KR20150046297A - 산소 흡수제 조성물 및 산소 흡수제 포장체 - Google Patents

산소 흡수제 조성물 및 산소 흡수제 포장체 Download PDF

Info

Publication number
KR20150046297A
KR20150046297A KR1020157007721A KR20157007721A KR20150046297A KR 20150046297 A KR20150046297 A KR 20150046297A KR 1020157007721 A KR1020157007721 A KR 1020157007721A KR 20157007721 A KR20157007721 A KR 20157007721A KR 20150046297 A KR20150046297 A KR 20150046297A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
oxygen
compound
transition metal
integer
Prior art date
Application number
KR1020157007721A
Other languages
English (en)
Inventor
신이치 이케다
사토시 오카다
신페이 이와모토
Original Assignee
미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 filed Critical 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤
Publication of KR20150046297A publication Critical patent/KR20150046297A/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
    • B65D81/266—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing gases, e.g. oxygen absorbers or desiccants
    • B65D81/268—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing gases, e.g. oxygen absorbers or desiccants the absorber being enclosed in a small pack, e.g. bag, included in the package
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A23L3/3418—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
    • A23L3/3427—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O in which an absorbent is placed or used
    • A23L3/3436—Oxygen absorbent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/81—Solid phase processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0222—Compounds of Mn, Re
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229—Compounds of Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
    • B01J20/0237—Compounds of Cu
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0259—Compounds of N, P, As, Sb, Bi
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0281—Sulfates of compounds other than those provided for in B01J20/045
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0292—Phosphates of compounds other than those provided for in B01J20/048
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0296—Nitrates of compounds other than those provided for in B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/041—Oxides or hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/12—Naturally occurring clays or bleaching earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/14—Diatomaceous earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
    • B01J31/2239—Bridging ligands, e.g. OAc in Cr2(OAc)4, Pt4(OAc)8 or dicarboxylate ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
    • B65D81/266—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing gases, e.g. oxygen absorbers or desiccants
    • B65D81/267—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing gases, e.g. oxygen absorbers or desiccants the absorber being in sheet form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/102—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B01D2253/1122—Metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/2073—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20746—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20753—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/10—Single element gases other than halogens
    • B01D2257/104—Oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

테트랄린 환을 2개 이상 갖는 화합물(A), 및 전이 금속 촉매를 함유하는 산소 흡수제 조성물을 제공한다.

Description

산소 흡수제 조성물 및 산소 흡수제 포장체{OXYGEN ABSORBER COMPOSITION AND OXYGEN ABSORBER PACKAGE}
본 발명은 산소 흡수제 조성물 및 그것을 이용한 산소 흡수제 포장체에 관한 것이다.
식품, 음료, 의약품, 화장품으로 대표되는, 산소의 영향을 받아 변질 또는 열화되기 쉬운 각종 물품(피보존물)에 대하여, 산화를 방지하여 장기 보존할 목적으로, 산소 흡수제가 사용되고 있다. 산소 흡수제는, 이들 물품을 수납한 용기 내부의 산소 제거에 사용된다.
산소 흡수제로서는, 산소 흡수 성능, 취급 용이성, 안전성의 관점에서, 철분(鐵粉)을 반응 주제(主劑)로 하는 산소 흡수제가 일반적으로 이용되고 있다. 그러나, 이 철계 산소 흡수제는, 금속 탐지기에 감응하기 때문에, 금속 탐지기에 의한 이물 검사가 곤란했다. 또한, 철계 산소 흡수제를 동봉한 포장체는, 발화의 우려가 있기 때문에 전자레인지에 의한 가열을 할 수 없다. 게다가, 철분의 산화 반응을 이용하고 있기 때문에, 피보존물이 고수분계인 것만이 산소 흡수의 효과가 있기 때문에, 고수분계의 피보존물로 대상이 한정되어 버린다.
또한, 열가소성 수지에 철계 산소 흡수제를 배합한 산소 흡수성 수지 조성물로 이루어지는 산소 흡수층을 배치한 다층 재료로 용기를 구성하여, 용기의 가스 배리어성의 향상을 도모함과 더불어, 용기 자체에 산소 흡수 기능을 부여한 포장 용기의 개발이 행해지고 있다(특허문헌 1). 그러나, 이것도 마찬가지로 금속 탐지기에 의한 이물 검사를 할 수 없고, 전자레인지에 의한 가열을 할 수 없고, 고수분계의 피보존물로 대상이 한정되어 버린다고 하는 문제를 갖고 있다. 게다가, 불투명성 때문에 내부 시인성이 불충분하다고 하는 문제도 갖고 있다.
