there is a problem that a large amount of expensive white pigment must be used.
  • amorphous unsaturated polyester resin consisting of amorphous unsaturated polyester and copolymerizable multimer that is solid at room temperature is a white pigment and inorganic filler with excellent heat resistance because of its high viscosity when the resin is melted. Can not be filled high.
  • the organic resin that is oxidatively colored by heat has a large resin content, so that it has a problem that the reflectivity is low after the heat test and the target cannot be reached. If a low-viscosity unsaturated polyester resin is obtained, white pigments and inorganic fillers with a small particle diameter can be used, and it is expected that the reflectance and the like can be improved, and an unsaturated polyester resin having a melting point is used.
  • the storage shape stability of the resin composition (shape change of the resin composition, fusion of particles) can be improved at a temperature lower than the melting point.
  • a white pigment having a small particle diameter and an inorganic filler it is possible to use a white pigment having a small particle diameter and an inorganic filler, and a resin composition excellent in heat resistance, storage shape stability and the like has not been known so far.
  • the present invention eliminates the problems seen when a conventional amorphous unsaturated polyester resin is used by using a crystalline unsaturated polyester resin as the unsaturated polyester resin, and an inorganic filler or white
  • An object of the present invention is to provide a crystalline unsaturated polyester resin composition having improved fluidity when blending pigments and the like.
  • a general unsaturated polyester resin composition has a problem that minute unevenness is generated on the surface due to curing shrinkage or heat shrinkage at the time of molding, and the surface gloss tends to be poor. This problem has been particularly serious in unsaturated polyester resin compositions for LED reflectors that require high reflectivity and high surface gloss.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide an unsaturated polyester resin composition excellent in low shrinkage and image clarity of a molded product and in addition, granulation of the resin composition.
  • unsaturated polyester resin can be produced by injection molding, so the productivity is good, but the effect on the quality of the molded product such as viscosity, curing speed and moldability, and surface smoothness. Is not mentioned.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a radically polymerizable resin composition for an LED reflector that is less prone to molding defects such as burrs and insufficient filling.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a long-life surface-mounted light-emitting device that eliminates the problems seen when using conventional amorphous unsaturated polyester resins.
  • the present inventor has found the crystalline unsaturated polyester resin composition of the present invention as a result of diversified examination from various viewpoints when the unsaturated polyester resin is used in the resin composition for LED reflectors. It was.
  • the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is a crystalline unsaturated polyester resin composition containing at least a crystalline unsaturated polyester resin and an inorganic filler,
  • the saturated polyester resin comprises a crystalline unsaturated polyester, a copolymerizable monomer and / or a copolymerizable multimer, and the crystalline unsaturated polyester resin composition contains a white pigment.
  • the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is solid in a temperature range of 50 ° C. or lower.
  • the crystalline unsaturated polyester resin comprises 40 to 95 parts by weight of the crystalline unsaturated polyester, and a copolymerizable monomer. And / or 60 to 5 parts by weight of a copolymerizable multimer.
  • the copolymer which is liquid at room temperature with respect to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer.
  • the polymerizable monomer is 50% by weight or more.
  • the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is 10 to 35% by weight based on the total amount of the composition, and an inorganic filler and
  • the total amount of the white pigment is 50 to 80% by weight relative to the total amount of the composition, and the proportion of the white pigment in the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 10 to 50% by weight. It is characterized by being.
  • the proportion of the white pigment in the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 10 to 29% by weight. It is characterized by that.
  • the white pigment is selected from the group consisting of titanium oxide, barium titanate, barium sulfate, zinc oxide, and zinc sulfide. It is one or more types.
  • the white pigment has an average particle size of 2.0 ⁇ m or less.
  • the inorganic filler has an average particle size in the range of 0.1 to 50 ⁇ m.
  • the granular material of the present invention is characterized by comprising the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention.
  • the LED reflector of the present invention is formed by molding a granular material made of the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention.
  • the present inventor has found out the unsaturated polyester resin composition of the present invention as a result of diversified examination from various viewpoints when the unsaturated polyester resin is used in the resin composition for LED reflectors. It came.
  • the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is an unsaturated polyester resin composition containing at least an unsaturated polyester resin and an inorganic filler, and the unsaturated polyester resin is an unsaturated polyester. And a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer, and a thermoplastic resin, wherein the unsaturated polyester resin composition contains a white pigment.
  • the unsaturated polyester resin comprises the unsaturated polyester, the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer.
  • the total amount is 99 to 50 parts by weight, and the thermoplastic resin is 1 to 50 parts by weight.
  • the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is 10 to 35% by weight with respect to the total amount of the composition, and the inorganic filler and the white pigment
  • the total amount of the white pigment is 50 to 80% by weight relative to the total amount of the composition, and the proportion of the white pigment in the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 10 to 50% by weight. It is characterized by being.
  • the unsaturated polyester resin contains at least a crystalline unsaturated polyester.
  • the unsaturated polyester resin is solid in a temperature range of 50 ° C. or lower.
  • the copolymer which is liquid at room temperature with respect to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer. It is characterized in that the functional monomer is 50% by weight or more.
  • the ratio of the white pigment to the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 10 to 29% by weight. It is characterized by that.
  • the white pigment is selected from the group consisting of titanium oxide, barium titanate, barium sulfate, zinc oxide, and zinc sulfide. It is the above.
  • the white pigment has an average particle size of 2.0 ⁇ m or less.
  • the inorganic filler has an average particle size in the range of 0.1 to 50 ⁇ m.
  • the thermoplastic resin is polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile butadiene styrene, polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, styrene butadiene rubber, and It is one or more types selected from the group consisting of these copolymers.
  • the granular material of the present invention is characterized by comprising the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention.
  • the LED reflector of the present invention is formed by molding a granular material made of the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention.
  • the radical polymerizable resin composition for LED reflector of the present invention is a radical polymerizable resin composition containing at least a radical polymerizable resin, an inorganic filler, and a white pigment, and the viscosity of the radical polymerizable resin composition is 0.
  • the range is from 1 to 100 kPa ⁇ s.
  • the viscosity of the radical polymerizable resin composition is in a range of 0.1 to 100 kPa ⁇ s in a temperature range of 70 ° C. to 120 ° C. It is characterized by being.
  • the radical polymerizable resin composition contains an unsaturated polyester resin.
  • the radical polymerizable resin composition contains a crystalline unsaturated polyester resin.
  • the gel time in the temperature range of 140 to 180 ° C. is 5 to 120 seconds in the radical polymerizable resin composition. It is characterized by things.
  • the granular material of the present invention is characterized by comprising the radically polymerizable resin composition for an LED reflector of the present invention.
  • the injection molding method of the present invention is characterized in that the granular material comprising the radically polymerizable resin composition for LED reflector of the present invention is heated and cured at 140 to 180 ° C.
  • the LED reflector of the present invention is obtained by the injection molding method of the present invention.
  • the present inventor has found a surface-mounted light-emitting device of the present invention as a result of diversified examinations from various viewpoints in the case of including a reflector formed by molding an unsaturated polyester resin composition. .
  • the surface-mounted light-emitting device of the present invention is a surface-mounted light-emitting device including a reflector formed by molding an unsaturated polyester resin composition containing at least an unsaturated polyester resin and an inorganic filler
  • the unsaturated polyester resin is an unsaturated polyester resin (A) comprising a crystalline unsaturated polyester and a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer, or an unsaturated polyester and copolymerizable monomer.
  • unsaturated polyester resins (B) comprising a copolymerizable multimer and a thermoplastic resin, wherein the unsaturated polyester resin composition contains a white pigment.
  • the unsaturated polyester resin (A) comprises 40 to 95 parts by weight of a crystalline unsaturated polyester, a copolymerizable monomer and / or a copolymerizable monomer. It consists of 60 to 5 parts by weight of a multimer.
  • the unsaturated polyester resin (B) comprises 35 to 95 parts by weight of an unsaturated polyester, a copolymerizable monomer and / or a copolymerizable multimer. It is characterized by comprising 99 to 50 parts by weight of a mixture composed of 60 to 5 parts by weight and 1 to 50 parts by weight of a thermoplastic resin.
  • the unsaturated polyester resin (A) and / or (B) is 10 to 35% by weight based on the total amount of the composition, and the inorganic filler
  • the total amount of the white pigment is 50 to 80% by weight based on the total amount of the composition, and the ratio of the white pigment to the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 10%. It is characterized by being ⁇ 50% by weight.
  • the unsaturated polyester resin (A) and / or (B) is solid in a temperature range of 50 ° C. or less.
  • the unsaturated polyester resin (B) includes at least a crystalline unsaturated polyester.
  • the copolymerizable monomer that is liquid at room temperature with respect to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is The unsaturated polyester resin composition molded body containing 50% by weight or more is included.
  • the ratio of the white pigment to the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 10 to 29% by weight.
  • the white pigment is at least one selected from the group consisting of titanium oxide, barium titanate, barium sulfate, zinc oxide, and zinc sulfide.
  • the lighting device of the present invention is characterized by including the surface mount light emitting device of the present invention.
  • the image display device of the present invention is characterized by including the surface-mounted light emitting device of the present invention.
  • the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention exhibits fluidity at a temperature equal to or higher than the melting point of the crystalline unsaturated polyester resin by using the crystalline unsaturated polyester resin as the unsaturated polyester resin. Even if a small particle size white pigment and an inorganic filler are blended, the viscosity of the resin composition is low, and even if the blending ratio of the white pigment in the total amount of the blended amount of the inorganic filler and the white pigment is small, the small particles Since a white pigment having a diameter and an inorganic filler are blended, there is an advantageous effect that the initial reflectivity of the reflector and the reflectivity after the heat resistance test are excellent.
  • the resin composition of the present invention has high initial reflectivity because there is no mixing of metal powder due to wear of manufacturing equipment during the preparation of inorganic fillers and white pigments, or during LED reflector production, Since the solid state can be maintained in a temperature range from room temperature to 50 ° C., there is an advantageous effect that the moldability and the storage shape stability are excellent.
  • composition of the present invention has an advantageous effect that it can provide an LED reflector having high initial reflectance, excellent heat resistance, and high reflectance after a heat resistance test.
  • the LED lamp made of the crystalline unsaturated polyester resin composition of the present invention can provide an LED reflector having a long lifetime, low cost, and excellent reflectance.
  • the unsaturated polyester resin composition for LED reflectors of the present invention uses an unsaturated polyester resin containing a thermoplastic resin, so that even if an amorphous unsaturated polyester is used, an excessive amount of filler is used. Without blending, there is an advantageous effect that an LED reflector having a low shrinkage rate and excellent image clarity can be obtained. Further, the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention can be blended with a white pigment having a small particle diameter and an inorganic filler by using crystalline unsaturated polyester. There is an advantageous effect that the initial reflectance and the reflectance after the heat test are excellent.
  • the resin composition of the present invention has high initial reflectivity because there is no mixing of metal powder due to wear of manufacturing equipment during the preparation of inorganic fillers and white pigments, or during LED reflector production, Since the solid state can be maintained in a temperature range from room temperature to 50 ° C., there is an advantageous effect that the moldability and the storage shape stability are excellent.
  • the composition of the present invention has an advantageous effect that it can provide an LED reflector excellent in the low shrinkage and image clarity of a molded product and further in the granulation property of a resin composition.
  • the LED lamp made of the unsaturated polyester resin composition of the present invention can provide an LED reflector having a long lifetime, low cost, excellent reflectance, low shrinkage, and image clarity.
  • the radically polymerizable resin composition for an LED reflector of the present invention an LED reflector having excellent productivity, reflectance, and surface glossiness is obtained which is less prone to molding defects such as burrs and insufficient filling. Therefore, there is an advantageous effect that a radical polymerizable resin composition for injection molding can be obtained.
  • the unsaturated polyester resin composition molded on the reflector provided in the surface-mounted light-emitting device of the present invention by using the crystalline unsaturated polyester, a white pigment having a small particle diameter, inorganic Since a filler can be mix
  • the unsaturated polyester resin composition formed on the reflector provided in the surface-mounted light-emitting device of the present invention is due to wear of manufacturing equipment during the preparation of the inorganic filler and white pigment, or during LED reflector production. High initial reflectivity is obtained because there is no mixing of metal powder, etc., and since it can maintain a solid state in a temperature range from room temperature to 50 ° C., it is advantageous in that it has excellent formability and storage shape stability. There is an effect.
  • the unsaturated polyester resin composition molded on the reflection plate provided in the surface-mounted light-emitting device of the present invention since the thermoplastic resin is included, an amorphous unsaturated polyester may be used.
  • the LED reflector having a low shrinkage ratio and excellent image clarity can be obtained without adding a large amount of filler.
  • the surface-mounted light-emitting device of the present invention provided with a reflector formed by molding these unsaturated polyester resin compositions is advantageous in that it has excellent initial performance such as reflectance and can maintain the initial performance over a long period of time. Play.
  • the lighting device provided with the surface mount type light emitting device of the present invention provided with a reflector formed by molding these unsaturated polyester resin compositions has an advantageous effect of being excellent in initial performance and having a long life.
  • the image display device provided with the surface-mounted light emitting device of the present invention provided with a reflector formed by molding these unsaturated polyester resin compositions has an advantageous effect of excellent initial performance and long life.
  • FIG. 1 is a graph showing the change over time in reflectance (wavelength: 450 nm) when a reflectance measurement test piece is held in a 150 ° C. hot air dryer.
  • FIG. 2 is a diagram schematically illustrating the configuration of the light emitting device 1 according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a diagram schematically illustrating the configuration of the light emitting device 2 according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a graph showing the change over time in the reflectance (wavelength: 450 nm) when the reflectance measurement test piece is held in a hot air dryer at 150 ° C.
  • FIG. 5 is a diagram showing the relationship between the position of the differential transformer and time for measuring the gelation time.
  • the straight line 1 corresponds to the mold clamping speed.
  • the tangent at the inflection point of the S curve obtained at this stage is the straight line 2.
  • the tangent at the inflection point of the S curve obtained at this stage is the straight line 3.
  • the time between the intersection 4 of the straight line 1 and the straight line 2 and the intersection 5 of the straight line 2 and the straight line 3 was defined as the gel time.
  • the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is a crystalline unsaturated polyester resin composition containing at least a crystalline unsaturated polyester resin and an inorganic filler, and the crystalline unsaturated polyester resin
  • the resin comprises a crystalline unsaturated polyester and a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer, and the crystalline unsaturated polyester resin composition contains a white pigment.
  • the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflectors may be referred to as a crystalline unsaturated polyester resin composition.
  • the crystalline unsaturated polyester resin composition of the present invention is characterized in that it consists of a crystalline unsaturated polyester resin composition. This is because the present inventors have used a resin for LED reflectors using an unsaturated polyester resin. As a result of diversified examinations from various viewpoints regarding the above-mentioned problems in the composition, it has been found that the above-mentioned problems are likely to occur when an amorphous unsaturated polyester resin is used as the unsaturated polyester resin. It is because of that.
  • the crystalline unsaturated polyester resin in the present invention can be obtained by mixing a crystalline unsaturated polyester and a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer.
  • the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is usually mixed with the resin together with other mixtures when preparing the resin composition, but may be mixed with the resin prior to preparing the resin composition.
  • crystalline and amorphous unsaturated polyester resin will be described as follows.
  • unsaturated polyester resins There are two types of unsaturated polyester resins: amorphous unsaturated polyester resins and crystalline unsaturated polyester resins.
  • Amorphous unsaturated polyester resins dissolved in copolymerizable monomers such as styrene monomers are common. .
  • BMC As an unsaturated polyester resin composition that can be injection-molded and uses a copolymerizable monomer such as a general styrene monomer, wet BMC is known at room temperature. BMC uses amorphous unsaturated polyester resin.
  • A When BMC is injection-molded, additional equipment such as a plunger to be pushed into the molding machine is required.
  • B Since it is bulky, it is easy to handle and amorphous. Therefore, improvement points such as inferior workability and (c) inferior storage stability due to being wet are mentioned.
  • Amorphous unsaturated polyester resin composition that can be injection-molded and solid at room temperature is used as a non-crystalline unsaturated polyester in a solid state copolymerizable monomer, copolymerizable multimer, and use at room temperature.
  • the above problems (a) to (c) are solved by using a liquid copolymerizable monomer as far as possible.
  • a crystalline unsaturated polyester can be combined with a liquid or solid copolymerizable monomer and copolymerizable multimer in an arbitrary range at room temperature.
  • the present inventor has paid attention to the fact that there is no limitation on the combination of the polymerizable monomer and the copolymerizable multimer.
  • the present invention is a crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflectors composed of a crystalline unsaturated polyester resin, and uses an unsaturated polyester resin having a property different from that of the unsaturated polyester resin in Patent Document 5, As described below, even a small amount of white pigment has high initial reflectivity, high heat resistance, and reflectivity after a heat test.
  • a crystalline unsaturated polyester resin composed of a crystalline unsaturated polyester and a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature is solid at room temperature and has a low viscosity above the melting point of the crystalline unsaturated polyester resin. Liquid.
  • an amorphous unsaturated polyester resin composed of an amorphous unsaturated polyester and a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature is liquid at room temperature.
  • this large difference in properties has a considerable number of advantageous effects such as initial reflectance, heat resistance, storage shape stability, etc. on the resin composition, granular material, and eventually the LED reflector. Will bring.
  • the crystalline unsaturated polyester resin for LED reflectors which uses a white pigment and an inorganic filler for the crystalline unsaturated polyester resin, has storage shape stability in the temperature range below the melting point and ensures workability.
  • the present inventors From the properties of such crystalline unsaturated polyester, the present inventors have found that the following advantages are obtained when used for LED reflectors. That is, since the crystalline unsaturated polyester resin has a low viscosity in the resin composition plasticizing temperature region at the time of molding the LED reflector, a white pigment having a small particle diameter and an inorganic filler that increase the viscosity of the resin composition can be used. .
  • LED reflector made of crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector uses white pigment and inorganic filler with small particle size, so the surface area of white pigment and inorganic filler is large, crystalline unsaturated polyester The reflection area at the interface between the white pigment and the inorganic filler is wide. As a result, even when the ratio of using the white pigment is small, the target initial reflectance can be obtained.
  • a crystalline unsaturated polyester resin comprising a crystalline unsaturated polyester and a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature, and a copolymerizable multimer within a range that does not impair the characteristics of reflectance and heat discoloration. Since the resin has a low viscosity when melted, it can be filled with a white pigment and an inorganic filler excellent in heat resistance. That is, since the resin content of the organic substance that is oxidized and colored by heat can be reduced, the reflectance after the heat resistance test is high and the target can be achieved.
  • the crystalline unsaturated polyester resin is 50 ° C. or less from the viewpoint of storage shape stability, handleability, and workability. Solid in the temperature range. That is, it is solid at a temperature of normal temperature or higher and 50 ° C. or lower, and can be pulverized or extruded pellets.
  • the crystalline unsaturated polyester resin composition for an LED reflector of the present invention can contain an amorphous unsaturated polyester within a range that does not impair characteristics such as storage shape stability of the present invention.
  • the crystalline unsaturated polyester resin comprises 40 to 95 parts by weight of the crystalline unsaturated polyester, and a copolymerizable monomer. And / or 60 to 5 parts by weight of a copolymerizable multimer.
  • the crystalline unsaturated polyester resin is preferably blended in a proportion of 50 to 95 parts by weight of the crystalline unsaturated polyester and 50 to 5 parts by weight of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer.
  • the above range is set so that when the amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer blended in the crystalline unsaturated polyester is larger than the above range, the pulverization process and the extrusion pellet process cannot be performed. On the other hand, if the amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is less than the above range, the curability is lowered and a reflector having a good appearance cannot be obtained. For reasons such as fear.
  • the copolymer which is liquid at room temperature with respect to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer.
  • the polymerizable monomer is 50% by weight or more.
  • 50% by weight or more of a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature is used with respect to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer. Even in the temperature range of 50 ° C. or lower, there is an advantage that a solid crystalline unsaturated polyester resin composition can be obtained.
  • the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is 10 to 35 with respect to the total amount of the composition from the viewpoint of fluidity and heat resistance.
  • the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 50 to 80% by weight based on the total amount of the composition.
  • the ratio of the white pigment to the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 10 to 50% by weight.
  • the ratio of the white pigment to the total amount of the inorganic filler and the white pigment is more preferably 10 to 29% by weight.
  • the blending ratio of the crystalline unsaturated polyester resin to the total amount of the composition is preferably in the range of 10 to 35% by weight. If it is less than 10% by weight, the fluidity may be lowered and the moldability may be deteriorated. If it is 35% by weight or more, the heat resistance may be lowered.
  • the crystalline unsaturated polyester in the present invention is not compatible with acetone, styrene monomer or the like at room temperature, and is composed of a mixture of the crystalline unsaturated polyester and a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer. It is a crystalline unsaturated polyester resin that is solid at room temperature. Even if acetone, a styrene monomer, or the like is added to the crystalline unsaturated polyester at room temperature, the crystalline unsaturated polyester does not dissolve.
  • amorphous unsaturated polyester is compatible with acetone, styrene monomer, etc., and has the property of becoming liquid when acetone, styrene monomer, etc. are added to amorphous unsaturated polyester.
  • a mixture of an unsaturated polyester and a copolymerizable monomer is a liquid resin.
  • Unsaturated polyesters have unsaturated polybasic acids, saturated polybasic acids and glycols obtained by a known dehydration condensation reaction, and usually have an acid value of 5 to 40 mg-KOH / g.
  • unsaturated polyester the unsaturated polybasic acid, the selection and combination of the acid components of the saturated polybasic acid, the selection and combination of glycols, and the unsaturated, which has crystallinity by appropriately selecting the blending ratio, etc. It can be polyester.
  • unsaturated polybasic acids include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, and glutaconic acid.
  • Saturated polybasic acids are phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, Examples thereof include acid and tetrabromophthalic anhydride.
  • Glycols include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl
  • examples include glycol, 1,3-butanediol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A propylene oxide compound, cyclohexanedimethanol, dibromoneopentyl glycol, and the like.
  • fumaric acid is used as the unsaturated polybasic acid
  • isophthalic acid or terephthalic acid is used as the saturated polybasic acid
  • ethylene glycol or 1,3-propanediol as the main component as glycol.
  • a crystalline unsaturated polyester using 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol or cyclohexanedimethanol is preferred.
  • Examples of the copolymerizable monomer mixed with the crystalline unsaturated polyester of the present invention include vinyl aromatic compounds such as a styrene monomer having a vinyl group, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, ⁇ -chlorostyrene; vinyl acetate , Vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl lactate, vinyl butyrate, Veova monomer (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.); methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate And (meth) acrylic acid esters.
  • vinyl aromatic compounds such as a styrene monomer having a vinyl group, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, ⁇ -chlorostyrene
  • vinyl acetate Vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl lactate, vinyl butyrate, Ve
  • a bifunctional or higher copolymerizable monomer such as triallyl cyanurate, diethylene glycol dimethacrylate, diallyltetrabromophthalate, phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate.
  • a solid bifunctional or higher copolymerizable monomer such as polyethylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and the like can be used. These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the copolymerizable monomer a liquid copolymerizable monomer and a solid copolymerizable monomer at room temperature can be used.
  • the amount of the copolymerizable monomer that is liquid at room temperature is preferably 50% by weight or more with respect to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer.
  • 50% by weight or more of a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature with respect to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer the amount of filler contained in the resin composition can be increased. Filling is possible and heat resistance is improved.
  • the ratio of the copolymerizable monomer that is liquid at normal temperature to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more.
  • the copolymerizable monomer that is liquid at room temperature styrene monomer, methyl methacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate can be particularly preferably used.
  • Amorphous unsaturated polyester resin composition composed of amorphous unsaturated polyester and a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature reduces touch dryness, resulting in reduced workability and storage shape stability. There is a fear.
  • a copolymerizable multimer can be used as long as the fluidity during molding is not impaired.
  • diallyl phthalate prepolymer or the like can be used as the copolymerizable multimer.
  • an inorganic filler can be blended.
  • the inorganic filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, mica, silica, and aluminum oxide.
  • calcium carbonate and aluminum hydroxide are reflective. From the viewpoint of These may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic filler has an average particle size in the range of 0.1 to 50 ⁇ m, preferably in the range of 0.1 to 20 ⁇ m.
  • the average particle diameter can be determined by measuring the median diameter or geometric mean value with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer. However, the average particle size may vary depending on the calculation method employed. By using the inorganic filler having the average particle diameter, it is possible to obtain a crystalline unsaturated polyester resin composition for an LED reflector excellent in good molding fluidity, heat discoloration, and reflectance.
  • the white pigment is selected from the group consisting of titanium oxide, barium titanate, barium sulfate, zinc oxide, and zinc sulfide. It is characterized by being 1 type or more or 2 types or more.
  • titanium oxide can be particularly preferably used from the viewpoint of reflectance. Examples of the titanium oxide include anatase type titanium oxide, rutile type titanium oxide, and brucite type titanium oxide. Among these, rutile type titanium oxide excellent in thermal stability can be preferably used. As long as the object of the present invention is not impaired, titanium oxide surface-treated with any treating agent can be used.
  • the white pigment has an average particle size of 2.0 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the white pigment is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 0.01 to 1.0 ⁇ m, and still more preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m from the viewpoint of reflectance.
  • the average particle size is determined by measuring primary particles using an electron microscope. If the average particle size of the white pigment is large, good moldability cannot be obtained and high reflectance may not be obtained.
  • the total amount of the white pigment and the inorganic filler is 50 to 80% by weight, preferably based on the total amount of the crystalline unsaturated polyester resin composition. Is 60 to 75% by weight. By setting it as this compounding range, it can be set as the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflectors which has the outstanding moldability. An LED reflector having excellent heat discoloration and high reflectance can be obtained by molding the reflector using the crystalline unsaturated polyester resin composition.
  • the ratio of the white pigment to the total amount of the white pigment and the inorganic filler is 10 to 50% by weight, preferably 10 to 29%, from the viewpoint of reflectance and equipment wear. % By weight.
  • the ratio of the white pigment is too small, the initial reflectance and the reflectance after the heat resistance test are low, and when it is too large, the metal powder due to wear of the manufacturing equipment during resin composition production or LED reflector production is resin composition. There is a risk that the initial reflectance will be reduced by mixing in the object.
  • a reinforcing material can be blended. By using a reinforcing material, it can be set as the unsaturated polyester resin composition for LED reflecting plates which has the outstanding intensity
  • the reinforcing material used in the present invention is usually used as a reinforcing material for unsaturated polyester resin compositions used in FRP (Fiber Reinforced Plastics) such as BMC and SMC (Sheet Molding Compound).
  • FRP Fiber Reinforced Plastics
  • BMC Glass Reinforced Plastics
  • SMC Sheet Molding Compound
  • glass fiber is used, it is not limited to glass fiber, and other glass fiber can be used.
  • examples of reinforcing materials other than glass fibers include inorganic fibers such as carbon fibers and whiskers, and organic fibers such as aramid fibers and polypropylene fibers. Aramid fibers and polypropylene fibers are preferable.
  • glass fibers silicate glass, E glass (alkali-free glass for electricity), C glass (alkali glass for chemistry), A glass (acid-resistant glass), S glass (high strength glass) Glass fibers such as these can be used, and those made of long fibers (roving) and short fibers (chopped strands) can be used. Furthermore, these glass fibers can also be used after surface treatment.
  • short fibers chopped strands
  • other resin composition components that is, an unsaturated polyester resin, a white pigment, an inorganic filler, etc.
  • L / D ratio of fiber length to fiber diameter
  • the preferred fiber length of the reinforcing material used in the present invention is in the range of 1.5 to 13 mm, and the fiber diameter is in the range of 6 to 15 ⁇ m.
  • the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is further selected from the group consisting of glass fiber, aramid fiber, and polypropylene fiber.
