WO2021157418A1 - インク、インクジェット印刷方法及び印刷メディア - Google Patents

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WO2021157418A1
WO2021157418A1 PCT/JP2021/002577 JP2021002577W WO2021157418A1 WO 2021157418 A1 WO2021157418 A1 WO 2021157418A1 JP 2021002577 W JP2021002577 W JP 2021002577W WO 2021157418 A1 WO2021157418 A1 WO 2021157418A1
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ink
water
examples
printing
inkjet
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PCT/JP2021/002577
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ゆり 中川
波 崔
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日本化薬株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Definitions

  • the present invention relates to an ink, an inkjet printing method using the ink, and a printing medium to which the ink is attached.
  • the inkjet printing method using an inkjet printer is a method of printing by generating small droplets of ink and adhering them to a printing medium such as paper.
  • Non-aqueous solvent inks, curable inks, and the like are known as inks used when printing on such ink non-absorbent or poorly absorbable print media.
  • water-based inks that replace these inks.
  • water-based inks often contain water-insoluble polymer compounds such as polymers and waxes for the purpose of improving scratch resistance, solvent resistance, and the like.
  • ink drying also occurs during long-term storage, storage in a high temperature or low humidity environment, etc.
  • solid matter is generated in the nozzle of the inkjet head or the ink flow path, which causes clogging.
  • ink cannot be ejected stably, which causes a problem that the image quality of the printed image is significantly deteriorated.
  • the inkjet head itself may become unusable, which is a big problem. Therefore, even if clogging due to solid matter occurs in the inkjet head, there is a strong demand for the ability to easily redissolve the solid matter with the cleaning liquid.
  • the present invention is an ink having good scratch resistance when printed on a printing medium having non-absorbency or poor ink absorption, and also having excellent resolubility of solid matter generated by drying the ink.
  • An object of the present invention is to provide an inkjet printing method using the ink and a printing medium to which the ink is attached.
  • R 1 represents a linear or branched C7-C40 hydrocarbon group
  • EO represents an ethyleneoxy group
  • PO represents a propyleneoxy group
  • m1 represents 1 to 1 to 1 on average.
  • R 2 and R 3 independently represent linear or branched C7-C40 hydrocarbon groups, EO represents an ethyleneoxy group, and PO represents a propyleneoxy group, m2. Is 1 to 300 on average, n2 is 0 to 10 on average, and when m2 and n2 are 1 or more, the order of EO and PO is arbitrary.)
  • the print medium is an ink non-absorbent or poorly absorbable ink print medium.
  • the print medium according to [6] which is an ink non-absorbent or poorly absorbable ink print medium.
  • the scratch resistance when printed on a print medium that is non-absorbent or poorly absorbable of ink is good, and the resolubility of solid matter generated by drying the ink is also excellent.
  • An ink, an inkjet printing method using the ink, and a printing medium to which the ink is attached can be provided.
  • the ink according to the present embodiment contains a water-insoluble colorant, a polyethylene oxide wax, a compound represented by the formula (1) or the formula (2), and having an HLB value of 7.5 to 20.0, and water.
  • a water-insoluble colorant a polyethylene oxide wax
  • a compound represented by the formula (1) or the formula (2) a compound represented by the formula (1) or the formula (2), and having an HLB value of 7.5 to 20.0
  • water a water-insoluble colorant
  • a polyethylene oxide wax a compound represented by the formula (1) or the formula (2)
  • HLB value 7.5 to 20.0
  • the water-insoluble colorant means a colorant having a solubility in water at 25 ° C. of usually 5 g / L or less, preferably 3 g / L or less, more preferably 1 g / L or less, and further preferably 0.5 g / L or less. do.
  • the lower limit of solubility includes 0 g / L.
  • water-insoluble colorant examples include pigments, disperse dyes, solvent dyes, and water-insoluble resins colored with colorants such as dyes and pigments.
  • the self-dispersing pigment is included in the water-insoluble colorant.
  • pigments are preferable.
  • pigments examples include inorganic pigments, organic pigments, and extender pigments.
  • inorganic pigment examples include carbon black, metal oxide, metal hydroxide, metal sulfide, metal ferrocyanide, metal chloride and the like.
  • carbon black such as thermal black, acetylene black, oil furnace black, gas furnace black, lamp black, gas black, and channel black is preferable.
  • Commercially available carbon black products include, for example, the Raven series manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd .; the Monarch series, Regal series, and Mogul series manufactured by Cabot Corporation; the ColorBlack series, Printex series, and SpecIalBlack series manufactured by Orion Engineered Carbons Co., Ltd. And Neurox series; MA series, MCF series, No. 25, No. 33, No. 40, No. 47, No. 52, No. 900 and No. 2300; and the like.
  • organic pigments include various pigments such as azo, diazo, phthalocyanine, quinacridone, isoindolinone, dioxazine, perylene, perylene, thioindigo, anthoraquinone, and quinophthalone.
  • organic pigments examples include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 55, 73, 74, 75, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 108, 114, 128, 129, 138, Yellow pigments such as 139, 150, 151, 154, 180, 185, 193, 199, 202, 213; C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48, 48: 1, 57, 88, 112, 122, 123, 146, 149, 150, 166, 168, 177, 178, 179, 184, 185, 202, 206, 207, Red pigments such as 254, 255, 257, 260, 264, 272; C.I.
  • extender pigments examples include silica, calcium carbonate, talc, clay, barium sulfate, and white carbon.
  • the extender pigment is often used in combination with other colorants.
  • disperse dye examples include known disperse dyes. Among them, C.I. I. Dyes selected from Dispers are preferred. Specific examples thereof include, for example, C.I. I. Dispers Yellow 9, 23, 33, 42, 49, 54, 58, 60, 64, 66, 71, 76, 79, 83, 86, 90, 93, 99, 114, 116, 119, 122, 126, 149, Yellow dyes such as 160, 163, 165, 180, 183, 186, 198, 200, 211, 224, 226, 227, 231 and 237; I.
  • C.I. I. Dyes selected from Dispers are preferred. Specific examples thereof include, for example, C.I. I. Dispers Yellow 9, 23, 33, 42, 49, 54, 58, 60, 64, 66, 71, 76, 79, 83, 86, 90, 93, 99, 114, 116, 119, 122, 126, 149, Yellow dyes such as 160,
  • Red dyes such as Dispers Red 60, 73, 88, 91, 92, 111, 127, 131, 143, 145, 146, 152, 153, 154, 167, 179, 191, 192, 206, 221, 258, 283;
  • Orange dyes such as Dispers Orange 9, 25, 29, 30, 31, 32, 37, 38, 42, 44, 45, 53, 54, 55, 56, 61, 71, 73, 76, 80, 96, 97;
  • Violet dyes such as Dispers Violet 25, 27, 28, 54, 57, 60, 73, 77, 79, 79: 1; C.I. I.
  • the average particle size of the water-insoluble colorant is usually 50 to 250 nm, preferably 60 to 200 nm.
  • the average particle size means the average particle size of particles measured by a laser light scattering method.
  • the content of the water-insoluble colorant is usually 1 to 30% by mass, preferably 1 to 10% by mass, and more preferably 2 to 7% by mass with respect to the total mass of the ink according to the present embodiment.
  • the ink according to the present embodiment does not contain a self-dispersing pigment as a water-insoluble colorant
  • the ink according to the present embodiment preferably contains a dispersant in order to disperse the water-insoluble colorant in the ink.
  • the dispersant is not particularly limited, and a known dispersant such as a polymer dispersant can be used.
  • the polymer dispersant include styrene and its derivatives; vinylnaphthalene and its derivatives; aliphatic alcohol esters of ⁇ , ⁇ -ethylene unsaturated carboxylic acids; (meth) acrylic acid and its derivatives; mylenic acid and its derivatives; At least two types of monomers selected from monomers such as itaconic acid and its derivatives; carboxylic acid and its derivatives; vinyl acetate, vinyl alcohol, vinylpyrrolidone, acrylamide, and derivatives thereof; preferably at least one of them. Examples thereof include copolymers composed of (hydrophilic monomers).
  • copolymers examples include styrene- (meth) acrylic acid copolymers such as styrene- (meth) acrylic acid copolymers and styrene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymers. Combined; (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer; polyethylene glycol (meth) acrylate- (meth) acrylic acid copolymer; styrene-maleic acid copolymer; and the like.