상기와 같은 사정으로 인해, 유기계 물질을 반응 주제로 하는 산소 흡수제가 요망되고 있다. 유기계 물질을 반응 주제로 하는 산소 흡수제로서는, 아스코르브산을 주제로 하는 산소 흡수제가 알려져 있다(특허문헌 2 참조).
한편으로, 수지와 전이 금속 촉매로 이루어지고, 산소 포착 특성을 갖는 산소 흡수성 수지 조성물이 알려져 있다. 예컨대, 산화 가능 유기 성분으로서, 폴리아마이드, 특히 자일릴렌기 함유 폴리아마이드와 전이 금속 촉매로 이루어지는 수지 조성물이 알려져 있고, 또 산소 포착 기능을 갖는 수지 조성물이나 그 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 산소 흡수제, 포장 재료, 포장용 다층 적층 필름이 알려져 있다(특허문헌 3 참조).
또한, 산소 흡수에 수분을 필요로 하지 않는 산소 흡수 수지 조성물로서, 탄소-탄소 불포화 결합을 갖는 수지와 전이 금속 촉매로 이루어지는 산소 흡수 수지 조성물이 알려져 있다(특허문헌 4 참조).
또, 산소를 포집하는 조성물로서, 치환된 사이클로헥센 작용기를 포함하는 폴리머 또는 해당 사이클로헥센 환이 결합된 저분자량 물질과 전이 금속으로 이루어지는 조성물이 알려져 있다(특허문헌 5 참조).
일본 특허공개 평09-234832호 공보 일본 특허공개 소51-136845호 공보 일본 특허공개 2001-252560호 공보 일본 특허공개 평05-115776호 공보 일본 특허공표 2003-521552호 공보
그러나, 특허문헌 2의 수지 조성물은, 애당초 산소 흡수 성능이 낮으며, 또한 피보존물이 고수분계인 것밖에 효과를 발현하지 않고, 비교적 고가라고 하는 문제가 있다.
특허문헌 3의 수지 조성물은, 전이 금속 촉매를 함유시켜 자일릴렌기 함유 폴리아마이드 수지를 산화시킴으로써 산소 흡수 기능을 발현시키는 것이기 때문에, 수지의 산화 열화에 의한 강도 저하가 발생하여, 포장 용기 그 자체의 강도가 저하된다고 하는 문제를 갖고 있다. 게다가, 이 수지 조성물은, 아직 산소 흡수 성능이 불충분하며, 피보존물이 고수분계인 것밖에 효과를 발현하지 않는다고 하는 과제를 갖고 있다.
특허문헌 4의 산소 흡수 수지 조성물은, 수지의 산화에 수반하는 고분자쇄의 절단에 의해 취기(臭氣) 성분이 되는 저분자량의 유기 화합물이 생성되어, 산소 흡수 전후에 있어서의 취기 강도가 증대된다고 하는 문제가 있다.
특허문헌 5의 조성물은, 사이클로헥센 작용기를 포함하는 특수한 재료를 이용할 필요가 있고, 또한 이 재료는 비교적 취기가 발생하기 쉽고, 게다가 비교적 고가라고 하는 문제가 있다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 금속 탐지기에 감응하지 않는 산소 흡수제를 실현 가능하고, 산소 흡수 전후에 취기가 없고, 우수한 산소 흡수 성능을 갖는, 신규한 산소 흡수제 조성물 및 그것을 이용한 산소 흡수제 포장체를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 산소 흡수제 조성물에 대하여 검토를 진행시킨 결과, 분자 중에 테트랄린 환을 2개 이상 갖는 화합물, 및 전이 금속 촉매를 함유하는 산소 흡수제 조성물을 이용하는 것에 지견을 얻어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 이하와 같다.
〔1〕
테트랄린 환을 2개 이상 갖는 화합물(A), 및 전이 금속 촉매를 함유하는 산소 흡수제 조성물.
〔2〕
상기 화합물(A)가 하기 화학식(1)∼(6)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나에 의해 표시되는 화합물인, 〔1〕에 기재된 산소 흡수제 조성물.
Figure pct00001
(식 중, R은 각각 독립적으로 1가 치환기를 나타내고, 상기 1가 치환기는 할로젠 원자, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 아릴기, 헤테로환기, 사이아노기, 하이드록시기, 카복실기, 에스터기, 아마이드기, 나이트로기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실기, 아미노기, 싸이올기, 알킬싸이오기, 아릴싸이오기, 헤테로환 싸이오기 및 이미드기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이며, R은 치환기를 추가로 갖고 있어도 된다. 적어도 하나의 테트랄린 환의 벤질 위치에는 하나 이상의 수소 원자가 결합되어 있다. X는 방향족 탄화수소기, 포화 또는 불포화된 지환식 탄화수소기, 직쇄상 또는 분기상의 포화 또는 불포화된 지방족 탄화수소기, 및 헤테로환기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 함유하는 2가 기를 나타낸다. Y는 에스터기 또는 아마이드기를 나타낸다. m은 0∼7의 정수를 나타내고, n은 0∼3의 정수를 나타내고, p는 0∼4의 정수를 나타내고, q는 0∼6의 정수를 나타내고, t는 0∼6의 정수를 나타낸다.)