  • One or more reinforcing materials are contained in an amount of 3 to 20% by weight based on the composition.
  • This crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflectors of the present invention in which a crystalline unsaturated polyester resin, an inorganic filler, a white pigment, and a reinforcing material are blended preferably in the above blending amount is at a temperature of 50 ° C. or less. It has storage shape stability and excellent workability.
  • a heat-decomposable organic peroxide or a polymerization inhibitor usually used in unsaturated polyester resin compositions can be used as a polymerization initiator.
  • organic peroxide examples include t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3, Examples thereof include 5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxyoctate, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, t-butylperoxybenzoate, and dicumyl peroxide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 100 ° C. or higher it is preferable to use an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 100 ° C. or higher. Specifically, dicumyl peroxide can be preferably used.
  • Polymerization inhibitors include hydroquinone, monomethyl ether hydroquinone, toluhydroquinone, di-t-4-methylphenol, monomethyl ether hydroquinone, phenothiazine, t-butylcatechol, quinones such as parabenzoquinone and pyrogallol, 2,6-di-t- And phenolic compounds such as butyl-p-cresol, 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane be able to. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the unsaturated polyester resin composition for an LED reflector of the present invention is appropriately blended with other inorganic fillers as long as the fluidity of the resin composition and the reflectance when the LED reflector is used are not impaired. be able to.
  • Examples of these include oxides and hydrates thereof, inorganic foam particles, and hollow particles such as silica balloons.
  • a mold release agent is used for the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention.
  • the release agent waxes such as fatty acids, fatty acid metal salts, and minerals that are generally used for thermosetting resins can be used. Particularly, fatty acids and fatty acid metal salts that are excellent in heat discoloration are used. A thing can be used suitably.
  • these releasing agents include stearic acid, zinc stearate, aluminum stearate, and calcium stearate. These mold release agents may be used independently and may use 2 or more types together.
  • release agents can be blended in an amount of 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.
  • the blending amount of the release agent is within this range, good release properties can be ensured.
  • the amount is too small, the releasability between the mold and the molded product is low, and the productivity is remarkably lowered.
  • the amount is too large, the sealing material may not be adhered.
  • a curing catalyst and a polymerization inhibitor for adjusting the curing conditions of the unsaturated polyester resin composition, a colorant, a thickener, a light stabilizer, a processing stabilizer, and an ultraviolet absorber.
  • Agent, nucleating agent, fluorescent brightening agent, flame retardant, photopolymerization initiator, antibacterial agent, antistatic agent, foaming agent, surfactant, surface modifier, coupling agent, other organic additives, inorganic An additive etc. can be suitably mix
  • the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is prepared with a kneader, an extruder, etc. that can be heated and pressurized after blending each component and mixing sufficiently uniformly using a mixer, blender, etc. And can be granulated and manufactured.
  • a glass woven fabric is used as a reinforcing material, kneading and granulation cannot be sufficiently performed with a kneader or an extruder.
  • a glass nonwoven fabric When a glass nonwoven fabric is used, the sheet-shaped nonwoven fabric collapses during kneading and does not retain the shape of the nonwoven fabric. The advantage of using woven or non-woven fabrics cannot be found.
  • the granular material of the present invention is characterized by comprising the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention.
  • the granular material comprising the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention may be a powder obtained by pulverizing the composition or may be in the form of a pellet.
  • the LED reflector of the present invention is formed by molding a granular material made of the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention.
  • the LED reflector can be formed by various methods for forming a thermosetting resin composition by a conventional method.
  • the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is dry and has good thermal stability at the time of melting. Therefore, as a molding method, an injection molding method, an injection compression molding method, a transfer molding method is used. A melt heating molding method such as the above can be suitably used.
  • the resin composition In a laminated board using glass woven fabric or glass nonwoven fabric as a reinforcing material, the resin composition must be liquid because it is necessary to impregnate the woven fabric or nonwoven fabric in advance, and the unsaturated polyester of the present invention The characteristics are different from those of the resin composition.
  • the molding method is also limited to the pressure molding method using a press.
  • an injection molding method using an injection molding machine is particularly suitable, and an LED reflector having a complicated shape can be manufactured by the injection molding method with a shorter molding time.
  • an unsaturated polyester resin composition for LED reflectors using a thermoplastic resin, a granular material composed of the composition, and an LED reflector obtained by molding the granular material will be described.
  • the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is an unsaturated polyester resin composition containing at least an unsaturated polyester resin and an inorganic filler, and the unsaturated polyester resin is an unsaturated polyester, It consists of a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer and a thermoplastic resin, and the unsaturated polyester resin composition contains a white pigment.
  • the unsaturated polyester resin any unsaturated polyester can be used regardless of whether it is amorphous or crystalline.
  • the thermoplastic resin generally refers to a resin that softens without causing a reaction by heating and exhibits plasticity and can be molded, but solidifies when cooled. A resin whose plasticity is reversibly maintained when cooling and heating are repeated. In the present invention, such a thermoplastic resin can be used.
  • thermoplastic resin acrylonitrile butadiene styrene, polypropylene, polyethylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyphenylene ether, polyamide, polycarbonate, polyacetal, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether
  • examples include ether ketone, polyether imide, polyether sulfone, liquid crystal polymer, fluororesin, polyvinyl acetate, styrene butadiene rubber, and copolymers thereof.
  • the thermoplastic resin is polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile butadiene styrene, polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, styrene butadiene rubber, and their One kind selected from the group consisting of copolymers may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the unsaturated polyester resin in the present invention can be obtained by mixing an unsaturated polyester, a copolymerizable monomer and / or a copolymerizable multimer, a thermoplastic resin, and the like.
  • the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer and the thermoplastic resin are usually mixed with the resin together with other materials during the preparation of the resin composition, but are mixed with the resin prior to the resin composition preparation. May be.
  • the thermoplastic resin can be either a method of using the powder or granule as it is, or a method of using the thermoplastic resin as a solution previously dissolved in the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer.
  • the content of the thermoplastic resin is not particularly limited, but in a preferred embodiment, from the viewpoint of low shrinkage and image clarity, in the unsaturated polyester resin, the total amount of the unsaturated polyester and the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is 99 to 50 parts by weight, and the thermoplastic resin is 1 to 50 parts by weight. is there. From the viewpoint of reflectance after a heat test, more preferably, in the unsaturated polyester resin, the total amount of the unsaturated polyester and the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is 97 to 60 wt. Part, and 3 to 40 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention from the viewpoint of moldability and reflectivity after a heat test, is 10 to 35 wt% with respect to the total amount of the composition.
  • the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 50 to 80% by weight based on the total amount of the composition.
  • the inorganic filler From the viewpoint of the initial reflectance and the reflectance after the heat test, the inorganic filler The ratio of the white pigment to the total amount of the material and the white pigment is 10 to 50% by weight.
  • the unsaturated polyester resin contains at least a crystalline unsaturated polyester.
  • the total amount of the unsaturated polyester and the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer including the crystalline unsaturated polyester is 99 to 50 parts by weight and the thermoplastic resin is 1 to 50 parts by weight.
  • the total amount of unsaturated polyester including a crystalline unsaturated polyester, copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is 97 to 60 parts by weight, and the thermoplastic resin is 3 to 40 parts by weight.
  • the total amount of the unsaturated polyester including the crystalline unsaturated polyester and the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is 97 to 70 parts by weight, and the thermoplastic resin is 3 to 30 parts. The range is parts by weight. When the ratio of the thermoplastic resin is too small, the shrinkage ratio is large and the image clarity is low, and when it is too large, the reflectance after the heat test may be lowered.
  • Crystalline and amorphous unsaturated polyester resins not containing a thermoplastic resin are as described in paragraphs [0094] to [0101].
  • the crystalline unsaturated polyester resin has a temperature range of 50 ° C. or less from the viewpoint of storage shape stability, handleability and workability.
  • the crystalline unsaturated polyester resin In solid form. That is, it is solid at a temperature of normal temperature or higher and 50 ° C. or lower, and can be pulverized or extruded pellets.
  • the copolymerizable liquid at room temperature with respect to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is 50% by weight or more.
  • a crystalline unsaturated polyester as the unsaturated polyester resin, 50% by weight of the copolymerizable monomer that is liquid at room temperature with respect to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer. Even if it uses above, it has the advantage that a solid unsaturated polyester resin composition can be obtained in the temperature range of 50 degrees C or less.
  • the crystalline unsaturated polyester resin is 10 to 35% by weight based on the total amount of the composition from the viewpoint of fluidity and heat resistance.
  • the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 50 to 80% by weight based on the total amount of the composition.
  • the ratio of the white pigment to the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 10 to 50% by weight.
  • the ratio of the white pigment to the total amount of the inorganic filler and the white pigment is more preferably 10 to 29% by weight.
  • the blending ratio of the crystalline unsaturated polyester resin to the total amount of the composition is preferably in the range of 10 to 35% by weight. If it is less than 10% by weight, the fluidity may be lowered and the moldability may be deteriorated. If it exceeds 35% by weight, the heat resistance may be lowered.
  • the crystalline unsaturated polyester usable in the present invention is not compatible with acetone, styrene monomer, etc. at room temperature, and the crystalline unsaturated polyester and copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer and thermoplastic resin.
  • a crystalline unsaturated polyester resin composed of a mixture containing the above also exhibits a solid state at room temperature. Even if acetone, a styrene monomer, or the like is added to the crystalline unsaturated polyester at room temperature, the crystalline unsaturated polyester does not dissolve.
  • amorphous unsaturated polyester is compatible with acetone, styrene monomer, etc., and has the property of becoming liquid when acetone, styrene monomer, etc. are added to amorphous unsaturated polyester.
  • a mixture of an unsaturated polyester and a copolymerizable monomer is a liquid resin.
  • Unsaturated polyesters have unsaturated polybasic acids, saturated polybasic acids and glycols obtained by a known dehydration condensation reaction, and usually have an acid value of 5 to 40 mg-KOH / g.
  • unsaturated polyester the unsaturated polybasic acid, the selection and combination of the acid components of the saturated polybasic acid, the selection and combination of glycols, and the unsaturated, which has crystallinity by appropriately selecting the blending ratio, etc. It can be polyester.
  • unsaturated polybasic acids include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, and glutaconic acid.
  • Saturated polybasic acids are phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, Examples thereof include acid and tetrabromophthalic anhydride.
  • Glycols include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl
  • examples include glycol, 1,3-butanediol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A propylene oxide compound, cyclohexanedimethanol, dibromoneopentyl glycol, and the like.
  • fumaric acid is used as the unsaturated polybasic acid
  • isophthalic acid or terephthalic acid is used as the saturated polybasic acid
  • ethylene glycol or 1,3-propanediol as the main component as glycol.
  • a crystalline unsaturated polyester using 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol or cyclohexanedimethanol is preferred.
  • Examples of the copolymerizable monomer mixed with the unsaturated polyester in the present invention include vinyl aromatic compounds such as styrene monomer having a vinyl group, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, ⁇ -chlorostyrene; vinyl acetate, Vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl lactate, vinyl butyrate, Veova monomer (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.); methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, etc. (Meth) acrylic acid ester and the like.
  • vinyl aromatic compounds such as styrene monomer having a vinyl group, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, ⁇ -chlorostyrene
  • vinyl acetate Vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl lactate, vinyl butyrate, Veova mono
  • a bifunctional or higher copolymerizable monomer such as triallyl cyanurate, diethylene glycol dimethacrylate, diallyltetrabromophthalate, phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate.
  • a solid bifunctional or higher copolymerizable monomer such as polyethylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and the like can be used. These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature and a solid copolymerizable monomer can be used as the copolymerizable monomer.
  • a liquid copolymer at room temperature with respect to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer It is preferable that the amount of the monomer is 50% by weight or more.
  • the amount of filler contained in the resin composition can be increased. Filling is possible and heat resistance is improved.
  • the ratio of the copolymerizable monomer that is liquid at normal temperature to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more.
  • the copolymerizable monomer that is liquid at room temperature styrene monomer, methyl methacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate can be particularly preferably used.
  • Amorphous unsaturated polyester resin composition composed of amorphous unsaturated polyester and a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature reduces touch dryness, resulting in reduced workability and storage shape stability. There is a fear.
  • a copolymerizable multimer can be used as long as the fluidity during molding is not impaired.
  • diallyl phthalate prepolymer or the like can be used as the copolymerizable multimer.
  • an inorganic filler in the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention, an inorganic filler can be blended.
  • the inorganic filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, mica, silica, and aluminum oxide. Of these, calcium carbonate and aluminum hydroxide are reflective. From the viewpoint of These may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic filler has an average particle size in the range of 0.1 to 50 ⁇ m, preferably in the range of 0.1 to 20 ⁇ m.
  • the average particle diameter can be determined by measuring the median diameter or geometric mean value with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer. However, the average particle size may vary depending on the calculation method employed.
  • the white pigment is selected from the group consisting of titanium oxide, barium titanate, barium sulfate, zinc oxide, and zinc sulfide. It is the above or two or more types.
  • titanium oxide can be particularly preferably used from the viewpoint of reflectance. Examples of the titanium oxide include anatase type titanium oxide, rutile type titanium oxide, and brucite type titanium oxide. Among these, rutile type titanium oxide excellent in thermal stability can be preferably used. As long as the object of the present invention is not impaired, titanium oxide surface-treated with any treating agent can be used.
  • the white pigment has an average particle size of 2.0 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the white pigment is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 0.01 to 1.0 ⁇ m, and still more preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m from the viewpoint of reflectance.
  • the average particle size is determined by measuring primary particles using an electron microscope. If the average particle size of the white pigment is large, good moldability cannot be obtained and high reflectance may not be obtained.
  • a reinforcing material can be blended. By using a reinforcing material, it can be set as the unsaturated polyester resin composition for LED reflecting plates which has the outstanding intensity
  • glass fiber used as a reinforcing material for unsaturated polyester resin compositions used for FRP fiber, reinforced plastics
  • FRP fiber, reinforced plastics
  • BMC sheet molding compound
  • reinforcing materials other than glass fibers include inorganic fibers such as carbon fibers and whiskers, and organic fibers such as aramid fibers and polypropylene fibers. Aramid fibers and polypropylene fibers are preferable.
  • glass fibers silicate glass, E glass (alkali-free glass for electricity), C glass (alkali glass for chemistry), A glass (acid-resistant glass), S glass (high strength glass) Glass fibers such as these can be used, and those made of long fibers (roving) and short fibers (chopped strands) can be used. Furthermore, these glass fibers can also be used after surface treatment.
  • short fibers chopped strands
  • other resin composition components that is, an unsaturated polyester resin, a white pigment, an inorganic filler, etc.
  • L / D ratio of fiber length to fiber diameter
  • the preferred fiber length of the reinforcing material used in the present invention is in the range of 1.5 to 13 mm, and the fiber diameter is in the range of 6 to 15 ⁇ m.
  • the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is further selected from the group consisting of glass fiber, aramid fiber, and polypropylene fiber.
  • One or more reinforcing materials are contained in an amount of 3 to 20% by weight based on the composition.
  • a heat-decomposable organic peroxide or a polymerization inhibitor usually used in unsaturated polyester resin compositions can be used as a polymerization initiator.
  • organic peroxide examples include t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3, Examples thereof include 5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxyoctate, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, t-butylperoxybenzoate, and dicumyl peroxide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 100 ° C. or higher it is preferable to use an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 100 ° C. or higher. Specifically, dicumyl peroxide can be preferably used.
  • Polymerization inhibitors include hydroquinone, monomethyl ether hydroquinone, toluhydroquinone, di-t-4-methylphenol, monomethyl ether hydroquinone, phenothiazine, t-butylcatechol, quinones such as parabenzoquinone and pyrogallol, 2,6-di-t- And phenolic compounds such as butyl-p-cresol, 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane be able to. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the unsaturated polyester resin composition for an LED reflector of the present invention is appropriately blended with other inorganic fillers as long as the fluidity of the resin composition and the reflectance when the LED reflector is used are not impaired. be able to.
  • Examples of these include oxides and hydrates thereof, inorganic foam particles, and hollow particles such as silica balloons.
  • a release agent is used in the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention.
  • the release agent waxes such as fatty acids, fatty acid metal salts, and minerals that are generally used for thermosetting resins can be used. Particularly, fatty acids and fatty acid metal salts that are excellent in heat discoloration are used. A thing can be used suitably.
  • these releasing agents include stearic acid, zinc stearate, aluminum stearate, and calcium stearate. These mold release agents may be used independently and may use 2 or more types together.
  • release agents can be blended in an amount of 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.
  • the blending amount of the release agent is within this range, good release properties can be ensured.
  • the amount is too small, the releasability between the mold and the molded product is low, and the productivity is remarkably lowered.
  • the amount is too large, the sealing material may not be adhered.
  • a curing catalyst and a polymerization inhibitor for adjusting the curing conditions of the unsaturated polyester resin composition, a colorant, a thickener, a light stabilizer, a processing stabilizer, and an ultraviolet absorber.
  • Agent, nucleating agent, fluorescent brightening agent, flame retardant, photopolymerization initiator, antibacterial agent, antistatic agent, foaming agent, surfactant, surface modifier, coupling agent, other organic additives, inorganic An additive etc. can be suitably mix
  • the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is prepared with a kneader, an extruder, etc. that can be heated and pressurized after blending each component and mixing sufficiently uniformly using a mixer, blender, etc. And can be granulated and manufactured.
  • a glass woven fabric is used as a reinforcing material, kneading and granulation cannot be sufficiently performed with a kneader or an extruder.
  • a glass nonwoven fabric When a glass nonwoven fabric is used, the sheet-shaped nonwoven fabric collapses during kneading and does not retain the shape of the nonwoven fabric. The advantage of using woven or non-woven fabrics cannot be found.
  • the granular material of the present invention is characterized by comprising the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention.
  • the granular material comprising the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention may be a powder obtained by pulverizing the composition or may be in the form of a pellet.
  • the LED reflector of the present invention is formed by molding a granular material made of the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention.
  • the LED reflector can be formed by various methods for forming a thermosetting resin composition by a conventional method.
  • the unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention is dry and has good thermal stability at the time of melting, and therefore, as a molding method, an injection molding method, an injection compression molding method, a transfer molding method, etc.
  • a melt thermoforming method can be suitably used.
  • the resin composition In a laminated board using glass woven fabric or glass nonwoven fabric as a reinforcing material, the resin composition must be liquid because it is necessary to impregnate the woven fabric or nonwoven fabric in advance, and the unsaturated polyester of the present invention The characteristics are different from those of the resin composition.
  • the molding method is also limited to the pressure molding method using a press.
  • an injection molding method using an injection molding machine is particularly suitable, and the LED reflector for mounting a light emitting element having a complicated shape, unlike a flat laminated plate, in a short molding cycle time by the injection molding method. Can be manufactured.
  • the radical polymerizable resin composition for LED reflector of the present invention the granular material comprising the composition, the molding method using the granular material, and the LED reflector will be described.
  • the radical polymerizable resin composition of the present invention includes at least a radical polymerizable resin, an inorganic filler, and a white pigment, and has a viscosity in the range of 0.1 to 100 kPa ⁇ s.
  • the radically polymerizable resin composition of the present invention can be used mainly for injection molding. In normal injection molding, the resin composition is filled in a hopper capable of storing a certain amount of the resin composition, and the resin composition is supplied from the hopper into the screw by its own weight. Therefore, the resin composition needs to exhibit a solid state at normal temperature. In general, the high degree of freedom in the shape of the molded product and high productivity are the characteristics of the injection molding method.
  • thermosetting resins including radical polymerizable resins
  • the melt viscosity of the resin composition is low.
  • Another advantage is that it can be molded with low injection pressure.
  • increasing the curing rate that is, shortening the cycle time, is regarded as a problem of the thermosetting resin in the injection molding method. Since the radically polymerizable resin composition of the present invention has a viscosity suitable for injection molding and further has an appropriate curing rate, it can be suitably used as a resin composition for injection molding.
  • radical polymerizable resin a modification in which (meth) acrylic acid such as unsaturated polyester, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, or polyether (meth) acrylate is added ( Mention may be made of (meth) acrylates.
  • Unsaturated polyesters can have an unsaturated polybasic acid, a saturated polybasic acid and glycols by a known dehydration condensation reaction, and usually have an acid value of 5 to 40 mg-KOH / g.
  • unsaturated polybasic acids include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, glutaconic acid and the like.
  • Saturated polybasic acids include phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, Het acid, tetrabromophthalic anhydride, etc. can be mentioned.
  • glycols include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, neo
  • examples thereof include pentyl glycol, 1,3-butanediol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A propylene oxide compound, cyclohexanedimethanol, dibromoneopentyl glycol and the like.
  • the unsaturated polyester resin in the present invention can be obtained by mixing an unsaturated polyester with a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer.
  • the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is usually mixed with the resin together with other materials during preparation of the resin composition, but may be mixed with the resin prior to preparation of the resin composition.
  • examples of the copolymerizable monomer mixed with the unsaturated polyester resin include vinyl aromatic compounds such as a styrene monomer having a vinyl group, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, and ⁇ -chlorostyrene; vinyl acetate.
  • vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl lactate, vinyl butyrate, Veova monomer (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.); methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate And (meth) acrylic acid esters.
  • a bifunctional or higher copolymerizable monomer such as triallyl cyanurate, diethylene glycol dimethacrylate, diallyltetrabromophthalate, phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate.
  • a solid bifunctional or higher copolymerizable monomer such as polyethylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and the like can be used. These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the epoxy (meth) acrylate in the present invention is an epoxy (meth) acrylate having an epoxy group at the molecular end obtained by addition reaction of acrylic acid or methacrylic acid to an epoxy resin having two or more glycidyl ether groups in one molecule. It is.
  • An epoxy acrylate resin in which an epoxy acrylate is dissolved in a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer may be used.
  • the epoxy resin having two or more glycidyl ether groups in one molecule includes, for example, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, etc., or bisphenol type epoxy resins derived from these derivatives, bixylenol and bixylenol derived from these derivatives.
  • Type epoxy resins biphenol type epoxy resins from biphenol and its derivatives, or naphthalene type epoxy resins from naphthalene and its derivatives, and epoxy resins such as novolac type epoxy resins, which are used alone or in combination of two or more Can be used in combination.
  • the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer the same copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer as those used in the unsaturated polyester resin described above can be used.
  • the urethane (meth) acrylate in the present invention reacts with a polyalcohol and / or a polyester polyol and / or a polyether polyol and a diisocyanate to react with an isocyanate at a molecular terminal to have an alcoholic hydroxyl group.
  • a polyalcohol and / or a polyester polyol and / or a polyether polyol and a diisocyanate to react with an isocyanate at a molecular terminal to have an alcoholic hydroxyl group.
  • dissolved urethane methacrylate in copolymerizable monomers and / or copolymerizable multimers, such as styrene and diethylene glycol dimethacrylate, may be sufficient, for example. These can be used alone or in a mixture of two or more.
  • the polyester (meth) acrylate in the present invention is obtained by esterifying a polyester polyol with acrylic acid or methacrylic acid, or by reacting an acid-terminated polyester with an acrylate or methacrylate having a glycidyl group.
  • Polyester acrylate or polyester methacrylate resin in which polyester acrylate or polyester methacrylate is dissolved in a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer such as styrene or diethylene glycol dimethacrylate may be used. These can be used alone or in a mixture of two or more.
  • the polyether (meth) acrylate in the present invention is an acrylate or acrylate at the molecular end obtained by esterification of a polyether polyol and acrylic acid or methacrylic acid, or a reaction between an acid-terminated polyether and an acrylate or methacrylate having a glycidyl group.
  • Polyester acrylate or polyester methacrylate resin in which polyester acrylate or polyester methacrylate is dissolved in a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer such as styrene or diethylene glycol dimethacrylate may be used. These can be used alone or in a mixture of two or more.
  • the radical polymerizable resin composition for LED reflector of the present invention can be 10 to 35% by weight based on the total amount of the composition.
  • the total amount of the inorganic filler and the white pigment can be 50 to 80% by weight based on the total amount of the composition.
  • the inorganic filler The ratio of the white pigment in the total amount of the material and the white pigment can be 10 to 50% by weight.
  • Examples of the inorganic filler used in the radical polymerizable resin composition for LED reflector of the present invention include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, mica, silica, aluminum oxide and the like. Of these, calcium carbonate and aluminum hydroxide are preferred from the viewpoint of reflectivity. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic filler can be used with an average particle size in the range of 0.1 to 50 ⁇ m, preferably in the range of 0.1 to 20 ⁇ m.
  • the average particle diameter can be determined by measuring the median diameter or geometric mean value with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer. However, the average particle size may vary depending on the calculation method employed.
  • examples of the white pigment used in the radical polymerizable resin composition for LED reflector of the present invention include titanium oxide, barium titanate, barium sulfate, zinc oxide, and zinc sulfide.
  • titanium oxide can be particularly preferably used from the viewpoint of reflectance.
  • examples of the titanium oxide include anatase type titanium oxide, rutile type titanium oxide, and brucite type titanium oxide. Among these, rutile type titanium oxide excellent in thermal stability can be preferably used. As long as the object of the present invention is not impaired, titanium oxide surface-treated with any treating agent can be used.
  • the average particle diameter of the white pigment used in the radical polymerizable resin composition for LED reflector of the present invention is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 0.01 to 1.0 ⁇ m, from the viewpoint of reflectance. More preferably, it can be 0.1 to 0.5 ⁇ m.
  • the average particle size is determined by measuring primary particles using an electron microscope. If the average particle size of the white pigment is large, good moldability cannot be obtained and high reflectance may not be obtained.
  • the radical polymerizable resin composition for LED reflector of the present invention is characterized in that the viscosity is in the range of 0.1 to 100 kPa ⁇ s. If the viscosity is less than 0.1 kPa ⁇ s, the fluidity in the mold is too good, so that overfilling tends to occur, and molding defects such as burrs may occur. When the viscosity exceeds 100 kPa ⁇ s, the fluidity in the mold is poor, and molding defects such as insufficient filling may occur.
  • thermosetting resin containing a radical polymerizable resin a resin composition is plasticized by a screw in a heated cylinder, and a molten resin composition is injected into a mold. Molded.
  • the radical polymerization (gelation) reaction starts after the resin composition is filled to the end of the mold, and the molded product has sufficient strength by curing. Since it is necessary to take it out from the mold after reaching, it is important to adjust the melt viscosity of the resin composition and the speed of the polymerization reaction.
  • a resin composition having a low melt viscosity has good fluidity in the mold, but is likely to be overfilled and may cause molding defects such as burrs.
  • a resin composition having a high melt viscosity has poor flowability in the mold, and a molding failure such as insufficient filling may occur due to the polymerization reaction starting before the resin composition reaches the end of the molded product. .
  • the radical polymerizable resin composition for LED reflector has a viscosity in the temperature range of 70 to 120 ° C. of 0.1 to 100 kPa ⁇ s. Range.
  • the resin composition does not melt, so that injection molding becomes difficult. Even if injection molding can be performed, the resin composition may have a high viscosity and the resin composition may not fill up to the end of the mold.
  • the temperature is higher than 120 ° C., a curing reaction may occur in the cylinder during molding, and continuous molding may be difficult.
  • the radical polymerizable resin composition for LED reflectors preferably has a viscosity in the range of 0.1 to 100 kPa ⁇ s in the temperature range of 70 ° C. to 120 ° C.
  • the radically polymerizable resin composition for an LED reflector of the present invention includes an unsaturated polyester resin.
  • the radical polymerizable resin composition for an LED reflector includes a crystalline unsaturated polyester resin.
