WO2016189726A1

WO2016189726A1 - 光反射体材料、光反射体、及び照明器具

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Publication number: WO2016189726A1
Application number: PCT/JP2015/065385
Authority: WO
Inventors: 原田　健司; 貴文高田; 礼子水口
Original assignee: フドー株式会社; 大塚化学株式会社
Priority date: 2015-05-28
Filing date: 2015-05-28
Publication date: 2016-12-01
Also published as: CN107615108B; CN107615108A; JP6099838B1; EP3306359B1; JPWO2016189726A1; TW201714904A; EP3306359A1; EP3306359A4; TWI707881B

Abstract

反りやヒケが少なく、寸法精度が高く、耐熱性・耐光性・耐候性に優れ（熱・光による変色が小さい）、耐衝撃性にも優れ、かつ、加工性に優れた光反射体材料を提供する。光反射体材料であって、前記材料は、少なくとも、熱硬化性樹脂と白色系顔料とを含み、前記熱硬化性樹脂は、少なくとも、非結晶性不飽和ポリエステル樹脂と、フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリルとが用いられて構成されてなり、５０／５０（質量比）≦（前記フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリル）／（前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）である。

Description

光反射体材料、光反射体、及び照明器具

　本発明は光反射体材料、光反射体、及び照明器具に関する。

　ＬＥＤ照明器具の普及は目覚ましい。しかし、前記照明器具にも問題が有った。それは、初期の輝度を長く保つことが出来ていないことである。輝度低下の原因として、ＬＥＤリフレクター（光反射体）の変色による反射率の低下が挙げられる。従って、長寿命化の為には、ＬＥＤリフレクターを変色が起こり難い素材で構成することである。

　セラミックス製のＬＥＤリフレクターが提案（特許文献１）された。

　ナイロン（ポリアミド樹脂）製のリフレクターが提案（特許文献２，３，４）された。

　ジアリルフタレート樹脂製のリフレクターが提案（特許文献５）された。

　特許文献５は、「ジアリルフタレートプレポリマー、重合開始剤、酸化チタン及び光安定剤を含有し、酸化チタンが、二酸化チタン含有量として８０～９７重量％に調整された酸化チタン粉末であり、かつ、その組成物中の含有量がジアリルフタレートプレポリマー１００重量部に対して５～１２０重量部であることを特徴とするジアリルフタレート樹脂組成物」を提案している。

　不飽和ポリエステル樹脂製のリフレクターが提案（特許文献６，７，８）された。

　例えば、特許文献６は、「不飽和ポリエステル樹脂、重合開始剤、無機充填剤、白色顔料、離型剤、及び補強材を少なくとも含む乾式不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、前記不飽和ポリエステル樹脂が、前記組成物全体量に対して１４～４０質量％の範囲内であり、前記無機充填剤と前記白色顔料の配合量の合計が、前記組成物全体量に対して４４～７４質量％の範囲内であり、前記無機充填剤と前記白色顔料の配合量の合計に占める前記白色顔料の割合が３０質量％以上であり、前記不飽和ポリエステル樹脂が、不飽和アルキッド樹脂と架橋剤が混合されたものであることを特徴とするＬＥＤリフレクター用不飽和ポリエステル樹脂組成物」「前記補強材がガラス繊維であり、前記補強材の配合量が前記不飽和ポリエステル樹脂１００質量部に対して１０～１００質量部である前記ＬＥＤリフレクター用不飽和ポリエステル樹脂組成物」「前記ＬＥＤリフレクター用不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形してなることを特徴とするＬＥＤリフレクター」「前記ＬＥＤリフレクターが装着されていることを特徴とするＬＥＤ照明器具」を提案している。

　特許文献７は、「発光素子と、この発光素子を載置するための第１のリードと前記発光素子と電気的に接続される第２のリードとに一体化され、凹部を有する乾式不飽和ポリエステル樹脂成形体からなる第１の樹脂体と、この第１の樹脂体の前記凹部に載置された前記発光素子を被覆する第２の樹脂体とを備え、前記凹部の底面部には、前記発光素子を載置した第１のリードが露出され、かつ前記第１のリードと前記第２のリードとを絶縁する樹脂絶縁部が設けられ、前記乾式不飽和ポリエステル樹脂成形体は、不飽和ポリエステル樹脂、重合開始剤、無機充填剤、白色顔料、離型剤、および補強材を少なくとも含む乾式不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、前記不飽和ポリエステル樹脂が、前記組成物全体量に対して１４～４０質量％の範囲内であり、前記無機充填剤と前記白色顔料の配合量の合計が、前記組成物全体量に対して４４～７４質量％の範囲内であり、前記無機充填剤と前記白色顔料の配合量の合計に占める前記白色顔料の割合が３０質量％以上であり、前記不飽和ポリエステル樹脂が、不飽和アルキッド樹脂と架橋剤が混合されたものである乾式不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形したものであることを特徴とする表面実装型発光装置」「前記補強材がガラス繊維であり、前記補強材の配合量が前記不飽和ポリエステル樹脂１００質量部に対して１０～１００質量部であることを特徴とする前記表面実装型発光装置」を提案している。

