JP2006316243A - 記録用インク、並びに、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法 - Google Patents

記録用インク、並びに、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法 Download PDF

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Abstract

【課題】 発色性、吐出安定性、ベタ部の均一性に優れた高品位な画像形成が可能な記録用インク等の提供。
【解決手段】 水、水溶性溶剤、着色剤、並びに下記構造式の少なくとも1種のフッ素系界面活性剤を含有する。



Xはカチオン基、Yはアニオン基。
【選択図】 なし

Description

本発明は、記録用インク、並びに、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。
従来より、インクジェット記録装置においては、着色剤として水溶性染料を使用した水系インクが主に用いられてきた。しかし、前記染料インクは、耐候性、及び耐水性に劣るという欠点がある。
近年、水溶性染料に代えて顔料を使用する顔料インクの研究が目覚しく、最近では上市するに至っている。しかし、前記顔料インクは染料インクに比べ、発色性や安定性にいまだ多くの課題が残されている。特にOA用プリンタの高画質化技術の向上に伴って、顔料インクにも普通紙において染料インクと同等の印字品質、色相、彩度、光沢、及び保存性などが要求されるようになってきている。
例えば、安定したインク吐出性、インクの濡れ性を改良した低表面張力の水性顔料インクとして、は、水溶性有機溶剤、着色剤、水、及びパーフロロアルキルスルホン酸塩を添加してなるジェット印刷用インクが提案されている(特許文献1参照)。また、その他のフッ素系界面活性剤を使用したインク組成物についても種々提案されている(特許文献2、特許文献3、及び特許文献4参照)。
しかし、これらの提案では、着色剤が顔料の場合には、いずれも顔料分散安定性や記録媒体に対する定着性、及び発色性に劣るという問題がある。また、一般的に、インクの濡れ性を改良した低表面張力の水性インクにおいては、このようなインクに使用する界面活性剤の影響により、インクとしての起泡性が高く、泡立ちやすいことからインクの充填性、吐出安定性に悪影響を及ぼすという欠点がある。
また、発色に関して、これまで顔料インクに使用されるマゼンタ色インク、シアン色インクには、それぞれC.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントブルー15:3が用いられることが一般的であり、染料インクに比べて色再現範囲が異なっている。また、色相誤差を小さくするため、調色も行われているが、この場合、彩度の低下は免れず、印字品質に問題が生じる。
これに対し、前記調色によらず色相を変えるため、顔料自体の改良も進んでおり、例えば、特許文献5では、特定の結晶構造を持つフタロシアニン顔料により、シアン染料と同じ色域にある色相を有するシアン顔料が提案されているが、コストの問題等、全ての特性を満足するには至ってない。
また、黒色インクの色材として顔料を用い、イエロー色インク、マゼンタ色インク、及びシアン色インクの色材として染料を用いてインクセットとしたインクジェット用記録インクについて数多くの提案がなされている(特許文献6参照)。しかし、これらの提案では、普通紙に印字した際の普通紙特性においては十分満足できるものは得られていない。
したがって発色性が改善され、吐出安定性が高く、画像ベタ部の均一性に優れ、その結果、彩度が向上して高品位な画像形成が可能な記録用インクの速やかな提供が望まれているのが現状である。
特開昭57−90070号公報 特開平4−211478号公報 特開平5−230409号公報 特開平6−200200号公報 特開2000−17207号公報 特開2000−239590号公報
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、発色性が改善され、吐出安定性が高く、画像ベタ部の均一性に優れ、その結果、彩度が向上して高品位な画像形成が可能な記録用インク、並びに、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤、及び下記構造式(1)、下記構造式(2)、及び下記構造式(3)の少なくともいずれかで表される特定の化学構造を有するフッ素系界面活性剤を組み合わせることにより、安定した吐出安定性と発色改善を有し、充填性に優れた記録用インクが得られることを知見した。
ただし、前記構造式(1)中、Rfはフッ素含有基を表す。m、n、及びpは、整数を表す。
ただし、前記構造式(2)中、Rfはフッ素含有基を表す。Xはカチオン基、Yはアニオン基を表す。qは、整数を表す。
ただし、前記構造式(3)中、Rfはフッ素含有基を表す。Xはカチオン基、Yはアニオン基を表す。qは、整数を表す。
また、着色剤としてポリマー微粒子に色材を含有させた(着色微粒子)水分散体を用いて、水溶性有機溶剤、及び上記構造式(1)、上記構造式(2)、及び上記構造式(3)の少なくともいずれかで表される特定化学構造のフッ素系界面活性剤を使用したインクは、従来のインクに比べて高粘度であるが表面張力が低く、普通紙の印字において、ビヒクルは速やかに浸透し、色材成分が表面に残りやすくなるという特徴のほかに、特にフッ素系界面活性剤を使用することにより、色材の偏在が無く、均一に紙表面に存在し、また、紙に対する均染性が顕著に向上する。その結果、高彩度、高発色濃度であり、しかも裏抜けの少ない画像が得られる。更に、ブラックインクとカラーインクとからなるインクセットにおいて、着色微粒子を含有する前記構成のインクに色材として顔料インクを用いたカラーインク、及び色材として自己分散型カーボンブラックを用いてカラーインクと同様に高粘度低表面張力としたブラックインクを組み合わせると、普通紙印字において、ブラックの画像濃度が高く、ブラック/カラー間の色境界にじみが極めて少なく、かつ、前記特定の構造を有するフッ素系界面活性剤を使用することにより顕著な彩度向上が図られ、カラーの発色性に優れ、裏抜けの少ない両面印刷性に優れた記録画像が得られることを知見した。
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤、並びに下記構造式(1)、下記構造式(2)、及び下記構造式(3)から選択される少なくとも1種のフッ素系界面活性剤を含有することを特徴とする記録用インク。
ただし、前記構造式(1)中、Rfはフッ素含有基を表す。m、n、及びpは、整数を表す。
ただし、前記構造式(2)中、Rfはフッ素含有基を表す。Xはカチオン基、Yはアニオン基を表す。qは、整数を表す。
ただし、前記構造式(3)中、Rfはフッ素含有基を表す。Xはカチオン基、Yはアニオン基を表す。qは、整数を表す。
<2> 構造式(1)から構造式(3)におけるRfが、パーフルオロアルキル基である前記<1>に記載の記録用インクである。
<3> フッ素系界面活性剤が、下記構造式(1−1)、下記構造式(2−1)、及び下記構造式(3−1)から選択される少なくとも1種である前記<1>から<2>のいずれかに記載の記録用インク。
ただし、RfはCF、又はCFCFを表す。nは1〜4、mは6〜25、pは1〜4である。
ただし、RfはCF、又はCFCFを表す。qは1〜6である。
ただし、RfはCF、又はCFCFを表す。qは1〜6である。
<4> 構造式(1)、構造式(2)、及び構造式(3)から選択される少なくとも1種のフッ素系界面活性剤の記録用インクにおける含有量が、0.01〜10質量%である前記<1>から<3>のいずれかに記載の記録用インクである。
<5> 着色剤が、顔料、染料、及び着色微粒子の少なくともいずれかである前記<1>から<4>のいずれかに記載の記録用インクである。
<6> 顔料が、その表面に少なくとも1種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す顔料である前記<5>に記載の記録用インクである。
<7> 水溶性有機溶剤が、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン及びN−ヒドロキシエチル−2−ピロリドンから選択される少なくとも1種である前記<1>から<6>のいずれかに記載の記録用インクである。
<8> シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクから選択される少なくとも1種である前記<1>から<7>のいずれかに記載の記録用インクである。
<9> 前記<1>から<8>のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
<10> 前記<1>から<8>のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
<11> 刺激が、熱(温度)、圧力、振動及び光から選択される少なくとも1種である前記<10>に記載のインクジェット記録装置である。
<12> 前記<1>から<8>のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
<13> 刺激が、熱(温度)、圧力、振動及び光から選択される少なくとも1種である前記<12>に記載のインクジェット記録方法である。
<14> 記録媒体上に前記<1>から<8>のいずれかに記載の記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
本発明の記録用インクは、少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤、並びに上記構造式(1)、上記構造式(2)、及び上記構造式(3)から選択される少なくとも1種のフッ素系界面活性剤を含有することによって、発色性が改善され、吐出安定性が高く、画像ベタ部の均一性に優れ、その結果彩度が向上し高品位な画像形成が可能である。
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなる。該インクカートリッジは、インクジェット記録方式によるプリンタ等に好適に使用される。該インクカートリッジに収容されたインクを用いて記録を行うと、発色性が改善され、吐出安定性が高く、画像ベタ部の均一性に優れ、高品位な画像形成が行える。
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有してなる。
本発明のインクジェット記録装置においては、前記インク飛翔手段が、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する。その結果、発色性が改善され、吐出安定性が高く、画像ベタ部の均一性に優れ、高品位な画像形成が可能である。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含んでなる。
本発明のインクジェット記録方法においては、前記インク飛翔工程において、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像が形成される。その結果、発色性が改善され、吐出安定性が高く、画像ベタ部の均一性に優れ、高品位な画像形成が可能である。
本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。該インク記録物においては、発色性が改善され、吐出安定性が高く、画像ベタ部の均一性に優れ、高品位な画像が前記記録媒体に保持される。
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、発色性が改善され、吐出安定性が高く、画像ベタ部の均一性に優れ、高品位な画像形成が可能な記録用インク、並びに、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供できる。
(記録用インク)
本発明の記録用インクは、少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤、及び特定の化学構造を有するフッ素系界面活性剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記特定の化学構造を有するフッ素系界面活性剤としては、下記構造式(1)、下記構造式(2)、及び下記構造式(3)から選択される少なくとも1種が用いられる。
前記構造式(1)において、Rfはフッ素含有基を表し、特にパーフルオロアルキル基が好ましい。
前記パーフルオロアルキル基としては、炭素数が1〜10のものが好ましく、1〜3のものがより好ましく、例えば、−C2n−1(ただし、nは1〜10の整数を表す。)などが挙げられる。該パーフルオロアルキル基としては、例えば、−CF、−CFCF、−C、−C、などが挙げられ、これらの中でも、−CF、−CFCFが特に好ましい。
m、n、及びpは、整数を表し、nは1〜4、mは6〜25、pは1〜4が好ましい。
前記構造式(2)において、Rfは、フッ素含有基を表し、上記構造式(1)と同様のパーフルオロアルキル基が好ましく、例えば、CF、CFCF、C、Cなどが好適に挙げられる。
Xはカチオン基を表し、例えば、第4級アンモニウム基;ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属;トリエチルアミン、トリエタノールアミン、などが挙げられ、これらの中でも第4級アンモニウム基が特に好ましい。
Yはアニオン基を表し、例えば、COO、SO、SO、PO、などが挙げられる。
qは、整数を表し、例えば、1〜6が好ましい。
前記構造式(3)において、Rfは、フッ素含有基を表し、上記構造式(1)と同様のパーフルオロアルキル基が好ましく、例えば、CF、CFCF、C、Cなどが好適に挙げられる。
Xはカチオン基を表し、例えば、第4級アンモニウム基;ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属;トリエチルアミン、トリエタノールアミン、などが挙げられ、これらの中でも第4級アンモニウム基が特に好ましい。Yはアニオン基を表し、例えば、COO、SO、SO、PO、などが挙げられる。qは、整数を表し、例えば、1〜6が好ましい。
