WO2013115071A1 - インクジェット用水系着色分散液、インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体 - Google Patents

インクジェット用水系着色分散液、インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体 Download PDF

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彬 川口
明央 桑原
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Definitions

  • the present invention relates to an aqueous colored dispersion for ink jetting containing at least a colorant (I), a liquid medium (II), and a polymer dispersant (III), an ink composition containing the aqueous colored dispersion, and the ink composition
  • the present invention relates to an inkjet recording method using a product, and a colored body.
  • a recording method using an inkjet printer which is one of the representative methods among various color recording methods, generates ink droplets and attaches them to various recording materials (paper, film, fabric, etc.) for recording. Is what you do.
  • This method is quiet because it does not generate sound because the recording head and the recording material are not in direct contact.
  • an ink composition is generally used in which various colorants such as dyes and pigments are dissolved in water or water and an organic solvent, and a wetting agent containing a water-soluble organic solvent is further contained. It has been.
  • the ink composition used for ink jet recording and the colored bodies colored thereby are highly colored and have various fastnesses such as light resistance and water resistance. There is a need to be good. Further, ink compositions used for ink jet recording are strongly required to be stable as ink for a long period of time and to be dissolved or dispersed in water again when dried.
  • pigment ink is required to be stable for a long time.
  • a pigment present in a dispersed state as particles instead of molecules in an ink causes a sedimentation phenomenon over time due to aggregation of pigment particles.
  • a density gradient occurs in the ink, and the initial printing characteristics cannot be obtained, or in the worst case, the aggregated particles are clogged in the nozzle and cannot be ejected.
  • Patent Document 1 This is an ink composition in which a dispersion is prepared using a polymer dispersant.
  • Patent Document 2 discloses an ink composition using a self-dispersing pigment.
  • Patent Document 3 discloses a production method thereof.
  • none of the ink compositions has yet provided a product that sufficiently satisfies the market demand.
  • Patent Documents 4 and 5 disclose a method for producing a dispersant using a block polymer and a method for producing a dispersion using the same.
  • Patent Document 6 discloses a method for producing a block polymer using an organic tellurium compound, but does not disclose the use of the polymer as a dispersant or the use of an inkjet dispersion.
  • the present inventors have found that water for inkjet use containing at least a colorant (I), a liquid medium (II), and a specific polymer dispersant (III).
  • the present invention has been completed by finding that a colored dispersion liquid and an ink composition containing the aqueous colored dispersion solution can solve the above problems.
  • the present invention 1) An aqueous colored dispersion for inkjet which contains at least a colorant (I), a liquid medium (II), and a polymer dispersant (III),
  • the polymer dispersant (III) is a mixture of an organic tellurium compound represented by the following formula (1) and an organic ditellurium compound represented by the following formula (2) as a polymerization initiator, or the following formula (1): AB block polymer obtained by copolymerization by a living radical polymerization method using any one of a mixture of an organic tellurium compound, an azo polymerization initiator, and an organic ditellurium compound represented by the following formula (2) (A and B mean polymerized polymers of different monomers.), Wherein the monomer constituting the A block is one or more monomers represented by the following formula (3), and the monomer constituting the B block Water-based colored dispersion for inkjet, wherein is benzyl methacrylate and / or benzyl acrylate, (Wherein R 1 represents a
  • R 2 and R 3 are a hydrogen atom or a C 1 to C 8 alkyl group.
  • R 4 represents an aryl group, a substituted aryl group, an aromatic heterocyclic group, an acyl group, an amide group, an oxycarbonyl group, or a cyano group.
  • R 1 has the same meaning as R 1 in the formula (1).
  • R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group that may have 4 carbon atoms
  • R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • the monomer constituting the A block is a monomer in which R 5 is a hydrogen atom and R 6 is a methyl group in the formula (3), and R 5 is an n-butyl group, and R 6 is a methyl group.
  • An inkjet recording ink composition comprising the inkjet aqueous coloring dispersion according to any one of 1) to 5) above or the inkjet aqueous coloring dispersion obtained by the production method according to 6) above;
  • the aqueous colored dispersion for inkjet of the present invention has good storage stability, and the ink composition of the present invention using the ink has good storage stability and redispersibility. Furthermore, an image having a high printing density can be obtained when recording is performed on inkjet dedicated paper or general-purpose plain paper.
  • the aqueous colored dispersion for inkjet of the present invention is suitable for use in inkjet ink, and the ink composition containing the aqueous colored dispersion is extremely useful as an inkjet recording ink.
  • the aqueous colored dispersion for inkjet of the present invention contains at least the colorant (I), the liquid medium (II), and the specific polymer dispersant (III), and the ink composition containing the same Suitable for ink jet ink. Furthermore, even if the ink composition contains various water-soluble organic solvents, surfactants, penetrants, and humectants, the effects of the present invention can be obtained.
  • the colorant (I) in the present invention is not particularly limited, and any known and commonly used pigments, disperse dyes and the like can be used. Moreover, these can also be used together as needed.
  • the pigment mainly includes inorganic pigments, organic pigments, extender pigments and the like, and any pigment can be used in the present invention. These pigments can also be combined.
  • an extender pigment can be added to an organic pigment to prepare an aqueous colored dispersion for inkjet.
  • Examples of the inorganic pigment include carbon black, metal oxide, hydroxide, sulfide, ferrocyanide, metal chloride and the like.
  • carbon black is preferable in the black aqueous ink composition.
  • Examples of the carbon black obtained by the pyrolysis method include thermal black and acetylene black.
  • Examples of the carbon black obtained by the incomplete combustion method include oil furnace black, gas furnace black, lamp black, gas black, Channel black is an example. One kind of these carbon blacks may be used, or a plurality of carbon blacks may be used in combination.
  • carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black are preferable.
  • the carbon black for example, Raven760ULTRA, Raven780ULTRA, Raven790ULTRA, Raven1060ULTRA, Raven1080ULTRA, Raven1170, Raven1190ULTRA II, Raven1200, Raven1250, Raven1255, Raven1500, Raven2000, Raven2500ULTRA, Raven3500, Raven5000ULTRA II, Raven5250, Raven5750, Raven7000 (Columbia (Manufactured by Carbon); Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 300, Monarch 1400, Regal 1330R, Regal 1400R, Regal 1660R, Mogu L (manufactured by Cabot Corporation); Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW200, 160 U, Printex V, Printex 140U, Printex 140V, SpecIal Black 4, SpecIal Black 4
  • organic pigments examples include soluble azo pigments, insoluble azo pigments, insoluble diazo pigments, condensed azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, quinophthalone. And pigments.
  • One kind of these organic pigments may be used, or a plurality of organic pigments may be used in combination.
  • said inorganic pigment can also be used together and extender pigment etc. can also be used together for fluidity
  • extender pigments examples include silica, calcium carbonate, talc, clay, barium sulfate, and white carbon. These extender pigments are not used alone and are usually used in combination with an inorganic pigment or an organic pigment.
  • disperse dye for example, a known disperse dye such as an azobenzene disperse dye or an anthraquinone disperse dye may be used, or one or more disperse dyes may be used for adjusting the hue.
  • a known disperse dye such as an azobenzene disperse dye or an anthraquinone disperse dye may be used, or one or more disperse dyes may be used for adjusting the hue.
  • a single pigment or a disperse dye may be used, or an inorganic pigment, an organic pigment, and / or a disperse dye may be used in combination for adjusting the hue of an image. You can also. Hue adjustment is performed for the purpose of further improving the stability of the ink composition in order to increase the density of the printed material or to increase the color gamut of the printed material.
  • the addition amount of the colorant (I) in the ink composition of the present invention is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 1 to 10% by mass of the finally obtained aqueous ink composition. An amount corresponding to 2 to 7% by mass is particularly preferable.
  • the liquid medium (II) in the present invention is water or an organic solvent, and is a medium that maintains an aqueous colored dispersion in a dispersed state in the liquid medium.
  • the organic solvent refers to a hydrophilic organic solvent or a hydrophobic organic solvent, and the aqueous colored dispersion is preferably not dispersed into two phases having an interface but in a dispersed state.
  • hydrophilic organic solvent examples include, for example, hydrophilic properties such as methanol (boiling point: 64 ° C.), ethanol (boiling point: 78 ° C.), 1-propanol (boiling point: 97 ° C.), 2-propanol (boiling point: 82 ° C.).
  • hydrophilic ether compounds such as 1,2-methoxyethane (boiling point: 93 ° C.), tetrahydrofuran (boiling point: 66 ° C.), p-dioxane (boiling point: 101 ° C.), acetone (boiling point: 56 ° C.), acetic acid (Boiling point: 118 ° C.).
  • hydrophilic organic solvents may be used alone or in combination.
  • hydrophobic organic solvent examples include, for example, benzene (boiling point: 80 ° C.), toluene (boiling point: 110 ° C.), o-xylene (boiling point: 144 ° C.), m-xylene (boiling point: 139 ° C.), p- Aromatic hydrocarbon compounds such as xylene (boiling point: 138 ° C); 2-butanone (boiling point: 79 ° C), 3-pentanone (boiling point: 102 ° C), 4-methyl-2-pentanone (boiling point: 117 ° C), etc.
  • cyclopentane (boiling point: 49 ° C), pentane (boiling point: 36 ° C), isopentane (boiling point: 28 ° C), neopentane (boiling point: 10 ° C), methylcyclopentane (boiling point: 72 ° C) , Cyclohexane (boiling point: 81 ° C.), n-hexane (boiling point: 69 ° C.), 2-methylpentane (boiling point: 60 ° C.), 3-methylpentane (boiling point: 63 ° C.), 2,2-dimethylbutane Boiling point: 50 ° C, 2,3-dimethylbutane (boiling point: 58 ° C), methylcyclohexane (boiling point: 101 ° C), heptane (boiling point: 98
  • Hydrophobic organic solvents are generally insoluble in water, but become soluble in a solution having a surface activity and can be used as a liquid medium.
  • any hydrophobic organic solvent that is separated from water and does not form two phases in a state where the aqueous coloring dispersant is dispersed can be used.
  • the liquid medium (II) used in the present invention is most preferably water.
  • the hydrophilic organic solvent or the hydrophobic organic solvent is preferably 10% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and does not include the hydrophilic organic solvent or the hydrophobic organic solvent in the total mass of the aqueous colored dispersion of the present invention. May be.
  • the polymer dispersant has a hydrophilic part and a hydrophobic part, and the hydrophobic part acts to adsorb on the surface of the colorant, and has a function to disperse or dissolve in the liquid medium at the hydrophilic part. It is a polymer.
  • Representative resins useful for this purpose include, for example, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, polyethylene oxide, polypropylene oxide, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester.
  • the polymer dispersant (III) in the present invention is a mixture of an organic tellurium compound represented by the above formula (1) and an organic ditellurium compound represented by the above formula (2) as a polymerization initiator, or the above formula (1).
  • AB obtained by copolymerization by a living radical polymerization method using any one of a mixture of an organic tellurium compound represented by formula (II), an azo polymerization initiator, and a mixture of the organic ditellurium compound represented by formula (2) above.
  • Block polymer means a polymer in which the A polymer and the B polymer are chemically bonded, and A and B mean polymerized polymers of different monomers.
  • R 1 represents a C 1 to C 8 alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, or an aromatic heterocyclic group.
  • R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or a C 1 -C 8 alkyl group.
  • R 4 represents an aryl group, a substituted aryl group, an aromatic heterocyclic group, an acyl group, an amide group, an oxycarbonyl group, or a cyano group.
  • examples of the C 1 -C 8 alkyl group in R 1 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, cyclopropyl group, n-butyl group, sec-butyl.
  • Linear, branched, or cyclic alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as a group, tert-butyl group, cyclobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, etc.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a methyl group, an ethyl group, or an n-butyl group is more preferable.
  • a phenyl group, a naphthyl group, etc. can be mentioned, Preferably a phenyl group is mentioned.
  • the substituted aryl group include a phenyl group having a substituent and a naphthyl group having a substituent.
  • the number of these substituents is preferably 1 or 2, and the substitution position is preferably the para position and / or the ortho position.
  • examples of the aromatic heterocyclic group include a pyridyl group, a pyrrole group, a furyl group, and a thienyl group.
  • examples of the C 1 -C 8 alkyl group include the same alkyl groups as those described above for R 1 .
  • Examples of the aryl group, substituted aryl group, and aromatic heterocyclic group in R 4 in the above formula (1) include the same groups as those represented by R 1 in the above formula (1). Can do.
  • Examples of the acyl group include a formyl group, an acetyl group, and a benzoyl group.
  • Examples of the amide group include carboxylic acid amides such as acetamide, malonamide, succinamide, maleamide, benzamide, and 2-fluamide; thioamides such as thioacetamide, hexanedithioamide, thiobenzamide, and methanethiosulfonamide; selenoacetamide, hexanediselenoamide, Selenoamides such as selenobenzamide and methaneselenosulfonamide; N-substituted amides such as N-methylacetamide, benzanilide, cyclohexanecarboxanilide, and 2,4′-dichloroacetanilide; Examples of the oxycarbonyl group include a group represented by —COORb (Rb ⁇ H, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group).
  • Specific examples include a carboxy group, a methoxycarbonyl group, and an ethoxycarbonyl group. And propoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, sec-butoxycarbonyl group, ter-butoxycarbonyl group, n-pentoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group and the like. Among these, Preferably, a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group are mentioned.