  • Examples of the type of copolymer include block copolymers, random copolymers, graft copolymers and the like. These copolymers may be in the form of salts.
  • (meth) acrylic is used to mean both “acrylic” and “methacryl”. The same applies to “(meth) acrylate” and the like.
  • the dispersant can be synthesized or obtained as a commercial product.
  • Examples of the dispersant obtained by synthesis include AB block polymers disclosed in International Publication No. 2013/115071.
  • the monomer constituting the A block of the AB block polymer disclosed in International Publication No. 2013/115071 is selected from (meth) acrylic acid and linear or branched C4 alkyl (meth) acrylate. It is at least one kind of monomer, and at least one kind of monomer selected from methacrylic acid and n-butyl methacrylate is preferable, and it is more preferable to use these two kinds of monomers together.
  • 2013/115071 is at least one kind of monomer selected from benzyl methacrylate and benzyl acrylate, and benzyl methacrylate is preferable.
  • Specific examples of the AB block polymer include the block copolymers disclosed in Synthesis Examples 3 to 8 of International Publication No. 2013/115071.
  • Joncryl series styrene-acrylic copolymer manufactured by BASF
  • Joncill 62, 67, 68, 678, 687 examples include the Joncill 62, 67, 68, 678, 687.
  • a neutralizing agent When a styrene- (meth) acrylic copolymer is used as a dispersant, it is preferable to add a neutralizing agent to dissolve it in a liquid medium containing water and use it as a resin solution.
  • the neutralizing agent include ammonia, alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, aliphatic amine compounds, alkanolamine compounds and the like. Among these, ammonia and alkali metal hydroxides are preferable, and ammonia is more preferable.
  • the amount of the neutralizing agent used is not particularly limited. As a guideline, the degree of neutralization is usually 30 to 300%, preferably 50 to 200%, with 100% neutralization when neutralized with the theoretical equivalent amount of the acid value of the dispersant.
  • the dispersant at least one selected from the above AB block polymer and the styrene- (meth) acrylic copolymer is preferable, and the above AB block polymer and the styrene- (meth) acrylic copolymer are used. It is more preferable to use in combination.
  • the content ratio of the AB block polymer and the styrene- (meth) acrylic copolymer is based on the mass. It is usually 3/1 to 7/1, preferably 4/1 to 6/1, and more preferably 4.5 / 1 to 5.5 / 1.
  • the acid value of the dispersant is usually 90 to 200 mgKOH / g, preferably 100 to 150 mgKOH / g, and more preferably 100 to 120 mgKOH / g.
  • the mass average molecular weight of the dispersant is usually 10,000 to 60,000, preferably 10,000 to 40,000, more preferably 15,000 to 30,000, and even more preferably 20,000 to 25,000.
  • the lower limit of the mass average molecular weight is usually 6000, preferably 7000, more preferably 8000, and further preferably 8500.
  • the PDI (mass average molecular weight / number average molecular weight) of the AB block polymer is about 1.29 to 1.49.
  • the dispersant can be used in a state of being mixed with a water-insoluble colorant. Further, it can be used in a state where a part or all of the surface of the water-insoluble colorant is coated with the dispersant. Alternatively, both of these states may be used together.
  • the ratio of the total mass of the dispersant to the total mass of the water-insoluble colorant is usually 0.1 to 1.0, preferably 0.1 to 0.6. More preferably, it is 0.2 to 0.5.
  • the polyethylene oxide wax is not particularly limited, and a known wax can be used. When the ink according to this embodiment contains polyethylene oxide wax, the scratch resistance of the printed image tends to be improved.
  • the average particle size of the polyethylene oxide wax is preferably 40 nm to 5 ⁇ m, more preferably 40 nm to 1 ⁇ m in order to prevent clogging of the inkjet head.
  • Polyethylene oxide wax can be obtained as a commercial product.
  • Commercially available products of polyethylene oxide wax emulsion include, for example, AQUACER 515 (45) and 1547 manufactured by Big Chemy Co., Ltd .; HYTEC E series manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., for example, E-6500 (40) and E-9015 (45). , E-6314 (85); and the like.
  • the numerical value in parentheses given after each wax indicates the average particle size (unit: nm) of each wax.
  • the content of the polyethylene oxide wax is usually 0.1 to 10% by mass, preferably 0.2 to 8% by mass, and more preferably 0.4 to 5% by mass with respect to the total mass of the ink according to the present embodiment. %, More preferably 0.6 to 3% by mass, and particularly preferably 0.8 to 1.2% by mass.
  • R 1 represents a linear or branched C7-C40 hydrocarbon group, and a linear C7-C40 hydrocarbon group is preferable.
  • the carbon number range of R 1 is preferably C7-C30, more preferably C8-C20, even more preferably C9-C19, and particularly preferably C11-C17.
  • R 2 and R 3 independently represent linear or branched C7-C40 hydrocarbon groups.
  • the carbon number range of R 2 and R 3 is preferably C10-C30, more preferably C13-C21, still more preferably C15-C19, and particularly preferably C17.
  • the hydrocarbon groups in R 1 to R 3 may have an unsaturated bond in their carbon-carbon bond.
  • the type of unsaturated bond is not particularly limited, but is usually a double bond or a triple bond, preferably a double bond.
  • the number of unsaturated bonds is not particularly limited, but as a guideline, usually 1 to 20, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, still more preferably 1 or 2, particularly preferably 1. It is an individual.
  • m1 and m2 indicate the number of ethyleneoxy groups
  • n1 and n2 indicate the number of propyleneoxy groups.
  • the average value of m1 is 1 to 300, preferably 3 to 200, more preferably 5 to 175, still more preferably 7 to 160, and particularly preferably 8 to 150.
  • the average value of m2 is usually 1 to 300, preferably 4 to 290, more preferably 8 to 270, still more preferably 10 to 260, and particularly preferably 12 to 250.
  • the average values of n1 and n2 are 0 to 10, preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3, still more preferably 0 to 2, and particularly preferably 0.
  • the HLB value of the compound represented by the above formula (1) or formula (2) is usually 7.5 to 20.0, preferably 8.4 to 19.4.
  • the resolubility of the ink tends to be improved.
  • the HLB value uses the numerical value described in the catalog of the manufacturer of each compound, and the numerical value as it is is used for the one in which the first digit after the decimal point is described. If the decimal point is not described, the first digit after the decimal point is described as "zero" and used. If the second or more digits after the decimal point are described, the second digit after the decimal point is rounded off to calculate up to the first digit after the decimal point, and the numerical value is used. Even for the same compound, when the HLB value in the catalog differs depending on the manufacturer, each HLB value is used independently by specifying the manufacturer name (and product name, etc.).
  • the compound represented by the above formula (1) or formula (2) is a mixture of a plurality of compounds, as can be seen from the fact that m1, n1, m2, and n2 are average values. Then, m1, n1, m2, and n2 are expressed as the average value of the mixture.
  • HLB value 20 x hydrophilic group formula / molecular weight ... (3)
  • the HLB value of the compound is described in the catalog, a part of the structural information (for example, the numerical values of m1 and n1) in the above formulas (1) and (2) is not described, and the above formula (for example, the numerical values of m1 and n1) are described. It may be unclear whether it is included in 1) or equation (2). In such a case, when the structural information can be estimated using the above equation (3), it is determined whether or not it is included in the above equation (1) or (2) based on the estimated value. And. The HLB value at this time is described as an integer by rounding off the first digit after the decimal point.
  • Table 1 below shows an example of the compound represented by the above formula (1) and its HLB value
  • Table 2 below shows an example of the compound represented by the above formula (2) and its HLB value. It is shown.
  • the "unsaturated number” means the "number of carbon-carbon unsaturated bonds” of the hydrocarbon groups represented by R 1 to R 3.
  • “HLB” means an HLB value.
  • the structures of Ionet DL-200 and Ionet DS-300 in Table 2 are included in the range of the above formula (2), the HLB values are 6.6 and 7.3, respectively. It is a compound whose value does not satisfy "7.5 to 20.0".
  • the total content of the compounds represented by the above formula (1) or (2) is usually 0.1 to 5% by mass, preferably 0.5 to 0.5% by mass, based on the total mass of the ink according to the present embodiment. It is 2% by mass, more preferably 0.8 to 1.5% by mass.