　特許文献８は、「不飽和ポリエステル樹脂と白色顔料とを含有し、前記不飽和ポリエステル樹脂が、６５～１００℃の範囲内の融点を有する結晶性不飽和ポリエステルと、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、並びにジアリルフタレート及びイソジアリルフタレートのうち少なくとも一方の化合物の重合体からなる群から選択される一種以上の化合物からなる架橋成分とを含有する光反射体用成形材料」を提案している。

　特許文献９は、「結晶性不飽和ポリエステル樹脂と、無機充填材とを少なくとも含む結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂が、結晶性不飽和ポリエステルと、共重合性単量体及び／又は共重合性多量体とからなり、前記結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物が白色顔料を含むことを特徴とするＬＥＤ反射板用結晶性不飽和ポリエステル樹脂組成物。」を提案している。

　特許文献１０～特許文献１３は、結晶性不飽和ポリエステルを用いたＬＥＤリフレクターを提案している。

ＷＯ２００６／０１３８９９号公報特開平６－２００１５３号公報特開２００２－３７４００７号公報特開２０１０－１００６８２号公報特開２００８－２５５３３８号公報特許４８４４６９９号公報特許４８９３８７４号公報特開２０１５－５５７８５号公報特許第５１５３９５２号公報特開２０１４－７７０７１号公報特開２０１４－１９７４７号公報特開２０１４－２０７３０４号公報特開２０１３－２５１５１０号公報

　特許文献１のＬＥＤリフレクターには次の問題点が認められた。セラミックスは加工性が悪い。この為、価格が高い。従って、汎用のＬＥＤリフレクターとしては適してない。

　特許文献２，３，４のＬＥＤリフレクターは、熱による変色が大きかった。従って、ＬＥＤ照明器具の寿命が短い。

　特許文献５のＬＥＤリフレクターは、耐熱性に劣っていた。従って、ＬＥＤ照明器具の寿命が短い。

　特許文献６，７のＬＥＤリフレクターは、耐熱性に劣っていた。従って、ＬＥＤ照明器具の寿命が短い。

　特許文献８（段落番号［００３１］）は、成形材料中の不飽和ポリエステルが結晶性不飽和ポリエステルのみを含有することが好ましいことを開示している。非結晶性不飽和ポリエスエルが含有されていても良い旨の開示が有る。但し、結晶性不飽和ポリエステルと非結晶性不飽和ポリエスエルとの合計量に対する結晶性不飽和ポリエステルの割合は、４０質量％以上であることが好ましい旨の開示が有る。特許文献８は、成形性の観点から、結晶性不飽和ポリエステルの使用が好ましい旨を開示している。

　特許文献８には「非結晶性不飽和ポリエステル：日本ユピカ株式会社製、品名ユピカ８５５２Ｌ、融点８０℃」の記載が有る。しかしながら、非結晶性樹脂には、ガラス転移温度（軟化温度）は存在するが、融点（Ｍｐ）は存在しない。

　特許文献９は、非結晶性ポリエステル樹脂が用いられた場合の問題点を、数々、列挙（段落番号［００１０］～［００１５］）している。すなわち、特許文献９は、「非結晶性不飽和ポリエステル」を用いた材料がＬＥＤリフレクターとして好ましくないことを示している。結晶性ポリエステル樹脂が用いられなければならないことを開示している。

　特許文献１０にも、「非結晶性不飽和ポリエステル：日本ユピカ株式会社製、品名ユピカ８５５２」の記載が有る。しかし、特許文献１０は、基本的に、結晶性不飽和ポリエステルを用いた発明である。特許文献１０は、非結晶性不飽和ポリエステルを、比較例として、挙げた。非結晶性不飽和ポリエステルを用いた実施例１０，１１の総合評価は△であり、非結晶性不飽和ポリエステルを用いた比較例２，３の総合評価は×である。すなわち、特許文献１０は、「非結晶性不飽和ポリエステル」を用いた材料がＬＥＤリフレクターとして好ましくないことを示している。

　特許文献１１にも、「非結晶性不飽和ポリエステル：日本ユピカ株式会社製、品名ユピカ８５５２」の記載が有る。しかし、特許文献１１は、非結晶性不飽和ポリエステルを、比較例として、挙げた。非結晶性不飽和ポリエステルを用いた比較例１，２の総合評価は×である。すなわち、特許文献１１は、「非結晶性不飽和ポリエステル」を用いた材料がＬＥＤリフレクターとして好ましくないことを示している。更に、特許文献１１は、「非結晶性不飽和ポリエステル」を用いた材料の問題点を列挙（段落番号［００１４］～［００１８］）している。

　特許文献１２にも、「非結晶性不飽和ポリエステル：日本ユピカ株式会社製、品名ユピカ８５５２」の記載が有る。しかし、特許文献１２は、非結晶性不飽和ポリエステルを、比較例として、挙げた。非結晶性不飽和ポリエステルを用いた比較例３，４は成形性が悪いことを開示している。すなわち、特許文献１２は、「非結晶性不飽和ポリエステル」を用いた材料がＬＥＤリフレクターとして好ましくないことを示している。更に、特許文献１２も、「非結晶性不飽和ポリエステル」を用いた材料の問題点を列挙している。