  • preferred organic tellurium compounds are such that R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 4 represents It is a compound showing an aryl group, a substituted aryl group, or an oxycarbonyl group. Particularly preferably, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 4 represents a phenyl group, a substituted phenyl group, a methoxycarbonyl group, Group or an ethoxycarbonyl group.
  • organic tellurium compound examples include (methyl terranylmethyl) benzene, (1-methyl terranyl ethyl) benzene, 1-chloro-4- (1-methyl teranyl ethyl) benzene, 1-tril.
  • the above-mentioned organic tellurium compound can be used to obtain a desired number average molecular weight polymer by appropriately adjusting the amount used.
  • the preferred amount used is a value obtained by dividing the mass (unit is gram) of the raw material vinyl monomer by the number average molecular weight of the target polymer (the unit of the amount used is the number of moles). It is preferable to use an amount of about 3 to 3 times.
  • an organic ditellurium compound represented by the above formula (2) is further added. May be.
  • organic ditellurium compound examples include dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, diisopropyl ditelluride, dicyclopropyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride, di-sec.
  • dimethyl ditelluride diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride, and diphenyl ditelluride. Particularly preferred are dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride and di-n-butyl ditelluride.
  • organic ditellurium compound represented by the above formula (2) it is preferably 0.01 to 100 mol, more preferably relative to 1 mol of the organic tellurium compound represented by the above formula (1) used as the polymerization initiator. It is desirable to use at a ratio of 0.1 to 10 mol, more preferably 0.1 to 5 mol.
  • the polymerization initiator used in the polymerization step in the present invention may be an azo polymerization initiator in addition to the organic tellurium compound and the organic ditellurium compound.
  • the azo polymerization initiator is not particularly limited as long as it is an initiator used for usual radical polymerization.
  • azo polymerization initiators are preferably selected as appropriate according to the reaction conditions.
  • low temperature polymerization 40 ° C. or lower
  • 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) ADVN
  • medium temperature polymerization 40 to 80 ° C.
  • 2,2′-azobis isobutyronitrile
  • AIBN 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile)
  • AMBN 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile)
  • dimethyl-2 In the case of 2′-azobisisobutyrate (MAIB), 1,1′-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane), high temperature polymerization (over 80 ° C.), 1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbox) Nitrile) (ACHN), 2-cyano-2-propylazoformamide, 2,2′-azobis (N-butyl
  • the azo polymerization initiator When used, it is preferably 0.01 to 100 mol, more preferably 0.1 to 10 mol, still more preferably relative to 1 mol of the organic tellurium compound of the above formula (1) used as the polymerization initiator. It is desirable to use at a ratio of 0.1 to 5 mol.
  • the polymer dispersant (III) is prepared using any of the mixture of organic ditellurium compounds represented by the above formula (2) as a polymerization initiator, the organic tellurium compound is contained in the polymer dispersant (III) component.
  • the total amount of tellurium in the dispersant can be measured by using a known metal measurement method such as an ICP emission analysis method or an atomic absorption method.
  • the monomer constituting the A polymer is a monomer represented by the above formula (3)
  • the monomer constituting the B polymer is benzyl methacrylate and / or benzyl acrylate.
  • R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group that may have 4 carbon atoms
  • R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 5 is a hydrogen atom and R 6 is a methyl group
  • R 5 is an n-butyl group and R 6 is a monomer that is a methyl group.
  • the combination is a particularly preferable embodiment.
  • the monomer constituting the B polymer is at least one monomer selected from benzyl methacrylate and benzyl acrylate, and more preferably benzyl methacrylate.
  • the acid value of the polymer dispersant (III) is preferably 90 to 200 mgKOH / g. More preferably, it is 100 to 150 mgKOH / g, and most preferably 100 to 120 mgKOH / g.
  • the acid value is too small, there is a problem that the solubility in water or a liquid medium is lowered. On the contrary, when the acid value is too large, the color developability may be lowered.
  • the mass average molecular weight of the polymer dispersant (III) is preferably 10,000 to 60,000. More preferably, it is 10,000 to 40,000, and most preferably 15,000 to 30,000. If the mass average molecular weight is too small, the stability of the dispersion is lowered.
  • the limiting ratio is preferably 0.1 to 1.0, more preferably 0.1 to 0.6, and particularly preferably 0.2 to 0.4. If the limiting ratio is too small, the stability of the dispersion may be reduced, or the image of the printed matter may be deteriorated.
  • a neutralizing agent in order to dissolve the colored dispersion using the polymer dispersant (III) in water.
  • the neutralizing agent include alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, aliphatic amine compounds, and alcohol amine compounds.
  • alkali metal hydroxide examples include lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
  • alkaline earth metal hydroxide examples include beryllium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and strontium hydroxide. Alkali earth metal hydroxides are preferred, and lithium hydroxide and sodium hydroxide are more preferred.
  • Examples of the alcohol amine compound include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, methylethanolamine, dimethylethanolamine, and N-methyldiethanolamine, preferably tertiary amine. More preferred is triethanolamine.
  • Examples of the aliphatic amine compound include ammonia, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, dimethylamine, and trimethylamine, and preferably ammonia or triethylamine.
  • neutralizing agents may be used alone or in combination.
  • a desired amount of the neutralizing agent can be used.
  • the degree of neutralization is 100%, and the neutralizing agent may be used in excess of the theoretical amount.
  • the neutralization degree is preferably from 50 to 200%, more preferably from 80 to 150%, and most preferably from 100 to 120%.
  • aqueous colored dispersion of the present invention when a polymer dispersant having an acid value exceeding 200 mgKOH / g is used, a low acid value dispersant is obtained by using a neutralization degree lower than 100% neutralization degree. The same performance as when used may be obtained.
  • the water-based colored dispersion of the present invention may be a microencapsulated pigment formed by coating the surface of the colorant (I) with the polymer dispersant (III), or may not be microencapsulated.
  • a microencapsulated pigment in which the surface of the pigment is uniformly coated with the polymer dispersant (III) is preferable.
  • Non-Patent Document 1 discloses in detail the performance of microencapsulated pigments.
  • the surface precipitation method is a method for precipitating a polymer dispersant on the surface of a pigment by utilizing a pH adjustment or a difference in solubility in a medium, and includes an acid precipitation method, a phase inversion emulsification method, and the like.
  • the interfacial polymerization method is a method in which a monomer, oligomer, or pigment derivative is adsorbed on a pigment surface and then a polymerization reaction is performed, and is also called a surface polymerization method.
  • any method may be used, but a surface precipitation method is preferable, and a colored dispersion obtained by a phase inversion emulsification method is more preferable.
  • the phase inversion emulsification method is a method in which a dispersant is uniformly adsorbed on the pigment surface by mixing and dispersing in a colorant, a dispersant, and an organic solvent, and further adding water.
  • the following five types of manufacturing methods are known as specific manufacturing methods.
  • a mixed solution of a hydrophilic organic solvent and a hydrophobic organic solvent in which the colorant (I) is dispersed and dispersed or dissolved in water is mixed with a liquid containing water as a main component, and then the solvent is removed. Production method.
  • the colorant (I), a hydrophilic organic solvent of a dispersant that is dispersed or dissolved in water, and a mixed solvent solution containing water as a main component are mixed to disperse the pigment in the solution, and then the solvent is removed. Production method.
  • the aqueous dispersion of the present invention can be obtained by the above production method, but a coated colored dispersion can also be obtained by a different production method.
  • the production method is to mix a solution of a hydrophobic organic solvent in which the polymer dispersant (III) is dissolved with a liquid containing water as a main component and containing a neutralizing agent, thereby emulsifying (emulsion or microemulsion). Then, after adding and mixing and dispersing the colorant (I), water is further added to remove the solvent.
  • the colorant particles coated on the surface with the polymer dispersant (III) have been described in detail.
  • the polymer dispersant (III) is provided on the surface, and the average particle size is 200 nm or less. Colorant particles can be easily obtained.
  • the average particle size is more preferably 50 to 150 nm by selecting the type of colorant (I) and the type of polymer dispersant (III), the value of the acid value, the molecular weight, and the like. It is particularly preferable to set the thickness to ⁇ 120 nm.
  • an average particle diameter means the average particle diameter of the particle
  • Examples of the method for dispersing the pigment include a method using a sand mill (bead mill), a roll mill, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a microfluidizer, and the like.
  • a sand mill (bead mill) is preferable.
  • the preparation of pigment dispersions using a sand mill (bead mill) is performed under conditions that increase dispersion efficiency by using small beads (0.01 to 1 mm diameter) and increasing the filling rate of beads. It is desirable to do. By dispersing under such conditions, the particle size of the colorant (I) can be reduced, and a dispersion having good dispersibility can be obtained.
  • the antifoaming agent such as silicone or acetylene glycol may be added.
  • the antifoaming agent there is one that inhibits dispersion and micronization, and it is preferable to use a defoaming agent that does not affect the stability after dispersion or dispersion.
  • an ink preparation agent for example, 0 to 30% by mass may be contained, and the balance is water.
  • the pH of the ink composition of the present invention is preferably pH 5 to 11 and more preferably pH 7 to 10 for the purpose of improving storage stability.
  • the surface tension of the ink composition is preferably 10 to 50 mN / m, more preferably 20 to 40 mN / m.
  • the viscosity of the ink composition is preferably 30 mPa ⁇ s or less, and more preferably 20 mPa ⁇ s or less.
  • the pH and surface tension of the ink composition of the present invention can be appropriately adjusted with a pH adjusting agent and a surfactant as described later.
  • the ink composition of the present invention is obtained by dissolving an aqueous coloring dispersion for inkjet in water or a water-soluble organic solvent (an organic solvent miscible with water), and adding an ink preparation agent as necessary.
  • a metal cation chloride for example, sodium chloride
  • sulfate for example, sodium sulfate
  • the standard of the content of the inorganic impurities is approximately 1% by mass or less with respect to the total mass of the colorant, and the lower limit may be less than the detection limit of the analytical instrument, that is, 0%.
  • a method using a reverse osmosis membrane; or a dried product of a colorant or a wet cake is stirred in a mixed solvent of (C1-C4) alcohol such as methanol and water, and a precipitate
  • the solution may be desalted by a method of filtering and separating and drying, or a method of exchanging and adsorbing inorganic impurities with an ion exchange resin.
  • ink preparation used as appropriate in the preparation of the ink composition of the present invention include antiseptic / antifungal agents, pH adjusters, chelating reagents, rust preventives, water-soluble ultraviolet absorbers, water-soluble polymer compounds, antioxidants, Surfactant etc. are mentioned. Hereinafter, these ink preparation agents will be described.
  • antifungal agent examples include, for example, sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, ethyl p-hydroxybenzoate, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof Can be mentioned.
  • preservative examples include, for example, organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloaryl sulfone, iodopropargyl, haloalkylthio, nitrile, pyridine, 8-oxyquinoline, benzo Thiazole, isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated indanone , Benzyl bromacetate compounds, inorganic salt compounds and the like.
  • organic halogen compounds include sodium pentachlorophenol
  • pyridine oxide compounds include, for example, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide.
  • isothiazoline compounds Are, for example, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2 -Methyl-4-isothiazolin-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride and the like.
  • antiseptic / antifungal agents include anhydrous sodium acetate, sodium sorbate, sodium benzoate, manufactured by Arch Chemical Co., Ltd., trade names Proxel RTM GXL (S), Proxel RTM XL-2 (S), and the like. .
  • RTM means a registered trademark.
  • any substance can be used as long as it can control the pH of the ink in the range of, for example, 5 to 11 without adversely affecting the prepared ink.
  • specific examples thereof include, for example, alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine and N-methyldiethanolamine; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxide (ammonia water) Alkaline metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium carbonate; alkali metal salts of organic acids such as sodium silicate and potassium acetate; inorganic bases such as disodium phosphate;
  • the chelating reagent include, for example, disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uracil diacetate and the like.
  • rust preventive examples include, for example, acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like.
  • water-soluble ultraviolet absorbers include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, and triazine compounds.
  • water-soluble polymer compound examples include polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, polyamine, polyimine, and the like.
  • organic and metal complex anti-fading agents can be used.
  • organic anti-fading agents include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, heterocycles, and the like.
  • surfactant examples include known surfactants such as anionic, cationic, and nonionic surfactants.
  • anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, ⁇ -olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids or salts thereof, N-acyl methyl taurates, alkyl sulfate polyoxy Alkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkyl aryl sulfonate, diethyl sulfo Examples thereof include oxalate, diethylhexylsulfosuccinate, dioctylsulfosuccinate and the like.
  • Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
  • amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, imidazoline. Derivatives and the like.
  • nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, and polyoxyethylene alkyl ether.
  • Polyesters such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate System; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3, - dimethyl-1-hexyne-3-acetylene glycol ol (alcohol) based; manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
  • the above ink preparation agents can be used alone or in combination, and are preferably Surfinol surfactants, more preferably Surfinol RTM 104PG50, Surfinol RTM 440, Surfinol RTM 465.
  • the ink composition of the present invention can be used in various fields, but is suitable for water-based ink for writing, water-based printing ink, information recording ink, textile printing, etc., and particularly preferably used as ink for ink-jet recording.
  • the ink jet recording method of the present invention is preferably used.