〔3〕
상기 화합물(A)의 분자량은 276∼1000인, 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 산소 흡수제 조성물.
〔4〕
담체 물질을 추가로 함유하는, 〔1〕∼〔3〕 중 어느 한 항에 기재된 산소 흡수제 조성물.
〔5〕
상기 담체 물질이 합성 규산칼슘, 규조토, 실리카 및 활성탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 〔4〕에 기재된 산소 흡수제 조성물.
〔6〕
상기 화합물(A) 100질량부에 대하여 상기 담체 물질을 10∼1000질량부 포함하는, 〔4〕 또는 〔5〕에 기재된 산소 흡수제 조성물.
〔7〕
상기 전이 금속 촉매가 망간, 철, 코발트, 니켈 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 전이 금속을 포함하는, 〔1〕∼〔6〕 중 어느 한 항에 기재된 산소 흡수제 조성물.
〔8〕
상기 전이 금속 촉매를, 상기 화합물(A) 100질량부에 대하여 전이 금속량으로서 0.001∼10질량부 포함하는, 〔1〕∼〔7〕 중 어느 한 항에 기재된 산소 흡수제 조성물.
〔9〕
〔1〕∼〔8〕 중 어느 한 항에 기재된 산소 흡수제 조성물과,
상기 산소 흡수제 조성물을 포장하는 통기성 포장 재료
를 구비하는 산소 흡수제 포장체.
본 발명에 의하면, 금속 탐지기에 감응하지 않는 산소 흡수제를 실현 가능하고, 산소 흡수 전후에 취기가 없고, 우수한 산소 흡수 성능을 갖는, 신규한 산소 흡수제 조성물 및 그것을 이용한 산소 흡수제 포장체를 제공할 수 있다. 그리고, 이 산소 흡수제 조성물 등은 피보존물의 수분의 유무에 관계없이 산소 흡수할 수 있고, 더구나 산소 흡수 전후에 취기가 없기 때문에, 예컨대, 식품, 조리 식품, 음료, 의약품, 건강 식품 등, 대상물을 막론하고 폭넓은 용도에서 사용할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태(이하, 간단히 「본 실시형태」라고 한다)에 대하여 상세히 설명한다. 이하의 본 실시형태는, 본 발명을 설명하기 위한 예시이며, 본 발명을 이하의 내용으로 한정하는 취지는 아니다. 본 발명은, 그 요지의 범위 내에서 적당히 변형시켜 실시할 수 있다.
(산소 흡수제 조성물 등)
본 실시형태의 산소 흡수제 조성물은, 테트랄린 환을 2개 이상 갖는 화합물(A), 및 전이 금속 촉매를 함유한다. 본 실시형태의 산소 흡수제 조성물은, 고습도 하에서도 저습도 하에서도 우수한 산소 흡수능을 발휘할 수 있다. 그리고, 취기를 억제할 수도 있다. 나아가서는, 본 실시형태의 산소 흡수제 조성물은, 산소 흡수를 위한 철을 이용하지 않아도 되기 때문에, 비철계 산소 흡수제 조성물(철을 실질적으로 포함하지 않음)로 할 수 있다.
화합물(A)로서는, 원료의 입수 용이성의 관점에서, 하기 화학식(1)∼(6)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나에 의해 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00002
(식 중, R은 각각 독립적으로 1가 치환기를 나타내고, 상기 1가 치환기는 할로젠 원자, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 아릴기, 헤테로환기, 사이아노기, 하이드록시기, 카복실기, 에스터기, 아마이드기, 나이트로기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실기, 아미노기, 싸이올기, 알킬싸이오기, 아릴싸이오기, 헤테로환 싸이오기 및 이미드기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이며, R은 치환기를 추가로 갖고 있어도 된다. 적어도 하나의 테트랄린 환의 벤질 위치에는 하나 이상의 수소 원자가 결합되어 있다. X는 방향족 탄화수소기, 포화 또는 불포화된 지환식 탄화수소기, 직쇄상 또는 분기상의 포화 또는 불포화된 지방족 탄화수소기, 및 헤테로환기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 함유하는 2가 기를 나타낸다. Y는 에스터기 또는 아마이드기를 나타낸다. m은 0∼7의 정수를 나타내고, n은 0∼3의 정수를 나타내고, p는 0∼4의 정수를 나타내고, q는 0∼6의 정수를 나타내고, t는 0∼6의 정수를 나타낸다.)
