WO2015012133A1 - インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 - Google Patents

インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 Download PDF

Info

Publication number
WO2015012133A1
WO2015012133A1 PCT/JP2014/068598 JP2014068598W WO2015012133A1 WO 2015012133 A1 WO2015012133 A1 WO 2015012133A1 JP 2014068598 W JP2014068598 W JP 2014068598W WO 2015012133 A1 WO2015012133 A1 WO 2015012133A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink
mass
colored
recording
examples
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/068598
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
麻衣子 井内
彬 川口
竜 石井
Original Assignee
日本化薬株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本化薬株式会社 filed Critical 日本化薬株式会社
Priority to US14/903,265 priority Critical patent/US9617441B2/en
Priority to JP2015528231A priority patent/JP6469007B2/ja
Priority to EP14829229.5A priority patent/EP3015517B1/en
Priority to CN201480040064.2A priority patent/CN105378004B/zh
Publication of WO2015012133A1 publication Critical patent/WO2015012133A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B41J2/21—Ink jet for multi-colour printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes

Definitions

  • the present invention relates to an ink set, an ink jet recording method using the ink set, and a colored body colored by the ink set.
  • the ink jet recording method which is one of the representative methods, generates a small droplet of ink in accordance with a recording signal and attaches it to a recording material such as paper for recording. It is a method to do. Due to recent advances in inkjet technology, it is also expected to be used in digital commercial printing, and inkjet recording methods have come to be used in the field of high-definition printing that has been performed by silver salt photography and offset printing. It was.
  • ink jet recording method using water-based ink in addition to a recording material having an ink receiving layer such as ink jet exclusive paper; ink jet glossy paper; A recording material having no layer is also used.
  • a recording material having an ink receiving layer such as ink jet exclusive paper; ink jet glossy paper; A recording material having no layer is also used.
  • the recording material that does not have an ink receptive layer is difficult to permeate the ink. Therefore, when water-based pigment ink is used, bleeding between colors (color bleeding) and uniformity of the resulting image are obtained.
  • the phenomenon of low (Mottling) may occur. Since recording on a recording material without an ink receiving layer is also actively performed, suppression of these phenomena is considered as one major issue.
  • Patent Document 1 an anionic or nonionic surfactant and an alkanediol such as 1,2-hexanediol can be added to realize a high-quality image without mottling or bleeding.
  • An ink is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses an ink set in which quick-drying is improved and bleeding is suppressed by adding a water-soluble compound having a certain hydrophilicity / hydrophobicity coefficient to the ink.
  • Patent Documents 3 and 4 disclose ink sets in which a bleed phenomenon is suppressed by adding a polymer to the ink.
  • An object of the present invention is to provide an ink set composed of at least four kinds of colored inks that hardly cause bleeding phenomenon and mottling phenomenon even when recording on a recording material having a low ink absorption capability and gives a high-quality recorded image. To do.
  • the present inventors have included the respective surfactants contained in the yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink constituting the ink set.
  • the inventors have found that the above problem can be solved by adjusting the amount to a specific range, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to the following (1) to (7).
  • An ink set comprising at least four types of colored inks, each including at least water, a surfactant, and a colorant, including yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink,
  • a surfactant for reducing the viscous properties of the yellow ink
  • a colorant including yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink
  • S1-S2 which is a value obtained by subtracting S2 from S1, 0.1% by mass ⁇ S1-S2 ⁇ 0.8% by mass
  • a value obtained by subtracting S2 from S3 S3-S2 is 0.0 mass% ⁇ S3-S2 ⁇ 0.5 mass%
  • S3-S4, which is a value obtained by subtracting S4 from S3, is 0.2 mass% ⁇ S3-S4 ⁇ 1.2.
  • An ink jet recording method in which recording is performed by ejecting droplets of each colored ink in the ink set composed of at least four types of colored inks described in (1) above and attaching them to a recording material in accordance with a recording signal.
  • an ink set comprising at least four types of colored inks can be provided.
  • CI means “color index”.
  • % and “parts” including examples and the like are described on a mass basis unless otherwise specified. Further, when it is not necessary to distinguish between yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink, they are simply referred to as “colored ink” and include all of these colored inks.
  • surfactant contained in the colored ink examples include known anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, silicone surfactants, and fluorosurfactants. These surfactants may be mentioned. Surfactants can be used alone or in combination.
  • Anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, ⁇ -olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acyl amino acids or salts thereof, N-acyl methyl taurate salts , Alkyl sulfate polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl Examples include sulfonate, diethylsulfosuccinate, diethylhexylsulfosuccinate, and dioctylsulfosuccinate.
  • Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
  • Amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, imidazoline derivatives, etc. Is mentioned.
  • Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl Acetylene glycol (alcohol) type such as lu-1-hexyn-3-ol; trade name Surfynol 104, 105PG50, 82,
  • silicone surfactants include polyether-modified siloxane and polyether-modified polydimethylsiloxane.
  • examples thereof include BYK-345, BYK-348 (manufactured by Big Chemie, polyether-modified polydimethylsiloxane), BYK-347 (same as polyether-modified siloxane), BYK-349, represented by the following formula (1): BYK-3455; DYNOL 960, DYNOL 980 (produced by Air Products); Chemical Co., Ltd.);
  • a is an integer from 0 to 5
  • n is an integer from 3 to 30
  • m is an integer from 0 to 20.
  • Me represents a methyl group.
  • fluorosurfactant examples include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group in the side chain.
  • the polyoxyalkylene ether polymer compound etc. which have are mentioned.
  • Examples include Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, Capstone FS-30, FS-31 manufactured by DuPont; PF-151N, PF manufactured by Omninova -154N; F-114, F-410, F-444, EXP. TF-2066, EXP. TF-2148, EXP.
  • silicone surfactants and fluorine surfactants are preferable, and silicone surfactants are more preferable in consideration of environmental load and the like.
  • the content of the surfactant contained in each of the yellow ink, the magenta ink, the cyan ink, and the black ink is extremely important. That is, when the surfactant content in the total mass of each of the yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink is S1, S2, S3, and S4, S1 is 1.0% by mass ⁇ S1 ⁇ 2.5% by mass, S1-S2 which is a value obtained by subtracting S2 from S1, is 0.1% by mass ⁇ S1-S2 ⁇ 0.8% by mass, and is a value obtained by subtracting S2 from S3.
  • S3-S2 is 0.0 mass% ⁇ S3-S2 ⁇ 0.5 mass%
  • S3-S4, which is a value obtained by subtracting S4 from S3, is 0.2 mass% ⁇ S3-S4 ⁇ 1.2 mass%. It is essential that S3 and S4 are 0.1% by mass or more. If any one of these values falls outside the above range, effects such as suppression of the bleed phenomenon and improvement of the mottling phenomenon cannot be obtained. In addition, these values shall be rounded off to the first digit by rounding off the second digit after the decimal point.
  • a pigment is preferable as the yellow colorant contained in the yellow ink.
  • Specific examples thereof include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 55, 73, 74, 75, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 108, 114, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 154, 155, 180, 185, 193, 199, 202 and the like. Of these, monoazo pigments are preferred.
  • I. Pigment Yellow 74 is preferable.
  • a pigment is preferable as the magenta to red colorant contained in the magenta ink.
  • Specific examples thereof include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48, 48: 1, 57, 88, 112, 122, 123, 146, 149, 166, 168, 177, 178, 179, 184, 185, 202, 206, 207, 254, And magenta to red pigments such as 255, 257, 260, 264, and 272. Of these, quinacridone pigments are preferred.
  • I. Pigment Red 122 and / or 202 are preferred.
  • a pigment is preferable as the cyan colorant contained in the cyan ink.
  • Specific examples thereof include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 25, 60, 66, 80, etc. . Of these, phthalocyanine pigments are preferred. I. Pigment Blue 15: 3 and 15: 4 are preferable.
  • the black colorant contained in the black ink is preferably a pigment.
  • black pigments such as carbon black, metal oxide, metal hydroxide, metal sulfide, metal ferrocyanide, and metal chloride.
  • Specific examples of the carbon black for example, Raven760ULTRA, Raven780ULTRA, Raven790ULTRA, Raven1060ULTRA, Raven1080ULTRA, Raven1170, Raven1190ULTRAII, Raven1200, Raven1250, Raven1255, Raven1500, Raven2000, Raven2500ULTRA, Raven3500, Raven5000ULTRAII, Raven5250, Raven5750, Raven7000 (or, Columbia (Manufactured by Carbon); Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarc 1300, Monarch1400, Regal1330R, Regal1400R, Regal1660R, MogulL (manufactured by Cabot Corporation); ColorBlackFW1, ColorBlackFW2, ColorBlackFW18, ColorBlackFW200, ColorBlackFW285, Printex
  • colorants such as other organic pigments, inorganic pigments, extender pigments, disperse dyes and the like can be used in combination with the above colorants.
  • organic pigments include C.I. I. And violet pigments such as Pigment Violet 19, 23, 29, 37, 38, and 50.
  • inorganic pigments include metal oxides, metal hydroxides, metal sulfides, metal ferrocyanides, and metal chlorides.
  • extender pigments examples include silica, calcium carbonate, talc, clay, barium sulfate, and white carbon. These extender pigments are not used alone and are usually used in combination with inorganic pigments or organic pigments.
  • disperse dye for example, a known disperse dye such as azobenzene or anthraquinone may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the disperse dyes include, for example, yellow, orange, red, magenta, violet dyes, C.I. I.
  • examples of blue to cyan disperse dyes include C.I. I.
  • black disperse dyes include C.
  • a single pigment may be used as the colorant. Further, for the purpose of adjusting the hue of the recorded image, three or more kinds of organic pigments, inorganic pigments, and disperse dyes may be used in combination. Further, a surface-treated pigment (also referred to as a self-dispersing pigment) in which a dispersibility-imparting group is chemically introduced can be used on the surface of pigment particles. Furthermore, a pigment (also referred to as a microcapsule pigment or the like) in which part or all of the pigment surface is coated with an organic polymer can be used.