  • the ink jet recording method of the present invention will be described.
  • recording is performed by using the ink composition of the present invention as an ink, ejecting ink droplets of the ink in accordance with a recording signal, and attaching the ink droplet to a recording material.
  • the ink nozzles used for recording are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • the recording method is a known method, for example, a charge control method for ejecting ink using electrostatic attraction force; a drop-on-demand method (pressure pulse method) using vibration pressure of a piezo element; An acoustic ink jet method in which the ink is irradiated and the ink is discharged using the radiation pressure; a thermal ink jet that heats the ink to form bubbles and uses the generated pressure, that is, a bubble jet (registered trademark) method; Etc. can be adopted.
  • a method called a photo ink in which a large number of inks having a low pigment concentration (pigment content) are ejected in a small volume; the pigment concentrations in the ink differ with substantially the same hue.
  • a system that improves image quality using a plurality of inks; a system that uses colorless and transparent ink, and the like are also included.
  • the colored body of the present invention is a substance colored with the ink composition of the present invention, and preferably a recording material colored with the ink composition of the present invention by an ink jet recording method using an ink jet printer.
  • the recording material that can be colored is not particularly limited, and examples thereof include information transmission sheets such as paper and film, fibers and fabrics (cellulose, nylon, wool, etc.), leather, and base materials for color filters.
  • a transmission sheet is preferred.
  • the information transmission sheet there is a surface-treated sheet, specifically, a sheet such as paper, synthetic paper, or film provided with an ink receiving layer.
  • the ink receiving layer is formed by, for example, impregnating or coating the base material with a cationic polymer; inorganic fine particles capable of absorbing pigments in inks such as porous silica, alumina sol, and special ceramics are made hydrophilic with polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.
  • a sheet coated with a porous white inorganic material has a high surface glossiness and excellent water resistance, and is particularly suitable for recording photographic images.
  • the images recorded in these images are greatly discolored by ozone gas.
  • the ink composition of the present invention is excellent in ozone gas resistance, a great effect is exhibited even when ink jet recording is performed on such a recording material. Examples of typical commercially available sheets coated with a porous white inorganic material on the surface as described above are manufactured by Canon Inc.
  • the ink composition of the present invention can obtain a suitable image even for media used for gravure printing and offset printing without an ink receiving layer.
  • plain paper or the like that has not been surface-treated can also be suitably used.
  • plain paper is not coated on both sides, and water-based ink bleeding (feathering) tends to occur along the fiber direction of the pulp exposed on the surface. Therefore, in many cases, a sizing agent of about 0.1% by mass is added to the pulp mass in order to suppress bleeding of the aqueous ink.
  • the above plain paper has the effect of suppressing the bleeding of aqueous ink by adding a sizing agent and improving the image quality, but has the property of lowering the penetration speed of aqueous ink, and is basically an ink jet recording that uses the osmotic drying method. For recording media, it is difficult to obtain early drying properties. However, it is one of the important features of the ink composition of the present invention that a suitable image can be obtained even for these media.
  • a more suitable image can be obtained by performing a surface modification treatment.
  • the surface modification treatment is preferably a surface modification method selected from known corona discharge treatment, plasma treatment, and flame treatment.
  • the surface-modifying treatment step and the inkjet printing step can be performed continuously.
  • the surface modification treatment step is most preferably performed immediately before the ink jet printing step.
  • Corona discharge treatment is a treatment method in which a corona discharge is generated by applying a high voltage of several thousand volts between a grounded metal roll and a wire-like electrode placed at intervals of several millimeters.
  • a corona discharge is generated by applying a high voltage of several thousand volts between a grounded metal roll and a wire-like electrode placed at intervals of several millimeters.
  • a polymer material is placed in a container containing argon, neon, helium, nitrogen, nitrogen dioxide, oxygen, air, etc., exposed to plasma generated by glow discharge, and a functional group containing oxygen, nitrogen, etc. on the surface of the material.
  • the purpose is to introduce.
  • an inert gas such as argon or neon is present at a low pressure, it is considered that the surface of the media not provided with the ink receiving layer is attacked by the generated plasma, and radicals are generated on the surface.
  • the radicals are combined with oxygen, and it is considered that carboxylic acid groups, carbonyl groups, amino groups, etc. are introduced to the surface of the polymer material, thereby performing surface treatment.
  • Flame treatment is also referred to as flame treatment, which is a treatment for improving hydrophilicity by oxidizing a surface by spraying a gas oxidation flame or the like sprayed from a burner or the like on a chemically inert surface.
  • the frame treatment is known to those skilled in the art, and the surface of the magnetic layer can be hydrophilized using various known devices.
  • a container containing the above ink composition is set at a predetermined position of the ink jet printer, and the above normal recording method is used. What is necessary is just to record on a recording material.
  • the inkjet recording method of the present invention comprises the black ink composition of the present invention and, for example, known magenta, cyan, yellow, and, if necessary, each color ink such as green, blue (or violet) and red (or orange).
  • a composition can also be used in combination.
  • the ink composition of each color is poured into each container, and each container is loaded into a predetermined position of the ink jet printer in the same manner as the container containing the black ink composition of the present invention, and used for ink jet recording.
  • the polymerization rate, mass average molecular weight (Mw), molecular weight distribution (PDI), and acid value of the block copolymer were evaluated according to the following methods.
  • ⁇ Polymerization rate> 1 H-NMR was measured using NMR, and the polymerization rate was calculated from the peak area ratio between the vinyl group of the monomer and the ester side chain of the polymer.
  • AVANCE500 500 MHz, manufactured by Bruker BioSpin
  • GPC HLC-8320GPC (manufactured by Tosoh Corporation) was used, TSK gel Super Multipore HZ-H (manufactured by Tosoh Corporation, 4.6 mm ID ⁇ 15 cm) was used as a column, and tetrahydrofuran was used as an eluent. Further, TSK Standard (manufactured by Tosoh Corporation) was used as a standard sample.
  • a solution prepared by dissolving 5.0 g of a measurement sample in 50 mL of tetrahydrofuran was titrated with a 0.5 M ethanolic potassium hydroxide solution using a 1.0 w / v% phenolphthalein ethanol (90) solution as an indicator.
  • the acid value was calculated from the formula.
  • A 56.11 ⁇ Vs ⁇ 0.5 ⁇ f / w
  • Vs Amount of 0.5M ethanolic potassium hydroxide solution required for titration (mL)
  • f Potency of 0.5 M ethanolic potassium hydroxide solution
  • w Weight of measurement sample (g) (converted to solid content)
  • DBDT 1.22 g (3.33 mmol), 2,2′-azobis-isobutyronitrile (trade name: AIBN, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as “AIBN”), 0.33 g (2.00 mmol), and methoxypropanol 90 g was charged and reacted at 60 ° C. for 16 hours.
  • the polymerization rate was 99.6%, Mw was 16,200, and PDI was 1.41.
  • Example 1 Magnetica aqueous dispersion-1
  • the polymer dispersant (block copolymer B) obtained in Synthesis Example 4 was dissolved in 6 parts and 30 parts of 2-butanone to obtain a uniform solution.
  • a solution obtained by dissolving 0.44 parts of sodium hydroxide in 41 parts of ion-exchanged water was added to this, and the mixture was stirred for 1 hour to prepare an emulsified solution in which the polymer dispersant was dissolved. At this time, no crystals were precipitated.
  • Example 2 Magnetica aqueous dispersion-2
  • the polymer dispersant (block copolymer A) obtained in Synthesis Example 3 was dissolved in 6 parts and 30 parts of 2-butanone to obtain a uniform solution.
  • a solution obtained by dissolving 0.45 parts of sodium hydroxide in 42 parts of ion-exchanged water was added thereto, and the mixture was stirred for 1 hour to prepare an emulsified solution in which the polymer dispersant was dissolved. At this time, no crystals were precipitated.
  • C.I. I. 20 parts of Pigment Red 122 manufactured by High Performance Colors Ltd., HPC Red 1220
  • dispersion was performed with a sand grinder.
  • Dispersion was performed at 1500 rpm for 15 hours. Thereafter, 100 parts of ion-exchanged water was added dropwise and filtered to remove the beads for dispersion. Then, 2-butanone and water were distilled off under reduced pressure using an evaporator to obtain a magenta dispersion having a solid content of 13.7%.
  • the solid content in the aqueous solution was measured by dry weight method using MS-70 manufactured by A & D Corporation. At this time, the pH was 9.5, the average particle size was 80 nm, and the viscosity was 6.7 mPa ⁇ s.
  • Example 3 Magnetica aqueous dispersion-3
  • the polymer dispersant (block copolymer C) obtained in Synthesis Example 5 was dissolved in 6 parts and 30 parts of 2-butanone to obtain a uniform solution.
  • a solution obtained by dissolving 0.43 parts of sodium hydroxide in 42 parts of ion-exchanged water was added thereto, and the mixture was stirred for 1 hour to prepare an emulsified solution in which the polymer dispersant was dissolved. At this time, no crystals were precipitated.
  • C.I. I. 20 parts of Pigment Red 122 manufactured by High Performance Colors Ltd., HPC Red 1220
  • dispersion was performed with a sand grinder.
  • Dispersion was performed at 1500 rpm for 15 hours. Thereafter, 100 parts of ion-exchanged water was dropped, and the beads for dispersion were removed by filtration. Then, 2-butanone and water were distilled off under reduced pressure using an evaporator to obtain a magenta dispersion having a solid content of 13.9%.
  • the solid content in the aqueous solution was measured by dry weight method using MS-70 manufactured by A & D Corporation. At this time, the pH was 9.6, the average particle size was 102 nm, and the viscosity was 7.4 mPa ⁇ s.
  • Example 4 Magnetica aqueous dispersion-4
  • the polymer dispersant (block copolymer D) obtained in Synthesis Example 6 was dissolved in 6 parts and 30 parts of 2-butanone to obtain a uniform solution.
  • a solution obtained by dissolving 0.44 parts of sodium hydroxide in 41 parts of ion-exchanged water was added to this, and the mixture was stirred for 1 hour to prepare an emulsified solution in which the polymer dispersant was dissolved. At this time, no crystals were precipitated.
  • C.I. I. 20 parts of Pigment Red 122 manufactured by High Performance Colors Ltd., HPC Red 1220
  • dispersion was performed with a sand grinder.
  • Dispersion was performed at 1500 rpm for 15 hours. Thereafter, 100 parts of ion-exchanged water was added dropwise and filtered to remove the beads for dispersion. Then, 2-butanone and water were distilled off under reduced pressure by using an evaporator to obtain a magenta dispersion having a solid content of 12.7%. The solid content in the aqueous solution was measured by dry weight method using MS-70 manufactured by A & D Corporation. At this time, the pH was 9.6, the average particle size was 102 nm, and the viscosity was 20.2 mPa ⁇ s.
  • Example 5 Magnetica water dispersion-5)
  • the polymer dispersant (block copolymer E) obtained in Synthesis Example 7 was dissolved in 6 parts and 30 parts of 2-butanone to obtain a uniform solution.
  • a solution prepared by dissolving 0.38 parts of sodium hydroxide in 88 parts of ion-exchanged water was added to this, and the mixture was stirred for 1 hour to prepare an emulsified solution in which the polymer dispersant was dissolved. At this time, no crystals were precipitated.
  • C.I. I. 20 parts of Pigment Red 122 manufactured by High Performance Colors Ltd., HPC Red 1220
  • dispersion was performed with a sand grinder.
  • Dispersion was performed at 1500 rpm for 15 hours. Thereafter, 100 parts of ion-exchanged water was added dropwise and filtered to remove the beads for dispersion. Then, 2-butanone and water were distilled off under reduced pressure using an evaporator to obtain a magenta dispersion having a solid content of 11.7%.
  • the solid content in the aqueous solution was measured by dry weight method using MS-70 manufactured by A & D Corporation. At this time, the pH was 9.8, the average particle size was 104 nm, and the viscosity was 3.0 mPa ⁇ s.
  • Example 6 Magnetica aqueous dispersion-6
  • the polymer dispersant (block copolymer F) obtained in Synthesis Example 8 was dissolved in 6 parts and 30 parts of 2-butanone to obtain a uniform solution.
  • a solution obtained by dissolving 0.51 part of sodium hydroxide in 41 parts of ion-exchanged water was added to this and stirred for 1 hour to prepare an emulsified solution in which the polymer dispersant was dissolved. At this time, no crystals were precipitated.
  • C.I. I. 20 parts of Pigment Red 122 manufactured by High Performance Colors Ltd., HPC Red 1220
  • dispersion was performed with a sand grinder.
  • Dispersion was performed at 1500 rpm for 15 hours. Thereafter, 100 parts of ion-exchanged water was added dropwise, and the beads for dispersion were removed by filtration. Then, 2-butanone and water were distilled off under reduced pressure using an evaporator to obtain a magenta dispersion having a solid content of 12.68%. The solid content in the aqueous solution was measured by dry weight method using MS-70 manufactured by A & D Corporation. At this time, the pH 9.6 had an average particle size of 110 nm and a viscosity of 10.4 mPa ⁇ s.
  • Pigment Red 122 manufactured by High Performance Colors Ltd, HPC Red 1220
  • dispersion was performed with a sand grinder. Dispersion was performed at 1500 rpm for 15 hours. Thereafter, 150 parts of ion-exchanged water was added dropwise and filtered to remove the beads for dispersion. Then, 2-butanone and water were distilled off under reduced pressure using an evaporator to obtain a magenta dispersion having a solid content of 13.3%.