화학식(1)∼(6)의 R로서는, 수소 원자, 할로젠 원자(예컨대, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 알킬기(탄소수 1∼15개, 바람직하게는 탄소수 1∼6개의 직쇄, 분기 또는 환상 알킬기; 예컨대, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 아이소프로필기, t-뷰틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, 사이클로프로필기, 사이클로펜틸기), 알켄일기(탄소수 2∼10개, 바람직하게는 탄소수 2∼6개의 직쇄, 분기 또는 환상 알켄일기; 예컨대, 바이닐기, 알릴기), 알킨일기(탄소수 2∼10개, 바람직하게는 탄소수 2∼6개의 알킨일기; 예컨대, 에틴일기, 프로파질기), 아릴기(탄소수 6∼16개, 바람직하게 탄소수는 6∼10개의 아릴기; 예컨대, 페닐기, 나프틸기), 헤테로환기(방향족 또는 비방향족인, 5원환 또는 6원환의 헤테로환 화합물로부터 1개의 수소 원자를 제거한 1가 기이고, 탄소수 1∼12개, 바람직하게는 탄소수 2∼6개의 1가 기; 예컨대, 1-피라졸릴기, 1-이미다졸릴기, 2-퓨릴기), 사이아노기, 하이드록시기, 카복실기, 에스터기, 아마이드기, 나이트로기, 알콕시기(탄소수 1∼10개, 바람직하게는 탄소수 1∼6개의 직쇄, 분기 또는 환상 알콕시기; 예컨대, 메톡시기, 에톡시기), 아릴옥시기(탄소수 6∼12개, 바람직하게는 탄소수 6∼8개의 아릴옥시기; 예컨대, 페녹시기), 아실기(폼일기, 탄소수 2∼10개, 바람직하게는 탄소수 2∼6개의 알킬카보닐기, 또는 탄소수 7∼12개, 바람직하게는 탄소수 7∼9개의 아릴카보닐기; 예컨대, 아세틸기, 피발로일기, 벤조일기), 아미노기(탄소수 1∼10개, 바람직하게는 탄소수 1∼6개의 알킬아미노기, 탄소수 6∼12개, 바람직하게는 탄소수 6∼8개의 아닐리노기, 또는 탄소수 1∼12개, 바람직하게는 탄소수 2∼6개의 헤테로환 아미노기; 예컨대, 아미노기, 메틸아미노기, 아닐리노기), 싸이올기, 알킬싸이오기(탄소수 1∼10개, 바람직하게는 탄소수 1∼6개의 알킬싸이오기; 예컨대, 메틸싸이오기, 에틸싸이오기), 아릴싸이오기(탄소수 6∼12개, 바람직하게는 탄소수 6∼8개의 아릴싸이오기; 예컨대, 페닐싸이오기), 헤테로환 싸이오기(탄소수 2∼10개, 바람직하게는 탄소수 1∼6개의 헤테로환 싸이오기; 예컨대, 2-벤조싸이아졸릴싸이오기), 이미드기(탄소수 2∼10개, 바람직하게는 탄소수 4∼8개의 이미드기; 예컨대, N-석신이미드기, N-프탈이미드기) 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 원료의 입수 용이성 및 합성 용이성의 관점에서, R은 수소 원자, 치환 또는 미치환된 알킬기, 치환 또는 미치환된 아릴기, 하이드록시기, 카복실기, 에스터기, 알콕시기, 아실기, 아마이드기, 이미드기가 바람직하고, 수소 원자, 치환 또는 미치환된 알킬기, 치환 또는 미치환된 아릴기, 알콕시기, 에스터기, 아실기가 보다 바람직하고, 수소 원자, 미치환된 알킬기, 알콕시기, 에스터기가 더 바람직하다.
상기 화학식(1)∼(6)의 X로서는, 방향족 탄화수소기, 포화 또는 불포화된 지환식 탄화수소기, 직쇄상 또는 분기상의 포화 또는 불포화된 지방족 탄화수소기 및 헤테로환기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 함유하는 2가 기를 들 수 있다. 방향족 탄화수소기, 포화 또는 불포화된 지환식 탄화수소기, 직쇄상 또는 분기상의 포화 또는 불포화된 지방족 탄화수소기 및 헤테로환기는, 치환되어 있어도 되고, 미치환이어도 된다. X는 헤테로 원자를 함유하고 있어도 되고, 에터기, 설파이드기, 카보닐기, 하이드록시기, 아미노기, 설폭사이드기, 설폰기 등을 함유하고 있어도 된다.