  • the water preferably has a low content of impurities (metal ions, etc.) such as ion-exchanged water and distilled water.
  • impurities metal ions, etc.
  • the water content is usually 40 to 80% by mass, preferably 45 to 70% by mass, and more preferably 47 to 60% by mass with respect to the total mass of the ink according to the present embodiment.
  • the ink according to this embodiment preferably contains at least one selected from glycol ether and C4-C12 alkanediol.
  • the ink according to the present embodiment contains at least one selected from glycol ether and C4-C12 alkanediol, the ink spreads on the non-absorbent or poorly absorbable print medium, and the ink spreads. The dryness of the ink is improved, and the print quality tends to be improved.
  • the glycol ether is not particularly limited, but a di or tri-C2-C4 alkylene glycol alkyl ether is preferable, and a di or tri-C2-C4 alkylene glycol monoalkyl ether is more preferable.
  • Examples of the C2-C4 alkylene glycol moiety include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol and the like, with ethylene glycol and propylene glycol being preferred, and propylene glycol being more preferred.
  • the range of the number of carbon atoms of the alkyl of the alkyl ether moiety is usually C1-C6, preferably C1-C5, more preferably C2-C4, still more preferably C3-C4, and particularly preferably C4.
  • glycol ether examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether.
  • diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, and dipropylene glycol monobutyl ether are preferable, and dipropylene glycol monobutyl ether is more preferable.
  • the C4-C12 alkanediol is not particularly limited, but 1,2- (C4-C12) alkanediol is preferable, and 1,2- (C6-C8) alkanediol is more preferable.
  • alkanediols of C7 or higher are generally considered to be poorly water-soluble. Specific examples thereof include 1,2-heptanediol, 1,2-octanediol, 5-methyl-1,2-hexanediol, 4-methyl-1,2-hexanediol, and 4,4-dimethyl-. Examples thereof include 1,2-pentanediol. Of these, 1,2-octanediol is preferred. Further, among C4-C12 alkanediols, alkanediols of C6 or less are generally considered to be water-soluble.
  • 1,2-hexanediol 1,2-pentanediol, 1,2-butanediol, 4-methyl-1,2-pentanediol, and 3,3-dimethyl-1,2-.
  • Butanediol and the like can be mentioned. Although any of these can be used, 1,2-hexanediol is preferable because it has a low odor.
  • the total content of glycol ether and C4-C12 alcandiol is usually 0.1 to 30% by mass, preferably 0.2 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 20% by mass, based on the total mass of the ink according to the present embodiment. It is 0.5 to 10% by mass, more preferably 2 to 8% by mass, and particularly preferably 4 to 6% by mass.
  • the ink according to the present embodiment may further contain an ink preparation agent in addition to the above-mentioned components.
  • the ink preparation agent include organic solvents, surfactants, preservatives, fungicides, pH adjusters, chelating agents, rust inhibitors, water-soluble ultraviolet absorbers, antioxidants and the like.
  • the content thereof is usually 1 to 70% by mass, preferably 10 to 60% by mass, more preferably, with respect to the total mass of the ink according to the present embodiment. It is 20 to 50% by mass, more preferably 25 to 45% by mass, and particularly preferably 30 to 40% by mass.
  • the total content of the ink preparations other than the organic solvent is usually 0 to 30% by mass, preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0, based on the total mass of the ink according to the present embodiment. .5 to 10% by mass.
  • organic solvent examples include C1-C6 alkanol having one hydroxy group such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, second butanol, and third butanol; N, N-dimethylformamide, N, Amidos such as N-dimethylacetamide; lactams such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidin-2-one; 1,3-dimethylimidazolidine-2-one, 1,3-dimethyl Cyclic urea such as hexahydropyrimido-2-one; ketone or ketoalcohol such as acetone, 2-methyl-2-hydroxypentane-4-one, ethylene carbonate; cyclic ether such as tetrahydrofuran, dioxane; ethylene glycol, propylene C2-C3 alkanediols such as glycols and
  • C2-C4 (preferably C2-C3) mono, oligo, or polyalkylene glycol or thioglycol having an alkylene unit
  • polyol (triol) such as glycerin, diglycerin, hexane-1,2,6-triol, trimethylolpropane.
  • ⁇ -butyrolactone dimethylsulfoxide
  • a compound having a hydroxy group and an ester moiety in the molecule such as texanol; and the like.
  • C2-C3 alcandiol and oligo or polyalkylene glycol having a C2-C4 alkylene unit are preferable, C2-C3 alcandiol is more preferable, and 1,2- (C2-C3) alcandiol is further preferable. ..
  • surfactant examples include anionic, cationic, amphoteric, silicone-based, and fluorine-based surfactants.
  • anionic surfactant examples include alkyl sulfocarboxylates, ⁇ -olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acylamino acids or salts thereof, and N-acylmethyl.
  • Taurine salt alkyl sulfate polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, loginate soap, castor oil sulfate, lauryl alcohol sulfate, alkylphenol type phosphoric acid ester, alkyl type phosphoric acid ester, Examples thereof include alkylaryl sulfonates, diethyl sulfo sulfonates, diethyl hexyl sulfo sulfonates, dioctyl sulfo sulfonates and the like.
  • Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly4-vinylpyridine derivatives.
  • amphoteric surfactant examples include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amide propyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline. Examples include derivatives.
  • silicone-based surfactant examples include polyether-modified siloxane and polyether-modified polydimethylsiloxane.
  • fluorine-based surfactant examples include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group as side chains.
  • fluorine-based surfactant examples include polyoxyalkylene ether polymer compounds having.
  • preservatives examples include organic sulfur-based, organic nitrogen-sulfur-based, organic halogen-based, haloarylsulfone-based, iodopropagil-based, haloalkylthio-based, nitrile-based, pyridine-based, 8-oxyquinolin-based, and benzothiazole-based.
  • examples thereof include acetate-based and inorganic salt-based compounds.
  • Specific examples of commercially available preservatives include Proxel GXL (S) and XL-2 (S) manufactured by Arch Chemical Co., Ltd.
  • Antifungal agent examples include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof.
  • any substance can be used as long as the pH can be adjusted to 5 to 11 without adversely affecting the prepared ink.
  • alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine and N-methyldiethanolamine
  • hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • ammonium hydroxide water ammonia
  • Alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate and potassium carbonate
  • alkali metal salts of organic acids such as sodium silicate and potassium acetate
  • inorganic bases such as disodium phosphate; and the like.
  • chelating agent examples include disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetic acid, sodium hydroxyethylethylenediamine triacetate, sodium diethylenetriamine pentaacetate, and sodium uracil diacetate.
  • rust preventive examples include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like.
  • Water-soluble UV absorber examples include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazol compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, triazine compounds and the like.
  • antioxidant various organic and metal complex-based anti-fading agents can be used.
  • organic anti-fading agent include idroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indans, chromanes, alkoxyanilines, heterocyclics and the like.
  • the pH of the ink according to this embodiment at 25 ° C. is usually 7 to 11, preferably 8 to 10.
  • the surface tension of the ink according to this embodiment at 25 ° C. is usually 10 to 50 mN / m, preferably 20 to 40 mN / m.
  • the viscosity of the ink according to this embodiment at 25 ° C. is usually 2 to 30 mPa ⁇ s, preferably 3 to 20 mPa ⁇ s.
  • the pH, surface tension, and viscosity of the ink according to this embodiment can be appropriately adjusted with a pH adjuster, a surfactant, an organic solvent, or the like.
  • the ink according to this embodiment can be used in various types of printing and the like.
  • the ink according to this embodiment is suitable for writing tools, various types of information printing, printing, and the like, and is preferably used for inkjet printing.
  • the inkjet printing method prints by ejecting the above-mentioned ink droplets with an inkjet printer and adhering them to a printing medium.
  • printing can be performed as described above by loading the above-mentioned ink-filled container at a predetermined position of the inkjet printer.
  • the ink nozzle of the inkjet printer, the inkjet method, and the like are not particularly limited and can be selected according to the purpose.
  • the above-mentioned ink may be used alone or in combination with other inks.
  • the above-mentioned ink can be used in combination with an ink containing each of the yellow, blue, red, green, violet, and orange colorants.