前記構造式(1)、前記構造式(2)、及び前記構造式(3)から選択される少なくとも1種のフッ素系界面活性剤としては、特に下記構造式(1−1)、下記構造式(2−1)、及び下記構造式(3−1)から選択される少なくともいずれかは、環境に対する安全性が米国環境保護庁から認可を受けており、安全性の面からも好適なものである。また、これらの中でも、特に前記構造式(1−1)で表されるフッ素系界面活性剤は、起泡性が非常に低く泡立ちにくいという特長を有しているので、インクの充填性に優れ、吐出安定性にも寄与することができる。
ただし、RfはCF、又はCFCFを表す。nは1〜4、mは6〜25、pは1〜4である。
ただし、RfはCF、又はCFCFを表す。qは1〜6である。
ただし、RfはCF、又はCFCFを表す。qは1〜6である。
前記構造式(1)、構造式(2)、及び構造式(3)から選択される少なくとも1種のフッ素系界面活性剤の記録用インクにおける含有量は、0.01〜10質量%が好ましく、0.1〜5質量%がより好ましい。前記フッ素系界面活性剤の含有量が0.01質量%未満であると、発色性の向上効果が得られないことがあり、10質量%を超えると、インクの保存安定性が低下してしまうことがある。
本発明の記録用インクには、前記構造式(1)、前記構造式(2)、及び前記構造式(3)から選択される少なくとも1種のフッ素系界面活性剤は、1種を単独で使用してもよく、又は2種以上を組み合わせてもよく、前記構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤、前記構造式(2)で表されるフッ素系界面活性剤、及び前記構造式(3)で表されるフッ素系界面活性剤を併用することもできる。更に、その他のフッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤などを併用することもできる。
前記アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアリル、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等が挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、アルキル(ポリ)グリコキシド等が挙げられる。
前記両性界面活性剤としては、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ(アミノエチル)グリシン等が挙げられる。
前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オールなどのアセチレングリコール系(例えば、エアープロダクツ社(米国)のサーフィノール104、82、465、485あるいはTGなど)などが挙げられる。
なお、前記界面活性剤の添加量は、本発明の目的及び効果を失わせない範囲で適宣調整することができる。
−着色剤−
前記着色剤が、顔料、染料、及び着色微粒子の少なくともいずれかを用いることができる。
前記着色微粒子としては、色材を含有させたポリマー微粒子の水分散物が好適に用いられる。
ここで、前記「色材を含有させた」とは、ポリマー微粒子中に色材を封入した状態及びポリマー微粒子の表面に色材を吸着させた状態の何れか又は双方を意味する。この場合、本発明の記録用インクに配合される色材はすべてポリマー微粒子に封入又は吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、該色材がエマルジョン中に分散していてもよい。前記色材としては、水不溶性又は水難溶性であって、前記ポリマーによって吸着され得る色材であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
ここで、前記「水不溶性又は水難溶性」とは、20℃で水100質量部に対し色材が10質量部以上溶解しないことを意味する。また、「溶解する」とは、目視で水溶液表層又は下層に色材の分離や沈降が認められないことを意味する。
前記色材を含有させたポリマー微粒子(着色微粒子)の平均粒径は、インク中において0.16μm以下が好ましい。
前記着色微粒子の含有量は、前記記録用インク中において固形分で8〜20質量%が好ましく、8〜12質量%がより好ましい。
前記着色剤としては、例えば、水溶性染料、油溶性染料、分散染料等の染料、顔料等が挙げられる。良好な吸着・封入性の観点から油溶性染料及び分散染料が好ましいが、得られる画像の耐光性からは顔料が好ましく用いられる。
なお、前記各染料は、ポリマー微粒子に効率的に含浸される観点から、有機溶剤、例えば、ケトン系溶剤に2g/リットル以上溶解することが好ましく、20〜600g/リットル溶解することがより好ましい。
前記水溶性染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料であり、好ましくは耐水、耐光性が優れたものが用いられる。
前記酸性染料及び食用染料としては、例えば、C.I.アシッドイエロー 17,23,42,44,79,142;C.I.アシッドレッド 1,8,13,14,18,26,27,35,37,42,52,82,87,89,92,97,106,111,114,115,134,186,249,254,289;C.I.アシッドブルー 9,29,45,92,249;C.I.アシッドブラック 1,2,7,24,26,94;C.I.フードイエロー 3,4;C.I.フードレッド 7,9,14;C.I.フードブラック 1,2などが挙げられる。
前記直接性染料としては、例えば、C.I.ダイレクトイエロー 1,12,24,26,33,44,50,86,120,132,142,144;C.I.ダイレクトレッド 1,4,9,13,17,20,28,31,39,80,81,83,89,225,227;C.I.ダイレクトオレンジ 26,29,62,102;C.I.ダイレクトブルー 1,2,6,15,22,25,71,76,79,86,87,90,98,163,165,199,202;C.I.ダイレクトブラック 19,22,32,38,51,56,71,74,75,77,154,168,171などが挙げられる。
前記塩基性染料としては、例えば、C.I.べーシックイエロー 1,2,11,13,14,15,19,21,23,24,25,28,29,32,36,40,41,45,49,51,53,63,64,65,67,70,73,77,87,91;C.I.ベーシックレッド 2,12,13,14,15,18,22,23,24,27,29,35,36,38,39,46,49,51,52,54,59,68,69,70,73,78,82,102,104,109,112;C.I.べーシックブルー 1,3,5,7,9,21,22,26,35,41,45,47,54,62,65,66,67,69,75,77,78,89,92,93,105,117,120,122,124,129,137,141,147,155;C.I.ベーシックブラック 2,8などが挙げられる。
前記反応性染料としては、例えば、C.I.リアクティブブラック 3,4,7,11,12,17;C.I.リアクティブイエロー 1,5,11,13,14,20,21,22,25,40,47,51,55,65,67;C.I.リアクティブレッド 1,14,17,25,26,32,37,44,46,55,60,66,74,79,96,97;C.I.リアクティブブルー 1,2,7,14,15,23,32,35,38,41,63,80,95などが挙げられる。
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、有機顔料のいずれであってもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックなどが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。なお、前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
前記顔料の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料、などが挙げられる。
前記カラー用のものとしては、黄色インク用では、例えば、C.I.ピグメントイエロー1(ファストイエローG)、3、12(ジスアゾイエローAAA)、13、14、17、23、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83(ジスアゾイエローHR)、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、150、153、などが挙げられる。
マゼンタ用では、例えば、C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22(ブリリアントファーストスカーレット)、23、31、38、48:2(パーマネントレッド2B(Ba))、48:2(パーマネントレッド2B (Ca))、48:3(パーマネントレッド2B(Sr))、48:4(パーマネントレッド2B(Mn))、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(ローダミン6Gレーキ)、83、88、92、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(ジメチルキナクリドン)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219、などが挙げられる。
シアン用では、例えば、C.I.ピグメントブルー1、2、15(銅フタロシアニンブルーR)、15:1、15:2、15:3(フタロシアニンブルーG)、15:4、15:6(フタロシアニンブルーE)、16、17:1、56、60、63等が挙げられる。
また、中間色としてはレッド、グリーン、ブルー用として、C.I.ピグメントレッド177、194、224、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントバイオレット3,19,23,37、C.I.ピグメントグリーン7,36などが挙げられる。
前記顔料としては、少なくとも1種の親水性基が顔料の表面に直接若しくは他の原子団を介して結合した分散剤を使用することなく安定に分散させることができる自己分散型カラー顔料が好適に用いられる。その結果、従来のインクのように、顔料を分散させるための分散剤が不要となる。前記自己分散型顔料としては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適である。
前記アニオン性親水性基としては、例えば、−COOM、−SOM、−POHM、−PO、−SONH、−SONHCOR(ただし、式中のMは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。Rは、炭素原子数1〜12のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表す。)等が挙げられる。これらの中でも、−COOM、−SOMがカラー顔料表面に結合されたものを用いることが好ましい。
また、前記親水性基中における「M」は、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、等が挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。前記アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法としては、カラー顔料表面に−COONaを導入する方法として、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられる。
前記カチオン性親水性基としては、例えば、第4級アンモニウム基が好ましく、下記に挙げる第4級アンモニウム基がより好ましく、これらのいずれかが顔料表面に結合されたものが色材として好適である。
前記親水基が結合されたカチオン性の自己分散型カーボンブラックを製造する方法としては、例えば、下記構造式で表されるN−エチルピリジル基を結合させる方法として、カーボンブラックを3−アミノ−N−エチルピリジウムブロマイドで処理する方法が挙げられるが、勿論、本発明はこれらに限定されない。
本発明においては、前記親水性基が、他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合されていてもよい。他の原子団としては、例えば、炭素原子数1〜12のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基が挙げられる。上記した親水性基が他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合する場合の具体例としては、例えば、−CCOOM(ただし、Mはアルカリ金属、第4級アンモニウムを表す)、−PhSOM(ただし、Phはフェニル基、Mはアルカリ金属、第4級アンモニウムを表す)、−C10NH 等が挙げられるが、勿論、本発明はこれらに限定されない。
本発明においては、顔料分散剤を用いた顔料分散液を用いることもできる。
前記顔料分散剤としては、前記親水性高分子として、天然系では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子などが挙げられる。半合成系では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子などが挙げられる。純合成系では、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや他の親水基を有するモノマーの共重合体からなるようなカルボン酸基を導入したものが高分子分散剤として特に好ましい。
これらの共重合体は、その重量平均分子量が3,000〜50,000が好ましく、5,000〜30,000がより好ましく、7,000〜15,000が更に好ましい。