  • the difference between the amorphous unsaturated polyester and the crystalline unsaturated polyester is as follows. That is, a crystalline unsaturated polyester resin composed of a crystalline unsaturated polyester and a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature is solid at room temperature and has a low viscosity above the melting point of the crystalline unsaturated polyester resin. Liquid. However, an amorphous unsaturated polyester resin composed of an amorphous unsaturated polyester and a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature is liquid at room temperature.
  • BMC As an unsaturated polyester resin composition that can be injection-molded and uses a copolymerizable monomer such as a general styrene monomer, wet BMC is known at room temperature. BMC uses amorphous unsaturated polyester resin.
  • A When BMC is injection-molded, additional equipment such as a plunger to be pushed into the molding machine is required.
  • B Since it is bulky, it is easy to handle and amorphous. Therefore, improvement points such as inferior workability and (c) inferior storage stability due to being wet are mentioned.
  • Amorphous unsaturated polyester resin composition that is injection-moldable and solid at room temperature is a copolymerizable monomer, copolymerizable multimer that is solid at room temperature to amorphous unsaturated polyester, and
  • the above problems (a) to (c) are solved by using a liquid copolymerizable monomer within a usable range.
  • the crystalline unsaturated polyester can be combined with a liquid or solid copolymerizable monomer and copolymerizable multimer in an arbitrary range at room temperature.
  • a liquid at room temperature is used as an unsaturated polyester resin from the viewpoint that a small particle diameter white pigment and an inorganic filler that increase the viscosity of the resin composition can be used.
  • a crystalline unsaturated polyester resin that can be combined with an arbitrary range of solid or solid copolymerizable monomers and copolymerizable multimers can be suitably used.
  • a crystalline unsaturated polyester resin that is solid at room temperature is suitably used as the unsaturated polyester resin. Can be used.
  • fumaric acid is used as the unsaturated polybasic acid
  • isophthalic acid or terephthalic acid is used as the saturated polybasic acid.
  • ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1, A crystalline unsaturated polyester using 4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and cyclohexanedimethanol is preferably used.
  • the gelation time of the unsaturated polyester resin composition was measured by heat and pressure molding using a mold equipped with a differential transformer type position sensor. After placing the resin composition in the mold, the mold is tightened (the mold equipped with the differential transformer type position sensor is raised), and when the thickness reaches a certain level, the differential transformer stops (changes). Inflection point 1) Since the shrinkage of curing begins with the progress of curing, the position of the differential transformer rises again (inflection point 2). A displacement-time S-curve was obtained. The time from the inflection point 1 to the inflection point 2 was defined as the gel time.
  • the gelation time of the radical polymerizable resin composition for LED reflector in the temperature range of 140 ° C. to 180 ° C. is 5 to 120 seconds. It is.
  • the gel time in the temperature range of 140 ° C. to 180 ° C. of the radical polymerizable resin composition for LED reflector is less than 5 seconds, the resin composition is gelated before being filled into the mold cavity. As a result, there is a possibility that only a molded product having a poor surface smoothness can be obtained because the mold surface cannot be sufficiently transferred.
  • the gelling time in the temperature range of 140 ° C. to 180 ° C. of the radically polymerizable resin composition for LED reflector exceeds 120 seconds, the curing time has to be lengthened. There is a possibility of not spreading as a reflector.
  • the curing rate such as gelation time. If the gelation time is too short, the resin composition gelates before it is filled into the mold cavity, so that the mold surface cannot be transferred sufficiently and the molded product has poor surface smoothness. There is a possibility that it cannot be obtained. On the other hand, if the gelation time of the resin composition is too long, the curing time has to be lengthened, so that the productivity is poor and there is a possibility that it will not spread as a general-purpose reflector.
  • a preferred embodiment of the present invention is an injection molding method in which the radical polymerizable resin composition for an LED reflector is heated and cured at (mold temperature) 140 ° C. to 180 ° C. If the mold temperature is less than 140 ° C., the curing speed is slow, and the curing time must be extended. Therefore, the productivity is inferior, and there is a possibility that it will not spread as a general-purpose reflector. If the mold temperature exceeds 180 ° C., the curing rate is fast, so that the end portion is likely to be insufficiently filled, and a product may not be obtained.
  • a reinforcing material can be blended. By using a reinforcing material, it can be set as the radically polymerizable resin composition for LED reflecting plates which has the outstanding intensity
  • glass fiber used as a reinforcing material for unsaturated polyester resin compositions used for FRP fiber, reinforced plastics
  • FRP fiber, reinforced plastics
  • BMC sheet molding compound
  • reinforcing materials other than glass fibers include inorganic fibers such as carbon fibers and whiskers, and organic fibers such as aramid fibers and polypropylene fibers. Aramid fibers and polypropylene fibers are preferable.
  • glass fibers silicate glass, E glass (alkali-free glass for electricity), C glass (alkali glass for chemistry), A glass (acid-resistant glass), S glass (high strength glass) Glass fibers such as these can be used, and those made of long fibers (roving) and short fibers (chopped strands) can be used. Furthermore, these glass fibers can also be used after surface treatment.
  • the preferred fiber length of the reinforcing material used in the present invention is in the range of 1.5 to 13 mm, and the fiber diameter is in the range of 6 to 15 ⁇ m.
  • a heat-decomposable organic peroxide or a polymerization inhibitor that is usually used for an unsaturated polyester resin composition can be used as a polymerization initiator.
  • organic peroxide examples include t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3, Examples thereof include 5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxyoctate, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, t-butylperoxybenzoate, and dicumyl peroxide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 100 ° C. or higher it is preferable to use an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 100 ° C. or higher. Specifically, dicumyl peroxide can be preferably used.
  • Polymerization inhibitors include hydroquinone, monomethyl ether hydroquinone, toluhydroquinone, di-t-4-methylphenol, monomethyl ether hydroquinone, phenothiazine, t-butylcatechol, quinones such as parabenzoquinone and pyrogallol, 2,6-di-t- And phenolic compounds such as butyl-p-cresol, 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane be able to. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the radically polymerizable resin composition for an LED reflector of the present invention is appropriately mixed with other inorganic fillers as long as the fluidity of the resin composition and the reflectance when used as an LED reflector are not impaired. be able to.
  • Examples of these include oxides and hydrates thereof, inorganic foam particles, and hollow particles such as silica balloons.
  • a release agent is used in the radical polymerizable resin composition for LED reflector of the present invention.
  • waxes such as fatty acids, fatty acid metal salts, and minerals that are generally used for thermosetting resins can be used.
  • fatty acids and fatty acid metal salts that are excellent in heat discoloration are used. A thing can be used suitably.
  • these releasing agents include stearic acid, zinc stearate, aluminum stearate, and calcium stearate. These mold release agents may be used independently and may use 2 or more types together.
  • a curing catalyst and a polymerization inhibitor for adjusting the curing conditions of the radical polymerizable resin composition.
  • Agent, nucleating agent, fluorescent brightening agent, flame retardant, photopolymerization initiator, antibacterial agent, antistatic agent, foaming agent, surfactant, surface modifier, coupling agent, other organic additives, inorganic An additive etc. can be suitably mix
  • the radically polymerizable resin composition for LED reflector of the present invention is prepared with a kneader, an extruder, etc. that can be heated and pressurized after blending each component and mixing sufficiently uniformly using a mixer, blender, etc. And can be granulated and manufactured.
  • the granular material of the present invention is characterized by comprising the radically polymerizable resin composition for an LED reflector of the present invention.
  • the granular material made of the radically polymerizable resin composition for LED reflector of the present invention may be a powder obtained by pulverizing the composition or may be in the form of a pellet.
  • the LED reflector of the present invention is formed by molding a granular material made of the radical polymerizable resin composition for an LED reflector of the present invention.
  • the LED reflector can be formed by various methods for forming a thermosetting resin composition by a conventional method.
  • the molding method includes injection molding, injection compression molding, transfer molding, etc.
  • a melt thermoforming method can be suitably used.
  • an injection molding method using an injection molding machine is particularly suitable.
  • the surface-mounted light-emitting device of the present invention is a surface-mounted light-emitting device comprising a reflector formed by molding an unsaturated polyester resin composition containing at least an unsaturated polyester resin and an inorganic filler.
  • the saturated polyester resin is an unsaturated polyester resin (A) composed of a crystalline unsaturated polyester and a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer, an unsaturated polyester and a copolymerizable monomer, and / or It is 1 or more types chosen from unsaturated polyester resin (B) which consists of a copolymerizable multimer and a thermoplastic resin,
  • the said unsaturated polyester resin composition contains a white pigment, It is characterized by the above-mentioned.
  • the unsaturated polyester resin (A) comprises a crystalline unsaturated polyester, a copolymerizable monomer and / or a copolymerizable multimer.
  • the unsaturated polyester resin (A) can be obtained by mixing a crystalline unsaturated polyester and a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer.
  • the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is usually mixed with the resin together with other mixtures when preparing the resin composition, but may be mixed with the resin prior to preparing the resin composition.
  • the crystalline and amorphous unsaturated polyester resins used in the present invention are as described in paragraphs [0098] to [0102].
  • the crystalline unsaturated polyester resin is 50 ° C. or less from the viewpoint of storage shape stability, handleability, and workability. Solid in the temperature range. That is, it is solid at a temperature of normal temperature or higher and 50 ° C. or lower, and can be pulverized or extruded pellets.
  • the crystalline unsaturated polyester resin composition for LED reflector of the present invention can contain an amorphous unsaturated polyester within a range that does not impair characteristics such as storage shape stability of the present invention.
  • the crystalline unsaturated polyester resin comprises 40 to 95 parts by weight of the crystalline unsaturated polyester, and a copolymerizable monomer. And / or 60 to 5 parts by weight of a copolymerizable multimer.
  • the crystalline unsaturated polyester resin is preferably blended in a proportion of 50 to 95 parts by weight of the crystalline unsaturated polyester and 50 to 5 parts by weight of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer.
  • the above range is set so that when the amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer blended in the crystalline unsaturated polyester is larger than the above range, the pulverization process and the extrusion pellet process cannot be performed. On the other hand, if the amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is less than the above range, the curability is lowered and a reflector having a good appearance cannot be obtained. For reasons such as fear.
  • the unsaturated polyester resin (B) comprises an unsaturated polyester, a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer, and a thermoplastic resin.
  • any unsaturated polyester can be used regardless of whether it is amorphous or crystalline.
  • a thermoplastic resin generally refers to a resin that softens without any reaction by heating and exhibits plasticity and can be molded, but solidifies when cooled. A resin whose plasticity is reversibly maintained when cooling and heating are repeated.
  • an unsaturated polyester resin composition containing such a thermoplastic resin can be used.
  • thermoplastic resin used in the unsaturated polyester resin (B) acrylonitrile butadiene styrene, polypropylene, polyethylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyphenylene ether, polyamide, polycarbonate, polyacetal, polybutylene terephthalate, Mention may be made of polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyether imide, polyether sulfone, liquid crystal polymer, fluororesin, polyvinyl acetate, styrene butadiene rubber, and copolymers thereof.
  • the thermoplastic resin comprises polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile butadiene styrene, polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, styrene butadiene rubber, and copolymers thereof. May be used alone, or two or more may be used in combination.
  • the unsaturated polyester resin (B) can be obtained by mixing an unsaturated polyester, a copolymerizable monomer and / or a copolymerizable multimer, and a thermoplastic resin.
  • the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer and the thermoplastic resin are usually mixed with the resin together with other materials during the preparation of the resin composition, but are mixed with the resin prior to the resin composition preparation. May be.
  • the thermoplastic resin can be either a method of using the powder or granule as it is, or a method of using the thermoplastic resin as a solution previously dissolved in the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer.
  • the unsaturated polyester resin (A) and the unsaturated polyester resin (B) are mixed.
  • the unsaturated polyester resin (A) and the unsaturated polyester resin (B) prepared separately may be mixed and used, or the unsaturated polyester resin (B) is crystallized as shown below.
  • An unsaturated polyester may be included.
  • the unsaturated polyester resin (B) contains at least a crystalline unsaturated polyester.
  • the content of the thermoplastic resin and the like are not particularly limited, but in a preferred embodiment, 35 to 95 parts by weight of an unsaturated polyester including a crystalline unsaturated polyester, a copolymerizable monomer and / or copolymerization are used.
  • thermoplastic resin preferably 35 to 95 parts by weight of an unsaturated polyester containing a crystalline unsaturated polyester 97 to 60 parts by weight of a mixture comprising 65 to 5 parts by weight of a polymerizable monomer and / or copolymerizable multimer and 3 to 40 parts by weight of a thermoplastic resin, more preferably a crystalline unsaturated polyester Contains 97 to 70 parts by weight of a mixture of 35 to 95 parts by weight of unsaturated polyester, 65 to 5 parts by weight of copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer, and 3 to 3 parts of thermoplastic resin. 0 is in the range of parts by weight. When the ratio of the thermoplastic resin is too small, the shrinkage ratio is large and the image clarity is low, and when it is too large, the reflectance after the heat test may be lowered.
  • (B) is 10 to 35% by weight with respect to the total amount of the composition, and the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 50 to 80% by weight with respect to the total amount of the composition; From the viewpoint of the initial reflectance and the reflectance after the heat test, the ratio of the white pigment to the total amount of the inorganic filler and the white pigment is 10 to 50% by weight.
  • the cost and catalytic effect of the white pigment, and further, the particle size is smaller than that of the inorganic filler, so that the viscosity of the resin composition is high, and therefore the total amount of the inorganic filler and the white pigment is included in the total amount.
  • the ratio of the white pigment is more preferably 10 to 29% by weight.
  • the blending ratio of the crystalline unsaturated polyester resin to the total amount of the composition is preferably in the range of 10 to 35% by weight. If it is less than 10% by weight, the fluidity may be lowered and the moldability may be deteriorated. If it is 35% by weight or more, the heat resistance may be lowered.
  • the unsaturated polyester resin (A) and / or (B) is storage shape stability, handling property, work From the viewpoint of properties, it is solid in a temperature range of 50 ° C. or lower. That is, it is solid at a temperature of normal temperature or higher and 50 ° C. or lower, and can be pulverized or extruded pellets.
  • the amount of the copolymer and / or copolymerizable multimer is 50% by weight of the copolymerizable monomer that is liquid at room temperature with respect to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer. It is the above.
  • the crystalline unsaturated polyester that can be used in the unsaturated polyester resin composition used in the surface-mounted light emitting device of the present invention is not compatible with acetone, styrene monomer, etc. at room temperature, and is copolymerizable with the crystalline unsaturated polyester.
  • a crystalline unsaturated polyester resin comprising a mixture of a monomer and / or copolymerizable multimer and a thermoplastic resin also exhibits a solid state at room temperature. Even if acetone, a styrene monomer, or the like is added to the crystalline unsaturated polyester at room temperature, the crystalline unsaturated polyester does not dissolve.
  • amorphous unsaturated polyester is compatible with acetone, styrene monomer, etc., and has the property of becoming liquid when acetone, styrene monomer, etc. are added to amorphous unsaturated polyester.
  • a mixture of an unsaturated polyester and a copolymerizable monomer is a liquid resin.
  • Unsaturated polyesters have unsaturated polybasic acids, saturated polybasic acids and glycols obtained by a known dehydration condensation reaction, and usually have an acid value of 5 to 40 mg-KOH / g.
  • unsaturated polyester the unsaturated polybasic acid, the selection and combination of the acid components of the saturated polybasic acid, the selection and combination of glycols, and the unsaturated, which has crystallinity by appropriately selecting the blending ratio, etc. It can be polyester.
  • unsaturated polybasic acids include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, and glutaconic acid.
  • Saturated polybasic acids are phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, Examples thereof include acid and tetrabromophthalic anhydride.
  • Glycols include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl
  • examples include glycol, 1,3-butanediol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A propylene oxide compound, cyclohexanedimethanol, dibromoneopentyl glycol, and the like.
  • the unsaturated polyester resin composition used for the surface-mounted light emitting device of the present invention among crystalline unsaturated polyesters, fumaric acid is used as the unsaturated polybasic acid, and isophthalic acid or terephthalic acid is used as the saturated polybasic acid.
  • Crystalline unsaturated polyester using ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethanol as the main component is preferred as the glycol It is.
  • Examples of the copolymerizable monomer mixed with the unsaturated polyester in the unsaturated polyester resin composition used in the surface-mounted light-emitting device of the present invention include, for example, a styrene monomer having a vinyl group, ⁇ -methylstyrene, and vinyltoluene.
  • Vinyl aromatic compounds such as ⁇ -chlorostyrene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl lactate, vinyl butyrate, Veova monomer (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.); methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate And (meth) acrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and n-butyl methacrylate.
  • vinyl aromatic compounds such as ⁇ -chlorostyrene
  • vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl lactate, vinyl butyrate, Veova monomer (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.)
  • acrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and n-butyl methacrylate.
  • a bifunctional or higher copolymerizable monomer such as triallyl cyanurate, diethylene glycol dimethacrylate, diallyltetrabromophthalate, phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate.
  • a solid bifunctional or higher copolymerizable monomer such as polyethylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and the like can be used. These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature and a solid copolymerizable monomer are used as the copolymerizable monomer. I can do it.
  • the unsaturated polyester resin composition containing a crystalline unsaturated polyester used in the surface-mounted light-emitting device of the present invention at normal temperature with respect to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer.
  • the liquid copolymerizable monomer is preferably 50% by weight or more.
  • the amount of filler contained in the resin composition can be increased. Filling is possible and heat resistance is improved.
  • the ratio of the copolymerizable monomer that is liquid at normal temperature to the total amount of the copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more.
  • an unsaturated polyester resin comprising 80 parts by weight of unsaturated polyester and 20 parts by weight of copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer
  • a copolymerizable monomer of liquid at room temperature is at least 10 parts by weight, preferably at least 14 parts by weight, more preferably at least 18 parts by weight.
  • the filler contained in the resin composition is highly filled. May become difficult and heat resistance may be reduced.
  • copolymerizable monomer that is liquid at room temperature styrene monomer, methyl methacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate can be particularly preferably used.
  • Amorphous unsaturated polyester resin composition composed of amorphous unsaturated polyester and a copolymerizable monomer that is liquid at room temperature reduces touch dryness, resulting in reduced workability and storage shape stability. There is a fear.
  • a copolymerizable multimer can be used as long as the fluidity during molding is not impaired.
  • diallyl phthalate prepolymer or the like can be used as the copolymerizable multimer.
  • an inorganic filler can be blended.
  • the inorganic filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, mica, silica, and aluminum oxide. Of these, calcium carbonate and aluminum hydroxide are reflective. From the viewpoint of These may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic filler has an average particle size in the range of 0.1 to 50 ⁇ m, preferably in the range of 0.1 to 20 ⁇ m.
  • the average particle diameter can be determined by measuring the median diameter or geometric mean value with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer. However, the average particle size may vary depending on the calculation method employed.
  • the white pigment is selected from the group consisting of titanium oxide, barium titanate, barium sulfate, zinc oxide, and zinc sulfide. It is characterized by being 1 type or more or 2 types or more.
  • titanium oxide can be particularly preferably used from the viewpoint of reflectance. Examples of the titanium oxide include anatase type titanium oxide, rutile type titanium oxide, and brucite type titanium oxide. Among these, rutile type titanium oxide excellent in thermal stability can be preferably used. As long as the purpose of the unsaturated polyester resin composition used in the surface-mounted light-emitting device of the present invention is not impaired, titanium oxide surface-treated with any treating agent can be used.
  • the white pigment has an average particle size of 2.0 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the white pigment is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 0.01 to 1.0 ⁇ m, and still more preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m from the viewpoint of reflectance.
  • the average particle size is determined by measuring primary particles using an electron microscope. If the average particle size of the white pigment is large, good moldability cannot be obtained and high reflectance may not be obtained.
  • a reinforcing material can be blended. By using a reinforcing material, it can be set as the unsaturated polyester resin composition for LED reflecting plates which has the outstanding intensity
  • glass fiber used as a reinforcing material for unsaturated polyester resin compositions used for FRP fiber, reinforced plastics
  • FRP fiber, reinforced plastics
  • BMC sheet molding compound
  • reinforcing materials other than glass fibers include inorganic fibers such as carbon fibers and whiskers, and organic fibers such as aramid fibers and polypropylene fibers. Aramid fibers and polypropylene fibers are preferable.
  • glass fibers silicate glass, E glass (alkali-free glass for electricity), C glass (alkali glass for chemistry), A glass (acid-resistant glass), S glass (high strength glass) Glass fibers such as these can be used, and those made of long fibers (roving) and short fibers (chopped strands) can be used. Furthermore, these glass fibers can also be used after surface treatment.
  • short fibers chopped strands
  • other resin composition components that is, an unsaturated polyester resin, a white pigment, an inorganic filler or the like.
  • L / D ratio of fiber length to fiber diameter
  • the preferred fiber length of the reinforcing material used in the present invention is in the range of 3 to 6 mm, and the fiber diameter is in the range of 6 to 15 ⁇ m.
  • the unsaturated polyester resin composition used in the surface-mounted light-emitting device of the present invention contains, as a polymerization initiator, a heat-decomposable organic peroxide or a polymerization inhibitor that is usually used in an unsaturated polyester resin composition. Can be used.
  • organic peroxide examples include t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3, Examples thereof include 5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxyoctate, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, t-butylperoxybenzoate, and dicumyl peroxide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 100 ° C. or higher it is preferable to use an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 100 ° C. or higher. Specifically, dicumyl peroxide can be preferably used.
  • Polymerization inhibitors include hydroquinone, monomethyl ether hydroquinone, toluhydroquinone, di-t-4-methylphenol, monomethyl ether hydroquinone, phenothiazine, t-butylcatechol, quinones such as parabenzoquinone and pyrogallol, 2,6-di-t- And phenolic compounds such as butyl-p-cresol, 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane be able to. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the unsaturated polyester resin composition used in the surface-mounted light-emitting device of the present invention includes other inorganic fillers as long as the fluidity of the resin composition and the reflectance when used as an LED reflector are not impaired. Can be appropriately blended.
  • Examples of these include oxides and hydrates thereof, inorganic foam particles, and hollow particles such as silica balloons.
  • a release agent can be used for the unsaturated polyester resin composition used in the surface-mounted light-emitting device of the present invention.
  • the release agent waxes such as fatty acids, fatty acid metal salts, and minerals that are generally used for thermosetting resins can be used. Particularly, fatty acids and fatty acid metal salts that are excellent in heat discoloration are used. A thing can be used suitably.
  • these releasing agents include stearic acid, zinc stearate, aluminum stearate, and calcium stearate. These mold release agents may be used independently and may use 2 or more types together.
  • release agents can be blended in an amount of 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.
  • the blending amount of the release agent is within this range, good release properties can be ensured.
  • the amount is too small, the releasability between the mold and the molded product is low, and the productivity is remarkably lowered.
  • the amount is too large, the sealing material may not be adhered.
  • a curing catalyst and a polymerization inhibitor for adjusting the curing conditions of the unsaturated polyester resin composition Colorant, thickener, light stabilizer, processing stabilizer, ultraviolet absorber, nucleating agent, fluorescent whitening agent, flame retardant, photopolymerization initiator, antibacterial agent, antistatic agent, foaming agent, surfactant, A surface modifier, a coupling agent, other organic additives, inorganic additives, and the like can be appropriately blended as necessary.
  • the unsaturated polyester resin composition used in the surface-mounted light-emitting device of the present invention is a kneader capable of being heated and pressurized after blending each component and mixing sufficiently uniformly using a mixer, a blender, etc. It can be prepared and granulated with an extruder or the like.
  • a glass woven fabric is used as a reinforcing material, kneading and granulation cannot be sufficiently performed with a kneader or an extruder.
  • a glass nonwoven fabric When a glass nonwoven fabric is used, the sheet-shaped nonwoven fabric collapses during kneading and does not retain the shape of the nonwoven fabric. No superiority using woven or non-woven fabrics can be found.
  • the unsaturated polyester resin composition used for the surface-mounted light-emitting device of the present invention can be a granular material.
  • the granular material comprising the unsaturated polyester resin composition may be a powder obtained by pulverizing the composition or may be in the form of a pellet.
  • the unsaturated polyester resin composition used in the surface-mounted light-emitting device of the present invention is dry and has good thermal stability when melted.
  • a molding method an injection molding method, an injection compression molding method, a transfer molding method is used.
  • a melt-heating method such as a method can be suitably used.
  • a laminated board made of glass woven fabric or glass nonwoven fabric must be liquid because it is necessary to impregnate the resin composition with the woven fabric or nonwoven fabric in advance, and is used for the surface-mounted light emitting device of the present invention.
  • the properties are different from the unsaturated polyester resin composition.
  • the molding method is also limited to the pressure molding method using a press.
  • an injection molding method using an injection molding machine is particularly suitable, and the LED reflector for mounting a light emitting element having a complicated shape, unlike a flat laminated plate, in a short molding cycle time by the injection molding method. Can be manufactured.
  • the viscosity of the unsaturated polyester resin composition was measured using a viscometer (capillary rheometer).
  • a preferred embodiment of the unsaturated polyester resin composition used for the surface-mounted light emitting device of the present invention preferably has a viscosity in the range of 0.1 to 100 kPa ⁇ s.
  • the resin composition is within this range, good moldability can be secured. If the viscosity is less than 0.1 kPa ⁇ s, the fluidity in the mold is too good, so that overfilling tends to occur, and molding defects such as burrs may occur. When the viscosity exceeds 100 kPa ⁇ s, the fluidity in the mold is poor, and molding defects such as insufficient filling may occur.
  • the viscosity in the temperature range of 70 ° C. to 120 ° C. is more preferably in the range of 0.1 to 100 kPa ⁇ s.
  • the temperature is lower than 70 ° C., the resin composition does not melt, so that injection molding becomes difficult. Even if injection molding can be performed, the resin composition may have a high viscosity and the resin composition may not fill up to the end of the mold.
  • the temperature is higher than 120 ° C., a curing reaction may occur in the cylinder during molding, and continuous molding may be difficult.
  • the unsaturated polyester resin composition preferably has a viscosity in the range of 0.1 to 100 kPa ⁇ s in the temperature range of 70 ° C. to 120 ° C.
  • the gelation time of the unsaturated polyester resin composition was measured by heat and pressure molding using a mold equipped with a differential transformer type position sensor. After placing the resin composition in the mold, the mold is tightened (the mold equipped with the differential transformer type position sensor is raised), and when the thickness reaches a certain level, the differential transformer stops (changes). Inflection point 1) Since the shrinkage of curing begins with the progress of curing, the position of the differential transformer rises again (inflection point 2). A displacement-time S-curve was obtained. The time from the inflection point 1 to the inflection point 2 was defined as the gel time.
  • a preferred embodiment of the unsaturated polyester resin composition used in the surface-mounted light-emitting device of the present invention is that the gelation time in the temperature range of 140 ° C. to 180 ° C. of the radical polymerizable resin composition for LED reflector is described above. The range is 5 to 120 seconds.
  • the gelation time in the temperature range of 140 ° C. to 180 ° C. of the unsaturated polyester resin composition is less than 5 seconds, gelation of the resin composition occurs before filling into the mold cavity. There is a possibility that only a molded product having poor surface smoothness can be obtained because the mold surface cannot be transferred sufficiently.
  • the gelation time in the temperature range of 140 ° C. to 180 ° C. of the unsaturated polyester resin composition exceeds 120 seconds, the curing time must be extended, so that the productivity is low and it is widely used as a general-purpose reflector. There is a risk of not.
  • the curing rate such as gelation time. If the gelation time is too short, the resin composition gelates before it is filled into the mold cavity, so that the mold surface cannot be transferred sufficiently and the molded product has poor surface smoothness. There is a possibility that it cannot be obtained. On the other hand, if the gelation time of the resin composition is too long, the curing time has to be lengthened, so that the productivity is poor and there is a possibility that it will not spread as a general-purpose reflector.