  • the solid content in the aqueous solution was measured by dry weight method using MS-70 manufactured by A & D Corporation. At this time, the pH was 8.3, the average particle size was 133 nm, and the viscosity was 7.0 mPa ⁇ s.
  • Example 7 Black aqueous dispersion C. described in Example 2 above. I. In place of Pigment Red 122, C.I. I. A black aqueous dispersion was obtained in the same manner as in Example 2 except that Pigment Black 7 was used. The solid content of the dispersion was 12.9%, the pH was 7.9, the average particle size was 88 nm, and the viscosity was 4.6 mPa ⁇ s.
  • Example 8 (Cyan aqueous dispersion) C. described in Example 2 above. I. In place of Pigment Red 122, C.I. I. A cyan aqueous dispersion was obtained in the same manner as in Example 2 except that Pigment Blue 15: 3 was used. The solid content of the dispersion was 12.4%, the pH was 9.2, the average particle size was 102 nm, and the viscosity was 6.2 mPa ⁇ s.
  • Example 9 (Yellow aqueous dispersion) C. described in Example 2 above. I. In place of Pigment Red 122, C.I. I. A yellow aqueous dispersion was obtained in the same manner as in Example 2 except that Pigment Yellow 74 was used. The solid content of the dispersion was 14.1%, the pH was 7.3, the average particle size was 82 nm, and the viscosity was 2.4 mPa ⁇ s.
  • the aqueous colored dispersion for inkjet of the present invention is suitable for use in inkjet ink, and the ink composition containing the aqueous colored dispersion is extremely useful as an inkjet recording ink.

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Abstract

　着色剤の高濃度を実現し、乾燥後の再分散性も良好であり、さらに長期に保存した場合にもインクの物性が変化しない、インクジェット用水系着色分散液及び該水系着色分散液を用いたインク組成物を提供する。　本発明のインクジェット用水系着色分散液は、着色剤（Ｉ）、液媒体（ＩＩ）、及び高分子分散剤（ＩＩＩ）を含有し、上記高分子分散剤（ＩＩＩ）が、重合開始剤として下記式（１）で表される有機テルル化合物と下記式（２）で表される有機ジテルル化合物との混合物等を用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ－Ｂブロックポリマーであって、Ａブロックを構成するモノマーが下記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートである。

Description

インクジェット用水系着色分散液、インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体
　本発明は少なくとも、着色剤（Ｉ）、液媒体（ＩＩ）、及び高分子分散剤（ＩＩＩ）を含有するインクジェット用水系着色分散液、該水系着色分散液を含有するインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び着色体に関する。
　各種のカラー記録方法の中でも代表的方法の１つであるインクジェットプリンタによる記録方法は、インクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材とが直接接触しないため音の発生が少なく静かである。また、小型化、高速化が容易であるという特長を有するため、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
　このインクジェット記録方法においては、一般的に、各種の染料、顔料等の着色剤を水、又は水及び有機溶剤に溶解させ、さらに水溶性有機溶剤からなる湿潤剤を含有させたインク組成物が用いられている。
　インクジェット記録方法では、被記録材として、インク受容層を有するインクジェット専用紙やインクジェット用光沢紙等のほかに、水吸収能力が低い汎用普通紙等が用いられる場合がある。このような被記録材は、積極的に吸収層を備えるものではなく、インクが被記録材内に浸透し難いため、乾燥に多くの時間を費やすことになる。
　例えば、インクジェット記録装置内で、表面が印刷された用紙を即座に反転させて裏面印刷を行う高速自動両面印刷の場合、未乾燥インクによって反転ローラ類が汚染される等の問題が生じることがあった。
　また、画像濃度を高めるためにインク組成物中の着色剤濃度を増加させると、インクの安定性が悪くなることが知られており、さらにノズル近傍での乾燥によって、着色剤が沈着し、ノズルを閉塞してしまうことがあった。
　そのため、普通紙等のインク受容層を持たない被記録材でも乾燥が速く、画像濃度が高く、且つ高画質であるインクジェット記録法方法が切望されている。
　インクジェット用インクに用いられる着色剤には、染料と顔料との２種類があり、それぞれインクジェット用の色素として幅広く用いられている。一般的に、染料は光やオゾンガスに対する耐久性が低く、水に可溶なため、印刷後の被記録材の水による耐性が低いことが知られている。一方、顔料は、光やオゾンガス、水等の各種堅牢性に優れることが知られているが、水に不溶なため、一度乾燥して顔料が凝集してしまうと再び水に分散させることができず、トラブルを招き易い欠点があった。
　今後、インクを用いた印刷方法の使用分野を拡大すべく、インクジェット記録に用いられるインク組成物及びそれによって着色された着色体には、高発色であり、耐光性、耐水性等の各種堅牢性が良いことが求められている。また、インクジェット記録に用いられるインク組成物には、インクとして長期間安定であることや、乾燥したときに再び水に溶解又は分散できることが強く求められている。
　特に顔料インクには、長期において安定であることが求められる。一般にインク中で分子としてではなく粒子として分散状態で存在している顔料は、顔料粒子の凝集によって経時的に沈降現象が生じることが知られている。そのため、インク中で濃度勾配が生じ、初期の印字特性が得られなかったり、最悪の場合、凝集した粒子がノズルに詰まり、吐出できない状態となってしまったりする問題がある。
　そのため、インク組成物として用いた場合に、各種堅牢性が良く、印刷して得られる画像の濃度が高く、保存安定性が良好なインク組成物の開発が求められているが、未だ十分な性能を有するものが少ないのが現状である。
　顔料を用いたインクジェットインク組成物としては、特許文献１のインクが挙げられる。これは、高分子分散剤を用いて分散液を調製したインク組成物である。また、特許文献２には、自己分散型の顔料を用いたインク組成物が開示されている。
　近年、自己集合型の顔料を用いたマイクロカプセル顔料が広く検討されており、上記課題を解決できる手段として幅広く検討がなされており、特許文献３にはその製造方法が開示されている。しかし、いずれのインク組成物も未だ市場の要求を十分に満足する製品を提供するに至っていない。
　また、インクジェット着色分散物を得るために、各種分散剤の検討もなされている。特許文献４、５には、ブロックポリマーを用いた分散剤の製造方法及びそれを用いる分散液の製造方法が開示されている。
　特許文献６には有機テルル化合物によるブロックポリマーの製造方法が開示されているが、該ポリマーの分散剤としての使用やインクジェット用分散液に関する用途は開示されていない。
特許第３５３４３９５号公報 特許第４０１６４８３号公報 特許第４０７８６７９号公報 国際公開第２０１０／０１３６５１号 特許第２６７５９５６号公報 特許第３８３９８２９号公報 ＤＩＣ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗ　Ｎｏ．１０／２００４
　本発明は、従来における上記課題を解決し、分散液の保存安定性が良く、インク組成物として利用した場合も、着色剤の高濃度化を実現し、乾燥後の再分散性も良好であり、さらに長期に保存した場合にもインクの物性に変化を生じない、インクジェット用水系着色分散液及び該水系着色分散液を用いるインク組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは上記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも、着色剤（Ｉ）、液媒体（ＩＩ）、及び特定の高分子分散剤（ＩＩＩ）を含有するインクジェット用水系着色分散液、及び該水系着色分散液を含有するインク組成物が、上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。
　即ち、本発明は、
１）
　少なくとも、着色剤（Ｉ）、液媒体（ＩＩ）、及び高分子分散剤（ＩＩＩ）を含有するインクジェット用水系着色分散液であって、
　上記高分子分散剤（ＩＩＩ）が、重合開始剤として下記式（１）で表される有機テルル化合物と下記式（２）で表される有機ジテルル化合物との混合物、又は下記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、及び下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ－Ｂブロックポリマー（Ａ、Ｂはそれぞれ異なるモノマーの重合ポリマーを意味する。）であって、Ａブロックを構成するモノマーが下記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートであるインクジェット用水系着色分散液、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基、アリール基、置換アリール基、又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ２及びＲ３は、水素原子又はＣ１～Ｃ８のアルキル基を示す。Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、又はシアノ基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ１は、上記式（１）におけるＲ１と同義である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｒ５は、水素原子又は炭素数４の分岐を有してもよいアルキル基を示し、Ｒ６は、水素原子又はメチル基を示す。）
２）
　上記高分子分散剤（ＩＩＩ）の酸価が、９０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである上記１）に記載のインクジェット用水系着色分散液、
３）
　上記高分子分散剤（ＩＩＩ）の質量平均分子量が１００００～６００００である上記１）又は２）に記載のインクジェット用水系着色分散液、
４）
　上記Ａブロックを構成するモノマーが、上記式（３）中、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメチル基であるモノマー、及びＲ５がｎ－ブチル基であり、Ｒ６がメチル基であるモノマーの２種のモノマーである上記１）乃至３）のいずれか一項に記載のインクジェット用水系着色分散液、
５）
　上記着色剤（Ｉ）が、顔料又は分散染料である上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインクジェット用水系着色分散液、
６）
　上記着色剤（Ｉ）の表面に上記高分子分散剤（ＩＩＩ）を被覆させる工程を含む上記１）乃至５）のいずれか一項に記載のインクジェット用水系着色分散液の製造方法、
７）
　上記１）乃至５）のいずれか一項に記載のインクジェット用水系着色分散液、又は上記６）に記載の製造方法によって得られたインクジェット用水系着色分散液を含むインクジェット記録用インク組成物、
８）
　上記７）に記載のインクジェット記録用インク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法、
９）
　上記被記録材が情報伝達用シートである上記８）に記載のインクジェット記録方法、
１０）
　上記情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである上記９）に記載のインクジェット記録方法、
１１）
　上記情報伝達用シートが、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理から選択される表面改質処理を施した記録用メディアである上記９）に記載のインクジェット記録方法、
１２）
　上記７）に記載のインクジェット記録用インク組成物により着色された着色体、
１３）
　上記７）に記載のインクジェット記録用インク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。
　本発明のインクジェット用水系着色分散液は保存安定性が良く、それを用いた本発明のインク組成物は、保存安定性が良好で、再分散性が良好である。さらには、インクジェット専用紙や汎用普通紙に記録した場合に、印字濃度が高い画像が得られる。このように本発明のインクジェット用水系着色分散液は、インクジェット用インクへの使用に適し、また該水系着色分散液を含有するインク組成物は、インクジェット記録用インクとして極めて有用である。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明のインクジェット用水系着色分散液は、少なくとも着色剤（Ｉ）、液媒体（ＩＩ）、及び上記特定の高分子分散剤（ＩＩＩ）を含有するものであり、それを含有するインク組成物は、インクジェット用インクに好適である。
　さらに、インク組成物が各種水溶性有機溶剤、界面活性剤、浸透剤、及び保湿剤を含有しても、本発明の効果を得ることができる。
　本発明における着色剤（Ｉ）は、特に限定されるものではなく、公知慣用の顔料、分散染料等がいずれも使用できる。また、必要に応じてこれらを併用し、用いることもできる。
　顔料には、主に無機顔料、有機顔料、体質顔料等があり、本発明では、いずれの顔料も用いることができる。また、それらの顔料は組み合わせることも可能であり、例えば有機顔料中に体質顔料を加えてインクジェット用水系着色分散液を調製することも可能である。
　無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、水酸化物、硫化物、フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。特に黒色水性インク組成物では、カーボンブラックが好ましい。熱分解法で得られるカーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラックが挙げられ、不完全燃焼法で得られるカーボンブラックとしては、例えば、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、チャンネルブラックが挙げられる。これらのカーボンブラックは１種類を使用してもよく、また複数のカーボンブラックを併用してもよい。
　黒色の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料が好ましい。カーボンブラックの具体例としては、例えば、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ　ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ　ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ　Ｌ（キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ　３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ　Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ　Ｖ、　Ｐｒｉｎｔｅｘ　１４０Ｕ、　Ｐｒｉｎｔｅｘ　１４０Ｖ、　ＳｐｅｃＩａｌ　Ｂｌａｃｋ　４、ＳｐｅｃＩａｌ　Ｂｌａｃｋ　４Ａ、ＳｐｅｃＩａｌ　Ｂｌａｃｋ　５、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　６（デグサ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ－８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（三菱化学社製）；等が挙げられる。
　有機顔料としては、例えば、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、不溶性ジアゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は１種類を使用してもよく、また複数の有機顔料を併用してもよい。また、上記の無機顔料も併せて使用することができ、流動性改良のため、体質顔料等を併せて使用することもできる。
　有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２等のイエロー系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２等のレッド系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のブルー系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ１９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ１３、１６、６８、６９、７１、７３等のオレンジ～ブラウン系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ７、３６、５４等のグリーン系の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１等のブラック系の顔料；等が挙げられる。