　特許文献１３にも、「非結晶性不飽和ポリエステル：日本ユピカ株式会社製、品名ユピカ８５５２」の記載が有る。しかし、特許文献１３は、基本的に、結晶性不飽和ポリエステルを用いた発明である。特許文献１３は、非結晶性不飽和ポリエステルを、比較例として、挙げた。非結晶性不飽和ポリエステルを用いた比較例１の総合評価は×である。すなわち、特許文献１３は、「非結晶性不飽和ポリエステル」を用いた材料がＬＥＤリフレクターとして好ましくないことを示している。更に、特許文献１３も、「非結晶性不飽和ポリエステル」を用いた材料の問題点を列挙（段落番号［００１０］～［００１５］）いる。

　結晶性樹脂は、一般的に、耐疲労性に優れている。機械的強度に優れている。フィラーによる補強効果が高い。耐薬品性に優れている。このような観点から、前記特許文献が、非結晶性不飽和ポリエステルよりも、結晶性不飽和ポリエステルを選択したことを理解できる。

　しかしながら、結晶性不飽和ポリエステルを用いた特許文献のＬＥＤリフレクターも満足できなかった。

　熱硬化性エポキシ樹脂は耐熱性が良い（熱による変色が少ない）。従って、熱硬化性エポキシ樹脂製のＬＥＤリフレクターが考えられた。エポキシ樹脂はリードフレームとの密着性が良好である。すなわち、成形時に発生するバリのフレームに対する密着性が大きい。このことは、逆に、バリの除去が困難なことを意味する。エポキシ樹脂材料の保管は低温で行う必要が有る。この為、取り扱いが厄介である。エポキシ樹脂は比較的高価である。エポキシ樹脂は射出成形が容易でない。この為、エポキシ樹脂はＬＥＤリフレクター構成材料に適していない。

　従って、本発明が解決しようとする課題は、前記問題点を解決することである。すなわち、反りやヒケが少なく、寸法精度が高く、耐熱性・耐光性・耐候性に優れ（熱・光による変色が小さい）、耐衝撃性にも優れ、かつ、加工性に優れた光反射体材料を提供することである。

　前記課題を解決する為の研究が、鋭意、推し進められた。その結果、これまで、提案されて来た結晶性不飽和ポリエステルを用いるよりも、非結晶性不飽和ポリエスエルを用いることによって、前記課題の幾つかが解決されるのではなかろうかとの啓示を得るに至った。

　しかし、特許文献８～１３の開示からも予想されようが、非結晶性不飽和ポリエスエル採用の道は決して平坦ではなかった。例えば、非結晶性樹脂は、基本的に、透明性に富む。従って、このような材料を用いた光反射体材料は、そもそも、疑問であろうと考えられた。

　とは言うものの、非結晶性不飽和ポリエスエルの採用にも幾つかのメリットが想像できた。非結晶性不飽和ポリエスエルを如何にして使いこなすかの検討が続行された。

　そして、試行錯誤の実験が繰り返された結果、本発明に到達するに至った。

　本発明は、
　光反射体材料であって、
　前記材料は、少なくとも、熱硬化性樹脂と白色系顔料とを含み、
　前記熱硬化性樹脂は、少なくとも、非結晶性不飽和ポリエステル樹脂と、フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリルとが用いられて構成されてなり、
　５０／５０（質量比）≦（前記フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリル）／（前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）である
ことを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、（前記フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリル）／（前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）≦８０／２０（質量比）であることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、６０／４０（質量比）≦（前記フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリル）／（前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）≦７０／３０（質量比）であることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、０≦（結晶性不飽和ポリエステル樹脂／非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）≦１／３（質量比）であることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記白色系顔料は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、８０～５００質量部であることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記白色系顔料は酸化チタン系粉末であることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記白色系顔料は無機粉末で処理されてなることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記無機粉末はシリカ、アルミナ、及びジルコニアの群の中から選ばれる一種または二種以上であることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記白色系顔料は有機物で処理されてなることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記熱硬化性樹脂は、重合開始剤が更に用いられて構成されてなることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記重合開始剤は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、１～１０質量部であることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記材料は無機充填剤を含むことを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記無機充填剤は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、８０～５００質量部であることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記無機充填剤が、シリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムからなる群から選択される一種または二種以上であることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記材料は離型剤を含むことを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記離型剤は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、０．２５～３．７５質量部であることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記材料は補強材を含むことを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記補強材は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、７５質量部以下であることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記材料はシランカップリング剤を含むことを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料であって、好ましくは、前記シランカップリング剤は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、０．２５～１２．５質量部であることを特徴とする光反射体材料を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料で構成されてなることを特徴とする光反射体を提案する。

　本発明は、前記光反射体材料料で構成されてなる光反射体を具備することを特徴とする照明器具を提案する。

　本発明の光反射体材料（組成物）は、反りやヒケが少なく、寸法精度が高い。耐熱性・耐光性・耐候性に優れている（熱・光による変色が小さい）。耐衝撃性にも優れている。加工性に優れている。

