WO2013077436A1 - 酸素吸収性樹脂組成物およびこれを用いた酸素吸収性成形体、並びに、これらを用いた多層体、容器、インジェクション成形体および医療用容器 - Google Patents

酸素吸収性樹脂組成物およびこれを用いた酸素吸収性成形体、並びに、これらを用いた多層体、容器、インジェクション成形体および医療用容器 Download PDF

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聡史 岡田
俊哉 高木
隆史 加柴
慎平 岩本
真一 池田
史裕 伊東
小川　俊
翔太 荒川
健一郎 薄田
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三菱瓦斯化学株式会社
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Abstract

　金属探知機に感応せず、酸素吸収後の臭気発生がなく、優れた酸素吸収性能を有する、新規な酸素吸収性樹脂組成物およびこれを用いた酸素吸収性成形体、並びに、これらを用いた多層体、容器、インジェクション成形体および医療用容器等を提供する。また、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収性樹脂組成物等を提供する。本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物であって、前記ポリエステル化合物が、テトラリン環を有する構成単位を少なくとも１種含有するものである。また、本発明の酸素吸収性成形体は、上記の酸素吸収性樹脂組成物をフィルム状またはシート状に成形してなるものである。さらに、本発明の多層体、容器、インジェクション成形体および医療用容器等は、上記本発明の酸素吸収性樹脂組成物を用いて得られるものである。

Description

酸素吸収性樹脂組成物およびこれを用いた酸素吸収性成形体、並びに、これらを用いた多層体、容器、インジェクション成形体および医療用容器
　本発明は、酸素吸収性樹脂組成物に関し、特に、テトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒とを少なくとも含有する酸素吸収性樹脂組成物およびこれを用いた酸素吸収性成形体等に関する。また、本発明は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で、酸素バリア性能および酸素吸収性能に優れる、多層体および容器等に関する。さらに、本発明は、酸素バリア性能および酸素吸収機能を有するインジェクション成形体および医療用容器、ならびに該インジェクション成形体を加工して得られる二次加工品に関する。
　食品、飲料、医薬品、化粧品等に代表される、酸素の影響を受けて変質或いは劣化しやすい各種物品の酸素酸化を防止し、長期に保存する目的で、これらを収納した包装体内の酸素除去を行う酸素吸収剤が使用されている。
　酸素吸収剤としては、酸素吸収能力、取り扱い易さ、安全性の点から、鉄粉を反応主剤とする酸素吸収剤が一般的に用いられている。しかし、この鉄系酸素吸収剤は、金属探知機に感応するために、異物検査に金属探知機を使用することが困難であった。また、鉄系酸素吸収剤を同封した包装体は、発火の恐れがある為に電子レンジによる加熱ができない。さらに、鉄粉の酸化反応には水分が必須であるため、被保存物が高水分系であるものでしか、酸素吸収の効果を発現することができなかった。
　また、熱可塑性樹脂に鉄系酸素吸収剤を配合した酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層を配した多層材料で容器を構成することにより、容器のガスバリア性の向上を図るとともに容器自体に酸素吸収機能を付与した包装容器の開発が行われている（特許文献１参照）。具体的には、酸素吸収性多層フィルムは、ヒートシール層およびガスバリア層が積層してなる従来のガスバリア性多層フィルムの間に、場合により熱可塑性樹脂からなる中間層を介して酸素吸収剤を分散した熱可塑性樹脂層である酸素吸収層を加え、外部からの酸素透過を防ぐ機能に容器内の酸素を吸収する機能を付与したものとして利用され、押し出しラミネートや共押し出しラミネート、ドライラミネート等の従来公知の製造方法を利用して製造されている。しかし、これも同様に、食品等の異物検知に使用される金属探知機に検知される使用できない、電子レンジによる加熱ができない、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、といった課題を有している。さらに、不透明性の問題により内部視認性が不足するといった課題を有している。鉄粉等の酸素吸収剤を用いるものは、食品等の異物検知に使用される金属探知機に検知される、不透明性の問題により内部視認性が不足する、内容物をアルコール飲料とした場合に鉄とアルコールとの反応によりアルデヒドが発生し、風味が低下するといった課題を有していた。
　上記のような事情から、有機系の物質を反応主剤とする酸素吸収剤が望まれている。有機系の物質を反応主剤とする酸素吸収剤としては、アスコルビン酸を主剤とする酸素吸収剤が知られている（特許文献２参照）。
　一方、樹脂と遷移金属触媒からなる酸素吸収性樹脂組成物が知られている。例えば、酸化可能有機成分としてポリアミド、特にキシリレン基含有ポリアミドと遷移金属触媒からなる樹脂組成物が知られている（特許文献３および４参照）。さらに、この特許文献３および４には、この樹脂組成物を成形して得られる酸素吸収剤、包装材料、包装用多層積層フィルムも例示されている。
　また、酸素吸収に水分を必要としない酸素吸収性樹脂組成物として、炭素－炭素不飽和結合を有する樹脂と遷移金属触媒からなる酸素吸収性樹脂組成物が知られている（特許文献５参照）。
　さらに、酸素を捕集する組成物として、置換されたシクロヘキセン官能基を含むポリマーまたは該シクロヘキセン環が結合した低分子量物質と遷移金属とからなる組成物が知られている（特許文献６参照）。
　他方、インジェクション成形（射出成形）は、複雑な形状を有する成形体を作製でき、生産性も高いため、機械部品、自動車部品、電気・電子部品、食品・医薬用容器等に広く普及している。近年、包装容器としては、軽量で透明且つ易成形性等の利点を有するため、各種プラスチック容器が広く使用されている。代表的なプラスチック容器として、例えば、飲料等の容器においては、蓋を十分に締めることができるように口栓にネジ形状が形成されたインジェクション成形体が多用されている。
　インジェクション成形体に用いられる材料としては、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル、ポリスチレン等の汎用の熱可塑性樹脂が挙げられる。特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルを主体とするインジェクション成形体が、お茶、果汁飲料、炭酸飲料、アルコール飲料等の飲料用プラスチック容器として広く利用されている。しかし、熱可塑性樹脂を主体としたインジェクション成形体は、包装材として優れているものの、ガラス瓶や金属製容器と異なり外部から酸素が透過し易い傾向にあり、それに充填され密閉された内容物の保存性に問題が残っている。そのため、このような汎用性樹脂からなるインジェクション成形体にガスバリア性を付与するために、ガスバリア層を中間層として有するインジェクション成形体が実用化されている。
　ところで、従来から、薬液を密閉状態で充填し保管するための医療用包装容器として、ガラス製のアンプル、バイアル、プレフィルドシリンジ等が使用されている。しかしながら、これらのガラス製容器は、保管中に容器中の内容液にナトリウムイオン等が溶出する、フレークスという微細な物質が発生する、金属で着色した遮光性ガラス製容器を使用する場合には着色用の金属が内容物に混入する、落下等の衝撃により割れやすい、などの問題があった。また、比較的に比重が大きいため、医療用包装容器が重いという問題点もあった。そのため、代替材料の開発が期待されている。具体的には、ガラスに比べて軽量なプラスチック、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー等が、ガラス代替として検討されている。
　例えば、ポリエステル系樹脂材料からなる医療用容器が提示されている（特許文献７参照）。
　一方、プラスチックからなる容器にガスバリア性を付与するために、ガスバリア層を中間層として有する多層容器の検討が行われている。具体的には、ポリオレフィン系樹脂からなる最内層および最外層と、酸素バリア性に優れた樹脂組成物からなる中間層と有する、酸素バリア性を向上させたプレフィルドシリンジが提示されている（特許文献８参照）。他にも、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とから得られるポリアミド（以下、「ナイロンＭＸＤ６」と称することがある。）、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、アルミ箔、カーボンコート、無機酸化物蒸着等のガスバリア層を樹脂層に積層した多層容器も検討されている。
　他方、近年においては、ナイロンＭＸＤ６に少量の遷移金属化合物を添加、混合して、酸素吸収機能を付与し、これを容器や包装材料を構成する酸素バリア材料として利用することが提案されている（特許文献９参照）。
　ところで、食品等の保存性向上や風味劣化を防止する方法としては、脱酸素窒素ガス充填包装する技術が知られている。例えば、日本酒、ワイン、焼酎等のアルコール飲料、果汁、野菜汁、つゆ類、茶飲料等を、金属缶やガラス瓶に充填し、容器内を窒素ガス充填した後に封止する技術がある。ところが、金属缶やガラス瓶は、不燃性廃棄物処理の問題がつきまとい、また、軽量化への要請が依然として残っている。さらに金属缶の使用は、金属成分が内容物中に溶け出す問題もある。そのため、食品分野においても、金属缶やガラス瓶からガスバリア性多層容器等のプラスチック製容器への代替が広く検討されている。
特開平０９－２３４８３２号公報 特開昭５１－１３６８４５号公報 特開２００１－２５２５６０号公報 特開２００９－１０８１５３号公報 特開平０５－１１５７７６号公報 特表２００３－５２１５５２号公報 特開平０８－１２７６４１号公報 特開２００４－２２９７５０号公報 特開平０２－５００８４６号公報
　しかしながら、特許文献２の酸素吸収剤は、そもそも酸素吸収性能が低く、また、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、比較的に高価である、といった課題を有している。
　また、特許文献３の樹脂組成物は、遷移金属触媒を含有させキシリレン基含有ポリアミド樹脂を酸化させることで酸素吸収機能を発現させるものであるため、酸素吸収後に樹脂の酸化劣化による高分子鎖の切断が発生し、包装容器そのものの強度が低下するという問題を有している。さらに、この樹脂組成物は、未だ酸素吸収性能が不十分であり、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、といった課題を有している。また、特許文献４では層間剥離の改善方法が記載されているが、効果は限定的である。さらに、この樹脂組成物は、未だ酸素吸収性能が不十分であり、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、といった課題を有している。
　さらに、特許文献５の酸素吸収性樹脂組成物は、上記と同様に樹脂の酸化にともなう高分子鎖の切断により臭気成分となる低分子量の有機化合物が生成し、酸素吸収後に臭気が発生するという問題がある。
　一方、特許文献６の組成物は、シクロヘキセン官能基を含む特殊な材料を用いる必要があり、また、この材料は比較的に臭気が発生しやすい、という課題が依然として存在する。
　他方、上記従来のガスバリア性多層容器や医療用多層容器は、酸素バリア性、水蒸気バリア性、薬液吸着性、容器の耐久性等の基本性能が十分ではなく、そのため、薬液や食品等の内容物の保存性の観点から改善が求められている。
　とりわけ、従来のガスバリア性多層容器を用いて食品や薬液等を保存する場合、如何にガス置換操作を行ったとしても、包装容器内の酸素を完全に除去することは困難或いは極めて不経済であるという実情がある。すなわち、内容物の液中に溶存する酸素、内容物の混合時に発生し混入する気泡に含まれる酸素、水を添加する場合にはそれに溶存する酸素等を完全に排除することは困難である。原料の選別・調製条件や製造条件において高度な管理を行なって、酸素を可能な限り除去することは可能であるものの、このような経済性を無視した取り扱いは現実的ではない。しかも、上記のとおりガスバリア性多層容器の酸素バリア性が十分ではないため、容器の壁部を透過して外部から侵入してくる微量酸素を完全に排除することができない。
　例えば、特許文献７のポリエステル系樹脂製の医療用容器は、比較的に優れた酸素バリア性を有するものの、酸素を完全に遮断するには酸素バリア性が不十分であり、また、ポリオレフィン系樹脂からなる容器と比較すると水蒸気バリア性にも劣る。しかも、このポリエステル系樹脂は、酸素吸収性能を有さない。そのため、外部から酸素が容器内に侵入した場合に、または、容器の内容物の上部に存在するヘッドスペースに酸素が残存している場合には、容器内の薬液の劣化を防げないという問題があった。
　また、特許文献８のプレフィルドシリンジは、比較的に優れた酸素バリア性および水蒸気バリア性を有するものの、酸素を完全に遮断するには酸素バリア性が不十分である。しかも、中間層の酸素バリア性樹脂組成物は、酸素吸収性能を有さない。そのため、外部から酸素が容器内に侵入した場合に、または、容器の内容物の上部に存在するヘッドスペースに酸素が残存している場合には、容器内の薬液の劣化を防げないという問題があった。
　一方、特許文献９の樹脂組成物は、上記の特許文献３および４と同様に、酸化吸収後に樹脂の酸化劣化による強度低下が発生し、包装容器そのものの強度が低下するという問題を有している。さらに、この樹脂組成物は、未だ酸素吸収性能が不十分であり、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、といった課題を有している。
　さらに食品分野においては、酸素による内容物の酸化によって、食品特有の問題が顕在化する。すなわち、食品類は、酸素に暴露されると、その含有成分である香気成分、糖類、ビタミンなどの酸化や分解が生じるため、色調が大きく変化し、風味が大きく損なわれ易い傾向にある。例えば、アルコール飲料においては、風味の劣化等が、果汁や野菜汁においては、風味の劣化および色調の変化等が、つゆ類においては、風味劣化、保存性低下、褐変等が、茶飲料においては、風味の劣化および色調の変化等が特に問題となる。食品分野において、その風味および色調は、品質のみならず安全性を示す指標として消費者に理解されており、商品価値を決定付けるものでもあるため、風味および色調の品質管理は殊に重要である。
　本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、金属探知機に感応せず、酸素吸収後の臭気発生がなく、優れた酸素吸収性能を有する、新規な酸素吸収性樹脂組成物およびこれを用いた酸素吸収性成形体を提供することにある。また、本発明の他の目的は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収性樹脂組成物およびこれを用いた酸素吸収性成形体を提供することにある。
　さらに、本発明の別の目的は、金属探知機に感応せず、酸素吸収後の臭気発生がなく、優れた酸素吸収性能を有する、新規な酸素吸収性多層体およびそれを用いた酸素吸収性多層容器を提供することにある。また、本発明の他の別の目的は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収性多層体およびそれを用いた酸素吸収性多層容器を提供することにある。
　そして、本発明のまた別の目的は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下における酸素吸収性能、樹脂強度、樹脂加工性に優れ、臭気発生のない酸素吸収性多層体と該多層体を熱成形してなる酸素吸収性多層容器を提供することにある。
　また、本発明のさらに別の目的は、金属探知機に感応せず、酸素吸収後の臭気発生がなく、優れた酸素吸収性能を有する、新規な酸素吸収性紙容器を提供することにある。さらに、本発明のまたさらに別の目的は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収性紙容器を提供することにある。
　さらに、本発明の目的は、金属探知機に感応せず、酸素吸収後の臭気発生がなく、優れた酸素吸収性能を有する、新規な酸素吸収性インジェクション成形体および酸素吸収性多層インジェクション成形体、並びにこれらを用いた酸素吸収性容器を提供することにある。また、本発明の他の目的は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を有する、単層または多層の酸素吸収性インジェクション成形体およびそれを用いた酸素吸収性容器を提供することにある。
　そして、本発明の別の目的は、酸素吸収後の臭気発生がなく、優れた酸素バリア性能を有し、好ましくは優れた水蒸気バリア性能をも有し、長期保存時でも強度が維持され、不純物の溶出量が少ない新規な酸素吸収性医療用多層成形容器を提供することにある。また、本発明の他の別の目的は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収性医療用多層成形容器を提供することにある。
　さらにまた、本発明のさらなる目的は、酸素吸収後の低分子量化合物の生成が抑制され、優れた酸素バリア性能を有し、長期保存時でも強度が維持され、不純物の溶出量が少ない新規な酸素吸収性プレフィルドシリンジを提供することにある。
　本発明の別の新たな目的は、酸化による劣化を防止して、アルコール飲料の風味や色調を良好に保持したまま、アルコール飲料を長期にわたって安定的に保存できる方法を提供することにある。また、本発明の他の新たな目的は、酸化による劣化を防止して、果汁および／または野菜汁の風味や色調を良好に保持したまま、果汁および／または野菜汁を長期にわたって安定的に保存できる方法を提供することにある。さらに、本発明のまた別の目的は、酸化による劣化を防止して、つゆ類の風味および色調を良好に保持したまま、つゆ類を長期にわたって安定的に保存できる方法を提供することにある。またさらに、本発明のさらに別の目的は、酸化による劣化を防止して、液状茶またはペースト状茶の風味および色調を良好に維持したまま、液状茶またはペースト状茶を長期にわたって安定的に保存できる方法を提供することにある。
[規則91に基づく訂正 22.01.2013]　
　本発明者らは、酸素吸収性樹脂組成物について鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒とを用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜１－１＞～＜１－２９＞を提供する。
＜１－１＞　ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物であって、前記ポリエステル化合物が、下記一般式（１）～（４）で表される構成単位；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基およびイミド基からなる群より選択される少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよい。各式中、ｍは、それぞれ独立して、０～３の整数を示し、各式中、ｎは、それぞれ独立して、０～６の整数を示し、テトラリン環のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合している。各式中、Ｘは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素基、飽和または不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状または分岐状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基および複素環基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を含有する２価の基を示す。）
からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
酸素吸収性樹脂組成物。
＜１－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜１－１＞に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
＜１－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜１－１＞または＜１－２＞に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
＜１－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、下記式（５）～（７）で表される構成単位；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜１－１＞～＜１－３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
＜１－５＞　熱可塑性樹脂をさらに含有する、上記＜１－１＞～＜１－４＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
＜１－６＞　ポリオレフィン樹脂をさらに含有する、上記＜１－１＞～＜１－５＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
＜１－７＞　前記ポリエステル化合物が、前記ポリエステル化合物と前記ポリオレフィン樹脂の合計量１００質量部に対し、１０～８０質量部含まれる、上記＜６＞に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
＜１－８＞　上記＜１－１＞～＜１－７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物をフィルム状またはシート状に成形してなる、酸素吸収性成形体。
＜１－９＞　上記＜１－１＞～＜１－７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層と、を少なくとも含む、酸素吸収性多層体。
＜１－１０＞　上記＜１－９＞に記載の酸素吸収性多層体を含む、酸素吸収性多層容器。
＜１－１１＞　熱可塑性樹脂を含有するシーラント層、上記＜１－１＞～＜１－７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層、およびガスバリア性物質を含有するガスバリア層の少なくとも３層をこの順に有する、酸素吸収性多層体。
＜１－１２＞　上記＜１－１１＞に記載の酸素吸収性多層体を含む、酸素吸収性多層容器。
＜１－１３＞　熱可塑性樹脂を含有する隔離層、上記＜１－１＞～＜１－７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層、ガスバリア性物質を含有するガスバリア層、および紙基材層の少なくとも４層をこの順に有する酸素吸収性多層体を製函してなる、酸素吸収性紙容器。
＜１－１４＞　上記＜１－１＞～＜１－７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる、酸素吸収性インジェクション成形体。
＜１－１５＞　上記＜１－１４＞に記載の酸素吸収性インジェクション成形体を、カップ状またはボトル状に成形加工して得られる、酸素吸収性容器。
＜１－１６＞　前記成形加工が、延伸ブロー成形である、上記＜１－１５＞に記載の酸素吸収性容器。
＜１－１７＞　上記＜１－１＞～＜１－７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層とを含む、酸素吸収性多層インジェクション成形体。
＜１－１８＞　上記＜１－１７＞に記載の酸素吸収性多層インジェクション成形体を、カップ状またはボトル状に成形加工して得られる、酸素吸収性多層容器。
＜１－１９＞　前記成形加工が、延伸ブロー成形である、上記＜１－１８＞に記載の酸素吸収性多層容器。
＜１－２０＞　熱可塑性樹脂を少なくとも含有する第１の樹脂層と、上記＜１－１＞～＜１－７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を少なくとも含有する第２の樹脂層の少なくとも３層をこの順に有する、酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１－２１＞　前記第１の樹脂層の熱可塑性樹脂および前記第２の樹脂層の熱可塑性樹脂は、ポリオレフィンである、上記＜１－２０＞に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１－２２＞　前記第１の樹脂層の熱可塑性樹脂および前記第２の樹脂層の熱可塑性樹脂は、前記テトラリン環を有する構成単位を含有するポリエステル化合物以外のポリエステルである、上記＜１－２０＞に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１－２３＞　前記第１の樹脂層のポリエステルおよび前記第２の樹脂層のポリエステルは、テトラリン環を含まない多価カルボン酸とテトラリン環を含まない多価アルコールとの少なくとも２成分を重縮合させたものである、上記＜１－２２＞に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１－２４＞　予め薬剤を密封状態下に収容し、使用に際し前記密封状態を解除して前記薬剤を注出し得るようにされたプレフィルドシリンジであって、前記プレフィルドシリンジが、熱可塑性樹脂を含有する第１の樹脂層と、上記＜１－１＞～＜１－７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する第２の樹脂層の少なくとも３層をこの順に有する多層構造からなる、酸素吸収性プレフィルドシリンジ。
＜１－２５＞　バイオ医薬を、上記＜１－２０＞～＜１－２３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器内、または、上記＜１－２４＞に記載の酸素吸収性プレフィルドシリンジ内に保存する、バイオ医薬の保存方法。
＜１－２６＞　アルコール飲料を、上記＜１－１＞～＜１－７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層とを少なくとも含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性多層容器内に保存する、アルコール飲料の保存方法。
＜１－２７＞　果汁および／または野菜汁を、上記＜１－１＞～＜１－７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層とを少なくとも含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性多層容器内に保存する、果汁および／または野菜汁の保存方法。
＜１－２８＞　つゆ類を、上記＜１－１＞～＜１－７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層とを少なくとも含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性容器内に保存する、つゆ類の保存方法。
＜１－２９＞　液状茶またはペースト状茶を、上記＜１－１＞～＜１－７＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層とを少なくとも含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性容器内に保存する、液状茶またはペースト状茶の保存方法。
　また、本発明者らは、酸素吸収性樹脂組成物について鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物、遷移金属触媒およびポリオレフィン樹脂を併用することにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜２－１＞～＜２－５＞を提供する。
＜２－１＞　ポリエステル化合物、遷移金属触媒およびポリオレフィン樹脂を含有する酸素吸収性樹脂組成物であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
酸素吸収性樹脂組成物
＜２－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜２－１＞に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
＜２－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜２－１＞または＜２－２＞に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
＜２－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜２－１＞～＜２－３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
＜２－５＞　前記ポリエステル化合物が、前記ポリエステル化合物と前記ポリオレフィン樹脂の合計量１００質量部に対し、１０～８０質量部含まれる、上記＜２－１＞～＜２－４＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
　さらに、本発明者らは、酸素吸収性多層体について鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒とを用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜３－１＞～＜３－５＞を提供する。
＜３－１＞　ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）と、を少なくとも含む酸素吸収性多層体であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
酸素吸収性多層体。
＜３－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜３－１＞に記載の酸素吸収性多層体。
＜３－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜３－１＞または＜３－２＞に記載の酸素吸収性多層体。
＜３－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜３－１＞～＜３－３＞のいずれかに一項に記載の酸素吸収性多層体。
＜３－５＞　上記＜３－１＞～＜３－４＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体を含む酸素吸収性多層容器。
　またさらに、本発明者らは、酸素吸収性多層体について鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒とを用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜４－１＞～＜４－５＞を提供する。
＜４－１＞　熱可塑性樹脂を含有するシーラント層（層Ｃ）、ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）、並びにガスバリア性物質を含有するガスバリア層（層Ｄ）をこの順に積層した、少なくとも３層からなる酸素吸収性多層体であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
酸素吸収性多層体。
＜４－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜４－１＞に記載の酸素吸収性多層体。
＜４－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜４－１＞または＜４－２＞に記載の酸素吸収性多層体。
＜４－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜４－１＞～＜４－３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
＜４－５＞　上記＜４－１＞～＜４－４＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体を含む酸素吸収性多層容器。
　また、本発明者らは、酸素吸収性多層体について鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒とを用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜５－１＞～＜５－６＞を提供する。
＜５－１＞　熱可塑性樹脂を含有するシーラント層（層Ｃ）、ポリエステル化合物、遷移金属触媒およびポリオレフィン樹脂を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）、並びにガスバリア性物質を含有するガスバリア層（層Ｄ）をこの順に積層した、少なくとも３層を含有する酸素吸収性多層体であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
酸素吸収性多層体。
＜５－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜５－１＞に記載の酸素吸収性多層体。
＜５－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜５－１＞または＜５－２＞に記載の酸素吸収性多層体。
＜５－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜５－１＞～＜５－３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
＜５－５＞　前記ポリエステル化合物が、前記ポリエステル化合物と前記ポリオレフィン樹脂の合計量１００質量部に対し、１０～８０質量部含まれる、上記＜５－１＞～＜５－４＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体。
＜５－６＞　上記＜５－１＞～＜５－５＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層体を含む酸素吸収性多層容器。
　さらに、本発明者らは、酸素吸収性紙容器について鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒とを用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜６－１＞～＜６－４＞を提供する。
＜６－１＞　熱可塑性樹脂を含有する隔離層（層Ｆ）、ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）、ガスバリア性物質を含有するガスバリア層（層Ｄ）、および紙基材層（層Ｅ）をこの順に積層した、少なくとも４層を含有する酸素吸収性多層体を製函してなる酸素吸収性紙容器であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
酸素吸収性紙容器。
＜６－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜６－１＞に記載の酸素吸収性紙容器。
＜６－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜６－１＞または＜６－２＞に記載の酸素吸収性紙容器。
＜６－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜６－１＞～＜６－３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性紙容器。
　またさらに、本発明者らは、酸素吸収性インジェクション成形体について鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物、遷移金属触媒および熱可塑性樹脂を用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜７－１＞～＜７－７＞を提供する。
＜７－１＞　ポリエステル化合物、遷移金属触媒および熱可塑性樹脂を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収性インジェクション成形体であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
酸素吸収性インジェクション成形体。
＜７－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜７－１＞に記載の酸素吸収性インジェクション成形体。
＜７－３＞　前記遷移金属触媒が、前記酸素吸収層１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜７－１＞または＜７－２＞に記載の酸素吸収性インジェクション成形体。
＜７－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜７－１＞～＜７－３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性インジェクション成形体。
＜７－５＞　前記ポリエステル化合物が、前記ポリエステル化合物と前記熱可塑性樹脂の合計量１００質量部に対し、５～９５質量部含まれる、上記＜７－１＞～＜７－４＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性インジェクション成形体。
＜７－６＞　上記＜７－１＞～＜７－５＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性インジェクション成形体を、さらに加工して得られる酸素吸収性容器。
＜７－７＞　延伸ブロー成形により得られる、上記＜７－６＞に記載の酸素吸収性容器。
　また、本発明者らは、酸素吸収性多層インジェクション成形体について鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒とを用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜８－１＞～＜８－６＞を提供する。
＜８－１＞　ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）とを含む酸素吸収性多層インジェクション成形体であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
酸素吸収性多層インジェクション成形体。
＜８－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜８－１＞に記載の酸素吸収性多層インジェクション成形体。
＜８－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜８－１＞または＜８－２＞に記載の酸素吸収性多層インジェクション成形体。
＜８－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜８－１＞～＜８－３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層インジェクション成形体。
＜８－５＞　上記＜８－１＞～＜８－４＞のいずれかに記載の酸素吸収性多層インジェクション成形体を、さらに加工して得られる酸素吸収性多層容器。
＜８－６＞　延伸ブロー成形により得られる、上記＜８－５＞に記載の酸素吸収性多層容器。
　さらに、本発明者らは、酸素吸収性多層インジェクション成形体について鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒とを用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜９－１＞～＜９－７＞を提供する。
＜９－１＞　ポリエステル化合物、遷移金属触媒および熱可塑性樹脂（ａ）を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する樹脂層（層Ｂ）とを含む酸素吸収性多層インジェクション成形体であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
酸素吸収性多層インジェクション成形体。
＜９－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜９－１＞に記載の酸素吸収性多層インジェクション成形体。
＜９－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜９－１＞または＜９－２＞に記載の酸素吸収性多層インジェクション成形体。
＜９－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜９－１＞～＜９－３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層インジェクション成形体。
＜９－５＞　前記ポリエステル化合物が、前記ポリエステル化合物と前記熱可塑性樹脂（ａ）の合計量１００質量部に対し、５～９５質量部含まれる、上記＜９－１＞～＜９－４＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層インジェクション成形体。
＜９－６＞　上記＜９－１＞～＜９－５＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性多層インジェクション成形体を、さらに加工して得られる酸素吸収性多層容器。
＜９－７＞　延伸ブロー成形により得られる、上記＜９－６＞に記載の酸素吸収性多層容器。
　一方、本発明者らは、酸素吸収性医療用多層成形容器について鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒とを用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜１０－１＞～＜１０－４＞を提供する。
＜１０－１＞　ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）を有し、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）を前記層Ａの両側に積層した、少なくとも３層を含有する酸素吸収性医療用多層成形容器であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１０－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜１０－１＞に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１０－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜１０－１＞または＜１０－２＞に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１０－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜１０－１＞～＜１０－３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
　また、本発明者らは、酸素吸収性医療用多層成形容器について鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒とを用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜１１－１＞～＜１１－４＞を提供する。
＜１１－１＞　ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）を有し、ポリオレフィンを含有する樹脂層（層Ｂ）を前記層Ａの両側に積層した、少なくとも３層を含有する酸素吸収性医療用多層成形容器であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１１－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜１１－１＞に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１１－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜１１－１＞または＜１１－２＞に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１１－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜１１－１＞～＜１１－３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
　さらに、本発明者らは、酸素吸収性医療用多層成形容器について鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒とを用いた酸素吸収層、および、テトラリン環を含有しないポリエステル化合物を用いた樹脂層を積層することにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜１２－１＞～＜１２－９＞を提供する。
＜１２－１＞　ポリエステル化合物（ａ）および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）を有し、ポリエステル化合物（ｂ）を含有する樹脂層（層Ｂ）を前記層Ａの両側に積層した、少なくとも３層を含有する酸素吸収性医療用多層成形容器であって、
　前記ポリエステル化合物（ａ）が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有し、前記ポリエステル化合物（ｂ）が上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択されるテトラリン環を有する構成単位を含有しない、酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１２－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜１２－１＞に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１２－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物（ａ）１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜１２－１＞または＜１２－２＞に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１２－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜１２－１＞～＜１２－３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１２－５＞　前記ポリエステル化合物（ｂ）は、ジカルボン酸単位中の７０モル％以上がテレフタル酸、イソフタル酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、および２，７－ナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれる１種以上のジカルボン酸に由来する、上記＜１２－１＞～＜１２－４＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１２－６＞　前記ポリエステル化合物（ｂ）は、ジカルボン酸単位中の７０モル％以上がテレフタル酸に由来する、上記＜１２－１＞～＜１２－４＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１２－７＞　前記ポリエステル化合物（ｂ）は、ジカルボン酸単位中の９０モル％以上がテレフタル酸に由来する、上記＜１２－１＞～＜１２－４＞いずれか一項に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１２－８＞　前記ポリエステル化合物（ｂ）は、ジカルボン酸単位中の７０モル％以上が２，６－ナフタレンジカルボン酸に由来する、上記＜１２－１＞～＜１２－４＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
＜１２－９＞　前記ポリエステル化合物（ｂ）は、ジカルボン酸単位中の９０モル％以上が２，６－ナフタレンジカルボン酸骨格である、上記＜１２－１＞～＜１２－４＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
　本発明者らは、酸素吸収性プレフィルドシリンジについて鋭意検討を進めた結果、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒を用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜１３－１＞～＜１３－４＞を提供する。