　体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。これらの体質顔料は単独で使用されることはなく、通常、無機顔料又は有機顔料と併用して使用される。
　分散染料としては、例えば、アゾベンゼン系分散染料やアントラキノン系分散染料等の公知の分散染料を用いてもよいし、色相の調整のために１種類以上の分散染料を用いてもよい。
　好適な分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｙｅｌｌｏｗ９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｒｅｄ６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６，２２１，２５８，２８３：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｏｒａｎｇｅ９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｖｉｏｌｅｔ２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１、；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｂｌｕｅ：２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等が挙げられる。
　着色剤（Ｉ）としては、単一の顔料又は分散染料を用いてもよいし、画像の色相調整のため、無機顔料、有機顔料、及び／又は分散染料の３種以上を併せて使用することもできる。色相調整は、印刷物の濃淡をつけるためや、印刷物の色域を広げるため、さらにインク組成物としての安定性を向上させる目的で行われる。好ましくは、２種類以内の有機顔料を併用することが望ましく、単一の有機顔料を用いることが特に好ましい。
　本発明のインク組成物中の着色剤（Ｉ）の添加量は、最終的に得る水系インク組成物の１～３０質量％相当量を用いることが好ましく、１～１０質量％相当量がより好ましく、２～７質量％相当量が特に好ましい。
　本発明における液媒体（ＩＩ）とは、水又は有機溶剤であり、水系着色分散液を該液媒体にて分散状態を保つ媒体である。ここで有機溶剤とは、親水性有機溶剤又は疎水性有機溶剤のことを指し、水系着色分散液が界面を有する２相にならず、分散した状態となるものが好ましい。
　親水性有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール（沸点：６４℃）、エタノール（沸点：７８℃）、１－プロパノール（沸点：９７℃）、２－プロパノール（沸点：８２℃）等の親水性アルコール化合物、１，２－メトキシエタン（沸点：９３℃）、テトラヒドロフラン（沸点：６６℃）、ｐ－ジオキサン（沸点：１０１℃）等の親水性エーテル化合物、アセトン（沸点：５６℃）、酢酸（沸点：１１８℃）等が挙げられる。これらの親水性有機溶剤は１種類を使用してもよく、また複数組み合わせることもできる。
　疎水性有機溶剤の具体例としては、例えば、ベンゼン（沸点：８０℃）、トルエン（沸点：１１０℃）、ｏ－キシレン（沸点：１４４℃）、ｍ－キシレン（沸点：１３９℃）、ｐ－キシレン（沸点：１３８℃）等の芳香族炭化水素化合物；２－ブタノン（沸点：７９℃）、３－ペンタノン（沸点：１０２℃）、４－メチル－２－ペンタノン（沸点：１１７℃）等の水に難溶性のケトン化合物；シクロペンタン（沸点：４９℃）、ペンタン（沸点：３６℃）、イソペンタン（沸点：２８℃）、ネオペンタン（沸点：１０℃）、メチルシクロペンタン（沸点：７２℃）、シクロヘキサン（沸点：８１℃）、ｎ－ヘキサン（沸点：６９℃）、２－メチルペンタン（沸点：６０℃）、３－メチルペンタン（沸点：６３℃）、２，２－ジメチルブタン（沸点：５０℃）、２，３－ジメチルブタン（沸点：５８℃）、メチルシクロヘキサン（沸点：１０１℃）、ヘプタン（沸点：９８℃）、２－メチルヘキサン（沸点：９０℃）、３－メチルヘキサン（沸点：９２℃）、２，３－ジメチルペンタン（沸点：９０℃）、２，４－ジメチルペンタン（沸点：８１℃）、エチルシクロヘキサン（沸点：１３１℃）等の飽和脂肪族炭化水素化合物；１－ブタノール（沸点：１１８℃）、２－ブタノール（沸点：１００℃）、２－メチル－１－プロパノール（沸点：１０８℃）、１－ペンタノール（沸点：１３８℃）等の水に難溶性のアルコール化合物；エチルエーテル（沸点：３５℃）、プロピルエーテル（沸点：８９℃）、イソプロピルエーテル（沸点：６８℃）、ブチルエチルエーテル（沸点：９２℃）、１，２エポキシブタン（沸点：６３℃）、テトラヒドロピラン（沸点：８８℃）等の水に難溶性のエーテル化合物；メチルアセテート（沸点：５６℃）、エチルアセテート（沸点：７７℃）、プロピルアセテート（沸点：１０２℃）、イソプロピルアセテート（沸点：８８℃）等のエステル化合物；クロロエタン（沸点：１２℃）、１－クロロプロパン（沸点：４７℃）、２－クロロプロパン（沸点：３５℃）、１－クロロブタン（沸点：７８℃）、２－クロロブタン（沸点：６８℃）、ジクロロメタン（沸点：４０℃）、クロロホルム（沸点：６１℃）、四塩化炭素（沸点：７７℃）、１，１－ジクロロエタン（沸点：５７℃）、１，１，１－トリクロロエタン（沸点：７４℃）等のハロゲン化合物；等が挙げられる。これらの疎水性有機溶剤は１種類を使用してもよく、また複数組み合わせることもできる。
　疎水性有機溶剤は一般的に水に不溶であるが、界面活性能を含む溶液中では可溶となり、液媒体として用いることができる。本発明においては、水系着色分散剤が分散した状態において、水と分離し２相にならない疎水性有機溶剤であれば用いることができる。
　本発明で用いる液媒体（ＩＩ）としては、水が最も好ましい。親水性有機溶剤又は疎水性有機溶剤は、本発明の水系着色分散液の総質量中、１０質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、親水性有機溶剤又は疎水性有機溶剤を含まなくてもよい。
　水中で着色分散液を安定化させる手法としては、一般に樹脂等の高分子分散剤を用いて、エントロピー的、イオン反発力、又は立体反発力によって安定化させる手法が用いられる。ここで、高分子分散剤とは、親水性部分と疎水性部分とを有し、疎水性部分が着色剤表面に吸着する働きをし、親水性部分で液媒体に分散又は溶解させる働きがあるポリマーのことである。
　この目的に有用な代表的な樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース系誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマール酸、フマール酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレート、スルホン化ビニルナフタレンのα，β－不飽和モノマー等のイオン性モノマー、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル、アクリルニトリル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ－ブトキシメチルアクリルアミド等から誘導されたポリマー等が挙げられる。
　本発明における高分子分散剤（ＩＩＩ）は、重合開始剤として上記式（１）で表される有機テルル化合物と上記式（２）で表される有機ジテルル化合物との混合物、又は上記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、及び上記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ－Ｂブロックポリマーである。なお、Ａ－Ｂブロックポリマーとは、ＡポリマーとＢポリマーが化学的に結合したポリマーを意味し、Ａ、Ｂはそれぞれ異なるモノマーの重合ポリマーを意味する。
　上記式（１）中、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基、アリール基、置換アリール基、又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ２及びＲ３は、水素原子又はＣ１～Ｃ８のアルキル基を示す。Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、又はシアノ基を表す。
　上記式（１）中、Ｒ１において、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基等の炭素数１～８の直鎖状、分岐鎖状、又は環状のアルキル基を挙げることができ、好ましくは炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、又はｎ－ブチル基が挙げられる。
　アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができ、好ましくはフェニル基が挙げられる。
　また、置換アリール基としては、置換基を有しているフェニル基、置換基を有しているナフチル基等を挙げることができる。該置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、－ＣＯＲａで示されるカルボニル含有基（Ｒａ＝炭素数１～８のアルキル基、アリール基、炭素数１～８のアルコキシ基、アリーロキシ基）、スルホニル基、トリフルオロメチル基等を挙げることができ、好ましくは、トリフルオロメチル置換フェニル基を挙げることができる。これら置換基の数は１個又は２個が好ましく、置換位置はパラ位及び／又はオルト位が好ましい。
　さらに、芳香族へテロ環基としては、ピリジル基、ピロール基、フリル基、チエニル基等を挙げることができる。
　上記式（１）中、Ｒ２又はＲ３において、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基の例としては、上記Ｒ１で示したアルキル基と同様のものを挙げることができる。
　上記式（１）中、Ｒ４において、アリール基、置換アリール基、芳香族へテロ環基の例としては、上記式（１）中、Ｒ１で示した各基と同様のものを挙げることができる。
　アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基等を挙げることができる。
　アミド基としては、アセトアミド、マロンアミド、スクシンアミド、マレアミド、ベンズアミド、２－フルアミド等のカルボン酸アミド；チオアセトアミド、ヘキサンジチオアミド、チオベンズアミド、メタンチオスルホンアミド等のチオアミド；セレノアセトアミド、ヘキサンジセレノアミド、セレノベンズアミド、メタンセレノスルホンアミド等のセレノアミド；Ｎ－メチルアセトアミド、ベンズアニリド、シクロヘキサンカルボキサニリド、２，４’－ジクロロアセトアニリド等のＮ－置換アミド；等を挙げることができる。
　オキシカルボニル基としては、－ＣＯＯＲｂ（Ｒｂ＝Ｈ、炭素数１～８のアルキル基、アリール基）で示される基を挙げることができ、具体的には、カルボキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ－ブトキシカルボニル基、ｔｅｒ－ブトキシカルボニル基、ｎ－ペントキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等を挙げることができる。このうち好ましくは、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が挙げられる。
　上記式（１）中、好ましい有機テルル化合物は、Ｒ１が炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ２及びＲ３が水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ４がアリール基、置換アリール基、又はオキシカルボニル基を示す化合物である。
　特に好ましくは、Ｒ１が炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ２及びＲ３が水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ４がフェニル基、置換フェニル基、メトキシカルボニル基、又はエトキシカルボニル基を示す化合物である。
　上記有機テルル化合物の具体的な代表例としては、（メチルテラニルメチル）ベンゼン、（１－メチルテラニルエチル）ベンゼン、１－クロロ－４－（１－メチルテラニルエチル）ベンゼン、１－トリフルオロメチル－４－（１－メチルテラニルエチル）ベンゼン、３，５－ビス－トリフルオロメチル－１－（１－メチルテラニルエチル）ベンゼン、１，２，３，４，５－ペンタフルオロ－６－（１－メチルテラニルエチル）ベンゼン、２－メチルテラニルプロピオニトリル、（２－メチルテラニルプロピル）ベンゼン、メチル２－メチルテラニル－２－メチル－プロピネート、エチル２－メチルテラニル－２－メチル－プロピネート、２－メチルテラニル－２－メチル－プロピオニトリル等を挙げることができる。また、上記において、メチルテラニルの部分がエチルテラニル、ｎ－ブチルテラニル、ｎ－オクチルテラニル等に変更した化合物も挙げることができる。その他、国際公開第２００４／０１４９６２号（４頁２５行目～７頁１８行目）に記載された有機テルル化合物の全てを例示することができる。
　上記有機テルル化合物は、その使用量を適宜調整することにより、目的とする数平均分子量の重合体を得ることができる。好ましい使用量としては、概ね原料ビニルモノマーの質量（単位はグラム）を目的とする重合体の数平均分子量で割った値（使用量の単位はモル数）であり、場合によりその値の０．３倍～３倍程度の量を使用することが好ましい。
　なお、重合するビニル系モノマーの種類により、上記重合開始剤として用いた上記式（１）で表される有機テルル化合物に加えて、上記式（２）で表される有機ジテルル化合物をさらに添加してもよい。
　該有機ジテルル化合物の具体例としては、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ－ｎ－プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ－ｎ－ブチルジテルリド、ジ－ｓｅｃ－ブチルジテルリド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルテルリド、ジシクロブチルテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス－（ｐ－メトキシフェニル）ジテルリド、ビス－（ｐ－アミノフェニル）ジテルリド、ビス－（ｐ－ニトロフェニル）ジテルリド、ビス－（ｐ－シアノフェニル）ジテルリド、ビス－（ｐ－スルホニルフェニル）ジテルリド、ジナフチルジテルリド、ジピリジルジテルリド等が挙げられる。
　好ましくは、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ－ｎ－プロピルジテルリド、ジ－ｎ－ブチルジテルリド、ジフェニルジテルリドである。
　特に好ましくは、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ－ｎ－プロピルジテルリド、ジ－ｎ－ブチルジテルリドである。
　上記式（２）で表される有機ジテルル化合物を使用する場合、重合開始剤として用いた上記式（１）で表される有機テルル化合物１ｍｏｌに対して好ましくは０．０１乃至１００ｍｏｌ、より好ましくは０．１乃至１０ｍｏｌ、さらに好ましくは０．１乃至５ｍｏｌの割合で使用されることが望ましい。
　本発明における重合工程において使用する重合開始剤は、上記の有機テルル化合物及び有機ジテルル化合物に加え、アゾ系重合開始剤を使用してもよい。アゾ系重合開始剤としては、通常のラジカル重合に用いる開始剤であれば特に限定されないが、例えば２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、１，１’－アゾビス（１－アセトキシ－１－フェニルエタン）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチルアミド）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、２－シアノ－２－プロピルアゾホルムアミド、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）等が挙げられる。
　これらのアゾ系重合開始剤は反応条件に応じて適宜選択するのが好ましい。
　例えば、低温重合（４０℃以下）の場合は２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、中温重合（４０～８０℃）の場合は２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、１，１’－アゾビス（１－アセトキシ－１－フェニルエタン）、高温重合（８０℃以上）の場合は１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、２－シアノ－２－プロピルアゾホルムアミド、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）を用いるのが好ましい。
　また、水系溶剤を用いた反応では４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチルアミド）、２，２’－アゾビス（２－メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］を用いるのが好ましい。
　上記アゾ系重合開始剤を使用する場合、重合開始剤として用いた上記式（１）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対して好ましくは０．０１乃至１００ｍｏｌ、より好ましくは０．１乃至１０ｍｏｌ、さらに好ましくは０．１乃至５ｍｏｌの割合で使用されることが望ましい。
　上記式（１）で表される有機テルル化合物と上記式（２）で表される有機ジテルル化合物との混合物、又は上記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、及び上記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを重合開始剤として高分子分散剤（ＩＩＩ）を調製した場合、高分子分散剤（ＩＩＩ）成分中に有機テルル化合物が含まれることが特徴であり、ＩＣＰ発光分析法や原子吸光法等の公知の金属測定法を用いることで分散剤中のテルル総量を測定することができる。