  • the total content of the colorant in the total mass of the colored ink is usually 1 to 30%, preferably 1 to 10%, more preferably 2 to 7%.
  • inorganic impurities such as a metal cation chloride (for example, sodium chloride) or a sulfate (for example, sodium sulfate) contained in the colored ink.
  • metal cation chloride for example, sodium chloride
  • sulfate for example, sodium sulfate
  • inorganic impurities are often contained in colorants obtained as commercial products.
  • the standard of the content of inorganic impurities is approximately 1% or less with respect to the total mass of the colorant, and the lower limit may be less than the detection limit of the analytical instrument, that is, 0%.
  • a method for obtaining a colorant having a small amount of inorganic impurities for example, a method using a reverse osmosis membrane; a dried product of a colorant or a wet cake is suspended and stirred in a mixed solvent of C1-C4 alcohol such as methanol and water, etc. And a method of drying by filtration; a method of exchanging and adsorbing inorganic impurities with an ion exchange resin; and a purification method.
  • a water-soluble organic solvent for example, a water-soluble organic solvent, a dispersant, an antiseptic / antifungal agent, a pH adjuster, a chelating reagent, an antirust agent, a water-soluble ultraviolet absorber, a water-soluble polymer compound, an antioxidant,
  • An ink preparation agent such as a water-dispersible resin can be used as necessary.
  • water-soluble organic solvent examples include, for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, and trimethylolpropane.
  • a C1-C6 alkanol such as N, N-dimethylformamide, a carboxylic acid amide such as N, N-dimethylacetamide; a lactam such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidin-2-one; Cyclic ureas such as 1,3-dimethylimidazolidin-2-one or 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2-one; acetone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one, ethylene carbonate, etc.
  • Ketones or ketoalcohols tetrahydrofuran, dioxa Cyclic ethers such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene Mono, oligo, or polyalkylene having C2-C6 alkylene units such as glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of 400, 800, 1540 or higher, polypropylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, etc.
  • Cyclic ethers such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene Mono, oligo, or poly
  • Glycol or thioglycol such as glycerin, diglycerin, hexane-1,2,6-triol; ethylene glycol monomethyl ether, Lenglycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene C1-C4 alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycol monopropyl ether and triethylene glycol monobutyl ether; ⁇ -butyrolactone, dimethyl sulfoxide; and the like.
  • polyol (triol) such as glycerin, diglycerin, hexane-1,2,6-triol
  • ethylene glycol monomethyl ether Lenglycol monoe
  • water-soluble organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • isopropanol, 1,2-hexanediol, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,2-propylene glycol, glycerin, ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether , Propylene glycol monopropyl ether and the like are preferable.
  • examples of such an organic solvent include C8-C16 (preferably C8-12) alkyl having a hydroxy group and an acyloxy group. Specific examples thereof include texanol.
  • the dispersant include styrene and derivatives thereof; vinyl naphthalene and derivatives thereof; aliphatic alcohol esters of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acids and the like; acrylic acid and derivatives thereof; maleic acid and derivatives thereof; Fumaric acid and its derivatives; vinyl acetate, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, acrylamide and its derivatives; at least two monomers selected from the group consisting of monomers (preferably, A copolymer comprising at least one hydrophilic monomer), for example, a block copolymer, a random copolymer, a graft copolymer, or a salt thereof.
  • monomers preferably, A copolymer comprising at least one hydrophilic monomer
  • the weight average molecular weight of the dispersant is about 1000 to 30000, preferably about 1250 to 25000, more preferably about 1500 to 20000.
  • the acid value is about 80 to 300 mgKOH / g, preferably 90 to 275 mgKOH / g, more preferably about 100 to 250 mgKOH / g.
  • the dispersant can be obtained as a commercial product, and specific examples thereof include Jonkrill 61J, 67, 68, 450, 55, 555, 586, 678, 680, 682, 683, all manufactured by BASF. 690; B-36; and the like. Furthermore, a random copolymer and a block copolymer obtained by copolymerization by a living radical polymerization method can also be used as the dispersant.
  • the colored ink contains a pigment as a colorant
  • the amount of the dispersant used relative to the colorant is usually 0.1 to 1 part, preferably 0.1 to 0.6 part, more preferably 0.2 to 0.4 part, with 1 part of the colorant.
  • preservative examples include, for example, organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloaryl sulfone, iodopropargyl, haloalkylthio, nitrile, pyridine, 8-oxyquinoline, benzo Thiazole, isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated indanone , Benzyl bromacetate compounds, inorganic salt compounds and the like.
  • organic halogen compound include, for example, sodium pentachlorophenol.
  • pyridine oxide compound examples include sodium 2-pyridinethiol-1-oxide.
  • isothiazoline-based compound examples include, for example, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3- ON, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium Examples include chloride.
  • antiseptic / antifungal agents include anhydrous sodium acetate, sodium sorbate, sodium benzoate, trade names Proxel GXL (S) and Proxel XL-2 (S) manufactured by Arch Chemical Co., Ltd.
  • antifungal agent examples include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, ethyl p-hydroxybenzoate, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof. .
  • any substance can be used as long as it can control the pH within the above range without adversely affecting the prepared ink composition.
  • specific examples thereof include, for example, alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine and N-methyldiethanolamine; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxide (ammonia water) Alkaline metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium carbonate; alkali metal salts of organic acids such as sodium silicate and potassium acetate; inorganic bases such as disodium phosphate;
  • the chelating reagent include, for example, disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uracil diacetate and the like.
  • rust preventive examples include, for example, acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like.
  • water-soluble ultraviolet absorbers include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, and triazine compounds.
  • water-soluble polymer compound examples include polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, polyamine, polyimine and the like.
  • antioxidant for example, various organic and metal complex anti-fading agents can be used.
  • organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocyclic rings. .
  • the water-dispersible resin has a function of fixing the colorant in the colored ink to the recording material by forming a film at room temperature.
  • the resin used for the water dispersible resin is not particularly limited, and examples thereof include urethane resins, polyester resins, acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, acrylic styrene resins, acrylic silicone resins, and the like. Can be mentioned.
  • the water-dispersible resin is used, for example, in the state of a resin emulsion dispersed in water as a continuous phase.
  • the resin emulsion include, for example, Superflex 126, 150, 170, 210, 420, 470, 820, 830, 890 (urethane resin emulsion, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.); Hydran HW-350, HW- 178, HW-163, HW-171, AP-20, AP-30, WLS-201, WLS-210 (urethane resin emulsion, manufactured by DIC); 0569, 0850Z, 2108 (styrene-butadiene resin emulsion, JSR) AE980, AE981A, AE982, AE986B, AE104 (acrylic resin emulsion, manufactured by Etec);
  • the content of the water-dispersible resin in the total mass of the colored ink is usually 0.5 to 20%, preferably 1 to 15% in terms of solid content.
  • a method for preparing the color ink for example, a dispersion in which a colorant is dispersed in water by a known method using a sand mill (also referred to as a bead mill), a roll mill, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a microfluidizer, or the like. And a water-soluble organic solvent and, if necessary, an ink preparation agent and the like, and mixing each component by a known method using stirring or a homogenizer to prepare a colored ink.
  • the order of mixing each component is not particularly limited.
  • the pH of the colored ink is preferably pH 5 to 11 and more preferably pH 7 to 10 for the purpose of improving storage stability. Moreover, as the viscosity, 30 mPa * s or less is preferable and 20 mPa * s or less is more preferable.
  • the surface tension is preferably 10 to 50 mN / m, more preferably 20 to 40 mN / m.
  • Colored ink can also remove impurities by microfiltration using a membrane filter, glass filter paper, etc. as necessary.
  • a membrane filter glass filter paper, etc.
  • the pore diameter of the filter for performing microfiltration is usually 1 to 0.1 ⁇ m, preferably 0.8 to 0.1 ⁇ m.
  • the ink set comprising at least four kinds of colored inks including yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink can be used in various printing fields.
  • it is suitable for water-based ink for writing, water-based printing ink, information recording ink, textile printing, etc., particularly preferably used as ink for ink-jet recording, and it is preferably used in the ink-jet recording method described later.
  • the inkjet recording method is a method of recording by ejecting each colored ink droplet in the ink set according to a recording signal and attaching it to a recording material.
  • the ink nozzles used for recording are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • the ink jet recording method is a method in which recording is usually performed using an ink jet printer.
  • a discharge method of the ink jet printer any known method may be used.
  • a charge control method that ejects ink using electrostatic attraction force
  • a drop-on-demand method that uses vibration pressure of a piezo element
  • an acoustic ink jet method in which ink is ejected using the radiation pressure
  • a thermal ink jet in which ink is heated to form bubbles and the generated pressure is used, that is, a bubble jet (registered trademark) method
  • a method called a photo ink which ejects a large number of inks with a low content of colorant in a small volume; the content of the colorant in the ink with substantially the same hue.
  • the colored body means a substance colored by the ink set, and preferably includes a recording material colored by an ink jet recording method using an ink jet printer.