방향족 탄화수소기로서는, 예컨대, o-페닐렌기, m-페닐렌기, p-페닐렌기, 메틸페닐렌기, o-자일릴렌기, m-자일릴렌기, p-자일릴렌기, 나프틸렌기, 안트라센일렌기, 페난트릴렌기, 바이페닐렌기, 플루오닐렌기 등을 들 수 있지만, 이들에 특별히 한정되지 않는다.
지환식 탄화수소기로서는, 예컨대, 사이클로펜틸렌기, 사이클로헥실렌기, 메틸사이클로헥실렌기, 사이클로헵틸렌기, 사이클로옥틸렌기 등의 사이클로알킬렌기나, 사이클로헥센일렌기 등의 사이클로알켄일렌기를 들 수 있지만, 이들에 특별히 한정되지 않는다.
지방족 탄화수소기로서는, 예컨대, 메틸렌기, 에틸렌기, 트라이메틸렌기, 프로필렌기, 아이소프로필리덴기, 테트라메틸렌기, 아이소뷰틸리덴기, sec-뷰틸리덴기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 옥타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기 등의 직쇄상 또는 분지쇄상 알킬렌기, 바이닐렌기, 프로펜일렌기, 1-뷰텐일렌기, 2-뷰텐일렌기, 1,3-뷰타다이엔일렌기, 1-펜텐일렌기, 2-펜텐일렌기, 1-헥센일렌기, 2-헥센일렌기, 3-헥센일렌기 등의 알켄일렌기 등을 들 수 있지만, 이들에 특별히 한정되지 않는다.
이들은, 추가로 치환기를 갖고 있어도 되고, 그 구체예로서는, 예컨대, 할로젠, 알콕시기, 하이드록시기, 카복실기, 카보알콕시기, 아미노기, 아실기, 싸이오기(예컨대 알킬싸이오기, 페닐싸이오기, 톨릴싸이오기, 피리딜싸이오기 등), 아미노기(예컨대 비치환 아미노기, 메틸아미노기, 다이메틸아미노기, 페닐아미노기 등), 사이아노기, 나이트로기 등을 들 수 있지만, 이들에 특별히 한정되지 않는다.
상기 화학식(1)∼(6)의 Y로서는, 에스터기, 아마이드기 등을 들 수 있다.
본 실시형태의 화합물(A)의 분자량은 276∼1000인 것이 바람직하다. 분자량의 하한은 300 이상인 것이 보다 바람직하고, 350 이상인 것이 더 바람직하다. 분자량이 상기 하한값 이상이면, 사용 중의 휘발에 의한 손실을 더한층 억제할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 분자량의 상한은 800 이하인 것이 보다 바람직하고, 600 이하인 것이 더 바람직하다. 분자량의 상한이 상기 상한값 이하이면, 화합물(A)에 있어서의 테트랄린 환 부분이 차지하는 비율이 높아지는 경향이 있고, 화합물(A)의 단위 질량당 산소 흡수량이 더한층 커지는 경향이 있기 때문에 바람직하다.
본 실시형태의 산소 흡수제 조성물은, 산소 흡수 전후에서의 취기의 발생이 없다. 이 이유는 분명하지는 않지만, 이하의 산화 반응 기구가 추측된다. 본 실시형태의 화합물(A)에 있어서, 우선 테트랄린 환의 벤질 위치에 있는 수소가 인발(引拔)되어 라디칼이 생성되고, 그 후, 라디칼과 산소의 반응에 의해 벤질 위치의 탄소가 산화되어, 하이드록시기 또는 케톤기가 생성된다고 생각된다. 즉, 이와 같은 구조를 갖는 것에 의해, 산화 반응에 의한 분자쇄의 절단이 없이 화합물(A)의 구조가 유지되기 때문에, 취기의 원인이 되는 저분자량의 유기 화합물의 생성을 더한층 억제할 수 있다고 추측된다. 이러한 관점에서, 화합물(A)는 적어도 하나의 테트랄린 환의 벤질 위치에는 하나 이상의 수소 원자가 결합되어 있는 것이 바람직하고, 적어도 2개의 테트랄린 환의 벤질 위치에는 하나 이상의 수소 원자가 결합되어 있는 것이 보다 바람직하고, 모든 테트랄린 환의 벤질 위치에는 하나 이상의 수소 원자가 결합되어 있는 것이 더 바람직하다.
또한, 본 실시형태의 화합물(A)는, 비점이 높아, 사용 시의 온도에서의 증기압이 낮은 것이 바람직하다. 이와 같은 화합물(A)를 이용함으로써, 사용 시의 휘발에 의한 손실을 억제할 수 있다. 또한, 화합물(A)를, 후술하는 산소 흡수성 수지 조성물로 하는 경우, 화합물(A)로서는, 열가소성 수지와의 혼련 온도에서의 증기압이 낮아, 3% 중량 감소 온도가 높을수록, 산소 흡수성 수지 조성물 제조 시의 휘발에 의한 손실을 억제할 수 있기 때문에 바람직하다. 이러한 관점에서, 화합물(A)의 3% 중량 감소 온도는, 150℃ 이상이 바람직하고, 200℃ 이상이 보다 바람직하고, 250℃ 이상이 더 바람직하다.