　また、本発明において、上記Ａポリマーを構成するモノマーは、上記式（３）で表されるモノマーであり、Ｂポリマーを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートである。式（３）中、Ｒ５は水素原子又は炭素数４の分岐を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表す。また、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメチル基であるモノマー、又はＲ５がｎ－ブチル基であり、Ｒ６がメチル基であるモノマーである場合が好ましく、これら２種のモノマーが併用される場合が特に好ましい態様である。Ｂポリマーを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択される１種類以上のモノマーであり、より好ましくはベンジルメタクリレートであることが好ましい。
　また、上記高分子分散剤（ＩＩＩ）の酸価は、９０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。より好ましくは１００～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、１００～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが最も好ましい。酸価が小さすぎると水又は液媒体に対する溶解性が低下する問題が生じ、逆に大きすぎると発色性が低下することがある。
　高分子分散剤（ＩＩＩ）の質量平均分子量は１００００～６００００が好ましい。より好ましくは１００００～４００００であり、１５０００～３００００が最も好ましい。質量平均分子量が小さすぎると分散液の安定性が低下し、逆に大きすぎても同様である。
　使用する高分子分散剤（ＩＩＩ）の量は、一般的に分限比と呼ばれる数値で表される。この分限比は下記式で求めることができる。
　分限比＝高分子分散剤（ＩＩＩ）の質量／着色剤（Ｉ）の質量
　本発明において、分限比は０．１～１．０が好ましく、より好ましくは０．１～０．６であり、０．２～０．４が特に好ましい。分限比が小さすぎると分散液の安定性が低下したり、印刷物の画像が劣化したりすることがあり、逆に大きすぎても同様である。
　本発明の水系着色分散液において、高分子分散剤（ＩＩＩ）を用いた着色分散物を水に溶解させるためには、中和剤を用いる必要がある。中和剤としては、例えばアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、脂肪族アミン化合物及びアルコールアミン化合物等が挙げられる。
　アルカリ金属の水酸化物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。アルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム等が挙げられる。好ましくはアルカリ土類金属の水酸化物であり、さらに好ましくは水酸化リチウム及び水酸化ナトリウムである。
　アルコールアミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミンが挙げられるが、好ましくは３級アミン類であり、さらに好ましくはトリエタノールアミンである。
　脂肪族アミン化合物としては、例えばアンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンが挙げられ、好ましくはアンモニア又はトリエチルアミンである。
　これらの中和剤は１種類を使用してもよく、また複数組み合わせることもできる。
　本発明の水系着色分散液においては、中和剤は所望の量を用いることができる。高分子分散剤（ＩＩＩ）の酸価の理論等量で中和した場合が１００％中和度であり、理論量を超えて中和剤を使用してもよい。中和度は、５０～２００％中和度が好ましく、より好ましくは８０～１５０％中和度であり、１００～１２０％中和度が最も好ましい。
　本発明の水系着色分散液において、酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える高分子分散剤を用いた場合に、１００％中和度よりも低い中和度を用いることで、低酸価の分散剤を使用した時と同様の性能が得られる場合がある。
　本発明の水系着色分散液は、着色剤（Ｉ）の表面に高分子分散剤（ＩＩＩ）が被覆してなるマイクロカプセル化顔料であってもよいし、マイクロカプセル化していなくてもよいが、顔料表面に高分子分散剤（ＩＩＩ）が均一に被覆したマイクロカプセル化顔料であることが好ましい。
　着色剤表面に高分子分散剤（ＩＩＩ）を均一に被覆させる手法には、大別して、物理的・機械的手法と、化学的手法との二つの方法がある。後者の化学的手法の中には、それぞれ表面析出法、混錬法、界面重合法等が提案されている。非特許文献１にはマイクロカプセル化された顔料の性能が詳しく開示されている。ここで、表面析出法とは、ｐＨ調整や媒体への溶解性の違いを利用して顔料表面に高分子分散剤を析出させる手法であり、酸析法や転相乳化法等が含まれる。界面重合法は、顔料表面にモノマー、オリゴマー、顔料誘導体を吸着させた後に重合反応を行う手法であり、表面重合法とも呼ばれている。本発明においては、いずれの手法を用いてもよいが、表面析出法が好ましく、さらに好ましくは転相乳化法によって得られる着色分散液である。
　転相乳化法は、着色剤、分散剤、及び有機溶剤中で混合・分散し、水をさらに加えることによって、分散剤を顔料表面に均一に吸着させる手法である。具体的な製造方法として、下記５種類の製造方法が知られている。
１．着色剤（Ｉ）が分散した、水に分散又は溶解する分散剤の親水性有機溶剤の溶液と、水を主成分とする液体とを混合してから、脱溶剤する製造方法。
２．着色剤（Ｉ）が分散した、中和により水に分散又は溶解する分散剤の親水性有機溶剤の溶液と、水と中和剤とを含有する混合液体とを混合してから、脱溶剤する製造方法。
３．着色剤（Ｉ）が分散した、水に分散又は溶解する分散剤の親水性有機溶剤と疎水性有機溶剤との混合溶液と、水を主成分とする液体とを混合してから、脱溶剤する製造方法。
４．着色剤（Ｉ）が分散した、中和により水に分散又は溶解する分散剤の親水性有機溶剤と疎水性有機溶剤との混合溶剤の溶液と、水と中和剤とを含有する混合液体とを混合してから、脱溶剤する製造方法。
５．着色剤（Ｉ）と、水に分散又は溶解する分散剤の親水性有機溶剤と水とを主成分とする混合溶剤の溶液とを混合して、顔料を溶液に分散させてから、脱溶剤する製造方法。
　本発明の水系分散液は、上記の製造方法によって得ることもできるが、異なる製造方法によっても被覆された着色分散液を得ることができる。その製造方法とは、高分子分散剤（ＩＩＩ）を溶解した疎水性有機溶剤の溶液と、中和剤を含む水を主成分とする液体とを混合して、乳化（エマルション又はマイクロエマルション）液とし、そこに着色剤（Ｉ）を加え混合・分散してから、さらに水を加えて脱溶剤をする製造方法である。
　表面に高分子分散剤（ＩＩＩ）が被覆する着色剤粒子について詳述したが、上記方法を用いることで、高分子分散剤（ＩＩＩ）を表面に有し、且つ平均粒径が２００ｎｍ以下である着色剤粒子を容易に得ることができる。特に、用いる着色剤（Ｉ）の種類や高分子分散剤（ＩＩＩ）の種類、該酸価の値、該分子量等を選択することによって平均粒径を５０～１５０ｎｍとするのがより好ましく、６０～１２０ｎｍとすることが特に好ましい。これによって分散安定性及び吐出安定性が優れるとともに、画像の印字濃度を高くできるインクジェット記録用インク組成物、及びそれによって得られる着色体を得ることができる。ここで、本明細書中において、平均粒径とは、レーザ光散乱法を用いて測定した、粒子の平均粒径を言う。
　顔料を分散させる方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられ、これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。また、サンドミル（ビーズミル）を用いた顔料分散液の調製は、系の小さいビーズ（０．０１～１ｍｍ径）を使用し、ビーズの充填率を大きくすること等により分散効率を高めた条件で処理することが望ましい。
　このような条件で分散を行うことにより、着色剤（Ｉ）の粒子サイズを小さくすることができ、分散性良好な分散液を得ることができる。また、該分散液の調製後に、濾過及び／又は遠心分離等により、粒子サイズの大きい顔料等の成分を除去することも好ましく行われる。また、該分散液の調製時の泡立ち等を抑える目的で、上記のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量添加してもよい。但し、消泡剤には、分散や微粒子化を阻害するもののあり、分散や分散後の安定性に影響を及ぼさないものを使用するのが好ましい。
　本発明のインク組成物について、詳細に説明する。本発明のインク組成物の総質量における着色剤（Ｉ）、液媒体（ＩＩ）、及び高分子分散剤（ＩＩＩ）の成分以外として、水溶性有機溶媒を例えば０～５０質量％、インク調製剤を例えば０～３０質量％含有してもよく、残部は水である。
　本発明のインク組成物のｐＨとしては、保存安定性を向上させる目的で、ｐＨ５～１１が好ましく、ｐＨ７～１０がより好ましい。また、インク組成物の表面張力としては、１０～５０ｍＮ／ｍが好ましく、２０～４０ｍＮ／ｍがより好ましい。さらに、インク組成物の粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。本発明のインク組成物のｐＨ、表面張力は後記するようなｐＨ調整剤、界面活性剤で適宜調整することが可能である。
　本発明のインク組成物は、インクジェット用水系着色分散液を、水又は水溶性有機溶剤（水と混和可能な有機溶剤）に溶解し、必要に応じインク調製剤を加えたものである。このインク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用する場合、本発明のインク組成物が含有する水系着色分散液中における金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有量は、少ないものを用いるのが好ましい。その無機不純物含有量の目安は、おおよそ着色剤の総質量に対して１質量％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％でよい。無機不純物の少ない着色剤を製造するには、例えば逆浸透膜による方法；又は着色剤の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノール等の（Ｃ１～Ｃ４）アルコール及び水の混合溶媒中で撹拌し、析出物を濾過分離して、乾燥する等の方法；又は、イオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法；で脱塩処理すればよい。
　上記インク組成物の調製において用いうる水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等の（Ｃ１～Ｃ６）アルカノール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリジン－２－オン等のラクタム；１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン、等の環式尿素類；アセトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，６－ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等のＣ２～Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１～Ｃ４）アルキルエーテル；γ－ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド；分子量４００、８００、１５４０、又はそれ以上のポリエチレングリコール類；等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
　これらのうち、イソプロパノール、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、グリセリン、ブチルカルビトール等が好ましい。
　本発明のインク組成物の調製において適宜用いられるインク調製剤は、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。以下にこれらのインク調製剤について説明する。
　防黴剤の具体例としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。
　防腐剤の具体例としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウムが挙げられ、イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンマグネシウムクロライド、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例としては、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセルＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）やプロクセルＲＴＭＸＬ－２（Ｓ）等が挙げられる。なお、本明細書において、上付きの「ＲＴＭ」は登録商標を意味する。
　ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを例えば５～１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；等が挙げられる。
　キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
　防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
　水溶性紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、スルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。
　水溶性高分子化合物の具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
　酸化防止剤の具体例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。
　界面活性剤の例としては、例えば、アニオン系、カチオン系、ノニオン系等の公知の界面活性剤が挙げられる。
　アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、例えば、２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
　ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製　商品名サーフィノールＲＴＭ１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＲＴＭＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌＲＴＭ１５－Ｓ－７等）；等が挙げられる。
　上記のインク調製剤は、それぞれ単独又は混合して用いることができ、好ましくはサーフィノール系の界面活性剤、より好ましくはサーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ５０、サーフィノールＲＴＭ４４０、サーフィノールＲＴＭ４６５である。
　本発明のインク組成物は、各種分野において使用することができるが、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク、捺染等に好適であり、インクジェット記録用インクとして用いることが特に好ましく、後述する本発明のインクジェット記録方法において好適に使用される。
　本発明のインクジェット記録方法について説明する。本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うものである。記録の際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
　該記録方法は、公知の方法、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット、すなわちバブルジェット（登録商標）方式；等を採用することができる。なお、上記インクジェット記録方法には、フォトインクと称する、インク中の色素濃度（色素含有量）の低いインクを、小さい体積で多数射出する方式；実質的に同じ色相でインク中の色素濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式；無色透明のインクを用いる方式等も含まれる。
　本発明の着色体は、本発明のインク組成物により着色された物質であり、好ましくはインクジェットプリンタを用いるインクジェット記録方法により、本発明のインク組成物によって着色された被記録材である。着色されうる被記録材として特に制限はないが、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられ、中でも情報伝達用シートが好ましい。
　情報伝達用シートとしては、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたものがある。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸又は塗工する方法；多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックス等のインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工する方法；等により設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、光沢フィルム等と呼ばれる。
　上記の情報伝達用シートのうち、多孔性白色無機物を表面に塗工したシートは表面光沢度が高く、また耐水性も優れているため、写真画像の記録に特に適している。しかし、これらに記録した画像は、オゾンガスによって変退色が大きくなることが知られている。しかし、本発明のインク組成物は耐オゾンガス性が優れているため、このような被記録材へインクジェット記録した際にも大きな効果を発揮する。
　上記のような多孔性白色無機物を表面に塗工したシートとして代表的な市販品の例を挙げると、キヤノン（株）製　商品名：プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、光沢ゴールド及びマットフォトペーパー；セイコーエプソン（株）製　商品名：写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）、フォトマット紙；日本ヒューレット・パッカード（株）製　商品名：アドバンスフォト用紙（光沢）；富士フィルム（株）製　商品名：画彩写真仕上げＰｒｏ；等がある。
　情報伝達用シートとしては、インク受容層を設けていないグラビア印刷、オフセット印刷用で用いられているメディアに対しても、本発明のインク組成物は好適な画像を得ることが出来る。