前記顔料と前記分散剤との混合質量比としては1:0.06〜1:3の範囲が好ましく、1:0.125〜1:3の範囲がより好ましい。
本発明においては、樹脂微粒子を用いることもできる。
前記樹脂微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アクリル系モノマーとシラン化合物とを乳化剤存在下で重合して得られるシリコーン変性アクリル樹脂が好適に挙げられる。
前記アクリル系モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸エステルモノマー、アミド系アクリレート、カルボン酸含有モノマー、などが挙げられる。
前記アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、2−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、N,N’−ジメチルアミノエチルアクリレート、などが挙げられる。
前記メタクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、N,N’−ジメチルアミノエチルメタクリレート、などが挙げられる。
前記アミド系アクリレートとしては、例えば、N−メチロールアクリルアミド、メトキシメチルアクリルアミド、などが挙げられる。
前記カルボン酸含有モノマーとしては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、などが挙げられる。
前記シラン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、などが挙げられる。
また、前記シラン化合物としては、一般的にシランカップリング剤として知られる単量体を用いることもできる。
前記単量体としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(ビニルベンジル)−2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、などが挙げられる。
前記シラン化合物としては、加水分解性シリル基を含むものを使用することもできる。なお、「加水分解性シリル基」とは、容易に加水分解することができる基(以下、単に「加水分解性基」ともいう。)を含むシリル基を意味する。
前記加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、メルカプト基、ハロゲン基、アミド基、アセトキシ基、アミノ基、イソプロペノキシ基などが挙げられる。
シリル基は、加水分解によりシラノール基となり、該シラノール基は脱水縮合してシロキサン縮合が生成するが、前記加水分解性シリル基は、重合反応を経て加水分解して消失することが好ましい。前記加水分解性シリル基が残存していると、インクとしたときの保存性が悪化することがある。
前記乳化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルベンゼンスルフォン酸又はその塩、ジアルキルスルフォコハク酸エステル又はその塩、アルキルナフタレンスルホン酸又はその塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、エチレンジアミンのポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン縮合物、ソルビタン脂肪酸エステル又はその塩、芳香族及び脂肪族リン酸エステル又はその塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ドデシル硫酸塩、ラウリル硫酸塩、ジアルキルスルフォコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルフェニルエーテルジスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ラウリルアルコールエトキシレート、ラウリルエーテル硫酸エステル塩、ラウリルエーテルリン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物などが挙げられる。
前記塩としては、例えば、ナトリウム、アンモニウムなどを挙げることができる。
前記乳化剤としては、例えば、不飽和二重結合を有する反応性乳化剤を使用することもできる。
前記反応性乳化剤としては、市販品として、アデカリアソープSE、NE、PP(旭電化工業社製)、ラテムルS−180(花王社製)、エレミノールJS−2、エレミノールRS−30(三洋化成工業社製)、アクアロンRN−20(第一工業製薬社製)などが挙げられる。
前記樹脂微粒子の体積平均粒径は、10〜300nmが好ましく、40〜200nmがより好ましい。前記体積平均粒径が10nm未満であると、樹脂エマルジョンの粘度が高くなり、プリンタで吐出可能なインクを粘度とするのが困難になることがある。前記平均粒径が300nmを超えると、プリンタのノズル内で粒子が詰まり吐出不良となることがある。
前記シリコーン変性アクリル樹脂由来のシリコーン量は、100〜400ppmであることが好ましい。前記シリコーン量が100ppm未満であると、擦過性や耐マーカー性に優れた塗膜が得られないことがあり、400ppmを超えると、疎水性が強くなりインク中での安定性が低下することがある。
前記シリコーン変性アクリル樹脂の最低造膜温度は、20℃以下であることが好ましい。前記最低造膜温度が20℃を超えると、十分な定着性を得ることができないことがある。すなわち、印字部を擦ったり、マーカーでなぞったりすると、顔料が剥がれて印字メディアを汚してしまうことがある。
前記着色剤としての顔料の前記記録用インクにおける添加量は、0.5〜25質量%が好ましく、2〜15質量%がより好ましい。一般的に、顔料濃度が高くなると画像濃度が上がり画質が向上するが、定着性や吐出安定性、目詰まり等の信頼性に対しては悪影響が出易くなる。しかし、本発明では顔料の添加量が多くなっても、吐出安定性、目詰まり等の信頼性を維持した上で定着性を確保することができる。
−水溶性有機溶剤−
本発明の記録用インクは、水を液媒体として使用するものであるが、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するために、また、本発明の記録用インクの溶解安定性を向上するため等の目的で下記の水溶性有機溶剤を使用することができる。該水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−プルパンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、テトラエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、チオジグリコール、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類;N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数混合して用いられる。
これらの中でも、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドンが好ましく、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオールが特に好ましい。
前記水溶性有機溶剤の前記記録用インク中における含有量は、10〜50質量%が好ましく、20〜40質量%がより好ましい。
本発明の記録用インクは、上記水溶性有機溶剤以外にも、必要に応じてその他の水溶性有機溶剤を併用することもできる。前記その他の水溶性有機溶剤としては、例えば、糖類が好ましい。前記糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類及び四糖類を含む)、多糖類、又はこれらの誘導体などが挙げられる。これらの中でも、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが好適である。ここで、前記多糖類とは、広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることができる。
前記糖類の誘導体としては、前記糖類の還元糖(例えば、糖アルコール(ただし、一般式:HOCH(CHOH)CHOH(ここで、nは2〜5の整数を表す)で表わされる。)、酸化糖(例えば、アルドン酸、ウロン酸など)、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが特に好ましい。該糖アルコールとしては、例えば、マルチトール、ソルビット、などが挙げられる。
前記糖類の含有量は、前記記録用インクに対し0.1〜40質量%が好ましく、0.5〜30質量%がより好ましい。
本発明の記録用インクには、尿素類又はアルキルグリシンを所望に応じて含有させることができる。前記尿素類としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、等が挙げられる。また、前記アルキルグリシンとしては、例えば、N−メチルグリシン、N,N−ジメチルグリシン、N−エチルグリシン、等が挙げられる。これら尿素類及びアルキルグリシンは、基本的にどちらも水系インクにおいて、優れた保湿性を維持(保存安定性に向上につながる)させ、インクジェットプリンタの記録ヘッドの吐出安定性、耐目詰まり性に優れた効果を発揮する。また、インクの粘度調整、表面張力の調整に幅広く対応でき、耐目詰まり性に優れることにより、ヘッドの目詰まりを防ぎ、インク吐出において、インク滴の飛行曲がりなど吐出不良を防止できる。
前記尿素類又はアルキルグリシンの前記インクへの添加量は、一般的に0.5〜50質量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましい。前記添加量が0.5質量%未満であると、所望のインクジェットプリンタ記録ヘッドの要求特性を満たすことができないことがあり、50質量%を超えると、増粘を引き起こし、インクの保存安定性に対して悪影響及びインクの吐出不良につながってしまうことがある。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、pH調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
前記防腐防黴剤としては、例えば、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにpHを7以上に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて任意の物質を使用することができる。該pH調製剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物;水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物、第4級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、等が挙げられる。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、等が挙げられる。
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,10−テトライキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス[メチレン−3−(3',5'−ジ−tert−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、などが挙げられる。
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、フェノチアジン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、テトラキス[メチレン−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ジヒドロキフェニル)プロピオネート]メタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、等が挙げられる。
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジプロピオネート、2−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、等が挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2'−ヒドロキシ−5'−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−4'−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3'−tert−ブチル−5'−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、等が挙げられる。
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、p−tert−ブチルフェニルサリチレート、p−オクチルフェニルサリチレート、等が挙げられる。
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−2−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート、ブチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート、等が挙げられる。
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス(オクチルフェニル)サルファイド、2,2’−チオビス(4−tert−オクチルフェレート)−n−ブチルアミンニッケル(II)、2,2’−チオビス(4−tert−オクチルフェレート)−2−エチルヘキシルアミンニッケル(II)、2,2’−チオビス(4−tert−オクチルフェレート)トリエタノールアミンニッケル(II)、等が挙げられる。