  • the recording material is not particularly limited, but an information transmission sheet is preferable, and a non-hardly absorbable recording material is particularly preferable.
  • Specific examples thereof include coated paper, and examples include finely coated paper, art paper, coated paper, matte paper, and cast paper.
  • Coated paper is paper whose surface is coated with a paint to enhance aesthetics and smoothness.
  • the paint include a mixture of various clays such as talc, pyrophyllite, kaolin, etc., titanium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate and the like, starch, polyvinyl alcohol and the like.
  • the paint can be applied to the paper using a coater in the paper manufacturing process, for example.
  • coaters There are two types of coaters: an inline system in which papermaking and coating are performed in one process by being directly connected to a papermaking machine, and an off-line system in which the process is separate from papermaking.
  • the finely coated paper refers to a recording paper having a coating amount of paint of 12 g / m 2 or less.
  • Art paper refers to recording paper obtained by applying a coating of about 40 g / m 2 to high-grade recording paper (quality paper, paper with a chemical pulp usage rate of 100%).
  • Coated paper and matte paper refer to recording paper coated with a paint of about 20 to 40 g / m 2 .
  • the cast paper refers to a recording paper obtained by finishing art paper or coated paper by applying pressure to the surface with a machine called a cast drum so that the gloss and the recording effect are further enhanced.
  • the effect obtained by the present invention is very suitably exhibited when such a non-hardly absorbable recording material is used.
  • Examples of the recording material include plain paper that does not have an ink receiving layer, media used for gravure printing, offset printing, and the like; ink jet dedicated paper having an ink receiving layer, ink jet dedicated film, glossy paper, and glossy film Etc .; fiber and cloth (cellulose, nylon, wool, etc.); leather; base material for color filter;
  • plain papers and the like that do not have an ink receiving layer there are papers having low ink receptivity similar to the above-mentioned non-absorptive recording material. Even when such plain paper is used, the effects obtained by the present invention are exhibited very suitably.
  • the ink jet recording method When recording on a recording material such as an information transmission sheet by the ink jet recording method, for example, at least four containers each containing each colored ink in the ink set are set at predetermined positions of the ink jet printer, What is necessary is just to record on a recording material with a recording method.
  • the ink set can be used in combination with colored inks of each color such as green, blue (or violet), and orange as necessary to obtain a full-color recorded image.
  • the colored inks of the respective colors are injected into the respective containers, and the containers are loaded into predetermined positions of the ink jet printer in the same manner as the containers containing the ink composition and used for ink jet recording. .
  • Dispersion 1 11.3 parts of Joncryl 68 (MW: 13000) and 6 parts of triethanolamine were dissolved in 95.2 parts of ion-exchanged water and stirred for 1 hour. To the resulting solution, C.I. I. 37.5 parts of Pigment Yellow 74 (manufactured by Clariant, Inkjet Yellow H5G11) was added, and dispersion treatment was performed with a sand grinder at 1500 rpm for 20 hours. After 150 parts of ion-exchanged water was added dropwise to the obtained dispersion, this liquid was filtered to remove the dispersing beads, thereby obtaining a yellow dispersion having a solid content of 18.9%. The resulting dispersion is referred to as “Dispersion 1”.
  • Preparation Example 2 Preparation of Dispersion 2 C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. A magenta dispersion having a solid content of 15.8% was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that Pigment Red 122 (Inkjet Magenta E02, manufactured by Clariant) was used. The resulting dispersion is referred to as “Dispersion 2”.
  • Preparation Example 3 Preparation of Dispersion 3 C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. A cyan dispersion liquid having a solid content of 18.2% was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that Pigment Blue 15: 3 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., cyanine blue A220J) was used. The resulting dispersion is referred to as “Dispersion 3”.
  • Preparation Example 4 Preparation of Dispersion 4 C.I.
  • a black dispersion having a solid content of 17.0% was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that Pigment Yellow 74 was replaced with carbon black (Nerox 305, manufactured by Orion Engineered Carbons). The resulting dispersion is referred to as “Dispersion 4”.
  • Preparation Examples 5 to 23 Preparation of Colored Inks
  • the components described in Tables 1 to 4 below were added to the dispersions obtained in Preparation Examples 1 to 4 and mixed well with stirring. Thereafter, impurities were filtered off with a membrane filter having a pore size of 3 ⁇ m. 5 to 8 types of yellow ink, colored ink No. 5 Five types of magenta inks Nos. 9 to 13 and colored ink Nos. No. 14-18, five types of cyan ink, and colored ink No. 14 Five types of black inks 19 to 23 were obtained.
  • the numerical value of each component means the number of parts. Further, “remaining” means that the total amount of the ink composition was adjusted to 100 parts by adding pure water.
  • Examples 1 to 3 Preparation of ink set From the four colored inks prepared as described above, the above “S1,” “S1-S2,” “S3-S2,” and “S3-S4” Each colored ink was selected to satisfy the entire range, and ink sets of Examples 1 to 3 were prepared. The configurations of the ink sets of Examples 1 to 3 are shown in Table 5 below.
  • Comparative Examples 1 to 5 Preparation of Comparative Ink Set From the four colored inks prepared as described above, the “S1”, “S1-S2”, “S3-S2”, and “S3-S4” Each of the colored inks was selected so as not to satisfy at least one of the ranges of “and the comparative ink sets of Comparative Examples 1 to 5 were prepared.
  • the configurations of the ink sets of Comparative Examples 1 to 5 are shown in Table 5 below.
  • Preparation Example 24 Preparation of Dispersion 5
  • a block copolymer described in Synthesis Example 3 of International Publication No. 2013/115071 was prepared, and 6 parts of the resulting polymer dispersant was dissolved in 30 parts of 2-butanone. To obtain a uniform solution. A solution prepared by dissolving 0.44 parts of sodium hydroxide in 41 parts of ion-exchanged water was added to this solution and stirred for 1 hour to prepare an emulsified solution. At this time, no crystals were precipitated. In addition, C.I. I. 20 parts of Pigment Yellow 74 (manufactured by Clariant, Inkjet Yellow H5G11) was added, and dispersion was performed with a sand grinder.
  • Dispersion was performed at 1500 rpm for 15 hours. Thereafter, 100 parts of ion-exchanged water was added dropwise and filtered to remove the beads for dispersion. Then, 2-butanone and water were distilled off under reduced pressure using an evaporator to obtain a yellow dispersion having a pigment solid content of 12.01%. .
  • the solid content in the aqueous solution was measured by dry weight method using MS-70 manufactured by A & D Corporation. The pH of this liquid was 7.6, the average particle diameter of the pigment was 82 nm, and the viscosity was 2.4 mPa ⁇ s.
  • the resulting colored dispersion is referred to as “Dispersion 5”.
  • Preparation Example 25 Preparation of Dispersion 6 C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. A magenta dispersion having a solid content of 11.9% was obtained in the same manner as in Preparation Example 24 except that Pigment Red 122 (manufactured by Clariant, Inkjet Magenta E02) was used. The pH of this liquid was 8.2, the average particle diameter of the pigment was 123 nm, and the viscosity was 6.8 mPa ⁇ s. The resulting dispersion is referred to as “Dispersion 6”.
  • Preparation Example 26 Preparation of Dispersion 7 C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. A cyan dispersion having a solid content of 11.6% was obtained in the same manner as in Preparation Example 24 except that Pigment Blue 15: 3 (Cyanine Blue A220J, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was used. The pH of this liquid was 9.3, the average particle diameter of the pigment was 106 nm, and the viscosity was 6.2 mPa ⁇ s. The resulting dispersion is referred to as “Dispersion 7”.
  • Preparation Example 27 Preparation of Dispersion 8 C.I.
  • a black dispersion having a solid content of 11.9% was obtained in the same manner as in Preparation Example 24, except that Pigment Yellow 74 was replaced with carbon black (Nerox 305, manufactured by Orion Engineered Carbons).
  • the pH of this liquid was 7.7, the average particle diameter of the pigment was 77 nm, and the viscosity was 4.6 mPa ⁇ s.
  • the resulting dispersion is referred to as “Dispersion 8”.
  • Preparation Examples 28 to 38 Preparation of Colored Inks
  • the components described in Tables 6 to 9 below were added to the dispersions obtained in Preparation Examples 24 to 27 and mixed with sufficient stirring. Thereafter, impurities were filtered off with a membrane filter having a pore size of 3 ⁇ m. No. 24 to 25, two types of yellow ink, colored ink No. 24 No. 26 to 28, three types of magenta ink, colored ink No. 26 Three types of cyan inks Nos. 29 to 31 and colored ink Nos. Three types of black inks 32 to 34 were obtained.
  • the numerical value of each component means the number of copies. Further, “remaining” means that the total amount of the ink composition was adjusted to 100 parts by adding pure water.
  • Examples 4 to 6 Preparation of ink set From the four colored inks prepared as described above, the above-mentioned "S1,""S1-S2,””S3-S2,” and “S3-S4.” Each colored ink was selected to satisfy the entire range, and ink sets of Examples 4 to 6 were prepared. Table 10 below shows the configurations of the ink sets of Examples 4 to 6.
  • Preparation Examples 39 to 45 Preparation of Colored Inks
  • Each component described in Table 11 below was added to the dispersions obtained in Preparation Examples 24 to 27 and mixed well with stirring. Thereafter, impurities were filtered off with a membrane filter having a pore size of 3 ⁇ m. No. 35 yellow ink, colored ink no. Two types of magenta inks 36 to 37, and colored ink Nos. Two types of cyan inks Nos. 38 to 39 and colored ink Nos. Two types of black inks 40 to 41 were obtained.
  • the numerical value of each component means the number of copies. Further, “remaining” means that the total amount of the ink composition was adjusted to 100 parts by adding pure water.
  • Example 7 to 8 Each color ink is selected from the four color inks prepared as described above so as to satisfy all the ranges of “S1”, “S1-S2”, “S3-S2”, and “S3-S4”. Ink sets of Examples 7 to 8 were prepared. The structures of the ink sets of Examples 7 to 8 are shown in Table 12 below.
  • the ink composition of the present invention exhibits an effect of suppressing bleeding phenomenon and mottling phenomenon, and therefore, as an ink for various recordings, an ink for ink jet recording, particularly for non-hardly absorbable recording materials having no ink receiving layer. As extremely useful.