　情報伝達用シートとしては、表面処理が施されていない普通紙等も好適に用いることができる。一般的に普通紙は、表裏が共にコートされておらず、表面に露出したパルプの繊維方向に沿って水系インクの滲み（フェザリング）が多く発生し易い。そのため、多くの場合、水性インクの滲みを抑制するために、パルプ質量に対し、０．１質量％前後のサイズ剤が添加されている。上記普通紙は、サイズ剤添加によって水系インクの滲みを抑制し、画質を向上させる効果がある反面、水系インクの浸透速度を低下させてしまう特性があり、基本的に浸透乾燥方式となるインクジェット記録にとっては早期な乾燥性が得られにくい記録用メディアである。しかし、これらのメディアに対しても、好適な画像を得ることができることが、本発明のインク組成物の重要な特徴の一つである。
　上記インク受容層を設けていないメディアを用いる時は、表面改質処理を施すことでさらに好適な画像を得ることが出来る。
　上記表面改質処理とは、公知のコロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理から選択される表面改質方法が好ましい。ここで、表面改質処理されたメディアは、経時的にその効果が減少していくことが一般的に知られており、該表面改質処理工程と、インクジェット印刷工程を連続して行うことが好ましく、表面改質処理工程は、インクジェット印刷工程の直前に行うことが、最も好ましい。
　コロナ放電処理は、接地された金属ロールとそれに数ｍｍの間隔で置かれた針金状の電極との間に数千ボルトの高電圧をかけてコロナ放電を発生させる処理方法のことである。このコロナ放電中の電極－ロール間に、インク受容層を設けていないメディアを配置し処理することでメディア表面が親水処理化され、より好適な情報伝達用シートとなる。
　プラズマ処理は、高分子材料をアルゴン、ネオン、ヘリウム、窒素、二酸化窒素、酸素、空気等を含む容器内におき、グロー放電により生ずるプラズマにさらし、材料の表面に酸素、窒素等を含む官能基を導入することを目的とする。アルゴンやネオン等の不活性ガスが低圧で存在する場合、インク受容層を設けていないメディア表面は発生したプラズマの攻撃を受け、その表面にラジカルが発生すると考えられる。その後、空気に晒されることにより、ラジカルは酸素と結合して、高分子材料表面には、カルボン酸基やカルボニル基、アミノ基等が導入されると考えられ、それにより表面処理加工が施される。
　フレーム処理は、火炎処理ともいい、化学的に不活性な表面にバーナー等から噴射したガス酸化炎等を吹きかけて、表面を酸化することにより親水性を向上させる処理をいう。フレーム処理は当業者に公知であり、種々の公知の装置を使用して、磁性層表面に親水化処理を施すことができる。
　インク受容層を設けていないメディアに対して、上記表面処理加工を行って所望の効果が得られない場合、すなわちメディアの種類によって効果が得られづらい場合には、上記の表面処理加工の回数、処理時間、及び印可電圧を上げて処理を行うことも可能である。
　本発明のインクジェット記録方法で情報伝達用シート等の被記録材に記録するには、例えば上記のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置にセットし、上記の通常の記録方法で被記録材に記録すればよい。
　本発明のインクジェット記録方法は、本発明の黒色インク組成物と、例えば公知のマゼンタ、シアン、イエロー、及び必要に応じて、グリーン、ブルー（又はバイオレット）及びレッド（又はオレンジ）等の各色のインク組成物とを併用することもできる。
　各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、その各容器を本発明の黒色インク組成物を含有する容器と同様にインクジェットプリンタの所定の位置に装填してインクジェット記録に使用される。
　以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。また、各合成反応及び晶析等の操作は、特に断りのない限り、いずれも撹拌下に行った。
　本実施例において、ブロック共重合体の重合率、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（ＰＤＩ）、酸価は、下記の方法に従って評価した。
＜重合率＞
　ＮＭＲを用いて、１Ｈ－ＮＭＲを測定し、モノマーのビニル基とポリマーのエステル側鎖とのピーク面積比から重合率を算出した。ＮＭＲは、ＡＶＡＮＣＥ５００（５００ＭＨｚ、ブルカー・バイオスピン社製）を用いた。
＜質量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（ＰＤＩ）＞
　ＧＰＣを用いて、質量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。この測定値から分子量分布（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。ＧＰＣはＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＭｕｌｔＩｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（東ソー社製、４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）を２本用い、溶離液としてテトラヒドロフランを用いた。また、標準試料はＴＳＫ　Ｓｔａｎｄａｒｄ（東ソー社製）を用いた。
＜酸価＞
　酸価は固形分１ｇあたりの酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムの重量を表したものである。測定サンプル　５．０ｇをテトラヒドロフラン　５０ｍＬに溶解して調製した溶液を、１．０ｗ／ｖ％フェノールフタレインエターノル（９０）溶液を指示薬として、０．５Ｍエタノール性水酸化カリウム溶液を滴定し、次式より酸価を算出した。
Ａ＝５６．１１×Ｖｓ×０．５×ｆ／ｗ
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．５Ｍエタノール性水酸化カリウム溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．５Ｍエタノール性水酸化カリウム溶液の力価
ｗ：測定サンプル重量（ｇ）（固形分換算）
［（Ａ）重合開始剤の調製］
［合成例１］：エチル－２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート（以下「ＢＴＥＥ」という）の合成
　金属テルル（商品名：Ｔｅｌｌｕｒｉｕｍ（－４０ｍｅｓｈ）、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）６．３８ｇ（５０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍｌに懸濁させた。得られた懸濁液にｎ－ブチルリチウム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、１．６Ｍヘキサン溶液）３４．４ｍＬ（５５ｍｍｏｌ）を、室温でゆっくり滴下した（１０分間）。得られた反応溶液を金属テルルが完全に消失するまで撹拌した（２０分間）。次に、エチル－２－ブロモ－イソブチレート１０．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）を室温で加え、２時間撹拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を濃縮し、続いて減圧蒸留して、黄色油状物８．９８ｇ（収率５９．５％）のＢＴＥＥを得た。
［合成例２］：ジブチルジテルリド（以下「ＤＢＤＴ」という）の合成
　金属テルル（商品名：Ｔｅｌｌｕｒｉｕｍ（－４０ｍｅｓｈ）、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）３．１９ｇ（２５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２５ｍＬに懸濁させた。得られた懸濁液にｎ－ブチルリチウム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、１．６Ｍヘキサン溶液）１７．２ｍＬ（２７．５ｍｍｏｌ）を０℃でゆっくり加えた（１０分間）。得られた反応溶液を金属テルルが完全に消失するまで撹拌した（１０分間）。次に、塩化アンモニウム溶液２０ｍＬを室温で加え、１時間撹拌した。反応終了後、有機層を分離し、水層をジエチルエーテルで３回抽出した。集めた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、黒紫色油状物４．４１ｇ（１１．９３ｍｍｏｌ：収率９５％）のＤＢＤＴを得た。
［（Ｂ）ブロック共重合体の調製］
［合成例３］：ブロック共重合体Ａの合成
　窒素置換したグローブボックス内で、撹拌機を備えたフラスコにメタクリル酸ベンジル（東京化成社製）９０ｇ（５１１ｍｍｏｌ）、ＢＴＥＥ２．００ｇ（６．６７ｍｍｏｌ）、ＤＢＤＴ１．２２ｇ（３．３３ｍｍｏｌ）、２，２’－アゾビス－イソブチロニトリル（商品名：ＡＩＢＮ、大塚化学社製、以下「ＡＩＢＮ」という）０．３３ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、及びメトキシプロパノール９０ｇを仕込み、６０℃で１６時間反応させた。重合率は９９．６％、Ｍｗは１６，２００、ＰＤＩは１．４１であった。
　得られた溶液に、メタクリル酸ブチル（東京化成社製）４５ｇ（３１７ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（東京化成社製）２５ｇ（２９０ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ０．２２ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）、及びメトキシプロパノール７０ｇを加え、６０℃で２２時間反応させた。重合率は９９．１％であった。
　反応終了後、反応溶液をヘプタン５Ｌ中に注ぎ、沈殿物を吸引濾過、乾燥することにより、白色粉末状のブロック共重合体Ａ１３８．２ｇ（収率８６％）を得た。酸価は１０４であった。Ｍｗ及びＰＤＩはブロック共重合体中のカルボン酸成分をメチルエステル化した後に測定し、Ｍｗは２４，３００、ＰＤＩは１．４９であった。
［合成例４］：：ブロック共重合体Ｂの合成
　窒素置換したグローブボックス内で、撹拌機を備えたフラスコにメタクリル酸ベンジル（東京化成社製）９０ｇ（５１１ｍｍｏｌ）、ＢＴＥＥ３．００ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ＤＢＤＴ１．８５ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ０．３３ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、及びメトキシプロパノール９０ｇを仕込み、６０℃で２３時間反応させた。重合率は９９．８％、Ｍｗは１１，８００、ＰＤＩは１．４１であった。
　得られた溶液に、メタクリル酸ブチル（東京化成社製）４５ｇ（３１７ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（東京化成社製）２５ｇ（２９０ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ０．２２ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）、及びメトキシプロパノール７０ｇを加え、６０℃で２１時間反応させた。重合率は９９．１％であった。
　反応終了後、反応溶液をヘプタン５Ｌ中に注ぎ、沈殿物を吸引濾過、乾燥することにより、白色粉末状のブロック共重合体Ｂ１５５．２ｇ（収率９７％）を得た。酸価は１０２であった。Ｍｗ及びＰＤＩはブロック共重合体中のカルボン酸成分をメチルエステル化した後に測定し、Ｍｗは１７，３００、ＰＤＩは１．３１であった。
［合成例５］：ブロック共重合体Ｃの合成
　窒素置換したグローブボックス内で、撹拌機を備えたフラスコにメタクリル酸ベンジル（東京化成社製）９０ｇ（５１１ｍｍｏｌ）、ＢＴＥＥ１．５０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、ＤＢＤＴ０．９２ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ０．２５ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）、及びメトキシプロパノール９０ｇを仕込み、６０℃で２３時間反応させた。重合率は９９．９％、Ｍｗは２１，５００、ＰＤＩは１．４６であった。
　得られた溶液に、メタクリル酸ブチル（東京化成社製）４５ｇ（３１７ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（東京化成社製）２５ｇ（２９０ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ０．１６ｇ（１．００ｍｍｏｌ）、及びメトキシプロパノール７０ｇを加え、６０℃で２１時間反応させた。重合率は９９．０％であった。
　反応終了後、反応溶液をヘプタン５Ｌ中に注ぎ、沈殿物を吸引濾過、乾燥することにより、白色粉末状のブロック共重合体Ｃ１５７．９ｇ（収率９９％）を得た。酸価は１００であった。Ｍｗ及びＰＤＩはブロック共重合体中のカルボン酸成分をメチルエステル化した後に測定し、Ｍｗは２９，０００、ＰＤＩは１．３９であった。
［合成例６］：ブロック共重合体Ｄの合成
　窒素置換したグローブボックス内で、撹拌機を備えたフラスコにメタクリル酸ベンジル（東京化成社製）９０ｇ（５１１ｍｍｏｌ）、ＢＴＥＥ１．００ｇ（３．３３ｍｍｏｌ）、ＤＢＤＴ０．６２ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ０．１６ｇ（１．００ｍｍｏｌ）、及びメトキシプロパノール９０ｇを仕込み、６０℃で２３時間反応させた。重合率は９９．９％、Ｍｗは２１，５００、ＰＤＩは１．４６であった。
　得られた溶液に、メタクリル酸ブチル（東京化成社製）４５ｇ（３１７ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（東京化成社製）２５ｇ（２９０ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ０．１６ｇ（１．００ｍｍｏｌ）、及びメトキシプロパノール７０ｇを加え、６０℃で１９時間反応させた。重合率は９９．７％であった。
　反応終了後、反応溶液をヘプタン５Ｌ中に注ぎ、沈殿物を吸引濾過、乾燥することにより、白色粉末状のブロック共重合体Ｄ１３８．１ｇ（収率８６％）を得た。酸価は１０２であった。Ｍｗ及びＰＤＩはブロック共重合体中のカルボン酸成分をメチルエステル化した後に測定し、Ｍｗは４３，０００、ＰＤＩは１．４０であった。
［合成例７］：ブロック共重合体Ｅの合成
　窒素置換したグローブボックス内で、撹拌機を備えたフラスコにメタクリル酸ベンジル（東京化成社製）９０ｇ（５１１ｍｍｏｌ）、ＢＴＥＥ２．００ｇ（６．６７ｍｍｏｌ）、ＤＢＤＴ１．２３ｇ（３．３３ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ０．３３ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）、及びメトキシプロパノール９０ｇを仕込み、６０℃で２４時間反応させた。重合率は９９．３％、Ｍｗは１７，２００、ＰＤＩは１．４５であった。
　得られた溶液に、メタクリル酸ブチル（東京化成社製）４８ｇ（３３８ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（東京化成社製）２２ｇ（２５６ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ０．２２ｇ（０．６７ｍｍｏｌ）、及びメトキシプロパノール７０ｇを加え、６０℃で２４時間反応させた。重合率は９８．９％であった。
　反応終了後、反応溶液をヘプタン５Ｌ中に注ぎ、沈殿物を吸引濾過、乾燥することにより、白色粉末状のブロック共重合体Ｅ１５３．３ｇ（収率９６％）を得た。酸価は９０であった。Ｍｗ及びＰＤＩはブロック共重合体中のカルボン酸成分をメチルエステル化した後に測定し、Ｍｗは２５，１００、ＰＤＩは１．２９であった。
［合成例８］：ブロック共重合体Ｆの合成
　窒素置換したグローブボックス内で、撹拌機を備えたフラスコにメタクリル酸ベンジル（東京化成社製）９０ｇ（５１１ｍｍｏｌ）、ＢＴＥＥ２．００ｇ（６．６７ｍｍｏｌ）、ＤＢＤＴ１．２３ｇ（３．３３ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ０．３３ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）、及びメトキシプロパノール９０ｇを仕込み、６０℃で２１時間反応させた。重合率は９９．２％、Ｍｗは１７，３００、ＰＤＩは１．４５であった。
　得られた溶液に、メタクリル酸ブチル（東京化成社製）４０．７ｇ（２８６ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（東京化成社製）２９．３ｇ（３４１ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ０．２２ｇ（０．６７ｍｍｏｌ）、及びメトキシプロパノール７０ｇを加え、６０℃で２４時間反応させた。重合率は９９．６％であった。
　反応終了後、反応溶液をヘプタン５Ｌ中に注ぎ、沈殿物を吸引濾過、乾燥することにより、白色粉末状のブロック共重合体Ｆ１５３．９ｇ（収率９６％）を得た。酸価は１１８であった。Ｍｗ及びＰＤＩはブロック共重合体中のカルボン酸成分をメチルエステル化した後に測定し、Ｍｗは２５，６００、ＰＤＩは１．３０であった。
［（Ｃ）水分散液の調製］
［実施例１］
（マゼンタ水系分散液―１）
　合成例４で得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ｂ）を６部、２－ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．４４部の水酸化ナトリウムを４１部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。この際、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２（Ｈｉｇｈ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｃｏｌｏｕｒｓ　Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ　Ｒｅｄ　１２２０）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間行った。その後、イオン交換水１００部を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２－ブタノン及び水を減圧留去した後、固形分１５．１％のマゼンタ分散液を得た。水溶液中の固形分測定には株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ－７０を用いて、乾燥重量法により求めた。このときのｐＨは９．７、平均粒子径は９６ｎｍ、粘度は６．０ｍＰａ・ｓであった。
［実施例２］
（マゼンタ水系分散液―２）