＜１３－１＞　予め薬剤を密封状態下に収容し、使用に際し開封して前記薬剤を注出し得るようにされたプレフィルドシリンジであって、前記プレフィルドシリンジがポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）を有し、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）を前記層Ａの両側に積層した、少なくとも３層を含有する多層構造からなり、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
酸素吸収性プレフィルドシリンジ。
＜１３－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜１３－１＞に記載の酸素吸収性プレフィルドシリンジ。
＜１３－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜１３－１＞または＜１３－２＞に記載の酸素吸収性プレフィルドシリンジ。
＜１３－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜１３－１＞～＜１３－３＞のいずれか一項に記載の酸素吸収性プレフィルドシリンジ。
　本発明者らは、バイオ医薬の保存方法について鋭意検討を進めた結果、バイオ医薬を、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒を用いる酸素吸収性医療用多層成形容器に保存することにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜１４－１＞～＜１４－４＞を提供する。
＜１４－１＞　バイオ医薬を、ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）を前記層Ａの両側に積層した、少なくとも３層を含有する酸素吸収性医療用多層成形容器内に保存するバイオ医薬の保存方法であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
バイオ医薬の保存方法。
＜１４－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜１４－１＞に記載のバイオ医薬の保存方法。
＜１４－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜１４－１＞または＜１４－２＞に記載のバイオ医薬の保存方法。
＜１４－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜１４－１＞～＜１４－３＞のいずれか一項に記載のバイオ医薬の保存方法。
　本発明者らは、アルコール飲料の保存方法について鋭意検討を進めた結果、アルコール飲料を、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒からなる酸素吸収性樹脂組成物を容器の一層に用いた容器に保存することにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜１５－１＞～＜１５－４＞を提供する。
＜１５－１＞　アルコール飲料を、ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）とを含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性容器内に保存するアルコール飲料の保存方法であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
アルコール飲料の保存方法。
＜１５－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜１５－１＞に記載のアルコール飲料の保存方法。
＜１５－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜１５－１＞または＜１５－２＞に記載のアルコール飲料の保存方法。
＜１５－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜１５－１＞～＜１５－３＞のいずれか一項に記載のアルコール飲料の保存方法。
　本発明者らは、果汁および／または野菜汁の保存方法について鋭意検討を進めた結果、果汁および／または野菜汁を、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒からなる酸素吸収性樹脂組成物を容器の一層に用いた容器に保存することにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜１６－１＞～＜１６－４＞を提供する。
＜１６－１＞　果汁および／または野菜汁を、ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）とを含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性容器内に保存する果汁および／または野菜汁の保存方法であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
果汁および／または野菜汁の保存方法。
＜１６－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜１６－１＞に記載の果汁および／または野菜汁の保存方法。
＜１６－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜１６－１＞または＜１６－２＞に記載の果汁および／または野菜汁の保存方法。
＜１６－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜１６－１＞～＜１６－３＞のいずれか一項に記載の果汁および／または野菜汁の保存方法。
　本発明者らは、つゆ類の保存方法について検討を進めた結果、つゆ類を、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒からなる酸素吸収性樹脂組成物を容器の一層に用いた容器に保存することにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜１７－１＞～＜１７－４＞を提供する。
＜１７－１＞　つゆ類を、ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）とを含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性容器内に保存するつゆ類の保存方法であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
つゆ類の保存方法。
＜１７－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜１７－１＞に記載のつゆ類の保存方法。
＜１７－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜１７－１＞または＜１７－２＞に記載のつゆ類の保存方法。
＜１７－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜１７－１＞～＜１７－３＞のいずれか一項に記載のつゆ類の保存方法。
　本発明者らは、液状茶またはペースト状茶の保存方法について鋭意検討を進めた結果、液状茶またはペースト状茶を、所定のテトラリン環を有するポリエステル化合物と遷移金属触媒からなる酸素吸収性樹脂組成物を容器の一層に用いた容器に保存することにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下＜１８－１＞～＜１８－４＞を提供する。
＜１８－１＞　液状茶またはペースト状茶を、ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）とを含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性容器内に保存する液状茶またはペースト状茶の保存方法であって、
　前記ポリエステル化合物が、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
液状茶またはペースト状茶の保存方法。
＜１８－２＞　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、上記＜１８－１＞に記載の液状茶またはペースト状茶の保存方法。
＜１８－３＞　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、上記＜１８－１＞または＜１８－２＞に記載の液状茶またはペースト状茶の保存方法。
＜１８－４＞　前記一般式（１）で表される構成単位が、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つである、上記＜１８－１＞～＜１８－３＞のいずれか一項に記載の液状茶またはペースト状茶の保存方法。
　本発明の一態様によれば、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を有する酸素吸収性樹脂組成物およびこれを用いた酸素吸収性成形体、並びに、酸素吸収性多層体および酸素吸収性多層容器等を実現することができる。そして、これらの酸素吸収性樹脂組成物等は、被保存物の水分の有無によらず酸素を吸収することができ、しかも酸素吸収後の臭気発生がないので、例えば、食品、調理食品、飲料、医薬品、健康食品等、対象物を問わず幅広い用途で使用することができる。また、金属探知機に感応しない酸素吸収性樹脂組成物等を実現することもできる。さらに、ポリオレフィン樹脂との加工性、接着性に優れており、フィルム、シート、成形容器等への加工性に優れた酸素吸収性樹脂組成物として実現することもできる。その上さらに、本発明の好ましい態様によれば、酸素吸収後も酸化による上記のテトラリン環を有するポリエステル化合物の強度低下が極めて小さく、長期の利用においても酸素吸収層の強度が維持されるため、層間剥離が生じにくい酸素吸収性多層体およびそれを用いた酸素吸収性多層容器等を実現することもできる。
　さらに、本発明の他の一態様によれば、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を有する酸素吸収性インジェクション成形体および酸素吸収性多層インジェクション成形体、並びにこれらを用いた酸素吸収性容器を実現することができる。そして、これらの酸素吸収性インジェクション成形体および酸素吸収性容器等は、被保存物の水分の有無によらず酸素吸収することができ、しかも酸素吸収後の臭気発生がないので、例えば、食品、調理食品、飲料、医薬品、健康食品等、対象物を問わず幅広い用途で使用することができる。また、金属探知機に感応しない酸素吸収性インジェクション成形体および酸素吸収性容器等を実現することもできる。その上さらに、本発明の好ましい態様によれば、酸素吸収後も酸化によるポリエステル化合物の強度低下が極めて小さく、長期の利用においても酸素吸収層の強度が維持されるため、層間剥離が生じにくい酸素吸収性インジェクション成形体および酸素吸収性容器等を実現することもできる。
　またさらに、本発明の別の一態様によれば、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を有し、酸素バリア性が良好で、好適な態様ではさらに水蒸気バリアに優れる、バイアルやプレフィルドシリンジ等の酸素吸収性医療用多層成形容器を実現することができる。そして、この酸素吸収性医療用多層成形容器は、被保存物の水分の有無によらず酸素吸収することができ、しかも酸素吸収後の臭気発生がないので、様々な医薬品や医療品に使用することができる。また、酸素吸収後も酸化による上記のテトラリン環を有するポリエステル化合物の強度低下が極めて小さく、長期の利用においても酸素吸収層の強度が維持されるため、層間剥離が生じにくい酸素吸収性医療用多層成形容器を実現することもできる。さらに、酸素吸収後の低分子有機化合物の生成が抑制されているので、この低分子量有機化合物の内容物への混入が少ない酸素吸収性医療用多層成形容器を実現することもできる。そのため、本発明の酸素吸収性医療用多層成形容器は、低酸素濃度下で保存が要求される医薬品、バイオ医薬、医療品等の保存において殊に有用である。
　そして、本発明方法の一態様によれば、酸素吸収後の容器から臭気を発生させずに、アルコール飲料の風味を過度に損なわずに、アルコール飲料を長期間保存できる方法を提供できる。しかも、金属缶やガラス瓶からの代替により、容器の軽量化、不燃性廃棄物の削減が可能となる。また、長期間保存後も、包装容器の強度が保持されるので、取扱性および信頼性が高められる。また、本発明方法の一態様によれば、酸素吸収後の容器から臭気を発生させずに、果汁および／または野菜汁の風味および色調を過度に損なわずに、果汁および／または野菜汁を長期間保存できる方法を提供できる。しかも、金属缶やガラス瓶からの代替により、容器の軽量化、不燃性廃棄物の削減が可能となる。また、長期間保存後も、包装容器の強度が保持されるので、取扱性および信頼性が高められる。さらに、本発明方法の一態様によれば、酸素吸収後の容器から臭気を発生させずに、つゆ類の風味を過度に損なわずに、つゆ類を長期間保存できる方法を提供できる。しかも、金属缶やガラス瓶からの代替により、容器の軽量化、不燃性廃棄物の削減を可能とする。また、長期間保存後も、包装容器の強度が保持されるので、取扱性および信頼性が高められる。またさらに、本発明方法の一態様によれば、酸素吸収後の容器から臭気を発生させずに、液状茶またはペースト状茶の風味を過度に損なわずに、液状茶またはペースト状茶を長期間保存できる方法を提供できる。しかも、金属缶やガラス瓶からの代替により、容器の軽量化、不燃性廃棄物の削減を可能とする。また、長期間保存後も、包装容器の強度が保持されるので、取扱性および信頼性が高められる。
　以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、以下の実施の形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明はその実施の形態のみに限定されない。
（第１実施形態）
［酸素吸収性樹脂組成物］
　本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１種のテトラリン環を有する構成単位を含有するポリエステル化合物（以下、単に「テトラリン環含有ポリエステル化合物」ともいう。）と遷移金属触媒とを少なくとも含有する。
＜テトラリン環含有ポリエステル化合物＞
　本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物において用いられるテトラリン環含有ポリエステル化合物は、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位のうち、少なくとも１種を含有するものである。また、上記一般式（１）で表される構成単位は、上記式（５）～（７）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましい。ここで、「構成単位を含有する」とは、化合物中に当該構成単位を１以上有することを意味する。かかる構成単位は、テトラリン環含有ポリエステル化合物中に繰り返し単位として含まれていることが好ましい。このようにテトラリン環含有ポリエステル化合物が重合体である場合、上記構成単位のホモポリマー、上記構成単位と他の構成単位とのランダムコポリマー、上記構成単位と他の構成単位とのブロックコポリマーのいずれであっても構わない。
　上記一般式（１）～（４）で表される構成単位において、Ｒで示した一価の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数が１～１５、より好ましくは炭素数が１～６の直鎖状、分岐状または環状アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が２～６の直鎖状、分岐状または環状アルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基）、アルキニル基（好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が２～６のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基）、アリール基（好ましくは炭素数が６～１６、より好ましくは炭素数が６～１０のアリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基）、複素環基（好ましくは炭素数が１～１２、より好ましくは炭素数が２～６の５員環或いは６員環の芳香族または非芳香族の複素環化合物から１個の水素原子を取り除くことによって得られる一価の基、例えば、１－ピラゾリル基、１－イミダゾリル基、２－フリル基）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数が１～１０、より好ましくは炭素数が１～６の直鎖状、分岐状または環状アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数が６～１２、より好ましくは炭素数が６～８のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基）、アシル基（ホルミル基を含む。好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が２～６のアルキルカルボニル基、好ましくは炭素数が７～１２、より好ましくは炭素数が７～９のアリールカルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数が１～１０、より好ましくは炭素数が１～６のアルキルアミノ基、好ましくは炭素数が６～１２、より好ましくは炭素数が６～８のアニリノ基、好ましくは炭素数が１～１２、より好ましくは炭素数が２～６の複素環アミノ基、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基）、メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは炭素数が１～１０、より好ましくは炭素数が１～６のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数が６～１２、より好ましくは炭素数が６～８のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基）、複素環チオ基（好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が１～６の複素環チオ基、例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ基）、イミド基（好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が４～８のイミド基、例えば、Ｎ－スクシンイミド基、Ｎ－フタルイミド基）等が例示されるが、これらに特に限定されない。
　なお、上記の一価の置換基Ｒが水素原子を有する場合、その水素原子が置換基Ｔ（ここで、置換基Ｔは、上記の一価の置換基Ｒで説明したものと同義である。）でさらに置換されていてもよい。その具体例としては、ヒドロキシ基で置換されたアルキル基（例えば、ヒドロキシエチル基）、アルコキシ基で置換されたアルキル基（例えば、メトキシエチル基）、アリール基で置換されたアルキル基（例えば、ベンジル基）、第１級或いは第２級アミノ基で置換されたアルキル基（例えば、アミノエチル基）、アルキル基で置換されたアリール基（例えば、ｐ－トリル基）、アルキル基で置換されたアリールオキシ基（例えば、２－メチルフェノキシ基）等が挙げられるが、これらに特に限定されない。なお、上記の一価の置換基Ｒが一価の置換基Ｔを有する場合、上述した炭素数には、置換基Ｔの炭素数は含まれないものとする。例えば、ベンジル基は、フェニル基で置換された炭素数１のアルキル基と看做し、フェニル基で置換された炭素数７のアルキル基とは看做さない。また、上記の一価の置換基Ｒが置換基Ｔを有する場合、その置換基Ｔは複数あってもよい。
　上記一般式（１）～（４）で表される構成単位において、Ｘは、芳香族炭化水素基、飽和または不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状または分岐状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基および複素環基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を含有する２価の基を示す。芳香族炭化水素基、飽和または不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状または分岐状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基および複素環基は、置換されていても無置換でもよい。また、Ｘは、ヘテロ原子を含有していてもよく、或いは、エーテル基、スルフィド基、カルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルホキシド基、スルホン基等を含有していてもよい。
　ここで、芳香族炭化水素基としては、例えば、ｏ－フェニレン基、ｍ－フェニレン基、ｐ－フェニレン基、メチルフェニレン基、ｏ－キシリレン基、ｍ－キシリレン基、ｐ－キシリレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントリレン基、ビフェニレン基、フルオニレン基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、メチルシクロへキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基等のシクロアルキレン基や、シクロヘキセニレン基等のシクロアルケニレン基が挙げられるが、これらに特に限定されない。脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、イソプロピリデン基、テトラメチレン基、イソブチリデン基、ｓｅｃ‐ブチリデン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等の直鎖状または分枝鎖状アルキレン基や、ビニレン基、プロペニレン基、１－ブテニレン基、２－ブテニレン基、１，３－ブタジエニレン基、１－ペンテニレン基、２－ペンテニレン基、１－ヘキセニレン基、２－ヘキセニレン基、３－ヘキセニレン基等のアルケニレン基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらは、さらに置換基を有していてもよく、その具体例としては、例えば、ハロゲン、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボアルコキシ基、アミノ基、アシル基、チオ基（例えばアルキルチオ基、フェニルチオ基、トリルチオ基、ピリジルチオ基等）、アミノ基（例えば非置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。
　上記一般式（１）で表される構成単位を含有するテトラリン環含有ポリエステル化合物は、例えば、テトラリン環を有するジカルボン酸またはその誘導体（Ｉ）と、ジオールまたはその誘導体（ＩＩ）とを重縮合することによって得ることができる。
[規則91に基づく訂正 22.01.2013]　
　テトラリン環を有するジカルボン酸またはその誘導体（Ｉ）としては、例えば、下記一般式（８）で表される化合物が挙げられる。テトラリン環を有するジカルボン酸またはその誘導体（Ｉ）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基およびイミド基からなる群より選択される少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよい。ｍは０～３の整数を示し、ｎは０～６の整数を示し、テトラリン環のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合している。Ｙは、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を示す。）
　なお、上記一般式（８）で表される化合物は、例えば、下記一般式（９）で表されるナフタレン環を有するジカルボン酸またはその誘導体を水素と反応させることによって得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基およびイミド基からなる群より選択される少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよい。ｍは、それぞれ独立して０～３の整数を示す。Ｙは、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を示す。）
　ジオールまたはその誘導体（ＩＩ）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２－フェニルプロパンジオール、２－（４－ヒドロキシフェニル）エチルアルコール、α，α－ジヒドロキシ－１，３－ジイソプロピルベンゼン、α，α－ジヒドロキシ－１，４－ジイソプロピルベンゼン、ｏ－キシレングリコール、ｍ－キシレングリコール、ｐ－キシレングリコール、ヒドロキノン、４，４－ジヒドロキシフェニル、ナフタレンジオール、またはこれらの誘導体等が挙げられる。ジオールまたはその誘導体（ＩＩ）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、上記一般式（２）で表される構成単位を含有するテトラリン環含有ポリエステル化合物は、例えば、テトラリン環を有するジオールまたはその誘導体（ＩＩＩ）と、ジカルボン酸またはその誘導体（ＩＶ）とを重縮合することによって得ることができる。
[規則91に基づく訂正 22.01.2013]　
　テトラリン環を有するジオールまたはその誘導体（ＩＩＩ）としては、例えば、下記一般式（１０）で表される化合物が挙げられる。テトラリン環を有するジオールまたはその誘導体（ＩＩＩ）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基およびイミド基からなる群より選択される少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよい。ｍは０～３の整数を示し、ｎは０～６の整数を示し、テトラリン環のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合している。）
　なお、上記一般式（１０）で表される化合物は、例えば、下記一般式（１１）で表されるナフタレン環を有するジオールまたはその誘導体を水素と反応させることによって得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基およびイミド基からなる群より選択される少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよい。ｍは、それぞれ独立して０～３の整数を示す。）
　ジカルボン酸またはその誘導体（ＩＶ）としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、３，３－ジメチルペンタン二酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のベンゼンジカルボン酸類、２，６－ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸類、アントラセンジカルボン酸、フェニルマロン酸、フェニレンジ酢酸、フェニレンジ酪酸、４，４－ジフェニルエーテルジカルボン酸、p-フェニレンジカルボン酸、またはこれらの誘導体等が挙げられる。ジカルボン酸またはその誘導体（ＩＶ）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記一般式（３）または（４）で表される構成単位を含有するテトラリン環含有ポリエステル化合物は、例えば、テトラリン環を有するヒドロキシカルボン酸またはその誘導体（Ｖ）を重縮合することによって得ることができる。
[規則91に基づく訂正 22.01.2013]　
　テトラリン環を有するヒドロキシカルボン酸またはその誘導体（Ｖ）としては、例えば、下記一般式（１２）または（１３）で表される化合物が挙げられる。テトラリン環を有するヒドロキシカルボン酸またはその誘導体（Ｖ）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基およびイミド基からなる群より選択される少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよい。ｍは０～３の整数を示し、ｎは０～６の整数を示し、テトラリン環のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合している。Ｙは、水素原子またはアルキル基を示す。）
　また、上記一般式（１）または（２）で表される構成単位を含有するテトラリン環含有ポリエステル化合物は、例えば、下記一般式（１４）または（１５）で表される構成単位を含有するポリエステル化合物の水添反応によって得ることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基およびイミド基からなる群より選択される少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよい。ｍは、それぞれ独立して０～３の整数を示す。Ｘは芳香族炭化水素基、飽和または不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状または分岐状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基および複素環基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を含有する２価の基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基およびイミド基からなる群より選択される少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよい。ｍは、それぞれ独立して０～３の整数を示す。Ｘは芳香族炭化水素基、飽和または不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状または分岐状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基および複素環基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を含有する２価の基を示す。）
　上記一般式（８）～（１５）で表される構成単位においてＲで示した一価の置換基およびＸで示した２価の基の具体例は、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位において説明したものと同一である。そのため、ここでの重複した説明は省略する。
　本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物において用いられるテトラリン環含有ポリエステル化合物は、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位以外の、他のテトラリン環を有する構成単位、および／または、テトラリン環を有さない構成単位を共重合成分として含んでいてもよい。具体的には、前述したジオールまたはその誘導体（ＩＩ）やジカルボン酸またはその誘導体（ＩＶ）において示した化合物を共重合成分として用いることができる。
　上記一般式（１）で表される構成単位を含有するテトラリン環含有ポリエステル化合物のなかで、より好ましいものとしては、上記式（５）～（７）で表される構成単位を含有するテトラリン環含有ポリエステル化合物、および、下記式（１６）～（１８）で表される構成単位を含有するテトラリン環含有ポリエステル化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　上記のテトラリン環含有ポリエステル化合物の分子量は、所望する性能や取扱性などを考慮して適宜設定することができ、特に限定されない。一般的には、重量平均分子量（Ｍｗ）が１．０×１０３～８．０×１０６であることが好ましく、より好ましくは５．０×１０３～５．０×１０６である。また同様に、数平均分子量（Ｍｎ）が１．０×１０３～１．０×１０６であることが好ましく、より好ましくは５．０×１０３～５．０×１０４である。なお、ここでいう分子量は、いずれもポリスチレン換算の値を意味する。なお、上記のテトラリン環含有ポリエステル化合物は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、上記のテトラリン環含有ポリエステル化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、０～９０℃であることが好ましく、より好ましくは１０～８０℃である。なお、ここでいうガラス転移温度は、示差走査熱量測定により測定される値を意味する。
　上記のテトラリン環含有ポリエステル化合物の製造方法は、特に制限されず、従来公知のポリエステルの製造方法をいずれも適用することができる。ポリエステルの製造方法としては、例えば、エステル交換法、直接エステル化法等の溶融重合法、または溶液重合法等が挙げられる。これらの中でも、原料入手の容易さの点から、エステル交換法、または直接エステル化法が好適である。
　テトラリン環含有ポリエステル化合物の製造時には、エステル交換触媒、エステル化触媒、重縮合触媒等の各種触媒、エーテル化防止剤、熱安定剤、光安定剤等の各種安定剤、重合調整剤等の従来公知のものをいずれも用いることができる。これらの種類や使用量は、反応速度、テトラリン環含有ポリエステル化合物の分子量、ガラス転移温度、粘度、色調、安全性、熱安定性、耐候性、自身の溶出性などに応じて適宜選択すればよく、特に限定されない。例えば上記各種触媒としては、亜鉛、鉛、セリウム、カドミウム、マンガン、コバルト、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ニッケル、マグネシウム、バナジウム、アルミニウム、チタン、アンチモン、スズ等の金属の化合物（例えば、脂肪酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、塩化物、酸化物、アルコキシド）や金属マグネシウムなどが挙げられる。これらは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　なお、テトラリン環含有ポリエステル化合物の極限粘度（フェノールと１，１，２，２－テトラクロロエタンとの質量比６：４の混合溶媒を用いた２５℃での測定値）は、特に限定されないが、テトラリン環含有ポリエステル化合物の成形性の観点から、０．１～２．０ｄＬ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５～１．５ｄＬ／ｇである。
　上述したテトラリン環含有ポリエステル化合物は、いずれも、テトラリン環のベンジル位に水素を有するものであり、上述した遷移金属触媒と併用することでベンジル位の水素が引き抜かれ、これにより優れた酸素吸収能を発現する。
　また、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、酸素吸収後の臭気発生が著しく抑制されたものである。その理由は明らかではないが、例えば以下の酸化反応機構が推測される。すなわち、上記のテトラリン環含有ポリエステル化合物においては、まずテトラリン環のベンジル位にある水素が引き抜かれてラジカルが生成し、その後、ラジカルと酸素との反応によりベンジル位の炭素が酸化され、ヒドロキシ基またはケトン基が生成すると考えられる。そのため、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物においては、上記従来技術のような酸化反応による酸素吸収主剤の分子鎖の切断がなく、テトラリン環含有ポリエステル化合物の構造が維持され、臭気の原因となる低分子量の有機化合物が酸素吸収後に生成され難いためと推測される。
＜遷移金属触媒＞
　本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物において用いられる遷移金属触媒としては、上記のテトラリン環含有ポリエステル化合物の酸化反応の触媒として機能し得るものであれば、公知のものから適宜選択して用いることができ、特に限定されない。
　かかる遷移金属触媒の具体例としては、遷移金属の有機酸塩、ハロゲン化物、燐酸塩、亜燐酸塩、次亜燐酸塩、硝酸塩、硫酸塩、酸化物、水酸化物等が挙げられる。ここで、遷移金属触媒に含まれる遷移金属としては、例えば、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ルテニウム、ロジウム等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅が好ましい。また、有機酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、オクタノイック酸、ラウリン酸、ステアリン酸、アセチルアセトン、ジメチルジチオカルバミン酸、パルミチン酸、２－エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、リノール酸、トール酸、オレイン酸、カプリン酸、ナフテン酸等が挙げられるが、これらに限定されない。遷移金属触媒は、上述した遷移金属と有機酸とを組み合わせたものが好ましく、遷移金属がマンガン、鉄、コバルト、ニッケルまたは銅であり、有機酸が酢酸、ステアリン酸、２－エチルヘキサン酸、オレイン酸またはナフテン酸である組み合わせがより好ましい。なお、遷移金属触媒は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物におけるテトラリン環含有ポリエステル化合物および遷移金属触媒の含有割合は、使用するテトラリン環含有ポリエステル化合物や遷移金属触媒の種類および所望の性能に応じて適宜設定することができ、特に限定されない。酸素吸収性樹脂組成物の酸素吸収量の観点から、遷移金属触媒の含有量は、テトラリン環含有ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．００２～２質量部、さらに好ましくは０．００５～１質量部である。
＜他の熱可塑性樹脂＞
　また、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、必要に応じて、上記テトラリン環含有ポリエステル化合物以外の、他の熱可塑性樹脂をさらに含有していてもよい。他の熱可塑性樹脂を併用することで、成形性や取扱性を高めることができる。
　他の熱可塑性樹脂としては、公知のものを適宜用いることができる。例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、或いはエチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン同士のランダムまたはブロック共重合体等のポリオレフィン；無水マレイン酸グラフトポリエチレンや無水マレイン酸グラフトポリプロピレン等の酸変性ポリオレフィン；エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－塩化ビニル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体やそのイオン架橋物（アイオノマー）、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン－ビニル化合物共重合体；ポリスチレン、アクリロニトリル－スチレン共重合体、α－メチルスチレン－スチレン共重合体等のスチレン系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリビニル化合物、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等のポリアミド；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノエート等のポリエステル；ポリカーボネート；ポリエチレンオキサイド等のポリエーテル等或いはこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの熱可塑性樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、他の熱可塑性樹脂としてポリオレフィン樹脂を含有するものがより好ましい。ポリオレフィン樹脂としては、上記した高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等の他、メタロセン触媒によるポリエチレン等の各種ポリエチレン類、プロピレンホモポリマー、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－エチレンランダム共重合体等のポリプロピレン類、ポリスチレン類、ポリメチルペンテン類、環状オレフィンを使用したシクロオレフィンポリマーおよびシクロオレフィンコポリマー等の環状ポリオレフィン類が例示される。これらは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、これらのポリオレフィン樹脂の配合時には、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、熱可塑性エラストマー等を添加してもよい。なお、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物をフィルムに成形するときの成形性と加工性を考慮すると、ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と表記する。）は、２００℃で１～３５ｇ／１０分である、または、２４０℃で２～４５ｇ／１０分であることが好ましい。なお、本明細書においては、特に断りがない限り、ＭＦＲは、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠した装置を用いて、特定の温度において、荷重２１６０ｇの条件下で測定したときの値を意味し、「ｇ／１０分」の単位で測定温度とともに表記する。一方、酸素吸収性能の観点では、酸素透過係数が５０～２００ｃｃ・ｍｍ／（ｍ２・日・ａｔｍ）（２３℃・６０％ＲＨ）のポリオレフィン樹脂が好ましい。この範囲の酸素透過係数を有するポリオレフィン樹脂を使用することにより、より良好な酸素吸収性能が得られ易い傾向にある。また、製造中に発生した端材をリサイクルして再加工する観点から、ポリオレフィン樹脂に酸化防止剤を配合することが好ましい。
　また、上記のテトラリン環含有ポリエステル化合物との混合性を考慮すると、ポリオレフィン樹脂の配合時には無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を添加することが好ましい。この場合、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の添加量は、特に限定されないが、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対し、１～３０質量部が好ましく、より好ましくは３～１５質量部である。
　本実施形態の酸素吸収性組成物が熱可塑性樹脂を含有する場合、熱可塑性樹脂の含有割合は、酸素吸収性能並びに成形性の観点から、テトラリン環含有ポリエステル化合物と熱可塑性樹脂の合計量１００質量部に対し、１０～８０質量部であることが好ましく、より好ましくは１５～７０質量部、さらに好ましくは２０～６０質量部である。
　また、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物がポリオレフィン樹脂を含有する場合、テトラリン環含有ポリエステル化合物とポリオレフィン樹脂との含有割合は、特に限定されないが、テトラリン環含有ポリエステル化合物とポリオレフィン樹脂の合計量１００質量部に対し、１０～８０質量部であることが好ましく、より好ましくは１５～７０質量部、さらに好ましくは２０～６０質量部である。テトラリン環含有ポリエステル化合物の含有量が前記好ましい範囲内にあると、１０質量部未満の場合に比べて酸素吸収量が高くなる傾向にあり、また、８０質量部を超える場合に比べてポリオレフィン樹脂との加工性がより良好になる傾向にある。
　テトラリン環含有ポリエステル化合物および遷移金属触媒並びに必要に応じて含有される熱可塑性樹脂は、公知の方法で混合することができる。また、押出機を用いてこれらを混練することにより、より高い分散性を有する酸素吸収性樹脂組成物を得ることもできる。
＜各種添加剤＞
　ここで、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、上述した各成分以外に、本実施形態の効果を過度に損なわない範囲で、当業界で公知の各種添加剤を含有していてもよい。かかる任意成分としては、例えば、乾燥剤、酸化チタン等の顔料、染料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、安定剤等の添加剤、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤、消臭剤等が挙げられるが、これらに特に限定されない。
　さらに、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、酸素吸収反応を促進させるために、必要に応じて、さらにラジカル発生剤や光開始剤を含有していてもよい。ラジカル発生剤の具体例としては、各種のＮ－ヒドロキシイミド化合物が挙げられる。具体的には、Ｎ－ヒドロキシコハクイミド、Ｎ－ヒドロキシマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ジヒドロキシシクロヘキサンテトラカルボン酸ジイミド、Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、Ｎ－ヒドロキシテトラクロロフタルイミド、Ｎ－ヒドロキシテトラブロモフタルイミド、Ｎ－ヒドロキシヘキサヒドロフタルイミド、３－スルホニル－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、３－メトキシカルボニル－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、３－メチル－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、３－ヒドロキシ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－ニトロ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－クロロ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－メトキシ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－ジメチルアミノ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－カルボキシ－Ｎ－ヒドロキシヘキサヒドロフタルイミド、４－メチル－Ｎ－ヒドロキシヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ－ヒドロキシヘット酸イミド、Ｎ－ヒドロキシハイミック酸イミド、Ｎ－ヒドロキシトリメリット酸イミド、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシピロメリット酸ジイミド等が挙げられるが、これらに特に限定されない。また、光開始剤の具体例としては、ベンゾフェノンとその誘導体、チアジン染料、金属ポルフィリン誘導体、アントラキノン誘導体等が挙げられるが、これらに特に限定されない。なお、これらのラジカル発生剤および光開始剤は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
＜使用態様＞
　本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、公知の造粒方法或いは押出成形などの公知の成形方法等を適用することができ、例えば粉体状、顆粒状、ペレット状、フィルム状或いはシート状またはその他の小片状に成形加工することができる。したがって、このようにして得られた酸素吸収性樹脂成形体をそのまま酸素吸収剤として用いることができ、或いは、得られた酸素吸収性樹脂成形体を通気性包装材料に充填することで、小袋状の酸素吸収剤包装体として使用することもできる。また、フィルム状或いはシート状に成形された本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、ラベル、カード、パッキング等の形態で使用することもできる。なお、ここでは、厚みが０．１～５００μｍのものをフィルム、厚みが５００μｍを超えるものシートと区分する。
　ここで、ペレット状の酸素吸収性樹脂成形体は、酸素との接触面積を高めて酸素吸収性能をより効果的に発現させる観点から、その使用時には、さらに粉砕して粉末状とすることが好ましい。