ＬＥＤ照明器具（ＬＥＤ電球）の概略断面図

　本発明の実施形態が説明される。

　第１の本発明は光反射体材料である。前記反射体には反射板も含まれる。前記光反射体材料は、例えばＬＥＤリフレクター構成材料である。前記材料は、少なくとも、熱硬化性樹脂と、白色系顔料とを含む。前記熱硬化性樹脂は、少なくとも、非結晶性不飽和ポリエステル樹脂と、フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリルとが用いられて構成される。前記熱硬化性樹脂は、例えば非結晶性不飽和ポリエステル樹脂が架橋剤（フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリル）で架橋された構造を有する。前記イソフタル酸ジアリルはＣ_６Ｈ_４（ＣＯＯＣＨ_２ＣＨＣＨ_２）_２［１，３－ベンゼンジカルボン酸ジアリル］である。前記フタル酸ジアリルはＣ_６Ｈ_４（ＣＯＯＣＨ_２ＣＨＣＨ_２）_２［１，２－ベンゼンジカルボン酸ジ－２－プロペニル］である。前記イソフタル酸ジアリル及び前記フタル酸ジアリルには、モノマータイプ、オリゴマータイプ、モノマーとオリゴマーとの混合物タイプのものが有る。オリゴマーは二種以上の混合物のタイプであっても良い。本発明では何れのタイプのものが用いられても良い。前記オリゴマーは、モノマーの自己重合による二量化、三量化、…した化合物を意味する。オリゴマーには、ダイマー（dimer）、トライマー（trimer）、テトラマー（tetramer）…等が含まれる。本発明では、前記フタル酸ジアリルのみが用いられても良い。前記イソフタル酸ジアリルのみが用いられても良い。双方が用いられても良い。前記不飽和ポリエステル樹脂は非結晶性不飽和ポリエステル樹脂である。前記非結晶性不飽和ポリエステルは、軟化点温度が、例えば８０℃～１１０℃ある。成形品の線膨張率は、白色顔料、無機充填剤、或いは補強材の含有量が多くなると、小さくなる。線膨張率が小さいと、成形品は歪が起き難い。ＬＥＤと雖も、発熱は避けられない。成形品（ＬＥＤリフレクター）は、その線膨張率が大きいと、ＬＥＤの発熱によって、歪が大きくなる。これは問題である。これを改善しようとすると、白色顔料、無機充填剤、及び／又は補強材の量を多くせざるを得なくなる。しかし、これ等の含有量が多くなると、成形性が悪化する。このような問題点に対処する為、本発明は、非結晶性不飽和ポリエステル樹脂を採用した。尚、（結晶性不飽和ポリエステル樹脂／非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）が１／３以下（質量比）の割合で、結晶性不飽和ポリエステル樹脂が用いられても良い。より好ましくは、（結晶性不飽和ポリエステル樹脂／非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）≦１／４である。勿論、結晶性不飽和ポリエステル樹脂が用いられない例は好ましい。結晶性不飽和ポリエステル樹脂が用いられた場合でも、好ましくは、（結晶性不飽和ポリエステル樹脂量／非結晶性不飽和ポリエステル樹脂量）が１／３以下であった。結晶性不飽和ポリエステル樹脂量が多い場合、非結晶性不飽和ポリエステル樹脂を用いた場合の特長が低下した。本発明では、（前記フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリル）／（前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）≧５０／５０（質量比）である。すなわち、前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂の量に対して前記フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリルの量を多くすることによって、前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂を用いた場合の欠陥が克服された。かつ、前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂を用いた場合の特長が、効果的に、奏された。（前記フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリル）／（前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）は、好ましくは、６０／４０（質量比）以上であった。（前記フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリル）／（前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）は、好ましくは、８０／２０（質量比）以下であった。より好ましくは、７０／３０（質量比）以下であった。前記白色系顔料は、好ましくは、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、８０～５００質量部であった。更に好ましくは、４５０質量部以下であった。白色系顔料の配合量が前記の如くであった場合、前記光反射体は、特に、耐熱性に優れ、光反射率が高かった。前記白色系顔料は、好ましくは、平均粒径が２μｍ以下であった。より好ましくは、平均粒径が０．１～１μｍであった。更に好ましくは、平均粒径が０．２～０．６μｍであった。前記白色系顔料は、好ましくは、無機粉末で処理されている。前記無機粉末は、好ましくは、シリカ、アルミナ、及びジルコニアの群の中から選ばれる一種または二種以上であった。前記白色系顔料は、好ましくは、有機物で処理されている。

　前記熱硬化性樹脂の構成には、好ましくは、重合開始剤が用いられる。前記重合開始剤は、好ましくは、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、１～１０質量部であった。更に好ましくは、１．５質量部以上であった。更に好ましくは、５質量部以下であった。もっと好ましくは、３．５質量部以下であった。

　前記材料は、好ましくは、無機充填剤を含む。前記無機充填剤は、好ましくは、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、８０～５００質量部であった。前記無機充填剤は、好ましくは、シリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムからなる群から選択される一種または二種以上であった。