　合成例３で得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ａ）を６部、２－ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．４５部の水酸化ナトリウムを４２部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。この際、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２（Ｈｉｇｈ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｃｏｌｏｕｒｓ　Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ　Ｒｅｄ　１２２０）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間行った。その後、イオン交換水１００部を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２－ブタノン及び水を減圧留去した後、固形分１３．７％のマゼンタ分散液を得た。水溶液中の固形分測定には株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ－７０を用いて、乾燥重量法により求めた。このときのｐＨは９．５、平均粒子径は８０ｎｍ、粘度６．７ｍＰａ・ｓであった。
［実施例３］
（マゼンタ水系分散液―３）
　合成例５で得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ｃ）を６部、２－ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．４３部の水酸化ナトリウムを４２部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。この際、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２（Ｈｉｇｈ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｃｏｌｏｕｒｓ　Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ　Ｒｅｄ　１２２０）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間行った。その後、イオン交換水１００部を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２－ブタノン及び水を減圧留去した後、固形分１３．９％のマゼンタ分散液を得た。水溶液中の固形分測定には株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ－７０を用いて、乾燥重量法により求めた。このときのｐＨは９．６、平均粒子径は１０２ｎｍ、粘度は７．４ｍＰａ・ｓであった。
［実施例４］
（マゼンタ水系分散液―４）
　合成例６で得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ｄ）を６部、２－ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．４４部の水酸化ナトリウムを４１部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。この際、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２（Ｈｉｇｈ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｃｏｌｏｕｒｓ　Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ　Ｒｅｄ　１２２０）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間行った。その後、イオン交換水１００部を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２－ブタノン及び水を減圧留去した後、固形分１２．７％のマゼンタ分散液を得た。水溶液中の固形分測定には株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ－７０を用いて、乾燥重量法により求めた。このときのｐＨは９．６、平均粒子径は１０２ｎｍ、粘度は２０．２ｍＰａ・ｓであった。
［実施例５］
（マゼンタ水系分散液―５）
　合成例７で得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ｅ）を６部、２－ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．３８部の水酸化ナトリウムを８８部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。この際、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２（Ｈｉｇｈ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｃｏｌｏｕｒｓ　Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ　Ｒｅｄ　１２２０）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間行った。その後、イオン交換水１００部を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２－ブタノン及び水を減圧留去した後、固形分１１．７％のマゼンタ分散液を得た。水溶液中の固形分測定には株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ－７０を用いて、乾燥重量法により求めた。このときのｐＨは９．８、平均粒子径は１０４ｎｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。
［実施例６］
（マゼンタ水系分散液―６）
　合成例８で得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ｆ）を６部、２－ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．５１部の水酸化ナトリウムを４１部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。この際、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２（Ｈｉｇｈ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｃｏｌｏｕｒｓ　Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ　Ｒｅｄ　１２２０）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間行った。その後、イオン交換水１００部を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２－ブタノン及び水を減圧留去した後、固形分１２．６８％のマゼンタ分散液を得た。水溶液中の固形分測定には株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ－７０を用いて、乾燥重量法により求めた。このときのｐＨ９．６は、平均粒子径は１１０ｎｍ、粘度は１０．４ｍＰａ・ｓであった。
［比較例１］
（マゼンタ水系分散液―７）
　合成例４に記載の高分子分散剤（ブロック共重合体Ｂ）を用いる代わりに、星光ＰＭＣ社製ハイロスＸ　ＶＳ－１２０２を９部、２－ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。上記分散剤は、メチルメタクリレート・ブチルメタクリレート・メタクリル酸の３種類のモノマーからなるランダムポリマーで、酸価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量１１０００のランダムポリマーである。分散剤が溶解した溶液に、０．９部の水酸化ナトリウムを７６部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。この際、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２（Ｈｉｇｈ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｃｏｌｏｕｒｓ　Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ　Ｒｅｄ　１２２０）を３０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間行った。その後、イオン交換水１５０部を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２－ブタノン及び水を減圧留去した後、固形分１３．５％のマゼンタ分散液を得た。水溶液中の固形分測定には株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ－７０を用いて、乾燥重量法により求めた。このときのｐＨは８．８、平均粒子径は１８１ｎｍ、粘度は６．７ｍＰａ・ｓであった。
［比較例２］
（マゼンタ水系分散液―８）
　合成例４に記載の高分子分散剤（ブロック共重合体Ｂ）を用いる代わりに、Ｃｉｂａ社製ＥＦＫＡ４５８５を１８部、２－ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。上記分散剤は、Ａ－Ｂブロックポリマーであり、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇの５０％水溶液である。分散剤が溶解した溶液に、６８部のイオン交換水を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。この際、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２（Ｈｉｇｈ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｃｏｌｏｕｒｓ　Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ　Ｒｅｄ　１２２０）を３０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間行った。その後、イオン交換水１５０部を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２－ブタノン及び水を減圧留去した後、固形分１３．３％のマゼンタ分散液を得た。水溶液中の固形分測定には株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ－７０を用いて、乾燥重量法により求めた。このときのｐＨは８．３、平均粒子径は１３３ｎｍ、粘度は７．０ｍＰａ・ｓであった。
［実施例７］
（ブラック水系分散液）
　上記実施例２に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７を用いる以外は実施例２と同様にして、ブラック水系分散液を得た。分散液の固形分は１２．９％、ｐＨは７．９、平均粒子径は８８ｎｍ、粘度は４．６ｍＰａ・ｓであった。
［実施例８］
（シアン水系分散液）
　上記実施例２に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３を用いる以外は実施例２と同様にして、シアン水系分散液を得た。分散液の固形分は１２．４％、ｐＨは９．２、平均粒子径は１０２ｎｍ、粘度は６．２ｍＰａ・ｓであった。
［実施例９］
（イエロー水系分散液）
　上記実施例２に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４を用いる以外は実施例２と同様にして、イエロー水系分散液を得た。分散液の固形分は１４．１％、ｐＨは７．３、平均粒子径は８２ｎｍ、粘度は２．４ｍＰａ・ｓであった。
［（Ｄ）水系分散の評価］
　実施例１乃至９、及び比較例１、２で得られた水分散液を密閉容器に入れ、７０℃の恒温恒湿機に７日間、静置させた。その後、粘度及び平均粒子径を測定し、評価を行った。
　上記物性値は、初期値との乖離が少ないものほど安定性が良いことを意味し、保存安定性に優れることを示す。結果は、実施例１乃至９の水系分散液は初期物性値から変化なく安定であることがわかった。一方、比較例２の水系分散液は保存後の分散液が固化し、水系分散液としては不適であることがわかった。
［（Ｅ）インクの調製－１］
　上記実施例１乃至６で得た水系分散液を、下記表１に記載の各成分と混合することにより本発明のインク組成物を得た後、３μｍのメンブランフィルターで夾雑物を濾別し、得られたインクをそれぞれ実施例１０乃至１５とした。得られたインク組成物を、以下「インク」という。同様にして、比較例１及び２で得た水系分散液を用いて比較例用のインク３及び４を調製した。いずれのインクも顔料濃度６％になるように調整し、残部はイオン交換水で調整を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
［（Ｆ）再分散性評価］
　上記実施例１０乃至１２、及び比較例３，４のインクをガラスシャーレの上に、２５μＬのせ、６０℃の恒温恒湿機で、４時間乾燥させた。乾燥したインクに、室温で２ｍＬのイオン交換水を滴下し、再分散するかを目視にて評価した。再分散した溶液は、滲みのように着色溶液が広がるため、目視にて判断することができた。再分散するインクほど乾燥後の目詰まりが生じ難いことを意味し、優れている。結果を表２に示す。なお、評価は以下の基準による。
◎：残渣なく、全て再分散する。
○：残渣が少し残るが、ほとんどが再分散している。
△：残渣は多く残るが、多少再分散している。
×：まったく再分散しない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　上記の結果から明らかなように、各実施例の分散液は、比較例１乃至２の分散液と比較して、極めて安定性に優れていることが明らかとなった。すなわち、分散液としての保存した場合も安定性、再分散性が極めて良いことを意味する。さらにインクとして利用した場合も、物性の変化が少なく、各比較例のインクよりも優れることが明らかである。
　本発明のインクジェット用水系着色分散液は、インクジェット用インクへの使用に適し、また該水系着色分散液を含有するインク組成物は、インクジェット記録用インクとして極めて有用である。

Claims (13)

  1. 　少なくとも、着色剤（Ｉ）、液媒体（ＩＩ）、及び高分子分散剤（ＩＩＩ）を含有するインクジェット用水系着色分散液であって、
    　前記高分子分散剤（ＩＩＩ）が、重合開始剤として下記式（１）で表される有機テルル化合物と下記式（２）で表される有機ジテルル化合物との混合物、又は下記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、及び下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ－Ｂブロックポリマー（Ａ、Ｂはそれぞれ異なるモノマーの重合ポリマーを意味する。）であって、Ａブロックを構成するモノマーが下記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートであるインクジェット用水系着色分散液。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基、アリール基、置換アリール基、又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ２及びＲ３は、水素原子又はＣ１～Ｃ８のアルキル基を示す。Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、又はシアノ基を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ１は、前記式（１）におけるＲ１と同義である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒ５は、水素原子又は炭素数４の分岐を有してもよいアルキル基を示し、Ｒ６は水素原子又はメチル基を示す。）
  2. 　前記高分子分散剤（ＩＩＩ）の酸価が、９０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１に記載のインクジェット用水系着色分散液。
  3. 　前記高分子分散剤（ＩＩＩ）の質量平均分子量が１００００～６００００である請求項１又は２に記載のインクジェット用水系着色分散液。
  4. 　前記Ａブロックを構成するモノマーが、上記式（３）中、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメチル基であるモノマー、及びＲ５がｎ－ブチル基であり、Ｒ６がメチル基であるモノマーの２種のモノマーである請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインクジェット用水系着色分散液。
  5. 　前記着色剤（Ｉ）が、顔料又は分散染料である請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェット用水系着色分散液。
  6. 　前記着色剤（Ｉ）の表面に前記高分子分散剤（ＩＩＩ）を被覆させる工程を含む請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインクジェット用水系着色分散液の製造方法。
  7. 　請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインクジェット用水系着色分散液、又は請求項６に記載の製造方法によって得られたインクジェット用水系着色分散液を含むインクジェット記録用インク組成物。
  8. 　請求項７に記載のインクジェット記録用インク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法。
  9. 　前記被記録材が情報伝達用シートである請求項８に記載のインクジェット記録方法。
  10. 　前記情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである請求項９に記載のインクジェット記録方法。
  11. 　前記情報伝達用シートが、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理から選択される表面改質処理を施した記録用メディアである請求項９に記載のインクジェット記録方法。
  12. 　請求項７に記載のインクジェット記録用インク組成物により着色された着色体。
  13. 　請求項７に記載のインクジェット記録用インク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
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