　なお、上記の通気性包装材料としては、通気性を有する公知の包装材料を適用することができ、特に限定されない。酸素吸収効果を十分に発現させる観点から、通気性包装材料は通気性の高いものが好ましい。通気性包装材料の具体例としては、各種用途で用いられている通気性の高い包装材料、例えば、和紙、洋紙、レーヨン紙等の紙類、パルプ、セルロース、合成樹脂から得られる各種繊維類を用いた不織布、プラスチックフィルムまたはその穿孔物等、或いは炭酸カルシウム等を添加した後に延伸したマイクロポーラスフィルム等、さらにはこれらから選ばれる２種以上を積層したもの等が挙げられるが、これらに特に限定されない。また、プラスチックフィルムとして、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリカーボネート等のフィルムと、シール層としてポリエチレン、アイオノマー、ポリブタジエン、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマーまたはエチレン酢酸ビニルコポリマー等のフィルムとを積層接着した積層フィルム等も使用することができる。
　なお、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物をフィルム状或いはシート状に成形して用いる場合には、延伸する等して、フィルム或いはシート中に微小な空隙を設けることが好ましい。このようにすると、成形されるフィルム或いはシートの酸素透過性が高められて上述したテトラリン環含有ポリエステル化合物の酸素吸収性能が殊に効果的に発現される傾向にある。また、酸素吸収性樹脂組成物中にポリオレフィン樹脂が含まれる場合、フィルム或いはシート中でポリオレフィン樹脂とテトラリン環含有ポリエステル化合物とが海島構造を生成し得るが、延伸する等してこれらの界面に空隙を設けることが好ましい。このようにフィルム或いはシート延伸する場合に使用するポリオレフィン樹脂としては、高密度ポリエチレンが好ましい。
　さらに、フィルム状或いはシート状に成形された本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、単層の形で包装材料または包装容器として使用できるのは勿論のこと、これを他の基材と重ね合わせた積層体の態様で使用することができる。かかる積層体の典型例としては、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物からなる少なくとも一層と、他の樹脂層、紙基材層或いは金属箔層等から選択される少なくとも一層とを重ね合わせたものであり、これは酸素吸収性多層包装材料および酸素吸収性多層包装容器として使用することができる。なお、一般に、フィルム状或いはシート状に成形された本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物（の層）は、容器等の外表面に露出しないように容器等の外表面よりも内側に設けることが好ましい。また、内容物との直接的な接触を避ける観点から、フィルム状或いはシート状に成形された本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物（の層）は、容器等の内表面より外側に設けることが好ましい。このように多層の積層体において使用する場合には、少なくとも１つの中間層として、フィルム状或いはシート状に成形された本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物（の層）を配置することが好ましい。
　上記の積層体の好適な一態様としては、熱可塑性樹脂を含有するシーラント層、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物を含有する酸素吸収層、およびガスバリア性物質を含有するガスバリア層の少なくとも３層をこの順に有する酸素吸収性多層体が挙げられる。ここで、少なくとも３層をこの順に有するとは、シーラント層、酸素吸収層およびガスバリア層がこの順に配列していることを意味し、シーラント層と酸素吸収層とガスバリア層とが直接重ね合わせられた態様（以下、「シーラント層／酸素吸収層／ガスバリア層」と表記する。）のみならず、シーラント層と酸素吸収層との間に、または、酸素吸収層とガスバリア層との間に、樹脂層、金属箔層或いは接着剤層等の少なくとも１以上の他の層（以下、「中間層」ともいう。）が介在した態様（例えば、「シーラント層／樹脂層／酸素吸収層／接着剤層／ガスバリア層」、「シーラント層／樹脂層／接着剤層／酸素吸収層／接着剤層／樹脂層／接着剤層／ガスバリア層／接着剤層／支持体」等）を包含する概念である（以降においてもすべて同様である。）。
　また、上記の積層体の他の好適な一態様としては、ポリオレフィン樹脂を含有するシーラント層、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物を含有する酸素吸収層、およびガスバリア性物質を含有するガスバリア層の少なくとも３層をこの順に有する酸素吸収性多層体が挙げられる。
　シーラント層で用いる熱可塑性樹脂およびポリオレフィン樹脂としては、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物において説明した熱可塑性樹脂およびポリオレフィン樹脂と同様のものを用いることができる。シーラント層で用いる熱可塑性樹脂およびポリオレフィン樹脂は、これに隣接する他の層（酸素吸収層、ガスバリア層、樹脂層、接着剤層、支持体等）との相溶性を考慮して、適宜選択することが好ましい。
　また、ガスバリア層に用いるガスバリア性物質としては、ガスバリア性熱可塑性樹脂や、ガスバリア性熱硬化性樹脂、シリカ、アルミナ、アルミ等の各種蒸着フィルム、アルミ箔等の金属箔等を用いることができる。ガスバリア性熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ＭＸＤ６、ポリ塩化ビニリデン等が例示できる。また、ガスバリア性熱硬化性樹脂としては、ガスバリア性エポキシ樹脂、例えば、三菱ガス化学株式会社製「マクシーブ」等が例示できる。
　なお、上記の酸素吸収性多層体を作製する際の加工性を考慮すると、ガスバリア性物質を含有するガスバリア層と本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物を含有する酸素吸収層との間に、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂を含有する中間層を介在させることが好ましい。この中間層の厚みは、加工性の観点から、シーラント層の厚みと略同一であることが好ましい。ここでは、加工によるバラツキを考慮して、略同一とは厚み比が±１０％以内のものを意味する。
　上記の酸素吸収性多層体において、酸素吸収層の厚みは、特に限定されないが、５～１００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０～５０μｍである。酸素吸収層の厚みがこの好ましい範囲内にあることにより、そうでない場合に比べて、加工性や経済性を過度に損なうことなく、酸素吸収性能がより高められる傾向にある。
　一方、上記の酸素吸収性多層体において、シーラント層の厚みは、特に限定されないが、２～５０μｍが好ましく、より好ましくは５～３０μｍである。シーラント層の厚みがこの好ましい範囲内にあることにより、そうでない場合に比べて、加工性や経済性を過度に損なうことなく、酸素吸収層の酸素吸収速度がより高められる傾向にある。なお、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物をフィルム状或いはシート状に加工する際の加工性を考慮すると、シーラント層と酸素吸収層の厚み比は、１：０．５～１：３にあることが好ましく、より好ましくは１：１～１：２．５である。
　上記の酸素吸収性多層体において、ガスバリア層の厚みは、使用するガスバリア性物質の種類や要求されるガスバリア性能に応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。加工性や経済性の観点から、１～１００μｍであることが好ましく、より好ましくは２～８０μｍである。
　なお、上記の酸素吸収性多層体は、ガスバリア層の外層に紙基材を積層することにより、酸素吸収性紙容器として用いることもできる。この場合、紙容器への成形性の観点から、ガスバリア層より内側の層の厚みは、１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは８０μｍ以下であり、さらに好ましくは６０μｍ以下、例えば５０μｍ以下である。
　上記の酸素吸収性多層体の製造方法としては、各種材料の性状、加工目的、加工工程等に応じて、共押出法、各種ラミネート法、各種コーティング法などの公知の方法を適用することができ、特に限定されない。例えば、フィルムやシートは、Ｔダイ、サーキュラーダイ等を通して溶融させた樹脂組成物を付属した押出機から押し出して製造する方法や、酸素吸収フィルムまたはシートに接着剤を塗布し、他のフィルムやシートと貼り合わせる方法で成形することができる。また、射出機を用い、溶融した樹脂を多層多重ダイスを通して射出金型中に共射出または逐次射出することによって、所定の形状の多層容器または容器製造用のプリフォームを成形することができる。このプリフォームを、延伸温度に加熱し、軸方向に延伸するとともに、流体圧によって周方向にブロー延伸することにより、延伸ブローボトルを得ることができる。
　さらに、例えばフィルム状の酸素吸収性多層体は、袋状或いは蓋材に加工することができる。また、例えばシート状の酸素吸収性多層体は、真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形等の成形方法によりトレイ、カップ、ボトル、チューブ等の所定の形状の酸素吸収性多層容器に熱成形することができる。また、袋状容器は、食品等の内容物を充填した後、開封口を設けることで、電子レンジ加熱調理時にその開封口から蒸気を放出する、電子レンジ調理対応の易通蒸口付パウチとして好ましく用いることができる。
　本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物およびこれを用いた積層体等の各種成形品を使用するにあたり、エネルギー線を照射して、酸素吸収反応の開始を促進したり、酸素吸収速度を高めたりすることができる。エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、γ線等を利用可能である。照射エネルギー量は、用いるエネルギー線の種類に応じて、適宜選択することができる。
　本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物およびこれを用いた積層体や容器等の各種成形品は、酸素吸収に水分を必須としない、換言すれば被保存物の水分の有無によらず酸素吸収することができるため、被保存物の種類を問わず幅広い用途で使用することができる。とりわけ、酸素吸収後の臭気の発生がないので、例えば、食品、調理食品、飲料、健康食品、医薬品等において特に好適に用いることができる。すなわち、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物およびこれを用いた積層体等の各種成形品は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下（相対湿度０％～１００％）での酸素吸収性能に優れ、かつ内容物の風味保持性に優れるため、種々の物品の包装に適している。しかも、本実施形態の酸素吸収性樹脂組成物は、従来の鉄粉を使用した酸素吸収性樹脂組成物とは異なり、鉄の存在のため保存できない被保存物（例えばアルコール飲料や炭酸飲料等）に好適に用いることができる。
　被保存物の具体例としては、牛乳、ジュース、コーヒー、茶類、アルコール飲料等の飲料；ソース、醤油、めんつゆ、ドレッシング等の液体調味料；スープ、シチュー、カレー等の調理食品；ジャム、マヨネーズ等のペースト状食品；ツナ、魚貝等の水産製品；チーズ、バター、卵等の乳加工品或いは卵加工品；肉、サラミ、ソーセージ、ハム等の畜肉加工品；にんじん、じゃがいも、アスパラ、しいたけ等の野菜類；フルーツ類；卵；麺類；米、精米等の米類；豆等の穀物類；米飯、赤飯、もち、米粥等の米加工食品或いは穀物加工食品；羊羹、プリン、ケーキ、饅頭等の菓子類；粉末調味料、粉末コーヒー、コーヒー豆、茶、乳幼児用粉末ミルク、乳幼児用調理食品、粉末ダイエット食品、介護調理食品、乾燥野菜、おかき、せんべい等の乾燥食品（水分活性の低い食品）；接着剤、粘着剤、農薬、殺虫剤等の化学品；医薬品；ビタミン剤等の健康食品；ペットフード；化粧品、シャンプー、リンス、洗剤等の雑貨品；その他の種々の物品を挙げることができるが、これらに特に限定されない。特に、酸素存在下で劣化を起こしやすい被保存物、例えば、飲料ではビール、ワイン、果汁飲料、フルーツジュース、野菜ジュース、炭酸ソフトドリンク、茶類等、食品では果物、ナッツ、野菜、肉製品、幼児食品、コーヒー、ジャム、マヨネーズ、ケチャップ、食用油、ドレッシング、ソース類、佃煮類、乳製品類等、その他では医薬品、化粧品等の包装材に好適である。なお、水分活性とは、物品中の自由水含有量を示す尺度であって、０～１の数字で示されるものであり、水分のない物品は０、純水は１となる。すなわち、ある物品の水分活性Ａｗは、その物品を密封し平衡状態に到達した後の空間内の水蒸気圧をＰ、純水の水蒸気圧をＰ０、同空間内の相対湿度をＲＨ（％）、とした場合、
　Ａｗ＝Ｐ／Ｐ０＝ＲＨ／１００
と定義される。
　なお、これらの被保存物の充填（包装）前後に、被保存物に適した形で、容器や被保存物の殺菌処理を施すことができる。殺菌方法としては、例えば、１００℃以下でのボイル処理、１００℃以上のセミレトルト処理、レトルト処理、１３０℃以上のハイレトルト処理等の加熱殺菌、紫外線、マイクロ波、ガンマ線等の電磁波殺菌、エチレンオキサイド等のガス処理、過酸化水素や次亜塩素酸等の薬剤殺菌等が挙げられる。
　以下、第１実施形態の酸素吸収性樹脂組成物を用いたより具体的な実施態様について詳述する。
（第２実施形態）
　以下、本発明の第２実施形態について説明する。なお、上記第１実施形態と同一内容については、ここでの重複する説明を省略する。
［酸素吸収性多層体］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、上記第１実施形態の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）とを少なくとも含む。
　本実施形態の酸素吸収性多層体における層構成は特に限定されず、酸素吸収層（層Ａ）および樹脂層（層Ｂ）の数や種類は特に限定されない。例えば、１層の層Ａおよび１層の層ＢからなるＡ／Ｂ構成であってもよく、１層の層Ａおよび２層の層ＢからなるＢ／Ａ／Ｂの３層構成であってもよい。また、１層の層Ａ並びに層Ｂ１および層Ｂ２の２種４層の層ＢからなるＢ１／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／Ｂ１の５層構成であってもよい。さらに、本実施形態の多層体は、必要に応じて接着層（層ＡＤ）等の任意の層を含んでもよく、例えば、Ｂ１／ＡＤ／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／ＡＤ／Ｂ１の７層構成であってもよい。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１種のテトラリン環含有ポリエステル化合物と遷移金属触媒とを含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる。ここで用いる酸素吸収性樹脂組成物は、上記第１実施形態において説明したものと同一である。
　層Ａ中の前記テトラリン環含有ポリエステル化合物の含有割合は、特に限定されないが、層Ａの総量に対して、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。テトラリン環含有ポリエステル化合物の含有割合が前記好ましい値以上にあると、そうでない場合に比べて、酸素吸収性能がより高められる傾向にある。
　本実施形態の酸素吸収性多層体において、酸素吸収層（層Ａ）の厚みは、用途や所望する性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、１～１０００μｍが好ましく、より好ましくは２～８００μｍであり、さらに好ましくは５～７００μｍである。厚みが上記好ましい範囲内にあると、そうでない場合に比べて、層Ａが酸素を吸収する性能をより高めることができるとともに、加工性や経済性を高次元で維持することができる。
［熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体の樹脂層（層Ｂ）は、熱可塑性樹脂を含有する層である。層Ｂ中の熱可塑性樹脂の含有割合は、適宜設定でき、特に限定されないが、層Ｂの総量に対して、７０～１００質量％が好ましく、より好ましくは８０～１００質量％であり、さらに好ましくは９０～１００質量％である。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、層Ｂを複数有していてもよく、複数の層Ｂの構成は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、本実施形態の酸素吸収性多層体において、層Ｂの厚みは、用途や所望する性能に応じて適宜決定することができ、特に限定されないが、多層体に要求される落下耐性等の強度や柔軟性等の諸物性を確保するという観点から、５～１０００μｍが好ましく、より好ましくは１０～８００μｍ、さらに好ましくは２０～５００μｍである。
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂの熱可塑性樹脂としては、任意の熱可塑性樹脂を使用することができ、特に限定されない。具体的には、上記第１実施形態で例示した熱可塑性樹脂が挙げられる。とりわけ、本実施形態の層Ｂは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、植物由来樹脂および塩素系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。また、本実施形態の層Ｂに用いる熱可塑性樹脂は、上記第１実施形態で説明したテトラリン環含有ポリエステル化合物以外の熱可塑性樹脂を、その総量に対して５０～１００質量％含むものが好ましく、より好ましくは７０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％である。
　以下、本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂにおいて好適に用いられる熱可塑性樹脂を例示する。
＜ポリオレフィン＞
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂで用いるポリオレフィンの具体例としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１等のオレフィン単独重合体；エチレン－プロピレンランダム共重合体、エチレン－プロピレンブロック共重合体、エチレン－プロピレン－ポリブテン－１共重合体、エチレン－環状オレフィン共重合体等のエチレンとα－オレフィンとの共重合体；エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体等のエチレン－α，β－不飽和カルボン酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体等のエチレン－α，β－不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン－α，β－不飽和カルボン酸共重合体のイオン架橋物、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のその他のエチレン共重合体；環状オレフィン類開環重合体およびその水素添加物；環状オレフィン類－エチレン共重合体；とこれらのポリオレフィンを無水マレイン酸等の酸無水物等でグラフト変性したグラフト変性ポリオレフィン等を挙げることができる。
＜ポリエステル＞
　以下で説明するポリエステルは、層Ｂの熱可塑性樹脂として例示するポリエステルであって、上記第１実施形態のテトラリン環含有ポリエステル化合物を含まない。本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂで用いるポリエステルの具体例としては、ジカルボン酸を含む多価カルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体から選ばれる一種または二種以上とグリコールを含む多価アルコールから選ばれる一種または二種以上とからなるもの、またはヒドロキシカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体からなるもの、または環状エステルからなるもの等が挙げられる。エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルは、エステル反復単位の大部分、一般に７０モル％以上をエチレンテレフタレート単位が占めるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０～９０℃、融点（Ｔｍ）が２００～２７５℃の範囲にあるものが好適である。エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートが耐圧性、耐熱性、耐熱圧性等の点で特に優れているが、エチレンテレフタレート単位以外にイソフタル酸やナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸とプロピレングリコール等のジオールからなるエステル単位の少量を含む共重合ポリエステルも使用できる。
　ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、３－シクロブタンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２，５－ノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸等に例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等に例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸類、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ビフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルエーテルジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－ｐ，ｐ’－ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸等に例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、２－ナトリウムスルホテレフタル酸、５－リチウムスルホイソフタル酸、２－リチウムスルホテレフタル酸、５－カリウムスルホイソフタル酸、２－カリウムスルホテレフタル酸等に例示される金属スルホネート基含有芳香族ジカルボン酸またはそれらの低級アルキルエステル誘導体等が挙げられる。
　上記のジカルボン酸のなかでも、得られるポリエステルの物理特性等の観点から、特に、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類の使用が好ましい。なお、必要に応じて他のジカルボン酸を共重合してもよい。
　これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸の具体例としては、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、３，４，３’，４’－ビフェニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
　グリコールの具体例としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジエタノール、１，１０－デカメチレングリコール、１，１２－ドデカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等に例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４，４’－ジヒドロキシビスフェノ－ル、１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）メタン、１，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、２，５－ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加されたグリコール等に例示される芳香族グリコールが挙げられる。
　上記のグリコールのなかでも、特に、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノールを主成分として使用することが好適である。
　これらグリコール以外の多価アルコールの具体例としては、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセロ－ル、ヘキサントリオール等が挙げられる。
　ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３－ヒドロキシ酪酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－（２－ヒドロキシエトキシ）安息香酸、４－ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
　環状エステルの具体例としては、ε－カプロラクトン、β－プロピオラクトン、β－メチル－β－プロピオラクトン、δ－バレロラクトン、グリコリド、ラクチド等が挙げられる。
　多価カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体の具体例としては、これらのアルキルエステル、酸クロライド、酸無水物等が挙げられる。
　上述したものの中でも、主たる酸成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体もしくはナフタレンジカルボン酸類またはそのエステル形成性誘導体であり、主たるグリコール成分がアルキレングリコールであるポリエステルが好ましい。
　なお、主たる酸成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体であるポリエステルは、全酸成分に対してテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体を合計して７０モル％以上含有するポリエステルであることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上含有するポリエステルであり、さらに好ましくは９０モル％以上含有するポリエステルである。同様に、主たる酸成分がナフタレンジカルボン酸類またはそのエステル形成性誘導体であるポリエステルは、ナフタレンジカルボン酸類またはそのエステル形成性誘導体を合計して７０モル％以上含有するポリエステルであることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上含有するポリエステルであり、さらに好ましくは９０モル％以上含有するポリエステルである。
　上述したナフタレンジカルボン酸類またはそのエステル形成性誘導体の中でも、ジカルボン酸類において例示した１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体が好ましい。
　また、上述した主たるグリコール成分がアルキレングリコールであるポリエステルは、全グリコール成分に対してアルキレングリコールを合計して７０モル％以上含有するポリエステルであることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上含有するポリエステルであり、さらに好ましくは９０モル％以上含有するポリエステルである。なお、ここで言うアルキレングリコールは、分子鎖中に置換基や脂環構造を含んでいてもよい。
　上記テレフタル酸／エチレングリコール以外の共重合成分は、透明性と成形性とを両立する観点から、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオールおよび２－メチル－１，３－プロパンジオールからなる群より選ばれる少なくとも１種以上であることが好ましく、イソフタル酸、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコールおよび１，４－シクロヘキサンジメタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種以上であることがより好ましい。
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂに用いるポリエステルの好ましい一例は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートから構成されるポリエステルである。より好ましくはエチレンテレフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステルであり、さらに好ましくはエチレンテレフタレート単位を８０モル％以上含む線状ポリエステルであり、特に好ましいのはエチレンテレフタレート単位を９０モル％以上含む線状ポリエステルである。
　また本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂに用いるポリエステルの好ましい他の一例は、主たる繰り返し単位がエチレン－２，６－ナフタレートから構成されるポリエステルである。より好ましくはエチレン－２，６－ナフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステルであり、さらに好ましくはエチレン－２，６－ナフタレート単位を８０モル％以上含む線状ポリエステルであり、特に好ましいのは、エチレン－２，６－ナフタレート単位を９０モル％以上含む線状ポリエステルである。
　また、本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂに用いるポリエステルの好ましいその他の例としては、プロピレンテレフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステル、プロピレンナフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステル、１，４－シクロヘキサンジメチレンテレフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステル、ブチレンナフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステル、またはブチレンテレフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステルである。
　透明性と成形性との両立の観点から、特に好適なポリエステルとしては、ポリエステル全体の組み合わせとして、テレフタル酸／イソフタル酸／エチレングリコールの組み合わせ、テレフタル酸／エチレングリコール／１，４－シクロヘキサンジメタノールの組み合わせ、テレフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールの組み合わせである。なお、当然ではあるが、上記のポリエステルは、エステル化（エステル交換）反応や重縮合反応中のエチレングリコールの二量化により生じるジエチレングリコールを少量（５モル％以下）含んでいてもよいことは言うまでもない。
　また本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂに用いるポリエステルの好ましいその他の例としては、グリコール酸やグリコール酸メチルの重縮合もしくは、グリコリドの開環重縮合にて得られるポリグリコール酸が挙げられる。なお、このポリグリコール酸は、ラクチド等の他成分が共重合されているものであってもよい。
＜ポリアミド＞
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂで用いるポリアミドの具体例としては、ラクタムもしくはアミノカルボン酸から誘導される単位を主構成単位とするポリアミドや、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから誘導される単位を主構成単位とする脂肪族ポリアミド、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とから誘導される単位を主構成単位とする部分芳香族ポリアミド、芳香族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから誘導される単位を主構成単位とする部分芳香族ポリアミド等が挙げられる。なお、ここで言うポリアミドは、必要に応じて、主構成単位以外のモノマー単位が共重合されたものであってもよい。
　ラクタムもしくはアミノカルボン酸の具体例としては、ε－カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸類、パラ－アミノメチル安息香酸のような芳香族アミノカルボン酸等が挙げられる。
　脂肪族ジアミンの具体例としては、炭素数２～１２の脂肪族ジアミン或いはその機能的誘導体、脂環族のジアミン等が挙げられる。なお、脂肪族ジアミンは、直鎖状の脂肪族ジアミンであっても分岐を有する鎖状の脂肪族ジアミンであってもよい。このような直鎖状の脂肪族ジアミンの具体例としては、エチレンジアミン、１－メチルエチレンジアミン、１，３－プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン等が挙げられる。また、脂環族ジアミンの具体例としては、シクロヘキサンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
　また、脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、直鎖状の脂肪族ジカルボン酸や脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。とりわけ、炭素数４～１２のアルキレン基を有する直鎖状脂肪族ジカルボン酸が好ましい。直鎖状脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン酸、ウンデカジオン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸およびこれらの機能的誘導体等が挙げられる。また、脂環族ジカルボン酸としては、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等が挙げられる。
　また、芳香族ジアミンの具体例としては、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、パラ－ビス（２－アミノエチル）ベンゼン等が挙げられる。
　また、芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸およびその機能的誘導体等が挙げられる。
　具体的なポリアミドとしては、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４，６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド６ＩＴ、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、イソフタル酸共重合ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６Ｉ）、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）、ポリメタキシリレンドデカナミド（ポリアミドＭＸＤ１２）、ポリ１，３－ビスアミノシクロヘキサンアジパミド（ポリアミドＢＡＣ６）、ポリパラキシリレンセバカミド（ポリアミドＰＸＤ１０）等がある。より好ましいポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミドＭＸＤ６Ｉが挙げられる。
　また、前記ポリアミドに共重合されていてもよい共重合成分としては、少なくとも一つの末端アミノ基、もしくは末端カルボキシル基を有する数平均分子量が２０００～２００００のポリエーテル、または前記末端アミノ基を有するポリエーテルの有機カルボン酸塩、または前記末端カルボキシル基を有するポリエーテルのアミノ塩を用いることもできる。その具体例としては、ビス（アミノプロピル）ポリ（エチレンオキシド）（数平均分子量が２０００～２００００のポリエチレングリコール）が挙げられる。
　また、前記部分芳香族ポリアミドは、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３塩基以上の多価カルボン酸から誘導される構成単位を実質的に線状である範囲内で含有していてもよい。
＜エチレン－ビニルアルコール共重合体＞
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂで用いるエチレンビニルアルコール共重合体としては、エチレン含量が１５～６０モル％であり、且つ、酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上のものが好適である。エチレン含量は、好ましくは２０～５５モル％であり、より好ましくは２９～４４モル％である。また、酢酸ビニル成分のケン化度は、好ましくは９５モル％以上である。なお、エチレンビニルアルコール共重合体は、プロピレン、イソブテン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のα－オレフィン、不飽和カルボン酸またはその塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリル、アミド、無水物、不飽和スルホン酸またはその塩等の少量のコモノマーをさらに含んでいてもよい。
＜植物由来樹脂＞
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂで用いる植物由来樹脂は、原料として植物由来物質を含む樹脂であればよく、その原料となる植物は特に限定されない。植物由来樹脂の具体例としては、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂が挙げられる。また、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂としては、例えば、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）等のポリ（α－ヒドロキシ酸）；ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）等のポリアルキレンアルカノエート等が挙げられる。
＜塩素系樹脂＞
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂで用いる塩素系樹脂は、構成単位に塩素を含む樹脂であればよく、公知の樹脂を用いることができる。塩素系樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、および、これらと酢酸ビニル、マレイン酸誘導体、高級アルキルビニルエーテル等との共重合体等が挙げられる。
　また、本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂは、上記の熱可塑性樹脂以外に、当業界で公知の各種添加剤を含有していてもよい。かかる任意成分としては、例えば、乾燥剤、酸化チタン等の着色顔料、染料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、可塑剤、安定剤、滑剤等の添加剤、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤、消臭剤等が挙げられるが、これらに特に限定されない。特に、製造中に発生した端材をリサイクルして再加工する観点から、層Ｂに酸化防止剤を配合することが好ましい。
［他の層］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、所望する性能等に応じて、上述した酸素吸収層（層Ａ）および樹脂層（層Ｂ）の他に、任意の層を含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、接着層、金属箔、金属蒸着層および有機－無機膜等が挙げられる。
　例えば、隣接する２つの層の間の層間接着強度をより高める観点から、当該２つの層の間に接着層（層ＡＤ）を設けることが好ましい。接着層は、接着性を有する熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。接着性を有する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂；ポリエステル系ブロック共重合体を主成分としたポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。また、上述した樹脂層（層Ｂ）との接着性を高める観点からは、層Ｂに用いられている熱可塑性樹脂と同種の樹脂を変性したものが好ましい。なお、接着層の厚みは、特に限定されないが、実用的な接着強度を発揮しつつ成形加工性を確保するという観点から、２～１００μｍであることが好ましく、より好ましくは５～９０μｍ、さらに好ましくは１０～８０μｍである。
　また、ガスバリア性および遮光性をより高める観点からは、上述した層Ａまたは層Ｂの一方の面に金属箔、金属蒸着層または有機－無機膜等を設けることが好ましい。ここで、金属箔としては、特に限定されないが、アルミニウム箔が好ましい。また、金属箔の厚みは、ガスバリア性、遮光性および耐屈曲性等の観点から、３～５０μｍが好ましく、より好ましくは３～３０μｍ、さらに好ましくは５～１５μｍである。一方、金属蒸着層としては、特に限定されないが、アルミニウムやアルミナ等の金属または金属酸化物の膜が蒸着された樹脂フィルム等が好ましい。なお、蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法や、ＰＥＣＶＤ等の化学蒸着法等が挙げられるが、これらに特に限定されず、公知の方法を適用可能である。また、蒸着膜の厚みは、ガスバリア性、遮光性および耐屈曲性等の観点から、５～５００ｎｍが好ましく、より好ましくは５～２００ｎｍである。他方、有機－無機膜層としては、特に限定されないが、ゾルゲル法などから作成されるシリカ－ポリビニルアルコールハイブリッド膜等がコーティングされた樹脂フィルム等が好ましい。また、コーティング膜の厚みは、ガスバリア性、遮光性および耐屈曲性等の観点から、１００ｎｍ～５０μｍが好ましく、より好ましくは１～１５μｍである。
　さらに、本実施形態の酸素吸収性多層体は、酸素吸収性多層容器の開封を容易にするために、易剥離層や易引裂層を含んでいてもよい。易剥離層としては、例えば、２種類以上の異なるポリオレフィンをブレンドして、シール強度と剥離強度を制御したフィルムが一般的に知られている。また、易引裂層としては、例えば、ナイロン６にナイロンＭＸＤ６をブレンドした易引裂性フィルムが一般的に知られている。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、各種材料の性状、加工目的、加工工程等に応じて、共押出法、各種ラミネート法、各種コーティング法などの公知の方法を利用して製造することができ、その製造方法は特に限定されない。例えば、フィルムやシートの成形については、Ｔダイ、サーキュラーダイ等が付属した押出機から溶融した樹脂組成物を押し出して製造する方法や、別途製膜した酸素吸収性フィルムもしくはシートに接着剤を塗布し、他のフィルムやシートと貼り合わせることで製造する方法がある。さらに必要に応じて、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルム等に施すことができ、また、例えば、イソシアネート系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤、或いはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他等の、ラミネート用接着剤等の公知のアンカーコート剤、接着剤等を使用することもできる。
［酸素吸収性多層容器］
　本実施形態の酸素吸収性多層容器は、上述した酸素吸収性多層体を包装容器の全体または一部に含むものである。本実施形態の酸素吸収性多層容器は、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層容器の形状は特に限定されず、収納、保存する物品に応じて適宜設定することができる。例えば、上記のフィルム状或いはシート状の酸素吸収性多層体を製袋することで、三方シール平袋、スタンディングパウチ、ガセット包装袋、ピロー包装袋、主室と副室とからなり主室と副室との間に易剥離壁を設けた多室パウチ、シュリンクフィルム包装等とすることができる。また、熱成形を施すことで、任意の形状の容器にすることもできる。
　より具体的には、上記のフィルム状或いはシート状の酸素吸収性多層体を、真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形等の方法で成形することにより、トレイ、カップ、ボトル、チューブ、ＰＴＰ（プレス・スルー・パック）等の所定の形状の酸素吸収性多層容器を作製することができる。また、射出機を用い、溶融した樹脂を、多層多重ダイスを通して射出金型中に共射出または逐次射出することによって所定の形状の多層容器に一挙に成形することもできる。
　なお、フランジ部を有する熱成形容器を作製する場合には、そのフランジ部に易剥離機能を付与する特殊加工を施してもよい。また、上記の酸素吸収性多層体を容器の蓋材、トップシール等の部材として用いることで、これらの容器に酸素吸収機能を付与することができる。
（第３実施形態）
　以下、本発明の第３実施形態について説明する。なお、上記第１および第２実施形態と同一内容については、ここでの重複する説明を省略する。
［酸素吸収性多層体］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、熱可塑性樹脂を含有するシーラント層（層Ｃ）、テトラリン環含有ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）、並びにガスバリア性物質を含有するガスバリア層（層Ｄ）の少なくとも３層をこの順に積層したものである。また、上記第１および第２実施形態と同様に、本実施形態の酸素吸収性多層体は、必要に応じて、これら３層以外の層を任意の位置に有していてもよい。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、層Ｃを内側として密封用包装容器の一部または全部に使用することにより、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
［シーラント層（層Ｃ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体のシーラント層（層Ｃ）は、熱可塑性樹脂を含有するものである。この層Ｃは、シーラントとしての役割に加え、容器内の酸素を酸素吸収層まで透過させると同時に酸素吸収層（層Ａ）と内容物（被保存物）とを隔離する（層Ａと被保存物との物理的な接触を阻害する）役割を有する。ここで、層Ｃの酸素透過度は、２０μｍの厚さのフィルムについて、２３℃、相対湿度６０％の条件下で測定したときに、３００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上であることが好ましく、より好ましくは４００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上、さらに好ましくは５００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上である。酸素透過度が上記の好ましい値以上であると、そうでない場合に比べて、層Ａの酸素を吸収する速度をより高めることができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｃに用いる熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエチレン等の各種ポリエチレン類；ポリスチレン；ポリメチルペンテン；プロピレンホモポリマー、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－エチレンランダム共重合体等のポリプロピレン類；ヒートシール性を有するＰＥＴ、Ａ－ＰＥＴ、ＰＥＴＧ、ＰＢＴ等のポリエステル；アモルファスナイロン等が挙げられる。これらは、１種を単独でまたは組み合わせて使用することができる。これら熱可塑性樹脂には、必要に応じて、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、熱可塑性エラストマーを添加してもよい。本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｃに用いる熱可塑性樹脂は、多層体の成形性と加工性を考慮すると、ＭＦＲが２００℃で１～３５ｇ／１０分、２４０℃である、または、ＭＦＲが２４０℃で２～４５ｇ／１０分であるものが好ましく用いられる。