　前記材料は、好ましくは、離型剤を含む。前記離型剤は、好ましくは、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、０．２５～３．７５質量部であった。更に好ましくは、０．７５質量部以上であった。更に好ましくは、２．５質量部以下であった。前記材料は、好ましくは、補強材を含む。前記補強材は、好ましくは、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、７５質量部以下であった。更に好ましくは、３７．５質量部以下であった。もっと好ましくは２０質量部以下であった。前記補強材の量は０であっても良い。前記補強材の量の下限値を強いて言うならば、１０質量部であった。前記材料は、好ましくは、シランカップリング剤を含む。前記シランカップリング剤は、好ましくは、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、０．２５～１２．５質量部であった。更に好ましくは、１．２５質量部以上であった。更に好ましくは、７．５質量部以下であった。

　第２の本発明は光反射体である。前記反射体には反射板も含まれる。前記光反射体は、例えばＬＥＤリフレクターである。前記光反射体は前記光反射体材料で構成されたものである。例えば、射出成形により成形されたものである。或いは、トランスファー成形により成形されたものである。又は、圧縮成形により成形されたものである。その他の成形方法が用いられても良い。

　第３の本発明は照明器具である。前記照明器具は前記光反射体を具備する。

　以下、更に、詳しい説明がなされる。

　前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂は、例えば不飽和多塩基酸と多価アルコールとの脱水縮合反応により得られる。不飽和多塩基酸類として、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、グルタコン酸等が挙げられる。多価アルコール（例えば、グリコール類）として、例えばエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡプロピレンオキシド化合物、シクロヘキサンジメタノール、ジブロムネオペンチルグリコール等が挙げられる。前記不飽和多塩基酸類と多価アルコールとが用いられ、配合の調整により、非結晶性不飽和ポリエステル樹脂が得られる。非結晶性であるか否かの確認は、熱分析装置によって、融点が認められないことの確認により、行える。

　前記白色系顔料としては、例えば酸化チタンが挙げられる。その他にも、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらの物質の中から、一種または二種以上が適宜用いられる。前記の中でも、酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウムは好ましかった。二酸化チタン（ＴｉＯ_２）は、特に、好ましかった。酸化チタンとしては、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルサイト型酸化チタンが挙げられる。これらの中でも熱安定性に優れたルチル型酸化チタンは特に好ましかった。白色系顔料は、好ましくは、平均粒径が２μｍ以下であった。より好ましくは、平均粒径が０．１～１μｍであった。更に好ましくは、平均粒径が０．２～０．６μｍであった。前記平均粒径はレーザー回折散乱法により測定された値である。前記酸化チタンの粉末は、好ましくは、シリカ、アルミナ、及びジルコニアの群の中から選ばれる少なくとも一種で表面処理されたものであった。酸化チタンは光触媒機能を有している。光反射体中に酸化チタンが含まれていると、酸化チタンの光触媒作用によって、光反射体が損傷する恐れが考えられた。ところが、前記酸化チタン粉末の表面にシリカ等が存在（付着）していた場合、光反射体中に酸化チタンが含まれていても、光反射体が損傷し難かった。その理由は、表面にシリカ等が存在していた為、酸化チタンの光触媒作用が弱くなったからであろうと想像された。前記シリカ等は、前記白色系顔料（酸化チタン）の表面に付着するものである。従って、前記シリカ等の大きさは、好ましくは、前記白色系顔料（酸化チタン）の大きさより小さい。前記シリカ等の大きさは、例えば１μｍ以下である。白色顔料を表面処理する有機物は、シランカップリング剤や、有機酸、ポリオール、シリコーンなどである。特に、酸化チタンが脂肪酸やシランカップリング剤などで表面処理されていた場合、酸化チタンが微粒子であっても、酸化チタンは凝集が起き難かった。このようなことから、脂肪酸やシランカップリング剤などで表面処理された白色系顔料（酸化チタン）は好ましかった。

　前記熱硬化性樹脂を得る為、前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂などの他にも、例えば重合開始剤が用いられた。前記重合開始剤としては、好ましくは、加熱分解型の有機過酸化物が挙げられる。例えば、ジクミルパーオキサイドが挙げられる。又は、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。これらの中でも、１０時間半減期温度が９５℃以上の有機過酸化物が好ましい。例えば、ジクミルパーオキサイドが挙げられる。前記重合開始剤は一種（単独）でも、二種以上が併用されても良い。前記成分を含む組成物が用いられて重合処理が行われる。これによって、前記熱硬化性樹脂が得られた。

　前記補強材としては、例えばガラス繊維が挙げられる。又は、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ワラストナイト等が挙げられる。これらの中でも、ガラス繊維は好ましかった。ガラス繊維としては、例えば珪酸ガラス、ホウ珪酸ガラスを原料とするＥガラス（電気用無アルカリガラス）、Ｃガラス（化学用含アルカリガラス）、Ａガラス（耐酸用ガラス）、Ｓガラス（高強度ガラス）等のガラス繊維が挙げられる。これらを長繊維（ロービング）、短繊維（チョップドストランド）としたものが適宜用いられる。これらのガラス繊維に対して表面処理が施されていても良い。特に、繊維径１０～１５μｍのＥガラス繊維をシランカップリング剤にて表面処理し、表面処理したモノフィラメントを２００本、４００本、又は８００本を酢酸ビニル等の収束剤にて収束させる方法などが採用される。補強材が多くなった場合、反射率が低下した。従って、光反射体としての強度が確保できたならば、補強材は少ない方が好ましかった。すなわち、前記補強材の量は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、好ましくは、７５質量部以下であった。更に好ましくは、３７．５質量部以下であった。もっと好ましくは２０質量部以下であった。