本発明の記録用インクは、少なくとも水、着色剤、上記構造式(1)、上記構造式(2)、及び上記構造式(3)から選択される少なくとも1種のフッ素系界面活性剤、更に必要に応じてその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
本発明の記録用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、pH等が以下の範囲であることが好ましい。
前記粘度は、25℃で、5〜20mPa・secが好ましく、5〜10mPa・secがより好ましい。前記粘度が20mPa・secを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
前記表面張力としては、20℃で、22〜55mN/mが好ましい。前記表面張力が、22mN/m未満であると、紙上での滲みが顕著になり、安定した噴射が得られないことがあり、55mN/mを超えると、紙へのインク浸透が十分に起らず、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
前記pHとしては、例えば、7〜10が好ましい。
本発明の記録用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を2種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
本発明の記録用インクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの(特開平2−51734号公報参照)、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの(特開昭61−59911号公報参照)、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで,インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの(特開平6−71882号公報参照)などいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
本発明の記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像形成装置(プリンタ等)において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記記録用インクを50〜200℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
(インクカートリッジ)
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で
形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
次に、インクカートリッジについて、図1及び図2を参照して説明する。ここで、図1は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図2は図1のインクカートリッジのケース(外装)も含めた図である。
インクカートリッジ200は、図1に示すように、インク注入口242からインク袋241内に充填され、排気した後、該インク注入口242は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口243に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋241は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋241は、図2に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース244内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インク(インクセット)を収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
(インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法)
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含んでなる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
本発明においては、該インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。
また、インクジェットノズルのノズル径は、30μm以下が好ましく、1〜20μmが好ましい。
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱(温度)、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
前記飛翔させる前記記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、3〜40plとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては5〜20m/sとするのが好ましく、その駆動周波数としては1kHz以上とするのが好ましく、その解像度としては300dpi以上とするのが好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。図3に示すインクジェット記録装置は、装置本体101と、装置本体101に装着した用紙を装填するための給紙トレイ102と、装置本体101に装着され画像が記録(形成)された用紙をストックするための排紙トレイ103と、インクカートリッジ装填部104とを有する。インクカートリッジ装填部104の上面には、操作キーや表示器などの操作部105が配置されている。インクカートリッジ装填部104は、インクカートリッジ201の脱着を行うための開閉可能な前カバー115を有している。
装置本体101内には、図4及び図5に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド131とステー132とでキャリッジ133を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ(不図示)によって図5で矢示方向に移動走査する。
キャリッジ133には、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色の記録用インク滴を吐出する4個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド134を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド134を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを記録用インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ133には、記録ヘッド134に各色のインクを供給するための各色のサブタンク135を搭載している。サブタンク135には、図示しない記録用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部105に装填された本発明のインクカートリッジ201から本発明の前記記録用インクが供給されて補充される。
一方、給紙トレイ102の用紙積載部(圧板)141上に積載した用紙142を給紙するための給紙部として、用紙積載部141から用紙142を1枚づつ分離給送する半月コロ(給紙コロ143)、及び給紙コロ143に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド144を備え、この分離パッド144は給紙コロ143側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙142を記録ヘッド134の下方側で搬送するための搬送部として、用紙142を静電吸着して搬送するための搬送ベルト151と、給紙部からガイド145を介して送られる用紙142を搬送ベルト151との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ152と、略鉛直上方に送られる用紙142を略90°方向転換させて搬送ベルト151上に倣わせるための搬送ガイド153と、押さえ部材154で搬送ベルト151側に付勢された先端加圧コロ155とが備えられ、また、搬送ベルト151表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ156が備えられている。
搬送ベルト151は、無端状ベルトであり、搬送ローラ157とテンションローラ158との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト151は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ40μm程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体(ETFE)で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層(中抵抗層、アース層)とを有している。搬送ベルト151の裏側には、記録ヘッド134による印写領域に対応してガイド部材161が配置されている。なお、記録ヘッド134で記録された用紙142を排紙するための排紙部として、搬送ベルト151から用紙142を分離するための分離爪171と、排紙ローラ172及び排紙コロ173とが備えられており、排紙ローラ172の下方に排紙トレイ103が配されている。
装置本体101の背面部には、両面給紙ユニット181が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット181は、搬送ベルト151の逆方向回転で戻される用紙142を取り込んで反転させて再度カウンタローラ152と搬送ベルト151との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット181の上面には手差し給紙部182が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙142が1枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙142は、ガイド145で案内され、搬送ベルト151とカウンタローラ152との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド153で案内されて先端加圧コロ155で搬送ベルト151に押し付けられ、略90°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ156によって搬送ベルト157が帯電されており、用紙142は、搬送ベルト151に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ133を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド134を駆動することにより、停止している用紙142にインク滴を吐出して1行分を記録し、用紙142を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙142の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙142を排紙トレイ103に排紙する。
そして、サブタンク135内の記録用インクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ201から所要量の記録用インクがサブタンク135に補給される。
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ201中の記録用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ201における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ201は、縦置きで前面装填構成としても、安定した記録用インクの供給を行うことができる。したがって、装置本体101の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体101の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ201の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型(シャトル型)インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
以下、本発明を適用したインクジェットヘッドについて示す。
図6は、本発明の一実施形態に係るインクジェットヘッドの要素拡大図、図7は、同ヘッドのチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
このインクジェットヘッドは、インク供給口(不図示)と共通液室1bとなる彫り込みを形成したフレーム10と、流体抵抗部2a、加圧液室2bとなる彫り込みとノズル3aに連通する連通口2cを形成した流路板20と、ノズル3aを形成するノズル板と、凸部6a、ダイヤフラム部6b及びインク流入口6cを有する振動板60と、該振動板60に接着層70を介して接合された積層圧電素子50と、該積層圧電素子50を固定しているベース40を備えている。
ベース40はチタン酸バリウム系セラミックからなり、積層圧電素子50を2列配置して接合している。