Abstract

　インクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでもブリード現象及びモットリング現象を生じにくく、高画質な記録画像を与える少なくとも４種類の着色インクからなるインクセットを提供する。　本発明のインクセットは、それぞれ水、界面活性剤、及び着色剤を含有する、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを含む少なくとも４種類の着色インクからなるインクセットであって、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクのそれぞれの総質量中における界面活性剤の含有量を、それぞれＳ１、Ｓ２、Ｓ３、及びＳ４としたとき、Ｓ１が１．０質量％≦Ｓ１≦２．５質量％であり、Ｓ１－Ｓ２が０．１質量％≦Ｓ１－Ｓ２≦０．８質量％であり、Ｓ３－Ｓ２が０．０質量％≦Ｓ３－Ｓ２≦０．５質量％であり、Ｓ３－Ｓ４が０．２質量％≦Ｓ３－Ｓ４≦１．２質量％であり、且つＳ３及びＳ４が０．１質量％以上である。

Description

インクセット、インクジェット記録方法及び着色体
　本発明は、インクセット、該インクセットを用いるインクジェット記録方法、及び該インクセットにより着色された着色体に関する。
　各種のカラー記録方法の中で、代表的な方法の１つであるインクジェット記録方法は、記録信号に応じてインクの小液滴を発生させ、これを紙等の被記録材に付着させて記録を行う方法である。近年のインクジェット技術の進歩により、デジタル商業印刷への展開も期待されており、これまで銀塩写真やオフセット印刷によって行われてきた高精細印刷の分野においてもインクジェット記録方法が用いられるようになってきた。
　水系インクを用いるインクジェット記録方法では、被記録材として、インクジェット専用紙；インクジェット用光沢紙；等のインク受容層を有する被記録材以外に、インクの吸収能力が低い、汎用普通紙等のインク受容層を有しない被記録材も用いられる。
　これらのうちインク受容層を有しない被記録材に対しては、インクが浸透し難いため、特に水系顔料インクを使用したときに、色間での滲み（ブリード）や、得られる画像の均一性が低い（モットリング）といった現象が生じることがある。インク受容層を有しない被記録材への記録も盛んに行われることから、これらの現象の抑制は１つの大きな課題とされている。
　上記の問題に対し、インク中に界面活性剤や浸透剤、ポリマーを添加することによる抑制が試みられている。
　特許文献１には、アニオン系又はノニオン系の界面活性剤と、１，２－ヘキサンジオール等のアルカンジオールとを添加することにより、モットリングやブリードのない、高画質な画像を実現可能としたインクが開示されている。
　特許文献２には、インク中に、ある一定の親疎水度係数を有する水溶性化合物を添加することにより速乾性を高め、ブリードを抑制したインクセットが開示されている。
　また、特許文献３及び４には、インク中にポリマーを添加することでブリード現象を抑制したインクセットが開示されている。
特開２００３－２１３１７９号公報 特開２０１３－８６３７９号公報 特開２０１２－１６７４号公報 特開２０１２－１８８４６７号公報
　本発明は、インクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでもブリード現象及びモットリング現象を生じにくく、高画質な記録画像を与える少なくとも４種類の着色インクからなるインクセットの提供を課題とする。
　本発明者らは、上記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、インクセットを構成するイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクが含有する、それぞれの界面活性剤の含有量を特定の範囲に調整することにより上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下の（１）～（７）に関する。
（１）
　それぞれ水、界面活性剤、及び着色剤を少なくとも含有する、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを含む少なくとも４種類の着色インクからなるインクセットであって、
　上記イエローインク、上記マゼンタインク、上記シアンインク、及び上記ブラックインクのそれぞれの総質量中における界面活性剤の含有量を、それぞれＳ１、Ｓ２、Ｓ３、及びＳ４としたとき、Ｓ１が１．０質量％≦Ｓ１≦２．５質量％であり、Ｓ１からＳ２を減じた値であるＳ１－Ｓ２が０．１質量％≦Ｓ１－Ｓ２≦０．８質量％であり、Ｓ３からＳ２を減じた値であるＳ３－Ｓ２が０．０質量％≦Ｓ３－Ｓ２≦０．５質量％であり、Ｓ３からＳ４を減じた値であるＳ３－Ｓ４が０．２質量％≦Ｓ３－Ｓ４≦１．２質量％であり、且つＳ３及びＳ４が０．１質量％以上であるインクセット。
（２）
　上記（１）に記載の少なくとも４種類の着色インクからなるインクセットにおける各着色インクの液滴を、それぞれ記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
（３）
　上記被記録材が情報伝達用シートである上記（２）に記載のインクジェット記録方法。
（４）
　上記（１）に記載のインクセットにより着色された着色体。
（５）
　上記（１）に記載の少なくとも４種類の着色インクからなるインクセットにおける各着色インクをそれぞれ含有する、少なくとも４つの容器が装填されたインクジェットプリンタ。
（６）
　上記（１）に記載のインクセットを用いるブリード現象の抑制方法。
（７）
　上記（１）に記載のインクセットを用いるモットリング現象の改善方法。
　本発明により、インクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでもブリード現象及びモットリング現象を生じにくく、高画質な記録画像を与える、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを含む少なくとも４種類の着色インクからなるインクセットを提供できる。
　以下、本発明を詳細に説明する。本明細書において、「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書においては、実施例等も含めて、「％」及び「部数」については特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。
　また、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクの区別が必要でないときは、単に「着色インク」と記載し、それらの全ての着色インクを含むものとする。
　上記の着色インクが含有する界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は単独で使用することも、併用することもできる。
　アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。他の具体例としては、例えば、第一工業製薬株式会社製のハイテノールＬＡ－１０、ＬＡ－１２、ＬＡ－１６、ＮＥ－１５、ネオハイテノールＥＣＬ－３０Ｓ、ＥＣＬ－４５（いずれも商品名）等が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
　ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学株式会社製　商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇｉｔｏｌ　１５－Ｓ－７等）；等が挙げられる。
　これらの中では、アセチレングリコール系又はアセチレンアルコール系界面活性剤が好ましい。
　シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。その一例としては、下記式（１）で表されるＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４８（ビックケミー社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）、ＢＹＫ－３４７（同、ポリエーテル変性シロキサン）、ＢＹＫ－３４９、ＢＹＫ－３４５５；ダイノール９６０、ダイノール９８０（エアープロダクツ社製）；シルフェイスＳＡＧ００１、シルフェイスＳＡＧ００２、シルフェイスＳＡＧ００３、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＡＧ００８、シルフェイスＳＡＧ００９、シルフェイスＳＡＧ０１０（日信化学社製）；等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記式（１）中、ａは０～５の整数、ｎは３～３０の整数、ｍは０～２０の整数である。また、「Ｍｅ」はメチル基を表す。
　フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。その一例としては、ＤｕＰｏｎｔ社製のＺｏｎｙｌ　ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ　ＦＳ－３０、ＦＳ－３１；オムノバ社製のＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４Ｎ；ＤＩＣ社製のＦ－１１４、Ｆ－４１０，Ｆ－４４４、ＥＸＰ．ＴＦ－２０６６、ＥＸＰ．ＴＦ－２１４８、ＥＸＰ．ＴＦ－２１４９、Ｆ－４３０、Ｆ－４７７、Ｆ－５５２、Ｆ－５５３、Ｆ－５５４、Ｆ－５５５、Ｆ－５５６、Ｆ－５５７、Ｆ－５５８、Ｆ－５５９、Ｆ－５６１、Ｆ－５６２、Ｒ－４０、Ｒ－４１、ＲＳ－７２－Ｋ、ＲＳ－７５、ＲＳ－７６－Ｅ、ＲＳ－７６－ＮＳ、ＲＳ－７７、ＥＸＰ．ＴＦ－１５４０、ＥＸＰ．ＴＦ－１７６０；ビックケミー社製のＢＹＫ－３４４０、ＢＹＫ－３４４１等が挙げられる。
　これらの界面活性剤のうち、シリコーン系界面活性及びフッ素系界面活性剤が好ましく、環境への負荷等を考慮するとシリコーン系界面活性剤がより好ましい。
　本発明においては、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクがそれぞれ含有する界面活性剤の含有量が極めて重要である。すなわち、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクのそれぞれの総質量中における界面活性剤の含有量を、それぞれＳ１、Ｓ２、Ｓ３、及びＳ４としたとき、Ｓ１が１．０質量％≦Ｓ１≦２．５質量％であり、Ｓ１からＳ２を減じた値であるＳ１－Ｓ２が０．１質量％≦Ｓ１－Ｓ２≦０．８質量％であり、Ｓ３からＳ２を減じた値であるＳ３－Ｓ２が０．０質量％≦Ｓ３－Ｓ２≦０．５質量％であり、Ｓ３からＳ４を減じた値であるＳ３－Ｓ４が０．２質量％≦Ｓ３－Ｓ４≦１．２質量％であり、且つＳ３及びＳ４が０．１質量％以上であることが必須となる。
　これらの値のうち、いずれか１つでも上記の範囲から外れると、ブリード現象の抑制、モットリング現象の改善、といった効果が得られなくなる。
　なお、これらの値は、いずれも小数点以下２桁目を四捨五入して１桁目までを記載することとする。
　イエローインクが含有するイエロー色の着色剤としては顔料が好ましい。その具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２等が挙げられる。これらの中ではモノアゾ顔料が好ましく、中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４が好ましい。
　マゼンタインクが含有するマゼンタ～レッド色の着色剤としては顔料が好ましい。その具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２等のマゼンタ～レッド色の顔料が挙げられる。これらの中ではキナクリドン顔料が好ましく、中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２及び／又は２０２が好ましい。
　シアンインクが含有するシアン色の着色剤としては顔料が好ましい。その具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のブルー系の顔料が挙げられる。これらの中ではフタロシアニン顔料が好ましく、中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３及び１５：４が好ましい。
　ブラックインクが含有するブラック色の着色剤としては顔料が好ましい。その具体例としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属フェロシアン化物、及び金属塩化物等のブラック色の顔料が挙げられる。
　カーボンブラックの具体例としては、例えば、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（以上、コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ（以上、キャボット社製）；ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、Ｎｅｒｏｘ３０５、Ｎｅｒｏｘ５０５、Ｎｅｒｏｘ５１０、Ｎｅｒｏｘ６０５、Ｎｅｒｏｘ６００（以上、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ－８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（以上、三菱化学社製）；等が挙げられる。
　色相の調整等を目的として、上記の着色剤に、他の有機顔料、無機顔料、体質顔料、分散染料等の着色剤をさらに配合して使用することも可能である。
　有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット系の顔料が挙げられる。
　無機顔料としては、例えば、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。
　体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。これらの体質顔料は単独で使用されることはなく、通常、無機顔料又は有機顔料と併用される。