　前記離型剤としては、熱硬化性樹脂に用いられるワックス（例えば、脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、鉱物系などのワックス類）が挙げられる。脂肪酸系や脂肪酸金属塩系のワックスは、耐熱性に優れたＬＥＤリフレクターが得られたことから、好ましかった。具体的には、ステアリン酸、ステアリン酸塩（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等）が挙げられる。離型剤は、単独で用いても良く、二種以上が併用されても良い。前記離型剤の量は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、好ましくは、０．２５～３．７５質量部であった。更に好ましくは、０．７５質量部以上であった。更に好ましくは、２．５質量部以下であった。離型剤の配合量を前記の如くにした場合、離型性と外観性とが共に良く、光反射率に優れた光反射体が得られた。

　その他の添加剤として、リン系酸化防止剤やヒンダードアミン系の添加剤などが挙げられる。リン系酸化防止剤としては、例えばジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－５－メチルフェニルオキシ）－４，４‘－ビフェニレンジホスフィンなど、ヒンダードアミン系としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ジブチルアミン－１，３，５－トリアジン－Ｎ，Ｎ’-ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミン、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシラートなどが挙げられる。これらは樹脂１００重量部に対して０．１～１０重量部添加が望ましい。

　前記配合成分以外にも、樹脂の硬化条件を調整する為の硬化触媒、重合禁止剤、増粘剤、その他有機系添加剤や無機系添加剤などが、必要に応じて、適宜、配合される。

　前記光反射体材料（組成物）の各成分が配合され、混合機（例えば、ミキサー、ブレンダー等）で均一に混合された。この後、混練機（例えば、加圧ニーダー、熱ロール、エクストルーダー等）で混練された。この後、粉砕・整粒された。

　前記配合による樹脂組成物は、例えば乾式の樹脂組成物である。前記乾式とは３０℃以下の温度範囲において固体であるものを意味する。前記乾式樹脂組成物は、粉砕加工（又は、押出しペレット加工）により粒状に加工できる。前記組成物は、粘性を有する湿式不飽和ポリエステル樹脂組成物や、エポキシ樹脂組成物等とは異なり、保存性およびハンドリング性に優れていた。これに対して、前記粘性を有する湿式不飽和ポリエステル樹脂組成物は、ペレット状に出来難かった。ハンドリング性が悪かった。射出成形機で成形する場合には、ホッパーにプランジャー等の設備を設ける必要が有った。この為、製造コストが高く付いた。

　前記光反射体は、前記熱硬化性樹脂組成物が用いられて得られる。前記樹脂組成物は、乾式組成物である。溶融時の熱安定性が良好である。従って、前記樹脂組成物の成形には、溶融加熱成形法（例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法など）を用いることが出来る。これらの中でも、射出成形機を用いた射出成形法が特に好適である。射出成形法により、成形時間を短縮でき、かつ、複雑な形状の光反射体を簡単に製造できる。得られた光反射体は、熱による変色が小さかった。この光反射体およびＬＥＤを具備した照明器具は、その寿命が長かった。かつ、安価である。更には、成形した光反射体のフレームに発生したバリは、例えばブラスト処理（および／またはマシニングセンター処理）により、簡単に、除去できた。例えば、ショットブラスト、サンドブラスト、ガラスビーズブラスト等を用いることが出来る。

　前記照明器具は前記光反射体を具備する。図１はＬＥＤ照明器具の概略断面図である。ＬＥＤリフレクター（光反射体）３は、リードフレーム１上に実装されたＬＥＤ素子２の発光を効率よく反射する為の反射板である。その形状は、実装されるＬＥＤ素子２の光量や色、指向性などを考慮して、適宜、設計される。ＬＥＤリフレクター（光反射体）３は、リードフレーム１との密着性を考慮して、リードフレーム１を抱え込む構造が好ましい。金属製のリードフレーム１を用いる場合には、ＬＥＤリフレクター３との密着性を向上させる為、トリアジン系化合物等による金属表面処理を施すことも考えられる。

　以下、本発明が具体的に説明される。下記実施例は本発明の一実施例に過ぎない。本発明は下記実施例に限定されない。すなわち、本発明の特長が大きく損なわれない変形・応用例も本発明に含まれる。