積層圧電素子50は、厚さ10〜50μm/1層のチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)の圧電層と、厚さ数μm/1層の銀・パラジウム(AgPd)からなる内部電極層とを交互に積層している。内部電極層は両端で外部電極に接続する。
積層圧電素子50はハーフカットのダイシング加工により櫛歯上に分割され、1つ毎に駆動部5fと支持部5g(非駆動部)として使用する。外部電極の外側はハーフカットのダイシング加工で分割されるように、切り欠き等の加工により長さを制限しており、これらは複数の個別電極となる。他方はダイシングでは分割されずに導通しており共通電極となる。
駆動部の個別電極にはFPC8が半田接合されている。また、共通電極は積層圧電素子の端部に電極層を設けて回し込んでFPC8のGnd電極に接合している。FPC8には図示しないドライバICが実装されており、これにより駆動部5fへの駆動電圧印加を制御している。
振動板60は、薄膜のダイヤフラム部6bと、このダイヤフラム部6bの中央部に形成した駆動部5fとなる積層圧電素子50と接合する島状凸部(アイランド部)6aと、支持部に接合する梁を含む厚膜部と、インク流入口6cとなる開口を電鋳工法によるNiメッキ膜を2層重ねて形成している。ダイヤフラム部の厚さは3μm、幅は35μm(片側)である。
この振動板60の島状凸部6aと積層圧電素子50の可動部5f、振動板50とフレーム10の結合は、ギャップ材を含んだ接着層70をパターニングして接着している。
流路板20はシリコン単結晶基板を用いて、流体抵抗部2a、加圧液室2bとなる彫り込み、及びノズル3aに対する位置に連通口2cとなる貫通口をエッチング工法でパターニングした。
エッチングで残された部分が加圧液室2bの隔壁2dとなる。また、このヘッドではエッチング幅を狭くする部分を設けて、これを流体抵抗部2aとした。
ノズルプレート30は、金属材料、例えば、電鋳工法によるNiメッキ膜等で形成したもので、インク滴を飛翔させるための微細な吐出口であるノズル3aを多数を形成している。このノズル3aの内部形状(内側形状)は、ホーン形状(略円柱形状又は略円錘台形状でもよい。)に形成している。また、このノズル3aの直径はインク滴出口側の直径で約20〜35μmである。また各列のノズルピッチは150dpiとした。
このノズルプレート30のインク吐出面(ノズル表面側)は、図示しない撥水性の表面処理を施した撥水処理層3bを設けている。PTFE−Ni共析メッキやフッ素樹脂の電着塗装、蒸発性のあるフッ素樹脂(例えば、フッ化ピッチなど)を蒸着コートしたもの、シリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂の溶剤塗布後の焼き付け等、インク物性に応じて選定した撥水処理膜を設けて、インクの滴形状、飛翔特性を安定化し、高品位の画像品質を得られるようにしている。また、これらの中でも、例えば、フッ素系樹脂としては、色々な材料が知られているが、変性パーフルオロポリオキセタン(ダイキン工業株式会社製、商品名:オプツールDSX)を厚みが30〜100Åとなるように蒸着することで良好な撥水性を得ることができる。
インク供給口と共通液室1bとなる彫り込みを形成するフレーム10は樹脂成形で作製している。
このように構成したインクジェットヘッドにおいては、記録信号に応じて駆動部5fに駆動波形(10〜50Vのパルス電圧)を印加することによって、駆動部5fに積層方向の変位が生起し、振動板30を介して加圧液室2bが加圧されて圧力が上昇し、ノズル3aからインク滴が吐出される。
その後、インク滴吐出の終了に伴い、加圧液室2b内のインク圧力が低減し、インクの流れの慣性と駆動パルスの放電過程によって加圧液室2b内に負圧が発生してインク充填行程へ移行する。このとき、インクタンクから供給されたインクは共通液室1bに流入し、共通液室1bからインク流入口6cを経て流体抵抗部2aを通り、加圧液室2b内に充填される。
流体抵抗部2aは、吐出後の残留圧力振動の減衰に効果が有る反面、表面張力による最充填(リフィル)に対して抵抗になる。流体抵抗部を適宜に選択することで、残留圧力の減衰とリフィル時間のバランスが取れ、次のインク滴吐出動作に移行するまでの時間(駆動周期)を短くできる。
(インク記録物)
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録されたインク記録物は、本発明のインク記録物である。本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、OHPシート、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
(調製例1)
−銅フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
特開2001−139849号公報の調製例3を参考にして、以下に記述するように追試調製した。
まず、ポリマー溶液の調製として、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた1Lフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン11.2g、アクリル酸2.8g、ラウリルメタクリレート12.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート4.0g、スチレンマクロマー(東亜合成株式会社製、商品名:AS−6)4.0g、及びメルカプトエタノール0.4gを仕込み、65℃に昇温した。次にスチレン100.8g、アクリル酸25.2g、ラウリルメタクリレート108.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート36.0g、ヒドロキシエチルメタクリレート60.0g、スチレンマクロマー(東亜合成株式会社製、商品名:AS−6)36.0g、メルカプトエタノール3.6g、アゾビスジメチルバレロニトリル2.4g、及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を2.5時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8g、及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を0.5時間かけてフラスコ内に滴下した。65℃で1時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8gを添加し、更に1時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン364gを添加し、濃度が50質量%のポリマー溶液800gを得た。次にポリマー溶液の一部を乾燥し、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(標準:ポリスチレン、溶媒:テトラヒドロフラン)で測定したところ、重量平均分子量は15000であった。
得られたポリマー溶液28g、銅フタロシアニン顔料26g、1mol/L水酸化カリウム水溶液13.6g、メチルエチルケトン20g、及びイオン交換水30gを十分に攪拌した。その後、3本ロールミル(株式会社ノリタケカンパニー製、商品名:NR−84A)を用いて20回混練した。得られたペーストをイオン交換水200gに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン、及び水を留去し、固形分量が20.0質量%の青色のポリマー微粒子分散体160gを得た。
得られたポリマー微粒子の粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した平均粒子径(D50%)は93nmであった。
(調製例2)
−ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
調製例1において、銅フタロシアニン顔料を顔料ピグメントレッド122に変更した以外は、調製例1と同様にして、赤紫色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子の粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した平均粒子径(D50%)は127nmであった。
(調製例3)
−モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
調製例1において、銅フタロシアニン顔料を顔料ピグメントイエロー74に変更した以外は、調製例1と同様にして、黄色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子の粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した平均粒子径(D50%)は76nmであった。
(調製例4)
−カーボンブラック分散液の調製−
市販のpH2.5の酸性カーボンブラック(キャボット社製、商品名:モナーク1300)300gを水1000ミリリットルによく混合した後、次亜塩素酸ソーダ(有効塩素濃度12%)450gを滴下して、100〜105℃で8時間撹拌した。この液に更に次亜塩素酸ソーダ(有効塩素濃度12%)100gを加え、横型分散機で3時間分散した。
得られたスラリーを水で10倍に希釈し、水酸化リチウムにてpHを調整し、電導度0.2mS/cmまで限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度15質量%のカーボンブラック分散液とした。遠心処理により粗大粒子を除き、更に、平均孔径1μmのナイロンフィルターで濾過しカーボンブラック分散液とした。
得られたポリマー粒子の粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した平均粒子径(D50%)は95nmであった。
(調製例5)
−カーボンブラックのポリマー微粒子分散体の調製−
調製例1において、銅フタロシアニン顔料をカーボンブラック(デグサ社FW100)に変更した以外は、調製例1と同様にして、黒色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子の粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した平均粒子径(D50%)は104nmであった。
(調整例6)
−ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散体の調製−
表面積が230m/gでDBP吸油量が70ml/100gのカーボンブラック100g、p−アミノ−N−安息香酸34g、及び水750gを混合分散した。これに硝酸16gを滴下して70℃で撹拌した。5分後、50gの水に11gの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加え、更に1時間撹拌した。得られたスラリーを10倍に希釈し遠心処理して粗大粒子を除いた。その後、pHをジエタノールアミンにて調整しpH8〜9とし、限外濾過膜にて脱塩濃縮して顔料濃度15質量%のカーボンブラック分散体とした。次いで、ポリプロピレンの平均孔径0.5μmフィルターにてろ過してカーボンブラック分散体とした。
得られたカーボンブラック分散体の粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した平均粒子径(D50%)は99nmであった。
(調整例7)
−スルホン化剤処理したカーボンブラック分散体の調製−
市販のカーボンブラック顔料(デグサ社製「プリンテックス#85」)150gをスルホラン400ml中によく混合し、ビーズミルで微分散後、アミド硫酸15gを添加して140〜150℃で10時間攪拌した。得られたスラリーをイオン交換水1000ml中に投入し、12000rpmで遠心分離機により表面処理カーボンブラックウエットケーキを得た。得られたカーボンブラックウエットケーキを2000mlのイオン交換水中に再分散し、水酸化リチウムにてpHを調整し、限外濾過膜により脱塩濃縮して顔料濃度10質量%のカーボンブラック分散体とし、平均孔径1μmのナイロンフィルターで濾過しカーボンブラック分散体とした。
得られたカーボンブラック分散体の粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した平均粒子径(D50%)は80nmであった。
(調製例8)
−シリコン変性アクリル樹脂微粒子の調製−
まず、樹脂溶液の調製として、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた1Lフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンRN−20(第一工業製薬社製)10g、過硫酸カリウム1g、及び純水286gを仕込み、65℃に昇温した。次にメタクリル酸メチル150g、アクリル酸2−エチルヘキシル100g、アクリル酸20g、ビニルトリエトキシシラン20g、アクアロンRN−20を10g、過硫酸カリウム4g、及び純水398.3gの混合溶液を2.5時間かけてフラスコ内に滴下した。80℃で3時間熟成した後、約20℃の水をフラスコの外側に流すことにより、約35℃となるまで、1時間程冷却し、水酸化カリウムでpHを7〜8となるように調製してシリコン変性アクリル樹脂微粒子305gを得た。
得られた樹脂微粒子の粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した平均粒子径(D50%)は130nmであった。
また、得られた樹脂微粒子の最低造膜温度(MFT)を、温度勾配熱板形最低造膜温度測定器により、JIS K 6828に準拠して測定した。具体的には、前記温度勾配熱板形最低造膜温度測定器において、測定する試料に適した温度範囲を想定し、最低造膜温度が熱板の中央部分で測定できるように、また、最低と最高の温度差を20〜40℃の範囲になるように高温側と低温側の温度を設定して、試料をアプリケーターで高温側から低温側へすばやく塗布した後、クラックのない連続した均一なフィルムが形成される最低の温度を読み取り、最低造膜温度とした。その結果、最低造膜温度は0℃であった。