  • a preferred embodiment of the unsaturated polyester resin composition used in the surface-mounted light-emitting device of the present invention is that the radical polymerizable resin composition for LED reflector is heated and cured at (mold temperature) 140 ° C. to 180 ° C.
  • This is an injection molding method. If the mold temperature is less than 140 ° C., the curing speed is slow, and the curing time must be extended. Therefore, the productivity is inferior, and there is a possibility that it will not spread as a general-purpose reflector. If the mold temperature exceeds 180 ° C., the curing rate is fast, so that the end portion is likely to be insufficiently filled, and a product may not be obtained.
  • the surface-mounted light-emitting device of the present invention is a light-emitting device provided with a reflecting plate formed by molding an unsaturated polyester resin composition.
  • the surface-mount light-emitting device of the present invention is used for illumination light sources, automotive light sources, backlight light sources, and the like.
  • FIG. 2 shows an example of a typical configuration of the surface-mounted light-emitting device of the present invention.
  • FIG. 2 schematically shows a wire bonding type surface-mounted light-emitting device 1.
  • the semiconductor light emitting element 10 is disposed in a concave reflector (housing) 30 that is formed integrally with the lead frame 20, and the concave (cup-shaped part) of the reflector 30 is formed.
  • a sealing material 40 light-transmitting thermosetting resin
  • the surface-mount light-emitting device of the present invention is not limited by the following elements.
  • semiconductor light emitting device As the semiconductor light emitting device 10, one having an emission peak wavelength of 500 nm or less is preferably used. As the semiconductor light emitting device, not only a semiconductor light emitting device having a single light emission peak but also a plurality of light emission peaks, for example, a semiconductor light emitting device having one or a plurality of light emission peaks in a region having a wavelength longer than 500 nm may be used. it can.
  • the semiconductor light emitting device 10 can be used without particular limitation as long as it has the above-mentioned light emission peak.
  • Examples of the semiconductor formed as the light emitting layer include GaAlN, ZnS, ZnSe, SiC, GaP, GaAlAs, AlN, InN, AlInGaP, InGaN, GaN, and AlInGaN.
  • a plurality of semiconductor light emitting elements 10 can be used as necessary.
  • one or a plurality of light emitting elements capable of emitting ultraviolet light, near ultraviolet light, blue light, green light, and red light can be combined.
  • connection method of the semiconductor light emitting element 10 to the lead frame 20 is not particularly limited. Epoxy-based or silicone-based, or a hybrid conductive adhesive thereof, or a metal having a low melting point such as Sn / Ag / Cu (melting point 220 degrees) or Sn / Au (melting point 282 degrees) can be used.
  • the lead frame 20 is a metal frame in which a die pad for fixing a semiconductor light emitting element and a lead wiring are formed.
  • a lead frame an iron strip or a copper alloy can be used, and a strip that is patterned by stamping or etching and then plated can be used.
  • the reflector 30 is a member on which the semiconductor light emitting element 10 is mounted, and a part or the whole is formed of the unsaturated polyester resin composition.
  • the reflection plate 30 preferably has a recess (cup-shaped portion).
  • One example of the reflector 30 is a combination with the lead frame 20.
  • the reflector 30 having a desired shape is bonded or integrated on the lead frame 20.
  • a recess (cup-shaped part) is formed.
  • the concave portion (cup-shaped portion) is formed so that its cross-sectional area has a shape that increases continuously or stepwise from the bottom toward the light extraction direction. If these conditions are satisfied, the shape of the concave portion (cup-shaped portion) is not particularly limited.
  • the sealing material 40 is a member that covers the semiconductor light emitting element 10, and its purpose is mainly to protect the semiconductor light emitting element 10 and the wiring from the external environment.
  • a transparent thermosetting resin is used for the sealing material 40.
  • the transparent thermosetting resin include an epoxy resin, a silicone resin, an acrylate resin, and a urethane resin.
  • an epoxy resin or a silicone resin excellent in heat resistance and light resistance is preferable.
  • the surface of the reflecting plate 30 may be modified by treatment with corona discharge or plasma.
  • Sealing material 40 may contain a phosphor. Due to the presence of the phosphor in the encapsulant 40, part of the light from the semiconductor light emitting element 10 is converted into light having a different wavelength, and as a result, the emission color of the surface mount light emitting device can be adjusted.
  • any phosphor can be used as long as it can be excited by light from the semiconductor light emitting element 10.
  • nitride phosphors, oxynitride phosphors and sialon phosphors mainly activated by lanthanoid elements such as Eu and Ce; mainly by lanthanoid elements such as Eu or transition metal elements such as Mn Activated alkaline earth metal aluminate phosphor, alkaline earth silicate, alkaline earth sulfide, alkaline earth thiogallate, alkaline earth silicon nitride, germanate; mainly lanthanoid elements such as Ce
  • At least one selected from organic compounds and organic complexes mainly activated by a rare earth aluminate, a rare earth silicate, or a lanthanoid element such as Eu is preferably used.
  • a plurality of types of phosphors may be combined and contained in the sealing material 40.
  • Sealing material 40 may contain a light diffuser.
  • the semiconductor light emitting element of the point light source can emit light from the entire surface of the concave portion of the reflecting plate 30, and light emission unevenness can be reduced.
  • the light diffuser include titanium dioxide, zinc oxide, barium titanate, and aluminum oxide.
  • the reflection plate 30 in which the lead frame 20 is inserted and the unsaturated polyester resin composition is injection-molded is obtained.
  • the semiconductor light emitting element 10 is mounted, and the electrodes of the semiconductor light emitting element 10 and the wiring pattern on the lead frame 20 are connected to the recesses in the reflection plate by bonding wires.
  • a phosphor is mixed with a liquid silicone sealant composed of a main agent and a curing agent, and potted in a recess in the reflector. In this state, the silicone sealant is cured by heating to about 150 ° C. Then, heat is dissipated in the air.
  • FIG. 3 shows a schematic diagram of a surface-mounted light-emitting device 2 that is an example of the present invention having another configuration.
  • the same elements as those of the surface mount light emitting device 1 are denoted by the same reference numerals.
  • a heat sink is attached to the lead frame 20.
  • Other configurations are the same as those of the surface-mounted light-emitting device 1.
  • the wire bonding type surface mount type light emitting device has been described as a configuration example of the present invention.
  • the present invention is a flip chip type surface mount in which a semiconductor light emitting element is mounted on a substrate or a lead frame in a so-called flip chip form.
  • the present invention is also applicable to a type light emitting device.
  • the present invention is also a lighting device including the surface-mounted light emitting device. Since the lighting device of the present invention uses the light emitting device having the long life described above, the lighting device has a long life.
  • the illumination device of the present invention can be configured according to a known method. For example, in a conventional LED lighting device, a conventional light emitting device used for a light source for LED lighting can be configured by replacing the above surface mounted light emitting device.
  • the present invention also provides an image display device comprising the surface-mounted light emitting device (for example, a small display such as a mobile phone, a small display such as a digital camera, a digital video camera, a car navigation system, a medium size such as a personal computer or a liquid crystal television, Large display etc.). Since the image display device of the present invention uses the above-described long-life light-emitting device, the image display device has a long life.
  • the image display apparatus of the present invention can be configured according to a known method. For example, in a conventional image display device, a conventional light emitting device used for an LED backlight light source can be replaced with the above surface mounted light emitting device.
  • the unsaturated polyester resin composition is blended in the blending amounts shown in the following Tables 2, 3 and 4, and uniformly prepared using a kneader capable of being heated under pressure, and then the preparation is put into an extruder. And granulated to prepare a resin composition.
  • the obtained unsaturated polyester resin composition was prepared using an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd., 120 ton thermosetting injection molding machine) under the conditions of a mold temperature of 165 ° C. and a curing time of 60 seconds. Produced. The molded specimens were evaluated for physical properties by the methods described below and shown in Tables 2, 3 and 4, respectively.
  • Unsaturated polyester resin Unsaturated polyester 1: crystalline unsaturated polyester (T-855, manufactured by Nippon Iupika) 2.
  • Unsaturated polyester 2 Amorphous unsaturated polyester (Iupica 8552, manufactured by Nippon Yupica) 3.
  • Copolymerizable monomer 1 Styrene monomer (Asahi Kasei Corporation) 4).
  • Copolymerizable monomer 2 Diethylene glycol dimethacrylate (NK Nakaester 2G manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 5).
  • Copolymerizable monomer 3 Ethoxylated isocyanuric acid triacrylate (A-9300, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 6).
  • Copolymerizable multimer diallyl phthalate prepolymer (Daipu Co., Ltd. dap polymer) 7).
  • Thermoplastic resin 1 Polymethylmethacrylate (Shanghai ⁇ Strange Polymer Materials Co., Ltd. MG515) 8).
  • Thermoplastic resin 2 polystyrene (GPPS679 manufactured by Asahi Kasei Corporation) 9.
  • Thermoplastic resin 3 polyethylene (PR-1050, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.)
  • Titanium oxide rutile-type titanium oxide, average particle size 0.2 ⁇ m
  • CR-60 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
  • Inorganic filler 1 Calcium carbonate (average particle size 2 ⁇ m) 2.
  • Inorganic filler 2 Aluminum hydroxide (average particle size 10 ⁇ m) 3.
  • Inorganic filler 3 Silica (average particle size 30 ⁇ m)
  • Unsaturated polyester resin characteristics A crystalline unsaturated polyester resin and an amorphous unsaturated polyester resin were measured at 25 ° C., 50 ° C., and 70 ° C. shown in Table 1, and viscometers (Toki Sangyo Co., Ltd.) Viscosity was measured with a TVB-10 viscometer, rotor M2). The viscosity measurement was stopped for the solid crystalline unsaturated polyester resin.
  • the target mold shrinkage was 0.6%, and 0.6% or less was judged good, and the case where it exceeded 0.6% was judged as poor. However, the conditions may be met even if it exceeds 0.6% depending on the desired application, required quality, etc., even if the above strict standards are not satisfied. It is.
  • represents a graph showing the change over time in the reflectance of the LED reflector of Example 15 and ⁇ is shown in FIG.
  • the graph which shows the reflectance time-dependent change of the LED reflecting plate of Example 1 ( ⁇ ) and Comparative Example 1 ( ⁇ ) is shown in FIG.
  • Table 2 is referred to for evaluation when an unsaturated polyester resin (A) comprising a crystalline unsaturated polyester and a copolymerizable monomer and / or copolymerizable multimer is used. .
  • Examples 1 to 13 satisfying the blending amount range of the crystalline unsaturated polyester resin composition are the granulation property and the initial reflection at a measurement wavelength of 450 nm.
  • the reflectance was 90% or more
  • the reflectivity after a heat test stored at 150 ° C. for 1000 hours was 80% or more in most cases, and all the results of storage shape stability were good. It has been found that even if the reflectance is slightly inferior, the overall results are excellent with respect to moldability, stability, and the like.
  • an unsaturated polyester resin (B) comprising an unsaturated polyester (including crystalline and / or amorphous), a copolymerizable monomer and / or a copolymerizable multimer, and a thermoplastic resin.
  • an unsaturated polyester resin (B) comprising an unsaturated polyester (including crystalline and / or amorphous), a copolymerizable monomer and / or a copolymerizable multimer, and a thermoplastic resin.
  • Examples 14 to 30 that satisfy the blending amount range of the unsaturated polyester resin composition are the unsaturated polyester resin compositions not using the thermoplastic resin. In comparison, it was proved to show an excellent effect.
  • Comparative Example 1 is an amorphous unsaturated polyester resin composition using a diallyl phthalate prepolymer in an amorphous unsaturated polyester. Compared to most examples, the molding shrinkage was high. Since the resin composition has a very high viscosity, productivity at the time of granulation was remarkably lowered. Although the initial reflectivity was good, the reflectivity after the heat resistance test was lower than 80%. Further, slight deformation was confirmed in the storage shape stability of the resin composition.
  • Comparative Example 2 is an amorphous unsaturated polyester resin composition obtained by replacing the crystalline unsaturated polyester of Example 1 with the amorphous unsaturated polyester, and from the crystalline unsaturated polyester of Example 15 to the amorphous unsaturated polyester. It is an amorphous unsaturated polyester resin composition in which a thermoplastic resin is removed instead of polyester. Compared to the examples, the molding shrinkage was high and the image clarity was low. Since it became a continuous pellet at the time of granulation, granulation property fell remarkably. The storage shape stability at 50 ° C. was poor, and the shape change of the resin composition was confirmed.
  • the unsaturated polyester resin composition can exhibit properties superior to those of conventional unsaturated polyester resin compositions. Therefore, the surface mount type light emitting measure provided with the reflecting plate formed with the unsaturated polyester resin composition has a longer life than the surface mount type light emitting measure provided with the conventional reflector formed with the unsaturated polyester resin composition.
  • the obtained radical polymerizable resin composition was subjected to test specimens using an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd., 120 ton thermosetting injection molding machine) under conditions of a mold temperature of 165 ° C. and a curing time of 60 seconds. Produced.
  • the mold used was a family mold capable of obtaining test pieces and flat plates for tensile, bending, compression and impact tests.
  • the physical properties of the molded test pieces were evaluated by the methods described below, and the results are shown in Table 5 and Table 6, respectively.
  • Unsaturated polyester 1 crystalline unsaturated polyester (T-855, manufactured by Nippon Iupika) 2.
  • Unsaturated polyester 2 Amorphous unsaturated polyester (Iupica 8552, manufactured by Nippon Yupica) 3.
  • Epoxy acrylate Epoxy acrylate (Nippon Iupika V-774) 4).
  • Copolymerizable monomer 1 Styrene monomer (Asahi Kasei Corporation) 5).
  • Copolymerizable multimer diallyl phthalate prepolymer (Daipu Co., Ltd. dap polymer)
  • Titanium oxide rutile-type titanium oxide, average particle size 0.2 ⁇ m
  • CR-60 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
  • Inorganic filler 1 Calcium carbonate (average particle size 2 ⁇ m)
  • the position of the differential transformer starts to rise, and the tangent at the inflection point of the S-curve obtained at this stage is the straight line 2.
  • the tangent at the inflection point of the S-curve obtained at this stage is the straight line 3.
  • the time between the intersection 4 of the straight line 1 and the straight line 2 and the intersection 5 of the straight line 2 and the straight line 3 is defined as the gel time.
  • Table 5 and Table 6 show the gelation time values obtained from the figure.
  • Comparative Example 3 is a radical polymerizable resin composition using a diallyl phthalate prepolymer and a styrene monomer. Since the viscosity of the resin composition was high, the measurement apparatus was overloaded and the viscosity could not be measured. In molding, since the viscosity of the resin composition was high, the resin composition did not reach the end of the test piece, and a test piece could not be obtained.
  • Comparative Example 4 is a radical polymerizable resin composition using a styrene monomer and a diallyl phthalate prepolymer in an amorphous unsaturated polyester.
  • the resin composition having a high resin content had a decreased reflectance after the heat resistance test. Further, deformation was confirmed in the storage shape stability of the resin composition.
  • Comparative Example 5 is a radical polymerizable resin composition using a styrene monomer and a diallyl phthalate prepolymer in an amorphous unsaturated polyester. Since the resin composition with a large amount of inorganic filler has a high viscosity, the measurement apparatus is overloaded and the viscosity cannot be measured. Moreover, since the viscosity of the resin composition was high, the resin composition did not reach the end of the test piece, and a test piece could not be obtained. Furthermore, slight deformation was confirmed in the storage shape stability of the resin composition.
  • Examples 31 to 41 satisfying the claims of the radically polymerizable resin composition for LED reflectors in the present invention are the radically polymerizable resin compositions shown in Table 6. It was found that an excellent effect was exhibited in comparison with.

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Abstract

 本発明は、無機充填材や白色顔料等を配合する際の流動性が改良された結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。 本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、結晶性不飽和ポリエステル樹脂と、無機充填材とを少なくとも含む結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステルと、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と、からなり、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物が白色顔料を含むことを特徴とする。また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、50℃以下の温度範囲において固体状であることを特徴とする。

Description

[規則26に基づく補充 16.05.2013] LED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物、前記組成物からなる粒状物、及び前記粒状物を成形してなるLED反射板、表面実装型発光装置、並びに該発光装置を備えた、照明装置及び画像表示装置
 本発明は、LED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物、前記組成物からなる粒状物、及び前記粒状物を成形してなるLED反射板に関するものであり、特に、結晶性不飽和ポリエステルからなる樹脂組成物、前記組成物からなる粒状物、及び前記粒状物を成形してなるLED反射板に関するものである。