  • the industrial inkjet printer has a line head type inkjet printer configuration for the purpose of increasing the printing speed, and printing with a single pass is also preferably performed.
  • the above-mentioned ink can also cope with such printing conditions.
  • the inkjet method a known method can be used.
  • the inkjet method include a charge control method, a drop-on-demand (pressure pulse) method, an acoustic inkjet method, a thermal inkjet method, and the like.
  • a method of improving the fixability of a colorant by using a colorless and transparent ink; and the like are also included.
  • Print media means a substance to which ink can adhere.
  • Examples of print media include paper, film, fiber or cloth (cellulose, nylon, wool, etc.), leather, a base material for a color filter, and the like.
  • Print media can be roughly classified into those having an ink receiving layer and those not having an ink receiving layer.
  • the print medium having an ink receiving layer is usually called an inkjet paper, an inkjet film, glossy paper, or the like.
  • Examples of the printing medium having no ink receiving layer include various types of paper such as coated paper and art paper used for gravure printing and offset printing; cast coated paper used for label printing and the like.
  • the above-mentioned ink can be suitably used for an ink non-absorbent or poorly absorbable print medium having no ink receiving layer.
  • a surface modification treatment on the print medium for the purpose of improving the fixability of the colorant.
  • the surface modification treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, frame treatment and the like.
  • the combination of preferable ones is more preferable, and the combination of more preferable ones is further preferable.
  • Block copolymers were prepared by retesting Synthesis Example 3 of WO 2013/115071.
  • the obtained block copolymer (5 parts) was dissolved in 2-butanone (20 parts) to prepare a uniform liquid.
  • C.I. I. Pigment Yellow 74 (20 parts) was added, and dispersion treatment was carried out in a sand grinder for 15 hours under the condition of 1500 rpm to obtain a liquid.
  • Examples 1 to 13 and Comparative Examples were obtained by mixing each of the components shown in Tables 3 and 4 below to obtain a total amount of 100 parts of each liquid, and then filtering the obtained liquid with a membrane filter having a pore size of 3 ⁇ m. 1 to 13 inks were obtained. The content of the colorant in the total mass of the inks was adjusted to be 4% for all the inks. In the inks of Comparative Examples 4 to 7, the ink components were separated so that they could be sufficiently confirmed visually. Therefore, it was judged that the inks of Comparative Examples 4 to 7 had a problem in ink stability, and the evaluation test described later was not performed.
  • DP1 Colorant dispersion obtained in Preparation Example 2
  • PG Propylene glycol 12HD: 1,2-hexanediol
  • DPnB Dipropylene glycol Monobutyl ether
  • TEA Triethanolamine
  • TEX Texanol
  • BYK349 BYK Adaptives & Instruments Silicone system Surfactant, BYK-349
  • AQ515 Polyethylene oxide wax manufactured by Big Chemie, AQUACER 515 EN1112: Emmanon 1112 3199VB: Emmanon 3199VB MO-200: Ionet MO-200
  • ES149D Neugen ES-149D EN4110: Emmanon 4110 3299VB: Emmanon 3299VB DO-600: Ionet DO-600 3299RV: Emmanon 3299RV AQ593: Big Chemie polypropylene wax, AQUACER 593 TW-80: Polyethylene glycol sorbitan
  • HLB value: 6.6 DS-300: Ionet DS-300 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
  • HLB value: 7.3 NC2303: Newcol 2303 manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd. (polyoxyethylene alkyl ether, alkyl portion is C12-C13, HLB value: 8.3)
  • NC2320 Newcol 2320 manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd. (polyoxyethylene alkyl ether, alkyl portion is C12-C13, HLB value: 16.4)
  • ED200 Phosphanol ED-200 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.
  • RS410 Phosphanol RS-410 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. (polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, branched chain C13 for alkyl moiety, number of oxyethylene 3, HLB value: 9.0)
  • the ink of each example has good scratch resistance and also excellent resolubility of the solid matter generated by drying the ink, and balances two contradictory effects. It was confirmed that it had a good hold. On the other hand, in the inks of each comparative example, only one of the scratch resistance and the resolubility was good with A, but the other was poor with C. This usually confirmed that the two effects were contradictory.

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Abstract

水不溶性着色剤、酸化ポリエチレンワックス、下記式（１）又は式（２）で表され、且つ、ＨＬＢ値が７．５～２０．０である化合物、及び水を含有するインクを提供する。また、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及びそのインクが付着した印刷メディアを提供する。式中、Ｒ１～Ｒ３はそれぞれ独立に直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ４０炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｍ１及びｍ２は平均値で１～３００、ｎ１及びｎ２は平均値で０～１０である。

Description

インク、インクジェット印刷方法及び印刷メディア
　本発明は、インク、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及びそのインクが付着した印刷メディアに関する。