(調製例9)
−シリコン変性アクリル樹脂微粒子の調製−
まず、樹脂溶液の調製として、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた1Lフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンRN−20(第一工業製薬社製)10g、過硫酸カリウム1g、及び純水286gを仕込み、65℃に昇温した。次にメタクリル酸メチル150g、アクリル酸2−エチルヘキシル100g、アクリル酸20g、ヘキシルトリメトキシシラン40g、アクアロンRN−20を10g、過硫酸カリウム4g、及び純水398.3gの混合溶液を3時間かけてフラスコ内に滴下した。80℃で3時間熟成した後、約20℃の水をフラスコの外側に流すことにより、約35℃となるまで、1時間程冷却し、水酸化カリウムでpHを7〜8となるように調製してシリコン変性アクリル樹脂微粒子318gを得た。
得られた樹脂微粒子の粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した平均粒子径(D50%)は148nmであった。
また、得られた樹脂微粒子の最低造膜温度(MFT)を、温度勾配熱板形最低造膜温度測定器により、JIS K 6828に準拠して測定した。具体的には、前記温度勾配熱板形最低造膜温度測定器において、測定する試料に適した温度範囲を想定し、最低造膜温度が熱板の中央部分で測定できるように、また、最低と最高の温度差を20〜40℃の範囲になるように高温側と低温側の温度を設定して、試料をアプリケーターで高温側から低温側へすばやく塗布した後、クラックのない連続した均一なフィルムが形成される最低の温度を読み取り、最低造膜温度とした。その結果、最低造膜温度は0℃であった。
(調製例10)
まず、樹脂溶液の調製として、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた1Lフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、純水100g、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム3g、及びポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル1gを仕込み、過硫酸アンモニウム1g、亜硫酸水素ナトリウム0.2gを添加し、60℃に昇温した。次にアクリル酸ブチル30g、メタクリル酸メチル40g、メタクリル酸ブチル19g、ビニルシラントリオールカリウム塩10g、及び3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン1gを3時間かけてフラスコ内に滴下した。このとき、重合反応液をアンモニア水溶液でpH7となるように調製してシリコン変性アクリル樹脂微粒子95gを得た。
得られた樹脂微粒子の粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した平均粒子径(D50%)は160nmであった。
次に、調製例1〜10で得られたポリマー微粒子分散体、カーボンブラック分散液、及び樹脂微粒子を用いて、以下のようにして、インクを製造した。
(製造例1)
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例1のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例1の銅フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・1,3−ブタンジオール・・・23.0質量%
・グリセリン・・・8.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・1.0質量%
ただし、n=4、m=21、p=4、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例2)
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例2のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例2のジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・1,3−ブタンジオール・・・22.5質量%
・グリセリン・・・9.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・1.0質量%
ただし、n=4、m=21、p=4、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例3)
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例3のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例3のモノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・1,6−ヘキサンジオール・・・24.5質量%
・グリセリン・・・8.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.5質量%
ただし、n=4、m=21、p=4、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例4)
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例4のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例7のカーボンブラック分散液・・・20.0質量%
・1,5−ペンタンジオール・・・22.5質量%
・グリセリン・・・7.5質量%
・2−ピロリドン・・・2.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式で表される化合物・・・1.0質量%
R−(OCH2CH2OH
ただし、R:C1223(分岐してもよい)、n=9である。
・下記構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.1質量%
ただし、n=4、m=21、p=4、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例5)
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例5のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例1の銅フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・10.0質量%
・へキシレングリコール・・・4.0質量%
・グリセリン・・・8質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.5質量%
ただし、n=4、m=21、p=4、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例6)
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例6のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例2のジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・11.5質量%
・エチレングリコール・・・5.0質量%
・グリセリン・・・7.5質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(2)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.5質量%
ただし、q=6、Rf=CFCFである。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例7)
−イエロー染料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例7のインクを調製した。
<インク組成>
・C.I.アシッドイエロー23・・・4.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・20.0質量%
・1,3−ブタンジオール・・・8.5質量%
・グリセリン・・・7.5質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(2)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.5質量%
ただし、q=6、Rf=CFCFである。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例8)
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例8のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例5のカーボンブラック含有ポリマー微粒子分散体・・・5.0質量%
・2−メチル−2,4−ペンタンジオール・・・11.5質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・13.0質量%
・グリセリン・・・7.5質量%
・2−ピロリドン・・・2.0質量%
・ユニセーフA−LY(日本油脂株式会社製、両性界面活性剤)・・・2.0質量%
・下記構造式(2)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.5質量%
ただし、q=6、Rf=CFである。
・2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール・・・2.0質量%
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例9)
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例9のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例1のフタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・3−メチル−1,5−ペンタンジオール・・・10.5質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・13.0質量%
・グリセリン・・・8.0質量%
・2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール・・・2.0質量%
・ユニセーフA−LM(日本油脂社製両性活性剤)・・・2.0質量%
・下記構造式(2)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.5質量%
ただし、q=6、Rf=CFである。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例10)
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例10のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例2のジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・3−メチル−1,5−ペンタンジオール・・・5.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・5.0質量%
・グリセリン・・・10.0質量%
・2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.1質量%
ただし、n=4、m=21、p=4、及びRf=CFCFを表す。
・ECTD−3NEX(日光ケミカルズ株式会社製、アニオン系界面活性剤)・・・1.0質量%
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例11)
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例11のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例3のモノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・3−メチル−1,5−ペンタンジオール・・・12.5質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・15.0質量%
・グリセリン・・・7.0質量%
・2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.1質量%
ただし、n=4、m=21、p=4、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例12)
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例12のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例6のカーボンブラック分散液・・・20.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・12.5質量%
・グリセリン・・・7.5質量%
・2−ピロリドン・・・2.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式で表される化合物・・・2.0質量%
R−(OCH2CH2OH
ただし、R:C1223(分岐してもよい)、n=9である。