　［光反射体材料］
　　［不飽和ポリエステル樹脂］
Ａ１：非結晶性不飽和ポリエステル樹脂（日本ユピカ株式会社：８５１０）
Ａ３：非結晶性不飽和ポリエステル樹脂（日本ユピカ株式会社：８５４２）
Ａ４：非結晶性不飽和ポリエステル樹脂（日本ユピカ株式会社：８５２４）
Ａ２：結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ｐｉｏｎｅａｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｃｏ．：Ｐ２７５）
　　［架橋剤］
Ｂ１：イソフタル酸ジアリルプレポリマー（ダイソー株式会社；イソダップ）
Ｂ３：イソフタル酸ジアリルモノマー（ダイソー株式会社；モノマー１００）
Ｂ２：フタル酸ジアリルプレポリマー（ダイソー株式会社；ダップ－Ａ）
Ｂ４：フタル酸ジアリルモノマー（ダイソー株式会社；ダップ－モノマー）
　　［重合開始剤］
Ｃ：ジクミルパーオキサイド（日油株式会社；パークミルＤ４０）
　　［白色系顔料］
Ｄ：酸化チタン（平均粒径０．２５μｍ；石原産業株式会社；ＵＴ－７７１）表面処理；Ａｌ_２Ｏ_３，ＺｒＯ_２、有機物
　　[無機充填剤]
Ｅ：シリカ
　　［補強材］
Ｆ：ガラス繊維
　　［離型剤］
Ｇ：ステアリン酸カルシウム
　　[安定剤]
Ｈ：ヒンダードアミン系化合物（ＡＤＥＫＡ社製；ＬＡ－６３Ｐ）

　　　　　　　　　　　　　　　表－１
　　　　　Ａ１　Ａ２　Ｂ１　Ｂ２　　Ｃ　　Ｄ　　Ｅ　　Ｆ　　Ｇ　　Ｈ
実施例１　　40　　 0　　 0　　60　　 5　 200　 100　　 0　　 2　 0.5
実施例２　　40　　 0　　60　　 0　　 5　 200　 100　　 0　　 2　 0.5
実施例３　　30　　 0　　70　　 0　　 5　 200　 100　　 0　　 2　 0.5
実施例４　　20　　 0　　80　　 0　　 5　 200　 100　　 0　　 2　 0.5
実施例５　　40　　 0　　60　　 0　　 5　 150　 150　　10　　 2　 0.5
実施例６　　40　　 0　　30　　30　　 5　 200　 100　　 0　　 2　 0.5
実施例７　　35　　 5　　60　　 0　　 5　 200　 100　　 0　　 2　 0.5
実施例８　　40　　 0　　 0　(B3)60　 5　 200　 100　　 0　　 2　 0.5
実施例９　　40　　 0　(B4)60　 0　　 5　 200　 100　　 0　　 2　 0.5
実施例10　(A3)40　 0　　60　　 0　　 5　 200　 100　　 0　　 2　 0.5
実施例11　(A4)40　 0　　60　　 0　　 5　 200　 100　　 0　　 2　 0.5
比較例１　　60　　 0　　 0　　40　　 5　 300　　 0　　 0　　 2　 0.5
比較例２　　 0　　40　　 0　　60　　 5　 100　 100　　 0　　 2　 0.5
比較例３　　 0　　20　　 0　　80　　 5　 100　　 0　　 0　　 2　 0.5
　　＊実施例８にあっては、Ｂ２の代わりにＢ３が用いられた。
　　＊実施例９にあっては、Ｂ１の代わりにＢ４が用いられた。
　　＊実施例１０にあっては、Ａ１の代わりにＡ３が用いられた。
　　＊実施例１１にあっては、Ａ１の代わりにＡ４が用いられた。

　前記成分が表－１の割合（質量部）で混練された。

　射出成形機(松田製作所製、１００トン、熱硬化性射出成型機)が用いられた。ＪＩＳＫ６９１１に準拠して、円盤状の試験片が成形（金型温度１６０℃、硬化時間６０秒）された。この試験片が目視にて評価された。外観によって成形性が評価された。成形性が良（○）や不良（×）で表示された。これ等の結果が表－２に示される。

　線膨張率の測定（６０℃～１８０℃）には、リガク社製横型膨張計が用いられた。

　前記試験片による光反射体（ＬＥＤリフレクター）の特性が調べられた。

　耐熱性：１５０℃で５００時間経過後の白度。恒温恒湿器（ＥＳＰＥＣ製　ＰＨＰ－１０１）が使用。

　耐光性：１２０℃で波長３００ｎｍ以上の紫外線を５００時間照射後の白度。耐光性試験機（三ツワフロンテック製　スーパーウィンミニ）が使用。

　白度の測定には分光測色計（コニカミノルタ製　ＣＭ－５）が用いられた。得られたＬ^＊，ａ^＊，ｂ^＊値より、白度（白度＝｛（１００－Ｌ^＊）^２＋ａ^＊２＋ｂ^＊２｝^１／２）が算出された。

　これ等の結果が表－２に示される。

　　　　　　　　　　　　表－２
　　　　　　　成形性　　　線膨張率　　　耐熱性　　　耐光性
実施例１　　　　○　　　　　３７　　　　　－５　　　　－３
実施例２　　　　○　　　　　３６　　　　　－４　　　　－３
実施例３　　　　○　　　　　３３　　　　　－５　　　　－３
実施例４　　　　○　　　　　３０　　　　　－４　　　　－３
実施例５　　　　○　　　　　３２　　　　　－５　　　　－３
実施例６　　　　○　　　　　３５　　　　　－５　　　　－３
実施例７　　　　○　　　　　４０　　　　　－５　　　　－３
実施例８　　　　○　　　　　３７　　　　　－４　　　　－３
実施例９　　　　○　　　　　３６　　　　　－５　　　　－３
実施例10　　　　○　　　　　３６　　　　　－５　　　　－３
実施例11　　　　○　　　　　３７　　　　　－５　　　　－３
比較例１　　　　×　　　　　４０　　　　　－８　　　　－５
比較例２　　　　△　　　　　６０　　　　　－８　　　　－６
比較例３　　　　○　　　　　７０　　　　　－９　　　　－６
　　＊耐熱性（耐光性）の欄の白度の数値＝｛（耐熱性（耐光性）試験後の白度）－（試験開始前（初期）の白度）｝