　また、本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｃは、上記の熱可塑性樹脂以外に、当業界で公知の各種添加剤を含有していてもよい。かかる任意成分としては、例えば、乾燥剤、酸化チタン等の着色顔料、染料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、可塑剤、安定剤、滑剤等の添加剤、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤、消臭剤等が挙げられるが、これらに特に限定されない。特に、製造中に発生した端材をリサイクルして再加工する観点から、層Ｃに酸化防止剤を配合することが好ましい。
　層Ｃ中の熱可塑性樹脂の含有割合は、適宜設定でき、特に限定されないが、層Ｃの総量に対して、７０～１００質量％が好ましく、より好ましくは８０～１００質量％であり、さらに好ましくは９０～１００質量％である。また、本実施形態の層Ｃに用いる熱可塑性樹脂は、上記第１実施形態で説明したテトラリン環含有ポリエステル化合物以外の熱可塑性樹脂を、その総量に対して、５０～１００質量％含むものが好ましく、より好ましくは７０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％である。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１種のテトラリン環含有ポリエステル化合物と遷移金属触媒とを含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる。ここで用いる酸素吸収性樹脂組成物は、上記第１実施形態において説明したものと同一である。
　層Ａ中の前記テトラリン環含有ポリエステル化合物の含有割合は、特に限定されないが、層Ａの総量に対して、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。テトラリン環含有ポリエステル化合物の含有割合が前記好ましい値以上にあると、そうでない場合に比べて、酸素吸収性能をより高めることができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層体において、酸素吸収層（層Ａ）の厚みは、用途や所望する性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、５～２００μｍが好ましく、より好ましくは１０～１００μｍである。厚みが上記好ましい範囲内にあると、そうでない場合に比べて、層Ａが酸素を吸収する性能をより高めることができるとともに、加工性や経済性を高次元で維持することができる。また、シーラント層（層Ｃ）の厚みも、用途や所望する性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、５～２００μｍが好ましく、より好ましくは１０～８０μｍである。厚みが上記好ましい範囲内にあると、そうでない場合に比べて、層Ａの酸素吸収速度をより高めることができるとともに、加工性や経済性を高次元で維持することができる。さらに、得られる酸素吸収性多層体の加工性を考慮すると、層Ｃと層Ａの厚み比が、１：０．５～１：３にあることが好ましく、より好ましくは１：１．５～１：２．５である。
［ガスバリア層（層Ｄ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体のガスバリア層（層Ｄ）は、ガスバリア性物質を含有するものである。層Ｄの酸素透過率は、２０μｍの厚さのフィルムについて、２３℃、相対湿度６０％の条件下で測定したときに、１００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、より好ましくは８０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、さらに好ましくは５０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。
　本実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｄに用いるガスバリア性物質としては、ガスバリア性熱可塑性樹脂や、ガスバリア性熱硬化性樹脂、シリカ、アルミナ、アルミ等の各種蒸着フィルム、アルミ箔等の金属箔等を用いることができる。ガスバリア性熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ＭＸＤ６、ポリ塩化ビニリデン等が例示できる。また、ガスバリア性熱硬化性樹脂としては、ガスバリア性エポキシ樹脂、例えば、三菱ガス化学株式会社製「マクシーブ」等が例示できる。
　ガスバリア性物質として熱可塑性樹脂を用いる場合、ガスバリア層（層Ｄ）の厚みは、５～２００μｍが好ましく、より好ましくは１０～１００μｍである。また、ガスバリア性物質として或いはガスバリア性接着剤層としてアミン－エポキシ硬化剤のような熱硬化性樹脂を使用する場合は、層Ｄの厚みは、０．１～１００μｍが好ましく、より好ましくは０．５～２０μｍである。厚みが上記好ましい範囲内にあると、そうでない場合に比べて、ガスバリア性がより高められる傾向にあるとともに、加工性や経済性を高次元で維持することができる。
　なお、本実施形態の酸素吸収性多層体は、層Ｃと層Ａとの間に、層Ａと層Ｄとの間に、または、層Ｃの外層に或いは層Ｄの外層に、樹脂層、金属箔層或いは接着剤層等の少なくとも１以上の他の層を有していてもよい。例えば、層Ｄの破損やピンホールを防ぐために、層Ｄの内側や外側に熱可塑性樹脂からなる保護層を設けることができる。この保護層に用いる樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン等のポリエチレン類、プロピレンホモポリマー、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体等のポリプロピレン類、ナイロン６、ナイロン６,６等のポリアミド類、さらに、ＰＥＴ等のポリエステル類およびこれらの組み合わせが挙げられる。
　また、加工性を考慮すると、本実施形態の酸素吸収性多層体は、層Ｄと層Ａとの間に、ポリオレフィン樹脂からなる中間層を介在させることが好ましい。この中間層の厚みは、加工性の観点から、層Ｃの厚みと略同一であることが好ましい。なお、ここでは、加工によるバラツキを考慮して、厚み比が±１０％以内を略同一とする。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、各種材料の性状、加工目的、加工工程等に応じて、共押出法、各種ラミネート法、各種コーティング法などの公知の方法を利用して製造することができ、その製造方法は特に限定されない。通常の包装材料を積層する方法、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、無溶剤型ドライラミネーション法、押出ラミネーション法、Ｔダイ共押出成形法、共押出ラミネーション法、インフレーション法等を適用することができる。例えば、フィルムやシートの成形については、Ｔダイ、サーキュラーダイ等が付属した押出機から溶融した樹脂組成物を押し出して製造する方法や、別途製膜した酸素吸収性フィルムもしくはシートに接着剤を塗布し、他のフィルムやシートと貼り合わせることで製造する方法がある。さらに必要に応じて、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルム等に施すことができ、また、例えば、イソシアネート系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤、或いはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他等の、ラミネート用接着剤等の公知のアンカーコート剤、接着剤等を使用することもできる。
　本実施形態の酸素吸収性多層体の使用態様およびその形状は特に限定されず、収納、保存する物品に応じて適宜設定することができる。例えば、フィルムとして作製し、袋状、蓋材に加工して用いることができる。また、層Ｄの外層に紙基材を積層して、酸素吸収性紙基材或いは酸素吸収性紙容器として用いることもできる。紙基材と積層して紙容器とする際の加工性を高い次元で維持する観点から、層Ｄよりも内側の層の総厚みが１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは８０μｍ以下である。
［酸素吸収性多層容器］
　本実施形態の酸素吸収性多層容器は、上述した酸素吸収性多層体を包装容器の全体または一部に含むものである。
　本実施形態の酸素吸収性多層容器の使用態様およびその形状は特に限定されず、収納、保存する物品に応じて適宜設定することができる。例えば、上記のフィルム状或いはシート状の酸素吸収性多層体を、必要に応じて熱を印加しながら、真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形等の方法で成形することにより、トレイ、カップ、ボトル、チューブ、ＰＴＰ（プレス・スルー・パック）等の所定の形状の酸素吸収性多層容器を作製することができる。また、熱成形を施すことで、任意の形状の容器にすることもできる。或いは、射出機を用い、溶融した樹脂を、多層多重ダイスを通して射出金型中に共射出または逐次射出することによって所定の形状の多層容器に一挙に成形することもできる。さらに、本実施形態の酸素吸収性多層体および容器は、開封口を設けることで、電子レンジ加熱調理時にその開封口から蒸気を放出する、電子レンジ調理対応の易通蒸口付パウチに好ましく用いることができる。
（第４実施形態）
　以下、本発明の第４実施形態について説明する。なお、上記第１乃至第３実施形態と同一内容については、ここでの重複する説明を省略する。
［酸素吸収性多層体］
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、熱可塑性樹脂を含有するシーラント層（層Ｃ）、テトラリン環含有ポリエステル化合物、遷移金属触媒およびポリオレフィン樹脂を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）、並びにガスバリア性物質を含有するガスバリア層（層Ｄ）の少なくとも３層をこの順に積層したものである。また、上記第１乃至第３実施形態と同様に、本実施形態の酸素吸収性多層体は、必要に応じて、これら３層以外の層を任意の位置に有していてもよい。
　本実施形態の酸素吸収性多層体は、層Ｃを内側として密封用包装容器の一部または全部に使用することにより、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
［シーラント層（層Ｃ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体のシーラント層（層Ｃ）は、熱可塑性樹脂を含有するものである。本実施形態の酸素吸収性多層体のシーラント層（層Ｃ）およびその熱可塑性樹脂は、上記第３実施形態において説明したものと同一である。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１種のテトラリン環含有ポリエステル化合物、遷移金属触媒、およびポリオレフィン樹脂を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる。ここで用いる酸素吸収性樹脂組成物は、上記第１実施形態において説明したものと同一である。また、酸素吸収層（層Ａ）は、以下に特記した事項を除き、上記第３実施形態において説明したものと同一である。
　本実施形態の酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）において、前記テトラリン環含有ポリエステル化合物の含有割合は、前記テトラリン環含有ポリエステル化合物と前記ポリオレフィン樹脂の合計１００質量部に対して、１０～９０質量部が好ましく、より好ましくは２０～８０質量部、さらに好ましくは３０～７０質量部である。テトラリン環含有ポリエステル化合物の含有割合が前記好ましい範囲内にあると、そうでない場合に比べて、酸素吸収性能をより高めることができる。また、高い成形性を維持できる。
［ガスバリア層（層Ｄ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層体のガスバリア層（層Ｄ）は、ガスバリア性物質を含有するものである。このカスバリア層（層Ｄ）およびそのガスバリア性物質は、上記第３実施形態において説明したものと同一である。
　なお、本実施形態の酸素吸収性多層体は、層Ｃと層Ａとの間に、層Ａと層Ｄとの間に、または、層Ｃの外層に或いは層Ｄの外層に、樹脂層、金属箔層或いは接着剤層等の少なくとも１以上の他の層を有していてもよい。これら任意の層についても、上記第３実施形態において説明したものと同様である。
　本実施形態の酸素吸収性多層体の製造方法については、上記第３実施形態において説明したものと同様である。
［酸素吸収性多層容器］
　本実施形態の酸素吸収性多層容器は、上述した酸素吸収性多層体を包装容器の全体または一部に含むものである。
　また、本実施形態の酸素吸収性多層体の使用態様およびその形状は特に限定されず、収納、保存する物品に応じて適宜設定することができる。これらの詳細についても、上記第３実施形態において説明したものと同様である。
（第５実施形態）
　以下、本発明の第５実施形態について説明する。なお、上記第１乃至第４実施形態と同一内容については、ここでの重複する説明を省略する。
［酸素吸収性紙容器および酸素吸収性多層体］
　本実施形態の酸素吸収性紙容器は、酸素吸収性多層体を製函してなる紙容器である。より具体的には、紙容器を構成する酸素吸収性多層体は、熱可塑性樹脂を含有する隔離層（層Ｆ）、ポリエステル化合物および遷移金属触媒からなる酸素吸収層（層Ａ）、ガスバリア性物質を含有するガスバリア層（層Ｄ）、および紙基材層（層Ｅ）の少なくとも４層をこの順に積層したものである。また、上記第１乃至第４実施形態と同様に、本実施形態の酸素吸収性多層体は、必要に応じて、これら４層以外の層を任意の位置に層を有していてもよい。
　本実施形態の酸素吸収性紙容器は、上記の酸素吸収性多層体を、層Ｆを内側として密封用包装容器の一部または全部に使用することにより、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
［熱可塑性樹脂を含有する隔離層（層Ｆ）］
　本実施形態において、酸素吸収性多層体の隔離層（層Ｆ）は、熱可塑性樹脂を含有するものである。この層Ｆは、容器内の酸素を酸素吸収層（層Ａ）まで透過させると同時に酸素吸収層（層Ａ）と内容物（被保存物）とを隔離する（層Ａと被保存物との物理的な接触を阻害する）役割を有する。また、この層Ｆは、酸素吸収性多層体を製函して容器を成形する際に、それ同士で熱融着して紙容器を密封するシーラントとしての役割を有することもできる。
　上記の層Ｆに用いることのできる融着性を有する熱可塑性樹脂としては、熱によって溶融し相互に融着し得る各種ポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂が例示される。具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン－α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂等を挙げることができる。これらは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、成形加工性や衛生性、臭気等の観点から、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン－α・オレフィン共重合体が好ましい。
　層Ｆ中の熱可塑性樹脂の含有割合は、適宜設定でき、特に限定されないが、層Ｆの総量に対して、７０～１００質量％が好ましく、より好ましくは８０～１００質量％であり、さらに好ましくは９０～１００質量％である。また、本実施形態の層Ｆに用いる熱可塑性樹脂は、上記第１実施形態で説明したテトラリン環含有ポリエステル化合物以外の熱可塑性樹脂を、その総量に対して、５０～１００質量％含むものであることが好ましく、より好ましくは７０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％である。
　また、上記の層Ｆは、上記の熱可塑性樹脂以外に、当業界で公知の各種添加剤を含有していてもよい。かかる任意成分としては、例えば、乾燥剤、酸化チタン等の着色顔料、染料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、可塑剤、安定剤、滑剤等の添加剤、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤、消臭剤等が挙げられるが、これらに特に限定されない。特に、製造中に発生した端材をリサイクルして再加工する観点から、層Ｆに酸化防止剤を添加することが好ましい。
　また、本実施形態の酸素吸収性多層体において、隔離層（層Ｆ）の厚みは、用途や所望する性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、５～５０μｍが好ましく、より好ましくは１０～４０μｍである。厚みが上記好ましい範囲内にあると、そうでない場合に比べて、酸素吸収層の酸素を吸収する速度をより高めることができるとともに、加工性や経済性を高次元で維持することができる。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態において、酸素吸収性多層体の酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１種のテトラリン環含有ポリエステル化合物と遷移金属触媒とを含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる。ここで用いる酸素吸収性樹脂組成物は、上記第１実施形態において説明したものと同一である。また、酸素吸収層（層Ａ）は、以下に特記した事項を除き、上記第３実施形態において説明したものと同一である。
　本実施形態の酸素吸収性多層体において、酸素吸収層（層Ａ）の厚みは、用途や所望する性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、５～５０μｍが好ましく、より好ましくは１０～４０μｍである。厚みが上記好ましい範囲内にあると、そうでない場合に比べて、酸素吸収層が酸素を吸収する性能をより高めることができるとともに、加工性や経済性を高次元で維持することができる。
［ガスバリア層（層Ｄ）］
　本実施形態において、酸素吸収性多層体のガスバリア層（層Ｄ）は、ガスバリア性物質を含有するものである。ここで用いるガスバリア性物質およびカスバリア層（層Ｄ）は、上記第３実施形態において説明したものと同一である。
［紙基材層（層Ｅ）］
　本実施形態において、紙基材層（層Ｅ）は、容器を構成する基本素材となることから、賦型性、耐屈曲性、剛性、腰、強度等に優れることが好ましい。層Ｅを構成する紙基材としては、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、加工紙、その他の各種の紙基材を使用することができる。上記の層Ｅの坪量は、適宜設定することができ、特に限定されないが、約８０～６００ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、より好ましくは１００～４５０ｇ／ｍ２の範囲である。なお、本実施形態において、紙基材層には、例えば、文字、図形、絵柄、記号、その他等の所望の印刷絵柄が通常の印刷方式にて任意に形成されていてもよい。
　なお、本実施形態の酸素吸収性多層体は、層Ｆと層Ａとの間に、層Ａと層Ｄとの間に、層Ｄと層Ｅとの間に、または、層Ｆの外層或いは層Ｅの外層に、樹脂層、金属箔層或いは接着剤層等の少なくとも１以上の他の層を有していてもよい。これらの任意の層の詳細については、上記第３実施形態において説明したとおりである。
　また、紙基材（層Ｅ）の外層に、必要に応じて、熱可塑性樹脂外層を設けてもよい。このように熱可塑性樹脂外層を設ける場合、上述した隔離層（層Ｆ）と同一の熱可塑性樹脂を使用することで層Ｆと熱可塑性樹脂外層とを熱融着させて、密封することもできる。
　また、加工性を考慮して、層Ａと層Ｄとの層間に、ポリオレフィン樹脂からなる中間層を介在させることもできる。この中間層の厚みは、加工性の観点から、層Ｆの厚みと略同一であることが好ましい。なお、ここでは、加工によるバラツキを考慮して、厚み比が±１０％以内を略同一とする。
　本実施形態の酸素吸収性多層体を製造する方法については、上記第３実施形態において説明したものと同様である。
［酸素吸収性紙容器］
　本実施形態の酸素吸収性紙容器は、上述した酸素吸収性多層体をその構成材の一部または全部とするものである。なお、酸素吸収性多層体を全部とする紙容器とは、酸素吸収性多層体のみによって構成された紙容器を意味する。また、酸素吸収性多層体をその構成材の一部とする紙容器とは、紙容器の一部が酸素吸収性多層体によって構成され、残りが他の素材より構成された紙容器を意味する。後者の例としては、容器内に収納した物品（被保存物）を外部から確認できるように、透明な素材（例えば、上記酸素吸収性多層体層から紙基材を除いた様態）を一部に用いて構成した紙容器が挙げられる。
　本実施形態の酸素吸収性紙容器の使用態様およびその形状は特に限定されず、収納、保存する物品に応じて適宜設定することができる。これらの詳細についても、上記第３実施形態において説明したものと同様である。なお、本実施形態の酸素吸収性紙容器の形状は、例えば、ゲーベルトップ型、ブリック型、フラットトップ型等、種々の形状に成形することもできる。
　本実施形態の酸素吸収性紙容器において特に好適な被保存物としては、牛乳、ジュース、コーヒー、茶類、アルコール飲料等の飲料；ソース、醤油、めんつゆ、ドレッシング等の液体調味料、さらには、接着剤、粘着剤、農薬、殺虫剤等の化学品；医薬品；化粧品、シャンプー、リンス、洗剤等の雑貨品；その他の種々の物品を挙げることができるが、これらに特に限定されない。本実施形態の酸素吸収性紙容器は、とりわけ、酸素存在下で劣化を起こしやすい被存物、例えば、飲料ではビール、ワイン、日本酒、焼酎、果汁飲料、フルーツジュース、野菜ジュース、炭酸ソフトドリンク、コーヒー、茶類等、マヨネーズ、ケチャップ、食用油、ドレッシング、ソース類等の包装に好適である。
（第６実施形態）
　以下、本発明の第６実施形態について説明する。なお、上記第１乃至第５実施形態と同一内容については、ここでの重複する説明を省略する。
［酸素吸収性インジェクション成形体］
　本実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体は、上述した第１実施形態の酸素吸収性樹脂組成物を射出成形してなるものである。このように上述した第１実施形態の酸素吸収性樹脂組成物から酸素吸収性インジェクション成形体を構成することにより、優れた酸素吸収性能を発揮することができる。なお、ここで用いる酸素吸収性樹脂組成物は、上記第１実施形態において説明したものと同一である。
　とりわけ、第１実施形態の酸素吸収性樹脂組成物の中でも、テトラリン環含有ポリエステル化合物、遷移金属触媒、および熱可塑性樹脂を少なくとも含有する酸素吸収性樹脂組成物を用いて本実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体を構成することにより、優れた酸素吸収性能および酸素バリア性能を発揮することができる。この本実施形態の好適態様において使用する熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドおよび植物由来樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、酸素吸収効果を効果的に発揮させる観点から、酸素バリア性の高いもの、例えば、ポリエステル、ポリアミド等がより好ましい。これら好適に用いられる各樹脂の具体例としては、上記第２実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂにおいて好適に用いられる熱可塑性樹脂で示したものが挙げられる。
　本実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体の製造方法は、各種材料の性状や目的とする形状等に応じて、公知の方法を適用することができ、特に限定されない。各種の射出成形法を適用して、インジェクション成形体を製造することができる。例えば、射出機を備えた成形機および射出用金型を用いて、上記の酸素吸収性樹脂組成物を射出シリンダーから金型ホットランナーを通して金型のキャビティー内に射出することで、射出用金型のキャビティー形状に対応した形状を有する、インジェクション成形体を製造することができる。また、得られた成形体の口頸部に耐熱性を与えるため、この段階で口頸部に熱処理を行なって結晶化させてもよい。この場合の結晶化度は、使用する樹脂の種類や所望する性能に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、一般的には、３０～５０％程度が好ましく、より好ましくは３５～４５％である。なお、成形体の口頸部の結晶化は、後述する二次加工を施した後に実施してもよい。
　本実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体の形状は、使用用途に応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。上記のように金型を用いた射出成形を行なう場合には、金型のキャビティー形状に対応した任意の形状とすることができる。
　本実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体の厚みは、特に限定されないが、酸素吸収性能を高めるとともにインジェクション成形体に要求される柔軟性等の諸物性を確保するという観点から、３～５０００μｍが好ましく、より好ましくは５～４５００μｍであり、さらに好ましくは１０～４０００μｍである。
　本実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体を密封用容器の構成部品の一部として使用することにより、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。このとき、本実施形態のインジェクション成形体は、それ自体が容器形状に成形されていてもよい。本実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体が酸素吸収性能を発現することを考慮すると、カップ状容器（インジェクションカップ）やボトル状容器等の保存容器であることが好ましい。
　一方、後述する二次加工を行なうことにより、本実施形態のインジェクション成形体を容器に成形することもできる。例えばＰＥＴボトルのように二次加工を行なう場合には、本実施形態のインジェクション成形体は、試験管状のプリフォーム（パリソン）であることが好ましい。本実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体を二次加工して得られる容器もまた、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。なお、二次加工後の容器の形状としては、例えばボトルやカップ等が挙げられる。
　本実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体を二次加工する方法としては、例えば、ブロー成形や延伸ブロー成形等が挙げられるが、これらに特に限定されず、公知の成形方法を適用することができる。
　例えばインジェクションブロー成形では、まず本実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体として試験管状のプリフォーム（パリソン）を成形し、次いで加熱されたプリフォームの口部を治具で固定し、該プリフォームを最終形状金型に嵌め、その後、口部から空気を吹込み、プリフォームを膨らませて金型に密着させ、冷却固化させることで、ボトル状に成形することができる。
　また、例えばインジェクションストレッチブロー成形では、まず本実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体として試験管状のプリフォーム（パリソン）を成形し、次いで加熱されたプリフォームの口部を治具で固定し、該プリフォームを最終形状金型に嵌め、その後、口部から延伸ロッドで延伸しながら空気を吹込み、プリフォームをブロー延伸させて金型に密着させ、冷却固化させることで、ボトル状に成形することができる。
　ここで、インジェクションストレッチブロー成形法は、一般に、ホットパリソン方式とコールドパリソン方式とに大別される。前者では、プリフォームを完全に冷却することなく、軟化状態でブロー成形する。一方、後者では、最終形状の寸法よりかなり小さく、且つ、樹脂が非晶質である過冷却状態の有底プリフォームを形成し、このプリフォームをその延伸温度に予備過熱し、最終形状金型中で軸方向に引張延伸するとともに、周方向にブロー延伸する。そのため、後者は、大量生産に向いている。いずれの方法においても、プリフォームをガラス転移点（Ｔｇ）以上の延伸温度に加熱した後、熱処理（ヒートセット）温度に加熱された最終形状金型内において、延伸ロッドにより縦方向に延伸するとともにブローエアによって横方向に延伸する。ここで、最終ブロー成形体の延伸倍率は、特に限定されないが、縦方向で１．２～６倍、横方向で１．２～４．５倍が好ましい。
　なお、インジェクションブロー成形では、一般的な技法として、上述した最終形状金型を樹脂の結晶化が促進される温度、例えばＰＥＴ樹脂では１２０～２３０℃、好ましくは１３０～２１０℃に加熱する。また、その後のブロー時には、成形体の器壁の外側を金型内面に所定時間接触させて熱処理を行う。そして、所定時間の熱処理後、ブロー用流体を内部冷却用流体に切り換えて内層を冷却する。このときの熱処理時間は、ブロー成形体の厚みや温度によって相違するが、一般にＰＥＴ樹脂の場合は１．５～３０秒、好ましくは２～２０秒である。一方、冷却時間も熱処理温度や冷却用流体の種類により異なるが、一般に０．１～３０秒、好ましくは０．２～２０秒である。この熱処理により成形体各部は結晶化される。
　ここで、冷却用流体としては、常温の空気、冷却された各種気体、例えば－４０℃～＋１０℃の窒素、空気、炭酸ガス等の他に、化学的に不活性な液化ガス、例えば液化窒素ガス、液化炭酸ガス、液化トリクロロフルオロメタンガス、液化ジクロロジフルオロメタンガス、他の液化脂肪族炭化水素ガス等が使用できる。この冷却用流体には、水等の気化熱の大きい液体ミストを共存させることもできる。これらの冷却用流体を使用することにより、著しく大きい冷却温度を与えることができる。また、ストレッチブロー成形において、２個の金型を使用し、第１の金型で所定の温度および時間の範囲内で熱処理した後、ブロー成形体を冷却用の第２の金型へ移し、再度ブローすると同時にブロー成形体を冷却してもよい。また、金型から取出したブロー成形体の外層は、放冷により、または冷風を吹付けることにより冷却することができる。
　他のブロー成形方法としては、前記プリフォームを、一次ストレッチブロー金型を用いて最終ブロー成形体よりも大きい寸法の一次ブロー成形体に加工し、次いでこの一次ブロー成形体を加熱収縮させた後、二次金型を用いてストレッチブロー成形を行って最終ブロー成形体に加工する、二段ブロー成形が例示される。このブロー成形方法によれば、ブロー成形体の底部が十分に延伸薄肉化され、熱間充填時や加熱滅菌時の底部の変形が少なく、また、耐衝撃性に優れる、ブロー成形体を得ることができる。
　なお、本実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体およびそれを二次加工して得られる容器には、無機物または無機酸化物の蒸着膜や、アモルファスカーボン膜等をコーティングしてもよい。
　蒸着膜の無機物または無機酸化物としては、例えば、アルミニウム、アルミナ、酸化珪素等が挙げられるが、これらに特に限定されない。無機物または無機酸化物の蒸着膜をコーティングすることにより、本実施形態のインジェクション成形体およびそれを二次加工して得られる容器から、低分子有機化合物の溶出を遮蔽できる。蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法や、ＰＥＣＶＤ等の化学蒸着法等が挙げられるが、これらに特に限定されず、各種公知の方法を適用することができる。なお、蒸着膜の厚みは、特に限定されないが、ガスバリア性、遮光性および耐屈曲性等の観点から、５～５００ｎｍが好ましく、より好ましくは５～２００ｎｍである。
　アモルファスカーボン膜は、ダイヤモンド状炭素膜として知られており、また、ｉカーボン膜または水素化アモルファスカーボン膜とも呼ばれる硬質炭素膜である。このアモルファスカーボン膜の形成方法としては、排気により中空成形体の内部を真空にし、そこへ炭素源ガスを供給し、プラズマ発生用エネルギーを供給することにより、その炭素源ガスをプラズマ化させる方法が例示されるが、この方法に特に限定されない。これにより、容器内面にアモルファスカーボン膜を形成させることができる。アモルファスカーボン膜のコーティングによりは、酸素や二酸化炭素のような低分子無機ガスの透過度を著しく減少させることができるのみならず、臭いを有する各種の低分子有機化合物の酸素吸収性インジェクション成形体への吸着を抑制することができる。なお、アモルファスカーボン膜の厚みは、特に限定されないが、低分子有機化合物の吸着抑制効果、ガスバリア性の向上効果、プラスチックとの密着性、耐久性および透明性等の観点から、５０～５０００ｎｍが好ましい。
（第７実施形態）
　以下、本発明の第７実施形態について説明する。なお、上記第１乃至第６実施形態と同一内容については、ここでの重複する説明を省略する。
［酸素吸収性多層インジェクション成形体］
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）とを少なくとも含む。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体およびそれを二次加工して得られる容器は、上記第６実施形態において説明したものと同様の使用態様および用途で用いることができ、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体における層構成は、特に限定されず、酸素吸収層（層Ａ）および樹脂層（層Ｂ）の数や種類は特に限定されない。例えば、１つの層Ａおよび１つの層ＢからなるＡ／Ｂ構成であってもよく、１つの層Ａおよび２つの層ＢからなるＢ／Ａ／Ｂの３層構成であってもよい。また、１つの層Ａと、２つの層Ｂ１および２つの層Ｂ２からなるＢ１／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／Ｂ１の５層構成であってもよい。さらに、本実施形態の多層インジェクション成形体は、必要に応じて接着層（層ＡＤ）等の任意の層を含んでもよく、例えば、Ｂ１／ＡＤ／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／ＡＤ／Ｂ１の７層構成であってもよい。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体において、酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１種のテトラリン環を有する構成単位を含有するポリエステル化合物と遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる。ここで用いる酸素吸収性樹脂組成物は、上記第１実施形態において説明したものと同一である。また、酸素吸収層（層Ａ）は、上記第２実施形態において説明したものと同一である。
［樹脂層（層Ｂ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体において、樹脂層（層Ｂ）は、熱可塑性樹脂を含有する層である。層Ｂにおける熱可塑性樹脂の含有割合は、適宜設定することができ、特に限定されないが、層Ｂの総量に対して、７０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは８０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％である。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、層Ｂを複数有していてもよく、複数の層Ｂの構成は互いに同一であっても異なっていてもよい。層Ｂの厚みは、用途に応じて適宜決定することができ、特に限定されないが、多層インジェクション成形体に要求される落下耐性等の強度や柔軟性等の諸物性を確保するという観点から、５～１０００μｍが好ましく、より好ましくは１０～８００μｍ、さらに好ましくは２０～５００μｍである。
　層Ｂで用いる熱可塑性樹脂としては、任意の熱可塑性樹脂を使用することができ、特に限定されない。具体的には、上記第１実施形態で例示した熱可塑性樹脂が挙げられる。とりわけ、本実施形態の層Ｂで用いる熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、植物由来樹脂および塩素系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。これら好適に用いられる各樹脂の具体例としては、上記第２実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂにおいて好適に用いられる熱可塑性樹脂で示したものが挙げられる。また、本実施形態の層Ｂに用いる熱可塑性樹脂は、上記第１実施形態で説明したテトラリン環含有ポリエステル化合物以外の熱可塑性樹脂を、その総量に対して５０～１００質量％含むものが好ましく、より好ましくは７０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％である。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、所望する性能等に応じて、上述した酸素吸収層（層Ａ）および樹脂層（層Ｂ）の他に、任意の層を含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、接着層等が挙げられる。これら任意の層の詳細は、上記第２および第３実施形態において説明したものと同一である。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体の製造方法は、各種材料の性状や目的とする形状等に応じて、公知の方法を適用することができ、特に限定されない。各種の射出成形法を適用して、多層インジェクション成形体を製造することができる。なお、射出成形一般についての説明は上記第６実施形態において説明したものと同一であるため、ここでの重複した説明は省略し、以下では、多層体の射出成形一般の説明を行なう。
　例えば、２台以上の射出機を備えた成形機および射出用金型を用いて、層Ａを構成する材料および層Ｂを構成する材料をそれぞれの射出シリンダーから金型ホットランナーを通して、キャビティー内に射出することにより、射出用金型のキャビティー形状に対応した形状を有する、２層構造Ａ／Ｂの多層インジェクション成形体を製造することができる。また、先ず、層Ｂを構成する材料を射出シリンダーから射出し、次いで層Ａを構成する材料を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する樹脂と同時に射出し、次に層Ｂを構成する樹脂を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、３層構造Ｂ／Ａ／Ｂの多層インジェクション成形体を製造することができる。さらに、先ず、層Ｂを構成する材料を射出し、次いで層Ａを構成する材料を単独で射出し、最後に層Ｂを構成する材料を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、５層構造Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂの多層インジェクション成形体を製造することができる。またさらに、先ず、層Ｂ１を構成する材料を射出シリンダーから射出し、次いで層Ｂ２を構成する材料を別の射出シリンダーから、層Ｂ１を構成する樹脂と同時に射出し、次に層Ａを構成する樹脂を層Ｂ１、層Ｂ２を構成する樹脂と同時に射出し、次に層Ｂ１を構成する樹脂を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、５層構造Ｂ１／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／Ｂ１の多層インジェクション成形体を製造することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体の形状および厚みについては、上記第６実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体のそれと同様である。
　また、本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体の使用態様についても、上記第６実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体のそれと同様である。さらに、本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体を二次加工する方法および二次加工して得られる容器の形状や仕様態様等についても上記第６実施形態のそれと同様である。
　さらに、本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体およびそれを二次加工して得られる容器には、無機物または無機酸化物の蒸着膜や、アモルファスカーボン膜等をコーティングしてもよい。これらの詳細についても、上記第６実施形態において説明したものと同様である。
（第８実施形態）
　以下、本発明の第８実施形態について説明する。なお、上記第１乃至第７実施形態と同一内容については、ここでの重複する説明を省略する。
［酸素吸収性多層インジェクション成形体］
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する樹脂層（層Ｂ）とを少なくとも含む。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体およびそれを二次加工して得られる容器は、上記第６および第７実施形態において説明したものと同様の使用態様および用途で用いることができ、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体における層構成は、特に限定されず、酸素吸収層（層Ａ）および樹脂層（層Ｂ）の数や種類は特に限定されない。例えば、１つの層Ａおよび１つの層ＢからなるＡ／Ｂ構成であってもよく、１つの層Ａおよび２つの層ＢからなるＢ／Ａ／Ｂの３層構成であってもよい。また、１つの層Ａと、２つの層Ｂ１および２つの層Ｂ２からなるＢ１／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／Ｂ１の５層構成であってもよい。さらに、本実施形態の多層インジェクション成形体は、必要に応じて接着層（層ＡＤ）等の任意の層を含んでもよく、例えば、Ｂ１／ＡＤ／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／ＡＤ／Ｂ１の７層構成であってもよい。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体において、酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１種のテトラリン環を有する構成単位を含有するポリエステル化合物と遷移金属触媒と熱可塑性樹脂（ａ）とを含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる。この酸素吸収性樹脂組成物およびは、以下に特記した事項を除き、上記第１実施形態おいて説明したものと同一のものである。また、酸素吸収層（層Ａ）は、以下に特記した事項を除き、上記第２実施形態において説明したものと同一のものである。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体において、酸素吸収層（層Ａ）の熱可塑性樹脂（ａ）としては、公知の樹脂を適宜用いることができ、特に限定されないが、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドおよび植物由来樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。これらの中でも、酸素吸収効果を効果的に発揮させる観点から、ポリエステル、ポリアミド等がより好ましい。これら好適に用いられる各樹脂の具体例としては、上記第２実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂにおいて好適に用いられる熱可塑性樹脂で示したものが挙げられる。
［樹脂層（層Ｂ）］
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体において、樹脂層（層Ｂ）は、熱可塑性樹脂（ｂ）を含有する層である。層Ｂにおける熱可塑性樹脂（ｂ）の含有割合は、適宜設定することができ、特に限定されないが、層Ｂの総量に対して、７０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは８０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％である。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、層Ｂを複数有していてもよく、複数の層Ｂの構成は互いに同一であっても異なっていてもよい。層Ｂの厚みは、上記第７実施形態において説明したものと同様である。
　層Ｂで用いる熱可塑性樹脂（ｂ）としては、任意の熱可塑性樹脂を使用することができ、特に限定されない。層Ｂで用いる熱可塑性樹脂（ｂ）の具体例およびその好適態様については、上記第７実施形態において説明した層Ｂで用いる熱可塑性樹脂と同様である。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体は、所望する性能等に応じて、上述した酸素吸収層（層Ａ）および樹脂層（層Ｂ）の他に、任意の層を含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、接着層等が挙げられる。これら任意の層の詳細は、上記第２および第３実施形態において説明したものと同一である。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体の製造方法は、各種材料の性状や目的とする形状等に応じて、公知の方法を適用することができ、特に限定されない。各種の射出成形法を適用して、多層インジェクション成形体を製造することができる。なお、射出成形一般についての詳細は上記第６実施形態において説明したものと同一であり、多層体の射出成形一般についての詳細は上記第７実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
　本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体の形状および厚みについては、上記第６実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体のそれと同様である。
　また、本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体の使用態様についても、上記第６実施形態の酸素吸収性インジェクション成形体のそれと同様である。さらに、本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体を二次加工する方法および二次加工して得られる容器の形状や仕様態様等についても上記第６実施形態のそれと同様である。
　さらに、本実施形態の酸素吸収性多層インジェクション成形体およびそれを二次加工して得られる容器には、無機物または無機酸化物の蒸着膜や、アモルファスカーボン膜等をコーティングしてもよい。これらの詳細についても、上記第６実施形態において説明したものと同様である。
（第９実施形態）
　以下、本発明の第９実施形態について説明する。なお、上記第１乃至第８実施形態と同一内容については、ここでの重複する説明を省略する。
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器は、熱可塑性樹脂を少なくとも含有する第１の樹脂層（層Ｂ）と、酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と、熱可塑性樹脂を少なくとも含有する第２の樹脂層（層Ｂ）との少なくとも３層をこの順に有する。
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器は、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器における層構成は、これらの層がＢ／Ａ／Ｂの順に配列されている限り、酸素吸収層（層Ａ）および樹脂層（層Ｂ）の数や種類は特に限定されない。例えば、１つの層Ａ、２つの層Ｂ１および２つの層Ｂ２からなるＢ１／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／Ｂ１の５層構成であってもよい。また、本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器は、必要に応じて接着層（層ＡＤ）等の任意の層を含んでもよく、例えば、Ｂ１／ＡＤ／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／ＡＤ／Ｂ１の７層構成であってもよい。