　インクジェットプリンタを用いるインクジェット印刷方法は、インクの小滴を発生させ、これを紙等の印刷メディアに付着させることにより印刷を行う方法である。
　近年、インクジェット印刷方法は、産業用途としての応用が進んでいる。インクジェットインクが含有する着色剤は、水溶性の着色剤と、水不溶性の着色剤とに大別される。これらのうち、顔料を代表とする水不溶性の着色剤は、水溶性の着色剤と比較して、一般に各種の堅牢性に優れる。このため、産業用のインクジェットインクは、水不溶性の着色剤を含有することが多い。
　産業用途に用いられる印刷メディアは、各種の紙、繊維、フィルムなど多様化しており、インク非吸収性又はインク難吸収性の印刷メディアも多い。そのようなインク非吸収性又はインク難吸収性の印刷メディアに印刷する際に用いられるインクとしては、非水系の溶剤インク、硬化性インク等が知られている。しかし、自然環境、生体等に対する安全性の観点から、これらのインクに代わる水性インクが強く要望されている。そのような水性インクは、水不溶性着色剤に加えて、耐擦過性、耐溶剤性等を向上させる目的で、ポリマー、ワックス等の水不溶性の高分子化合物を含有することが多い。そのような水性インクは、固形分の含有量が多いため極めて乾燥しやすく、また、乾燥により固形物が生じやすい。インク非吸収性又はインク難吸収性の印刷メディアに印刷する際には、この固形物により被膜を形成することにより、印刷メディアへの定着性及び耐擦過性を向上させる。このため、固形物により形成される被膜は、強固であるほど望ましいとされる。
　一方、インクの乾燥は、長期の保管、高温又は低湿度の環境での保管等においても生じる。インクジェットプリンタに充填されたインクが乾燥すると、インクジェットヘッドのノズル又はインク流路内で固形物を生じ、これが目詰まりの原因となる。このようにインクジェットヘッド内で目詰まりが生じると、インクの吐出を安定して行えず、印刷画像の画質が著しく低下するという問題を招く。さらに、インクジェットヘッド自体が使用できなくなることもあり、大きな問題となっている。このため、インクジェットヘッド内で固形物に起因する目詰まりが生じたとしても、洗浄液により、その固形物を容易に再溶解できる性能も強く求められている。しかし、上記の被膜の形成による定着性及び耐擦過性の向上と、容易に再溶解できる性能とは相反することから、それらの両方の効果を満足するインクは未だ提案されていない。これらの理由から、産業用インクジェットヘッドのノズル部にキャップ部材を装備することにより、インクの乾燥を防止する方法等が提案されている。しかし、それでもなお、インクの乾燥を完全に防止することは極めて難しい。
特開２００５－２６３９７２号公報 特開２０１８－１６２３４１号公報 国際公開第２０１５／１５２２９１号
　本発明は、インク非吸収性又はインク難吸収性の印刷メディア上に印刷した際の耐擦過性が良好であり、且つ、インクが乾燥して生じた固形物の再溶解性にも優れるインク、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及びそのインクが付着した印刷メディアを提供することを課題とする。
　上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
［１］
　水不溶性着色剤、酸化ポリエチレンワックス、下記式（１）又は式（２）で表され、且つ、ＨＬＢ値が７．５～２０．０である化合物、及び水を含有するインク。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式（１）中、Ｒ１は直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ４０炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｍ１は平均値で１～３００、ｎ１は平均値で０～１０であり、ｍ１及びｎ１が１以上のとき、ＥＯ及びＰＯの並び順は任意である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式（２）中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ４０炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｍ２は平均値で１～３００、ｎ２は平均値で０～１０であり、ｍ２及びｎ２が１以上のとき、ＥＯ及びＰＯの並び順は任意である。）
［２］
　グリコールエーテル及びＣ４－Ｃ１２アルカンジオールから選択される少なくとも１種類をさらに含有する、［１］に記載のインク。
［３］
　分散剤をさらに含有する、［１］又は［２］に記載のインク。
［４］
　［１］～［３］のいずれか１項に記載のインクの液滴を、インクジェットプリンタにより吐出させて印刷メディアに付着させることにより印刷を行うインクジェット印刷方法。
［５］
　前記印刷メディアが、インク非吸収性又はインク難吸収性の印刷メディアである、［４］に記載のインクジェット印刷方法。
［６］
　［１］～［３］のいずれか１項に記載のインクが付着した印刷メディア。
［７］
　インク非吸収性又はインク難吸収性の印刷メディアである、［６］に記載の印刷メディア。
　本発明によれば、インク非吸収性又はインク難吸収性の印刷メディア上に印刷した際の耐擦過性が良好であり、且つ、インクが乾燥して生じた固形物の再溶解性にも優れるインク、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及びそのインクが付着した印刷メディアを提供することができる。
　本明細書において、「Ｘ～Ｙ％」等のように上下限の範囲の一方のみに単位が記載されているときは、範囲の上下限の単位が同じ、すなわち「Ｘ％～Ｙ％」等であることを意味する。
＜インク＞
　本実施形態に係るインクは、水不溶性着色剤、酸化ポリエチレンワックス、式（１）又は式（２）で表され、ＨＬＢ値が７．５～２０．０である化合物、及び水を含有する。以下、本実施形態に係るインクに含有される成分について詳細に説明する。なお、以下に説明する各成分は、そのうちの１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
［水不溶性着色剤］
　水不溶性着色剤とは、２５℃の水に対する溶解度が通常５ｇ／Ｌ以下、好ましくは３ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１ｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは０．５ｇ／Ｌ以下である着色剤を意味する。溶解度の下限は０ｇ／Ｌを含む。
　水不溶性着色剤としては、例えば、顔料、分散染料、溶剤染料のほか、染料、顔料等の着色剤により着色された水不溶性の樹脂等が挙げられる。なお、本明細書において、自己分散顔料は水不溶性着色剤に含まれる。これらの水不溶性着色剤の中でも顔料が好ましい。
　顔料としては、無機顔料、有機顔料、体質顔料等が挙げられる。
　無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。
　黒インクが含有する着色剤としては、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの市販品としては、例えば、コロンビア・カーボン社製のＲａｖｅｎシリーズ；キャボット社製のＭｏｎａｒｃｈシリーズ、Ｒｅｇａｌシリーズ、及びＭｏｇｕｌシリーズ；オリオンエンジニアドカーボンズ社製のＣｏｌｏｒＢｌａｃｋシリーズ、Ｐｒｉｎｔｅｘシリーズ、ＳｐｅｃＩａｌＢｌａｃｋシリーズ、及びＮｅｒｏｘシリーズ；三菱ケミカル株式会社製のＭＡシリーズ、ＭＣＦシリーズ、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、及びＮｏ．２３００；等が挙げられる。
　有機顔料として、例えばアゾ、ジアゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、ジオキサジン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンソラキノン、及びキノフタロン等の各種の顔料が挙げられる。
　有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２、２１３等のイエロー顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２等のレッド顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のブルー顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１３、１６、６８、６９、７１、７３等のオレンジ顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ７、３６、５４等のグリーン顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１等のブラック顔料；などが挙げられる。
　体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。体質顔料は、他の着色剤と併用されることが多い。
　分散染料としては、公知の分散染料が挙げられる。それらの中では、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓから選択される染料が好ましい。その具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｙｅｌｌｏｗ　９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｒｅｄ　６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｏｒａｎｇｅ　９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｖｉｏｌｅｔ　２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｂｌｕｅ　２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等のブルー染料；などが挙げられる。
　水不溶性着色剤の平均粒径は、通常５０～２５０ｎｍ、好ましくは６０～２００ｎｍである。本明細書において平均粒径とは、レーザ光散乱法を用いて測定した粒子の平均粒径をいう。
　水不溶性着色剤の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、通常１～３０質量％、好ましくは１～１０質量％、より好ましくは２～７質量％である。
［分散剤］
　本実施形態に係るインクが水不溶性着色剤として自己分散顔料を含有しない場合、本実施形態に係るインクは、水不溶性着色剤をインク中に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。