　表－２から、本発明の材料は耐熱性および耐光性に優れていることが判る。かつ、成形性も良いことが判る。更に、歪が起き難い（寸法精度が高い）ことが判る。

　比較例１（非結晶性不飽和ポリエステル樹脂の割合が多い）は、耐熱性・耐光性が悪い。かつ、成形性が悪い。

　比較例２（結晶性不飽和ポリエステル樹脂が使用）は、耐熱性・耐光性が悪い。かつ、成形性が悪い。更には、歪が起き易い（寸法精度が低い）。

　比較例３（結晶性不飽和ポリエステル樹脂が使用。結晶性不飽和ポリエステル樹脂の割合が少ない（フタル酸ジアリルの割合が多い））は、耐熱性・耐光性が悪い。かつ、歪が起き易い（寸法精度が低い）。

　フタル酸ジアリル（又は、イソフタル酸ジアリル）の割合が多い場合でも、（非結晶性不飽和ポリエステル樹脂量／結晶性不飽和ポリエステル樹脂量）≦１（質量比）の場合（非結晶性不飽和ポリエステル樹脂が少ない場合）、耐熱性・耐光性が悪かった。

１　　　　リードフレーム
２　　　　ＬＥＤ素子
３　　　　ＬＥＤリフレクター（光反射体）

Claims

　光反射体材料であって、
　前記材料は、少なくとも、熱硬化性樹脂と白色系顔料とを含み、
　前記熱硬化性樹脂は、少なくとも、非結晶性不飽和ポリエステル樹脂と、フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリルとが用いられて構成されてなり、
　５０／５０（質量比）≦（前記フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリル）／（前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）である
ことを特徴とする光反射体材料。
　（前記フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリル）／（前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）≦８０／２０（質量比）である
ことを特徴とする請求項１の光反射体材料。
　６０／４０（質量比）≦（前記フタル酸ジアリルおよび／またはイソフタル酸ジアリル）／（前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）≦７０／３０（質量比）である
ことを特徴とする請求項１又は請求項２の光反射体材料。
　前記白色系顔料は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、８０～５００質量部である
ことを特徴とする請求項１～請求項３いずれかの光反射体材料。
　前記白色系顔料は酸化チタン系粉末である
ことを特徴とする請求項１～請求項４いずれかの光反射体材料。
　前記白色系顔料は無機粉末で処理されてなる
ことを特徴とする請求項１～請求項５いずれかの光反射体材料。
　前記無機粉末はシリカ、アルミナ、及びジルコニアの群の中から選ばれる一種または二種以上である
ことを特徴とする請求項６の光反射体材料。
　前記白色系顔料は有機物で処理されてなる
ことを特徴とする請求項１～請求項６いずれかの光反射体材料。
　前記熱硬化性樹脂は、重合開始剤が更に用いられて構成されてなる
ことを特徴とする請求項１～請求項８いずれかの光反射体材料。
　前記重合開始剤は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、１～１０質量部である
ことを特徴とする請求項９の光反射体材料。
　前記材料は無機充填剤を含む
ことを特徴とする請求項１～請求項１０いずれかの光反射体材料。
　前記無機充填剤は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、８０～５００質量部である
ことを特徴とする請求項１１の光反射体材料。
　前記無機充填剤が、シリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムからなる群から選択される一種または二種以上である
ことを特徴とする請求項１１又は請求項１２の光反射体材料。
　前記材料は離型剤を含む
ことを特徴とする請求項１～請求項１３いずれかの光反射体材料。
　前記離型剤は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、０．２５～３．７５質量部である
ことを特徴とする請求項１４の光反射体材料。
　前記材料は補強材を含む
ことを特徴とする請求項１～請求項１５いずれかの光反射体材料。
　前記補強材は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、７５質量部以下である
ことを特徴とする請求項１６の光反射体材料。
　前記材料はシランカップリング剤を含む
ことを特徴とする請求項１～請求項１７いずれかの光反射体材料。
　前記シランカップリング剤は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、０．２５～１２．５質量部である
ことを特徴とする請求項１８の光反射体材料。
　０≦（結晶性不飽和ポリエステル樹脂／前記非結晶性不飽和ポリエステル樹脂）≦１／３（質量比）である
ことを特徴とする請求項１～請求項１９いずれかの光反射体材料。
　請求項１～請求項２０いずれかの光反射体材料で構成されてなる
ことを特徴とする光反射体。
　請求項１～請求項２０いずれかの光反射体材料で構成されてなる光反射体を具備する
ことを特徴とする照明器具。