［酸素吸収層（層Ａ）］
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器において、酸素吸収層（層Ａ）は、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１種のテトラリン環含有ポリエステル化合物と遷移金属触媒とを含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる。この酸素吸収性樹脂組成物およびは、以下に特記した事項を除き、上記第１実施形態おいて説明したものと同一のものである。また、酸素吸収層（層Ａ）は、以下に特記した事項を除き、上記第２実施形態において説明したものと同一のものである。
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器において、酸素吸収層（層Ａ）の厚みは、用途や所望する性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、高い酸素吸収性能を有し、医療用多層成形容器に要求される諸物性を確保するという観点から、１～１０００μｍが好ましく、より好ましくは５０～９００μｍ、さらに好ましくは１００～８００μｍである。
［熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）］
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器において、樹脂層（層Ｂ）は、熱可塑性樹脂を含有する層である。層Ｂにおける熱可塑性樹脂の含有率は、適宜設定することができ、特に限定されないが、層Ｂの総量に対して、７０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは８０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％である。
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器は、層Ｂを複数有していてもよく、複数の層Ｂの構成は互いに同一であっても異なっていてもよい。層Ｂの厚みは、用途に応じて適宜決定することができ、特に限定されないが、医療用多層成形容器に要求される諸物性を確保するという観点から、５０～１００００μｍが好ましく、より好ましくは１００～７０００μｍ、さらに好ましくは３００～５０００μｍである。
　本実施形態の層Ｂで用いる熱可塑性樹脂としては、任意の熱可塑性樹脂を使用することができ、特に限定されない。具体的には、上記第１実施形態で例示した熱可塑性樹脂が挙げられる。とりわけ、本実施形態の層Ｂで用いる熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、植物由来樹脂および塩素系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。なお、本実施形態の層Ｂで用いる熱可塑性樹脂は、上述した第１実施形態のテトラリン環含有ポリエステル化合物以外の熱可塑性樹脂の含有量が、５０～１００質量％であることが好ましく、７０～１００質量％がより好ましく、９０～１００質量％が特に好ましい。
＜ポリオレフィン＞
　本実施形態の層Ｂで用いられるポリオレフィンの具体例としては、ポリエチレン（低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１、エチレンとα－オレフィンとの共重合体、プロピレンとα－オレフィン共重合体、エチレン－α，β－不飽和カルボン酸共重合体、エチレン－α，β－不飽和カルボン酸エステル共重合体等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらポリオレフィンの具体例としては、上記第２実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂにおいて好適に用いられる熱可塑性樹脂で示したものが挙げられる。とりわけ、ノルボルネンもしくはテトラシクロドデセンまたはそれらの誘導体などのシクロオレフィン類開環重合体およびその水素添加物、ノルボルネンもしくはテトラシクロドデセンまたはその誘導体などのシクロオレフィンと、エチレンまたはプロピレンとの重合により分子鎖にシクロペンチル残基や置換シクロペンチル残基が挿入された共重合体である樹脂がより好ましい。ここで、シクロオレフィンは、単環式および多環式のものを含む。また、熱可塑性ノルボルネン系樹脂または熱可塑性テトラシクロドデセン系樹脂もより好ましいものの１つである。熱可塑性ノルボルネン系樹脂としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体、その水素添加物、ノルボルネン系単量体の付加型重合体、ノルボルネン系単量体とオレフィンの付加型重合体などが挙げられる。熱可塑性テトラシクロドデセン系樹脂としては、テトラシクロドデセン系単量体の開環重合体、その水素添加物、テトラシクロドデセン系単量体の付加型重合体、テトラシクロドデセン系単量体とオレフィンの付加型重合体などが挙げられる。熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、例えば特開平３－１４８８２号公報、特開平３－１２２１３７号公報、特開平４－６３８０７号公報などに記載されている。
　特に好ましいのは、ノルボルネンとエチレン等のオレフィンを原料とした共重合体、およびテトラシクロドデセンとエチレン等のオレフィンを原料とした共重合体であるシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）である。また、ノルボルネンを開環重合し、水素添加した重合物であるシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）も特に好ましい。このようなＣＯＣおよびＣＯＰは、例えば特開平５－３００９３９号公報或いは特開平５－３１７４１１号公報などに記載されている。
　ＣＯＣは、例えば三井化学株式会社製、アペル（登録商標）として市販されており、またＣＯＰは、例えば日本ゼオン株式会社製、ゼオネックス（登録商標）またはゼオノア（登録商標）や株式会社大協精工製、Ｄａｉｋｙｏ　Ｒｅｓｉｎ　ＣＺ（登録商標）として市販されている。ＣＯＣおよびＣＯＰは、耐熱性や耐光性などの化学的性質や耐薬品性はポリオレフィン樹脂としての特徴を示し、機械特性、溶融、流動特性、寸法精度などの物理的性質は非晶性樹脂としての特徴を示すことから最も好ましい材質である。
＜ポリエステル＞
　本実施形態の層Ｂで用いられるポリエステルは上記第１実施形態で説明したテトラリン環含有ポリエステル化合物を含まない。すなわち、本実施形態の層Ｂで用いられるポリエステル化合物（ｂ）は、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択されるテトラリン環を有する構成単位を含有しないポリエステル化合物である。本実施形態において、ポリエステル化合物（ｂ）とは、テトラリン環を含まないジカルボン酸を含む多価カルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体から選ばれる一種または二種以上とテトラリン環を含まないグリコールを含む多価アルコールから選ばれる一種または二種以上とから成るもの、またはテトラリン環を含有しないヒドロキシカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体からなるもの、またはテトラリン環を含有しない環状エステルからなるものをいう。この本実施形態の層Ｂで用いられるポリエステルの具体例としては、上記第２実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂにおいて好適に用いられる熱可塑性樹脂で示したものが挙げられる。
　とりわけ、本実施形態の層Ｂで用いるポリエステルとしては、主たる酸成分がテレフタル酸類もしくはそのエステル形成性誘導体、または、ナフタレンジカルボン酸類もしくはそのエステル形成性誘導体であり、主たるグリコール成分がアルキレングリコールであるポリエステルが好ましい。そして、上述したジカルボン酸のなかでも、特に、テレフタル酸、イソフタル酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸の使用が、得られるポリエステルの物理特性等の点で好ましく、これらを７０モル％以上含むことが好ましい。これらジカルボン酸の中でも、特にテレフタル酸および／または２，６－ナフタレンジカルボン酸が好ましい。また、テレフタル酸および／または２，６－ナフタレンジカルボン酸を７０モル％以上含むことが物理特性等の点で好ましく、９０モル％以上含むことがより好ましい。必要に応じて他のジカルボン酸を共重合してもよい。さらに、イソフタル酸、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオールおよび２－メチル－１，３－プロパンジオールからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の共重合成分の使用が、透明性と成形性とを両立する上で好ましく、特にイソフタル酸、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種以上がより好ましい。
＜ポリアミド＞
　本実施形態の層Ｂで用いられるポリアミドの具体例としては、上記第２実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂにおいて好適に用いられる熱可塑性樹脂で示したものが挙げられる。
＜エチレン－ビニルアルコール共重合体＞
　本実施形態の層Ｂで用いられるエチレン－ビニルアルコール共重合体の具体例としては、上記第２実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂにおいて好適に用いられる熱可塑性樹脂で示したものが挙げられる。
＜植物由来樹脂＞
　本実施形態の層Ｂで用いられる植物由来樹脂の具体例としては、上記第２実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂにおいて好適に用いられる熱可塑性樹脂で示したものが挙げられる。
＜塩素系樹脂＞
　本実施形態の層Ｂで用いられる植物由来樹脂の具体例としては、上記第２実施形態の酸素吸収性多層体の層Ｂにおいて好適に用いられる熱可塑性樹脂で示したものが挙げられる。
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器の好ましい態様としては、第１の樹脂層（層Ｂ）の熱可塑性樹脂と第２の熱可塑性樹脂が、ともにポリオレフィンである態様と、第１の樹脂層（層Ｂ）の熱可塑性樹脂と第２の熱可塑性樹脂が、ともにポリエステルであり且つ上記第１実施形態で説明したテトラリン環含有ポリエステル化合物を含まない態様が挙げられる。
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器は、所望する性能等に応じて、上述した酸素吸収層（層Ａ）および熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）の他に、任意の層を含んでいてもよい。そのような任意の層としては、例えば、接着層等が挙げられる。これら任意の層の詳細は、上記第２および第３実施形態において説明したものと同一である。
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器の製造方法は、各種材料の性状や目的とする形状等に応じて、公知の方法を適用することができ、特に限定されない。例えば、各種の射出成形法を適用して、多層成形容器を製造することができる。なお、射出成形一般についての詳細は上記第６実施形態において説明したものと同一であり、多層体の射出成形一般についての詳細は上記第７実施形態において説明したものと同一であり、ここでの重複した説明は省略する。
　また、射出成形法以外の方法としては、例えば、圧縮成形法により多層成形体を得ることができ、得られた多層成形体に上述した二次加工を施すことにより、所望の容器形状に成形することもできる。例えば、熱可塑性樹脂溶融物中に酸素吸収性樹脂組成物を設け、その溶融塊を雄型に供給するとともに、雌型により圧縮し、圧縮成形物を冷却固化することにより多層成形体を得ることができる。また、二次加工としては、例えば押出成形、圧縮成形（シート成形、ブロー成形）等が適用可能である。
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器の使用態様としては、特に限定されず、種々の用途および形態で用いることができる。好ましい使用態様としては、例えば、バイアル、アンプル、プレフィルドシリンジ、真空採血管等が挙げられるが、これらに特に限定されない。以下、好ましい使用態様について詳述する。
〔バイアル〕
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器は、バイアルとして使用することができる。一般的には、バイアルは、ボトル、ゴム栓、キャップから構成され、薬液をボトルに充填後、ゴム栓をして、さらにその上からキャップを巻締めることで、ボトル内が密閉されている。このバイアルのボトル部分に、本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器を用いることができる。
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器をバイアルのボトル部分に成形する方法としては、例えば、射出ブロー成形、押出しブロー成形等が好適である。その具体例として、射出ブロー成形方法を以下に示す。例えば、２台以上の射出機を備えた成形機および射出用金型を用いて、層Ａを構成する材料および層Ｂを構成する材料をそれぞれの射出シリンダーから金型ホットランナーを通して、射出用金型のキャビティー内に射出することにより、射出用金型のキャビティー形状に対応した形状を有する、３層構造Ｂ／Ａ／Ｂの多層インジェクション成形体を製造することができる。また、先ず、層Ｂを構成する材料を射出シリンダーから射出し、次いで層Ａを構成する材料を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する樹脂と同時に射出し、次に層Ｂを構成する樹脂を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、３層構造Ｂ／Ａ／Ｂの多層インジェクション成形体を製造することができる。さらに、先ず、層Ｂを構成する材料を射出し、次いで層Ａを構成する材料を単独で射出し、最後に層Ｂを構成する材料を必要量射出して金型キャビティーを満たすことにより、５層構造Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂの多層インジェクション成形体を製造することができる。またさらに、先ず、層Ｂ１を構成する材料を射出シリンダーから射出し、次いで層Ｂ２を構成する材料を別の射出シリンダーから、層Ｂ１を構成する樹脂と同時に射出し、次に層Ａを構成する樹脂を層Ｂ１、層Ｂ２を構成する樹脂と同時に射出し、次に層Ｂ１を構成する樹脂を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、５層構造Ｂ１／Ｂ２／Ａ／Ｂ２／Ｂ１の多層インジェクション成形体を製造することができる。そして、この射出ブロー成形では、上記方法により得られた多層インジェクション成形体をある程度加熱された状態を保ったまま最終形状金型（ブロー金型）に嵌め、空気を吹込み、膨らませて金型に密着させ、冷却固化させることで、ボトル状に成形することができる。
〔アンプル〕
　また、本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器は、アンプルとして使用することができる。一般的には、アンプルは、頸部が細く形成された小容器から構成され、薬液を容器内に充填後、頸部の先を熔封することで、容器内が密閉されている。このアンプル（小容器）に本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器を用いることができる。本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器をアンプルに成形する方法としては、例えば、射出ブロー成形、押出しブロー成形等が好適である。
〔プレフィルドシリンジ〕
　さらに、本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器は、プレフィルドシリンジとして使用することができる。一般的には、プレフィルドシリンジは、少なくとも薬液を充填するためのバレル、バレルの一端に注射針を接合するための接合部および使用時に薬液を押し出すためのプランジャーから構成され、予めバレル内に薬剤を密封状態に収容しておき、使用時に前記バレルの先端側を開封して注射針を装着するように構成された注射器であり、その使用簡便性のために広く用いられている。このバレルに本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器を用いることができる。
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器をプレフィルドシリンジのバレルに成形する方法としては、例えば、射出成形法が好適である。具体的には、先ず層Ｂを構成する樹脂を射出用金型のキャビティー内に一定量射出し、次いで層Ａを構成する樹脂を一定量射出し、再び層Ｂを構成する樹脂を一定量射出することにより、多層インジェクション成形体としてバレルを製造することができる。なお、バレルと接合部は一体のものとして成形してもよいいし、別々に成形したものを接合してもよい。また、薬液を充填後、接合部の先端は封をする必要があるが、その方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、接合部先端の樹脂を溶融状態に加熱し、ペンチ等で挟み込んで融着させる等すればよい。
　プレフィルドシリンジのバレルの容器の厚さは、使用目的や大きさに応じて適宜設定することができ、特に限定されない。一般的には、薬液の長期保存安定性、成型性およびシリンジの操作性の観点から、０．５～２０ｍｍ程度が好ましく、より好ましくは０．５～５ｍｍ程度である。また、厚さは均一であっても、厚さを変えたものであってもいずれでもよい。またバレル表面には、長期保存安定の目的で、他のガスバリア膜や遮光膜がさらに形成されていてもよい。これらの任意の膜およびその形成方法については、例えば、特開２００４－３２３０５８号公報などに記載されている。
〔真空採血管〕
　また、本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器は、真空採血管として使用することができる。一般的には、真空採血管は、管状体および栓体から構成されている。この管状体に、本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器を用いることができる。
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器を真空採血管の管状体に成形する方法としては、例えば、射出成形法が好適である。具体的には、先ず層Ｂを構成する樹脂を射出用金型のキャビティー内に一定量射出し、次いで層Ａを構成する樹脂を一定量射出し、再び層Ｂを構成する樹脂を一定量射出することにより、多層インジェクション成形体として管状体を製造することができる。
〔被保存物〕
　本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器に充填される被保存物（充填物）は、特に限定されない。例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ２、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫなどのビタミン剤、アトロピンなどのアルカロイド、アドレナリン、インシュリンなどのホルモン剤、ブドウ糖、マルトースなどの糖類、セフトリアキソン、セファロスポリン、シクロスポリンなどの抗生物質、オキサゾラム、フルニトラゼパム、クロチアゼパム、クロバザムなどのベンゾジアゼピン系薬剤等、任意の天然物や化合物を充填可能である。本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器は、これらの天然物や化合物を充填した場合、これらの天然物や化合物の吸着量が少なく、またこれらの酸化による変質を抑制することができ、また、溶媒（例えば水分）の蒸散を抑制することもできる。
〔バイオ医薬〕
　また、本実施形態の酸素吸収性医療用多層成形容器は、バイオ医薬の保存容器としても好適に使用することができる。本実施形態の効果の点から、好適に用いることのできるバイオ医薬としては、タンパク医薬品、核酸医薬品等が挙げられる。より具体的には、各種モノクロナール抗体、各種ワクチン、インターフェロン、インスリン、成長ホルモン、エリスロポエチン、コロニー刺激因子、ＴＰＡ、インターロイキン、血液凝固第VIII因子、血液凝固第IX因子、ナトリウム利尿ホルモン、ソマトメジン、グルカゴン、血清アルブミン、カルシトニン、成長ホルモン放出因子、消化酵素剤、炎症酵素剤、抗生物質、アンチセンス核酸、アンチジーン核酸、デコイ核酸、アプタマー、ｓｉＲＮＡ、ｍｉｃｒｏＲＮＡ等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらのバイオ医薬を医療用多層容器に充填した場合、これらのバイオ医薬の吸着量が少なく、またこれらの酸化による変質や、薬効の低下を抑制することができ、また、溶媒（例えば水分）の蒸散を抑制することもできる。
　なお、これらの被保存物の充填前後に、被保存物に適した形で、医療用多層容器や被保存物の殺菌処理を施すことができる。殺菌方法としては、例えば、１００℃以下での熱水処理、１００℃以上の加圧熱水処理、１２１℃以上の高温加熱処理等の加熱殺菌、紫外線、マイクロ波、ガンマ線等の電磁波殺菌、エチレンオキサイド等のガス処理、過酸化水素や次亜塩素酸等の薬剤殺菌等が挙げられる。
（第１０実施形態）
　以下、本発明の第１０実施形態について説明する。なお、上記第１乃至第８実施形態と同一内容については、ここでの重複する説明を省略する。
　本実施形態は、アルコール飲料の保存方法に関する。より具体的には、アルコール飲料を、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環含有ポリエステル化合物と遷移金属触媒とを少なくとも含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）とを少なくとも含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性多層容器内に保存する方法である。
［アルコール飲料］
　保存対象となるアルコール飲料としては、エチルアルコールを含有する飲料である限り、特に限定されず、また、そのアルコール濃度も特に限定されない。その具体例としては、カクテル類などの低アルコール飲料、蒸留酒（ウイスキー、ラム、カシャッサ、ウォッカ、ジン、テキーラ、ブランデー、ラク、アラック、ウーゾ、白酒、焼酎、泡盛）、醸造酒（ワイン、ビール、果実酒、紹興酒、日本酒）、混成酒（リキュール、みりん）、およびこれらを含む飲料が挙げられるが、これらに特に限定されない。
　本実施形態の保存方法において用いる酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性多層体および酸素吸収性多層容器としては、上記第１～第８実施形態において説明したものの中から、用途や所望する性能に応じて適宜選択して用いることができる。
　本実施形態の保存方法においては、上述した第１～第８実施形態の酸素吸収性多層容器、すなわち、優れた酸素吸収性能を有し、酸素バリア性が良好で、酸素吸収後の臭気発生がなく、長期間保存後も優れた強度を有する容器を用いて、アルコール飲料を保存する。そのため、容器内の酸素が吸収され、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収されるので、アルコール飲料の風味が長期間にわたって良好に且つ安定して保たれる。しかも、上述した第１～第８実施形態の酸素吸収性多層容器は、鉄系酸素吸収剤を必須としないので、鉄とアルコールとの反応による風味の低下も防止することが可能であり、さらに、異物検知のための金属探知機の適用も可能となる。また、金属缶やガラス瓶からの代替による軽量化、不燃性廃棄物の削減も可能となる。
（第１１実施形態）
　以下、本発明の第１１実施形態について説明する。なお、上記第１乃至第８実施形態と同一内容については、ここでの重複する説明を省略する。
　本実施形態は、果汁および／または野菜汁の保存方法に関する。より具体的には、果汁および／または野菜汁を、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環含有ポリエステル化合物と遷移金属触媒とを少なくとも含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）とを少なくとも含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性多層容器内に保存する方法である。
　本実施形態の保存方法において用いる酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性多層体および酸素吸収性多層容器としては、上記第１～第８実施形態において説明したものの中から、用途や所望する性能に応じて適宜選択して用いることができる。
［果汁、野菜汁］
　保存対象となる果汁および／または野菜汁としては、原料となる果実および／または野菜から得られる液体を含むものである限り、特に限定されない。果汁および野菜汁は、果実または野菜を磨り潰す或いは搾る等して得ることができる。果汁および野菜汁は、原料中の固体や不溶性成分を含んでいてもよい。原料となる果実および／または野菜としては、例えば、オレンジ、ミカン、リンゴ、モモ、ナシ、ブドウ、ブルーベリー、グレープフルーツ、パインアップル、シイクワシャー、グアバ、アセロラ、プルーン、パパイヤ、マンゴー、メロン、キウイフルーツ、ヤマモモ、バナナ、ユズ、レモン、トマト、ナス、カボチャ、ピーマン、ゴーヤ、ナーベラ、トウガン、オクラ、エダマメ、サヤエンドウ、サヤインゲン、ソラマメ、トウガラシ、トウモロコシ、キュウリ等の果菜類、ニンジン、ゴボウ、タマネギ、タケノコ、レンコン、カブ、ダイコン、ジャガイモ、サツマイモ、サトイモ、ラッキョウ、ニンニク、ショウガ等の根菜類、モロヘイヤ、アスパラガス、セロリ、ケール、チンゲンサイ、ホウレンソウ、コマツナ、キャベツ、レタス、ハクサイ、ブロッコリー、カリフラワー、ミツバ、パセリ、ネギ、シュンギク、ニラ等の葉茎類等を挙げることができるが、これらに特に限定されない。また、煮る、焼く、温める、蒸す等の加熱処理や、十分な水洗い、水にさらす、薬品処理する等の非加熱処理を搾汁前後に施すなどして得られた果汁および／または野菜汁も適用可能である。さらに、前記果汁および／または野菜汁を特定の樹脂に通液するなどして果汁および／または野菜汁に含まれる特定の成分を除去した果汁および／または野菜汁も適用可能である。なお、これら果汁および野菜汁は、それぞれ１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　さらに、果汁および／または野菜汁には、砂糖、ブドウ糖、果糖、果糖ブドウ糖液糖、ブドウ糖果糖液糖、高果糖液糖、オリゴ糖、トレハロース、キシリトール、スクラロース、ステビア抽出物、ソルビトール、カンゾウ抽出物やラカンカ抽出物等の砂糖類および甘味料、ペクチン、ゼラチン、コラーゲン、寒天、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、大豆多糖類、アラビアガム、グァーガム、キサンタンガム、タマリンドシードガム、ジェランガム等の増粘安定剤、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グルコン酸等の酸味料、Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸ナトリウム等の酸化防止剤、炭酸水素ナトリウム等のｐＨ調整剤、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の乳化剤、食物繊維、カルシウム塩、マグネシウム塩、ナイアシン、パントテン酸等の強化剤、ウコン等の香辛料や香料等が添加されていてもよい。
　本実施形態の保存方法においては、上述した第１～第８実施形態の酸素吸収性多層容器、すなわち、優れた酸素吸収性能を有し、酸素バリア性が良好で、酸素吸収後の臭気発生がなく、長期間保存後も優れた強度を有する容器を用いて、果汁および／または野菜汁を保存する。そのため、容器内の酸素が吸収され、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収されるので、果汁および／または野菜汁の風味や色調が長期間にわたって良好に且つ安定して保たれる。しかも、上述した第１～第８実施形態の酸素吸収性多層容器は、鉄系酸素吸収剤を必須としないので、異物検知のための金属探知機の適用も可能となる。また、金属缶やガラス瓶からの代替による軽量化、不燃性廃棄物の削減も可能となる。
　なお、果汁および／または野菜汁には、香気成分、糖類、ビタミンなど、酸素による酸化で風味や色調が大きく変動する成分が多く含まれている。すなわち果汁および／または野菜汁の香気成分としては、例えば、柑橘類の果汁には、ｄ－リモネン、γ－テルビネン、ミルセン、α－ピネン、β－ピネン、シトロネロール、リナロール等のテルペン類と、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド等のアルデヒド類が、りんごの果汁には、アミルブチレート、アミルアセテート等のエステル類と、ヘキサナール、トランス－２－ヘキサナール等のアルデヒド類が、ぶどうの果汁には、アンスラニル酸メチル、クロトン酸エチル等のエステル類、リナロール、ゲラニオール等のテルペン類が、さらに、トマトを原料とする野菜汁には、α－ピネン、ミルセン、ｄ－リモネン等のテルペン類、ヘキサナール、ヘプタナール等のアルデヒド類などが、それぞれ含まれている。しかしながら、本実施形態の保存方法においては、従来の方法に比して、これらの香気成分等の酸素による酸化が確実に抑制されるため、果汁および／または野菜汁の風味や色調が長期間にわたって良好に保たれる。
（第１２実施形態）
　以下、本発明の第１２実施形態について説明する。なお、上記第１乃至第８実施形態と同一内容については、ここでの重複する説明を省略する。
　本実施形態は、つゆ類の保存方法に関する。より具体的には、つゆ類を、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環含有ポリエステル化合物と遷移金属触媒とを少なくとも含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）とを少なくとも含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性多層容器内に保存する方法である。
［酸素吸収性多層容器等］
　本実施形態の保存方法において用いる酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性多層体および酸素吸収性多層容器としては、上記第１～第８実施形態において説明したものの中から、用途や所望する性能に応じて適宜選択して用いることができる。
［つゆ類］
　本明細書において、つゆ類とは、かつお節、昆布等から抽出しただし汁に、醤油、味醂、砂糖、グルタミン酸等の調味料や各種エキス調味料などを混合したものを意味する。その具体例としては、めんつゆ、天つゆ、煮物つゆを例示することができる。つゆ類は、麺類にかける、煮物の味付けや鍋物の出汁として用いる、天ぷらのつけ汁として用いる、冷奴や大根おろしなどにかける、他の調味料と合わせてドレッシングや和風ソースなどに加工して用いる等、幅広い用途で用いられている。
　さらに、つゆ類には、砂糖、ブドウ糖、果糖、果糖ブドウ糖液糖、ブドウ糖果糖液糖、高果糖液糖、オリゴ糖、トレハロース、キシリトール、スクラロース、ステビア抽出物、ソルビトール、カンゾウ抽出物やラカンカ抽出物等の砂糖類および甘味料、ペクチン、ゼラチン、コラーゲン、寒天、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、大豆多糖類、アラビアガム、グァーガム、キサンタンガム、タマリンドシードガム、ジェランガム等の増粘安定剤、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グルコン酸等の酸味料、Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸ナトリウム等の酸化防止剤、炭酸水素ナトリウム等のｐＨ調整剤、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の乳化剤、食物繊維、カルシウム塩、マグネシウム塩、ナイアシン、パントテン酸等の強化剤、ウコン等の香辛料や香料等が添加されていてもよい。
　本実施形態の保存方法においては、上述した第１～第８実施形態の酸素吸収性多層容器、すなわち、優れた酸素吸収性能を有し、酸素バリア性が良好で、酸素吸収後の臭気発生がなく、長期間保存後も優れた強度を有する容器を用いて、つゆ類を保存する。そのため、容器内の酸素が吸収され、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収されるので、つゆ類の風味や色調が長期間にわたって良好に且つ安定して保たれる。しかも、上述した第１～第８実施形態の酸素吸収性多層容器は、鉄系酸素吸収剤を必須としないので、異物検知のための金属探知機の適用も可能となる。また、金属缶やガラス瓶からの代替による軽量化、不燃性廃棄物の削減も可能となる。
　なお、つゆ類には、各種の調味料およびエキス調味料など、酸素による酸化で風味や色調が変動する成分が多く含まれている。とりわけ、醤油や砂糖は、酸素による酸化で、風味変化、保存性低下、褐変などの問題を引き起こしやすい。しかしながら、本実施形態の保存方法においては、従来の方法に比して、これらの調味料等の酸素による酸化が確実に抑制されるため、つゆ類の風味や色調が長期間にわたって良好に保たれる。
（第１３実施形態）
　以下、本発明の第１３実施形態について説明する。なお、上記第１乃至第８実施形態と同一内容については、ここでの重複する説明を省略する。
　本実施形態は、液状茶またはペースト状茶の保存方法に関する。より具体的には、液状茶またはペースト状茶を、上記一般式（１）～（４）で表される構成単位からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環含有ポリエステル化合物と遷移金属触媒とを少なくとも含有する酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層（層Ａ）と熱可塑性樹脂を含有する樹脂層（層Ｂ）とを少なくとも含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性多層容器内に保存する方法である。
［酸素吸収性多層容器等］
　本実施形態の保存方法において用いる酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性多層体および酸素吸収性多層容器としては、上記第１～第８実施形態において説明したものの中から、用途や所望する性能に応じて適宜選択して用いることができる。
［液状茶またはペースト状茶］
　本明細書において、液状茶とは、茶をそのまままたは粉末状に挽いてからお湯で抽出して得られる液状の飲料茶や、この飲料茶に真空濃縮等の各種公知の処理を施して得られる濃縮茶液を意味する。また、ペースト状茶とは、茶を挽いて得られる粉末茶を油脂および／または水と混合したもの意味する。ここで、原料となる茶としては、不発酵茶（緑茶）、半発酵茶或いは発酵茶が挙げられる。不発酵茶としては、玉露、抹茶、煎茶、番茶、テン茶、玉緑茶等の緑茶類や緑茶類を焙じて得られる焙じ茶が挙げられる。また、半発酵茶としては、ウーロン茶や包種茶等が挙げられる。さらに、発酵茶としては、紅茶等が挙げられる。
　ペースト状茶に含まれていてもよい油脂の種類は、公知のものの中から適宜選択して用いることができ、特に限定されない。常温で液体であり、粉末茶と混合させやすいとの観点から、例えば、綿実油、胡麻油、オリーブ油、椿油、パーム油、コーン油、大豆油、なたね油、ひまわり油、やし油などの植物性油脂やこれらから選ばれる２種以上の混合油が好ましい。また、茶の色、風味、香りを損なわない観点から、油脂は、無味、無臭、無色のものが好ましい。ここで、ペースト状茶を得る際には、乳化剤を適宜混合してもよい。乳化剤を混合することにより、水溶性のペースト状茶を容易に得ることができ、例えばソフトクリーム等の加工食品に使用することができる。さらに、用途に応じて、予め甘味料等の調味料を適宜添加してもよい。また、適宜アスコルビン酸等の栄養素を添加してもよい。
　これら液状の飲料茶や濃縮茶およびペースト状茶は、熱処理を施してもよい。熱処理の温度および加熱時間は、常法にしたがって設定することができ、特に限定されないが、例えば、特に大腸菌群が死滅し得る条件や、その他一般生菌が死滅し得る条件が挙げられる。
　本実施形態の保存方法においては、上述した第１～第８実施形態の酸素吸収性多層容器、すなわち、優れた酸素吸収性能を有し、酸素バリア性が良好で、酸素吸収後の臭気発生がなく、長期間保存後も優れた強度を有する容器を用いて、液状茶またはペースト状茶を保存する。そのため、容器内の酸素が吸収され、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収されるので、液状茶またはペースト状茶の風味や色調が長期間にわたって良好に且つ安定して保たれる。しかも、上述した第１～第８実施形態の酸素吸収性多層容器は、鉄系酸素吸収剤を必須としないので、異物検知のための金属探知機の適用も可能となる。また、金属缶やガラス瓶からの代替による軽量化、不燃性廃棄物の削減も可能となる。
　既によく知られていることであるが、天然の茶は、ビタミン類や繊維を豊富に含んだ健康栄養食品であり、食生活に古来より幅広く利用されてきた。また、天然の茶成分が有する香りおよび風味が広く一般に好まれ、このような特質を有する天然茶は、お湯で処理されてそのまま茶飲料として使用されるだけでなく、近年では、例えばムース、アイスクリーム等の茶の特質を活かした加工食品にも使用されている。その一方、天然茶は、水分や酸化の影響により変質しやすく、茶の色、風味、香り等の劣化が起こる。かかる劣化は、乾燥した茶で生じることは勿論のこと、天然茶をお湯で処理して茶飲料や濃縮茶液として保存した場合、さらに、天然の緑茶を挽いて粉末にし水分や油脂類に混合しペースト状とし加工食品等に使用する場合においても発生する。また、これらとは別に、液状の飲料茶や濃縮茶液を保存する場合には、液中の溶存酸素の影響によりクロロフィル、カテキン酸、ビタミンＣ、不飽和脂肪酸の酸化が生じ、その結果として、茶飲料の変色（褐変）や風味の低下が生じる場合もある。このため、飲料茶および濃縮茶液を保存する場合には、多量のビタミンＣの添加や保存温度等を考慮する必要があった。また、加工食品等に利用するペースト状茶を保存する場合においては、例えば特開平０７－０７９７０２号公報に記載されているとおり粉末抹茶と液状油脂を混合することが検討されているものの、添加した油脂類の酸化により風味が低下するという別の新たな問題を引き起こす。これに対し、本実施形態の保存方法においては、従来の方法に比して、これらの酸素による酸化が確実に抑制されるため、液状茶またはペースト状茶の風味や色調が長期間にわたって良好に保たれる。
　以下に実施例と比較例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特に記載が無い限り、ＮＭＲ測定は室温で行った。また、本実施例および比較例において、各種物性値は以下の測定方法および測定装置により実施した。
（ガラス転移温度の測定方法）
　ガラス転移温度はＪＩＳ　Ｋ７１２２に準拠して測定した。測定装置は株式会社島津製作所製「ＤＳＣ－６０」を使用した。
（融点の測定方法）
　融点は、ＩＳＯ１１３５７に準拠して、ＤＳＣ融点ピーク温度を測定した。測定装置は株式会社島津製作所製「ＤＳＣ－６０」を使用した。
（重量平均分子量および数平均分子量の測定方法）
　重量平均分子量および数平均分子量は、ＧＰＣ－ＬＡＬＬＳにて測定した。測定装置は東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」を使用した。
［モノマー合成例１］
（合成例１－１）
　内容積１８Ｌのオートクレーブに、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸ジメチル２．２０ｋｇ、２－プロパノール１１．０ｋｇ、５％パラジウムを活性炭に担持させた触媒３５０ｇ（５０ｗｔ％含水品）を仕込んだ。次いで、オートクレーブ内の空気を窒素と置換し、さらに窒素を水素と置換した後、オートクレーブ内の圧力が０．８ＭＰａとなるまで水素を供給した。次に、撹拌機を起動し、回転速度を５００ｒｐｍに調整し、３０分かけて内温を１００℃まで上げた後、さらに水素を供給し圧力を１ＭＰａとした。その後、反応の進行による圧力低下に応じ、１ＭＰａを維持するよう水素の供給を続けた。７時間後に圧力低下が無くなったので、オートクレーブを冷却し、未反応の残存水素を放出した後、オートクレーブから反応液を取り出した。反応液を濾過し、触媒を除去した後、分離濾液から２－プロパノールをエバポレーターで蒸発させた。得られた粗生成物に、２－プロパノールを４．４０ｋｇ加え、再結晶により精製し、テトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチルを８０％の収率で得た。なお、ＮＭＲの分析結果は下記の通りである。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　ＣＤＣｌ３）δ7.76-7.96(2H m)、7.15(1H d）、3.89(3H s）、3.70(3H s）、2.70-3.09(5H m）、1.80-1.95(1H m）。
（合成例１－２）
　内容積１８Ｌのオートクレーブに、ナフタレン－１，８－ジカルボン酸無水物１．９０ｋｇ、酢酸エチル１０．０ｋｇ、５％パラジウムを活性炭に担持させた触媒３００ｇ（５０ｗｔ％含水品）を仕込んだ。次いで、オートクレーブ内の空気を窒素と置換し、さらに窒素を水素と置換した後、オートクレーブ内の圧力が３．０ＭＰａとなるまで水素を供給した。次に、撹拌機を起動し、回転速度を５００ｒｐｍに調整し、３０分かけて内温を８０℃まで上げた後、反応の進行による圧力低下に応じ、３．０ＭＰａを維持するよう水素の供給を続けた。３時間後に圧力低下が無くなったので、オートクレーブを冷却し、未反応の残存水素を放出した後、オートクレーブから反応液を取り出し、反応液を濾過した。濾別した残渣（析出した粗生成物と触媒の混合物）にエタノールを４０．０ｋｇ加え７５℃で撹拌し、粗生成物を溶解させた後、エタノール溶液を濾過し、触媒を除去した。回収した反応液とエタノール溶液を混合した後、酢酸エチルおよびエタノールをエバポレーターで蒸発させた。得られた粗生成物をアセトンで洗浄し、テトラリン－１，８－ジカルボン酸を５１％の収率で得た。なお、ＮＭＲの分析結果は下記の通りである。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　ＣＤ３ＯＤ）δ7.82(1H d)、7.20-38(2H m）、4.51-4.59(1H m）、2.80-2.97(2H m）、2.22-2.32(1H m）、1.93-2.04(1H m)、1.75-1.88(2H m）。
　次いで、５Ｌフラスコに、得られたテトラリン－１，８－ジカルボン酸３００ｇ、メタノール３．０ｋｇ、濃硫酸５０ｇを仕込み、６５℃で３５時間還流し、エステル化した。その後、炭酸水素ナトリウムで中和し、析出した粗成生物を濾過により分離後、２－プロパノールを加え、再結晶により精製し、テトラリン－１，８－ジカルボン酸ジメチルを８６％の収率で得た。なお、ＮＭＲの分析結果は下記の通りである。１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　ＣＤＣｌ３）δ7.76-7.82(1H d)、7.20-7.30(2H m）、4.42-4.48(1H m)、3.82(3H s）、3.69(3H s）、2.78-2.96(2H m）、2.21-2.28(1H m）、1.90-1.99(1H m)、1.70-1.84(2H m）。
［ポリマー製造例１］
（製造例１－１）
　充填塔式精留等、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置および窒素導入管を備えたポリエステル樹脂製造装置に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル５４３ｇ、１，４－ブタンジオール３１５ｇ、テトラブチルチタネート０．１７１ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を８５％以上とした後、テトラブチルチタネート０．１７１ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２４５℃、１３３Ｐａ以下で重縮合を行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（１－１）を得た。
　得られたポリエステル化合物（１－１）の重量平均分子量と数平均分子量をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定を行った結果、ポリスチレン換算の重量平均分子量は８．７×１０４、数平均分子量は３．１×１０４であった。ガラス転移温度と融点をＤＳＣにより測定を行った結果、ガラス転移温度は３６℃、融点は１４５℃であった。
（製造例１－２）
　製造例１－１の１，４－ブタンジオールに代えてエチレングリコール２１７ｇを用いること以外は、製造例１－１と同様に行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（１－２）を合成した。ポリエステル化合物（１－２）のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．５×１０４、数平均分子量は３．０×１０４、ガラス転移温度は６７℃、融点は非晶性のため認められなかった。
（製造例１－３）
　製造例１－１の１，４－ブタンジオールに代えて１，６－ヘキサンジオール４１３ｇを用いること以外は、製造例１－１と同様に行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（１－３）を合成した。ポリエステル化合物（１－３）のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．９×１０４、数平均分子量は３．３×１０４、ガラス転移温度は１６℃、融点は１３７℃であった。
（製造例１－４）
　製造例１－１の１，４－ブタンジオールの仕込量を２２７ｇに変更し、さらにエチレングリコール５２ｇを仕込むこと以外は、製造例１－１と同様に行い、エチレングリコールと１，４－ブタンジオールのモル比が１０：９０のテトラリン環含有ポリエステル化合物（１－４）を合成した。ポリエステル化合物（１－４）のポリスチレン換算の重量平均分子量は１．１×１０５、数平均分子量は４．０×１０４、ガラス転移温度は３８℃、融点は１３５℃であった。
（製造例１－５）
　製造例１－１のテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチルに代えて合成例１－２で得たテトラリン－１，８－ジカルボン酸ジメチルを用いること以外は、製造例１－１と同様に行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（１－５）を合成した。ポリエステル化合物（１－５）のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．３×１０４、数平均分子量は２．８×１０４、ガラス転移温度は３５℃、融点は非晶性のため認められなかった。
（実施例１－１）
　ポリエステル化合物（１－１）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０２質量部となるようドライブレンドして得られた酸素吸収性樹脂組成物を、直径２０ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機を用いて、押出温度２２０℃、スクリュー回転数６０ｒｐｍ、フィードスクリュー回転数１６ｒｐｍ、引き取り速度１．３ｍ／ｍｉｎの条件下で製膜することにより、幅１３０ｍｍ、厚み９５～１０５μｍの酸素吸収性フィルムを作製した。