　分散染料としては、例えば、アゾベンゼン系やアントラキノン系等の公知の分散染料を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
　上記のうち、分散染料としては、例えば、イエロー～オレンジ～レッド～マゼンタ～バイオレット系の染料として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｙｅｌｌｏｗ　９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｏｒａｎｇｅ　９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｒｅｄ　６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６，２２１，２５８，２８３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｖｉｏｌｅｔ　２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１等が挙げられる。
　同様に、ブルー～シアン系の分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｂｌｕｅ　３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３等が挙げられる。
　同様に、ブラック系の分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｂｌａｃｋ　１、３、１０、２４等が挙げられる。
　上記の着色剤としては、いずれも単一の顔料を用いてもよい。また、記録される画像の色相の調整等を目的として、有機顔料、無機顔料、分散染料の３種類以上を併用してもよい。
　また、顔料粒子の表面に、化学的に分散性付与基を導入した表面処理顔料（自己分散顔料ともいう。）を用いることもできる。さらに、顔料表面の一部又は全てを有機高分子類で被覆した顔料（マイクロカプセル顔料等ともいう。）を用いることもできる。
　着色インクの総質量中における着色剤の総含有量は、通常１～３０％、好ましくは１～１０％、より好ましくは２～７％である。
　上記着色インクをインクジェット記録に用いるときは、着色インクが含有する金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有量の少ないものを用いるのが好ましい。無機不純物は、一般に、市販品として入手する着色剤が含有していることが多い。無機不純物の含有量の目安は、おおよそ着色剤の総質量に対して１％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％でよい。無機不純物の少ない着色剤を得る方法としては、例えば逆浸透膜を用いる方法；着色剤の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノール等のＣ１－Ｃ４アルコール及び水の混合溶媒中等で懸濁撹拌し、着色剤を濾過分離して、乾燥する方法；イオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法；等の精製方法が挙げられる。
　上記着色インクの調製においては、例えば、水溶性有機溶剤、分散剤、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤、水分散性樹脂等のインク調製剤を、必要に応じて使用することができる。
　水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等のＣ１－Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリジン－２－オン等のラクタム；１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン又は１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン等の環式尿素類；アセトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，６－ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００、８００、１５４０、又はそれ以上のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等のＣ２－Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのＣ１－Ｃ４アルキルエーテル；γ－ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド；等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
　これらの中では、イソプロパノール、１，２－ヘキサンジオール、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，２－プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル等が好ましい。
　また、水溶性ではない有機溶剤も、例えば層分離等を生じない範囲で使用してもよい。そのような有機溶剤としては、ヒドロキシ基とアシロキシ基とを有するＣ８－Ｃ１６（好ましくはＣ８－１２）アルキルが挙げられる。その具体例としては、例えばテキサノールが挙げられる。
　分散剤の具体例としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β－エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等；アクリル酸及びその誘導体；マレイン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；フマール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体；等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）からなる共重合体、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、あるいはそれらの塩等が挙げられる。上記各種の共重合体やそれらの塩等は、２種類以上を併用してもよい。
　分散剤の質量平均分子量としては、おおよそ１０００～３００００、好ましくは１２５０～２５０００、より好ましくは１５００～２００００程度である。また、酸価としては、おおよそ８０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは９０～２７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度である。
　分散剤は市販品として入手することも可能であり、その具体例としては、いずれもＢＡＳＦ社製の、ジョンクリル６１Ｊ、６７、６８、４５０、５５、５５５、５８６、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０；Ｂ－３６；等が好ましく挙げられる。
　さらに、分散剤としては、リビングラジカル重合法により共重合して得られるランダム共重合体及びブロック共重合体を用いることもできる。
　上記着色インクが顔料を着色剤として含有するときは、さらに分散剤を含有するのが好ましい。着色剤に対する分散剤の使用量は、着色剤を１部として、通常０．１～１部、好ましくは０．１～０．６部、より好ましくは０．２～０．４部である。
　防腐剤の具体例としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンマグネシウムクロライド、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例として、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）やプロクセルＸＬ－２（Ｓ）等が挙げられる。
　防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。
　ｐＨ調整剤としては、調製されるインク組成物に悪影響を及ぼさずに、そのｐＨを上記の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；等が挙げられる。
　キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
　防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
　水溶性紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、スルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。
　水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
　酸化防止剤の具体例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。
　水分散性樹脂は、常温で被膜化することにより着色インク中の着色剤を被記録材に定着させる働きを有する。水分散性樹脂に使用される樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂等が挙げられる。
　水分散性樹脂は、例えば、連続相としての水中に分散された樹脂エマルションの状態で使用される。
　樹脂エマルションの具体例としては、例えば、スーパーフレックス１２６、１５０、１７０、２１０、４２０、４７０、８２０、８３０、８９０（ウレタン系樹脂エマルション、第一工業製薬社製）；ハイドランＨＷ－３５０、ＨＷ－１７８、ＨＷ－１６３、ＨＷ－１７１、ＡＰ－２０、ＡＰ－３０、ＷＬＳ－２０１、ＷＬＳ－２１０（ウレタン系樹脂エマルション、ＤＩＣ社製）；０５６９、０８５０Ｚ、２１０８（スチレン－ブタジエン系樹脂エマルション、ＪＳＲ社製）；ＡＥ９８０、ＡＥ９８１Ａ、ＡＥ９８２、ＡＥ９８６Ｂ、ＡＥ１０４（アクリル系樹脂エマルション、イーテック社製）；等が挙げられる。
　水分散性樹脂を使用するとき、着色インクの総質量中における水分散性樹脂の含有量は、固形分換算で通常０．５～２０％、好ましくは１～１５％である。
　着色インクを調製する方法としては、例えば、サンドミル（ビーズミルともいう。）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる公知の方法で着色剤を水に分散した分散液を調製し、これに水溶性有機溶剤、及び必要に応じてインク調製剤等を加え、撹拌又はホモジナイザー等を用いる公知の方法で各成分を混合し、着色インクを調製する方法等が挙げられる。各成分を混合する順番は特に制限されない。
　着色インクのｐＨとしては、保存安定性を向上させる目的で、ｐＨ５～１１が好ましく、ｐＨ７～１０がより好ましい。また、その粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。また、その表面張力としては、１０～５０ｍＮ／ｍが好ましく、２０～４０ｍＮ／ｍがより好ましい。
　着色インクは、必要に応じてメンブランフィルター、ガラス濾紙等を用いた精密濾過により、夾雑物を除くこともできる。着色インクをインクジェット記録に用いるときは、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１～０．１μｍ、好ましくは０．８～０．１μｍである。
　イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを含む少なくとも４種類の着色インクからなる上記インクセットは、各種の印刷分野において使用することができる。例えば、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク、捺染等に好適であり、インクジェット記録用インクとして用いることが特に好ましく、後述するインクジェット記録方法において好適に使用される。
　上記インクジェット記録方法は、上記インクセットにおける各着色インクの液滴を、それぞれ記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行う方法である。記録の際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
　上記インクジェット記録方法は、通常インクジェットプリンタを使用して記録を行う方法である。そのインクジェットプリンタの吐出方式としては、公知のいずれの方式であってもよい。例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式ともいう。）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット、すなわちバブルジェット（登録商標）方式；等が挙げられる。
　なお、上記インクジェット記録方法には、フォトインクと称する、インク中の着色剤の含有量の低いインクを、小さい体積で多数吐出する方式；実質的に同じ色相で、インク中の着色剤の含有量が異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式；無色透明のインクと着色剤を含有するインクとを併用することにより、被記録材に対する着色剤の定着性を向上させる方式；等も含まれる。
　上記着色体は、上記インクセットにより着色された物質を意味し、好ましくはインクジェットプリンタを用いるインクジェット記録方法によって着色された被記録材が挙げられる。
　該被記録材としては特に制限はないが、情報伝達用シートが好ましく、非・難吸収性の被記録材が特に好ましい。その具体例としては塗工紙が挙げられ、例えば、微塗工紙、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等が含まれる。