상기의 작용기 중에서 수소 원자를 갖는 것은, 상기의 기로 더 치환되어 있어도 된다. 이와 같은 치환된 작용기의 구체예로서는, 예컨대, 하이드록시기로 치환된 알킬기(예컨대, 하이드록시에틸기), 알콕시기로 치환된 알킬기(예컨대, 메톡시에틸기), 아릴기로 치환된 알킬기(예컨대, 벤질기), 알킬기로 치환된 아릴기(예컨대, p-톨릴기), 알킬기로 치환된 아릴옥시기(예컨대, 2-메틸페녹시기) 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
치환된 작용기의 경우, 전술한 탄소수에는, 추가적인 치환기의 탄소수는 포함되지 않는 것으로 한다. 예컨대, 벤질기는, 페닐기로 치환된 탄소수 1의 알킬기로 간주되고, 페닐기로 치환된 탄소수 7의 알킬기로는 간주되지 않는다. 치환기를 가진 테트랄린의 치환기는, 복수의 치환기를 갖고 있어도 된다.
화합물(A)의 구체예로서는, 하기 화학식(7)∼(16)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나로 표시되는 화합물이 바람직하고, 하기 화학식(7), (10), (13) 및 (16)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다.
Figure pct00003
(식 중, X는 방향족 탄화수소기, 포화 또는 불포화된 지환식 탄화수소기, 직쇄상 또는 분기상의 포화 또는 불포화된 지방족 탄화수소기를 나타낸다. X의 구체예로서는, 예컨대, 상기 화학식(1)∼(6)의 X의 구체예로서 예시한 것을 들 수 있다.)
상기 화학식(7)의 바람직한 구체예를 이하에 나타내지만, 본 실시형태는 이들에 한정되지 않는다.
Figure pct00004
상기 화학식(10)의 바람직한 구체예를 이하에 나타내지만, 본 실시형태는 이들에 한정되지 않는다.
Figure pct00005
상기 화학식(13)의 바람직한 구체예를 이하에 나타내지만, 본 실시형태는 이들에 한정되지 않는다.
Figure pct00006
상기 화학식(16)의 바람직한 구체예를 이하에 나타내지만, 본 실시형태는 이들에 한정되지 않는다.
Figure pct00007
1 분자 중에 테트랄린 환을 2개 갖고 있는 화합물의 일례로서, 상기 화학식(1)∼(33)을 나타냈지만, 본 실시형태에 있어서는 3개 이상의 테트랄린 환을 갖는 화합물도 바람직하게 이용된다.
화합물(A)는, 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
본 실시형태의 화합물(A)의 제조 방법은, 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 제조 방법의 적합예로서는, 예컨대, 2 이상의 카복실기를 갖는 폴리카복실산의 에스터체와, 하이드록시기 및 테트랄린 환을 갖는 화합물의 에스터 교환 반응, 2 이상의 하이드록시기를 갖는 폴리올과, 카복실기 및 테트랄린 환을 갖는 화합물의 탈수 축합 반응, 알데하이드와 테트랄린 환을 갖는 화합물의 반응 등을 들 수 있다.
에스터 교환 반응 및 탈수 축합 반응은, 공지된 방법으로 행할 수 있다. 반응 온도나 반응 시간은, 에스터 교환 반응 및 탈수 축합 반응이 가능한 범위이면 특별히 한정되지 않지만, 반응 온도는 50∼300℃인 것이 바람직하고, 반응 시간은 10분∼24시간인 것이 바람직하다. 에스터 교환 반응 및 탈수 축합 반응에 이용되는 유기 용매는, 원료를 용해시킬 수 있는 유기 용매이면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다.
본 실시형태에 있어서 사용되는 전이 금속 촉매란, 화합물(A)의 산화 반응의 촉매로서 기능할 수 있는 것이다. 전이 금속 촉매에 포함되는 전이 금속으로서는, 예컨대, 타이타늄, 바나듐, 크로뮴, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 루테늄, 로듐 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 이들 중에서도, 산소 흡수 성능의 관점에서, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리가 바람직하다.