　次に、アルミ箔積層フィルムからなるガスバリア袋を２つ用意した。そして、得られた酸素吸収性フィルムの試験片（長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍ）２枚を、空気５００ｃｃとともに２つのガスバリア袋内にそれぞれ充填し、一方の袋内の相対湿度を１００％に調整し、他方の袋内の相対湿度を３０％に調整した後、それぞれ密封した。このようにして得られた密封体を４０℃下で１４日間保管して、その間に吸収した酸素の総量を測定した。また、袋内の相対湿度を１００％に調整した密封体を同様に作製し、４０℃下、相対湿度１００％で１ヶ月間保管し、１ヶ月間保管後のフィルムの外観を目視で確認するとともに、開封後の臭気を確認した。これらの結果を表１に示す。
（実施例１－２）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－２）を用いること以外は、実施例１－１と同様に行って、酸素吸収性フィルムを作製した。該フィルムの酸素吸収量の測定、外観の目視確認および臭気確認を行った。これらの結果を表１に示す。
（実施例１－３）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－３）を用いること以外は、実施例１－１と同様に行って、酸素吸収性フィルムを作製した。該フィルムの酸素吸収量の測定、外観の目視確認および臭気確認を行った。これらの結果を表１に示す。
（実施例１－４）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－４）を用いること以外は、実施例１－１と同様に行って、酸素吸収性フィルムを作製した。該フィルムの酸素吸収量の測定、外観の目視確認および臭気確認を行った。これらの結果を表１に示す。
（実施例１－５）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－５）を用いること以外は、実施例１－１と同様に行って、酸素吸収性フィルムを作製した。該フィルムの酸素吸収量の測定、外観の目視確認および臭気確認を行った。これらの結果を表１に示す。
（比較例１－１）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてＮ－ＭＸＤ６（三菱ガス化学株式会社製、商品名：ＭＸナイロン　Ｓ６０１１）を用いること以外は、実施例１－１と同様に行って、酸素吸収性フィルムを作製した。該フィルムの酸素吸収量の測定、外観の目視確認および臭気確認を行った。これらの結果を表１に示す。
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　表１から明らかなように、本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、高湿度下、低湿度下のいずれにおいても良好な酸素吸収性能を示し、且つ、酸素吸収後もフィルムの形状は崩壊せずに保持されており、しかも、臭気が無かった。
［ポリマー製造例２］
（製造例２－１）
　充填塔式精留等、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置および窒素導入管を備えたポリエステル樹脂製造装置に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル５４３ｇ、１，４－ブタンジオール３１５ｇ、テトラブチルチタネート０．０５０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を８５％以上とした後、テトラブチルチタネート０．０５０ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２５０℃、１３３Ｐａ以下で重縮合を行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（２－１）を得た。
　得られたポリエステル化合物（２－１）の重量平均分子量と数平均分子量をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定を行った結果、ポリスチレン換算の重量平均分子量は８．７×１０４、数平均分子量は３．１×１０４であった。ガラス転移温度と融点をＤＳＣにより測定を行った結果、ガラス転移温度は３６℃、融点は１４５℃であった。
（製造例２－２）
　製造例２－１で用いたポリエステル樹脂製造装置に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル５４３ｇ、エチレングリコール２１７ｇ、酢酸マグネシウム４水和物０．２６８ｇ、酢酸カルシウム１水和物０．０８５ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を９０％以上とした後、リン酸トリエチル０．０８０ｇ、三酸化アンチモン０．１０８ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２５０℃、１３３Ｐａ以下で重縮合を行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（２－２）を得た。ポリエステル化合物（２－２）のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．５×１０４、数平均分子量は３．０×１０４、ガラス転移温度は６８℃、融点は非晶性のため認められなかった。
（製造例２－３）
　製造例２－１の１，４－ブタンジオールに代えて１，６－ヘキサンジオール４１３ｇを用いること以外は、製造例２－１と同様に行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（２－３）を合成した。ポリエステル化合物（２－３）の重量平均分子量は８．９×１０４、数平均分子量は３．３×１０４、ガラス転移温度は１６℃、融点は１３７℃であった。
（製造例２－４）
　製造例２－１で用いたポリエステル樹脂製造装置に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル５５４ｇ、エチレングリコール５２ｇ、１，４－ブタンジオール２２７ｇ、テトラブチルチタネート０．０５０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２２０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を８５％以上とした後、テトラブチルチタネート０．０５０ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２５０℃、１３３Ｐａ以下で重縮合を行い、エチレングリコールと１，４－ブタンジオールのモル比が１０：９０であるテトラリン環含有ポリエステル化合物（２－４）を得た。ポリエステル化合物（２－４）のポリスチレン換算の重量平均分子量は１．１×１０５、数平均分子量は４．０×１０４、ガラス転移温度は３８℃、融点は１３５℃であった。
（フィルム厚みムラの評価方法）
　フィルム厚みを５か所測定し、下記式；
　［（フィルム厚みの最大値－フィルム厚みの最小値）／厚みの平均値］×１００
の値が、０以上～１０未満のときを○、１０以上～２０以下のときを△、２０を超過するときを×と評価した。
（実施例２－１）
　ポリエステル化合物（２－１）３０質量部、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量として０．０２質量部、ポリオレフィン樹脂（製品名；宇部丸善ポリエチレン株式会社製「ユメリット４０４０Ｆ」、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分（ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して測定）、２４０℃のＭＦＲ７．９ｇ／１０分、２５０℃のＭＦＲ８．７ｇ／１０分、以下、「ＬＬＤＰＥ」とも表記する。）７０重量部をドライブレンドして得られた酸素吸収性樹脂組成物２－１を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２４０℃にて溶融混練して製膜することにより、厚さ５０μｍの酸素吸収性樹脂組成物からなる単層の酸素吸収性フィルムを作製した。フィルムの外観は良好であり、フィルム厚みムラの評価は「○」であった。
　次に、アルミ箔積層フィルムからなるガスバリア袋を２つ用意した。そして、得られた酸素吸収性フィルムの試験片（長さ１０ｃｍ×幅１０ｃｍ）２枚を、空気５００ｃｃとともに２つのガスバリア袋内にそれぞれ充填し、一方の袋内の相対湿度を１００％に調整し、他方の袋内の相対湿度を３０％に調整した後、それぞれ密封した。このようにして得られた密封体を４０℃下で７日間保管して、その間に吸収した酸素の総量を測定した。これらの結果を表２に示す。
（実施例２－２）
　ポリエステル化合物（２－１）の仕込量を２０質量部に、ポリオレフィン樹脂の仕込量を８０質量部にそれぞれ変更すること以外は、実施例２－１と同様に行って、酸素吸収性フィルムを製造した。該フィルムの外観観察および厚みムラ評価、並びに酸素吸収量測定を行った。これらの結果を表２に示す。
（実施例２－３）
　ポリエステル化合物（２－１）の仕込量を５０質量部に、ポリオレフィン樹脂の仕込量を５０質量部にそれぞれ変更すること以外は、実施例２－１と同様に行って、酸素吸収性フィルムを製造した。該フィルムの外観観察および厚みムラ評価、並びに酸素吸収量測定を行った。これらの結果を表２に示す。
（実施例２－４）
　ポリエステル化合物（２－１）に代えてポリエステル化合物（２－２）を用いること以外は、実施例２－１と同様に行って、酸素吸収性フィルムを製造した。該フィルムの外観観察および厚みムラ評価、並びに酸素吸収量測定を行った。これらの結果を表２に示す。
（実施例２－５）
　ポリエステル化合物（２－１）に代えてポリエステル化合物（２－３）を用いること以外は、実施例２－１と同様に行って、酸素吸収性フィルムを製造した。該フィルムの外観観察および厚みムラ評価、並びに酸素吸収量測定を行った。これらの結果を表２に示す。
（実施例２－６）
　ポリエステル化合物（２－１）に代えてポリエステル化合物（２－４）を用いること以外は、実施例２－１と同様に行って、酸素吸収性フィルムを製造した。該フィルムの外観観察および厚みムラ評価、並びに酸素吸収量測定を行った。これらの結果を表２に示す。
（実施例２－７）
　ポリエステル化合物（２－１）の仕込量を８０質量部に、ポリオレフィン樹脂の仕込量を２０質量部にそれぞれ変更すること以外は、実施例２－１と同様に行って、酸素吸収性フィルムを製造した。該フィルムの外観観察および厚みムラ評価、並びに酸素吸収量測定を行った。これらの結果を表２に示す。
（実施例２－８）
　ポリエステル化合物（２－１）の仕込量を１０質量部に、ポリオレフィン樹脂の仕込量を９０質量部にそれぞれ変更すること以外は、実施例２－１と同様に行って、酸素吸収性フィルムを製造した。該フィルムの外観観察および厚みムラ評価、並びに酸素吸収量測定を行った。これらの結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　表２から明らかなように、本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、高湿度下、低湿度下のいずれにおいても良好な酸素吸収性能を示した。
（実施例２－９）
　２台の押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、コロナ放電処理装置、巻き取り機等を備えた多層フィルム製造装置を用い、１台目の押出機からＬＬＤＰＥを、２台目の押出機から実施例２－１で得られた酸素吸収性樹脂組成物２－１をそれぞれ押し出し、酸素吸収性樹脂組成物２－１をコア層とし、ＬＬＤＰＥをこのコア層の両面のスキン層として有する、幅８００ｍｍの２種３層フィルム２－１（厚み；１０μｍ／２０μｍ／１０μｍ）を作製し、その後、６０ｍ／分で片面をコロナ放電処理した。得られたフィルムの外観は良好で、ＨＡＺＥは２５％であった。
　次に、コロナ処理面側の接着剤にウレタン系ドライラミネート用接着剤（製品名；東洋モートン株式会社製「ＡＤ８１７／ＣＡＴ－ＲＴ８６Ｌ－６０」）を用い、ドライラミネートにて、ＰＥＴ（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｅ５１００」、１２μｍ）／接着剤（３μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／接着剤（３μｍ）／ナイロン６フィルムＡ（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｎ１２０２」、１５μｍ）／接着剤（３μｍ）／ＬＬＤＰＥ（１０μｍ）／酸素吸収性樹脂組成物２－１（２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（１０μｍ）の酸素吸収性多層フィルムを得た。なお、括弧内の数字は各層の厚さ（単位：μｍ）を意味する。また、以下の実施例でも特別な断りがない限り、同様の表記をする。
　そして、得られた酸素吸収性多層フィルムを用いて、３ｃｍ×３ｃｍの三方シール袋を作製し、この三方シール袋内に水分活性０．３５のビタミンＣの粉末を１０ｇ充填した後、密封した。このようにして得られた密封体を、２３℃下にて１ヶ月間保存した。１ヶ月保存後の袋内の酸素濃度を測定するとともに、ビタミンＣ粉末の外観を目視観察したところ、袋内の酸素濃度は、０．１ｖｏｌ％以下であり、ビタミンＣ粉末の色調は良好に保持されていた。
（実施例２－１０）
　実施例２－９で作製した２種３層フィルム２－１を用い、押し出しラミネートにて、晒クラフト紙（坪量３４０ｇ／ｍ２）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（製品名；東洋モートン株式会社製「ＡＤ８１７／ＣＡＴ－ＲＴ８６Ｌ－６０」、３μｍ）／アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（製品名；凸版印刷株式会社製「ＧＬ-ＡＥＨ」、１２μｍ）／ウレタン系アンカーコート剤（東洋モートン株式会社製「ＥＬ－５５７Ａ／Ｂ」、０．５μｍ）／低密度ポリエチレン（製品名；三井化学株式会社製「ミラソン１８ＳＰ」、２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（１０μｍ）／酸素吸収性樹脂組成物２－１（２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（１０μｍ）の酸素吸収性多層紙基材を得た。
　そして、得られた酸素吸収性多層紙基材を、１リットル用のゲーベルトップ型の紙容器に成形した。容器の成形性は良好であった。この紙容器内に日本酒を充填し、その後、密封した。このようにして得られた密封体を、２３℃下にて１ヶ月間保存した。１ヶ月保存後の紙容器内の酸素濃度は０．１ｖｏｌ％以下であり、日本酒の風味は良好に保持されていた。
（実施例２－１１）
　ＬＬＤＰＥに代えてエチレン－プロピレンブロック共重合体（製品名；日本ポリプロ株式会社製「ノバテック　ＦＧ３ＤＣ」、２３０℃のＭＦＲ９．５ｇ／１０分、２４０℃のＭＦＲ１０．６ｇ／１０分、以下、「ＰＰ－１」とも表記する。）を用いること以外は、実施例２－１と同様に行って、酸素吸収性樹脂組成物２－２を得た。
　次いで、この酸素吸収性樹脂組成物２－２をコア層とし、スキン層をＬＬＤＰＥに代えてＰＰ－１としたこと以外は、実施例２－９と同様に行って、２種３層フィルム２－２（厚み；１５μｍ／３０μｍ／１５μｍ）を作製した。得られたフィルムの外観は良好で、ＨＡＺＥは６４％であった。
　次に、コロナ処理面側の接着剤にウレタン系ドライラミネート用接着剤（製品名；東洋モートン株式会社製「ＡＤ８１７／ＣＡＴ－ＲＴ８６Ｌ－６０」）を用い、ドライラミネートにて、アルミナ蒸着ＰＥＴ（製品名；凸版印刷株式会社製「ＧＬ-ＡＥＨ」、１２μｍ）／接着剤（３μｍ）／ナイロン６フィルムＡ（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｎ１２０２」、１５μｍ）／接着剤（３μｍ）／ＰＰ－１（１５μｍ）／酸素吸収性樹脂組成物２－２（３０μｍ）／ＰＰ－１（１５μｍ）の酸素吸収性多層フィルムを得た。
　そして、得られた酸素吸収性多層フィルムを用いて、１０ｃｍ×２０ｃｍの三方シール袋を作製し、この三方シール袋の一部に直径２ｍｍの円状の通蒸口（貫通孔）を設け、その通蒸口をラベルシールにて仮着（封止）した。そして、この三方シール袋内に、ニンジン、肉を含んだクリームシチューを充填し、その後、密封した。得られた密封体（易通蒸口付パウチ）は透明であり、袋内部のシチューを視認することができた。この密封体を、１２４℃、３０分のレトルト処理で加熱殺菌した。レトルト処理後の密封体を、２３℃下にて１ヶ月間保存した。１ヶ月保存後の袋をそのまま電子レンジにて加熱したところ、約３分後には袋が膨張し、仮着したラベルシール部が剥がれ通蒸口から蒸気が出ることを確認した。加熱終了後、ニンジンの色調とクリームシチューの風味を確認した所、ニンジンの外観は良好に保持されており、また、クリームシチューの風味は良好であった。
（比較例２－１）
　平均粒径２０μｍの鉄粉と塩化カルシウムを質量比１００：１の割合で混合し、この混合物とＬＬＤＰＥとを３０：７０の重量比で混練して、鉄系酸素吸収性樹脂組成物２－３を得た。鉄系酸素吸収性樹脂組成物２－３をコア層とすること以外は、実施例２－９と同様に行なって、２種３層フィルムを作製しようとしたが、フィルム表面に鉄粉の凹凸が発生し、以降の検討に耐え得る表面平滑なフィルムが得られなかった。そのため、厚さ４０μｍのＬＬＤＰＥ上に、酸素吸収層として鉄系酸素吸収性樹脂組成物２－３を厚さ２０μｍで押出ラミネートし、鉄系酸素吸収性樹脂組成物２－３（２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（４０μｍ）のラミネートフィルムを作製し、その後、酸素吸収層面をコロナ放電処理した。
　次に、このラミネートフィルムを用いること以外は、実施例２－１０と同様に行い、押し出しラミネートにて、晒クラフト紙（坪量３４０ｇ／ｍ２）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（製品名；東洋モートン株式会社製「ＡＤ８１７／ＣＡＴ－ＲＴ８６Ｌ－６０」、３μｍ）／アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（製品名；凸版印刷株式会社製「ＧＬ-ＡＥＨ」、１２μｍ）／ウレタン系アンカーコート剤（東洋モートン株式会社製「ＥＬ－５５７Ａ／Ｂ」、０．５μｍ）／低密度ポリエチレン（製品名；三井化学株式会社製「ミラソン１８ＳＰ」、２０μｍ）／鉄系酸素吸収性樹脂組成物２－３（２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（４０μｍ）の酸素吸収性多層紙基材を得た。
　そして、実施例２－１０と同様に、得られた酸素吸収性多層紙基材を用いて、１リットル用のゲーベルトップ型紙容器を作製しようと試みたが、紙容器の角を作製することが困難であった。そのため、容器作製速度を落として紙容器の作製を試みたところ、多くの不良品を排除することでようやく紙容器を得ることができた。得られた紙容器を用いて、実施例２－１０と同様に、日本酒の保存試験を行った。１ヶ月後に開封したところ、アルデヒド臭が発生しており、風味は著しく低下した。
（比較例２－２）
　ＬＬＤＰＥに代えてＰＰ－１を使用すること以外は、比較例２－１と同様に行い、鉄系酸素吸収性樹脂組成物２－４を得た。そして、鉄系酸素吸収性樹脂組成物２－３に代えて鉄系酸素吸収性樹脂組成物２－４を用い、また、ＬＬＤＰＥに代えてＰＰ－１を用いること以外は、比較例２－１と同様に行って、鉄系酸素吸収性樹脂組成物２－４（２０μｍ）／ＰＰ－１（４０μｍ）のラミネートフィルムを作製し、その後、酸素吸収層面をコロナ放電処理した。
　次に、このラミネートフィルムを用いること以外は、実施例２－１１と同様に行い、ドライラミネートにて、アルミナ蒸着ＰＥＴ（製品名；凸版印刷株式会社製「ＧＬ-ＡＥＨ」、１２μｍ）／接着剤（３μｍ）／ナイロン６フィルムＡ（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｎ１２０２」、１５μｍ）／接着剤（３μｍ）／鉄系酸素吸収性樹脂組成物２－４（２０μｍ）／ＰＰ－１（４０μｍ）の酸素吸収性多層フィルムを得た。
　そして、実施例２－１１と同様に、得られた酸素吸収性多層フィルムを用いて通蒸口を有する三方シール袋を作製し、実施例２－１１と同様の試験を行った。その結果、クリームシチューの風味は良好に保持されていたが、フィルムが不透明で外部から内容物を視認することができなかった。また、電子レンジ加熱時に、三方シール袋の表面に気泡状のムラが発生した。
　実施例２－９～２－１１から明らかなように、本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、紙容器への加工性に優れること、アルコール飲料の保存に優れること、電子レンジ加熱調理の際、通蒸口をとりつけても良好な保存容器となることが確認された。また、透明性（内部視認性）にも優れており、外部から内容物の色調等を確認することができるものであることが確認された。
（実施例３－１）
　ポリエステル化合物（１－１）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０２質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２２０℃の条件下で溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングして、酸素吸収性樹脂組成物を得た。
　次いで、３台の押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、巻き取り機等を備えた多層シート製造装置を用い、１台目および３台目の押出機からポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット株式会社製、商品名：ユニペット　ＲＴ５５３Ｃ、以下、「ＰＥＴ」とも表記する。）を、２台目の押出機から上記で得られた酸素吸収性樹脂組成物をそれぞれ押し出し、フィードブロックを介して、ＰＥＴ（１００μｍ）／酸素吸収性樹脂組成物（３００μｍ）／ＰＥＴ（１００μｍ）の２種３層構造の多層シートを製造した。
　次いで、得られた多層シートの酸素透過係数を、２３℃、相対湿度６０％および相対湿度９０％の雰囲気下にて測定した。測定開始から３０日後の酸素透過係数を表３に示す。なお、酸素透過係数の測定は、酸素透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、商品名：ＯＸ－ＴＲＡＮ　２－６１）を使用して行った。測定値が低いほど酸素バリア性が良好であることを示す。また、酸素透過係数測定後の多層シートの臭気を確認した。その結果を表３に示す。
（実施例３－２）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－２）を用いること以外は、実施例３－１と同様に行って、多層シートを作製した。実施例３－１と同様に、該多層シートの酸素透過係数の測定および臭気の確認を行った。評価結果を表３に示す。
（実施例３－３）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－３）を用いること以外は、実施例３－１と同様に行って、多層シートを作製した。実施例３－１と同様に、該多層シートの酸素透過係数の測定および臭気の確認を行った。評価結果を表３に示す。
（比較例３－１）
　ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット株式会社製、商品名：ユニペット　ＲＴ５５３Ｃ）を用いて厚さ５００μｍの単層シートを作製した。実施例３－１と同様に、該多層シートの酸素透過係数の測定および臭気の確認を行った。評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　表３から明らかなように、実施例３－１～３－３の多層シートは、酸素吸収層で酸素が良好に吸収されるため、比較例３－１と比べて、高湿度下、低湿度下のいずれにおいても、酸素透過係数が小さく、酸素バリア性に優れていることが確認された。
（実施例４－１）
　ポリエステル化合物（１－１）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０５質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２２０℃の条件下で溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングして、酸素吸収性樹脂組成物を得た。次いで、得られた酸素吸収性樹脂組成物を使用し、Ｔダイを備えたスクリュー径が２５ｍｍの単軸押出機にて幅２００ｍｍ、厚み５０μｍのフィルムを作製し、得られたフィルムの両面をコロナ放電処理することで、酸素吸収性フィルムを作製した。
　次に、ウレタン系ドライラミネート用接着剤（東洋インキ株式会社製、商品名：ＡＤ－８１７／ＣＡＴ－ＲＴ８６Ｌ－６０）を用いて、アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（凸版印刷株式会社製、商品名：ＧＬ-ＡＲＨ－Ｆ）と、直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（東セロ株式会社製、商品名：トーセロＴ．Ｕ．Ｘ　ＨＣ、以下、「ＬＬＤＰＥ」とも表記する。）とをドライラミネートで積層して、アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（１２μｍ）／接着剤（３μｍ）／酸素吸収性樹脂組成物（５０μｍ）／接着剤（３μｍ）／ＬＬＤＰＥ（３０μｍ）の酸素吸収性多層フィルムを得た。
　得られた酸素吸収性多層フィルムを用いて、そのＬＬＤＰＥ層側を内面にして、１０ｃｍ×１０ｃｍの三方シール袋を作製し、この三方シール袋内に水分活性０．３５の粉末調味料「だしの素」を５０ｇ充填した後に、密封した。このようにして得られた密封袋を、４０℃・５０％ＲＨ下にて保存した。そして、１４日保存後と２ヶ月保存後の袋内酸素濃度の測定を行った。また、２ヶ月保存後の密封袋を開封し、粉末調味料の風味を確認した。これらの結果を表４に示す。
（実施例４－２）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－２）を用いること以外は、実施例４－１と同様に行って、酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性多層フィルムおよび三方シール袋を作製して、実施例４－１と同様に酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表４に示す。
（実施例４－３）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－３）を用いること以外は、実施例４－１と同様に行って、酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性多層フィルムおよび三方シール袋を作製して、実施例４－１と同様に酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表４に示す。
（比較例４－１）
　ステアリン酸コバルト（II）の配合を省略すること以外は、実施例４－１と同様に行って、多層フィルムを作製した後、三方シール袋を作製して、実施例４－１と同様に酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表４に示す。
（比較例４－２）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてＮ－ＭＸＤ６（三菱ガス化学株式会社製、商品名：ＭＸナイロン　Ｓ６０１１）を用いること以外は、実施例４－１と同様に行って、酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性多層フィルムを作製した後、三方シール袋を作製して、実施例４－１と同様に酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　表４から明らかなように、実施例４－１～４－３の酸素吸収性多層体は、低湿度下において良好な酸素吸収性能を示し、内容物の風味も良好に維持されることが確認された。
（実施例４－４）
　４台の押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、巻き取り機等を備えた多層シート製造装置を用い、１台目の押出機からポリプロピレン（日本ポリプロ株式会社製、商品名：ノバテックＰＰ　ＦＹ６、以下「ＰＰ－２」とも表記する。）を、２台目の押出機から接着性樹脂（三菱化学株式会社製、商品名：モディック　Ｆ５３２）を、３台目の押出機から実施例４－１で得られた酸素吸収性樹脂組成物を、４台目の押出機からエチレン－ビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製、商品名：エバール　Ｆ１０１Ｂ、以下「ＥＶＯＨ」とも表記する。）をそれぞれ押し出し、フィードブロックを介して、ＰＰ－２（１００μｍ）／接着性樹脂（１５μｍ）／酸素吸収性樹脂組成物（１００μｍ）／接着性樹脂（１５μｍ）／ＥＶＯＨ（３０μｍ）／接着性樹脂（１５μｍ）／ＰＰ－２（２５０μｍ）の４種７層構造の酸素吸収性多層シートを製造した。
　次いで、得られた酸素吸収性多層シートを、その内層（１００μｍのＰＰ－２）を内側にして、真空成形機を用いて、カップ状容器（内容積１００ｃｃ、表面積９６ｃｍ２）に熱成形加工した。このようにして得られた容器内に、みかん４０ｇとフルーツシラップ液４０ｇとを含むフルーツシラップ漬けを充填後、その開口部にトップフィルムを貼り合わせて、密封した。ここで用いたトップフィルムは、シリカ蒸着ＰＥＴフィルム（三菱樹脂株式会社製、商品名：テックバリアＴＸＲ）、ナイロン６フィルムＡ（東洋紡績株式会社製、商品名：Ｎ１２０２）、無延伸ポリプロピレンフィルム（オカモト株式会社製、商品名：アロマーＥＴ）を、ウレタン系ドライラミネート用接着剤（三井化学株式会社製、商品名：Ａ－５２５／Ａ－５３２）でドライラミネートしたガスバリア性フィルム（シリカ蒸着ＰＥＴフィルム（１２μｍ）／接着剤（３μｍ）／ナイロン６フィルムＡ（１５μｍ）／接着剤（３μｍ）／無延伸ポリプロピレンフィルム（５０μｍ））である。このフルーツシラップ漬けを充填した密封容器を９０℃ボイル殺菌処理した後、４０℃・９０％ＲＨの条件下にて保存した。そして、１４日保存後と２ヶ月保存後の容器内酸素濃度の測定を行った。また、２ヶ月保存後の密封容器を開封し、みかんの色調を確認した。これらの結果を表５に示す。
（実施例４－５）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－２）を用いること以外は、実施例４－４と同様に行って、酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性多層シートおよびカップ状容器を作製して、実施例４－４と同様に酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表５に示す。
（実施例４－６）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－３）を用いること以外は、実施例４－４と同様に行って、酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性多層シートおよびカップ状容器を作製して、実施例４－４と同様に酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表５に示す。
（比較例４－３）
　酸素吸収性樹脂組成物を使用せず、酸素吸収層の形成を省略すること以外は、実施例４－４と同様に行って多層シートおよびカップ状容器を作製して、実施例４－４と同様に酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
　表５から明らかなように、実施例４－４～４－６の酸素吸収性多層体は、高湿度下において良好な酸素吸収性能を示し、内容物の色調も良好に維持されることが確認された。
［ポリマー製造例］
（製造例５－１）
　充填塔式精留等、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置および窒素導入管を備えたポリエステル樹脂製造装置に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル５４３ｇ、１，４－ブタンジオール３１５ｇ、テトラブチルチタネート０．０５０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を８５％以上とした後、テトラブチルチタネート０．０５０ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２５０℃、１３３Ｐａ以下で重縮合を行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（５－１）を得た。
　得られたポリエステル化合物（５－１）の重量平均分子量と数平均分子量をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定を行った結果、ポリスチレン換算の重量平均分子量は８．７×１０４、数平均分子量は３．１×１０４であった。ガラス転移温度と融点をＤＳＣにより測定を行った結果、ガラス転移温度は３６℃、融点は１４５℃であった。
（製造例５－２）
　製造例５－１と同様にテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル５４３ｇ、エチレングリコール２１７ｇ、酢酸マグネシウム４水和物０．２６８ｇ、酢酸カルシウム１水和物０．０８５ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を９０％以上とした後、リン酸トリエチル０．０８０ｇ、三酸化アンチモン０．１０８ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２５０℃、１３３Ｐａ以下で重縮合を行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（５－２）を得た。得られたポリエステル化合物（５－２）のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．５×１０４、数平均分子量は３．０×１０４、ガラス転移温度は６８℃、融点は非晶性のため認められなかった。
（製造例５－３）
　製造例５－１の１，４－ブタンジオールに代えて１，６－ヘキサンジオール４１３ｇを用いること以外は、製造例５－１と同様に行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（５－３）を合成した。得られたポリエステル化合物（５－３）の重量平均分子量は８．９×１０４、数平均分子量は３．３×１０４、ガラス転移温度は１６℃、融点は１３７℃であった。
（製造例５－４）
　製造例５－１と同様にテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル５５４ｇ、エチレングリコール５２ｇ、１，４－ブタンジオール２２７ｇ、テトラブチルチタネート０．０５０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２２０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を８５％以上とした後、テトラブチルチタネート０．０５０ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２５０℃、１３３Ｐａ以下で重縮合を行い、エチレングリコールと１，４－ブタンジオールのモル比が１０：９０であるテトラリン環含有ポリエステル化合物（５－４）を得た。得られたポリエステル化合物（５－４）のポリスチレン換算の重量平均分子量は１．１×１０５、数平均分子量は４．０×１０４、ガラス転移温度は３８℃、融点は１３５℃であった。
（実施例５－１）
　ポリエステル化合物（５－１）３０質量部、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量として０．０２質量部、ポリオレフィン樹脂（製品名；宇部丸善ポリエチレン株式会社製「ユメリット４０４０Ｆ」、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分（ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して測定）、２４０℃のＭＦＲ７．９ｇ／１０分、２５０℃のＭＦＲ８．７ｇ／１０分、以下、「ＬＬＤＰＥ１」とも表記する。）７０重量部をドライブレンドして酸素吸収性樹脂組成物５－１を得た。
　次いで、２台の押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、コロナ放電処理装置、巻き取り機等を備えた多層フィルム製造装置を用い、１台目の押出機から酸素吸収性樹脂組成物５－１を、２台目の押出機から直鎖状低密度ポリエチレン（製品名；日本ポリエチレン株式会社製「ノバテックＬＬ　ＵＦ６４１」、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分（ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して測定）、２４０℃のＭＦＲ４．４ｇ／１０分、２５０℃のＭＦＲ５．２ｇ／１０分、以下、「ＬＬＤＰＥ２」とも表記する。）をそれぞれ押し出し、酸素吸収性樹脂組成物５－１を酸素吸収層とし、ＬＬＤＰＥ２をシーラント層として有する、幅８００ｍｍの２種２層フィルム（厚さ；酸素吸収層２０μｍ／シーラント層２０μｍ）を作製し、その後、１００ｍ／分で酸素吸収層面をコロナ放電処理することで、フィルムロール（ロール原反）を作製した。得られたフィルムロールを観察したところ、コブ等の偏肉はなかった。また、得られたフィルムを観察したところ、その外観は良好で、フィルムのＨＡＺＥは２０％であった。
　次に、コロナ処理面側にウレタン系ドライラミネート用接着剤（製品名；東洋モートン株式会社製「ＴＭ－３２０／ＣＡＴ－１３Ｂ」）を用いて、ナイロン６フィルムＡ（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｎ１２０２」）、アルミ箔およびＰＥＴフィルム（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｅ５１０２」）をドライラミネートにて積層して、ＰＥＴフィルム（１２μｍ）／接着剤（３μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／接着剤（３μｍ）／ナイロン６フィルムＡ（１５μｍ）／接着剤（３μｍ）／酸素吸収性樹脂組成物５－１（２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ２（２０μｍ）の酸素吸収性多層フィルムを得た。
　得られた酸素吸収性多層フィルムを用いて、そのＬＬＤＰＥ２層側を内面にして、１５ｃｍ×２０ｃｍの三方シール袋を作製し、この三方シール袋内に水分活性０．３５の粉末調味料「だしの素」を２００ｇ充填した後に、密封した。このようにして得られた密封袋を、２３℃下にて保存した。そして、７日保存後および１ヶ月保存後の袋内酸素濃度の測定を行った。また、１ヶ月保存後の密封袋を開封し、粉末調味料の風味を確認した。これらの結果を表６に示す。
（実施例５－２）
　ポリエステル化合物（５－１）の仕込量を２０質量部に、ポリオレフィン樹脂の仕込量を８０質量部にそれぞれ変更すること以外は、実施例５－１と同様に行って、フィルムロールおよび酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例５－１と同様に、三方シール袋を作製して、袋内酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表６に示す。
（実施例５－３）
　ポリエステル化合物（５－１）の仕込量を５０質量部に、ポリオレフィン樹脂の仕込量を５０質量部にそれぞれ変更すること以外は、実施例５－１と同様に行って、フィルムロールおよび酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例５－１と同様に、三方シール袋を作製して、袋内酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表６に示す。
（実施例５－４）
　ポリエステル化合物（５－１）に代えてポリエステル化合物（５－２）を用いること以外は、実施例５－１と同様に行って、フィルムロールおよび酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例５－１と同様に、三方シール袋を作製して、袋内酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表６に示す。
（実施例５－５）
　ポリエステル化合物（５－１）に代えてポリエステル化合物（５－３）を用いること以外は、実施例５－１と同様に行って、フィルムロールおよび酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例５－１と同様に、三方シール袋を作製して、袋内酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表６に示す。
（実施例５－６）
　ポリエステル化合物（５－１）に代えてポリエステル化合物（５－４）を用いること以外は、実施例５－１と同様に行って、フィルムロールおよび酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、三方シール袋を作製して、袋内酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表６に示す。
（実施例５－７）
　ポリエステル化合物（５－１）の仕込量を８０質量部に、ポリオレフィン樹脂の仕込量を２０質量部にそれぞれ変更すること以外は、実施例５－１と同様に行って、フィルムロールおよび酸素吸収性多層フィルムを得た。その後、実施例５－１と同様に、三方シール袋を作製して、袋内酸素濃度の測定および保存試験を実施した。これらの結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　表６から明らかなように、実施例５－１～５－７の酸素吸収性多層体は、低湿度下において良好な酸素吸収性能を示した。
（実施例５－８）
　３台の押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、コロナ放電処理装置、巻き取り機等を備えた多層シート製造装置を用い、１台目および３台目の押出機からＬＬＤＰＥ２を、２台目の押出機から酸素吸収性樹脂組成物５－１をそれぞれ押し出し、酸素吸収性樹脂組成物５－１をコア層とし、ＬＬＤＰＥ２をコア層の両面のスキン層として有する、幅８００ｍｍの２種３層フィルム（厚み；スキン層１０μｍ／コア層２０μｍ／スキン層１０μｍ）を作製し、１２０ｍ／分で片面をコロナ放電処理した。得られたフィルムの外観は良好で、ＨＡＺＥは２５％であった。
　コロナ処理面側にウレタン系ドライラミネート用接着剤（製品名；東洋モートン株式会社製「ＡＤ８１７／ＣＡＴ－ＲＴ８６Ｌ－６０」）を用い、ドライラミネートにて、ＰＥＴ（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｅ５１００」、１２μｍ）／接着剤（３μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／接着剤（３μｍ）／ナイロン６フィルムＡ（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｎ１２０２」、１５μｍ）／接着剤（３μｍ）／ＬＬＤＰＥ２（１０μｍ）／酸素吸収性樹脂組成物５－１（２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ２（１０μｍ）の酸素吸収性多層フィルムを得た。
　得られた酸素吸収性多層フィルムを用いて、ＬＬＤＰＥ２層側を内面にして、側面フィルム２枚と底面フィルム１枚をヒートシールして貼り合わせることで上部開口した自立性袋（横１３０ｍｍ×縦１７５ｍｍ×底マチ３５ｍｍのスタンディングパウチ）に加工したところ、袋加工性は良好であった。
　次に、前記自立性袋内に、４０袋／分の速度で、きゅうり１５０ｇと酢酸水溶液（酢酸濃度１０質量％）１５０ｇを充填し、その後、自立性袋の上部開口をヒートシールして密封した。この自立性袋の開口性は良好であり、充填作業に何ら悪影響を及ぼさなかった。また、自立性袋の開口のヒートシールも問題なく行なえた。次いで、このようにして得られた密封袋１００個に対して、９０℃・３０分のボイル処理を行い、その後、２３℃下にて保存した。そして、１ヶ月保存後の自立性袋内のきゅうりの色調および自立袋の外観を観察し、さらに前記密封袋を開封してきゅうりの風味を確認した。前記密封袋は透明であり、開封することなく袋外部からきゅうりを視認できた。また、きゅうりの色調は良好に保持されており、袋の外観に異常はなかった。さらに、きゅうりの風味も良好であった。
（比較例５－１）
　平均粒径２０μｍの鉄粉と塩化カルシウムを質量比１００：１の割合で混合し、この混合物とＬＬＤＰＥ１とを３０：７０の質量比で混練して、鉄系酸素吸収性樹脂組成物５－Ａを得た。鉄系酸素吸収性樹脂組成物５－Ａをコア層とすること以外は、実施例５－８と同様に行なって、２種３層フィルムを作製しようとしたが、フィルム表面に鉄粉の凹凸が発生し、以降の検討に耐え得る表面平滑なフィルムが得られなかった。
（比較例５－２）
　厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（製品名；東セロ株式会社製「トーセロＴ．Ｕ．Ｘ　ＨＣ」、以下、「ＬＬＤＰＥ３」と表記する。）に、酸素吸収層として鉄系酸素吸収性樹脂組成物５－Ａを厚さ２０μｍで押出ラミネートし、鉄系酸素吸収性樹脂組成物５－Ａ（２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ３（４０μｍ）のラミネートフィルムを作製し、その後、酸素吸収層面をコロナ放電処理した。
　実施例５－８の２種３層フィルムに代えてこのラミネートフィルムを用いること以外は、実施例５－８と同様に行なって、ＰＥＴ（製品名；東洋紡績株式会社製「Ｅ５１００」、１２μｍ）／接着剤（３μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／接着剤（３μｍ）／ナイロン６フィルムＡ（１５μｍ）／接着剤（３μｍ）／鉄系酸素吸収性樹脂５－Ａ（２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ３（４０μｍ）の鉄系酸素吸収性多層フィルムを作製した。その後、実施例５－８と同様にして、自立性袋に加工した。
　次に、実施例５－８と同様に、きゅうり１５０ｇと酢酸水溶液（酢酸濃度１０質量％）１５０ｇを充填しようと試みたところ、自立性袋の開口性が悪いため、内容物がこぼれ出して充填することができない不良品が多発し、その不良率は３０％にのぼった。一方、無事に充填された自立性袋を用いて、実施例５－８と同様に、密封袋を作製し、ボイル処理および保存を行った後、外観観察と保存試験を実施した。前記密封袋は不透明であり、袋外部からきゅうりは視認できなかった。また、袋を開封して評価を行ったところ、きゅうりの風味、色調は良好に保持されていたものの、袋の外観には凹凸が生じ、一部デラミネーションが発生していた。
（実施例５－９）
　実施例５－８と同様にして２種３層フィルムを作製し、これを用いて低密度ポリエチレン（製品名；三井化学株式会社製「ミラソン１８ＳＰ」）による押し出しラミネートを行なって、晒クラフト紙（坪量３４０ｇ／ｍ２）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（製品名；東洋モートン株式会社製「ＡＤ８１７／ＣＡＴ－ＲＴ８６Ｌ－６０」、３μｍ）／アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（製品名；凸版印刷株式会社製「ＧＬ-ＡＥＨ」、１２μｍ）／ウレタン系アンカーコート剤（東洋モートン株式会社製「ＥＬ－５５７Ａ／Ｂ」、０．５μｍ）／低密度ポリエチレン（２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ２（１０μｍ）／酸素吸収性樹脂組成物５－１（２０μｍ）／ＬＬＤＰＥ２（１０μｍ）の酸素吸収性多層紙基材を得た。
　このようにして得られた酸素吸収性多層紙基材を、１リットル用のゲーベルトップ型の紙容器に成形した。容器の成形性は良好であった。また、この紙容器に日本酒を充填し、その後、密封した。得られた密封体を２３℃下にて１ヶ月間保存した。１ヶ月保存後の紙容器内の酸素濃度は０．１ｖｏｌ％以下であり、日本酒の風味は良好に保持されていた。
（実施例５－１０）
　ＬＬＤＰＥ１に代えてエチレン－プロピレンランダム共重合体（製品名；日本ポリプロ株式会社製「ノバテックＰＰ　ＦＷ４ＢＴ」、２３０℃のＭＦＲ６．５ｇ／１０分、２４０℃のＭＦＲ８．３ｇ／１０分、以下、「ＰＰ－３」とも表記する。）を使用すること以外は、実施例５－１と同様にして、酸素吸収性樹脂組成物５－２を得た。次に、実施例５－１と同様に、１台目の押出機から酸素吸収性樹脂組成物５－２を、２台目の押出機からオレフィン系ポリマーアロイ（製品名；三菱化学株式会社製「ＶＭＸ　Ｘ２７０Ｆ」、１９０℃のＭＦＲ６．５ｇ／１０分）をそれぞれ押し出し、酸素吸収性樹脂組成物５－２からなる酸素吸収層３０μｍとオレフィン系ポリマーアロイからなるシーラント層３０μｍとが積層された、２種２層フィルムを作製し、その後、同様にコロナ放電処理を行った。