　塗工紙は、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙である。塗料としては、タルク、パイロフィライト、カオリン等の各種のクレー、酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等と、デンプン、ポリビニルアルコール等とを混合したものが挙げられる。
　塗料は、例えば、紙の製造工程の中でコーターを用いて紙に塗布することができる。コーターには、抄紙機と直結することで抄紙・塗工を１工程とするインライン方式と、抄紙とは別工程とするオフライン式とがある。
　微塗工紙とは、塗料の塗工量が１２ｇ／ｍ２以下の記録用紙のことをいう。アート紙とは、上級記録用紙（上質紙、化学パルプの使用率が１００％の紙）に４０ｇ／ｍ２前後の塗料を塗工した記録用紙のことをいう。コート紙及びマット紙とは、２０～４０ｇ／ｍ２程度の塗料を塗工した記録用紙のことをいう。キャスト紙とは、アート紙やコート紙を、キャストドラムという機械で表面に圧力をかけることで、光沢や記録効果がより高くなるように仕上げた記録用紙のことをいう。
　本発明により得られる効果は、このような非・難吸収性の被記録材を用いたときに、極めて好適に発揮される。
　また、被記録材としては、例えば、いずれもインク受容層を有しない普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア；インク受容層を有するインクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、光沢フィルム等；繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）；皮革；カラーフィルター用基材；等も挙げられる。
　ここで、インク受容層を有しない普通紙等の中には、上記の非・難吸収性の被記録材と同様にインク受容性の低いものが存在する。このような普通紙を用いたときも、本発明により得られる効果が極めて好適に発揮される。
　上記インクジェット記録方法で情報伝達用シート等の被記録材に記録するときは、例えば上記インクセットにおける各着色インクをそれぞれ含有する、少なくとも４つの容器をインクジェットプリンタの所定の位置にセットし、上記の記録方法で被記録材に記録すればよい。
　上記インクセットは、必要に応じて、グリーン、ブルー（又はバイオレット）、及びオレンジ等の各色の着色インクと併用し、フルカラーの記録画像を得ることもできる。このときは、各色の着色インクは、それぞれの容器に注入され、その各容器を、上記インク組成物を含有する容器と同様にインクジェットプリンタの所定の位置に装填してインクジェット記録に使用すればよい。
　上記インクセットを用いることにより、インクジェット専用紙や汎用普通紙に限らず、通常のインクセットでは良好な記録が困難である非・難吸収性の被記録材を使用したときでもブリード現象の抑制、モットリング現象の改善等の効果を得ることができる。
　また、各種の被記録材上でのインクドットの真円度が高く、平滑性があり、光沢感を損なわない記録画像が得られる。
　さらに、擦過性、耐水性、耐光性、耐熱性、耐酸化ガス（例えば耐オゾンガス）性等の各種堅牢性に優れた記録画像を得ることができる。
　以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
［調製例１］：分散液１の調製
　ジョンクリル６８（ＭＷ：１３０００）１１．３部、及びトリエタノールアミン６部をイオン交換水９５．２部に溶解し、１時間撹拌した。得られた溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４（クラリアント社製、Ｉｎｋｊｅｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ５Ｇ１１）３７．５部を加え、１５００ｒｐｍの条件下で２０時間、サンドグラインダーで分散処理を行った。得られた分散液にイオン交換水１５０部を滴下した後、この液を濾過して分散用ビーズを取り除くことにより、固形分の含有量が１８．９％のイエロー分散液を得た。得られた分散液を「分散液１」とする。
［調製例２］：分散液２の調製
　調製例１に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２（クラリアント社製、Ｉｎｋｊｅｔ　Ｍａｇｅｎｔａ　Ｅ０２）に代える以外は調製例１と同様にして、固形分の含有量が１５．８％のマゼンタ分散液を得た。得られた分散液を「分散液２」とする。
［調製例３］：分散液３の調製
　調製例１に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３（大日精化工業社製、シアニンブルー　Ａ２２０Ｊ）に代える以外は調製例１と同様にして、固形分の含有量が１８．２％のシアン分散液を得た。得られた分散液を「分散液３」とする。
［調製例４］：分散液４の調製
　調製例１に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４を、カーボンブラック（オリオンエンジニアドカーボンズ社製、Ｎｅｒｏｘ３０５）に代える以外は調製例１と同様にして、固形分の含有量が１７．０％のブラック分散液を得た。得られた分散液を「分散液４」とする。
［調製例５～２３］：着色インクの調製
　調製例１～４で得た分散液に、下記表１～表４に記載の各成分を加えて十分に撹拌して混合させた。その後、ポアサイズ３μｍのメンブランフィルターで夾雑物を濾別し、着色インクＮｏ．５～８の４種類のイエローインク、着色インクＮｏ．９～１３の５種類のマゼンタインク、着色インクＮｏ．１４～１８の５種類のシアンインク、及び着色インクＮｏ．１９～２３の５種類のブラックインクをそれぞれ得た。
　表１～表４中、各成分の数値は部数を意味する。また、残部とあるのは、純水を加えてインク組成物の総量を１００部に調整したことを意味する。
［実施例１～３］：インクセットの調製
　上記のようにして調製した４色の着色インクから、上記「Ｓ１」、「Ｓ１－Ｓ２」、「Ｓ３－Ｓ２」、及び「Ｓ３－Ｓ４」の範囲の全てを満たすように各着色インクを選択し、実施例１～３のインクセットを調製した。実施例１～３のインクセットの構成を下記表５に示す。
［比較例１～５］：比較用インクセットの調製
　上記のようにして調製した４色の着色インクから、上記「Ｓ１」、「Ｓ１－Ｓ２」、「Ｓ３－Ｓ２」、及び「Ｓ３－Ｓ４」の範囲の少なくとも１つを満たさないように各着色インクを選択し、比較例１～５の比較用インクセットを調製した。比較例１～５のインクセットの構成を下記表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
［（Ａ）インクジェット記録］
　各実施例及び各比較例のインクセットをそれぞれ使用し、セイコーエプソン社製インクジェットプリンタ、商品名　ＰＸ１０５により、被記録材として三菱ＤＦカラーＧＮ（三菱製紙製：１２７．９ｇ／ｍ２）に対してインクジェット記録を行い、着色体を得た。被記録材への記録は、ＪＥＩＴＡ０３として定義された画像を用い、得られた各着色体を試験片として下記の評価試験を行った。
［（Ｂ）モットリング試験］
　上記［（Ａ）インクジェット記録］にて得られた各試験片のモットリングの状態を目視にて観察し、下記Ａ～Ｃの３段階の評価基準で評価した。評価結果を下記表５に示す。
　Ａ：モットリング現象による画像の色ムラがほとんど認められない。
　Ｂ：モットリング現象による画像の微細な色ムラが視認できる。
　Ｃ：モットリング現象により画像が不均一で、色ムラが目立つ。
［（Ｃ）ブリード試験］
　上記［（Ａ）インクジェット記録］にて得られた各試験片のブリードの状態を目視にて観察し、下記Ａ～Ｃの３段階の評価基準で評価した。評価結果を下記表５に示す。
　Ａ：ブリード現象による画像の滲みがほとんど認められない。
　Ｂ：ブリード現象による画像の滲みが僅かに認められる。
　Ｃ：ブリード現象による画像の滲みが目立つ。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表５の結果から明らかなように、実施例１～３のインクセットにより得られた記録画像は、モットリング及びブリード現象の抑制効果が極めて高く、高画質な画像を得ることができた。
［調製例２４］：分散液５の調製
　国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に記載のブロック共重合体を調製し、得られた高分子分散剤６部を２－ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。この溶液に、０．４４部の水酸化ナトリウムを４１部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌して乳化溶液を調製した。このとき結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４（クラリアント社製、Ｉｎｋｊｅｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ５Ｇ１１）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間行った。その後、イオン交換水１００部を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２－ブタノン及び水を減圧留去した後、顔料固形分１２．０１％のイエロー分散液を得た。水溶液中の固形分測定には株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ－７０を用いて、乾燥重量法により求めた。この液のｐＨは７．６、顔料の平均粒子径は８２ｎｍ、粘度は２．４ｍＰａ・ｓであった。得られた着色分散液を「分散液５」とする。
［調製例２５］：分散液６の調製
　調製例２４に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２（クラリアント社製、Ｉｎｋｊｅｔ　Ｍａｇｅｎｔａ　Ｅ０２）に代える以外は調製例２４と同様にして、固形分の含有量が１１．９％のマゼンタ分散液を得た。この液のｐＨは８．２、顔料の平均粒子径は１２３ｎｍ、粘度は６．８ｍＰａ・ｓであった。得られた分散液を「分散液６」とする。
［調製例２６］：分散液７の調製
　調製例２４に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３（大日精化工業社製、シアニンブルー　Ａ２２０Ｊ）に代える以外は調製例２４と同様にして、固形分の含有量が１１．６％のシアン分散液を得た。この液のｐＨは９．３、顔料の平均粒子径は１０６ｎｍ、粘度は６．２ｍＰａ・ｓであった。得られた分散液を「分散液７」とする。
［調製例２７］：分散液８の調製
　調製例２４に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４を、カーボンブラック（オリオンエンジニアドカーボンズ社製、Ｎｅｒｏｘ３０５）に代える以外は調製例２４と同様にして、固形分の含有量が１１．９％のブラック分散液を得た。この液のｐＨは７．７、顔料の平均粒子径は７７ｎｍ、粘度は４．６ｍＰａ・ｓであった。得られた分散液を「分散液８」とする。
［調製例２８～３８］：着色インクの調製
　調製例２４～２７で得た分散液に、下記表６～表９に記載の各成分を加えて十分に撹拌して混合させた。その後、ポアサイズ３μｍのメンブランフィルターで夾雑物を濾別し、着色インクＮｏ．２４～２５の２種類のイエローインク、着色インクＮｏ．２６～２８の３種類のマゼンタインク、着色インクＮｏ．２９～３１の３種類のシアンインク、及び着色インクＮｏ．３２～３４の３種類のブラックインクをそれぞれ得た。
　表６～表９中、各成分の数値は部数を意味する。また、残部とあるのは、純水を加えてインク組成物の総量を１００部に調整したことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
［実施例４～６］：インクセットの調製
　上記のようにして調製した４色の着色インクから、上記「Ｓ１」、「Ｓ１－Ｓ２」、「Ｓ３－Ｓ２」、及び「Ｓ３－Ｓ４」の範囲の全てを満たすように各着色インクを選択し、実施例４～６のインクセットを調製した。実施例４～６のインクセットの構成を下記表１０に示す。
　得られた各インクセットについて、それぞれ上記「（Ａ）インクジェット記録」、「（Ｂ）モットリング試験」、及び「（Ｃ）ブリード試験」を行った。評価結果を下記表１０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表１０の結果から明らかなように、実施例４～６のインクセットは、実施例１～３と同様に優れた効果を示した。
［調製例３９～４５］：着色インクの調製
　調製例２４～２７で得た分散液に、下記表１１に記載の各成分を加えて十分に撹拌して混合させた。その後、ポアサイズ３μｍのメンブランフィルターで夾雑物を濾別し、着色インクＮｏ．３５のイエローインク、着色インクＮｏ．３６～３７の２種類のマゼンタインク、着色インクＮｏ．３８～３９の２種類のシアンインク、及び着色インクＮｏ．４０～４１の２種類のブラックインクをそれぞれ得た。
　表１１中、各成分の数値は部数を意味する。また、残部とあるのは、純水を加えてインク組成物の総量を１００部に調整したことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
［実施例７～８］
　上記のようにして調製した４色の着色インクから、上記「Ｓ１」、「Ｓ１－Ｓ２」、「Ｓ３－Ｓ２」、及び「Ｓ３－Ｓ４」の範囲の全てを満たすように各着色インクを選択し、実施例７～８のインクセットを調製した。実施例７～８のインクセットの構成を下記表１２に示す。
　得られた各インクセットについて、それぞれ上記「（Ａ）インクジェット記録方法」、「（Ｂ）モットリング試験」、及び「（Ｃ）ブリード試験」を行った。評価結果を下記表１２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　表１２の結果から明らかなように、実施例７～８のインクセットは、実施例１～６と同様に優れた効果を示した。
　本発明のインク組成物は、ブリード現象及びモットリング現象の抑制効果を示すことから、各種の記録用インクとして、特にインク受容層を有しない非・難吸収性の被記録材に対するインクジェット記録用インクとして極めて有用である。