전이 금속 촉매로서는, 전이 금속의 유기산염, 할로젠화물, 인산염, 아인산염, 차아인산염, 질산염, 황산염, 산화물, 수산화물 등을 들 수 있다. 유기산으로서는, 예컨대, 아세트산, 프로피온산, 옥탄산, 라우르산, 스테아르산, 아세틸아세톤, 다이메틸다이싸이오카밤산, 팔미트산, 2-에틸헥산산, 네오데칸산, 리놀산, 톨산, 올레산, 카프르산, 나프텐산을 들 수 있다. 전이 금속 촉매는, 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
산소 흡수제 조성물의 산소 흡수량의 관점에서, 화합물(A) 100질량부에 대한 전이 금속 촉매의 배합량이, 전이 금속량으로서 0.001∼10질량부인 것이 바람직하다. 화합물(A) 100질량부에 대한 전이 금속 촉매의 배합량의 상한값은, 2질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.5질량부 이하인 것이 더 바람직하다. 화합물(A) 100질량부에 대한 전이 금속 촉매의 하한값은, 전이 금속량으로서 0.002질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.01질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 전이 금속 촉매의 함유량(전이 금속량 기준)의 상한이 상기 값 이하이면, 경제성이 우수하다. 전이 금속 촉매의 함유량(전이 금속량 기준)의 하한이 상기 값 이상이면, 충분한 산소 흡수량을 보다 확실히 확보할 수 있다.
본 실시형태의 산소 흡수제 조성물은, 담체 물질을 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 특히 화합물(A), 또는 화합물(A) 및 전이 금속 촉매의 양쪽을, 담체 물질에 담지시키면, 산소 흡수 속도가 한층 더 향상되기 때문에 바람직하다.
본 실시형태의 담체 물질에, 화합물(A)나 전이 금속 촉매를 담지시키는 방법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 이하의 수법을 이용할 수 있다.
우선, 화합물(A), 또는 화합물(A) 및 전이 금속 촉매의 양쪽을 함유하는 혼합액을 준비한다. 화합물(A)가 액체가 아닌 경우에는, 용매를 이용하여 액체로 하고, 화합물(A)가 액체인 경우에는, 용매를 이용하지 않아도 된다. 다음으로, 준비한 혼합액에 담체 물질을 함침시킨다. 그리고, 용매를 이용한 경우는 용매를 증류 제거하여, 화합물(A), 또는 화합물(A) 및 전이 금속 촉매의 양쪽을 담지한 담체를 얻을 수 있다. 특히, 화합물(A)나 전이 금속 촉매가 고체인 경우에는, 전술한 바와 같은 용매를 이용함으로써, 담체 물질에, 화합물(A), 또는 화합물(A) 및 전이 금속 촉매의 양쪽을 효율 좋게 담지시킬 수 있다.
사용하는 용매로서는, 화합물(A)의 용해성 등의 관점에서, 메탄올, 2-프로판올, 에틸렌 글리콜, 톨루엔, 자일렌, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 뷰틸, 다이아이소프로필 에터, 테트라하이드로퓨란, 메틸 에틸 케톤, 다이클로로메테인, 클로로폼 등의 유기 용매가 바람직하고, 메탄올, 2-프로판올, 아세트산 에틸, 메틸 에틸 케톤이 보다 바람직하다.
담체 물질의 구체예로서는, 예컨대, 합성 규산칼슘, 소석회, 활성탄, 제올라이트, 펄라이트, 규조토, 활성 백토, 실리카, 카올린, 탈크, 벤토나이트, 활성 알루미나, 석고, 실리카 알루미나, 규산칼슘, 산화마그네슘, 흑연, 카본블랙, 수산화알루미늄, 산화철 등의 분말을 들 수 있다. 이들 중에서도, 산소 흡수 성능의 관점에서, 합성 규산칼슘, 규조토, 실리카, 활성탄이 바람직하게 이용된다. 담체 물질은, 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
담체 물질에 화합물(A), 또는 화합물(A) 및 전이 금속 촉매의 양쪽을 담지시킴으로써, 산소와의 접촉 면적을 한층 더 크게 하여, 산소 흡수 속도나 산소 흡수량을 한층 더 증가시킬 수 있다. 나아가서는, 산소 흡수제로 했을 때의 취급성을 한층 더 향상시킬 수도 있다.
상기한 관점에서, 담체 물질의 배합량은, 화합물(A) 100질량부에 대하여 10∼1000질량부인 것이 바람직하고, 20∼800질량부인 것이 보다 바람직하다. 담체 물질의 배합량을, 상기 상한값 이하로 함으로써, 산소 흡수 성능을 한층 더 향상시킬 수 있다. 담체 물질의 배합량을, 상기 하한값 이상으로 함으로써 취급성을 한층 더 향상시킬 수 있다.