 また、特に、熱可塑性樹脂を用いたLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物、前記組成物からなる粒状物、及び前記粒状物を成形してなるLED反射板に関するものである。
 また、本発明は、LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物、前記組成物からなる粒状物、前記粒状物を用いる成形方法、及びLED反射板に関するものである。
 また、本発明は、不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形してなる反射板を備えた表面実装型発光装置、並びに該発光装置を備えた、照明装置及び画像表示装置に関するものである。
 LEDは低消費電力、長寿命、小型化、軽量化、高速応答性等の利点を生かし、数多くの用途に採用されてきており、最近では省エネ製品として、一般家庭用の光源としても急速に普及している。これに伴い、既存の光源から代替されるLEDも大光量、大電流化が進み、放射光、注入電流密度の増加により発熱量が増加する。そのため、LEDに使用される周辺材料の劣化が加速し、高性能、高信頼性の材料が求められている。
 反射板はLEDの光を前面に反射し、輝度を向上させるものであり、反射板の材料は、初期の輝度に優れ、反射率が高く、長期間使用しても熱や、光に対して変色が少ないことが要求される。
 LEDの普及により更なるLEDの高出力化の検討が行われており、高出力化により反射板材料として使用されている熱可塑性樹脂は、高輝度LEDの強い光やチップ表面の高温化により変色し易く、光の反射効率、LEDの輝度低下が問題となっている。
 LED等の表面実装型発光装置は、半導体素子、リードフレーム、反射板、封止材、から主に構成されている。
 最近、LED反射板には長期間に渡って高い反射率を保持できる優れた耐熱変色性に加えて、収縮率や写像性で評価される表面の平滑性が求められるようになってきた。
 従来、耐熱変色性の良好なセラミックス製のLED反射板が知られている(例えば特許文献1)。また、射出成形可能で生産性が良好な液晶ポリエステル樹脂からなるLED汎用反射板が知られている(例えば特許文献2)。さらに、初期反射率が良好なエポキシ樹脂からなるLED反射板が知られている(例えば特許文献3)。また、部分芳香族ポリアミド樹脂からなる汎用のLED反射板が知られている(例えば特許文献4)。これら部分芳香族ポリアミド樹脂は初期反射率が高く安価である。
 さらにまた、上記の部分芳香族ポリアミド樹脂からなるLED反射板の問題点を解消し、耐熱変色性を有し、かつ射出成形可能な不飽和ポリエステル樹脂からなるLED反射板用樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなるLED反射板が知られている(例えば特許文献5)。特許文献5における不飽和ポリエステル樹脂からなる樹脂組成物は非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物であり、部分芳香族ポリアミド樹脂からなる場合の問題点を解決することができる。
 従来、発光装置としては耐熱変色性の良好なセラミックスを成形した反射板を備えた表面実装型発光装置が知られている(例えば特許文献6)。さらに、初期反射率が良好なエポキシ樹脂組成物を成形した反射板を備えた表面実装型発光装置が知られている(例えば特許文献7)。また、部分芳香族ポリアミド樹脂を成形した反射板を備えた表面実装型発光装置が知られている(例えば特許文献8)。これら部分芳香族ポリアミド樹脂組成物は初期反射率が高く安価である。
 さらにまた、上記の部分芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形した反射板を備えた表面実装型発光装置の問題点を解消し、耐熱変色性を有し、かつ射出成形可能な不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形した反射板を備えた表面実装型発光装置が知られている(例えば特許文献9)。特許文献9における不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形した反射板を備えた表面実装型発光装置は、部分芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形した反射板を備えた表面実装型発光装置の問題点を解決することができる。
WO2006/013899号公報 特開2010-235810号公報 特開2006-140207号公報 特開2008-182172号公報 特許第4844699号公報 特許第4674487号公報 特開2009-272616号公報 特開2012-167285号公報 特許第4893874号公報
 しかしながら、上記特許文献1及び6においては、セラミックスは非常に優れた耐熱性を示すものの、生産性が低く、価格が高いことから、汎用のLED反射板として実用されていない。また、上記特許文献2においては、これらの液晶ポリエステル樹脂は耐熱性が良好であるが、初期反射率に劣る課題があった。
 さらに、上記特許文献3においては、これらのエポキシ樹脂は初期反射率、耐熱性が良好であるが、貯蔵安定性が劣るうえに成形後の後処理が難しく、トランスファー成形により生産されるため樹脂組成物のタブレット化が必要であり、比較的価格が高いことから汎用のLED反射板として、上記特許文献7においては汎用の表面実装型発光装置として普及されてないという問題がある。また、上記特許文献4においては、部分芳香族ポリアミド樹脂製のLED反射板、及び上記特許文献8においては、部分芳香族ポリアミド樹脂製の表面実装型発光装置は、射出成形により生産出来るため、生産性が良好であるが、耐熱変色性に乏しく、初期反射率を維持できないため、LEDランプの輝度低下という問題があった。
 また、上記特許文献5、9においては、不飽和ポリエステル樹脂は初期反射率が良好であるが、造粒性、保存形状安定性に劣る課題があった。
 また、上記特許文献5、9においては、非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、(A)30℃以上での温度範囲における保存形状安定性が悪いため、形状変化、またはブロッキング等の樹脂組成物の融着を起こすことがある、(B)樹脂組成物製造中、またはLED反射板成形中に製造機器の磨耗による金属粉が樹脂組成物中に混入し、初期反射率が低下する、(C)樹脂組成物の流動性が低下するため、成形性が悪くなる、などの上記(A)~(C)の課題がありこれらの問題を改善すべき点を残すものであった。ここで、非晶性不飽和ポリエステルを使用する場合の課題についてまとめると以下のようである。
 すなわち、非晶性不飽和ポリエステルと常温にて液体状の共重合性単量体からなる非晶性不飽和ポリエステル樹脂は、常温にて液体状である。液体状の非晶性不飽和ポリエステル樹脂に白色顔料、無機充填材を使用したLED反射板用非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物はBMC(バルク・モールディング・コンパウンド)の様に保存形状安定性に乏しく、作業性が著しく困難となる。
 LED反射板用非晶性不飽和ポリエステル組成物に保存形状安定性を付与するため、非晶性不飽和ポリエステルと常温にて固体状の共重合性多量体からなる非晶性不飽和ポリエステル樹脂が用いられ、常温における作業性が確保されている。
 しかし、非晶性不飽和ポリエステルと常温にて固体状の共重合性多量体からなる非晶性不飽和ポリエステル樹脂はLED反射板成形時の樹脂組成物可塑化温度領域においても高粘度となるため、樹脂組成物の粘度上昇抑制を目的に、大粒子径の白色顔料、無機充填材を使用することが余儀なくされている。
 さらに、非晶性不飽和ポリエステルと常温にて固体状の共重合性多量体からなるLED反射板用非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物からなるLED反射板は大粒子径の白色顔料、無機充填材を使用しているため白色顔料と無機充填材の表面積が狭く、非晶性不飽和ポリエステル樹脂と白色顔料、無機充填材の界面における反射面積も狭い。
 この結果白色顔料を使用する割合を多くする事で、目標の初期反射率を得る事が出来るが、高価な白色顔料を多量に使用しなければならない問題がある。
 さらに、非晶性不飽和ポリエステルと常温にて固体状の共重合性多量体からなる非晶性不飽和ポリエステル樹脂は、樹脂溶融時に高粘度であるため耐熱性に優れた白色顔料、無機充填材を高充填することができない。つまり、熱によって酸化着色する有機物の樹脂含有量が多いため、耐熱試験後反射率が低く目標に達する事ができない等の問題点を有していた。低粘度の不飽和ポリエステル樹脂が得られれば、小粒子径の白色顔料、無機充填材を用いることができ、反射率等が改善できることが予想され、また、融点を有する不飽和ポリエステル樹脂を使用することで、融点未満の温度において、樹脂組成物の保存形状安定性(樹脂組成物の形状変化、粒子同士の融着)を改善可能であることが予想される。しかしながら、小粒子径の白色顔料、無機充填材を用いることが可能であり、耐熱性、保存形状安定性等に優れた樹脂組成物はこれまで知られていない。
 そこで、本発明は、不飽和ポリエステル樹脂として結晶性不飽和ポリエステル樹脂を使用することにより、従来の非晶性不飽和ポリエステル樹脂を使用した場合に見られる問題点を解消し、無機充填材や白色顔料等を配合する際の流動性が改良された結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
 一般的な不飽和ポリエステル樹脂組成物は成形時における硬化収縮や熱収縮により表面に微小な凹凸が発生し、表面光沢に乏しくなり易いという課題があった。とりわけ高い反射率や高い表面光沢が要求されるLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物においてこの問題が深刻であった。
 一般的なLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物において、成形時の収縮率を小さくするためには、充填材を大量に配合する必要があったが、充填材を大量に配合すると、(a)樹脂組成物製造中、またはLED反射板成形中に製造機器の磨耗による金属粉が樹脂組成物中に混入し、初期反射率が低下する、(b)樹脂組成物の流動性が低下するため、成形性が悪くなる、などの問題点があった。
 そこで、本発明が解決しようとする別の課題は、成形品の低収縮性、写像性、さらに樹脂組成物の造粒性に優れた不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
 また、上記特許文献5において、不飽和ポリエステル樹脂は射出成形にて生産できるため生産性は良好であるが、粘度や硬化の速度と成形性や、表面平滑性等の成形品品質への影響については言及されていない。
 そこで、本発明が解決しようとする別の課題は、バリ、充填不足等の成形不良を生じにくいLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物を提供することにある。
 本発明が解決しようとする別の課題は、従来の非晶性不飽和ポリエステル樹脂を使用した場合に見られる問題点を解消し、長寿命の表面実装型発光装置を提供することにある。
 本発明者は、不飽和ポリエステル樹脂をLED反射板用樹脂組成物に使用した場合に種々の観点から多角的に検討を重ねた結果、本発明の結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物を見出すに至った。
 すなわち、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、結晶性不飽和ポリエステル樹脂と、無機充填材とを少なくとも含む結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステルと、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体とからなり、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物が白色顔料を含むことを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、50℃以下の温度範囲において固体状であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステル40~95重量部と、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体60~5重量部と、からなることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の前記共重合性単量体が50重量%以上であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、組成物全量に対して10~35重量%であり、無機充填材と白色顔料の配合量の合計量が、組成物全量に対して50~80重量%であり、かつ無機充填材と白色顔料の配合量の合計量に占める白色顔料の割合が10~50重量%であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記無機充填材と白色顔料の配合量の合計量に占める白色顔料の割合が10~29重量%であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛からなる群から選択される1種以上であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記白色顔料の平均粒径が2.0μm以下であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記無機充填材の平均粒径が0.1~50μmの範囲であることを特徴とする。
 また、本発明の粒状物は、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物からなることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板は、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物よりなる粒状物を成形してなることを特徴とする。
 さらにまた、本発明者は、不飽和ポリエステル樹脂をLED反射板用樹脂組成物に使用した場合に種々の観点から多角的に検討を重ねた結果、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を見出すに至った。
 すなわち、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂と、無機充填材とを少なくとも含む不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、前記不飽和ポリエステル樹脂が、不飽和ポリエステルと、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と、熱可塑性樹脂とからなり、前記不飽和ポリエステル樹脂組成物が、白色顔料を含むことを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂は、前記不飽和ポリエステルと、前記共重合性単量体及び/又は共重合性多量体との合計量が99~50重量部、前記熱可塑性樹脂が1~50重量部であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂が、組成物全量に対して10~35重量%であり、前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量が、組成物全量に対して50~80重量%であり、かつ前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量に占める前記白色顔料の割合が10~50重量%であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステルを少なくとも含むことを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂が、50℃以下の温度範囲において固体状であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の前記共重合性単量体が50重量%以上であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量に占める前記白色顔料の割合が10~29重量%であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛からなる群から選択される1種以上であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記白色顔料の平均粒径が2.0μm以下であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記無機充填材の平均粒径が0.1~50μmの範囲であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンゴム、及びそれらの共重合体からなる群から選択される1種類以上であることを特徴とする。
 また、本発明の粒状物は、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物からなることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板は、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物よりなる粒状物を成形してなることを特徴とする。
 さらにまた、本発明者は、LED反射板用樹脂組成物に使用した場合に種々の観点から多角的に検討を重ねた結果、本発明のラジカル重合性樹脂組成物を見出すに至った。
 本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物は、ラジカル重合性樹脂、無機充填材、白色顔料を少なくとも含むラジカル重合性樹脂組成物であって、前記ラジカル重合性樹脂組成物の粘度が0.1~100kPa・sの範囲であることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記ラジカル重合性樹脂組成物の粘度が、70℃~120℃の温度範囲において0.1~100kPa・sの範囲である事を特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記ラジカル重合性樹脂組成物が不飽和ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記ラジカル重合性樹脂組成物が結晶性不飽和ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記ラジカル重合性樹脂組成物において、140~180℃の温度範囲におけるゲル化時間が5~120秒の範囲である事を特徴とする。
 また、本発明の粒状物は、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物からなることを特徴とする。
 また、本発明の射出成形方法は、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物からなる粒状物を140~180℃で加熱硬化させることを特徴とする。
 また、本発明のLED反射板は、本発明の射出成形方法に得られることを特徴とする。
 さらにまた、本発明者は、不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形した反射板を備えた場合に種々の観点から多角的に検討を重ねた結果、本発明の表面実装型発光装置を見出すに至った。
 すなわち、本発明の表面実装型発光装置は、不飽和ポリエステル樹脂と、無機充填材とを少なくとも含む不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形してなる反射板を備えた表面実装型発光装置であって、前記不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステルと、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体とからなる不飽和ポリエステル樹脂(A)、又は不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と熱可塑性樹脂とからなる不飽和ポリエステル樹脂(B)から選ばれる1種以上であり、前記不飽和ポリエステル樹脂組成物が白色顔料を含むことを特徴とする。
 また、本発明の表面実装型発光装置の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂(A)が、結晶性不飽和ポリエステル40~95重量部と、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体60~5重量部とからなることを特徴とする。
 また、本発明の表面実装型発光装置の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂(B)が、不飽和ポリエステル35~95重量部と、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体60~5重量部とからなる混合物99~50重量部と、熱可塑性樹脂1~50重量部とからなることを特徴とする。
 また、本発明の表面実装型発光装置の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂(A)及び/又は(B)が、組成物全量に対して10~35重量%であり、前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量が、組成物全量に対して50~80重量%であり、かつ前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量に占める前記白色顔料の割合が10~50重量%であることを特徴とする。
 また、本発明の表面実装型発光装置の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂(A)及び/又は(B)が、50℃以下の温度範囲において固体状であることを特徴とする。
 また、本発明の表面実装型発光装置の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂(B)が、結晶性不飽和ポリエステルを少なくとも含むことを特徴とする。
 また、本発明の表面実装型発光装置の好ましい実施態様において、前記共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の前記共重合性単量体が50重量%以上である前記不飽和ポリエステル樹脂組成物成形体を含むことを特徴とする。
 また、本発明の表面実装型発光装置の好ましい実施態様において、前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量に占める前記白色顔料の割合が10~29重量%であることを特徴とする。
 また、本発明の表面実装型発光装置の好ましい実施態様において、前記白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛からなる群から選択される1種以上であることを特徴とする。
 また、本発明の照明装置は、本発明の表面実装型発光装置を備えたことを特徴とする。
 また、本発明の画像表示装置は、本発明の表面実装型発光装置を備えたことを特徴とする。
 本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂として結晶性不飽和ポリエステル樹脂を使用することにより、結晶性不飽和ポリエステル樹脂の融点以上の温度で流動性を示し、小粒子径の白色顔料、無機充填材を配合しても樹脂組成物の粘度が低く、無機充填材と白色顔料の配合量の合計量に占める白色顔料の配合割合が少ない場合でも、小粒子径の白色顔料、無機充填材を配合しているため、反射板の初期反射率、耐熱試験後反射率に優れているという有利な効果を奏する。また、本発明の樹脂組成物は、無機充填材や白色顔料の配合調製時、またはLED反射板生産中に製造機器の磨耗による金属粉等の混入がないため高い初期反射率が得られ、更に常温以上、50℃以下の温度範囲において固体状態を保つことができるため、成形性、保存形状安定性に優れているという有利な効果を奏する。
 すなわち、本発明の組成物は、初期反射率が高く、優れた耐熱性を有しており、耐熱試験後の反射率が高いLED反射板用を提供することができるという有利な効果を奏する。
 また、本発明の結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物からなるLEDランプは寿命が長く、安価で、反射率に優れたLED反射板を提供することができる。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含む不飽和ポリエステル樹脂を使用することにより、非晶性不飽和ポリエステルを用いても、むやみに充填材を多量に配合することなく、収縮率が低く、写像性に優れたLED反射板が得られるという有利な効果を奏する。また、さらに本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物は、結晶性不飽和ポリエステルを使用することにより、小粒子径の白色顔料、無機充填材を配合することができるため、反射板の初期反射率、耐熱試験後反射率に優れているという有利な効果を奏する。また、本発明の樹脂組成物は、無機充填材や白色顔料の配合調製時、またはLED反射板生産中に製造機器の磨耗による金属粉等の混入がないため高い初期反射率が得られ、更に常温以上、50℃以下の温度範囲において固体状態を保つことができるため、成形性、保存形状安定性に優れているという有利な効果を奏する。
 すなわち、本発明の組成物は、成形品の低収縮性、写像性、さらに樹脂組成物の造粒性に優れたLED反射板用を提供することができるという有利な効果を奏する。
 また、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物からなるLEDランプは寿命が長く、安価で、反射率、低収縮性、写像性に優れたLED反射板を提供することができる。
 また、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物によれば、バリ、充填不足等の成形不良を生じにくく、生産性に優れ、反射率、表面光沢性に優れたLED反射板を得るための射出成形用ラジカル重合性樹脂組成物を得ることができるという有利な効果を奏する。
 本発明の表面実装型発光装置に備えられる反射板に成形された不飽和ポリエステル樹脂組成物の一つの態様によれば、結晶性不飽和ポリエステルを使用することにより、小粒子径の白色顔料、無機充填材を配合することができるため、反射板の初期反射率、耐熱試験後反射率に優れているという有利な効果を奏する。また、本発明の表面実装型発光装置に備えられる反射板に成形された不飽和ポリエステル樹脂組成物は、無機充填材や白色顔料の配合調製時、またはLED反射板生産中に製造機器の磨耗による金属粉等の混入がないため高い初期反射率が得られ、更に常温以上、50℃以下の温度範囲において固体状態を保つことができるため、成形性、保存形状安定性に優れているという有利な効果を奏する。
 また、本発明の表面実装型発光装置に備えられる反射板に成形された不飽和ポリエステル樹脂組成物の別の態様によれば、熱可塑性樹脂を含むため、非晶性不飽和ポリエステルを用いても、むやみに充填材を多量に配合することなく、収縮率が低く、写像性に優れたLED反射板が得られるという有利な効果を奏する。
 したがって、これらの不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形した反射板を備えた本発明の表面実装型発光装置は、反射率等の初期性能に優れ、かつ初期性能を長期に渡り維持できるという有利な効果を奏する。
 さらに、これらの不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形した反射板を備えた本発明の表面実装型発光装置を備えた照明装置は初期性能に優れ、長寿命であるという有利な効果を奏する。
 さらに、これらの不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形した反射板を備えた本発明の表面実装型発光装置を備えた画像表示装置は初期性能に優れ、長寿命であるという有利な効果を奏する。
図1は、反射率測定用試験片を150℃の熱風乾燥機内で保持した時の反射率の経時変化(波長:450nm)を示すグラフである。(実施例15) 図2は、本発明の一実施態様による発光装置1の構成を例示的に模式的に示した図である。 図3は、本発明の一実施態様による発光装置2の構成を例示的に模式的に示した図である。 図4は、反射率測定用試験片を150℃の熱風乾燥機内で保持した時の反射率の経時変化(波長:450nm)を示すグラフである。(実施例1) 図5は、ゲル化時間を測定するための、差動トランス位置と時間との関係を示す図である。差動トランス式位置センサーを下型(可動側)に備えたプレス金型の下型中央部に樹脂組成物を置いた後、直ちに金型を上昇させて型締めし、加熱加圧成形を行う際の差動トランス位置と時間との関係を示している。直線1は型締め速度に相当する。金型内の樹脂組成物の流動につれて作動トランスの動きは遅くなり、一定の厚みとなった時点で差動トランスはいったん停止するが、硬化の進展に伴い硬化収縮が始まるため、差動トランスの位置が上昇し始める。この段階で得られるS字カーブの変曲点における接線が直線2である。硬化が終了すると作動トランスの位置は一定となる。この段階で得られるS字カーブの変曲点における接線が直線3である。直線1と直線2との交点4から直線2と直線3との交点5との間の時間をゲル化時間とした。
 本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、結晶性不飽和ポリエステル樹脂と、無機充填材とを少なくとも含む結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が結晶性不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体とからなり、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物が白色顔料を含むことを特徴とする。なお、本明細書中においてLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物を、結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物と称することがある。
 本発明の結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物からなる点に特徴を有するが、これは、本発明者が、不飽和ポリエステル樹脂を使用したLED反射板用樹脂組成物における上記の課題について、種々の観点から多角的に検討を重ねた結果、不飽和ポリエステル樹脂として非晶性不飽和ポリエステル樹脂を使用した場合に上記の問題点が発生し易いということを見出したことによるものである。
 本発明における結晶性不飽和ポリエステル樹脂は、結晶性不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体等を混合して得ることができる。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体は、通常、樹脂組成物の調製時に他の混合物と共に樹脂に混合されるが、樹脂組成物調製に先立って樹脂と混合しても良い。
 ここで、結晶性及び非晶性不飽和ポリエステル樹脂の説明をすれば、以下のようである。不飽和ポリエステル樹脂には非晶性不飽和ポリエステル樹脂と結晶性不飽和ポリエステル樹脂の2種類あり、スチレンモノマー等の共重合性単量体に溶解した非晶性不飽和ポリエステル樹脂が一般的である。
 射出成形可能であり、一般的なスチレンモノマー等の共重合性単量体を使用している不飽和ポリエステル樹脂組成物としては常温にて湿式のBMCが知られている。BMCは非晶性不飽和ポリエステル樹脂を使用しており、(a)BMCを射出成形する場合、成形機内に押し込むプランジャー等の付帯設備が必要、(b)塊状であるため取り扱い性、無定形であることから作業性に劣る、(c)湿式であるため貯蔵安定性に劣る、などの改善点が挙げられる。
 射出成形可能であり、常温にて固体状の非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は非晶性不飽和ポリエステルに常温にて固体状の共重合性単量体、共重合性多量体、及び使用可能な範囲において液体状の共重合性単量体を使用して上記(a)~(c)の課題を解決している。一方、結晶性不飽和ポリエステルは常温にて液体状、または固体状の共重合性単量体、及び共重合性多量体を任意の範囲で組み合わせることが可能であり、結晶性不飽和ポリエステルと共重合性単量体、共重合性多量体の組み合わせに制限が発生しないことに本発明者は着目した。
 本発明は結晶性不飽和ポリエステル樹脂からなるLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物であり、上記特許文献5における不飽和ポリエステル樹脂とは異なる性状の不飽和ポリエステル樹脂を用いているため、下記記載の通り少量の白色顔料でも高い初期反射率、高い耐熱性、耐熱試験後反射率を有するものである。
 従来から使用されてきた非晶性不飽和ポリエステルと結晶性不飽和ポリエステルとの違いを述べると以下の通りである。すなわち、結晶性不飽和ポリエステルと常温にて液体状の共重合性単量体からなる結晶性不飽和ポリエステル樹脂は、常温にて固体状であり、結晶性不飽和ポリエステル樹脂の融点以上で低粘度な液体状である。ところが、上述の通り、非晶性不飽和ポリエステルと常温にて液体状の共重合性単量体からなる非晶性不飽和ポリエステル樹脂は、常温にて液体状である。この性状の大きな違いは、後述する実施例で明らかなように、初期反射率、耐熱性、保存形状安定性等の、かなり数多くの有利な効果を樹脂組成物、粒状物、ひいてはLED反射板にもたらすことになる。
 結晶性不飽和ポリエステル樹脂に白色顔料、無機充填材を使用したLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂は融点未満の温度範囲において保存形状安定性を有し、作業性が確保されている。
 かかる結晶性不飽和ポリエステルの性質から、LED反射板に使用した場合には、以下の利点を有することを本発明者らは見出した。すなわち、結晶性不飽和ポリエステル樹脂はLED反射板成形時の樹脂組成物可塑化温度領域において低粘度となるため、樹脂組成物の粘度が高くなる小粒子径の白色顔料、無機充填材を使用できる。
 LED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物からなるLED反射板は小粒子径の白色顔料、無機充填材を使用しているため白色顔料、無機充填材の表面積が広く、結晶性不飽和ポリエステル樹脂との白色顔料、無機充填材の界面における反射面積も広い。
 この結果白色顔料を使用する割合が少ない場合でも、目標の初期反射率を得る事が出来る。
 さらに、結晶性不飽和ポリエステルと常温にて液体状の共重合性単量体、及び反射率、耐熱変色性の特徴を損なわない範囲内で共重合性多量体からなる結晶性不飽和ポリエステル樹脂は、樹脂溶融時に低粘度であるため耐熱性に優れた白色顔料、無機充填材を高充填できる。つまり、熱によって酸化着色する有機物の樹脂含有量を低くする事ができるため、耐熱試験後反射率が高く目標に達する事ができる。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、保存形状安定性、取り扱い性、作業性という観点から、50℃以下の温度範囲において固体状である。すなわち、常温以上、50℃以下の温度において固体状であり、粉砕加工や押出しペレット加工が可能である。
   また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、本発明の保存形状安定性等の特徴を損なわない範囲内で非晶性不飽和ポリエステルを含むことができる。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステル40~95重量部と、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体60~5重量部と、からなることを特徴とする。前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂は、結晶性不飽和ポリエステル50~95重量部と共重合性単量体及び/又は共重合性多量体50~5重量部の割合で配合されることが好ましい。上記範囲としたのは、結晶性不飽和ポリエステルに配合される共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の量が前記範囲より多い場合には粉砕加工や押出しペレット加工できなく取り扱い性が著しく低下する虞がある一方、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の量が前記範囲よりも少ない場合には硬化性が低下し良好な外観を有する反射板が得られない虞があるなどの理由による。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の前記共重合性単量体が50重量%以上であることを特徴とする。結晶性不飽和ポリエステル樹脂を使用することにより、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の共重合性単量体を50重量%以上使用しても、50℃以下の温度範囲において固体状の結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物を得ることができるという利点を有する。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、流動性、耐熱性という観点から、組成物全量に対して10~35重量%であり、無機充填材と白色顔料の配合量の合計量が、組成物全量に対して50~80重量%である。また、反射率という観点から、好ましい態様において、無機充填材と白色顔料の配合量の合計量に占める白色顔料の割合が10~50重量%であることを特徴とする。無機充填材と白色顔料の配合量の合計量に占める白色顔料の割合としては、より好ましくは、10~29重量%である。
 前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂の組成物全体量に対する配合割合は10~35重量%の範囲であることが好ましい。10重量%未満である場合には、流動性が低下し成形性が悪くなる虞があり、35重量%以上である場合には、耐熱性が低下する虞があるためである。
 本発明における結晶性不飽和ポリエステルはアセトン、スチレンモノマー等との相溶性が常温において無く、結晶性不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体とを配合した混合物からなる、常温において固体状の結晶性不飽和ポリエステル樹脂である。常温において結晶性不飽和ポリエステルにアセトン、スチレンモノマー等を加えても、結晶性不飽和ポリエステルが溶解しない性状である。一方、非晶性不飽和ポリエステルは、アセトン、スチレンモノマー等と相溶性が有り、非晶性不飽和ポリエステルにアセトン、スチレンモノマー等を加えると液体状となる性状を有するものであり、非晶性不飽和ポリエステルと共重合性単量体等との混合物は液状の樹脂である。
 不飽和ポリエステルは、不飽和多塩基酸、飽和多塩基酸及びグリコール類を公知の脱水縮合反応によりせしめ、通常、5~40mg―KOH/gの酸価を有する。
 不飽和ポリエステルの製造において、不飽和多塩基酸、飽和多塩基酸の酸成分の選択や組合せ、及びグリコール類の選択や組合せ、それらの配合割合等を適宜選択することにより結晶性を有する不飽和ポリエステルとすることができる。
 不飽和多塩基酸類は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、グルタコン酸等を挙げることができる。
 飽和多塩基酸類は、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘット酸、テトラブロム無水フタル酸等を挙げることができる。
 グリコール類は、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、水素化ビスフェノールA、ビスフェノールAプロピレンオキシド化合物、シクロヘキサンジメタノール、ジブロムネオペンチルグリコール等を挙げることができる。
 本発明においては、結晶性不飽和ポリエステルの中でも、不飽和多塩基酸としてフマル酸、飽和多塩基酸としてイソフタル酸やテレフタル酸が使用され、グリコールとして主成分にエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールを使用した結晶性不飽和ポリエステルが好適である。
 本発明の結晶性不飽和ポリエステルと混合される共重合性単量体としては、例えばビニル基を有するスチレンモノマー、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、α-クロルスチレンなどのビニル芳香族化合物;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、ベオバモノマー(シェル化学社製)などのビニルエステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-ブチルなどの(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。
 また、トリアリルシアヌレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートなどの2官能以上の共重合性単量体を用いることができる。さらに、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の常温にて固体状の2官能以上の共重合性単量体を用いることができる。これらの共重合性単量体は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
 共重合性単量体として常温にて液体の共重合性単量体、及び固体の共重合性単量体を使用することが出来る。このとき、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の共重合性単量体は50重量%以上であることが好ましい。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の共重合性単量体を50重量%以上用いることにより、樹脂組成物に含まれる充填材の高充填化が可能となり、耐熱性が向上する。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対する常温にて液体の共重合性単量体の割合は、好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重量%以上である。常温にて液体の共重合性単量体として、特にスチレンモノマー、メタクリル酸メチル、ジエチレングリコールジメタクリレートを好適に用いることができる。非晶性不飽和ポリエステルと常温にて液体の共重合性単量体からなる非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、指触乾燥性が低下するため、作業性、保存形状安定性が低下する虞がある。また、成形時の流動性が損なわれない範囲において、共重合性多量体を使用することができる。共重合性多量体としてはジアリルフタレートプレポリマー等を用いることができる。