・下記構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.1質量%
ただし、n=4、m=21、p=4、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例13)
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例13のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例5のカーボンブラック分散液・・・20.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・22.5質量%
・グリセリン・・・7.5質量%
・2−ピロリドン・・・2.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.5質量%
ただし、n=4、m=21、p=4、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例14)
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例14のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例4のカーボンブラック分散液・・・20.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・17.5質量%
・グリセリン・・・5.5質量%
・2−ピロリドン・・・2.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.1質量%
ただし、n=4、m=21、p=4、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例15)
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例15のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例3のモノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・3−メチル−1,5−ペンタンジオール・・・12.5質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・15.0質量%
・グリセリン・・・7.0質量%
・2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.1質量%
ただし、n=4、m=21、p=4、及びRf=Cを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例16)
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例16のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例1の銅フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・1,3−ブタンジオール・・・23.0質量%
・グリセリン・・・8.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(3−1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・1.0質量
ただし、q=6、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例17)
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例17のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例2のジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・22.5質量%
・グリセリン・・・9.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(3−1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・1.0質量%
ただし、q=6、及びRf=CFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例18)
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例18のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例3のモノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・1,6−ヘキサンジオール・・・24.5質量
・グリセリン・・・8.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(3−1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0。5質量
ただし、q=6、及びRf=CFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例19)
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例19のインクを調製した。
・調製例7のカーボンブラック分散液・・・20.0質量%
・1,5−ペンタンジオール・・・22.5質量%
・グリセリン・・・7.5質量%
・2−ピロリドン・・・2.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式で表される化合物・・・1.0質量%
R−(OCH2CH2OH
ただし、R:C1223(分岐してもよい)、n=9である。
・下記構造式(3−1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.1質量%
ただし、q=4、Rf=CFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例20)
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例20のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例1の銅フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・10.0質量%
・へキシレングリコール・・・4.0質量%
・グリセリン・・・8質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・構造式(3−1)・・・0.5質量%
ただし、q=6、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・調製例10の樹脂微粒子・・・5質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例21)
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例21のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例2のジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・11.5質量%
・エチレングリコール・・・5.0質量%
・グリセリン・・・7.5質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(3−1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.1質量%
ただし、q=6、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・調製例9の樹脂微粒子・・・5質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例22)
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例22のインクを調製した。
<インク組成>
・C.I.アシッドイエロー23・・・4.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・20.0質量%
・1,3−ブタンジオール・・・8.5質量%
・グリセリン・・・7.5質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(3−1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0。5質量%
ただし、q=6、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・調製例8の樹脂微粒子・・・5質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例23)
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例23のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例5のカーボンブラック分散液・・・5.0質量%
・2−メチル−2,4−ペンタンジオール・・・11.5質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・13.0質量%
・グリセリン・・・7.5質量%
・2−ピロリドン・・・2.0質量%
・ユニセーフA−LY(日本油脂社製、両性活性剤)・・・2.0質量%
・下記構造式(3−1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.5質量%
ただし、q=6、及びRf=CFCFを表す。
・2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール・・・2.0質量%
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・調製例10の樹脂微粒子・・・5質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例24)
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例24のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例1の銅フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・3−メチル−1,5−ペンタンジオール・・・10.5質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・13.0質量%
・グリセリン・・・8.0質量%
・2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール・・・2.0質量%
・ユニセーフA−LM(日本油脂株式会社製、両性界面活性剤)・・・2.0質量%
・下記構造式(3)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.1質量%
ただし、X=N(CH)C、Y=OSO、q=6、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・調製例8の樹脂微粒子・・・5質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例25)
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例25のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例2のジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・3−メチル−1,5−ペンタンジオール・・・5.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・5.0質量%
・グリセリン・・・10.0質量%
・2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(3−1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・1.0質量%
ただし、q=6、及びRf=CFCFを表す。
・ECTD−3NEX(日光ケミカルズ製、アニオン系界面活性剤)・・・1.0質量%
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・調製例10の樹脂微粒子・・・5質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例26)
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例26のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例3のモノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体・・・20.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・15.0質量%
・グリセリン・・・7.0質量%
・2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(3−1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・1.0質量%