　続いて、コロナ処理面側にウレタン系ドライラミネート用接着剤を用いて、エチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム（製品名；株式会社クラレ製「エバールＦ１０４Ｂ」）１５μｍとナイロン６フィルムＢ（製品名；東洋紡株式会社製「Ｎ１２０２」）層１５μｍとをドライラミネートにて積層して、ナイロン６フィルムＢ（１５μｍ）／ラミネート用接着剤（３μｍ）／エチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム（１５μｍ）／ラミネート用接着剤（３μｍ）／酸素吸収性樹脂組成物５－２（３０μｍ）／オレフィン系ポリマーアロイ（３０μｍ）の酸素吸収性多層フィルムを得た。得られた酸素吸収性多層フィルムの外観は良好であった。
　これとは別に、エチレン－プロピレンランダム共重合体（製品名；日本ポリプロ株式会社製「ノバテックＰＰ　ＥＧ７Ｆ」、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分（ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して測定）、２４０℃のＭＦＲ８．２ｇ／１０分、２５０℃のＭＦＲ９．８ｇ／１０分、以下、「ＰＰ－４」とも表記する。）を用いて、ＰＰ－４（４００μｍ）／無水マレイン酸変性ポリプロピレン（製品名；三井化学株式会社製「アドマーＱＦ５００」、１５μｍ）／エチレン－ビニルアルコール共重合体Ａ（製品名；株式会社クラレ製「エバールＬ１０４Ｂ」、４０μｍ）／無水マレイン酸変性ポリプロピレン（製品名；同上、１５μｍ）／ＰＰ－４（４００μｍ）の多層シートを作製し、これを絞り比２．５で７０ｃｃカップに成形した。
　そして、該カップにオレンジゼリーを満杯充填し、その後、上記のとおり作製した酸素吸収性多層フィルムを、ナイロン６フィルムＢ層側を外側面とする蓋材として使用して、密封した。このようにして得られた密封容器において、内容物の色調は、蓋材を介して視認することができた。次いで、密封容器に８５℃、３０分間の加熱処理を行った後、２３℃、１ヶ月間保存した。１ヶ月保存後に開封したところ、二重蓋になることなく、開封性は良好であった。また、内容物の風味、色調は、良好に保持されていた。
（実施例５－１１）
　実施例５－１０と同様にして得た酸素吸収性多層フィルムと７０ｃｃカップを用い、それぞれ浸漬による過酸化水素殺菌を行った。殺菌時に酸素吸収性多層フィルムに異常はなかった。
　次いで、カップに８０℃に保温されたオレンジジャムをホット充填し、酸素吸収性多層フィルムを、ナイロン６フィルムＢ層側を外側面とする蓋材として使用して、密封した。このようにして得られた密封容器を、２３℃、１ヶ月間保存した。１ヶ月保存後、蓋材を介して内容物を視認したところ、内容物の色調は、良好に保たれていた。また、この密封容器を開封したところ、二重蓋になることなく、開封性は良好であった。さらに、内容物の風味は、良好に保持されていた。
（比較例５－３）
　比較例５－２と同様にして得た鉄系酸素吸収性樹脂組成物５－Ａを有するラミネートフィルムを、実施例５－１１と同様に過酸化水素殺菌したところ、過酸化水素に気泡が発生し、殺菌を継続することができなかった。
　以上のことから、実施例５－８～５－１１の酸素吸収性多層体および容器は、酸素吸収性能、加工性、強度に優れることが示された。さらに、加熱処理が可能で、鉄系酸素吸収性樹脂組成物を使用した鉄系酸素吸収性多層体では保存できない食品等に適用でき、過酸化水素殺菌が可能なものであることが確認された。その上さらに、内部視認性にも優れ、外部から内容物の色調等を確認することもできるため、そのような性能が要求される容器蓋材において好適に使用できることが確認された。
（実施例５－１２）
　第１～第４押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、シート引取機を備えた４種６層多層シート成形装置を用い、第１押出機からＰＰ２、第２押出機から酸素吸収性樹脂組成物５－１、第３押出機からエチレン－ビニルアルコール共重合体Ｂ（製品名；クラレ製「エバールＬ１７１Ｂ」）、および第４押出機からポリプロピレン系接着性樹脂（製品名；三菱化学株式会社製「モディックＡＰ　Ｐ６０４Ｖ」）をそれぞれ押し出し、酸素吸収性多層シートを得た。該多層シートの構成は、内層より、ＰＰ２（８０μｍ）／酸素吸収性樹脂組成物５－１（１００μｍ）／接着層（１５μｍ）／エチレン－ビニルアルコール共重合体Ｂ（３０μｍ）／接着層（１５μｍ）／ＰＰ２（２５０μｍ）であった。また、この共押出により得られた酸素吸収性多層シートは、厚みムラ等のない外観良好な多層シートであった。
　次いで、得られた酸素吸収性多層シートを、真空成形機を用いて、その内層（８０μｍのＰＰ２）を内側にして、上部開口したトレイ状容器（内容積３５０ｃｃ、表面積２００ｃｍ２）に熱成形加工した。得られた酸素吸収性多層容器は、厚みムラ等がなく外観良好であった。この容器を紫外線照射により殺菌処理し、殺菌処理後の容器に炊飯直後の無菌米飯２００ｇを入れた。そして、容器内雰囲気を窒素ガスにて置換して、酸素濃度を０．５ｖｏｌ％とした。
　これとは別に、ＰＥＴフィルム、ＭＸＤ６系多層共押出ナイロンフィルム（製品名；三菱樹脂株式会社製「スーパーニールＳＰ－Ｒ」）、無延伸ポリプロピレンフィルム（製品名；株式会社オカモト製「アロマーＵＴ２１」）をラミネート用接着剤でドライラミネートすることで、ガスバリア性フィルム（ＰＥＴフィルム（１２μｍ）／ラミネート用接着剤（３μｍ）／ＭＸＤ６系多層共押出ナイロンフィルム（１５μｍ）／ラミネート用接着剤（３μｍ）／無延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）の多層フィルムを作製した。そして、この多層フィルムに上記の容器と同様に紫外線殺菌処理を行った。その後、この多層フィルムをトップフィルムとして用いて前記容器を密封し、２３℃・５０％ＲＨの条件下に保存した。保存開始から３ヶ月経過後の容器内の酸素濃度を測定した。また、３ヶ月保存後の容器を開封し、炊飯米の風味および酸素吸収性多層容器の強度を確認した。これらの結果を表７に示す。
（実施例５－１３）
　ポリエステル化合物（５－１）の仕込量を２０質量部に、ポリオレフィン樹脂の仕込量を８０質量部にそれぞれ変更すること以外は、実施例５－１と同様に行なって、酸素吸収性樹脂組成物を得た。そして、この酸素吸収性樹脂組成物を用いること以外は、実施例５－１２と同様に行なって、酸素吸収性多層シートおよびトレイ状容器を作製した。そして、実施例５－１２と同様に、容器内の酸素濃度の測定、強度確認、保存試験を実施した。これらの結果を表７に示す。
（実施例５－１４）
　ポリエステル化合物（５－１）の仕込量を５０質量部に、ポリオレフィン樹脂の仕込量を５０質量部にそれぞれ変更すること以外は、実施例５－１と同様に行なって、酸素吸収性樹脂組成物を得た。そして、この酸素吸収性樹脂組成物を用いること以外は、実施例５－１２と同様に行なって、酸素吸収性多層シートおよびトレイ状容器を作製した。そして、実施例５－１２と同様に、容器内の酸素濃度の測定、強度確認、保存試験を実施した。これらの結果を表７に示す。
（実施例５－１５）
　ポリエステル化合物（５－１）に代えてポリエステル化合物（５－２）を用いること以外は、実施例５－１と同様に行なって、酸素吸収性樹脂組成物を得た。そして、この酸素吸収性樹脂組成物を用いること以外は、実施例５－１２と同様に行なって、酸素吸収性多層シートおよびトレイ状容器を作製した。そして、実施例５－１２と同様に、容器内の酸素濃度の測定、強度確認、保存試験を実施した。これらの結果を表７に示す。
（実施例５－１６）
　ポリエステル化合物（５－１）に代えてポリエステル化合物（５－３）を用いること以外は、実施例５－１と同様に行なって、酸素吸収性樹脂組成物を得た。そして、この酸素吸収性樹脂組成物を用いること以外は、実施例５－１２と同様に行なって、酸素吸収性多層シートおよびトレイ状容器を作製した。そして、実施例５－１２と同様に、容器内の酸素濃度の測定、強度確認、保存試験を実施した。これらの結果を表７に示す。
（実施例５－１７）
　ポリエステル化合物（５－１）に代えてポリエステル化合物（５－４）を用いること以外は、実施例５－１と同様に行なって、酸素吸収性樹脂組成物を得た。そして、この酸素吸収性樹脂組成物を用いること以外は、実施例５－１２と同様に行なって、酸素吸収性多層シートおよびトレイ状容器を作製した。そして、実施例５－１２と同様に、容器内の酸素濃度の測定、強度確認、保存試験を実施した。これらの結果を表７に示す。
（比較例５－４）
　平均粒径２０μｍの鉄粉と塩化カルシウムを質量比１００：１の割合で混合し、この混合物とＬＬＤＰＥ１とを質量比３０：７０で混練して、鉄系酸素吸収性樹脂組成物Ｂを得た。続いて、酸素吸収性樹脂組成物５－１に代えてこの鉄系酸素吸収性樹脂組成物Ｂを使用すること以外は、実施例５－１２と同様に行なって、鉄系酸素吸収性多層シートを作製した。該多層シートの構成は、内層より、ＰＰ２（８０μｍ）／鉄系酸素吸収性樹脂組成物Ｂ（１００μｍ）／接着層（１５μｍ）／エチレン－ビニルアルコール共重合体Ｂ（３０μｍ）／接着層（１５μｍ）／ＰＰ２（２５０μｍ）であった。
　得られた鉄系酸素吸収性多層シートを実施例５－１２と同様に熱成形して、トレイ状容器を作製しようとしたが、ドローダウンが発生したため、加工が困難であった。また、このようにして作製された容器は、鉄粉を含んでいるため不透明であり、しかも、鉄粉に起因するフィルム表面の凹凸のため外観が悪かった。及第点をかろうじて上回る外観を有する容器を用いて、実施例５－１２と同様に、容器内の酸素濃度の測定、強度確認、保存試験を実施した。この結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
　表７から明らかなように、実施例５－１２～５－１７の酸素吸収性多層容器は、良好な成形性および酸素吸収性能を示し、透明であり、かつ酸素吸収後も容器の強度を保持することが可能であることが確認された。
（実施例６－１）
　ポリエステル化合物（１－１）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０２質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２４０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることで、酸素吸収性樹脂組成物６－１を得た。
　次に、第１～第３押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロールおよび巻き取り機を備えた共押出装置を用い、第１押出機から低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製、商品名：ノバテックＬＤ　ＬＣ６０２Ａ、以下、「ＬＤＰＥ」とも略する。）、第２押出機から酸素吸収性樹脂組成物６－１、第３押出機から接着性ポリエチレン（三菱化学株式会社製、商品名：モディックＡ５１５、以下、「接着性ＰＥ」とも略する。）をそれぞれ押し出し、フィードブロックを介して、ＬＤＰＥ層／接着性ＰＥ層／酸素吸収層／接着性ＰＥ層／ＬＤＰＥ層の３種５層構造の幅８００ｍｍの酸素吸収性多層フィルムを作製し、その後、６０ｍ／分で片面をコロナ処理した。
　次に、得られた酸素吸収性多層フィルムのコロナ処理面側に、ＬＤＰＥによる押し出しラミネートにて多層紙基材を積層することで、晒クラフト紙（坪量３３０ｇ／ｍ２）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（東洋モートン株式会社製、商品名：ＴＭ－２５０ＨＶ／ＣＡＴ－ＲＴ８６Ｌ－６０、３μｍ）／アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（凸版印刷株式会社製、商品名：ＧＬ-ＡＥＨ、１２μｍ）／ウレタン系アンカーコート剤（東洋モートン株式会社製、商品名：ＥＬ－５５７Ａ／Ｂ、０．５μｍ）／ＬＤＰＥ（１５μｍ）／ＬＤＰＥ（１５μｍ）／接着性ＰＥ（１０μｍ）／酸素吸収層（２０μｍ）／接着性ＰＥ（１０μｍ）／ＬＤＰＥ（２０μｍ）の酸素吸収性紙基材多層体（酸素吸収性多層体）を得た。そして、この多層体を製函することで、底部７ｃｍ角、１０００ｍＬ用ゲーベルトップ型の酸素吸収性紙容器６－１を得た。このとき、紙容器の成形性および加工性は良好であり、容易に製函することができた。
　この酸素吸収性紙容器６－１内に、ヘッドスペースの空気量が２０ｃｃとなるようワインを１０００ｍＬ充填した後、ゲーベルトップ型紙容器の上部の内面（ＬＤＰＥ）同士を熱融着して密封した。このようにして得られた密封紙容器を３５℃下で１ヶ月保管した。そして、１ヶ月保管後の紙容器内の酸素濃度（ヘッドスペース酸素濃度）の測定とワインの風味の確認を行なった。また、１ヶ月保管後のゲーベルトップ型紙容器上部の熱融着強度を測定した。これらの結果を表８に示す。
（実施例６－２）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－２）を用いること以外は、実施例６－１と同様に行って、酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性多層フィルムおよび紙容器を作製した。その後、実施例６－１と同様に、ヘッドスペース酸素濃度の測定、ワインの風味の確認、および紙容器上部の熱融着強度の測定を行なった。これらの結果を表８に示す。
（実施例６－３）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－３）を用いること以外は、実施例６－１と同様に行なって、酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性多層フィルムおよび紙容器を作製した。その後、実施例６－１と同様に、ヘッドスペース酸素濃度の測定、ワインの風味の確認、および紙容器上部の熱融着強度の測定を行なった。これらの結果を表８に示す。
（比較例６－１）
　６０μｍのＬＤＰＥの単層フィルムを作製し、３種５層構造の酸素吸収性多層フィルムに代えてこのＬＤＰＥ単層フィルムを用いること以外は、実施例６－１と同様に行なって、酸素吸収性多層フィルムおよび紙容器を作製した。その後、実施例６－１と同様に、ヘッドスペース酸素濃度の測定、ワインの風味の確認、および紙容器上部の熱融着強度の測定を行なった。これらの結果を表８に示す。
（比較例６－２）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてＮ－ＭＸＤ６（三菱ガス化学株式会社製、商品名：ＭＸナイロン　Ｓ６０１１）を用いること以外は、実施例６－１と同様に行なって、酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性多層フィルムおよび紙容器を作製した。その後、実施例６－１と同様に、ヘッドスペース酸素濃度の測定、ワインの風味の確認、および紙容器上部の熱融着強度の測定を行なった。これらの結果を表８に示す。
（比較例６－３）
　平均粒径３０μｍの鉄粉と塩化カルシウムを質量比１００：１の割合で混合し、この混合物とＬＤＰＥとを３０：７０の質量比で混練して、鉄系酸素吸収性樹脂組成物６－Ａを得た。酸素吸収性樹脂組成物６－１に代えて鉄系酸素吸収性樹脂組成物６－Ａを用いること以外は、実施例６－１と同様に行なって、３種５層フィルムを作製しようとしたが、フィルム表面に鉄粉の凹凸が発生し、以降の検討に耐え得る表面平滑なフィルムが得られなかった。
（比較例６－４）
　厚さ５０μｍのＬＤＰＥに、酸素吸収層として比較例６－３で得た鉄系酸素吸収性樹脂組成物６－Ａを厚さ４０μｍで押出ラミネートし、鉄系酸素吸収性樹脂組成物６－Ａ（４０μｍ）／ＬＤＰＥ（５０μｍ）のラミネートフィルムを作製し、その後、酸素吸収層面をコロナ放電処理した。
　３種５層構造の酸素吸収性多層フィルムに代えてこのラミネートフィルムを用いること以外は、実施例６－１と同様にＬＤＰＥによる押し出しラミネートを行なって多層紙基材と積層し、晒クラフト紙（坪量３３０ｇ／ｍ２）／ウレタン系ドライラミネート用接着剤（３μｍ）／アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（１２μｍ）／ウレタン系アンカーコート剤（０．５μｍ）／ＬＤＰＥ（１５μｍ）／酸素吸収層（４０μｍ）／ＬＤＰＥ（５０μｍ）の酸素吸収性紙基材多層体を作製した。その後、この多層体を用いてゲーベルトップ型紙容器を製函しようとしたが、紙容器の角を作製することが困難であった。そのため、容器作製速度を落として紙容器の作製を試みたところ、多くの不良品を排除することでようやく紙容器を得ることができた。得られた紙容器を用いて、実施例６－１と同様に、ヘッドスペース酸素濃度の測定、ワインの風味の確認、および紙容器上部の熱融着強度の測定を行なった。これらの結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　表８から明らかなように、実施例６－１～６－３の紙容器は、良好な酸素吸収性能を示し、保存後も内容物の風味および容器強度が保持されていることが確認された。
［ポリマー製造例］
（製造例７－１）
　充填塔式精留等、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置および窒素導入管を備えたポリエステル樹脂製造装置に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル５４３ｇ、１，４－ブタンジオール３１５ｇ、テトラブチルチタネート０．０５０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を８５％以上とした後、テトラブチルチタネート０．０５０ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２４５℃、１３３Ｐａ以下で重縮合を行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（７－１）を得た。
　得られたポリエステル化合物（７－１）の重量平均分子量と数平均分子量をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定を行った結果、ポリスチレン換算の重量平均分子量は８．７×１０４、数平均分子量は３．１×１０４であった。ガラス転移温度と融点をＤＳＣにより測定を行った結果、ガラス転移温度は３６℃、融点は１４５℃であった。
（製造例７－２）
　製造例７－１と同様に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル５４３ｇ、エチレングリコール２１７ｇ、酢酸マグネシウム４水和物０．２６８ｇ、酢酸カルシウム１水和物０．０８５ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を９０％以上とした後、リン酸トリエチル０．０８０ｇ、三酸化アンチモン０．１０８ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２５０℃、１３３Ｐａ以下で重縮合を行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（７－２）を得た。ポリエステル化合物（７－２）のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．５×１０４、数平均分子量は３．０×１０４、ガラス転移温度は６８℃、融点は非晶性のため認められなかった。
（製造例７－３）
　製造例７－１の１，４－ブタンジオールに代えて１，６－ヘキサンジオール４１３ｇを用いること以外は、製造例１と同様に行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（７－３）を合成した。ポリエステル化合物（７－３）の重量平均分子量は８．９×１０４、数平均分子量は３．３×１０４、ガラス転移温度は１６℃、融点は１３７℃であった。
（製造例７－４）
　製造例７－１と同様に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル５５４ｇ、エチレングリコール４４．３ｇ、１，４－ブタンジオール２５８ｇ、テトラブチルチタネート０．０５０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２２０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を８５％以上とした後、テトラブチルチタネート０．０５０ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２５０℃、１３３Ｐａ以下で重縮合を行い、エチレングリコールと１，４－ブタンジオールのモル比が８：９２であるテトラリン環含有ポリエステル化合物（７－４）を得た。ポリエステル化合物（７－４）のポリスチレン換算の重量平均分子量は１．１×１０５、数平均分子量は４．０×１０４、ガラス転移温度は３８℃、融点は１３５℃であった。
（実施例７－１）
　ポリエステル化合物（７－１）２０質量部、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量として０．０２質量部、ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット株式会社製、商品名：ＢＫ－２１８０）８０質量部をドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２６０℃の条件にて溶融混練し、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングして、酸素吸収性樹脂組成物を得た。
　次いで、下記の条件により、前記酸素吸収性樹脂組成物を射出シリンダーから必要量射出してキャビティーを満たすことにより、試験管状のインジェクション成形体（パリソン）２５ｇを得た。得られたパリソンを冷却した後、二次加工として、パリソンを加熱し２軸延伸ブロー成形を行うことで、単層ボトル（酸素吸収性容器）を製造した。
（パリソンの形状）
　全長９５ｍｍ、外径２２ｍｍ、肉厚２．７ｍｍとした。なお、パリソンの製造には、射出成形機（名機製作所株式会社製、型式：Ｍ２００、４個取り）を使用した。
（パリソンの成形条件）
　射出シリンダー温度：　２８０℃
　金型内樹脂流路温度：　２８０℃
　金型冷却水温度　　：　　２０℃
（二次加工して得られたボトルの形状）
　全長１６０ｍｍ、外径６０ｍｍ、内容積３５０ｍＬ、肉厚０．４０ｍｍとした。延伸倍率は縦１．９倍、横２．７倍とした。底部形状はシャンパンタイプである。胴部にディンプルを有する。なお、二次加工には、ブロー成形機（株式会社フロンティア製、型式：ＥＦＢ１０００ＥＴ）を使用した。
（二次加工条件）
　パリソンの加熱温度：　１００℃
　延伸ロッド用圧力　：　０．５ＭＰａ
　一次ブロー圧力　　：　０．７ＭＰａ
　二次ブロー圧力　　：　２．５ＭＰａ
　一次ブロー遅延時間：　０．３０ｓｅｃ
　一次ブロー時間　　：　０．３０ｓｅｃ
　二次ブロー時間　　：　２．０ｓｅｃ
　ブロー排気時間　　：　０．６ｓｅｃ
　金型温度　　　　　：　　３０℃
　次いで、２３℃、容器外部の相対湿度５０％、容器内部の相対湿度１００％の雰囲気下にて、得られた容器の酸素透過率を測定した。この測定では、酸素透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、商品名：ＯＸ－ＴＲＡＮ　２－６１）を使用した。測定値が低いほど、酸素バリア性が良好であることを示す。測定開始から３０日経過後の酸素透過率を、表９に示す。
（実施例７－２）
　ポリエステル化合物（７－１）の仕込量を５０質量部に、ポリエチレンテレフタレートの仕込量を５０質量部にそれぞれ変更すること以外は、実施例７－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび単層ボトルを作製した。また、該ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表９に示す。
（実施例７－３）
　ポリエステル化合物（７－１）に代えてポリエステル化合物（７－２）を用いること以外は、実施例７－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび単層ボトルを作製した。また、該ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表９に示す。
（実施例７－４）
　ポリエステル化合物（７－１）に代えてポリエステル化合物（７－３）を用いること以外は、実施例７－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび単層ボトルを作製した。また、該ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表９に示す。
（実施例７－５）
　ポリエステル化合物（７－１）に代えてポリエステル化合物（７－４）を用いること以外は、実施例７－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび単層ボトルを作製した。また、該ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表９に示す。
（実施例７－６）
　ポリエステル化合物（７－１）２０質量部に代えて、ポリエステル化合物（７－１）１８質量部およびポリエステル化合物（７－２）２質量部を用いること以外は、実施例７－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび単層ボトルを作製した。また、該ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表９に示す。
（比較例７－１）
　ポリエステル化合物（７－１）およびステアリン酸コバルト（II）の配合を省略し、ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット株式会社製、商品名：ＢＫ－２１８０）１００質量部を用いること以外は、実施例７－１と同様に行い、実施例７－１と同形状の単層ボトルを作製した。また、実施例７－１と同様にして、該単層ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　表９から明らかなように、実施例７－１～７－６の酸素吸収性容器は、酸素吸収層で酸素が吸収されるため、通常のＰＥＴボトル（比較例７－１）に対して、酸素透過率が小さく酸素バリア性に優れていることが確認された。
（実施例８－１）
　ポリエステル化合物（１－１）１００質量部に対し、酢酸コバルト（II）をコバルト量が０．０２質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２２０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングして、酸素吸収性樹脂組成物を得た。
　次いで、下記の条件により、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂を射出シリンダーから射出し、次いで層Ａを構成する樹脂組成物を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂と同時に射出し、次に層Ｂを構成する熱可塑性樹脂を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、層Ｂ／層Ａ／層Ｂからなる３層構成のインジェクション成形体（試験管状のパリソン）を成形した。パリソンの総質量は２５ｇとし、層Ａの質量をパリソンの総質量の１０質量％とした。なお、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂としてはポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット株式会社製、商品名：ＢＫ－２１８０）を、層Ａを構成する樹脂組成物としては上記酸素吸収性樹脂組成物を、それぞれ使用した。
（パリソンの形状）
　全長９５ｍｍ、外径２２ｍｍ、肉厚２．７ｍｍとした。なお、パリソンの製造には、射出成形機（名機製作所株式会社製、型式：Ｍ２００、４個取り）を使用した。
（パリソンの成形条件）
　層Ａ用の射出シリンダー温度：　２５０℃
　層Ｂ用の射出シリンダー温度：　２８０℃
　金型内樹脂流路温度　　　　：　２８０℃
　金型冷却水温度　　　　　　：　　１５℃
　得られたパリソンを冷却後、二次加工として、パリソンを加熱し２軸延伸ブロー成形を行うことで、多層ボトル（酸素吸収性多層容器）を製造した。
（二次加工して得られたボトルの形状）
　全長１６０ｍｍ、外径６０ｍｍ、内容積３５０ｍＬ、肉厚０．２８ｍｍとした。延伸倍率は縦１．９倍、横２．７倍とした。底部形状はシャンパンタイプである。胴部にディンプルを有する。なお、二次加工には、ブロー成形機（株式会社フロンティア製、型式：ＥＦＢ１０００ＥＴ）を使用した。
（二次加工条件）
　パリソンの加熱温度：１００℃
　延伸ロッド用圧力　：０．５ＭＰａ
　一次ブロー圧力　　：０．７ＭＰａ
　二次ブロー圧力　　：２．５ＭＰａ
　一次ブロー遅延時間：０．３３ｓｅｃ
　一次ブロー時間　　：０．３５ｓｅｃ
　二次ブロー時間　　：２．０ｓｅｃ
　ブロー排気時間　　：０．６ｓｅｃ
　金型温度　　　　　：　３０℃
　次いで、２３℃、容器外部の相対湿度５０％、容器内部の相対湿度１００％の雰囲気下にて、得られた容器の酸素透過率を測定した。この測定では、酸素透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、商品名：ＯＸ－ＴＲＡＮ　２－６１）を使用した。測定値が低いほど、酸素バリア性が良好であることを示す。測定開始から３０日経過後の酸素透過率を、表１０に示す。
（実施例８－２）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－２）を用いること以外は、実施例８－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび多層ボトルを作製した。また、該多層ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表１０に示す。
（実施例８－３）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－３）を用いること以外は、実施例８－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび多層ボトルを作製した。また、該多層ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表１０に示す。
（比較例８－１）
　ポリエステル化合物（７－１）およびステアリン酸コバルト（II）の配合を省略し、ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット株式会社製、商品名：ＢＫ－２１８０）１００質量部を用いること以外は、実施例８－１と同様に行い、実施例８－１と同形状の単層ボトルを作製した。また、実施例８－１と同様にして、該単層ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表１０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
　表１０から明らかなように、実施例８－１～８－３の酸素吸収性容器は、酸素吸収層で酸素が吸収されるため、通常のＰＥＴボトル（比較例８－１）に対して、酸素透過率が小さく酸素バリア性に優れていることが確認された。
（実施例９－１）
　ポリエステル化合物（７－１）５０質量部、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量として０．０２質量部、ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット株式会社製、商品名：ＢＫ－２１８０）５０質量部をドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２６０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングして、酸素吸収性樹脂組成物を得た。
　次いで、下記の条件により、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）を射出シリンダーから射出し、次いで層Ａを構成する樹脂組成物を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）と同時に射出し、次に層Ｂを構成する熱可塑性樹脂（ｂ）を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、層Ｂ／層Ａ／層Ｂからなる３層構成のインジェクション成形体（試験管状のパリソン）を成形した。パリソンの総質量は２５ｇとし、層Ａの質量をパリソンの総質量の１０質量％とした。なお、酸素吸収層（層Ａ）を構成する樹脂組成物としては前記酸素吸収性樹脂組成物を、熱可塑性樹脂（ｂ）としてはポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット株式会社製、商品名：ＢＫ－２１８０）を、それぞれ使用した。
（パリソンの形状）
　全長９５ｍｍ、外径２２ｍｍ、肉厚２．７ｍｍとした。なお、パリソンの製造には、射出成形機（名機製作所株式会社製、型式：Ｍ２００、４個取り）を使用した。
（パリソンの成形条件）
　層Ａ用の射出シリンダー温度：　２８０℃
　層Ｂ用の射出シリンダー温度：　２８０℃
　金型内樹脂流路温度　　　　：　２８０℃
　金型冷却水温度　　　　　　：　　１５℃
　得られたパリソンを冷却後、二次加工として、パリソンを加熱し２軸延伸ブロー成形を行うことで、多層ボトル（酸素吸収性多層容器）を製造した。
（二次加工して得られたボトルの形状）
　全長１６０ｍｍ、外径６０ｍｍ、内容積３５０ｍＬ、肉厚０．４０ｍｍとした。延伸倍率は縦１．９倍、横２．７倍とした。底部形状はシャンパンタイプである。胴部にディンプルを有する。なお、二次加工には、ブロー成形機（株式会社フロンティア製、型式：ＥＦＢ１０００ＥＴ）を使用した。
（二次加工条件）
　パリソンの加熱温度：１０２℃
　延伸ロッド用圧力　：０．５ＭＰａ
　一次ブロー圧力　　：０．７ＭＰａ
　二次ブロー圧力　　：２．５ＭＰａ
　一次ブロー遅延時間：０．３０ｓｅｃ
　一次ブロー時間　　：０．３０ｓｅｃ
　二次ブロー時間　　：２．０ｓｅｃ
　ブロー排気時間　　：０．６ｓｅｃ
　金型温度　　　　　：　３０℃
　次いで、２３℃、容器外部の相対湿度５０％、容器内部の相対湿度１００％の雰囲気下にて、得られた容器の酸素透過率を測定した。この測定では、酸素透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、商品名：ＯＸ－ＴＲＡＮ　２－６１）を使用した。測定値が低いほど、酸素バリア性が良好であることを示す。測定開始から３０日経過後の酸素透過率を、表１１に示す。
（実施例９－２）
　ポリエステル化合物（７－１）の仕込量を２０質量部に、ポリエチレンテレフタレートの仕込量を８０質量部にそれぞれ変更すること以外は、実施例９－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび多層ボトルを作製した。また、該多層ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表１１に示す。
（実施例９－３）
　ポリエステル化合物（７－１）の仕込量を８０質量部に、ポリエチレンテレフタレートの仕込量を２０質量部にそれぞれ変更すること以外は、実施例９－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび多層ボトルを作製した。また、該多層ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表１１に示す。
（実施例９－４）
　ポリエステル化合物（７－１）に代えてポリエステル化合物（７－２）を用いること以外は、実施例９－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび多層ボトルを作製した。また、該多層ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表１１に示す。
（実施例９－５）
　ポリエステル化合物（７－１）に代えてポリエステル化合物（７－３）を用いること以外は、実施例９－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび多層ボトルを作製した。また、該多層ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表１１に示す。
（実施例９－６）
　ポリエステル化合物（７－１）に代えてポリエステル化合物（７－４）を用いること以外は、実施例９－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび多層ボトルを作製した。また、該多層ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表１１に示す。
（実施例９－７）
　ポリエステル化合物（７－１）５０質量部に代えて、ポリエステル化合物（７－１）４５質量部およびポリエステル化合物（７－２）５質量部を用いること以外は、実施例９－１と同様にして、酸素吸収性樹脂組成物、パリソンおよび多層ボトルを作製した。また、該多層ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表１１に示す。
（比較例９－１）
　ポリエステル化合物（７－１）およびステアリン酸コバルト（II）の配合を省略し、ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット株式会社製、商品名：ＢＫ－２１８０）１００質量部を用いること以外は、実施例９－１と同様に行い、実施例９－１と同形状の単層ボトルを作製した。また、該単層ボトルの酸素透過率を測定した。評価結果を表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　表１１から明らかなように、実施例９－１～９－７の酸素吸収性容器は、酸素吸収層で酸素が吸収されるため、通常のＰＥＴボトル（比較例９－１）に対して、酸素透過率が小さく酸素バリア性に優れていることが確認された。
　以下、実施例と比較例を用いて本発明の酸素吸収性医療用多層成形容器をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の実施例ではバイアルを例に挙げて実証しているが、本願明細書に示したとおり、アンプル、プレフィルドシリンジに対する要求特性はバイアルに対するものと同様であるため、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。
［ポリマー製造例］
（製造例１０－１）
　充填塔式精留等、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置および窒素導入管を備えたポリエステル樹脂製造装置に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル５４３ｇ、１，４－ブタンジオール３１５ｇ、テトラブチルチタネート０．１７１ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を８５％以上とした後、テトラブチルチタネート０．１７１ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２４５℃、１３３Ｐａ以下で重縮合を行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（１０－１）を得た。
　得られたポリエステル化合物（１０－１）の重量平均分子量と数平均分子量をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定を行った結果、ポリスチレン換算の重量平均分子量は８．７×１０４、数平均分子量は３．１×１０４であった。ガラス転移温度と融点をＤＳＣにより測定を行った結果、ガラス転移温度は３６℃、融点は１４５℃であった。
（製造例１０－２）
　製造例１０－１の１，４－ブタンジオールに代えてエチレングリコール２１７ｇを用いること以外は、製造例１０－１と同様に行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（１０－２）を合成した。ポリエステル化合物（１０－２）のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．５×１０４、数平均分子量は３．０×１０４、ガラス転移温度は６７℃、融点は非晶性のため認められなかった。
（製造例１０－３）
　製造例１０－１の１，４－ブタンジオールに代えて１，６－ヘキサンジオール４１３ｇを用いること以外は、製造例１０－１と同様に行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（１０－３）を合成した。ポリエステル化合物（１０－３）のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．９×１０４、数平均分子量は３．３×１０４、ガラス転移温度は１６℃、融点は１３７℃であった。
（製造例１０－４）
　製造例１０－１の１，４－ブタンジオール３１５ｇに代えて１，４－ブタンジオール２５８ｇおよびエチレングリコール４４ｇを用いること以外は、製造例１０－１と同様に行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（１０－４）を合成した。ポリエステル化合物（１０－４）のポリスチレン換算の重量平均分子量は１．１×１０５、数平均分子量は４．１×１０４、ガラス転移温度は３９℃、融点は１３５℃であった。
（実施例１０－１）
　ポリエステル化合物（１０－１）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０２質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２２０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることにより、酸素吸収性樹脂組成物（１０－１）を得た。次いで、下記に示すとおり、この酸素吸収性樹脂組成物（１０－１）を用いて、多層インジェクション成形容器であるバイアルを製造した。その後、得られたバイアルの性能評価を、以下に示すとおりに行った。評価結果を表１２に示す。
［バイアルの製造］
　下記の条件により、樹脂層（層Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂を射出シリンダーから射出し、次いで酸素吸収層（層Ａ）を構成する酸素吸収性樹脂組成物（１０－１）を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂と同時に射出し、次に層Ｂを構成する熱可塑性樹脂を必要量射出して射出金型内キャビティーを満たすことにより、Ｂ／Ａ／Ｂの３層構成の射出成形体を得た。その後、得られた射出成形体を所定の温度まで冷却し、ブロー金型へ移行し、ブロー成形を行うことで、バイアル（ボトル部）を製造した。ここで、バイアルの総質量は２４ｇとし、層Ａの質量はバイアルの総質量の３０質量％とした。また、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂としては、シクロオレフィンコポリマー（Ｔｉｃｏｎａ　ＧｍｂＨ製、商品名：ＴＯＰＡＳ６０１３）を使用した。
（バイアルの形状）
　全長８９ｍｍ、外径４０ｍｍφ、肉厚１．８ｍｍとした。なお、バイアルの製造には、射出ブロー一体型成形機（ＵＮＩＬＯＹ製、型式：ＩＢＳ　８５、４個取り）を使用した。
（バイアルの成形条件）
　層Ａ用の射出シリンダー温度：２６０℃
　層Ｂ用の射出シリンダー温度：２８０℃
　射出金型内樹脂流路温度　　：２８０℃
　ブロー温度　　　　　　　　：１５０℃
　ブロー金型冷却水温度　　　：　１５℃
［バイアルの性能評価］
　得られたバイアルの酸素透過率の測定、成形後の外観評価、落下試験、溶出試験について、以下の方法および基準にしたがって測定し、評価した。
（１）バイアルの酸素透過率（ＯＴＲ）
　２３℃、成形体外部の相対湿度５０％、成形体内部の相対湿度１００％の雰囲気下にて、測定開始から３０日目の酸素透過率を測定した。測定は、酸素透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、商品名：ＯＸ－ＴＲＡＮ　２－２１　ＭＬ）を使用した。測定値が低いほど、酸素バリア性が良好であることを示す。なお、測定の検出下限界は酸素透過率５×１０－５ｍＬ／（０．２１ａｔｍ・ｄａｙ・ｐａｃｋａｇｅ）である。
（２）成形後の外観
　成形後のバイアルの白化の有無を、目視にて観察した。
（３）落下試験
　バイアルを４０℃、９０％ＲＨ下にて１カ月保存した後、純水５０ｍＬを満杯充填し、その後、ゴム栓およびアルミキャップにて密封した。このようにして得られた密封容器を２ｍの高さから落下させ、そのときの容器外観を調査した。
（４）溶出試験
　バイアルを４０℃、９０％ＲＨ下にて１カ月保存した後、純水５０ｍＬを満杯充填し、その後、ゴム栓およびアルミキャップにて密封した。このようにして得られた密封容器を４０℃、６０％ＲＨ下にて４カ月保存し、その後、純水中のトータルカーボン量（以下、ＴＯＣ）を測定した。
（ＴＯＣ測定）
　装置　　　　；株式会社島津製作所製　TOC-VCPH
　燃焼炉温度　；７２０℃
　ガス・流量　；高純度空気、ＴＯＣ計部１５０ｍＬ／ｍｉｎ
　注入量　　　；１５０μＬ
　検出限界　　；１μｇ/ｍＬ
（実施例１０－２～１０－４）
　ポリエステル化合物（１０－１）に代えて、表１２に示すポリエステル化合物をそれぞれ用いること以外は、実施例１０－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物およびバイアルをそれぞれ製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１０－１と同様にそれぞれ行った。評価結果を表１２に示す。
（実施例１０－５）
　ポリエステル化合物（１０－１）１００質量部に代えて、ポリエステル化合物（１０－１）９０質量部およびポリエステル化合物（１０－２）１０質量部を用いること以外は、実施例１０－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂性組成物およびバイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１０－１と同様に行った。評価結果を表１２に示す。
（比較例１０－１）
　酸素吸収性樹脂組成物（１０－１）に代えてＴｉｃｏｎａ　ＧｍｂＨ社製シクロオレフィンコポリマー（Ｔｉｃｏｎａ　ＧｍｂＨ社製　ＴＯＰＡＳ６０１３）１００質量部を用いること以外は、実施例１０－１と同様に行い、実施例１０－１と同形状の単層のバイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１０－１と同様に行った。評価結果を表１２に示す。
（比較例１０－２）
　ナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学株式会社製Ｓ７００７）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０４質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２８０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることにより、酸素吸収性樹脂組成物（Ｍ－１）を得た。酸素吸収性樹脂組成物（１０－１）に代えてこの酸素吸収性樹脂組成物（Ｍ－１）を用いること以外は、実施例１０－１と同様に行い、バイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１０－１と同様に行った。評価結果を表１２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　表１２から明らかなように、実施例１０－１～１０－５のバイアルは、良好な酸素バリア性を有し、長期保存後も良好な強度を維持し、容器から内容物への溶出量も低いことが確認された。さらに、実施例１０－１～１０－５のバイアルは、容器内部の視認性が確保されていることが確認され、とりわけ、実施例１０－２，１０－４，１０－５のバイアルは、透明性に優れていることが確認された。
（実施例１１－１）
　ポリエステル化合物（１０－１）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０２質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２２０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることにより、酸素吸収性樹脂組成物（１１－１）を得た。次いで、下記に示すとおり、この酸素吸収性樹脂組成物（１１－１）を用いて、多層インジェクション成形容器であるバイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を、実施例１０－１と同様に行った。さらに、バイアルの水蒸気透過率の性能評価を、以下に示すとおりに行った。評価結果を表１３に示す。
［バイアルの製造］