 本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物においては、無機充填材を配合することができる。該無機充填材は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、マイカ、シリカ、酸化アルミニウム等が挙げられるが、これらのうち炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムが反射率の観点から好ましい。これらは単独で又は2種以上が用いられる。
 前記無機充填材は平均粒子径が0.1~50μmの範囲、好ましくは0.1~20μmの範囲が使用される。平均粒子径はレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置によるメジアン径、あるいは幾何平均値の測定により求められる。ただし、採用する算出方法により平均粒子径が異なる場合がある。上記平均粒子径を有する無機充填材を使用することにより、良好な成形流動性と、耐熱変色性、及び反射率に優れたLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物とすることができる。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛からなる群から選択される1種以上又は2種以上であることを特徴とする。本発明においては、これらの白色顔料のなかでも、反射率という観点から、特に酸化チタンを好適に用いることができる。
 酸化チタンとしては、例えば、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルサイト型酸化チタンを挙げることができる。これらの中でも熱安定性に優れたルチル型酸化チタンを好適に用いることができる。本発明の目的を損なわない限りにおいて、いかなる処理剤で表面処理された酸化チタンも用いることができる。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記白色顔料の平均粒径が2.0μm以下であることを特徴とする。また、該白色顔料の平均粒子径は、反射率という観点から、好ましくは2.0μm以下、より好ましくは0.01~1.0μm、さらに好ましくは0.1~0.5μmである。平均粒子径は電子顕微鏡を使用した一次粒子の測定により求められる。なお、白色顔料の平均粒子径が大きい場合には良好な成形性が得られず高い反射率を得られない虞がある。
 本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物においては、白色顔料と無機充填材の配合量の合計は、結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物全量に対して50~80重量%、好ましくは60~75重量%である。この配合範囲とすることにより、優れた成形性を有するLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物とすることができる。該結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて反射板を成形することにより、優れた耐熱変色性と高い反射率を有するLED反射板を得ることができる。
 また、白色顔料と無機充填材の配合量の合計に占める白色顔料の割合は、該白色顔料の配合量は、反射率、機器の磨耗という観点から、10~50重量%、好ましくは10~29重量%とすることができる。白色顔料の割合が少なすぎる場合には初期反射率、耐熱試験後反射率低く、多すぎる場合には、樹脂組成物製造中、またはLED反射板生産中に製造機器の磨耗による金属粉が樹脂組成物中に混入し、初期反射率が低下する虞がある。
 本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物においては、強化材を配合することができる。強化材を用いることにより、優れた強度特性、寸法安定性を有するLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物とすることができる。
 本発明に用いられる強化材としては、通常、BMC、SMC(シート・モールディング・コンパウンド)等のFRP(ファイバー・レインフォースド・プラスチックス)に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の強化材として使用されるガラス繊維が用いられるが、ガラス繊維に限定されず、それ以外のものも用いることができる。ガラス繊維以外に用いられる強化材として、カーボン繊維、ウィスカ等の無機繊維、アラミド繊維やポリプロピレン繊維等の有機繊維を挙げることができるが、好ましくは、アラミド繊維やポリプロピレン繊維である。
 ガラス繊維としては、珪酸ガラス、ホウ珪酸ガラスを原料とするEガラス(電気用無アルカリガラス)、Cガラス(化学用含アルカリガラス)、Aガラス(耐酸用ガラス)、Sガラス(高強度ガラス)等のガラス繊維を挙げることができ、これらを長繊維(ロービング)、短繊維(チョップドストランド)としたものを用いることができる。さらに、これらのガラス繊維は表面処理を施したものを用いることもできる。
 これらの中でも、成形品の大きさ、形状の観点から短繊維(チョップドストランド)を用いることが好ましい。なお、織布や不織布などの場合は、他の樹脂組成物成分、すなわち、不飽和ポリエステル樹脂、白色顔料、無機充填材等との均一な混練が困難であるため、本発明には適していない。さらに、ガラス繊維が長いと樹脂組成物の流動性が悪いため、微細かつ複雑な成形品の端部まで材料を充填させるのが困難となる虞がある。ガラス粉末のようにL/D(繊維径に対する繊維長の比)が小さい場合は強化材としての補強効果が発揮されない虞がある。本発明において用いられる強化材の好ましい繊維長は1.5~13mmの範囲であり、繊維径は6~15μmの範囲である。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記LED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物は、更に、ガラス繊維、アラミド繊維、ポリプロピレン繊維からなる群から選択される1種以上の強化材を該組成物に対して3~20重量%含むことを特徴とする。
 結晶性不飽和ポリエステル樹脂、無機充填剤、白色顔料及び強化材を、好ましくは前記配合量で配合した本発明のこのLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、50℃以下の温度で保存形状安定性を有し、作業性に優れるものである。
 本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物には、重合開始剤として、通常不飽和ポリエステル樹脂組成物に用いられる加熱分解型の有機過酸化物や重合禁止剤を用いることができる。
 有機過酸化物としては、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 これらの中でも、成形条件、貯蔵安定性という観点から、10時間半減期温度が100℃以上の有機過酸化物を用いることが好ましく、具体的にはジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。
 重合禁止剤としてはハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ-t-4-メチルフェノール、モノメチルエーテルハイドロキノン、フェノチアジン、t-ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロール等のキノン類、2,6-ジーt-ブチルーp-クレゾール、2,2-メチレンービスー(4-メチルー6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリスー(2-メチルー4-ヒドロキシー5-t-ブチルフェニル)ブタン等のフェノール系化合物を挙げることができる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物には、樹脂組成物の流動性や、LED反射板としたときの反射率を阻害しない範囲において、他の無機充填材を適宜配合することができる。
 これらのものとしては、酸化物及びその水和物、無機発泡粒子、シリカバルーン等の中空粒子等を挙げることができる。
 本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物には離型剤が用いられる。離型剤としては、一般に熱硬化性樹脂に用いられる脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、鉱物系等のワックス類を用いることができ、特に、耐熱変色性に優れた脂肪酸系、脂肪酸金属塩系のものを好適に用いることができる。
 これらの離型剤としては、具体的にはステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムを挙げることができる。これらの離型剤は単独で用いても良く、2種以上を併用してもよい。
 これらの離型剤は、不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対して3~15重量部で配合することができる。離型剤の配合量がこの範囲であると、良好な離型性が確保できる。少なすぎる場合は金型と成形品の離型性が低く、生産性が著しく低下し、多すぎる場合には封止材が密着しない虞がある。離型剤を組成物に配合しておくことにより金型に離型剤を塗布する必要がないため、射出成形のような成形サイクルが短い成形方法への適応が可能となる。
 本発明においては、これらの配合成分以外に、不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化条件を調整するための硬化触媒及び重合禁止剤、着色剤、増粘剤、光安定剤、加工安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、蛍光増白剤、難燃剤、光重合開始剤、抗菌剤、帯電防止剤、発泡剤、界面活性剤、表面改質剤、カップリング剤、その他有機系添加剤、無機系添加剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
 本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物は、各成分を配合して、ミキサー、ブレンダー等を用いて十分均一に混合した後、加熱加圧可能な混練機、押し出し機等にて調製し、造粒して製造することができる。強化材としてガラス織布を用いた場合、混練機、押し出し機で十分に混練、造粒ができなく、ガラス不織布を用いた場合、シート状の不織布が混練中に崩れ不織布の形状を留めないため、織布あるいは不織布を用いる優位性を見出すことができない。
 また、本発明の粒状物は、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物からなることを特徴とする。本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物よりなる粒状物は、該組成物を粉砕して得られる粉体であっても良く、ペレット状であっても良い。
 また、本発明のLED反射板は、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物よりなる粒状物を成形してなることを特徴とする。LED反射板は、常法により、種々の熱硬化性樹脂組成物の成形方法により成形することができる。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、乾式で、かつ溶融時の熱安定性が良好なため、成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法等の溶融加熱成形法を好適に用いることができる。ガラス織布あるいはガラス不織布を強化材とする積層板においては、あらかじめ樹脂組成物を織布あるいは不織布に含浸する必要があるため樹脂組成物は液状でなくてはならず、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物とは特性が異なる。成形方法もプレスを用いた加圧成形法に限定される。
 これらの中でも射出成形機を用いた射出成形法が特に好適であり、射出成形法により成形時間をより短く、複雑な形状のLED反射板を製造することができる。
 次に、熱可塑性樹脂を用いたLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物、前記組成物からなる粒状物、及び前記粒状物を成形してなるLED反射板について説明する。
 本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂と、無機充填材とを少なくとも含む不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、前記不飽和ポリエステル樹脂が、不飽和ポリエステルと、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と、熱可塑性樹脂とからなり、前記不飽和ポリエステル樹脂組成物が、白色顔料を含むことを特徴とする。
 本発明において、不飽和ポリエステル樹脂は、非晶性、結晶性を問わず、いずれの不飽和ポリエステルも使用することが可能である。また、熱可塑性樹脂とは、一般に、加熱により反応が起こることなく軟化して、塑性を示し成形できるが、冷却すると固化する樹脂をいう。冷却と加熱を繰り返した場合、塑性が可逆的に保たれる樹脂をいう。本発明においては、このような熱可塑性樹脂を使用することができる。
 すなわち、本発明において、熱可塑性樹脂として、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルフォン、液晶ポリマー、フッ素樹脂、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンゴム、及びそれらの共重合体を挙げることができる。
 本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンゴム、及びそれらの共重合体からなる群から選択される1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
 本発明における不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と熱可塑性樹脂等とを混合して得ることができる。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と熱可塑性樹脂は、通常、樹脂組成物の調製時に他の材料と共に樹脂に混合されるが、樹脂組成物調製に先立って樹脂と混合しても良い。熱可塑性樹脂は粉体あるいは粒状体のまま用いる方法、あるいは、あらかじめ共重合性単量体及び/又は共重合性多量体に溶解した溶液として用いる方法のいずれの方法をとることができる。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物において、熱可塑性樹脂の含有量等について、特に限定されるものではないが、好ましい実施態様において、低収縮性、写像性という観点から、前記不飽和ポリエステル樹脂において、前記不飽和ポリエステルと、前記共重合性単量体及び/又は共重合性多量体との合計量が99~50重量部、前記熱可塑性樹脂が1~50重量部である。耐熱試験後反射率という観点から、より好ましくは、前記不飽和ポリエステル樹脂において、前記不飽和ポリエステルと、前記共重合性単量体及び/又は共重合性多量体との合計量が97~60重量部、前記熱可塑性樹脂が3~40重量部である。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、成形性、耐熱試験後反射率という観点から、前記不飽和ポリエステル樹脂が、組成物全量に対して10~35重量%であり、前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量が、組成物全量に対して50~80重量%であり、初期反射率、耐熱試験後反射率という観点から、前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量に占める前記白色顔料の割合が10~50重量%である。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂は、結晶性不飽和ポリエステルを少なくとも含む。好ましい実施態様において、結晶性不飽和ポリエステルを含む不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量が99~50重量部と熱可塑性樹脂が1~50重量部の範囲であり、好ましくは結晶性不飽和ポリエステルを含む不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量が97~60重量部と熱可塑性樹脂が3~40重量部の範囲であり、さらに好ましくは結晶性不飽和ポリエステルを含む不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量が97~70重量部と熱可塑性樹脂が3~30重量部の範囲である。熱可塑性樹脂の割合が少なすぎる場合には収縮率が大きく、写像性が低く、多すぎる場合には、耐熱試験後反射率が低下する虞がある。
 熱可塑性樹脂を含まない結晶性及び非晶性不飽和ポリエステル樹脂は段落番号[0094]~段落番号[0101]にて説明した通りである。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、保存形状安定性、取り扱い性、作業性という観点から、50℃以下の温度範囲において固体状である。すなわち、常温以上、50℃以下の温度において固体状であり、粉砕加工や押出しペレット加工が可能である。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の前記共重合性単量体が50重量%以上であることを特徴とする。不飽和ポリエステル樹脂として結晶性不飽和ポリエステルを用いることにより、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の共重合性単量体を50重量%以上使用しても、50℃以下の温度範囲において固体状の不飽和ポリエステル樹脂組成物を得ることができるという利点を有する。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、流動性、耐熱性という観点から、組成物全量に対して10~35重量%であり、無機充填材と白色顔料の配合量の合計量が、組成物全量に対して50~80重量%である。また、反射率という観点から、好ましい態様において、無機充填材と白色顔料の配合量の合計量に占める白色顔料の割合が10~50重量%である。さらに、白色顔料のコストや触媒効果という観点から、無機充填材と白色顔料の配合量の合計量に占める白色顔料の割合としては、より好ましくは、10~29重量%である。
 前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂の組成物全体量に対する配合割合は10~35重量%の範囲であることが好ましい。10重量%未満である場合には、流動性が低下し成形性が悪くなる虞があり、35重量%を超える場合には、耐熱性が低下する虞があるためである。
 本発明において使用可能な結晶性不飽和ポリエステルはアセトン、スチレンモノマー等との相溶性が常温において無く、結晶性不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と熱可塑性樹脂を配合した混合物からなる結晶性不飽和ポリエステル樹脂も常温において固体状を呈する。常温において結晶性不飽和ポリエステルにアセトン、スチレンモノマー等を加えても、結晶性不飽和ポリエステルが溶解しない性状である。一方、非晶性不飽和ポリエステルは、アセトン、スチレンモノマー等と相溶性が有り、非晶性不飽和ポリエステルにアセトン、スチレンモノマー等を加えると液体状となる性状を有するものであり、非晶性不飽和ポリエステルと共重合性単量体等との混合物は液状の樹脂である。
不飽和ポリエステルは、不飽和多塩基酸、飽和多塩基酸及びグリコール類を公知の脱水縮合反応によりせしめ、通常、5~40mg―KOH/gの酸価を有する。
 不飽和ポリエステルの製造において、不飽和多塩基酸、飽和多塩基酸の酸成分の選択や組合せ、及びグリコール類の選択や組合せ、それらの配合割合等を適宜選択することにより結晶性を有する不飽和ポリエステルとすることができる。
 不飽和多塩基酸類は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、グルタコン酸等を挙げることができる。
 飽和多塩基酸類は、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘット酸、テトラブロム無水フタル酸等を挙げることができる。
 グリコール類は、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、水素化ビスフェノールA、ビスフェノールAプロピレンオキシド化合物、シクロヘキサンジメタノール、ジブロムネオペンチルグリコール等を挙げることができる。
 本発明においては、結晶性不飽和ポリエステルの中でも、不飽和多塩基酸としてフマル酸、飽和多塩基酸としてイソフタル酸やテレフタル酸が使用され、グリコールとして主成分にエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールを使用した結晶性不飽和ポリエステルが好適である。
 本発明において、不飽和ポリエステルと混合される共重合性単量体としては、例えばビニル基を有するスチレンモノマー、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、α-クロルスチレンなどのビニル芳香族化合物;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、ベオバモノマー(シェル化学社製)などのビニルエステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-ブチルなどの(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。
 また、トリアリルシアヌレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートなどの2官能以上の共重合性単量体を用いることができる。さらに、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の常温にて固体状の2官能以上の共重合性単量体を用いることができる。これらの共重合性単量体は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
 本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物においては共重合性単量体として常温にて液体の共重合性単量体、及び固体の共重合性単量体を使用することが出来る。本発明の結晶性不飽和ポリエステルを含むLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物においては、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の共重合性単量体は50重量%以上であることが好ましい。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の共重合性単量体を50重量%以上用いることにより、樹脂組成物に含まれる充填材の高充填化が可能となり、耐熱性が向上する。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対する常温にて液体の共重合性単量体の割合は、好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重量%以上である。常温にて液体の共重合性単量体として、特にスチレンモノマー、メタクリル酸メチル、ジエチレングリコールジメタクリレートを好適に用いることができる。非晶性不飽和ポリエステルと常温にて液体の共重合性単量体からなる非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、指触乾燥性が低下するため、作業性、保存形状安定性が低下する虞がある。また、成形時の流動性が損なわれない範囲において、共重合性多量体を使用することができる。共重合性多量体としてはジアリルフタレートプレポリマー等を用いることができる。
 本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物においては、無機充填材を配合することができる。該無機充填材は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、マイカ、シリカ、酸化アルミニウム等が挙げられるが、これらのうち炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムが反射率の観点から好ましい。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
 前記無機充填材は平均粒子径が0.1~50μmの範囲、好ましくは0.1~20μmの範囲が使用される。平均粒子径はレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置によるメジアン径、あるいは幾何平均値の測定により求められる。ただし、採用する算出方法により平均粒子径が異なる場合がある。上記平均粒子径を有する無機充填材を使用することにより、良好な成形流動性と、耐熱変色性、及び反射率に優れたLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物とすることができる。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛からなる群から選択される1種以上又は2種以上であることを特徴とする。本発明においては、これらの白色顔料のなかでも、反射率という観点から、特に酸化チタンを好適に用いることができる。
 酸化チタンとしては、例えば、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルサイト型酸化チタンを挙げることができる。これらの中でも熱安定性に優れたルチル型酸化チタンを好適に用いることができる。本発明の目的を損なわない限りにおいて、いかなる処理剤で表面処理された酸化チタンも用いることができる。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記白色顔料の平均粒径が2.0μm以下であることを特徴とする。また、該白色顔料の平均粒子径は、反射率という観点から、好ましくは2.0μm以下、より好ましくは0.01~1.0μm、さらに好ましくは0.1~0.5μmである。平均粒子径は電子顕微鏡を使用した一次粒子の測定により求められる。なお、白色顔料の平均粒子径が大きい場合には良好な成形性が得られず高い反射率を得られない虞がある。
 LED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物においては、強化材を配合することができる。強化材を用いることにより、優れた強度特性、寸法安定性を有するLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物とすることができる。
 強化材としては、通常、BMC、SMC(シート・モールディング・コンパウンド)等のFRP(ファイバー・レインフォースド・プラスチックス)に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の強化材として使用されるガラス繊維が用いられるが、ガラス繊維に限定されず、それ以外のものも用いることができる。ガラス繊維以外に用いられる強化材として、カーボン繊維、ウィスカ等の無機繊維、アラミド繊維やポリプロピレン繊維等の有機繊維を挙げることができるが、好ましくは、アラミド繊維やポリプロピレン繊維である。
 ガラス繊維としては、珪酸ガラス、ホウ珪酸ガラスを原料とするEガラス(電気用無アルカリガラス)、Cガラス(化学用含アルカリガラス)、Aガラス(耐酸用ガラス)、Sガラス(高強度ガラス)等のガラス繊維を挙げることができ、これらを長繊維(ロービング)、短繊維(チョップドストランド)としたものを用いることができる。さらに、これらのガラス繊維は表面処理を施したものを用いることもできる。
 これらの中でも、成形品の大きさ、形状の観点から短繊維(チョップドストランド)を用いることが好ましい。なお、織布や不織布などの場合は、他の樹脂組成物成分、すなわち、不飽和ポリエステル樹脂、白色顔料、無機充填材等との均一な混練が困難であるため、本発明には適していない。さらに、ガラス繊維が長いと樹脂組成物の流動性が悪いため、微細かつ複雑な成形品の端部まで材料を充填させるのが困難となる虞がある。ガラス粉末のようにL/D(繊維径に対する繊維長の比)が小さい場合は強化材としての補強効果が発揮されない虞がある。本発明において用いられる強化材の好ましい繊維長は1.5~13mmの範囲であり、繊維径は6~15μmの範囲である。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記LED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物は、更に、ガラス繊維、アラミド繊維、ポリプロピレン繊維からなる群から選択される1種以上の強化材を該組成物に対して3~20重量%含むことを特徴とする。
 LED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物には、重合開始剤として、通常不飽和ポリエステル樹脂組成物に用いられる加熱分解型の有機過酸化物や重合禁止剤を用いることができる。
 有機過酸化物としては、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 これらの中でも、成形条件、貯蔵安定性という観点から、10時間半減期温度が100℃以上の有機過酸化物を用いることが好ましく、具体的にはジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。
 重合禁止剤としてはハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ-t-4-メチルフェノール、モノメチルエーテルハイドロキノン、フェノチアジン、t-ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロール等のキノン類、2,6-ジーt-ブチルーp-クレゾール、2,2-メチレンービスー(4-メチルー6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリスー(2-メチルー4-ヒドロキシー5-t-ブチルフェニル)ブタン等のフェノール系化合物を挙げることができる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物には、樹脂組成物の流動性や、LED反射板としたときの反射率を阻害しない範囲において、他の無機充填材を適宜配合することができる。
 これらのものとしては、酸化物及びその水和物、無機発泡粒子、シリカバルーン等の中空粒子等を挙げることができる。
 本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物には離型剤が用いられる。離型剤としては、一般に熱硬化性樹脂に用いられる脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、鉱物系等のワックス類を用いることができ、特に、耐熱変色性に優れた脂肪酸系、脂肪酸金属塩系のものを好適に用いることができる。
 これらの離型剤としては、具体的にはステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムを挙げることができる。これらの離型剤は単独で用いても良く、2種以上を併用してもよい。
 これらの離型剤は、不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対して3~15重量部で配合することができる。離型剤の配合量がこの範囲であると、良好な離型性が確保できる。少なすぎる場合は金型と成形品の離型性が低く、生産性が著しく低下し、多すぎる場合には封止材が密着しない虞がある。離型剤を組成物に配合しておくことにより金型に離型剤を塗布する必要がないため、射出成形のような成形サイクルが短い成形方法への適応が可能となる。
 本発明においては、これらの配合成分以外に、不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化条件を調整するための硬化触媒及び重合禁止剤、着色剤、増粘剤、光安定剤、加工安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、蛍光増白剤、難燃剤、光重合開始剤、抗菌剤、帯電防止剤、発泡剤、界面活性剤、表面改質剤、カップリング剤、その他有機系添加剤、無機系添加剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
 本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物は、各成分を配合して、ミキサー、ブレンダー等を用いて十分均一に混合した後、加熱加圧可能な混練機、押し出し機等にて調製し、造粒して製造することができる。強化材としてガラス織布を用いた場合、混練機、押し出し機で十分に混練、造粒ができなく、ガラス不織布を用いた場合、シート状の不織布が混練中に崩れ不織布の形状を留めないため、織布あるいは不織布を用いる優位性を見出すことができない。
 また、本発明の粒状物は、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物からなることを特徴とする。本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物よりなる粒状物は、該組成物を粉砕して得られる粉体であっても良く、ペレット状であっても良い。
 また、本発明のLED反射板は、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物よりなる粒状物を成形してなることを特徴とする。LED反射板は、常法により、種々の熱硬化性樹脂組成物の成形方法により成形することができる。
 また、本発明のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物は、乾式で、かつ溶融時の熱安定性が良好なため、成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法等の溶融加熱成形法を好適に用いることができる。ガラス織布あるいはガラス不織布を強化材とする積層板においては、あらかじめ樹脂組成物を織布あるいは不織布に含浸する必要があるため樹脂組成物は液状でなくてはならず、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物とは特性が異なる。成形方法もプレスを用いた加圧成形法に限定される。
 これらの中でも射出成形機を用いた射出成形法が特に好適であり、射出成形法により、短い成形サイクル時間で、平板状の積層板とは異なり、複雑な形状を有する発光素子実装用LED反射板を製造することができる。
 次に、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物、前記組成物からなる粒状物、前記粒状物を用いる成形方法、及びLED反射板について説明する。
 本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、少なくともラジカル重合性樹脂、無機充填材、白色顔料を含み、粘度が0.1~100kPa・sの範囲であることを特徴とする。本発明のラジカル重合性樹脂組成物は、主として、射出成形に用いることが可能である。通常の射出成形では樹脂組成物を一定量溜めることができるホッパー内に樹脂組成物を充填し、自重でホッパーからスクリュー内に樹脂組成物が供給される。そのため、樹脂組成物は常温で固体状を呈することが必要である。一般的に成形品形状の自由度の高さや生産性の高さが射出成形法の特長であるが、ラジカル重合性樹脂を含む熱硬化性樹脂の場合は、樹脂組成物の溶融粘度が低いため、低い射出圧で成形できることも特長である。一方、硬化速度の増大、すなわちサイクルタイムの短縮が射出成形法における熱硬化性樹脂の課題とされている。本発明のラジカル重合性樹脂組成物は射出成形に適した粘度を有し、さらには適度な硬化速度を有することから射出成形用樹脂組成物として好適に使用できる。
 本発明において、ラジカル重合性樹脂として、不飽和ポリエステル、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸を付加した変性(メタ)アクリレートを挙げることができる。
 不飽和ポリエステルは、不飽和多塩基酸、飽和多塩基酸及びグリコール類を公知の脱水縮合反応によりせしめ、通常、5~40mg―KOH/gの酸価を有することができる。
 不飽和多塩基酸類としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、グルタコン酸等を挙げることができる。
 飽和多塩基酸類としては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘット酸、テトラブロム無水フタル酸等を挙げることができる。
 グリコール類としては、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、水素化ビスフェノールA、ビスフェノールAプロピレンオキシド化合物、シクロヘキサンジメタノール、ジブロムネオペンチルグリコール等を挙げることができる。
 本発明における不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体を混合して得ることができる。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体は、通常、樹脂組成物の調製時に他の材料と共に樹脂に混合されるが、樹脂組成物調製に先立って樹脂と混合しても良い。
 本発明において、不飽和ポリエステル樹脂と混合される共重合性単量体としては、例えばビニル基を有するスチレンモノマー、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、α-クロルスチレンなどのビニル芳香族化合物;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、ベオバモノマー(シェル化学社製)などのビニルエステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-ブチルなどの(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。
 また、トリアリルシアヌレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートなどの2官能以上の共重合性単量体を用いることができる。さらに、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の常温にて固体状の2官能以上の共重合性単量体を用いることができる。これらの共重合性単量体は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
 本発明におけるエポキシ(メタ)アクリレートは、1分子中に2個以上のグリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂にアクリル酸またはメタクリル酸を付加反応させて得られる分子末端にエポキシ基を有するエポキシ(メタ)アクリレートである。エポキシアクリレートを共重合性単量体及び/又は共重合性多量体に溶解したエポキシアクリレート樹脂でもよい。上記1分子中に2個以上のグリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等、あるいはこれらの誘導体からのビスフェノール型エポキシ樹脂、ビキシレノールおよびその誘導体からのビキシレノール型エポキシ樹脂、ビフェノールおよびその誘導体からのビフェノール型エポキシ樹脂、あるいはナフタレンおよびその誘導体からのナフタレン型エポキシ樹脂、さらにはノボラック型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂が挙げられ、これらは単独で、または2種以上を混合して使用することができる。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体は、上記した不飽和ポリエステル樹脂に使用されると同様の共重合性単量体及び/又は共重合性多量体を使用することができる。
 また本発明におけるウレタン(メタ)アクリレートは、ポリアルコールおよび/またはポリエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポリオールとジイソシアネートとを反応させて分子末端をイソシアネートとを反応させてイソシアネート化し、これにアルコール性水酸基を有するアクリレートまたはメタクリレートを反応させるか、または先ずアルコール性水酸基を有するアクリレートまたはメタクリレートとイソシアネートとをイソシアネート基を残してポリアルコールおよび/またはポリエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポリオールとを反応させて得られる分子末端にアクリレートまたはメタクリレートの二重結合を有するウレタンアクリレートである。ウレタンメタクリレートを、例えばスチレン、ジエチレングリコールジメタクリレートなどの共重合性単量体及び/又は共重合性多量体に溶解したウレタンアクリレート樹脂でもよい。これらは単独で、または2種以上の混合物で使用することができる。
 また本発明におけるポリエステル(メタ)アクリレートは、ポリエステルポリオールとアクリル酸あるいはメタクリル酸とのエステル化、あるいは酸末端ポリエステルとグリシジル基を有するアクリレートまたはメタクリレートとの反応により得られる分子末端にアクリレートまたはメタクリレートの二重結合を有するポリエステルアクリレート、またはポリエステルメタクリレートである。ポリエステルアクリレート、またはポリエステルメタクリレートを例えばスチレン、ジエチレングリコールジメタクリレートなどの共重合性単量体及び/又は共重合性多量体に溶解したポリエステルアクリレート、またはポリエステルメタクリレート樹脂でもよい。これらは単独で、または2種以上の混合物で使用することができる。
 また本発明におけるポリエーテル(メタ)アクリレートは、ポリエーテルポリオールとアクリル酸あるいはメタクリル酸とのエステル化、あるいは酸末端ポリエーテルとグリシジル基を有するアクリレートまたはメタクリレートとの反応により得られる分子末端にアクリレートまたはメタクリレートの二重結合を有するポリエステルアクリレート、またはポリエステルメタクリレートである。ポリエステルアクリレート、またはポリエステルメタクリレートを例えばスチレン、ジエチレングリコールジメタクリレートなどの共重合性単量体及び/又は共重合性多量体に溶解したポリエステルアクリレート、またはポリエステルメタクリレート樹脂でもよい。これらは単独で、または2種以上の混合物で使用することができる。