ただし、q=6、及びRf=CFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・調製例10の樹脂微粒子・・・10質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例27)
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例27のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例6のカーボンブラック分散液・・・20.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・12.5質量%
・グリセリン・・・7.5質量%
・2−ピロリドン・・・2.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(3−1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・1.0質量%
ただし、q=6、及びRf=CFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・調製例10の樹脂微粒子・・・10質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例28)
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例28のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例5のカーボンブラック分散液・・・20.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・22.5質量%
・グリセリン・・・7.5質量%
・2−ピロリドン・・・2.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(3)で表されるフッ素系界面活性剤・・・0.1質量%
ただし、X=N(CH)C、Y=OSO、q=6、及びRf=CFCFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・調製例10の樹脂微粒子・・・4質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(製造例29)
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を常法により作製した。その後、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行い、製造例27のインクを調製した。
<インク組成>
・調製例4のカーボンブラック分散液・・・20.0質量%
・3−メチル−1,3−ブタンジオール・・・17.5質量%
・グリセリン・・・5.5質量%
・2−ピロリドン・・・2.0質量%
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・2.0質量%
・下記構造式(3−1)で表されるフッ素系界面活性剤・・・1.0質量%
ただし、q=6、及びRf=CFを表す。
・プロキセルLV(アベシア社製)・・・0.2質量%
・以上の成分にイオン交換水を加えて100質量%とした。
(比較製造例1)
−シアン顔料インクの製造−
製造例1において、構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤の代わりに、ECTD−3NEX(日光ケミカルズ株式会社製、アニオン系界面活性剤)を用いた以外は、製造例1と同様にして、比較例製造例1のインクを調製した。
(比較製造例2)
−マゼンタ顔料インクの製造−
製造例2において、構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤の代わりに、ECTD−6NEX(日光ケミカルズ株式会社製、アニオン系界面活性剤)とした以外は、製造例2と同様にして、比較例製造例2のインクを調製した。
(比較製造例3)
−イエロー顔料インクの製造−
製造例3において、構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤の代わりにユニセーフA−LV(日本油脂株式会社製、両性界面活性剤)を用いた以外は、製造例3と同様にして、比較製造例3のインクを調製した。
(比較製造例4)
−ブラック顔料インクの製造−
製造例4において、構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤の代わりにニッサンアノンBL−SF(日本油脂株式会社製、両性界面活性剤)を用いた以外は、製造例4と同様にして、比較製造例4のインクを調製した。
(比較製造例5)
−シアン顔料インクの製造−
製造例5において、構造式(1)で表されるフッ素系界面活性剤の代わりにECTD−3NEX(日光ケミカルズ株式会社製、アニオン系界面活性剤)を用いた以外は、製造例5と同様にして、比較製造例5のインクを調製した。
(比較製造例6)
−マゼンタ顔料インクの製造−
製造例6において、構造式(2)で表されるフッ素系界面活性剤の代わりにECTD−3NEX(日光ケミカルズ株式会社製、アニオン系界面活性剤)を用いた以外は、製造例6と同様にして、比較製造例6のインクを調製した。
(実施例1〜17及び比較例1〜4)
次に、製造例1〜29及び比較製造例1〜6のインクを用いて、表1に示す組み合わせで実施例1〜17及び比較例1〜4のインクセットを常法により調製した。
<使用プリンタ>
図3〜図5に示すインクジェットプリンタ(株式会社リコー製、IPSiO G707)を用いて、下記の普通紙に印刷を行った。
<印字に使用した紙>
印刷試験用紙としては、マイペーパー(株式会社NBSリコー製)を用いた。
<評価1.カラー画像評価−発色性評価(彩度)>
図3〜図5に示すインクジェットプリンタ(株式会社リコー製、IPSiO G707)を用いて、マイペーパー(株式会社NBSリコー製)上に印字を行った。印刷パターンは、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各カラーインクを100%dutyで印字した。印字条件は、記録密度は360dpi、ワンパス印字とした。
印字乾燥後、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各単色ベタ画像部において、反射型カラー分光測色濃度計(X−Rite社製)により測定し、CIE(Commision International de l’ Eclairage)で規定されている色差表示法のL表色系の座標を求め、それぞれ各色において、次式、C={(a+(b1/2で表される彩度Cを求めた。この彩度Cの値が高いほど、発色が良好で、画像ベタ部の均一性が高いインクといえる。結果を表2に示す。
<評価2.間欠印写における吐出安定性評価>
図3〜図5に示すインクジェットプリンタ(株式会社リコー製、IPSiO G707)を用いて、マイペーパー(株式会社NBSリコー製)上に印字を行った。印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が5%であるチャートにおいて、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各インクを100%dutyで印字した。印字条件は、記録密度は360dpi、ワンパス印字とした。
また、上記実施例及び比較例での各インクセットにて、評価1を実施した後、評価2を実施した。
間欠印写としては,上記チャートを20枚連続で印写後、20分間吐出を実施しない休止状態にし、これを50回繰り返し、累計で1000枚印写後、もう1枚同チャートを印写した時の5%チャートベタ部の筋、白抜け、及び噴射乱れの有無を目視観察し、下記基準で評価した。結果を表3に示す。
〔評価基準〕
〇:ベタ部に筋、白抜け、及び噴射乱れがない。
△:若干、ベタ部に筋、白抜け、及び噴射乱れが認められる。
×:1スキャン目に筋、白抜け、及び噴射乱れが認められる。
××:ベタ部全域にわたって筋、白抜け、及び噴射乱れが認められる。
<評価3.カラーインク−黒インク間のブリード評価>
図3〜図5に示すインクジェットプリンタ(株式会社リコー製、IPSiO G707)を用いて、マイペーパー(株式会社NBSリコー製)上に印字を行った。印刷パターンは、イエローインクを100%dutyで印字した。得られたイエローベタ画像部中にブラックインクの文字を印字することにより、イエローインク−ブラックインク間のブリード(にじみ)を目視にて、下記基準で評価した。印字条件は、記録密度は360dpi、ワンパス印字とした。
〔評価基準〕
○:ブリードの発生がなく、黒文字が鮮明に認識できる。
△:ブリードが若干発生し、黒文字が少しにじむ。
×:ブリードが発生し、黒文字の認識が困難である。
本発明の記録用インクは、発色性が改善され、吐出安定性が高く、画像ベタ部の均一性に優れ、高品位な画像形成が可能であり、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
図1は、本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図である。 図2は、図1のインクカートリッジのケース(外装)も含めた概略図である。 図3は、インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である 図4は、インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である 図5は、本発明のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。 図6は、本発明のインクジェットヘッドの一例を示す要素拡大図である。 図7は、本発明のインクジェットヘッドの一例を示す要部拡大断面図である。
符号の説明
10 フレーム
20 流路板
30 ノズルプレート
40 ベース
50 積層圧電素子
60 振動板
70 接着層
101 装置本体
102 給紙トレイ
103 排紙トレイ
104 インクカートリッジ装填部
111 上カバー
112 前面
115 前カバー
131 ガイドロッド
132 ステー
133 キャリッジ
134 記録ヘッド
135 サブタンク
141 用紙載置部
142 用紙
144 分離パッド
151 搬送ベルト
152 再度カウンタローラ
156 帯電ローラ
157 搬送ローラ
158 デンションローラ
171 分離爪
172 排紙ローラ
173 排紙コロ
181 両面給紙ユニット
201 インクカートリッジ
241 インク袋
242 インク注入口
243 インク排出口
244 カートリッジ外装

Claims (14)

  1. 少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤、並びに下記構造式(1)、下記構造式(2)、及び下記構造式(3)から選択される少なくとも1種のフッ素系界面活性剤を含有することを特徴とする記録用インク。
    ただし、前記構造式(1)中、Rfはフッ素含有基を表す。m、n、及びpは、整数を表す。
    ただし、前記構造式(2)中、Rfはフッ素含有基を表す。Xはカチオン基、Yはアニオン基を表す。qは、整数を表す。
    ただし、前記構造式(3)中、Rfはフッ素含有基を表す。Xはカチオン基、Yはアニオン基を表す。qは、整数を表す。
  2. 構造式(1)から構造式(3)におけるRfが、パーフルオロアルキル基である請求項1に記載の記録用インク。
  3. フッ素系界面活性剤が、下記構造式(1−1)、下記構造式(2−1)、及び下記構造式(3−1)から選択される少なくとも1種である請求項1から2のいずれかに記載の記録用インク。
    ただし、RfはCF、又はCFCFを表す。nは1〜4、mは6〜25、pは1〜4である。
    ただし、RfはCF、又はCFCFを表す。qは1〜6である。
    ただし、RfはCF、又はCFCFを表す。qは1〜6である。
  4. 構造式(1)、構造式(2)、及び構造式(3)から選択される少なくとも1種のフッ素系界面活性剤の記録用インクにおける含有量が、0.01〜10質量%である請求項1から3のいずれかに記載の記録用インク。
  5. 着色剤が、顔料、染料、及び着色微粒子の少なくともいずれかである請求項1から4のいずれかに記載の記録用インク。
  6. 顔料が、その表面に少なくとも1種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す顔料である請求項5に記載の記録用インク。
  7. 水溶性有機溶剤が、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン及びN−ヒドロキシエチル−2−ピロリドンから選択される少なくとも1種である請求項1から6のいずれかに記載の記録用インク。
  8. シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクから選択される少なくとも1種である請求項1から7のいずれかに記載の記録用インク。
  9. 請求項1から8のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
  10. 請求項1から8のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
  11. 刺激が、熱(温度)、圧力、振動及び光から選択される少なくとも1種である請求項10に記載のインクジェット記録装置。
  12. 請求項1から8のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
  13. 刺激が、熱(温度)、圧力、振動及び光から選択される少なくとも1種である請求項12に記載のインクジェット記録方法。
  14. 記録媒体上に請求項1から8のいずれかに記載の記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
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