　下記の条件により、樹脂層（層Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂を射出シリンダーから射出し、次いで酸素吸収層（層Ａ）を構成する酸素吸収性樹脂組成物（１１－１）を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂と同時に射出し、次に層Ｂを構成する熱可塑性樹脂を必要量射出して射出金型内キャビティーを満たすことにより、Ｂ／Ａ／Ｂの３層構成の射出成形体を得た。その後、得られた射出成形体を所定の温度まで冷却し、ブロー金型へ移行し、ブロー成形を行うことで、バイアル（ボトル部）を製造した。ここで、バイアルの総質量は２４ｇとし、層Ａの質量はバイアルの総質量の３０質量％とした。また、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂としては、シクロオレフィンコポリマー（Ｔｉｃｏｎａ　ＧｍｂＨ製、商品名：ＴＯＰＡＳ６０１３）を使用した。
（バイアルの形状）
　全長８９ｍｍ、外径４０ｍｍφ、肉厚１．８ｍｍとした。なお、バイアルの製造には、射出ブロー一体型成形機（ＵＮＩＬＯＹ製、型式：ＩＢＳ　８５、４個取り）を使用した。
（バイアルの成形条件）
　層Ａ用の射出シリンダー温度：２６０℃
　層Ｂ用の射出シリンダー温度：２８０℃
　射出金型内樹脂流路温度　　：２８０℃
　ブロー温度　　　　　　　　：１５０℃
　ブロー金型冷却水温度　　　：　１５℃
［バイアルの性能評価］
（５）バイアルの水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）
　４０℃、成形体外部の相対湿度１００％の雰囲気下にて、測定開始から１０日目の水蒸気透過率を測定した。測定は、水蒸気透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、商品名：ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－Ｗ　３/３３Ｇ）を使用した。測定値が低いほど、水蒸気バリア性が良好であることを示す。なお、測定の検出下限界は水蒸気透過率５×１０－４ｇ／（ｄａｙ・ｐａｃｋａｇｅ）である。
（実施例１１－２～１１－４）
　ポリエステル化合物（１０－１）に代えて、表１３に示すポリエステル化合物をそれぞれ用いること以外は、実施例１１－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物およびバイアルをそれぞれ製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１１－１と同様にそれぞれ行った。評価結果を表１３に示す。
（実施例１１－５）
　ポリエステル化合物（１０－１）１００質量部に代えて、ポリエステル化合物（１０－１）９０質量部およびポリエステル化合物（１０－２）１０質量部を用いること以外は、実施例１１－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物およびバイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１１－１と同様に行った。評価結果を表１３に示す。
（比較例１１－１）
　酸素吸収性樹脂組成物（１０－１）に代えてＴｉｃｏｎａ　ＧｍｂＨ社製シクロオレフィンコポリマー（Ｔｉｃｏｎａ　ＧｍｂＨ社製　ＴＯＰＡＳ６０１３）１００質量部を用いること以外は、実施例１１－１と同様に行い、実施例１１－１と同形状の単層のバイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１１－１と同様に行った。評価結果を表１３に示す。
（比較例１１－２）
　層Ｂを構成する熱可塑性樹脂として、シクロオレフィンコポリマーに代えてポリカーボネート（Ｓａｂｉｃ社製　レキサン１４４Ｒ）を用いること以外は、実施例１と同様に行い、バイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１１－１と同様に行った。評価結果を表１３に示す。
（比較例１１－３）
　ナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学株式会社製Ｓ７００７）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０４質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２８０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることにより、酸素吸収性樹脂組成物（Ｍ－２）を得た。酸素吸収性樹脂組成物（１０－１）に代えてこの酸素吸収性樹脂組成物（Ｍ－２）を用いること以外は、実施例１１－１と同様に行い、バイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１１－１と同様に行った。評価結果を表１３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　表１３から明らかなように、実施例１１－１～１１－５のバイアルは、良好な酸素バリア性および水蒸気バリア性を有し、長期保存後も良好な強度を維持し、容器から内容物への溶出量も低いこと確認された。さらに、実施例１１－１～１１－５のバイアルは、容器内部の視認性が確保されていることが確認され、とりわけ、実施例１１－２，１１－４，１１－５のバイアルは、透明性に優れていることが確認された。
［ポリマー製造例］
（製造例１２－１）
　充填塔式精留等、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置および窒素導入管を備えた０．１５立方メートルのポリエステル樹脂製造装置に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル５２．４９ｋｇ、１，４－ブタンジオール３０．４９ｋｇ、テトラブチルチタネート８．２８ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を８５％以上とした後、テトラブチルチタネート８．２８ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２４５℃、０．１ｋＰａ以下で重縮合を行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（１２－１）を得た。
　得られたポリエステル化合物（１２－１）の重量平均分子量と数平均分子量をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定を行った結果、ポリスチレン換算の重量平均分子量は８．７×１０４、数平均分子量は３．１×１０４であった。ガラス転移温度と融点をＤＳＣにより測定を行った結果、ガラス転移温度は３６℃、融点は１４５℃であった。
（製造例１２－２）
　填塔式精留等、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置および窒素導入管を備えた０．０３立方メートルのポリエステル樹脂製造装置に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル１８．１５ｋｇ、エチレングリコール７．２６ｋｇ、テトラブチルチタネート２．８６ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を８５％以上とした後、テトラブチルチタネート２．８６ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２４５℃、０．１ｋＰａ以下で重縮合を行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（１２－２）を得た。
　得られたポリエステル化合物（１２－２）のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．５×１０４、数平均分子量は３．０×１０４、ガラス転移温度は６７℃、融点は非晶性のため認められなかった。
（製造例１２－３）
　填塔式精留等、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置および窒素導入管を備えた０．０３立方メートルのポリエステル樹脂製造装置に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル１４．７９ｋｇ、１，６－ヘキサンジオール１１．２６ｋｇ、テトラブチルチタネート２．３３ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を８５％以上とした後、テトラブチルチタネート２．３３ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２４５℃、０．１ｋＰａ以下で重縮合を行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（１２－３）を得た。
　得られたポリエステル化合物（１２－３）のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．９×１０４、数平均分子量は３．３×１０４、ガラス転移温度は１６℃、融点は１３７℃であった。
（製造例１２－４）
　填塔式精留等、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置および窒素導入管を備えた０．０３立方メートルのポリエステル樹脂製造装置に、合成例１－１で得たテトラリン－２，６－ジカルボン酸ジメチル１６．６３ｋｇ、１，４－ブタンジオール７．７３ｋｇ、エチレングリコール１．３３ｋｇ、テトラブチルチタネート２．６２ｇを仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を８５％以上とした後、テトラブチルチタネート２．６２ｇを添加し、昇温と減圧を徐々に行い、２４５℃、０．１ｋＰａ以下で重縮合を行い、テトラリン環含有ポリエステル化合物（１２－４）を得た。
　得られたポリエステル化合物（１２－４）のポリスチレン換算の重量平均分子量は１．１×１０５、数平均分子量は４．１×１０４、ガラス転移温度は３９℃、融点は１３５℃であった。
（実施例１２－１）
　ポリエステル化合物（１２－１）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０２質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に３０ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２２０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることにより、酸素吸収性樹脂組成物（１２－１）を得た。次いで、下記に示すとおり、この酸素吸収性樹脂組成物（１２－１）を用いて、多層インジェクション成形容器であるバイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１０－１と同様に行った。評価結果を表１４に示す。
［バイアルの製造］
　下記の条件により、樹脂層（層Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂を射出シリンダーから射出し、次いで酸素吸収層（層Ａ）を構成する酸素吸収性樹脂組成物（１２－１）を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂と同時に射出し、次に層Ｂを構成する熱可塑性樹脂を必要量射出して射出金型内キャビティーを満たすことにより、Ｂ／Ａ／Ｂの３層構成の射出成形体を得た。その後、得られた射出成形体を所定の温度まで冷却し、ブロー金型へ移行し、ブロー成形を行うことで、バイアル（ボトル部）を製造した。ここで、バイアルの総質量は２４ｇとし、層Ａの質量はバイアルの総質量の３０質量％とした。また、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂としてはポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット株式会社製、商品名：ＢＫ２１８０）を使用した。
（バイアルの形状）
　全長８９ｍｍ、外径４０ｍｍφ、肉厚１．８ｍｍとした。なお、バイアルの製造には、射出ブロー一体型成形機（ＵＮＩＬＯＹ製、型式：ＩＢＳ　８５、４個取り）を使用した。
（バイアルの成形条件）
　層Ａ用の射出シリンダー温度：２６０℃
　層Ｂ用の射出シリンダー温度：２８０℃
　射出金型内樹脂流路温度　　：２８０℃
　ブロー温度　　　　　　　　：１５０℃
　ブロー金型冷却水温度　　　：　１５℃
（実施例１２－２～１２－４）
　ポリエステル化合物（１２－１）に代えて、表１４に示すポリエステル化合物をそれぞれ用いること以外は、実施例１２－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物およびバイアルをそれぞれ製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１０－１と同様にそれぞれ行った。評価結果を表１４に示す。
（実施例１２－５）
　ポリエステル化合物（１２－１）１００質量部に代えて、ポリエステル化合物（１２－１）９０質量部およびポリエステル化合物（１２－２）１０質量部を用いること以外は、実施例１２－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物およびバイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１０－１と同様に行った。評価結果を表１４に示す。
（比較例１２－１）
　酸素吸収性樹脂組成物（１２－１）に代えて日本ユニペット株式会社製ポリエチレンテレフタレート（ＢＫ２１８０）１００質量部を用いること以外は、実施例１２－１と同様に行い、実施例１２－１と同形状の単層のバイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１０－１と同様に行った。評価結果を表１４に示す。
（比較例１２－２）
　ナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学株式会社製Ｓ７００７）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０４質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に３０ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２８０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることにより、酸素吸収性樹脂組成物（Ｍ－３）を得た。酸素吸収性樹脂組成物（１２－１）に代えてこの酸素吸収性樹脂組成物（Ｍ－３）を用いること以外は、実施例１２－１と同様に行い、バイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１０－１と同様に行った。評価結果を表１４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
　表１４から明らかなように、実施例１２－１～１２－５のバイアルは、良好な酸素バリア性、内容物視認性、長期保存後の耐衝撃性を維持し、容器から内容物への溶出量も低いことが確認された。
（実施例１３－１）
　ポリエステル化合物（１２－１）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０２質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に３０ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２２０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングしすることにより、酸素吸収性樹脂組成物（１３－１）を得た。次いで、下記に示すとおり、この酸素吸収性樹脂組成物（１３－１）を用いて、多層インジェクション成形容器であるシリンジを製造した。その後、得られたシリンジの性能評価を、以下に示すとおりに行った。評価結果を表１５に示す。
［シリンジの製造］
　下記の条件により、樹脂層（層Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂を射出シリンダーから射出し、次いで酸素吸収層（層Ａ）を構成する酸素吸収性樹脂組成物（１３－１）を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂と同時に射出し、次に層Ｂを構成する熱可塑性樹脂を必要量射出して射出金型内キャビティーを満たすことにより、Ｂ／Ａ／Ｂの３層構成のシリンジを製造した。ここで、シリンジの総質量は１．９５ｇとし、層Ａの質量はシリンジの総質量の３０質量％とした。また、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂としては、シクロオレフィンコポリマー（Ｔｉｃｏｎａ　ＧｍｂＨ製、商品名：ＴＯＰＡＳ６０１３）を使用した。
（シリンジの形状）
　ＩＳＯ１１０４０－６に準拠した内容量１ｃｃ（スタンダード）とした。なお、シリンジの製造には、射出成形機（日精エー・エス・ビー機械株式会社製、型式：ＡＳＢ－１２Ｎ／１０）を使用した。
（シリンジの成形条件）
　層Ａ用の射出シリンダー温度：２５０℃
　層Ｂ用の射出シリンダー温度：２６０℃
　射出金型内樹脂流路温度　　：２７０℃
　金型温度　　　　　　　　　：　１８℃
［シリンジの性能評価］
　得られたシリンジの酸素透過率の測定、成形後の外観評価、落下試験、溶出試験について、以下の方法および基準にしたがって測定し、評価した。
（１）シリンジの酸素透過率（ＯＴＲ）
　２３℃、成形体外部の相対湿度５０％、成形体内部の相対湿度１００％の雰囲気下にて、測定開始から３０日目の酸素透過率を測定した。測定は、酸素透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、商品名：ＯＸ－ＴＲＡＮ　２－２１　ＭＬ）を使用した。測定値が低いほど、酸素バリア性が良好であることを示す。なお、測定の検出下限界は酸素透過率５×１０－５ｍＬ／（０．２１ａｔｍ・ｄａｙ・ｐａｃｋａｇｅ）である。
（２）シリンジの内容物視認性
　シリンジの内容物視認性を目視にて観察した。視認性に問題ないものを合格とした。
（３）耐衝撃試験
　シリンジを４０℃、９０％ＲＨ下にて１カ月保存した後、５０ｇの金属球をシリンジ胴部に２ｍの高さから落下させ、このときの破壊の有無を２０個のサンプルに対して調査した。
（４）溶出試験
　シリンジを４０℃、９０％ＲＨ下にて１カ月保存した後、純水１ｃｃを充填し、トップキャップおよびガスケットを装着したプランジャーで密封した。このようにして得られたシリンジを４０℃、６０％ＲＨ下にて４カ月保存し、その後、純水中のトータルカーボン量（以下、ＴＯＣ）を測定した。
（ＴＯＣ測定）
　装置　　　　；株式会社島津製作所製　ＴＯＣ－ＶＣＰＨ
　燃焼炉温度　；７２０℃
　ガス・流量　；高純度空気、ＴＯＣ計部１５０ｍＬ／ｍｉｎ
　注入量　　　；１５０μＬ
　検出限界　　；１μｇ/ｍＬ
（実施例１３－２～１３－４）
　ポリエステル化合物（１２－１）に代えて、表１５に示すポリエステル化合物をそれぞれ用いること以外は、実施例１３－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物およびシリンジをそれぞれ製造した。得られたシリンジの性能評価を実施例１３－１と同様にそれぞれ行った。評価結果を表１５に示す。
（実施例１３－５）
　ポリエステル化合物（１２－１）１００質量部に代えて、ポリエステル化合物（１２－１）９０質量部およびポリエステル化合物（１２－２）１０質量部を用いること以外は、実施例１３－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物およびシリンジを製造した。得られたシリンジの性能評価を実施例１３－１と同様に行った。評価結果を表１５に示す。
（比較例１３－１）
　酸素吸収性樹脂組成物（１２－１）に代えてＴｉｃｏｎａ　ＧｍｂＨ社製シクロオレフィンコポリマー（Ｔｉｃｏｎａ　ＧｍｂＨ社製　ＴＯＰＡＳ６０１３）１００質量部を用いること以外は、実施例１３－１と同様に行い、実施例１３－１と同形状の単層のシリンジを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１３－１と同様に行った。評価結果を表１５に示す。
（比較例１３－２）
　ナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学株式会社製Ｓ７００７）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０４質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２８０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることにより、酸素吸収性樹脂組成物（Ｍ－４）を得た。酸素吸収性樹脂組成物（１３－１）に代えてこの酸素吸収性樹脂組成物（Ｍ－４）を用いること以外は、実施例１３－１と同様に行い、シリンジを製造した。得られたシリンジの性能評価を実施例１３－１と同様に行った。評価結果を表１５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
　表１５から明らかなように、実施例１３－１～１３－５のシリンジは、良好な酸素バリア性、内容物視認性、長期保存後の耐衝撃性を維持し、シリンジから内容物への溶出量も低いことが確認された。
（実施例１４－１）
　ポリエステル化合物（１０－１）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０２質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２２０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることにより、酸素吸収性樹脂組成物（１４－１）を得た。次いで、下記に示すとおり、この酸素吸収性樹脂組成物（１４－１）を用いて、多層インジェクション成形容器であるバイアルを製造した。その後、得られたバイアルの性能評価を実施例１０－１と同様に行った。さらに、バイアルのバイオ医薬保存試験を、以下に示すとおりに行った。評価結果を表１６に示す。
［バイアルの製造］
　下記の条件により、樹脂層（層Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂を射出シリンダーから射出し、次いで酸素吸収層（層Ａ）を構成する酸素吸収性樹脂組成物（１４－１）を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂と同時に射出し、次に層Ｂを構成する熱可塑性樹脂を必要量射出して射出金型内キャビティーを満たすことにより、Ｂ／Ａ／Ｂの３層構成の射出成形体を得た。その後、得られた射出成形体を所定の温度まで冷却し、ブロー金型へ移行し、ブロー成形を行うことで、バイアル（ボトル部）を製造した。ここで、バイアルの総質量を２４ｇとし、層Ａの質量はバイアルの総質量の３０質量％とした。また、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂としては、シクロオレフィンコポリマー（Ｔｉｃｏｎａ　ＧｍｂＨ製、商品名：ＴＯＰＡＳ６０１３）を使用した。
（バイアルの形状）
　全長８９ｍｍ、外径４０ｍｍφ、肉厚１．８ｍｍとした。なお、バイアルの製造には、射出ブロー一体型成形機（ＵＮＩＬＯＹ製、型式：ＩＢＳ　８５、４個取り）を使用した。
（バイアルの成形条件）
　層Ａ用の射出シリンダー温度：２６０℃
　層Ｂ用の射出シリンダー温度：２８０℃
　射出金型内樹脂流路温度　　：２８０℃
　ブロー温度　　　　　　　　：１５０℃
　ブロー金型冷却水温度　　　：　１５℃
［バイアルの性能評価］
（６）バイオ医薬保存試験
（結合比測定方法）
　等温滴定型熱量計を用い、５μＭの抗原溶液（ＢＩＯＬＯＧＩＣＡＬ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ.社製ＦＧＦ１－Ｍｏｕｓｅ）をセル側に充填し、抗体溶液を１０μＬずつセルに滴下しながら、２５℃で結合比を測定した。
（保存試験）
　バイアルに、５０μＭに調整した和光純薬工業株式会社製ＡＮＴＩ ＦＧＦ１, Ｍｏｎｏｃｌｏｎａｌ Ａｎｔｉｂｏｄｙ （ｍＡｂ１）を１ｃｃ充填し、８℃、５０％ＲＨ条件下で１８０日保存した。溶媒にはインビロジェン製リン酸バッファー（ＰＢＳｐＨ７．４）を使用した。保存試験前および１８０日保存後の抗体溶液の結合比を上記の方法で測定し、保存前後での抗体活性保持率を次式に基づいて求めた。
　抗体活性保持率（％）
　　　＝（１８０日保存後の抗体溶液の結合比／保存前の抗体溶液の結合比）×１００
（実施例１４－２～１４－４）
　ポリエステル化合物（１０－１）に代えて、表１５に示すポリエステル化合物をそれぞれ用いること以外は、実施例１４－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物およびバイアルをそれぞれ製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１４－１と同様にそれぞれ行った。評価結果を表１６に示す。
（実施例１４－５）
　ポリエステル化合物（１０－１）１００質量部に代えて、ポリエステル化合物（１０－１）９０質量部およびポリエステル化合物（１０－２）１０質量部を用いること以外は、実施例１４－１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物およびバイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１４－１と同様に行った。評価結果を表１６に示す。
（比較例１４－１）
　酸素吸収性樹脂組成物（１４－１）に代えてＴｉｃｏｎａ　ＧｍｂＨ社製シクロオレフィンコポリマー（Ｔｉｃｏｎａ　ＧｍｂＨ社製　ＴＯＰＡＳ６０１３）１００質量部を用いること以外は、実施例１４－１と同様に行い、実施例１４－１と同形状の単層のバイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１０－１と同様に行った。評価結果を表１６に示す。
（比較例１４－２）
　ナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学株式会社製Ｓ７００７）１００質量部に対し、ステアリン酸コバルト（II）をコバルト量が０．０４質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２８０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることにより、酸素吸収性樹脂組成物（Ｍ－５）を得た。酸素吸収性樹脂組成物（１０－１）に代えてこの酸素吸収性樹脂組成物（Ｍ－５）を用いること以外は、実施例１４－１と同様に行い、バイアルを製造した。得られたバイアルの性能評価を実施例１４－１と同様に行った。評価結果を表１６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
　表１６から明らかなように、実施例１４－１～１４－５のバイアルにバイオ医薬を保存した場合、長期保存後も良好な強度を維持し、容器から内容物への溶出量も低く、保存後の薬効の低下が抑えられていることが確認された。
（実施例１５－１）
　ポリエステル化合物（１－１）１００質量部に対し、酢酸コバルト（II）をコバルト量が０．０２質量部となるようドライブレンドして得られた混合物を、直径３７ｍｍのスクリューを２本有する２軸押出機に１５ｋｇ／ｈの速度で供給し、シリンダー温度２２０℃の条件にて溶融混練を行い、押出機ヘッドからストランドを押し出し、冷却後、ペレタイジングすることにより、酸素吸収性樹脂組成物（１５－１）を得た。
　次いで、下記の条件により、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂を射出シリンダーから射出し、次いで層Ａを構成する樹脂組成物を別の射出シリンダーから、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂と同時に射出し、次に層Ｂを構成する熱可塑性樹脂を必要量射出してキャビティーを満たすことにより、層Ｂ／層Ａ／層Ｂからなる３層構成のインジェクション成形体（試験管状のパリソン）を成形した。パリソンの総質量は２５ｇとし、層Ａの質量はパリソンの総質量の１０質量％とした。なお、層Ｂを構成する熱可塑性樹脂としてはポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット株式会社製、商品名：ＢＫ－２１８０）を、層Ａを構成する樹脂組成物としては上記酸素吸収性樹脂組成物（１５－１）を、それぞれ使用した。
（パリソンの形状）
　全長９５ｍｍ、外径２２ｍｍ、肉厚２．７ｍｍとした。なお、パリソンの製造には、射出成形機（名機製作所株式会社製、型式：Ｍ２００、４個取り）を使用した。
（パリソンの成形条件）
　層Ａ用の射出シリンダー温度：２５０℃
　層Ｂ用の射出シリンダー温度：２８０℃
　金型内樹脂流路温度　　　　：２８０℃
　金型冷却水温度　　　　　　：　１５℃
　得られたパリソンを冷却後、二次加工として、パリソンを加熱し２軸延伸ブロー成形を行うことで、多層ボトル（酸素吸収性多層容器）を製造した。
（二次加工して得られたボトルの形状）
　全長１６０ｍｍ、外径６０ｍｍ、内容積３５０ｍＬ、肉厚０．２８ｍｍとした。延伸倍率は縦１．９倍、横２．７倍とした。底部形状はシャンパンタイプである。胴部にディンプルを有する。なお、二次加工には、ブロー成形機（株式会社フロンティア製、型式：ＥＦＢ１０００ＥＴ）を使用した。
（二次加工条件）
　パリソンの加熱温度：１００℃
　延伸ロッド用圧力　：０．５ＭＰａ
　一次ブロー圧力　　：０．７ＭＰａ
　二次ブロー圧力　　：２．５ＭＰａ
　一次ブロー遅延時間：０．３３ｓｅｃ
　一次ブロー時間　　：０．３５ｓｅｃ
　二次ブロー時間　　：２．０ｓｅｃ
　ブロー排気時間　　：０．６ｓｅｃ
　金型温度　　　　　：　３０℃
　得られた多層ボトルにワインを３５０ｍＬ充填し、ボトル開口にキャップを嵌めて密封した。このようにして得られた密封体を３０℃下に保存した。３０日経過後、６０日経過後、および９０日経過後の密封体をそれぞれ開封し、ワインの風味をそれぞれ調査した。なお、ワインの風味の評価は、テスター５人の評価の平均値で示した。評価結果を表１７に示す。
（実施例１５－２）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－２）を用いること以外は、実施例１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物および多層ボトルを作製し、実施例１５－１と同様に保存試験を実施した。評価結果を表１７に示す。
（実施例１５－３）
　ポリエステル化合物（１－１）に代えてポリエステル化合物（１－３）を用いること以外は、実施例１と同様に行い、酸素吸収性樹脂組成物および多層ボトルを作製し、実施例１５－１と同様に保存試験を実施した。評価結果を表１７に示す。
（比較例１５－１）
　酸素吸収性樹脂組成物（１５－１）に代えてポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット株式会社製、商品名：ＢＫ－２１８０）１００質量部を用いること以外は、実施例１５－１と同様に行い、実施例１５－１と同形状の単層ボトルを作製した。そして、得られた単層ボトルについて、実施例１５－１と同様に保存試験を実施した。評価結果を表１７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　表１７から明らかなように、実施例１５－１～１５－３の酸素吸収性能および酸素バリア性に優れる酸素吸収性多層容器でワインを保存した場合、ワインの風味が長期間良好に保持されていることが確認された。これに対し、酸素吸収機能がない通常のＰＥＴ単層ボトル（比較例１５－１）では、ワインの風味が時間の経過とともに著しく低下した。これらのことから、本発明の酸素吸収性多層容器は、アルコール飲料の保存に好適であることが示された。
（実施例１６－１）
　実施例１５－１で得られた多層ボトルに、オレンジ果汁を３５０ｍＬ充填し、ボトル開口にキャップを嵌めて密封した。このようにして得られた密封体を３０℃下に保存した。３０日経過後、６０日経過後、および９０日経過後の密封体をそれぞれ開封し、オレンジ果汁の風味および色調をそれぞれ調査した。なお、オレンジ果汁の風味の評価は、テスター５人の評価の平均値で示した。評価結果を表１８に示す。
（実施例１６－２）
　実施例１５－２で得られた多層ボトルを用いること以外は、実施例１６－１と同様に行なって、保存試験を実施した。評価結果を表１８に示す。
（実施例１６－３）
　実施例１５－３で得られた多層ボトルを用いること以外は、実施例１６－１と同様に行なって、保存試験を実施した。評価結果を表１８に示す。
（比較例１６－１）
　比較例１５－１で得られた単層ボトルを用いること以外は、実施例１６－１と同様に行なって、保存試験を実施した。評価結果を表１８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　表１８から明らかなように、実施例１６－１～１６－３の酸素吸収性能および酸素バリア性に優れる酸素吸収性多層容器でオレンジ果汁を保存した場合、オレンジ果汁の風味および色調が長期間良好に保持されていることが確認された。これに対し、酸素吸収機能がない通常のＰＥＴ単層ボトル（比較例１６－１）では、オレンジ果汁の風味および色調が時間の経過とともに著しく低下した。これらのことから、本発明の酸素吸収性多層容器は、果汁、野菜汁の保存に好適であることが示された。
（実施例１７－１）
　実施例１５－１で得られた多層ボトルに、めんつゆを３５０ｍＬ充填し、ボトル開口にキャップを嵌めて密封した。このようにして得られた密封体を３５℃下に保存した。３０経過日後、６０日経過後、および９０日経過後の密封体をそれぞれ開封し、めんつゆの風味をそれぞれ調査した。なお、めんつゆの風味の評価は、テスター５人の評価の平均値で示した。評価結果を表１９に示す。
（実施例１７－２）
　実施例１５－２で得られた多層ボトルを用いること以外は、実施例１７－１と同様に行なって、保存試験を実施した。評価結果を表１９に示す。
（実施例１７－３）
　実施例１５－３で得られた多層ボトルを用いること以外は、実施例１７－１と同様に行なって、保存試験を実施した。評価結果を表１９に示す。
（比較例１７－１）
　比較例１５－１で得られた単層ボトルを用いること以外は、実施例１７－１と同様に行なって、保存試験を実施した。評価結果を表１９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　表１９から明らかなように、実施例１７－１～１７－３の酸素吸収性能および酸素バリア性に優れる酸素吸収性多層容器でめんつゆを保存した場合、めんつゆの風味が長期間良好に保持されていることが確認された。これに対し、酸素吸収機能がない通常のＰＥＴ単層ボトル（比較例１７－１）では、めんつゆの風味が時間の経過とともに著しく低下した。これらのことから、本発明の酸素吸収性多層容器は、つゆ類の保存に好適であることが示された。
（実施例１８－１）
　実施例１５－１で得られた多層ボトルに、玉露茶を３５０ｍＬ充填し、ボトル開口にキャップを嵌めて密封した。このようにして得られた密封体を３５℃下に保存した。３０日経過後、６０日経過後、および９０日経過後の密封体をそれぞれ開封し、玉露茶の風味をそれぞれ調査した。なお、玉露茶の風味の評価は、テスター５人の評価の平均値で示した。評価結果を表２０に示す。
（実施例１８－２）
　実施例１５－２で得られた多層ボトルを用いること以外は、実施例１８－１と同様に行なって、保存試験を実施した。評価結果を表２０に示す。
（実施例１８－３）
　実施例１５－２で得られた多層ボトルを用いること以外は、実施例１８－１と同様に行なって、保存試験を実施した。評価結果を表２０に示す。
（比較例１８－１）
　比較例１５－１で得られた単層ボトルを用いること以外は、実施例１８－１と同様に行なって、保存試験を実施した。評価結果を表２０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
　表２０から明らかなように、実施例１８－１～１８－３の酸素吸収性能および酸素バリア性に優れる酸素吸収性多層容器で玉露茶を保存した場合、玉露茶の風味が長期間良好に保持されていることが確認された。これに対し、酸素吸収機能がない通常のＰＥＴ単層ボトル（比較例１８－１）では、玉露茶の風味が時間の経過とともに著しく低下した。これらのことから、本発明の酸素吸収性多層容器は、茶類の保存に好適であることが示された。
　上述したとおり、本発明は、上記実施形態および実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲内において適宜変更を加えることが可能である。
　なお、本出願は、下記１９件の特許出願に基づく優先権を主張しており、これらの内容はここに参照として取り込まれる。
　２０１１年１１月２５日に日本国特許庁に出願された特願２０１１－２５７８２１号
　２０１２年１０月０５日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２２３２７６号
　２０１２年１０月１０日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２２４９１４号
　２０１２年１０月１５日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２２８３１３号
　２０１２年１０月１６日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２２８７４９号
　２０１２年１０月１６日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２２９００９号
　２０１２年１０月１９日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３１７９０号
　２０１２年１０月１９日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３１６３５号
　２０１２年１０月１９日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３１６３６号
　２０１２年１０月２４日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３５０９１号
　２０１２年１０月２４日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３５０９２号
　２０１２年１０月２５日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３５４０９号
　２０１２年１０月２５日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３５２４８号
　２０１２年１０月２５日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３５２４９号
　２０１２年１０月２９日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３７５６９号
　２０１２年１０月３０日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３８９２６号
　２０１２年１０月３０日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３８９２７号
　２０１２年１０月３０日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３８９２８号
　２０１２年１０月３０日に日本国特許庁に出願された特願２０１２－２３８９２９号
　本発明の酸素吸収性樹脂組成物等は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を有するので、酸素の吸収が要求される技術分野一般において、広く且つ有効に利用可能である。また、被保存物の水分の有無によらず酸素吸収することが可能であり、さらには酸素吸収後の臭気発生がないので、例えば、食品、調理食品、飲料、医薬品、健康食品等において、殊に有効に利用可能である。しかも、金属探知機に感応しない態様を実現することもできるので、金属や金属片等を金属探知機で外部から検査する用途、例えば包装や容器等において、広く且つ有効に利用することができる。

Claims (29)

  1. [規則91に基づく訂正 22.01.2013]　
    　ポリエステル化合物および遷移金属触媒を含有する酸素吸収性樹脂組成物であって、前記ポリエステル化合物が、下記一般式（１）～（４）で表される構成単位；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基およびイミド基からなる群より選択される少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよい。各式中、ｍは、それぞれ独立して、０～３の整数を示し、各式中、ｎは、それぞれ独立して、０～６の整数を示し、テトラリン環のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合している。各式中、Ｘは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素基、飽和または不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状または分岐状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基および複素環基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を含有する２価の基を示す。）
    からなる群より選択される少なくとも１つのテトラリン環を有する構成単位を含有する、
    酸素吸収性樹脂組成物。
  2. 　前記遷移金属触媒が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群より選択される少なくとも１種以上の遷移金属を含むものである、
    請求項１に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
  3. 　前記遷移金属触媒が、前記ポリエステル化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部含まれる、
    請求項１または２に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
  4. 　前記一般式（１）で表される構成単位が、下記式（５）～（７）で表される構成単位；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     からなる群より選択される少なくとも１つである、
    請求項１～３のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
  5. 　熱可塑性樹脂をさらに含有する、
    請求項１～４のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
  6. 　ポリオレフィン樹脂をさらに含有する、
    請求項１～５のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
  7. 　前記ポリエステル化合物が、前記ポリエステル化合物と前記ポリオレフィン樹脂の合計量１００質量部に対し、１０～８０質量部含まれる、
    請求項６に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物をフィルム状またはシート状に成形してなる、
    酸素吸収性成形体。
  9. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層と、を少なくとも含む、
    酸素吸収性多層体。
  10. 　請求項９に記載の酸素吸収性多層体を含む、
    酸素吸収性多層容器。
  11. 　熱可塑性樹脂を含有するシーラント層、請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層、およびガスバリア性物質を含有するガスバリア層の少なくとも３層をこの順に有する、
    酸素吸収性多層体。
  12. 　請求項１１に記載の酸素吸収性多層体を含む、
    酸素吸収性多層容器。
  13. 　熱可塑性樹脂を含有する隔離層、請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層、ガスバリア性物質を含有するガスバリア層、および紙基材層の少なくとも４層をこの順に有する酸素吸収性多層体を製函してなる、
    酸素吸収性紙容器。
  14. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる、
    酸素吸収性インジェクション成形体。
  15. 　請求項１４に記載の酸素吸収性インジェクション成形体を、カップ状またはボトル状に成形加工して得られる、
    酸素吸収性容器。
  16. 　前記成形加工が、延伸ブロー成形である、
    請求項１５に記載の酸素吸収性容器。
  17. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層とを含む、
    酸素吸収性多層インジェクション成形体。
  18. 　請求項１７に記載の酸素吸収性多層インジェクション成形体を、カップ状またはボトル状に成形加工して得られる、
    酸素吸収性多層容器。
  19. 　前記成形加工が、延伸ブロー成形である、
    請求項１８に記載の酸素吸収性多層容器。
  20. 　熱可塑性樹脂を少なくとも含有する第１の樹脂層と、請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を少なくとも含有する第２の樹脂層の少なくとも３層をこの順に有する、
    酸素吸収性医療用多層成形容器。
  21. 　前記第１の樹脂層の熱可塑性樹脂および前記第２の樹脂層の熱可塑性樹脂は、ポリオレフィンである、
    請求項２０に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
  22. 　前記第１の樹脂層の熱可塑性樹脂および前記第２の樹脂層の熱可塑性樹脂は、前記テトラリン環を有する構成単位を含有するポリエステル化合物以外のポリエステルである、
    請求項２０に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
  23. 　前記第１の樹脂層のポリエステルおよび前記第２の樹脂層のポリエステルは、テトラリン環を含まない多価カルボン酸とテトラリン環を含まない多価アルコールとの少なくとも２成分を重縮合させたものである、
    請求項２２に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器。
  24. 　予め薬剤を密封状態下に収容し、使用に際し前記密封状態を解除して前記薬剤を注出し得るようにされたプレフィルドシリンジであって、前記プレフィルドシリンジが、熱可塑性樹脂を含有する第１の樹脂層と、請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する第２の樹脂層の少なくとも３層をこの順に有する多層構造からなる、
    酸素吸収性プレフィルドシリンジ。
  25. 　バイオ医薬を、請求項２０～２３のいずれか一項に記載の酸素吸収性医療用多層成形容器内、または、請求項２４に記載の酸素吸収性プレフィルドシリンジ内に保存する、
    バイオ医薬の保存方法。
  26. 　アルコール飲料を、請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層とを少なくとも含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性多層容器内に保存する、
    アルコール飲料の保存方法。
  27. 　果汁および／または野菜汁を、請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層とを少なくとも含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性多層容器内に保存する、
    果汁および／または野菜汁の保存方法。
  28. 　つゆ類を、請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層とを少なくとも含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性容器内に保存する、
    つゆ類の保存方法。
  29. 　液状茶またはペースト状茶を、請求項１～７のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層と、熱可塑性樹脂を含有する樹脂層とを少なくとも含む酸素吸収性多層体を全部または一部に使用した酸素吸収性容器内に保存する、
    液状茶またはペースト状茶の保存方法。
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