 本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物は、成形性、耐熱試験後反射率という観点から、前記ラジカル重合性樹脂は、組成物全量に対して10~35重量%とすることができ、前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量は、組成物全量に対して50~80重量%とすることができ、初期反射率、耐熱試験後反射率という観点から、前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量に占める前記白色顔料の割合は10~50重量%とすることができる。
 本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物において用いられる無機充填材として、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、マイカ、シリカ、酸化アルミニウム等が挙げられるが、これらのうち炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムが反射率の観点から好ましい。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
 前記無機充填材は平均粒子径が0.1~50μmの範囲、好ましくは0.1~20μmの範囲で使用することができる。平均粒子径はレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置によるメジアン径、あるいは幾何平均値の測定により求められる。ただし、採用する算出方法により平均粒子径が異なる場合がある。
 また、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物において用いられる白色顔料として、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛が挙げられる。本発明においては、これらの白色顔料のなかでも、反射率という観点から、特に酸化チタンを好適に用いることができる。酸化チタンとしては、例えば、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルサイト型酸化チタンを挙げることができる。これらの中でも熱安定性に優れたルチル型酸化チタンを好適に用いることができる。本発明の目的を損なわない限りにおいて、いかなる処理剤で表面処理された酸化チタンも用いることができる。
 また、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物において用いられる白色顔料の平均粒子径は、反射率という観点から、好ましくは2.0μm以下、より好ましくは0.01~1.0μm、さらに好ましくは0.1~0.5μmとすることができる。平均粒子径は電子顕微鏡を使用した一次粒子の測定により求められる。なお、白色顔料の平均粒子径が大きい場合には良好な成形性が得られず高い反射率を得られない虞がある。
 本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物は、粘度が0.1~100kPa・sの範囲であることを特徴とする。粘度が0.1kPa・s未満であると、金型内の流動性が良過ぎるために過充填となりやすく、バリ等の成形不良が発生する虞がある。粘度が100kPa・sを超えると、金型内の流動性が悪く、充填不足等の成形不良が発生する虞がある。
 一般に、ラジカル重合性樹脂を含む熱硬化性樹脂の射出成形においては、加熱されたシリンダー内でスクリューにより樹脂組成物が可塑化され、溶融状態の樹脂組成物が金型内に射出されることにより成形される。
 不飽和ポリエステル樹脂等のラジカル重合性樹脂組成物の射出成形においては、樹脂組成物が金型末端部まで充填された後にラジカル重合(ゲル化)反応が始まり、硬化により成形品が十分な強度に達した後に金型から取り出すことが必要となるため、樹脂組成物の溶融粘度と重合反応の速度との調整が重要となる。
 溶融粘度が低い樹脂組成物は金型内の流動性が良好であるが、過充填となりやすく、バリ等の成形不良が発生する虞がある。一方、溶融粘度が高い樹脂組成物は金型内の流動性が悪く、樹脂組成物が成形品末端まで到達する前に重合反応が開始することにより充填不足等の成形不良が発生する虞がある。
 本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の更に好ましい実施態様において、前記LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の70℃~120℃の温度範囲における粘度が0.1~100kPa・sの範囲である。温度が70℃より低い場合は樹脂組成物が溶融しないため、射出成形が困難となる。仮に射出成形が出来ても、樹脂組成物の粘度が高くて樹脂組成物が金型端部まで充填しない虞がある。一方、120℃よりも高い場合は成形中にシリンダー内で硬化反応が発生し連続成形が困難となる場合がある。また、仮に射出成形が出来ても、金型中に射出した樹脂組成物が逆流、樹脂組成物が金型端部まで充填しない虞がある。金型端部まで充填させるために、射出容量を増やすと樹脂組成物の粘度が低くいため成形時にバリが大きくなる虞がある。以上に述べた理由から、前記LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物は70℃~120℃の温度範囲において0.1~100kPa・sの範囲の粘度とすることが好ましい。
 本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物は不飽和ポリエステル樹脂を含む。
 本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の更に好ましい実施態様において、前記LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物は結晶性不飽和ポリエステル樹脂を含む。
 非晶性不飽和ポリエステルと結晶性不飽和ポリエステルとの違いを述べると以下の通りである。すなわち、結晶性不飽和ポリエステルと常温にて液体状の共重合性単量体からなる結晶性不飽和ポリエステル樹脂は、常温にて固体状であり、結晶性不飽和ポリエステル樹脂の融点以上で低粘度な液体状である。ところが、非晶性不飽和ポリエステルと常温にて液体状の共重合性単量体からなる非晶性不飽和ポリエステル樹脂は、常温にて液体状である。
 射出成形可能であり、一般的なスチレンモノマー等の共重合性単量体を使用している不飽和ポリエステル樹脂組成物としては常温にて湿式のBMCが知られている。BMCは非晶性不飽和ポリエステル樹脂を使用しており、(a)BMCを射出成形する場合、成形機内に押し込むプランジャー等の付帯設備が必要、(b)塊状であるため取り扱い性、無定形であることから作業性に劣る、(c)湿式であるため貯蔵安定性に劣る、などの改善点が挙げられる。
 射出成形可能であり、常温にて固体状の非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、非晶性不飽和ポリエステルに常温にて固体状の共重合性単量体、共重合性多量体、及び使用可能な範囲において液体状の共重合性単量体を使用して上記(a)~(c)の課題を解決している。一方、結晶性不飽和ポリエステルは常温にて液体状、または固体状の共重合性単量体、及び共重合性多量体を任意の範囲で組み合わせることが可能である。
 本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物において、樹脂組成物の粘度が高くなる小粒子径の白色顔料、無機充填材を使用できるという観点から、不飽和ポリエステル樹脂として、常温にて液体状、または固体状の共重合性単量体、及び共重合性多量体を任意の範囲で組み合わせること可能な結晶性不飽和ポリエステル樹脂を好適に使用することができる。
 また、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物において、造粒性や貯蔵安定性に優れるという観点から、不飽和ポリエステル樹脂として常温にて固体状の結晶性不飽和ポリエステル樹脂を好適に使用することができる。
 本発明において、不飽和多塩基酸としてフマル酸、飽和多塩基酸としてイソフタル酸やテレフタル酸が使用され、結晶性という観点から、グリコールとして主成分にエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールを使用した結晶性不飽和ポリエステルが好適に用いられる。
 不飽和ポリエステル樹脂組成物のゲル化時間は差動トランス式位置センサーが備えられた金型を用いて加熱加圧成形により測定した。樹脂組成物を金型内に置いた後、金型を締め(差動トランス式位置センサーが備えられた金型が上昇し)一定の厚みとなった時点で差動トランスが停止するが(変曲点1)、硬化の進展に伴い硬化収縮が始まるため差動トランス位置が再び上昇する(変曲点2)変位―時間のS字曲線を得た。変曲点1から変曲点2までの時間をゲル化時間とした。
 本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の140℃~180℃の温度範囲におけるゲル化時間が5~120秒の範囲である。前記LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の140℃~180℃の温度範囲におけるゲル化時間が5秒未満であると、金型キャビティー内に充填される前に樹脂組成物のゲル化が起こるため、金型表面を十分に転写できなく表面平滑性に乏しい成形品しか得られない虞がある。前記LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の140℃~180℃の温度範囲におけるゲル化時間が120秒を超えると、硬化時間を長くせざるを得なくなることから、生産性に乏しく、汎用の反射板として普及しない虞がある。
 すなわち、品質の優れた成形品を得るためには、ゲル化時間等の硬化速度の調整も重要である。ゲル化時間が短か過ぎると樹脂組成物は金型キャビティー内に充填される前に樹脂組成物のゲル化が起こるため、金型表面を十分に転写できなく表面平滑性に乏しい成形品しか得られない虞がある。一方、樹脂組成物のゲル化時間が長過ぎると硬化時間を長くせざるを得なくなることから、生産性に乏しく、汎用の反射板として普及しない虞がある。
 本発明の好ましい実施態様は、前記LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物を(金型温度)140℃~180℃で加熱硬化させる射出成形方法である。金型温度が140℃未満であると、硬化速度が遅いため硬化時間を長くせざるを得なくなることから生産性に劣り、汎用の反射板として普及しない虞がある。金型温度が180℃を超えると、硬化速度が速いため末端部が充填不足となり易く製品が得られない虞がある。
 LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物においては、強化材を配合することができる。強化材を用いることにより、優れた強度特性、寸法安定性を有するLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物とすることができる。
 強化材としては、通常、BMC、SMC(シート・モールディング・コンパウンド)等のFRP(ファイバー・レインフォースド・プラスチックス)に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の強化材として使用されるガラス繊維が用いられるが、ガラス繊維に限定されず、それ以外のものも用いることができる。ガラス繊維以外に用いられる強化材として、カーボン繊維、ウィスカ等の無機繊維、アラミド繊維やポリプロピレン繊維等の有機繊維を挙げることができるが、好ましくは、アラミド繊維やポリプロピレン繊維である。
 ガラス繊維としては、珪酸ガラス、ホウ珪酸ガラスを原料とするEガラス(電気用無アルカリガラス)、Cガラス(化学用含アルカリガラス)、Aガラス(耐酸用ガラス)、Sガラス(高強度ガラス)等のガラス繊維を挙げることができ、これらを長繊維(ロービング)、短繊維(チョップドストランド)としたものを用いることができる。さらに、これらのガラス繊維は表面処理を施したものを用いることもできる。
 これらの中でも、成形品の大きさ、形状の観点から短繊維(チョップドストランド)を用いることが好ましい。本発明において用いられる強化材の好ましい繊維長は1.5~13mmの範囲であり、繊維径は6~15μmの範囲である。
 LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物には、重合開始剤として、通常不飽和ポリエステル樹脂組成物に用いられる加熱分解型の有機過酸化物や重合禁止剤を用いることができる。
 有機過酸化物としては、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 これらの中でも、成形条件、貯蔵安定性という観点から、10時間半減期温度が100℃以上の有機過酸化物を用いることが好ましく、具体的にはジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。
 重合禁止剤としてはハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ-t-4-メチルフェノール、モノメチルエーテルハイドロキノン、フェノチアジン、t-ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロール等のキノン類、2,6-ジーt-ブチルーp-クレゾール、2,2-メチレンービスー(4-メチルー6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリスー(2-メチルー4-ヒドロキシー5-t-ブチルフェニル)ブタン等のフェノール系化合物を挙げることができる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 また、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物には、樹脂組成物の流動性や、LED反射板としたときの反射率を阻害しない範囲において、他の無機充填材を適宜配合することができる。
 これらのものとしては、酸化物及びその水和物、無機発泡粒子、シリカバルーン等の中空粒子等を挙げることができる。
 本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物には離型剤が用いられる。離型剤としては、一般に熱硬化性樹脂に用いられる脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、鉱物系等のワックス類を用いることができ、特に、耐熱変色性に優れた脂肪酸系、脂肪酸金属塩系のものを好適に用いることができる。
 これらの離型剤としては、具体的にはステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムを挙げることができる。これらの離型剤は単独で用いても良く、2種以上を併用してもよい。
 本発明においては、これらの配合成分以外に、ラジカル重合性樹脂組成物の硬化条件を調整するための硬化触媒及び重合禁止剤、着色剤、増粘剤、光安定剤、加工安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、蛍光増白剤、難燃剤、光重合開始剤、抗菌剤、帯電防止剤、発泡剤、界面活性剤、表面改質剤、カップリング剤、その他有機系添加剤、無機系添加剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
 本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物は、各成分を配合して、ミキサー、ブレンダー等を用いて十分均一に混合した後、加熱加圧可能な混練機、押し出し機等にて調製し、造粒して製造することができる。
 また、本発明の粒状物は、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物からなることを特徴とする。本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物よりなる粒状物は、該組成物を粉砕して得られる粉体であっても良く、ペレット状であっても良い。
 また、本発明のLED反射板は、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物よりなる粒状物を成形してなることを特徴とする。LED反射板は、常法により、種々の熱硬化性樹脂組成物の成形方法により成形することができる。
 また、本発明のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物は、乾式で、かつ溶融時の熱安定性が良好なため、成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法等の溶融加熱成形法を好適に用いることができる。これらの中でも射出成形機を用いた射出成形法が特に好適である。
 次に、不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形してなる反射板を備えた表面実装型発光装置、並びに該発光装置を備えた、照明装置及び画像表示装置について説明する。
 本発明の表面実装型発光装置は、不飽和ポリエステル樹脂と、無機充填材とを少なくとも含む不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形してなる反射板を備えた表面実装型発光装置であって、前記不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステルと、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体とからなる不飽和ポリエステル樹脂(A)、不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と熱可塑性樹脂とからなる不飽和ポリエステル樹脂(B)から選ばれる1種以上であり、前記不飽和ポリエステル樹脂組成物が白色顔料を含むことを特徴とする。
 まず、不飽和ポリエステル樹脂(A)に関して、説明すれば、前記不飽和ポリエステル樹脂(A)は、結晶性不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体とからなる。
 前記不飽和ポリエステル樹脂(A)は、結晶性不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体等を混合して得ることができる。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体は、通常、樹脂組成物の調製時に他の混合物と共に樹脂に混合されるが、樹脂組成物調製に先立って樹脂と混合しても良い。
 本発明にて用いられる結晶性及び非晶性不飽和ポリエステル樹脂は段落番号[0098]~段落番号[0102]にて説明した通りである。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、保存形状安定性、取り扱い性、作業性という観点から、50℃以下の温度範囲において固体状である。すなわち、常温以上、50℃以下の温度において固体状であり、粉砕加工や押出しペレット加工が可能である。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、本発明の保存形状安定性等の特徴を損なわない範囲内で非晶性不飽和ポリエステルを含むことができる。
 また、本発明のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステル40~95重量部と、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体60~5重量部と、からなることを特徴とする。前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂は、結晶性不飽和ポリエステル50~95重量部と共重合性単量体及び/又は共重合性多量体50~5重量部の割合で配合されることが好ましい。上記範囲としたのは、結晶性不飽和ポリエステルに配合される共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の量が前記範囲より多い場合には粉砕加工や押出しペレット加工できなく取り扱い性が著しく低下する虞がある一方、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の量が前記範囲よりも少ない場合には硬化性が低下し良好な外観を有する反射板が得られない虞があるなどの理由による。
 次に、不飽和ポリエステル樹脂(B)に関して説明すれば、以下の通りである。すなわち、前記不飽和ポリエステル樹脂(B)は、不飽和ポリエステルと、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と、熱可塑性樹脂とからなる。
 前記不飽和ポリエステル樹脂(B)に用いられる不飽和ポリエステル樹脂としては、非晶性、結晶性を問わず、いずれの不飽和ポリエステルも使用することが可能である。熱可塑性樹脂とは、一般に、加熱により反応が起こることなく軟化して、塑性を示し成形できるが、冷却すると固化する樹脂をいう。冷却と加熱を繰り返した場合、塑性が可逆的に保たれる樹脂をいう。本発明においては、このような熱可塑性樹脂を含む不飽和ポリエステル樹脂組成物を使用することができる。
 前記不飽和ポリエステル樹脂(B)に用いられる熱可塑性樹脂として、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルフォン、液晶ポリマー、フッ素樹脂、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンゴム、及びそれらの共重合体を挙げることができる。
 不飽和ポリエステル樹脂(B)の好ましい実施態様において、前記熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンゴム、及びそれらの共重合体からなる群から選択される1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
 前記不飽和ポリエステル樹脂(B)は、不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と熱可塑性樹脂とを混合して得ることができる。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と熱可塑性樹脂は、通常、樹脂組成物の調製時に他の材料と共に樹脂に混合されるが、樹脂組成物調製に先立って樹脂と混合しても良い。熱可塑性樹脂は粉体あるいは粒状体のまま用いる方法、あるいは、あらかじめ共重合性単量体及び/又は共重合性多量体に溶解した溶液として用いる方法のいずれの方法をとることができる。
 本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形した反射板を備えた表面実装型発光装置の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂(A)と前記不飽和ポリエステル樹脂(B)とを混合して用いることが含まれる。この場合、別々に調製した前記不飽和ポリエステル樹脂(A)と前記不飽和ポリエステル樹脂(B)とを混合して用いても良いし、下記に示すように前記不飽和ポリエステル樹脂(B)が結晶性不飽和ポリエステルを含んでも良い。
 本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形した反射板を備えた表面実装型発光装置の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂(B)は、結晶性不飽和ポリエステルを少なくとも含む。熱可塑性樹脂の含有量等について、特に限定されるものではないが、好ましい実施態様において、結晶性不飽和ポリエステルを含む不飽和ポリエステル35~95重量部と共重合性単量体及び/又は共重合性多量体65~5重量部からなる混合物99~50重量部と熱可塑性樹脂が1~50重量部の範囲であり、好ましくは結晶性不飽和ポリエステルを含む不飽和ポリエステル35~95重量部と共重合性単量体及び/又は共重合性多量体65~5重量部からなる混合物97~60重量部と熱可塑性樹脂が3~40重量部の範囲であり、さらに好ましくは結晶性不飽和ポリエステルを含む不飽和ポリエステル35~95重量部と共重合性単量体及び/又は共重合性多量体65~5重量部からなる混合物97~70重量部と熱可塑性樹脂が3~30重量部の範囲である。熱可塑性樹脂の割合が少なすぎる場合には収縮率が大きく、写像性が低く、多すぎる場合には、耐熱試験後反射率が低下する虞がある。
 以上が、不飽和ポリエステル樹脂(A)又は(B)を使用した場合の説明であるが、以下は、不飽和ポリエステル樹脂(A)、(B)に共通する事項を説明する。
 本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形した反射板を備えた表面実装型発光装置の好ましい実施態様において、成形性、耐熱試験後反射率という観点から、前記不飽和ポリエステル樹脂(A)及び/又は(B)が、組成物全量に対して10~35重量%であり、前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量が、組成物全量に対して50~80重量%であり、初期反射率、耐熱試験後反射率という観点から、前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量に占める前記白色顔料の割合が10~50重量%である。さらに、白色顔料のコストや触媒効果、さらには無機充填材よりも小粒子径となるため、樹脂組成物の粘度が高くなるという観点から、無機充填材と白色顔料の配合量の合計量に占める白色顔料の割合としては、より好ましくは、10~29重量%である。
 前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂の組成物全体量に対する配合割合は10~35重量%の範囲であることが好ましい。10重量%未満である場合には、流動性が低下し成形性が悪くなる虞があり、35重量%以上である場合には、耐熱性が低下する虞があるためである。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂(A)及び/又は(B)が、保存形状安定性、取り扱い性、作業性という観点から、50℃以下の温度範囲において固体状である。すなわち、常温以上、50℃以下の温度において固体状であり、粉砕加工や押出しペレット加工が可能である。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記不飽和ポリエステル樹脂(A)及び/又は(B)において使用することができる共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の量については、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の前記共重合性単量体が50重量%以上であることを特徴とする。不飽和ポリエステル樹脂として結晶性不飽和ポリエステルを用いることにより、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の共重合性単量体を50重量%以上使用しても、50℃以下の温度範囲において固体状の不飽和ポリエステル樹脂組成物を得ることができるという利点を有する。
 本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物に使用可能な結晶性不飽和ポリエステルはアセトン、スチレンモノマー等との相溶性が常温において無く、結晶性不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と熱可塑性樹脂を配合した混合物からなる結晶性不飽和ポリエステル樹脂も常温において固体状を呈する。常温において結晶性不飽和ポリエステルにアセトン、スチレンモノマー等を加えても、結晶性不飽和ポリエステルが溶解しない性状である。一方、非晶性不飽和ポリエステルは、アセトン、スチレンモノマー等と相溶性が有り、非晶性不飽和ポリエステルにアセトン、スチレンモノマー等を加えると液体状となる性状を有するものであり、非晶性不飽和ポリエステルと共重合性単量体等との混合物は液状の樹脂である。
 不飽和ポリエステルは、不飽和多塩基酸、飽和多塩基酸及びグリコール類を公知の脱水縮合反応によりせしめ、通常、5~40mg―KOH/gの酸価を有する。
 不飽和ポリエステルの製造において、不飽和多塩基酸、飽和多塩基酸の酸成分の選択や組合せ、及びグリコール類の選択や組合せ、それらの配合割合等を適宜選択することにより結晶性を有する不飽和ポリエステルとすることができる。
 不飽和多塩基酸類は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、グルタコン酸等を挙げることができる。
 飽和多塩基酸類は、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘット酸、テトラブロム無水フタル酸等を挙げることができる。
 グリコール類は、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、水素化ビスフェノールA、ビスフェノールAプロピレンオキシド化合物、シクロヘキサンジメタノール、ジブロムネオペンチルグリコール等を挙げることができる。
 本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物においては、結晶性不飽和ポリエステルの中でも、不飽和多塩基酸としてフマル酸、飽和多塩基酸としてイソフタル酸やテレフタル酸が使用され、グリコールとして主成分にエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールを使用した結晶性不飽和ポリエステルが好適である。
 本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物において、不飽和ポリエステルと混合される共重合性単量体としては、例えばビニル基を有するスチレンモノマー、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、α-クロルスチレンなどのビニル芳香族化合物;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、ベオバモノマー(シェル化学社製)などのビニルエステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-ブチルなどの(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。
 また、トリアリルシアヌレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートなどの2官能以上の共重合性単量体を用いることができる。さらに、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の常温にて固体状の2官能以上の共重合性単量体を用いることができる。これらの共重合性単量体は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
 本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物においては共重合性単量体として常温にて液体の共重合性単量体、及び固体の共重合性単量体を使用することが出来る。本発明の表面実装型発光装置に用いられる結晶性不飽和ポリエステルを含む不飽和ポリエステル樹脂組成物においては、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の共重合性単量体は50重量%以上であることが好ましい。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の共重合性単量体を50重量%以上用いることにより、樹脂組成物に含まれる充填材の高充填化が可能となり、耐熱性が向上する。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対する常温にて液体の共重合性単量体の割合は、好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重量%以上である。具体例にて説明すると、不飽和ポリエステル80重量部と共重合性単量体及び/又は共重合性多量体20重量部からなる不飽和ポリエステル樹脂の場合、常温にて液体の共重合性単量体は10重量部以上、好ましくは14重量部以上、より好ましくは18重量部以上である。共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の共重合性単量体が50重量%未満では、樹脂組成物に含まれる充填材の高充填化が困難となり、耐熱性が低下する虞がある。常温にて液体の共重合性単量体として、特にスチレンモノマー、メタクリル酸メチル、ジエチレングリコールジメタクリレートを好適に用いることができる。非晶性不飽和ポリエステルと常温にて液体の共重合性単量体からなる非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、指触乾燥性が低下するため、作業性、保存形状安定性が低下する虞がある。また、成形時の流動性が損なわれない範囲において、共重合性多量体を使用することができる。共重合性多量体としてはジアリルフタレートプレポリマー等を用いることができる。
 本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物においては、無機充填材を配合することができる。該無機充填材は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、マイカ、シリカ、酸化アルミニウム等が挙げられるが、これらのうち炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムが反射率の観点から好ましい。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
 前記無機充填材は平均粒子径が0.1~50μmの範囲、好ましくは0.1~20μmの範囲が使用される。平均粒子径はレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置によるメジアン径、あるいは幾何平均値の測定により求められる。ただし、採用する算出方法により平均粒子径が異なる場合がある。上記平均粒子径を有する無機充填材を使用することにより、良好な成形流動性と、耐熱変色性、及び反射率に優れたLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物とすることができる。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛からなる群から選択される1種以上又は2種以上であることを特徴とする。本発明においては、これらの白色顔料のなかでも、反射率という観点から、特に酸化チタンを好適に用いることができる。
 酸化チタンとしては、例えば、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルサイト型酸化チタンを挙げることができる。これらの中でも熱安定性に優れたルチル型酸化チタンを好適に用いることができる。本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の目的を損なわない限りにおいて、いかなる処理剤で表面処理された酸化チタンも用いることができる。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様において、前記白色顔料の平均粒径が2.0μm以下であることを特徴とする。また、該白色顔料の平均粒子径は、反射率という観点から、好ましくは2.0μm以下、より好ましくは0.01~1.0μm、さらに好ましくは0.1~0.5μmである。平均粒子径は電子顕微鏡を使用した一次粒子の測定により求められる。なお、白色顔料の平均粒子径が大きい場合には良好な成形性が得られず高い反射率を得られない虞がある。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物においては、強化材を配合することができる。強化材を用いることにより、優れた強度特性、寸法安定性を有するLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物とすることができる。
 強化材としては、通常、BMC、SMC(シート・モールディング・コンパウンド)等のFRP(ファイバー・レインフォースド・プラスチックス)に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の強化材として使用されるガラス繊維が用いられるが、ガラス繊維に限定されず、それ以外のものも用いることができる。ガラス繊維以外に用いられる強化材として、カーボン繊維、ウィスカ等の無機繊維、アラミド繊維やポリプロピレン繊維等の有機繊維を挙げることができるが、好ましくは、アラミド繊維やポリプロピレン繊維である。
 ガラス繊維としては、珪酸ガラス、ホウ珪酸ガラスを原料とするEガラス(電気用無アルカリガラス)、Cガラス(化学用含アルカリガラス)、Aガラス(耐酸用ガラス)、Sガラス(高強度ガラス)等のガラス繊維を挙げることができ、これらを長繊維(ロービング)、短繊維(チョップドストランド)としたものを用いることができる。さらに、これらのガラス繊維は表面処理を施したものを用いることもできる。
 これらの中でも、成形品の大きさ、形状の観点から短繊維(チョップドストランド)を用いることが好ましい。なお、織布や不織布の様にガラス繊維が長い場合は、他の樹脂組成物成分、すなわち、不飽和ポリエステル樹脂、白色顔料、無機充填材等との均一な混練が困難である。さらに、ガラス繊維が長いと樹脂組成物の流動性が悪いため、微細かつ複雑な成形品の端部まで材料を充填させるのが困難である。ガラス粉末のようにL/D(繊維径に対する繊維長の比)が小さい場合は強化材としての補強効果が発揮されない。本発明において用いられる強化材の好ましい繊維長は3~6mmの範囲であり、繊維径は6~15μmの範囲である。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物には、重合開始剤として、通常不飽和ポリエステル樹脂組成物に用いられる加熱分解型の有機過酸化物や重合禁止剤を用いることができる。
 有機過酸化物としては、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 これらの中でも、成形条件、貯蔵安定性という観点から、10時間半減期温度が100℃以上の有機過酸化物を用いることが好ましく、具体的にはジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。
 重合禁止剤としてはハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ-t-4-メチルフェノール、モノメチルエーテルハイドロキノン、フェノチアジン、t-ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロール等のキノン類、2,6-ジーt-ブチルーp-クレゾール、2,2-メチレンービスー(4-メチルー6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリスー(2-メチルー4-ヒドロキシー5-t-ブチルフェニル)ブタン等のフェノール系化合物を挙げることができる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物には、樹脂組成物の流動性や、LED反射板としたときの反射率を阻害しない範囲において、他の無機充填材を適宜配合することができる。
 これらのものとしては、酸化物及びその水和物、無機発泡粒子、シリカバルーン等の中空粒子等を挙げることができる。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物には離型剤を用いることできる。離型剤としては、一般に熱硬化性樹脂に用いられる脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、鉱物系等のワックス類を用いることができ、特に、耐熱変色性に優れた脂肪酸系、脂肪酸金属塩系のものを好適に用いることができる。
 これらの離型剤としては、具体的にはステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムを挙げることができる。これらの離型剤は単独で用いても良く、2種以上を併用してもよい。
 これらの離型剤は、不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対して3~15重量部で配合することができる。離型剤の配合量がこの範囲であると、良好な離型性が確保できる。少なすぎる場合は金型と成形品の離型性が低く、生産性が著しく低下し、多すぎる場合には封止材が密着しない虞がある。離型剤を組成物に配合しておくことにより金型に離型剤を塗布する必要がないため、射出成形のような成形サイクルが短い成形方法への適応が可能となる。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物においては、これらの配合成分以外に、不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化条件を調整するための硬化触媒及び重合禁止剤、着色剤、増粘剤、光安定剤、加工安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、蛍光増白剤、難燃剤、光重合開始剤、抗菌剤、帯電防止剤、発泡剤、界面活性剤、表面改質剤、カップリング剤、その他有機系添加剤、無機系添加剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物は、各成分を配合して、ミキサー、ブレンダー等を用いて十分均一に混合した後、加熱加圧可能な混練機、押し出し機等にて調製し、造粒して製造することができる。強化材としてガラス織布を用いた場合、混練機、押し出し機で十分に混練、造粒ができなく、ガラス不織布を用いた場合、シート状の不織布が混練中に崩れ不織布の形状を留めないため、織布、不織布を用いる優位性を見出すことができない。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物は、粒状物とすることができる。不飽和ポリエステル樹脂組成物よりなる粒状物は、該組成物を粉砕して得られる粉体であっても良く、ペレット状であっても良い。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物は乾式で、かつ溶融時の熱安定性が良好なため、成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法等の溶融加熱成形法を好適に用いることができる。ガラス織布あるいはガラス不織布を強化材とする積層板は、あらかじめ樹脂組成物を織布あるいは不織布に含侵する必要があるため液状でなくてはならず、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物とは特性が異なる。成形方法もプレスを用いた加圧成形法に限定される。
 これらの中でも射出成形機を用いた射出成形法が特に好適であり、射出成形法により、短い成形サイクル時間で、平板状の積層板とは異なり、複雑な形状を有する発光素子実装用LED反射板を製造することができる。