　分散剤としては、特に制限されず、高分子分散剤等の公知の分散剤を使用することができる。高分子分散剤としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β－エチレン性不飽和性カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；（メタ）アクリル酸及びその誘導体；マイレン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；ファール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びそれらの誘導体；等のモノマーから選択される少なくとも２種類のモノマー（好ましくは、このうち少なくとも１種類が親水性のモノマー）から構成される共重合体が挙げられる。そのような共重合体としては、例えば、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のスチレン－（メタ）アクリル系共重合体；（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体；スチレン－マレイン酸共重合体；などが挙げられる。共重合体の種類としては、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。これらの共重合体は、塩の形態であってもよい。
　なお、本明細書において「（メタ）アクリル」の用語は、「アクリル」及び「メタクリル」の両方を含む意味で用いる。「（メタ）アクリレート」等も同様である。
　分散剤は、合成することも、市販品として入手することもできる。
　合成により得られる分散剤としては、国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－Ｂブロックポリマーが挙げられる。国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－ＢブロックポリマーのＡブロックを構成するモノマーは、（メタ）アクリル酸、及び直鎖状又は分岐鎖状のＣ４アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーであり、メタクリル酸及びｎ－ブチルメタクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーが好ましく、これら２種類のモノマーを併用するのがより好ましい。また、国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－ＢブロックポリマーのＢブロックを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーであり、ベンジルメタクリレートが好ましい。Ａ－Ｂブロックポリマーの具体例としては、国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３～８に開示されたブロック共重合体が挙げられる。
　市販品として入手可能な分散剤としては、例えば、Ｊｏｎｃｙｒｌ　６２、６７、６８、６７８、６８７等のＪｏｎｃｒｙｌシリーズ（ＢＡＳＦ社製のスチレン－アクリル系共重合体）が挙げられる。
　スチレン－（メタ）アクリル系共重合体を分散剤として使用する場合、中和剤を加えて水を含む液媒体に溶解し、樹脂溶液として使用することが好ましい。中和剤としては、例えば、アンモニア、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、脂肪族アミン化合物、アルカノールアミン化合物等が挙げられる。これらの中でも、アンモニア及びアルカリ金属水酸化物が好ましく、アンモニアがより好ましい。中和剤の使用量は特に制限されない。その目安としては、分散剤の酸価の理論等量で中和したときを１００％中和度として、通常３０～３００％中和度、好ましくは５０～２００％中和度である。
　分散剤としては、上記Ａ－Ｂブロックポリマー及びスチレン－（メタ）アクリル系共重合体から選択される少なくとも１種類が好ましく、上記Ａ－Ｂブロックポリマーとスチレン－（メタ）アクリル系共重合体とを併用することがより好ましい。上記Ａ－Ｂブロックポリマーとスチレン－（メタ）アクリル系共重合体とを併用する場合、上記Ａ－Ｂブロックポリマーとスチレン－（メタ）アクリル系共重合体との含有比は、質量基準で、通常３／１～７／１、好ましくは４／１～６／１、より好ましくは４．５／１～５．５／１である。
　分散剤の酸価は、通常９０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
　分散剤の質量平均分子量は、通常１００００～６００００、好ましくは１００００～４００００、より好ましくは１５０００～３００００、さらに好ましくは２００００～２５０００である。但し、分散剤が上記Ａ－Ｂブロックポリマー以外のとき、質量平均分子量の下限は、通常６０００、好ましくは７０００、より好ましくは８０００、さらに好ましくは８５００である。上記Ａ－ＢブロックポリマーのＰＤＩ（質量平均分子量／数平均分子量）は、１．２９～１．４９程度である。上記のような範囲とすることにより、分散性及び保存安定性を良好にできる。
　分散剤は、水不溶性着色剤と混合した状態で使用することができる。また、水不溶性着色剤の表面の一部又は全部を分散剤で被覆した状態で使用することもできる。あるいは、これらの両方の状態を併用してもよい。
　本実施形態に係るインクが分散剤を含有する場合、水不溶性着色剤の総質量に対する分散剤の総質量の比は、通常０．１～１．０、好ましくは０．１～０．６、より好ましくは０．２～０．５である。
［酸化ポリエチレンワックス］
　酸化ポリエチレンワックスとしては、特に制限されず、公知のワックスを使用することができる。本実施形態に係るインクが酸化ポリエチレンワックスを含有することにより、印刷画像の耐擦過性が良好になる傾向にある。
　酸化ポリエチレンワックスの平均粒径は、インクジェットヘッドの目詰まりを防止するため、４０ｎｍ～５μｍが好ましく、４０ｎｍ～１μｍがより好ましい。
　酸化ポリエチレンワックスは、市販品として入手することができる。酸化ポリエチレンワックスエマルションの市販品としては、例えば、ビックケミー社製のＡＱＵＡＣＥＲ　５１５（４５）、１５４７；東邦化学工業株式会社製のＨＹＴＥＣ　Ｅシリーズ、例えば、Ｅ－６５００（４０）、Ｅ－９０１５（４５）、Ｅ－６３１４（８５）；などが挙げられる。なお、各ワックスの後ろに付与した括弧書き中の数値は、各ワックスの平均粒径（単位：ｎｍ）を示す。
　酸化ポリエチレンワックスの含有率は、本実施形態に係るインクの総質量中に対して、通常０．１～１０質量％、好ましくは０．２～８質量％、より好ましくは０．４～５質量％、さらに好ましくは０．６～３質量％、特に好ましくは０．８～１．２質量％である。
［式（１）又は式（２）で表される化合物］
　上記式（１）中、Ｒ１は、直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ４０炭化水素基を示し、直鎖状のＣ７－Ｃ４０炭化水素基が好ましい。Ｒ１の炭素数の範囲は、好ましくはＣ７－Ｃ３０、より好ましくはＣ８－Ｃ２０、さらに好ましくはＣ９－Ｃ１９、特に好ましくはＣ１１－Ｃ１７である。
　また、上記式（２）中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ４０炭化水素基を示す。Ｒ２及びＲ３の炭素数の範囲は、好ましくはＣ１０－Ｃ３０、より好ましくはＣ１３－Ｃ２１、さらに好ましくはＣ１５－Ｃ１９、特に好ましくはＣ１７である。
　Ｒ１～Ｒ３における炭化水素基は、その炭素－炭素結合中に不飽和結合を有していてもよい。不飽和結合の種類は特に制限されないが、通常は二重結合又は三重結合、好ましくは二重結合である。不飽和結合の数は特に制限されないが、その目安としては、通常１～２０個、好ましくは１～１０個、より好ましくは１～５個、さらに好ましくは１個又は２個、特に好ましくは１個である。
　上記式（１）及び式（２）中、ｍ１及びｍ２はエチレンオキシ基の数を示し、ｎ１及びｎ２はプロピレンオキシ基の数を示す。ｍ１は、平均値で１～３００、好ましくは３～２００、より好ましくは５～１７５、さらに好ましくは７～１６０、特に好ましくは８～１５０である。ｍ２は、平均値で通常１～３００、好ましくは４～２９０、より好ましくは８～２７０、さらに好ましくは１０～２６０、特に好ましくは１２～２５０である。ｎ１及びｎ２は、平均値で０～１０、好ましくは０～５、より好ましくは０～３、さらに好ましくは０～２、特に好ましくは０である。
　上記式（１）又は式（２）で表される化合物のＨＬＢ値は、通常７．５～２０．０、好ましくは８．４～１９．４である。このようなＨＬＢ値を有する化合物を使用することにより、インクの再溶解性を良好にすることができる傾向にある。
　本明細書においてＨＬＢ値は、それぞれの化合物のメーカーのカタログに記載された数値を使用し、小数点以下１桁目までが記載されているものについては、そのままの数値を使用する。また、小数点以下が記載されていないときは、小数点以下１桁目を「ゼロ」として記載し、使用する。また、小数点以下２桁目以上が記載されているときは、小数点以下２桁目を四捨五入して小数点以下１桁目までを算出し、その数値を使用する。同じ化合物であっても、メーカーによりカタログのＨＬＢ値が異なるときは、メーカー名（及び商品名等）を明記することにより、それぞれのＨＬＢ値を独立に使用する。
　なお、上記式（１）又は式（２）で表される化合物は、ｍ１、ｎ１、ｍ２、ｎ２が平均値であることから分かるとおり、複数の化合物の混合物である。そして、その混合物の平均値としてｍ１、ｎ１、ｍ２、ｎ２が表記される。
　また、それぞれの化合物のメーカーのカタログにＨＬＢ値の記載は無いが、下記式（３）で表されるグリフィン法の計算式を使用してＨＬＢ値を算出できるときは、下記式（３）の算出値を使用する。このときのＨＬＢ値の有効数字については、上記と同様である。
　ＨＬＢ値＝２０×親水基式量／分子量　・・・（３）
　また、カタログに化合物のＨＬＢ値の記載はあるが、上記式（１）及び式（２）における構造情報の一部（例えば、ｍ１、ｎ１の数値等）が記載されておらず、上記式（１）又は式（２）に包含されるか否かが不明なこともある。そのような場合であって上記式（３）を利用して構造情報を推定できるときには、その推定値に基づき、上記式（１）又は式（２）に包含されるか否かを判断するものとする。このときのＨＬＢ値は、小数点以下１桁目を四捨五入して整数として記載する。
　上記式（１）又は式（２）で表される化合物の市販品としては、例えば、花王株式会社製のエマノーン　１１１２、３１９９ＶＢ、３２９９ＶＢ、３２９９ＲＶ、４１１０等；三洋化成工業株式会社製のイオネット　ＤＯ－６００、ＭＯ－２００等；第一工業製薬株式会社製のノイゲン　ＥＳ－１４９Ｄ等；などが挙げられる。
　下記表１は、上記式（１）で表される化合物及びそのＨＬＢ値の一例を示したものであり、下記表２は、上記式（２）で表される化合物及びそのＨＬＢ値の一例を示したものである。下記表１及び表２中、「不飽和数」は、Ｒ１～Ｒ３で示される炭化水素基が有する「炭素－炭素不飽和結合の数」を意味する。また、「ＨＬＢ」はＨＬＢ値を意味する。なお、表２中のイオネット　ＤＬ－２００及びイオネット　ＤＳ－３００は、その構造が上記式（２）の範囲に含まれるものの、ＨＬＢ値がそれぞれ６．６及び７．３であることから、「ＨＬＢ値が７．５～２０．０」を満たさない化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　上記式（１）又は式（２）で表される化合物の合計の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、通常０．１～５質量％、好ましくは０．５～２質量％、より好ましくは０．８～１．５質量％である。
［水］
　水としては、イオン交換水、蒸留水等の不純物（金属イオン等）の含有量の少ないものが好ましい。
　水の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、通常４０～８０質量％、好ましくは４５～７０質量％、より好ましくは４７～６０質量％である。
［グリコールエーテル及びＣ４－Ｃ１２アルカンジオール］