Claims (7)

  1. 　それぞれ水、界面活性剤、及び着色剤を少なくとも含有する、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを含む少なくとも４種類の着色インクからなるインクセットであって、
    　前記イエローインク、前記マゼンタインク、前記シアンインク、及び前記ブラックインクのそれぞれの総質量中における界面活性剤の含有量を、それぞれＳ１、Ｓ２、Ｓ３、及びＳ４としたとき、Ｓ１が１．０質量％≦Ｓ１≦２．５質量％であり、Ｓ１からＳ２を減じた値であるＳ１－Ｓ２が０．１質量％≦Ｓ１－Ｓ２≦０．８質量％であり、Ｓ３からＳ２を減じた値であるＳ３－Ｓ２が０．０質量％≦Ｓ３－Ｓ２≦０．５質量％であり、Ｓ３からＳ４を減じた値であるＳ３－Ｓ４が０．２質量％≦Ｓ３－Ｓ４≦１．２質量％であり、且つＳ３及びＳ４が０．１質量％以上であるインクセット。
  2. 　請求項１に記載の少なくとも４種類の着色インクからなるインクセットにおける各着色インクの液滴を、それぞれ記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
  3. 　前記被記録材が情報伝達用シートである請求項２に記載のインクジェット記録方法。
  4. 　請求項１に記載のインクセットにより着色された着色体。
  5. 　請求項１に記載の少なくとも４種類の着色インクからなるインクセットにおける各着色インクをそれぞれ含有する、少なくとも４つの容器が装填されたインクジェットプリンタ。
  6. 　請求項１に記載のインクセットを用いるブリード現象の抑制方法。
  7. 　請求項１に記載のインクセットを用いるモットリング現象の改善方法。
PCT/JP2014/068598 2013-07-25 2014-07-11 インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 WO2015012133A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/903,265 US9617441B2 (en) 2013-07-25 2014-07-11 Ink set, inkjet recording method, and colored body
JP2015528231A JP6469007B2 (ja) 2013-07-25 2014-07-11 インクセット、インクジェット記録方法及び着色体
EP14829229.5A EP3015517B1 (en) 2013-07-25 2014-07-11 Ink set, inkjet recording method, and colored body
CN201480040064.2A CN105378004B (zh) 2013-07-25 2014-07-11 油墨组、喷墨记录方法和着色体