 不飽和ポリエステル樹脂組成物の粘度は粘度測定機(キャピラリーレオメーター)を用いて測定した。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様は、粘度が0.1~100kPa・sの範囲が好ましい。樹脂組成物がこの範囲であると、良好な成形性が確保できる。粘度が0.1kPa・s未満であると、金型内の流動性が良過ぎるために過充填となりやすく、バリ等の成形不良が発生する虞がある。粘度が100kPa・sを超えると、金型内の流動性が悪く、充填不足等の成形不良が発生する虞がある。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様は、70℃~120℃の温度範囲における粘度が0.1~100kPa・sの範囲がより好ましい。温度が70℃より低い場合は樹脂組成物が溶融しないため、射出成形が困難となる。仮に射出成形が出来ても、樹脂組成物の粘度が高くて樹脂組成物が金型端部まで充填しない虞がある。一方、120℃よりも高い場合は成形中にシリンダー内で硬化反応が発生し連続成形が困難となる場合がある。また、仮に射出成形が出来ても、金型中に射出した樹脂組成物が逆流、樹脂組成物が金型端部まで充填しない虞がある。金型端部まで充填させるために、射出容量を増やすと樹脂組成物の粘度が低くいため成形時にバリが大きくなる虞がある。以上に述べた理由から、前記不飽和ポリエステル樹脂組成物は70℃~120℃の温度範囲において0.1~100kPa・sの範囲の粘度とすることが好ましい。
 不飽和ポリエステル樹脂組成物のゲル化時間は差動トランス式位置センサーが備えられた金型を用いて加熱加圧成形により測定した。樹脂組成物を金型内に置いた後、金型を締め(差動トランス式位置センサーが備えられた金型が上昇し)一定の厚みとなった時点で差動トランスが停止するが(変曲点1)、硬化の進展に伴い硬化収縮が始まるため差動トランス位置が再び上昇する(変曲点2)変位―時間のS字曲線を得た。変曲点1から変曲点2までの時間をゲル化時間とした。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様は、前記LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の140℃~180℃の温度範囲におけるゲル化時間が5~120秒の範囲である。前記不飽和ポリエステル樹脂組成物の140℃~180℃の温度範囲におけるゲル化時間が5秒未満であると、金型キャビティー内に充填される前に樹脂組成物のゲル化が起こるため、金型表面を十分に転写できなく表面平滑性に乏しい成形品しか得られない虞がある。前記不飽和ポリエスエル樹脂組成物の140℃~180℃の温度範囲におけるゲル化時間が120秒を超えると、硬化時間を長くせざるを得なくなることから、生産性に乏しく、汎用の反射板として普及しない虞がある。
 品質の優れた成形品を得るためには、ゲル化時間等の硬化速度の調整も重要である。ゲル化時間が短か過ぎると樹脂組成物は金型キャビティー内に充填される前に樹脂組成物のゲル化が起こるため、金型表面を十分に転写できなく表面平滑性に乏しい成形品しか得られない虞がある。一方、樹脂組成物のゲル化時間が長過ぎると硬化時間を長くせざるを得なくなることから、生産性に乏しく、汎用の反射板として普及しない虞がある。
 また、本発明の表面実装型発光装置に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい実施態様は、前記LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物を(金型温度)140℃~180℃で加熱硬化させる射出成形方法である。金型温度が140℃未満であると、硬化速度が遅いため硬化時間を長くせざるを得なくなることから生産性に劣り、汎用の反射板として普及しない虞がある。金型温度が180℃を超えると、硬化速度が速いため末端部が充填不足となり易く製品が得られない虞がある。
(表面実装型発光装置)
 本発明の表面実装型発光装置は、不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形してなる反射板を備えた発光装置である。本発明の表面実装型発光装置は、照明用光源、自動車用光源、バックライト光源等に用いられる。
 本発明の表面実装型発光装置の代表的な構成の一例を図2に示す。図2は、ワイヤボンディングタイプの表面実装型発光装置1を模式的に示したものである。図2に示した表面実装型発光装置1は、リードフレーム20と一体に成形された凹部状の反射板(筐体)30に半導体発光素子10が配置され、反射板30の凹部(カップ状部)には封止材40(光透過性熱硬化性樹脂)が充填されている。
 以下、本発明の表面実装型発光装置の各要素について説明する。本発明の表面実装型発光装置は以下の要素により限定されない。
(半導体発光素子)
 半導体発光素子10は、発光ピーク波長が500nm以下にあるものを好適に用いられる。半導体発光素子として、単一の発光ピークを有する半導体発光素子だけではなく、複数の発光ピーク、例えば、500nmよりも長波長の領域に一つあるいは複数の発光ピークを有する半導体発光素子を用いることもできる。
 半導体発光素子10は、上記の発光ピークを備えるものであれば特に限定されることなく使用できる。発光層として形成される半導体として、GaAlN、ZnS、ZnSe、SiC、GaP、GaAlAs、AlN、InN、AlInGaP、InGaN、GaN、AlInGaN等が挙げられる。
 半導体発光素子10は必要に応じて複数個用いることができる。例えば、白色光を得るために紫外光、近紫外光、青色系、緑色系、赤色系が発光可能な発光素子をそれぞれ1個あるいは複数個を組み合わせることができる。
 半導体発光素子10のリードフレーム20への接続方法は特に制限されない。エポキシ系あるいはシリコーン系、あるいはそれらのハイブリッド系導電性接着剤、または、Sn/Ag/Cu(融点220度)、Sn/Au(融点282度)などの低融点の金属を使用することができる。
(リードフレーム)
 リードフレーム20は半導体発光素子を固定するダイパットと引出配線を形成した金属フレームである。リードフレームは鉄の条材、銅合金が使用でき、条材をスタンピング、またはエッチングにてパターン化した後、メッキ加工されるものも使用できる。
(反射板)
 反射板30は半導体発光素子10が搭載される部材であり、一部または全体が前記不飽和ポリエステル樹脂組成物より形成される。
 反射板30は、凹部(カップ状部)を有することが好ましい。反射板30の1つの例としては、リードフレーム20と組み合わせたものが挙げられ、例えば、図2の表面実装型発光装置1では、リードフレーム20上に所望の形状の反射板30を接着又は一体で成形することにより、凹部(カップ状部)が形成されている。
 凹部(カップ状部)は、その断面積が当該底部から光の取り出し方向に向かって連続的または段階的に増加する形状を有するように形成される。かかる条件を満たせば、凹部(カップ状部)形状は特に限定されない。
(封止材)
 封止材40は半導体発光素子10を被覆する部材であり、その目的は主として外部環境から半導体発光素子10や配線を保護することにある。
 封止材40には、透明熱硬化性樹脂が使用される。透明熱硬化性樹脂として、エポキシ樹脂あるいはシリコーン樹脂、アクリレート樹脂、ウレタン樹脂等を例示することができる。これらの中でも、耐熱性、耐光性に優れたエポキシ樹脂あるいはシリコーン樹脂が好ましい。また、反射板30と封止材40との密着性を高めるために反射板30をコロナ放電、プラズマで処理等により表面を改質してもよい。
 封止材40は蛍光体を含有してもよい。封止材40に蛍光体が存在することにより、半導体発光素子10からの光の一部が異なる波長の光に変換され、その結果、表面実装型発光装置の発光色を調整することができる。
 蛍光体は半導体発光素子10からの光により励起可能なものであれば任意のものを用いることができる。例えば、Eu、Ce等のランタノイド系元素で主に賦活される窒化物蛍光体、酸窒化物系蛍光体、サイアロン系蛍光体;Eu等のランタノイド系またはMn等の遷移金属系の元素により主に賦活されるアルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体、アルカリ土類ケイ酸塩、アルカリ土類硫化物、アルカリ土類チオガレート、アルカリ土類窒化ケイ素、ゲルマン酸塩;Ce等のランタノイド系元素で主に賦活される希土類アルミン酸塩、希土類ケイ酸塩、あるいはEu等のランタノイド系元素で主に賦活される有機化合物および有機錯体等から選ばれる少なくとも1種以上が好ましく用いられる。また複数種類の蛍光体を組み合わせて封止材40に含有させてもよい。
 封止材40は光拡散体を含有してもよい。光拡散体を含有することにより点光源の半導体発光素子を反射板30の凹部全面から発光することができ、発光ムラを減少することができる。光拡散体として、二酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、酸化アルミニウムなどが例示できる。
 図2の表面実装型発光装置1は、例えば、次のように製造される。まず、リードフレーム20をインサートして不飽和ポリエステル樹脂組成物を射出成形した反射板30を得る。続いて、半導体発光素子10をマウントし、反射板内凹部に半導体発光素子10の電極とリードフレーム20上の配線パターンとをボンディングワイヤで接続する。続いて、主剤と硬化剤からなる液状のシリコーン封止剤に蛍光体を混ぜ合わせ、反射板内凹部にポッティングする。この状態で約150℃に加熱してシリコーン封止剤を熱硬化させる。その後、空気中で放熱させる。
 図3に他の構成からなる本発明の例である表面実装型発光装置2の模式図を示す。図3において、表面実装型発光装置1と同一の要素には同一の符号を付してある。表面実装型発光装置2では、リードフレーム20にヒートシンクが付属されている。その他の構成は、表面実装型発光装置1と同様である。
 以上、本発明の構成例としてワイヤボンディングタイプの表面実装型発光装置について説明したが、本発明は、半導体発光素子をいわゆるフリップチップの形に基板またはリードフレーム上にマウントしたフリップチップタイプの表面実装型発光装置にも適用できるものである。
(照明装置)
 本発明はまた、前記表面実装型発光装置を備えた照明装置である。本発明の照明装置は、上記の長寿命の発光装置を用いているため、長寿命である。本発明の照明装置は、公知方法に準じて構成することができる。例えば、従来のLED照明装置において、LED照明用光源に用いられている従来の発光装置を、上記の表面実装型発光装置に置き換える等により構成することができる。
(画像表示装置)
 本発明はまた、前記表面実装型発光装置を備えた画像表示装置(例として携帯電話等の小型ディスプレイ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、カーナビゲーションシステム等の小型ディスプレイ、パソコン、液晶テレビ等の中型、大型ディスプレイ等)である。本発明の画像表示装置は、上記の長寿命の発光装置を用いているため、長寿命となる。本発明の画像表示装置は、公知方法に準じて構成することができる。例えば、従来の画像表示装置において、LEDバックライト光源に用いられている従来の発光装置を、上記の表面実装型発光装置に置き換える等により構成することができる。
 以下、実施例により本発明の一実施態様についてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
(不飽和ポリエステル樹脂組成物の製造例)
実施例1~30、比較例1~2
 表2に示す実施例1~13、表3に示す実施例14~30に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物、表4に示す比較例1~2のLED反射板用非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、下記表2、3及び表4に記載の配合量にて配合し、加圧加熱可能な混練機を用いて均一に調製した後、調製物を押し出し機に投入して造粒し、樹脂組成物を作製した。
 得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物は射出成形機(住友重機械工業(株)製 120トン 熱硬化性射出成形機)により、金型温度165℃・硬化時間60秒の条件で、試験片を作製した。成形した試験片について下記記載の方法により物性評価を行いそれぞれ表2、3及び表4に示した。
 配合成分としては以下のものを用いた。
(1)不飽和ポリエステル樹脂
1.不飽和ポリエステル1:結晶性不飽和ポリエステル(日本ユピカ製 T-855)
2.不飽和ポリエステル2:非晶性不飽和ポリエステル(日本ユピカ製 ユピカ8552) 
3.共重合性単量体1:スチレンモノマー(旭化成(株)製)
4.共重合性単量体2:ジエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学(株)製 NKエステル2G)
5.共重合性単量体3:エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学(株)製 A-9300)
6.共重合性多量体:ジアリルフタレートプレポリマー(ダイソー(株)製 ダップポリマー)
7.熱可塑性樹脂1:ポリメチルメタクリレート(上海▲けい▼奇高分子材料有限公司 MG515)
8.熱可塑性樹脂2:ポリスチレン(旭化成(株)製 GPPS679)
9.熱可塑性樹脂3:ポリエチレン(東京インキ(株)製 PR-1050)
(2)白色顔料
1.白色顔料:酸化チタン(ルチル型酸化チタン 平均粒子径0.2μm)(石原産業(株)製 CR-60)
(3)無機充填材
1.無機充填材1:炭酸カルシウム(平均粒子径2μm)
2.無機充填材2:水酸化アルミニウム(平均粒子径10μm)
3.無機充填材3:シリカ(平均粒子径30μm)
(4)添加剤
1.強化材:ガラス繊維(日東紡(株)製 CS 3 PE-908)
2.離型剤:ステアリン酸亜鉛(日油(株)製 GF-200)
3.重合開始剤:ジクミルパーオキサイド(日油(株)製 パークミルD)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
<樹脂特性、物性評価方法>
(1)不飽和ポリエステル樹脂特性
 表1に示す25℃、50℃、及び70℃の条件で結晶性不飽和ポリエステル樹脂、及び非晶性不飽和ポリエステル樹脂を、粘度計(東機産業(株)製 TVB-10形粘度計、ロータM2)により粘度を測定した。固体状の結晶性不飽和ポリエステル樹脂は粘度測定を中止した。
(2)造粒性
 表2に示す実施例1~13、表3に示す実施例14~30に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物、及び表4に示す比較例1~2のLED反射板用非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物を、加圧加熱可能な混練機、及び押し出し機を用いてストランドを作製し、ホットカットにより造粒した。
 良好に造粒できた樹脂組成物を○、造粒困難な樹脂組成物を△、造粒できない樹脂組成物を×とした。その結果を表2、3及び表4に示す。
(3)保存形状安定性
 表2に示す実施例1~13、表3に示す実施例14~30に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物、及び表4に示す比較例1~2のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物2kgを共重合性単量体が気散しないPE(ポリエチレン)/PET(ポリエチレンテレフタレート)の多層フィルムからなる袋に詰め、更に20cm角容器に樹脂組成物が入った袋を設置し、容器内の樹脂組成物全面に10kgの荷重を加え、50℃の熱風乾燥機内に2週間保管して樹脂組成物の形状確認を行なった。変形しなかったものを○、僅かに変形したものを△、変形したものを×とした。その結果を表2、3及び表4に示す。但し、前記基準をクリアせずとも、所望の用途、要求される品質等によっては、僅かに変形する場合でも条件が適合する場合もあるので、一つの目安として検討すればよいものである。
(4)初期反射率
 表2に示す実施例1~13、表3に示す実施例14~30、及び表4に示す比較例1~2の試験片を紫外可視近赤外分光光度計((株)島津製作所製 UV-3100PC)を用いて反射率測定波長が450nmで反射率を測定した。その結果を表2、3及び表4に示す。目標とする初期反射率は90%とし、90%以上を良、90%未満を不良とした。但し、前記厳格な基準をクリアせずとも、所望の用途、要求される品質等によっては、90%未満でも条件が適合する場合もあるので、一つの目安として検討すればよいものである。
(5)耐熱試験後反射率
 表2に示す実施例1~13、表3に示す実施例14~30、及び表4に示す比較例1~2の試験片を150℃に温調した熱風乾燥機内で1000時間保管し、紫外可視近赤外分光光度計((株)島津製作所製 UV-3100PC)を用いて反射率測定波長は450nmで行い、反射率を測定した。その結果を表2、3及び表4に示す。目標とする耐熱試験後反射率は80%とし、80%以上を良、80%未満を不良とした。但し、前記厳格な基準をクリアせずとも、所望の用途、要求される品質等によっては、80%未満でも条件が適合する場合もあるので、一つの目安として検討すればよいものである。
(6)成形収縮率
 表3に示す実施例14~30、及び表4に示す比較例1~2の樹脂組成物を165℃に温調した金型に加え3分間加圧加熱した。成形片は直ちに金型から取り出し、23℃、湿度55RHの恒温恒湿下で24時間保管した。試験片の表裏に突起した環状帯の外形をお互いに直行する測定線に沿って、表面2ヶ所、裏面2ヶ所、計4箇所の寸法を測定した。試験片に対応する金型の溝の外形を同一条件で0.01mmまで測定して成形収縮率を算出した。その結果を表3及び表4に示す。目標とする成形収縮率は0.6%とし、0.6%以下を良、0.6%を超える場合を不良とした。但し、前記厳格な基準をクリアせずとも、所望の用途、要求される品質等によっては、0.6%を超える場合でも条件が適合する場合もあるので、一つの目安として検討すればよいものである。
(7)写像性
 表3に示す実施例14~30、及び表4に示す比較例1~2の試験片を写像性測定器(スガ試験機(株) ICM-2DP)を用いて光学くしが1mmの条件で測定した。その結果を表3及び表4に示す。目標とする写像性は10%とし、10%以上を良、10%未満を不良とした。
 なお、●は実施例15、▲は比較例1のLED反射板の反射率経時変化を示すグラフを図1に示した。また、実施例1(●)、比較例1(▲)のLED反射板の反射率経時変化を示すグラフを図4に示した。
<評価結果>
 まず、本発明において、結晶性不飽和ポリエステルと、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体とからなる不飽和ポリエステル樹脂(A)を使用した場合の評価について、表2を参照する。
 表2に示すように総合的に判断した結果、本発明において、結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物の配合量範囲を満足する実施例1~13は、造粒性、測定波長が450nmにおける初期反射率がほとんどの場合90%以上、150℃にて1000時間保管した耐熱試験後反射率がほとんどの場合80%以上、更に、保存形状安定性の結果において全て良好な結果が得られた。反射率等で若干劣っても、成形性、安定性等については、全体的に優れた結果を示すことが判明した。
 また、本発明において、不飽和ポリエステル(結晶性及び/又は非晶性を含む)と共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と熱可塑性樹脂とからなる不飽和ポリエステル樹脂(B)を使用した場合の評価について、表3を参照する。
 表3に示すように総合的に判断した結果、本発明において、不飽和ポリエステル樹脂組成物の配合量範囲を満足する実施例14~30は、熱可塑性樹脂を使用しない不飽和ポリエステル樹脂組成物に比べて、優れた効果を示すことが判明した。
 比較例1は非晶性不飽和ポリエステルにジアリルフタレートプレポリマーを使用した非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物である。ほとんどの実施例に比べて、成形収縮率が高かった。樹脂組成物は非常に粘度が高いため、造粒時の生産性が著しく低下した。初期反射率は良好であったが、耐熱試験後の反射率が80%よりも低いものであった。また、樹脂組成物の保存形状安定性では僅かに変形を確認した。
 比較例2は実施例1の結晶性不飽和ポリエステルから非晶性不飽和ポリエステルに換えた非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物であり、実施例15の結晶性不飽和ポリエステルから非晶性不飽和ポリエステルに換え、熱可塑性樹脂を除いた非晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物である。実施例に比べて、成形収縮率が高く、写像性は低かった。造粒時に連続したペレットとなったため、造粒性が著しく低下した。50℃における保存形状安定性に乏しく、樹脂組成物の形状変化を確認した。
 上述のように総合的に判断した結果、不飽和ポリエステル樹脂組成物は、従来の不飽和ポリエステル樹脂組成物より優れた性質を発揮し得ることが判明した。そのため、不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形した反射板を備えた表面実装型発光措置は従来の不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形した反射板を備えた表面実装型発光措置よりも長寿命となる。
 (LED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の製造例)
実施例31~41、比較例3~5
 表5に示す実施例31~41のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物、表6に示す比較例3~5のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物は、下記表5、及び表6に記載の配合量にて配合し、加圧加熱可能な混練機を用いて均一に調製した後、調製物を押し出し機に投入して造粒し、樹脂組成物を作製した。
 得られたラジカル重合性樹脂組成物は射出成形機(住友重機械工業(株)製 120トン 熱硬化性射出成形機)により、金型温度165℃・硬化時間60秒の条件で、試験片を作製した。金型は引張、曲げ、圧縮、衝撃試験用テストピースと平板を取得できるファミリーモールドを用いた。成形した試験片について下記記載の方法により物性評価を行いそれぞれ表5、及び表6に示した。
 配合成分としては以下のものを用いた。
(1)ラジカル重合性樹脂
1.不飽和ポリエステル1:結晶性不飽和ポリエステル(日本ユピカ製 T-855)
2.不飽和ポリエステル2:非晶性不飽和ポリエステル(日本ユピカ製 ユピカ8552) 
3.エポキシアクリレート:エポキシアクリレート(日本ユピカ製 V-774)
4.共重合性単量体1:スチレンモノマー(旭化成(株)製)
5.共重合性多量体:ジアリルフタレートプレポリマー(ダイソー(株)製
ダップポリマー)
(2)白色顔料
1.白色顔料:酸化チタン(ルチル型酸化チタン 平均粒子径0.2μm)(石原産業(株)製 CR-60)
(3)無機充填材
1.無機充填材1:炭酸カルシウム(平均粒子径2μm)
(4)添加剤
1.強化材:ガラス繊維(日東紡(株)製 CS 3 PE-908)
2.離型剤:ステアリン酸亜鉛(日油(株)製 GF-200)
3.重合開始剤:ジクミルパーオキサイド(日油(株)製 パークミルD)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
(1)保存形状安定性 
 表5に示す実施例31~41、及び表6に示す比較例3~5のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物について段落番号[0337]に記した方法により評価した。
(2)樹脂組成物粘度
 表5に示す実施例31~41、及び表6に示す比較例3~5のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物をBMC粘度測定機(日本ユピカ製 BMC-100T)を用いて粘度を測定した。ラジカル重合性樹脂組成物50gを90℃の試料ポットに投入し、ピストンを下ろし、3分間保持する。その後、ピストンを一定速度(50mm/min)で下ろし試料ポットの底部中央に設けられた直径4mm×L10mmのモノホールから樹脂組成物を流出させる。この時に押し込みピストンにかかる荷重から粘度を算出した。その結果を表5、及び表6に示す。粘度が高く測定できない樹脂組成物は測定を中止した。
(3)ゲル化時間
 表5に示す実施例31~41、及び表6に示す比較例3~5のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物を差動トランス式位置センサーが備えられた金型を用いてゲル化時間を測定した。155℃に設定したプレス金型の中央部に240gの樹脂組成物を置いた後、直ちに金型を上昇して締めて加熱加圧成形を行った。記録計より図5に示すような金型の変位―時間曲線を得た。(直線1は型締め速度に相当する。金型内の樹脂組成物の流動につれて作動トランスの動きは遅くなり、一定の厚みとなった時点で差動トランスはいったん停止するが、硬化の進展に伴い硬化収縮が始まるため、差動トランスの位置が上昇し始める。この段階で得られるS字カーブの変曲点における接線が直線2である。硬化が終了すると作動トランスの位置は一定となる。この段階で得られるS字カーブの変曲点における接線が直線3である。直線1と直線2との交点4から直線2と直線3との交点5との間の時間をゲル化時間とした。)図より得られたゲル化時間の値を表5、及び表6に示す。
(4)充填性
 表5に示す実施例31~41、及び表6に示す比較例3~5のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物を金型温度165℃・硬化時間60秒(硬化時間は射出時間と保圧時間の合計)の条件において成形性を評価した。その結果を表1、及び表2に示す。樹脂組成物が金型キャビティ末端部まで充填したものを○、金型キャビティ末端部まで充填しないものも×とした。
(5)バリの長さ
 表5に示す実施例31~41、及び表6に示す比較例3~5のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物を金型温度165℃・硬化時間60秒(硬化時間は射出時間と保圧時間の合計)の条件において成形し、金型に設けられたエアベント以外のバリの長さを測定した。評価方法は金型の固定側・可動側の隙間内を流れて生じた樹脂バリの長さの最大値をノギスで求めた。その結果を表5、及び表6に示す。目標とするバリの長さは10mmとし、10mm以下を良、10mmを超えるものを不良とした。
(6)成形サイクル
 表5に示す実施例31~41、及び表6に示す比較例3~5のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物を金型温度165℃・硬化時間60秒(硬化時間は射出時間と保圧時間の合計)の条件において、成形サイクルを評価した。その結果を表5、及び表6に示す。連続成形が可能であり、良品が得られた試験片を○、スプルーの硬化が不十分であり連続成形ができなかったものを×とした。
(7)初期反射率
 表5に示す実施例31~41、及び表6に示す比較例3~5の試験片をについて段落番号[0338]に記した方法により評価した。
(8)耐熱試験後反射率
 表5に示す実施例31~41、及び表6に示す比較例3~5の試験片をについて段落番号[0339]に記した方法により評価した。
(9)60°光沢率
 表5に示す実施例31~41、及び表2に示す比較例3~5の試験片を写像性測定器(日本電色工業(株) VGS-300A)を用いて測定した。その結果を表5、及び表6に示す。目標とする光沢率は40%とし、40%以上を良、40%未満を不良とした。但し、前記厳格な基準をクリアせずとも、所望の用途、要求される品質等によっては、40%未満でも条件が適合する場合もあるので、一つの目安として検討すればよいものである。
<評価結果>
 表5に示すように総合的に判断した結果、本発明におけLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の配合量範囲を満足する実施例31~41は、表6に示すラジカル重合性樹脂組成物に比べて、優れた効果を示すことが判明した。
 比較例3はジアリルフタレートプレポリマーとスチレンモノマーを使用したラジカル重合性樹脂組成物である。樹脂組成物の粘度が高いため、測定装置の過負荷となり粘度を測定することができなかった。成形において、樹脂組成物の粘度が高いため、樹脂組成物がテストピース末端部まで到達しなく、試験片を得ることができなかった。
 比較例4は非晶性不飽和ポリエステルにスチレンモノマーとジアリルフタレートプレポリマーを使用したラジカル重合性樹脂組成物である。樹脂含有量が多い樹脂組成物は耐熱試験後反射率が低下した。また、樹脂組成物の保存形状安定性では変形を確認した。
 比較例5は非晶性不飽和ポリエステルにスチレンモノマーとジアリルフタレートプレポリマーを使用したラジカル重合性樹脂組成物である。無機充填材が多い樹脂組成物は粘度が高いため、測定装置の過負荷となり粘度を測定することができなかった。また、樹脂組成物の粘度が高いため、樹脂組成物がテストピース末端部まで到達しなく、試験片を得ることができなかった。更に、樹脂組成物の保存形状安定性では僅かに変形を確認した。
 表5に示すように総合的に判断した結果、本発明におけLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物の請求範囲を満足する実施例31~41は、表6に示すラジカル重合性樹脂組成物に比べて、優れた効果を示すことが判明した。

Claims (43)

  1.  結晶性不飽和ポリエステル樹脂と、無機充填材とを少なくとも含む結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステルと、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と、からなり、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物が白色顔料を含むことを特徴とするLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  2.  前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、50℃以下の温度範囲において固体状であることを特徴とする請求項1記載のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  3.  前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステル40~95重量部と、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体60~5重量部と、からなる請求項1又は2項に記載のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  4.  共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の前記共重合性単量体が50重量%以上であることを特徴とする請求項1~3項のいずれか1項に記載のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  5.  前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、組成物全量に対して10~35重量%であり、無機充填材と白色顔料の配合量の合計量が、組成物全量に対して50~80重量%であり、かつ無機充填材と白色顔料の配合量の合計量に占める白色顔料の割合が10~50重量%であることを特徴とする請求項1~4項のいずれか1項に記載のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  6.  前記無機充填材と白色顔料の配合量の合計量に占める白色顔料の割合が10~29重量%であることを特徴とする請求項5記載のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  7.  前記白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛からなる群から選択される1種以上であることを特徴とする請求項1~6項のいずれか1項に記載のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  8.  前記白色顔料の平均粒径が2.0μm以下であることを特徴とする請求項1~7項のいずれか1項に記載のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  9.  前記無機充填材の平均粒径が0.1~50μmの範囲であることを特徴とする請求項1~8項のいずれか1項に記載のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  10.  請求項1~9項のいずれか1項に記載のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物からなる粒状物。
  11.  請求項10に記載のLED反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物よりなる粒状物を成形してなることを特徴とするLED反射板。
  12.  不飽和ポリエステル樹脂と、無機充填材とを少なくとも含む不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、前記不飽和ポリエステル樹脂が、不飽和ポリエステルと、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と、熱可塑性樹脂とからなり、前記不飽和ポリエステル樹脂組成物が、白色顔料を含むことを特徴とするLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  13.  前記不飽和ポリエステル樹脂は、前記不飽和ポリエステルと、前記共重合性単量体及び/又は共重合性多量体との合計量が99~50重量部、前記熱可塑性樹脂が1~50重量部であることを特徴とする請求項12記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  14.  前記不飽和ポリエステル樹脂が、組成物全量に対して10~35重量%であり、前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量が、組成物全量に対して50~80重量%であり、かつ前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量に占める前記白色顔料の割合が10~50重量%であることを特徴とする請求項12又は13項のいずれか1項に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  15.  前記不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステル樹脂を少なくとも含むことを特徴とする請求項12~14項のいずれか1項に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  16.  前記不飽和ポリエステル樹脂が、50℃以下の温度範囲において固体状であることを特徴とする請求項12~15項のいずれか1項に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  17.  前記共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の前記共重合性単量体が50重量%以上であることを特徴とする請求項12~16項のいずれか1項に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  18.  前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量に占める前記白色顔料の割合が10~29重量%であることを特徴とする請求項12~17項のいずれか1項記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  19.  前記白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛からなる群から選択される1種以上であることを特徴とする請求項12~18項のいずれか1項に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  20.  前記白色顔料の平均粒径が2.0μm以下であることを特徴とする請求項12~19項のいずれか1項に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  21.  前記無機充填材の平均粒径が0.1~50μmの範囲であることを特徴とする請求項12~20項のいずれか1項に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  22.  前記熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエンゴム、及びそれらの共重合体からなる群から選択される1種類以上であることを特徴とする請求項12~21項のいずれか1項に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  23.  請求項12~22項のいずれか1項に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物からなる粒状物。
  24.  請求項23に記載のLED反射板用不飽和ポリエステル樹脂組成物よりなる粒状物を成形してなることを特徴とするLED反射板。
  25.  ラジカル重合性樹脂、無機充填材、白色顔料を少なくとも含むラジカル重合性樹脂組成物であって、前記ラジカル重合性樹脂組成物の粘度が0.1~100kPa・sの範囲であることを特徴とするLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物。
  26.  前記ラジカル重合性樹脂組成物の粘度が、70℃~120℃の温度範囲において0.1~100kPa・sの範囲である事を特徴とする請求項25記載のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物。
  27.  前記ラジカル重合性樹脂組成物が不飽和ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項25又は26に記載のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物。
  28.  前記ラジカル重合性樹脂組成物が結晶性不飽和ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項25~27項のいずれか1項に記載のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物。
  29.  前記ラジカル重合性樹脂組成物において、140~180℃の温度範囲におけるゲル化時間が5~120秒の範囲である事を特徴とする請求項25~28項のいずれか1項に記載のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物。
  30.  請求項25~29のいずれか1項に記載のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物からなる粒状物。
  31.  請求項30に記載のLED反射板用ラジカル重合性樹脂組成物からなる粒状物を140~180℃で加熱硬化させる射出成形方法。
  32.  請求項31に記載の射出成形方法に得られることを特徴とするLED反射板。
  33.  不飽和ポリエステル樹脂と、無機充填材とを少なくとも含む不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形してなる反射板を備えた表面実装型発光装置であって、前記不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステルと、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体とからなる不飽和ポリエステル樹脂(A)、又は不飽和ポリエステルと共重合性単量体及び/又は共重合性多量体と熱可塑性樹脂とからなる不飽和ポリエステル樹脂(B)から選ばれる1種以上であり、前記不飽和ポリエステル樹脂組成物が白色顔料を含むことを特徴とする表面実装型発光装置。
  34.  前記不飽和ポリエステル樹脂(A)が、結晶性不飽和ポリエステル40~95重量部と、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体60~5重量部とからなることを特徴とする請求項33記載の表面実装型発光装置。
  35.  前記不飽和ポリエステル樹脂(B)が、不飽和ポリエステル35~95重量部と、共重合性単量体及び/又は共重合性多量体60~5重量部とからなる混合物99~50重量部と、熱可塑性樹脂1~50重量部とからなることを特徴とする請求項33記載の表面実装型発光装置。
  36.  前記不飽和ポリエステル樹脂(A)及び/又は(B)が、組成物全量に対して10~35重量%であり、前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量が、組成物全量に対して50~80重量%であり、かつ前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量に占める前記白色顔料の割合が10~50重量%であることを特徴とする請求項33~35項のいずれか1項に記載の表面実装型発光装置。
  37.  前記不飽和ポリエステル樹脂(A)及び/又は(B)が、50℃以下の温度範囲において固体状であることを特徴とする請求項33~36項のいずれか1項に記載の表面実装型発光装置。
  38.  前記不飽和ポリエステル樹脂(B)が、結晶性不飽和ポリエステルを少なくとも含むことを特徴とする請求項33~37項のいずれか1項に記載の表面実装型発光装置。
  39.  前記共重合性単量体及び/又は共重合性多量体の合計量に対して常温にて液体の前記共重合性単量体が50重量%以上である前記不飽和ポリエステル樹脂組成物成形体を含むことを特徴とする請求項33~38項のいずれか1項に記載の表面実装型発光装置。
  40.  前記無機充填材と前記白色顔料の配合量の合計量に占める前記白色顔料の割合が10~29重量%であることを特徴とする請求項33~39項のいずれか1項に記載の表面実装型発光装置。
  41.  前記白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛からなる群から選択される1種以上であることを特徴とする請求項33~40項のいずれか1項に記載の表面実装型発光装置。
  42.  請求項33~41項のいずれか1項に記載の表面実装型発光装置を備えた照明装置。
  43.  請求項33~41項のいずれか1項に記載の表面実装型発光装置を備えた画像表示装置。
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