　本実施形態に係るインクは、グリコールエーテル及びＣ４－Ｃ１２アルカンジオールから選択される少なくとも１種類を含有することが好ましい。本実施形態に係るインクがグリコールエーテル及びＣ４－Ｃ１２アルカンジオールから選択される少なくとも１種類を含有することにより、インク非吸収性又はインク難吸収性の印刷メディア上でのインクの濡れ広がり、及びインクの乾燥が良好になり、印刷画質が向上する傾向にある。
　グリコールエーテルとしては、特に制限されないが、ジ又はトリＣ２－Ｃ４アルキレングリコールのアルキルエーテルが好ましく、ジ又はトリＣ２－Ｃ４アルキレングリコールのモノアルキルエーテルがより好ましい。Ｃ２－Ｃ４アルキレングリコール部分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等が挙げられ、エチレングリコール及びプロピレングリコールが好ましく、プロピレングリコールがより好ましい。アルキルエーテル部分のアルキルの炭素数の範囲は、通常Ｃ１－Ｃ６、好ましくはＣ１－Ｃ５、より好ましくはＣ２－Ｃ４、さらに好ましくはＣ３－Ｃ４、特に好ましくはＣ４である。
　グリコールエーテルの具体例としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。これらの中では、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテルが好ましく、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。
　Ｃ４－Ｃ１２アルカンジオールとしては、特に制限されないが、１，２－（Ｃ４－Ｃ１２）アルカンジオールが好ましく、１，２－（Ｃ６－Ｃ８）アルカンジオールがより好ましい。
　Ｃ４－Ｃ１２アルカンジオール中、Ｃ７以上のアルカンジオールは、一般的に難水溶性とされている。その具体例としては、例えば、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、５－メチル－１，２－ヘキサンジオール、４－メチル－１，２－ヘキサンジオール、４，４－ジメチル－１，２－ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中では、１，２－オクタンジオールが好ましい。また、Ｃ４－Ｃ１２アルカンジオール中、Ｃ６以下のアルカンジオールは、一般的に水溶性とされている。その具体例としては、例えば、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ブタンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール、３，３－ジメチル－１，２－ブタンジオール等が挙げられる。これらはいずれも使用できるが、臭気が少ない点から１，２－ヘキサンジオールが好ましい。
　グリコールエーテル及びＣ４－Ｃ１２アルカンジオールの合計の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、通常０．１～３０質量％、好ましくは０．２～２０質量％、より好ましくは０．５～１０質量％、さらに好ましくは２～８質量％、特に好ましくは４～６質量％である。
［インク調製剤］
　本実施形態に係るインクは、上述した成分以外に、インク調製剤をさらに含有していてもよい。インク調製剤としては、例えば、有機溶剤、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
　本実施形態に係るインクが有機溶剤を含有する場合、その含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、通常１～７０質量％、好ましくは１０～６０質量％、より好ましくは２０～５０質量％、さらに好ましくは２５～４５質量％、特に好ましくは３０～４０質量％である。また、有機溶剤以外のインク調製剤の合計の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、通常０～３０質量％、好ましくは０．１～２０質量％、より好ましくは０．５～１０質量％である。
（有機溶剤）
　有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等の、ヒドロキシ基を１つ有するＣ１－Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリジン－２－オン等のラクタム；１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン等の環式尿素；アセトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール等のＣ２－Ｃ３アルカンジオール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量が４００以上のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等の、Ｃ２－Ｃ４（好ましくはＣ２－Ｃ３）アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール、トリメチロールプロパン等のポリオール（トリオール）；γ－ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド；テキサノール等の分子内にヒドロキシ基とエステル部分とを有する化合物；などが挙げられる。これらの中では、Ｃ２－Ｃ３アルカンジオール、及びＣ２－Ｃ４アルキレン単位を有するオリゴ又はポリアルキレングリコールが好ましく、Ｃ２－Ｃ３アルカンジオールがより好ましく、１，２－（Ｃ２－Ｃ３）アルカンジオールがさらに好ましい。
（界面活性剤）
　界面活性剤としては、アニオン、カチオン、両性、シリコーン系、及びフッ素系の各界面活性剤が挙げられる。
　アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、例えば、２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
　シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。その一例としては、エアープロダクツ社製のダイノール　９６０、９８０；日信化学株式会社製のシルフェイス　ＳＡＧ００１、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ００３、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８、ＳＡＧ００９、ＳＡＧ０１０；ＢＹＫ　Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ　＆　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＢＹＫ－３４５、３４７、３４８、３４９、３４５５、ＬＰ－Ｘ２３２８８、ＬＰ－Ｘ２３２８９、ＬＰ－Ｘ２３３４７；Ｅｖｏｎｉｃ　Ｔｅｇｏ　Ｃｈｅｍｉｅ社製のＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ　４０００、ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ　ＫＬ２４５、２５０、２６０、２６５、２７０、２８０；等が挙げられる。
　フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。
（防腐剤）
　防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。防腐剤の市販品の具体例としては、アーチケミカル社製のプロキセル　ＧＸＬ（Ｓ）、ＸＬ－２（Ｓ）等が挙げられる。
（防黴剤）
　防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。
（ｐＨ調整剤）
　ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、そのｐＨを５～１１に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；などが挙げられる。
（キレート剤）
　キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
（防錆剤）
　防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
（水溶性紫外線吸収剤）
　水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。
（酸化防止剤）
　酸化防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤としては、例えば、イドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。
［インクの物性等］
　本実施形態に係るインクの２５℃におけるｐＨは、通常７～１１、好ましくは８～１０である。本実施形態に係るインクの２５℃における表面張力は、通常１０～５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０～４０ｍＮ／ｍである。本実施形態に係るインクの２５℃における粘度は、通常２～３０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３～２０ｍＰａ・ｓである。本実施形態に係るインクのｐＨ、表面張力、及び粘度は、ｐＨ調整剤、界面活性剤、有機溶剤等により適宜調整することができる。
　本実施形態に係るインクは、各種の印刷等において使用することができる。例えば、本実施形態に係るインクは、筆記具、各種の情報印刷、捺染等に好適であり、インクジェット印刷に用いることが好ましい。
＜インクジェット印刷方法及び印刷メディア＞
　本実施形態に係るインクジェット印刷方法は、上述したインクの液滴を、インクジェットプリンタにより吐出させて印刷メディアに付着させることにより印刷を行うものである。インクジェット印刷を行う際には、上述したインクが充填された容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填することにより、上記のように印刷を行うことができる。インクジェットプリンタのインクノズル、インクジェット方式等については特に制限はなく、目的に応じて選択することができる。
　本実施形態に係るインクジェット印刷方法では、上述したインクを単独で使用してもよく、他のインクと併用してもよい。例えば、フルカラーの記録画像を得る目的で、上述したインクと、イエロー、ブルー、レッド、グリーン、バイオレット、及びオレンジの各着色剤を含有するインクと併用することもできる。
　産業用インクジェットプリンタは、印刷速度を高速にする目的で、ラインヘッド型のインクジェットプリンタの構成で、シングルパスでの印刷も好ましく行われる。上述したインクは、そのような印刷条件にも対応可能である。
　インクジェット方式としては、公知の方式が使用できる。インクジェット方式の具体例としては、例えば、電荷制御方式、ドロップオンデマンド（圧力パルス）方式、音響インクジェット方式、サーマルインクジェット方式等が挙げられる。また、インク中の着色剤の含有量が少ないインクを小さい体積で多数射出して画質を改良する方式；実質的に同じ色相で、インク中の着色剤の濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式；無色透明のインクを用いることにより、着色剤の定着性を向上させる方式；等も含まれる。