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-154509 2013-07-25
JP2013154509 2013-07-25
JP2013167513 2013-08-12
JP2013-167513 2013-08-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015012133A1 true WO2015012133A1 (ja) 2015-01-29

Family

ID=52393179

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/068598 WO2015012133A1 (ja) 2013-07-25 2014-07-11 インクセット、インクジェット記録方法及び着色体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9617441B2 (ja)
EP (1) EP3015517B1 (ja)
JP (1) JP6469007B2 (ja)
CN (1) CN105378004B (ja)
WO (1) WO2015012133A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017179258A (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク
JP2019059844A (ja) * 2017-09-26 2019-04-18 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク及びインクジェット記録方法
EP4122984A1 (en) 2021-07-22 2023-01-25 Bridgestone Europe NV/SA Rubber compositions
EP4169980A1 (en) 2021-10-22 2023-04-26 Bridgestone Europe NV/SA Rubber compositions

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6528067B1 (ja) * 2018-03-13 2019-06-12 ナトコ株式会社 膜形成用樹脂組成物、積層フィルムおよび当該積層フィルムが貼り付けられた物品

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003213179A (ja) 2002-01-25 2003-07-30 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2004091617A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Seiko Epson Corp インクセットおよびインクジェット記録方法ならびに記録物
JP2005015765A (ja) * 2003-06-02 2005-01-20 Seiko Epson Corp インクセットおよびインクジェット記録方法
JP2005320531A (ja) * 2004-04-08 2005-11-17 Ricoh Co Ltd 記録用インク、並びに、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2005336285A (ja) * 2004-05-26 2005-12-08 Ricoh Co Ltd 水性インク、並びに、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2006316243A (ja) * 2004-09-13 2006-11-24 Ricoh Co Ltd 記録用インク、並びに、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2007051176A (ja) * 2005-08-15 2007-03-01 Seiko Epson Corp インクセット及びこれを用いた記録方法、記録物
JP2008095089A (ja) * 2006-09-15 2008-04-24 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録用インク−メディアセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置。
JP2012001674A (ja) 2010-06-18 2012-01-05 Kao Corp インクジェット記録用インクセット
JP2012188467A (ja) 2011-03-08 2012-10-04 Ricoh Co Ltd インクセット及びその製造方法並びにインクジェット記録装置
JP2012207210A (ja) * 2011-03-15 2012-10-25 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインク記録物
JP2013060565A (ja) * 2011-09-15 2013-04-04 Ricoh Co Ltd インクジェット用インクおよびこれを用いたインクジェット記録方法
JP2013086379A (ja) 2011-10-19 2013-05-13 Canon Inc インクジェット画像形成方法
WO2013115071A1 (ja) 2012-02-02 2013-08-08 日本化薬株式会社 インクジェット用水系着色分散液、インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6468337B1 (en) * 2000-07-19 2002-10-22 Xerox Corporation Ink compositions with amine-functionalized pigments
US6811595B2 (en) * 2002-09-04 2004-11-02 Xerox Corporation Guanidinopyrimidinone compounds and phase change inks containing same
US7950793B2 (en) 2004-04-08 2011-05-31 Ricoh Company, Ltd. Recording ink, ink cartridge, ink record, inkjet recording apparatus and inkjet recording process
EP1791917B1 (en) 2004-09-13 2011-09-07 Ricoh Company, Ltd. Recording ink, ink cartridge, ink record, inkjet recording apparatus, and inkjet recording method
JP5387810B2 (ja) * 2007-03-22 2014-01-15 セイコーエプソン株式会社 インクジェット用インクセット、インクジェット記録方法及び記録物
CN102532983A (zh) 2010-12-30 2012-07-04 天津兆阳纳米科技有限公司 无颜色互渗颜料型喷墨墨水组
JP5652657B2 (ja) * 2011-03-14 2015-01-14 株式会社リコー インクセット及びインクジェット記録方法
US8617646B2 (en) * 2011-12-29 2013-12-31 Sanford, L.P. Metallic ink composition and writing instrument containing same

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003213179A (ja) 2002-01-25 2003-07-30 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2004091617A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Seiko Epson Corp インクセットおよびインクジェット記録方法ならびに記録物
JP2005015765A (ja) * 2003-06-02 2005-01-20 Seiko Epson Corp インクセットおよびインクジェット記録方法
JP2005320531A (ja) * 2004-04-08 2005-11-17 Ricoh Co Ltd 記録用インク、並びに、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2005336285A (ja) * 2004-05-26 2005-12-08 Ricoh Co Ltd 水性インク、並びに、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2006316243A (ja) * 2004-09-13 2006-11-24 Ricoh Co Ltd 記録用インク、並びに、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2007051176A (ja) * 2005-08-15 2007-03-01 Seiko Epson Corp インクセット及びこれを用いた記録方法、記録物
JP2008095089A (ja) * 2006-09-15 2008-04-24 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録用インク−メディアセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置。
JP2012001674A (ja) 2010-06-18 2012-01-05 Kao Corp インクジェット記録用インクセット
JP2012188467A (ja) 2011-03-08 2012-10-04 Ricoh Co Ltd インクセット及びその製造方法並びにインクジェット記録装置
JP2012207210A (ja) * 2011-03-15 2012-10-25 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインク記録物
JP2013060565A (ja) * 2011-09-15 2013-04-04 Ricoh Co Ltd インクジェット用インクおよびこれを用いたインクジェット記録方法
JP2013086379A (ja) 2011-10-19 2013-05-13 Canon Inc インクジェット画像形成方法
WO2013115071A1 (ja) 2012-02-02 2013-08-08 日本化薬株式会社 インクジェット用水系着色分散液、インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3015517A4

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017179258A (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク
JP2019059844A (ja) * 2017-09-26 2019-04-18 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク及びインクジェット記録方法
JP7031194B2 (ja) 2017-09-26 2022-03-08 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク及びインクジェット記録方法
EP4122984A1 (en) 2021-07-22 2023-01-25 Bridgestone Europe NV/SA Rubber compositions
WO2023001882A1 (en) 2021-07-22 2023-01-26 Bridgestone Europe Nv/Sa Rubber compositions
EP4169980A1 (en) 2021-10-22 2023-04-26 Bridgestone Europe NV/SA Rubber compositions
WO2023067139A1 (en) 2021-10-22 2023-04-27 Bridgestone Europe Nv/Sa Rubber compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CN105378004A (zh) 2016-03-02
JP6469007B2 (ja) 2019-02-13
JPWO2015012133A1 (ja) 2017-03-02
CN105378004B (zh) 2017-07-04
EP3015517A1 (en) 2016-05-04
US9617441B2 (en) 2017-04-11
EP3015517B1 (en) 2018-01-03
EP3015517A4 (en) 2016-07-13
US20170029645A1 (en) 2017-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2015147192A1 (ja) インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体
JP2019007012A (ja) インク組成物、インクセット、インクジェット記録方法及び着色体
JP6622700B2 (ja) インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体
JP6469007B2 (ja) インクセット、インクジェット記録方法及び着色体
JP6293119B2 (ja) インク組成物、インクセット、インクジェット記録方法及び着色体
WO2015152291A1 (ja) インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体
JP6666054B2 (ja) インク及びインクジェット記録方法
JP2018039857A (ja) 擦過性の向上方法
JP6792942B2 (ja) インクセット及びインクジェット記録方法
WO2015012131A1 (ja) インクセット、インクジェット記録方法及び着色体
JP6321555B2 (ja) インク組成物、インクセット、インクジェット記録方法及び着色体
JP2020125452A (ja) インク、インクジェット記録方法及び記録メディア
WO2014136569A1 (ja) インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体
JP7340431B2 (ja) インク、インクジェット記録方法及び記録メディア
JP2018188573A (ja) 分散液、インク、インクジェット記録方法及び記録メディア
JP2015093950A (ja) イエローインク組成物、インクジェット記録方法及び着色体
JP6632027B2 (ja) インク及びインクジェット記録方法
JP2014189782A (ja) インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体
JP6607551B2 (ja) インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体
JP2018059023A (ja) インク及びインクジェット記録方法
JP2018059022A (ja) インク及びインクジェット記録方法
JP2018058935A (ja) インク及びインクジェット記録方法
JP2017218542A (ja) インク、インクジェット記録方法及び記録メディア
WO2014091983A1 (ja) 前処理液及び記録方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14829229

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015528231

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14903265

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014829229

Country of ref document: EP