　印刷メディアは、インクが付着できる物質を意味する。印刷メディアの一例としては、例えば、紙、フィルム、繊維又は布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。
　印刷メディアは、インク受容層を有するものと、有しないものとに大別することができる。インク受容層を有する印刷メディアは、通常、インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙等と呼ばれる。インク受容層を有しない印刷メディアとしては、グラビア印刷、オフセット印刷等の用途に用いられるコート紙、アート紙等の各種の用紙；ラベル印刷用途に用いられるキャストコート紙；などが挙げられる。上述したインクは、インク受容層を有しないインク非吸収性又はインク難吸収性の印刷メディアに好適に用いることができる。
　インク受容層を有しない印刷メディアを用いるときは、着色剤の定着性等を向上させる目的で、印刷メディアに対して表面改質処理を施すことも好ましく行われる。表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理等が挙げられる。
　上述した全ての事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例により限定されるものではない。
　実施例においては、特に断りのない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。実施例における各種の合成、調製等の操作は、特に断りのない限り、いずれも撹拌下に行った。また、液中の着色剤の固形分の測定が必要な場合には、株式会社エイ・アンド・デイ製のＭＳ－７０を用いて、乾燥重量法により、着色剤のみの換算値として算出した。
［調製例１：樹脂溶液Ａの調製］
　Ｊｏｎｃｒｙｌ　６７８（ＭＷ：８５００）（２５部）及びトリエタノールアミン（１４．３部）をイオン交換水（６０．７部）に溶解し、一時間撹拌して溶液を得た。得られた溶液を「樹脂溶液Ａ」とする。
［調製例２：着色剤分散液ＤＰ１の調製］
　国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３を追試することにより、ブロック共重合体を調製した。得られたブロック共重合体（５部）を２－ブタノン（２０部）に溶解させ、均一な液とした。この液に、水酸化ナトリウム（０．４部）を水（５０．６部）に溶解させた液、及び樹脂溶液Ａ（４部）を加え、１時間撹拌して液を得た。この液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４（２０部）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行って液を得た。得られた液に水（１００部）を滴下した後、この液を濾過することにより濾液を得た。得られた濾液から２－ブタノン及び水の一部を減圧留去することにより、着色剤の含有率が１１．２％である着色剤分散液を得た。得られた着色剤分散液を「ＤＰ１」とする。
［調製例３：インクの調製］
　下記表３及び表４に記載の各成分を混合してそれぞれ総量１００部の液を得た後、得られた液を孔径３μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、実施例１～１３及び比較例１～１３のインクを得た。インクの総質量中における着色剤の含有率は、いずれのインクも４％になるように調整した。なお、比較例４～７のインクは、目視で十分に確認ができるほどインクの成分が分離していた。このため、比較例４～７のインクについてはインクの安定性に問題があると判断し、後述する評価試験は行わなかった。
［調製例４：洗浄液の調製］
　下記表３中、実施例１のインクの成分からＤＰ１、ＡＱ５１５、及びエマノーン　１１１２の３つの成分の代わりに水を加える以外は実施例１と同様にして、洗浄液を調製した。
　下記表３及び表４中の略号等は、以下の意味を有する。
ＤＰ１：調製例２で得た着色剤分散液
ＰＧ：プロピレングリコール
１２ＨＤ：１，２－ヘキサンジオール
ＤＰｎＢ：ジプロピレングリコールモノブチルエーテル
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
ＴＥＸ：テキサノール
ＢＹＫ３４９：ＢＹＫ　Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ　＆　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のシリコーン系界面活性剤、ＢＹＫ－３４９
ＡＱ５１５：ビックケミー社製の酸化ポリエチレンワックス、ＡＱＵＡＣＥＲ　５１５
ＥＮ１１１２：エマノーン　１１１２
３１９９ＶＢ：エマノーン　３１９９ＶＢ
ＭＯ－２００：イオネット　ＭＯ－２００
ＥＳ１４９Ｄ：ノイゲン　ＥＳ－１４９Ｄ
ＥＮ４１１０：エマノーン　４１１０
３２９９ＶＢ：エマノーン　３２９９ＶＢ
ＤＯ－６００：イオネット　ＤＯ－６００
３２９９ＲＶ：エマノーン　３２９９ＲＶ
ＡＱ５９３：ビックケミー社製のポリプロピレンワックス、ＡＱＵＡＣＥＲ　５９３
ＴＷ－８０：第一工業製薬株式会社製、ポリエチレングリコールソルビタンモノオレート（ＨＬＢ値：１５）、ソルゲン　ＴＷ－８０
ＤＬ－２００：三洋化成工業株式会社製のイオネット　ＤＬ－２００（ＨＬＢ値：６．６）
ＤＳ－３００：三洋化成工業株式会社製のイオネット　ＤＳ－３００（ＨＬＢ値：７．３）
ＮＣ２３０３：日本乳化剤株式会社製のニューコール　２３０３（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル部分はＣ１２－Ｃ１３、ＨＬＢ値：８．３）
ＮＣ２３２０：日本乳化剤株式会社製のニューコール　２３２０（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル部分はＣ１２－Ｃ１３、ＨＬＢ値：１６．４）
ＥＤ２００：東邦化学工業株式会社製のフォスファノール　ＥＤ－２００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、アルキル部分は分岐鎖Ｃ８、オキシエチレン数は１、ＨＬＢ値：１１．４）
ＲＳ４１０：東邦化学工業株式会社製のフォスファノール　ＲＳ－４１０（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、アルキル部分は分岐鎖Ｃ１３、オキシエチレン数は３、ＨＬＢ値：９．０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
［（Ａ）再溶解性の評価］
　各実施例及び比較例のインクを、φ７ｃｍのガラスシャーレ上にマイクロピペットを用いて２０μＬ滴下した。そのガラスシャーレを６０℃の恒温槽で３０分間乾燥させることにより、各インクの乾燥物を固形物として得た。得られた固体に調製例４で調製した洗浄液１０ｇを静かに注ぎ入れ、１時間静置した。静置後のシャーレを緩やかに揺らし、固形物が再溶解しているか否かを目視で観察し、以下３段階の基準で評価した。評価結果を下記表５及び表６に示す。
－評価基準－
　Ａ：大きな固形物もシャーレ上の付着物も観察されず、全ての固形物が再溶解した。
　Ｂ：大きな固形物はないが、シャーレ上に付着物が観察された。
　Ｃ：不溶解物として１ｍｍ程度の大きな固形物が確認されるとともに、シャーレ上に付着物が観察された。
［（Ｂ）耐擦過性の評価］
　自動塗工機（テスター産業株式会社製、ＰＩ－１２１０）にてバーコーターＮｏ．３を使用し、王子製紙株式会社製の「ＯＫトップコート＋」に、評価試験用の各インクの全面塗工を行った後、７０℃の恒温槽で２分間乾燥させることにより試験片を得た。各試験片の耐擦過性を、株式会社安田精機製作所製、Ｎｏ．４２８学振形摩耗試験機（摩擦試験機ＩＩ形）を用いて評価した。すなわち、試験片に２５０ｇの荷重を掛けた状態で、塗布部分を２０回擦り合わせ、移染の程度を、汚染用グレースケール（ＪＩＳ　Ｌ　０８０５：２００５準拠）を用いて、下記２段階の評価基準で評価した。評価結果を下記表５及び表６に示す。
－評価基準－
　Ａ：３級以上
　Ｃ：３級未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　上記の結果から明らかなように、各実施例のインクは、耐擦過性が良好であり、且つ、インクが乾燥して生じた固形物の再溶解性にも優れ、相反する２つの効果をバランスよく有することが確認された。一方、各比較例のインクは、耐擦過性と再溶解性とのいずれか一方のみがＡと良好であるものの、他方はＣと不良であった。これにより、通常は、２つの効果は相反することが確認された。
［（Ｃ）インクジェット印刷］
　実施例１、４、及び１３で得たインクを使用し、京セラ株式会社製のインクジェットヘッド　ＫＪ４Ｂ－ＹＨ（６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ）を搭載したプリンターを用いて液滴サイズ１２ｐＬ、速度２５ｍ／ｍｉｎの条件にて、王子製紙株式会社製の「ＯＫトップコート＋」にインクジェット印刷を行った。インクジェット印刷は、テスト作図にてノズル抜けがないことを確認した後、１００％Ｄｕｔｙのベタ画像を８０ｃｍ印刷した。このベタ画像を印刷した直後に、再度、テスト作図を行いノズル抜けの本数を確認した。その結果、いずれのインクを使用したときもノズル抜けは０本であり、インクジェット印刷を良好に行えることが確認できた。

 

Claims (7)

  1. 　水不溶性着色剤、酸化ポリエチレンワックス、下記式（１）又は式（２）で表され、且つ、ＨＬＢ値が７．５～２０．０である化合物、及び水を含有するインク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（１）中、Ｒ１は直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ４０炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｍ１は平均値で１～３００、ｎ１は平均値で０～１０であり、ｍ１及びｎ１が１以上のとき、ＥＯ及びＰＯの並び順は任意である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（２）中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ４０炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｍ２は平均値で１～３００、ｎ２は平均値で０～１０であり、ｍ２及びｎ２が１以上のとき、ＥＯ及びＰＯの並び順は任意である。）
  2. 　グリコールエーテル及びＣ４－Ｃ１２アルカンジオールから選択される少なくとも１種をさらに含有する、請求項１に記載のインク。
  3. 　分散剤をさらに含有する、請求項１又は２に記載のインク。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載のインクの液滴を、インクジェットプリンタにより吐出させて印刷メディアに付着させることにより印刷を行うインクジェット印刷方法。
  5. 　前記印刷メディアが、インク非吸収性又はインク難吸収性の印刷メディアである、請求項４に記載のインクジェット印刷方法。
  6. 　請求項１～３のいずれか１項に記載のインクが付着した印刷メディア。
  7. 　インク非吸収性又はインク難吸収性の印刷メディアである、請求項６に記載の印刷メディア。

     
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