후술하지만, 화합물(A) 및 전이 금속 촉매를 담체 물질에 담지시킨 산소 흡수제 조성물은, 통기성 포장 재료에 충전하고, 소대(小袋) 형상의 산소 흡수제 포장체로 사용해도 된다. 통기성 포장 재료로서는, 산소 흡수제 용도에 이용되는 포장 재료이면 되고, 특별히 한정되지 않지만, 산소 흡수 효과를 충분히 얻는 관점에서, 가능한 한 통기성이 높은 포장 재료인 것이 바람직하다. 적합한 구체예로서는, 예컨대, 화지(和紙), 양지(洋紙), 레이온지 등의 종이류, 펄프, 셀룰로스, 합성 수지로부터의 섬유 등의 각종 섬유류를 이용한 부직포, 플라스틱 필름 또는 그의 천공물 등, 또는 탄산칼슘 등을 첨가한 후 연신한 마이크로포러스 필름 등, 또한 이들로부터 선택되는 2종 이상을 적층한 것 등을 들 수 있다. 플라스틱 필름으로서는, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아마이드, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트 등의 필름과, 시일층으로서 폴리에틸렌, 아이오노머, 폴리뷰타다이엔, 에틸렌 아크릴산 코폴리머, 에틸렌 메타크릴산 코폴리머 또는 에틸렌 아세트산바이닐 코폴리머 등의 필름을 적층 접착한 적층 필름 등이 사용될 수 있다.
본 실시형태의 산소 흡수제 조성물에는, 산소 흡수 반응을 촉진시키기 위해서 라디칼 발생제나 광 개시제 등의 그 밖의 첨가제를 추가로 함유해도 된다. 라디칼 발생제로서는, N-하이드록시이미드 화합물 등을 들 수 있다. 라디칼 발생제의 구체예로서는, 예컨대, N-하이드록시석신이미드, N-하이드록시말레이미드, N,N'-다이하이드록시사이클로헥세인테트라카복실산다이이미드, N-하이드록시프탈이미드, N-하이드록시테트라클로로프탈이미드, N-하이드록시테트라브로모프탈이미드, N-하이드록시헥사하이드로프탈이미드, 3-설폰일-N-하이드록시프탈이미드, 3-메톡시카보닐-N-하이드록시프탈이미드, 3-메틸-N-하이드록시프탈이미드, 3-하이드록시-N-하이드록시프탈이미드, 4-나이트로-N-하이드록시프탈이미드, 4-클로로-N-하이드록시프탈이미드, 4-메톡시-N-하이드록시프탈이미드, 4-다이메틸아미노-N-하이드록시프탈이미드, 4-카복시-N-하이드록시헥사하이드로프탈이미드, 4-메틸-N-하이드록시헥사하이드로프탈이미드, N-하이드록시헤트산이미드, N-하이드록시하이믹산이미드, N-하이드록시트라이멜리트산이미드, N,N-다이하이드록시피로멜리트산다이이미드 등을 들 수 있다. 광 개시제로서는, 벤조페논과 그의 유도체, 싸이아진 염료, 금속 포피린 유도체, 안트라퀴논 유도체 등을 들 수 있다.
(산소 흡수성 수지 조성물 등)
본 실시형태의 산소 흡수제 조성물은, 열가소성 수지 등의 수지를 추가로 함유해도 된다(이하, 수지를 함유하는 것을 「산소 흡수성 수지 조성물」이라고 하는 경우가 있다). 산소 흡수성 수지 조성물로 하는 방법으로서는, 예컨대, 상기한 산소 흡수제 조성물과 열가소성 수지를 압출기에 의해서 혼련하는 방법 등을 들 수 있다. 혼련 조건에 대해서도, 사용하는 원료의 모든 물성 등을 고려하여 적절히 선택할 수 있다.
열가소성 수지로서는, 예컨대, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 선상 저밀도 폴리에틸렌, 선상 초저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-뷰텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌, 프로필렌, 1-뷰텐, 4-메틸-1-펜텐 등의 α-올레핀끼리의 랜덤 또는 블록 공중합체 등의 폴리올레핀; 무수 말레산 그래프트 폴리에틸렌이나 무수 말레산 그래프트 폴리프로필렌 등의 산 변성 폴리올레핀; 에틸렌-아세트산바이닐 공중합체, 에틸렌-바이닐알코올 공중합체, 에틸렌-염화바이닐 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체나 그의 이온 가교물(아이오노머), 에틸렌-메타크릴산메틸 공중합체 등의 에틸렌-바이닐 화합물 공중합체; 폴리스타이렌, 아크릴로나이트릴-스타이렌 공중합체, α-메틸스타이렌-스타이렌 공중합체 등의 스타이렌계 수지; 폴리아크릴산메틸, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리바이닐 화합물; 나일론 6, 나일론 66, 나일론 610, 나일론 12, 폴리메타자일릴렌아디프아마이드(MXD6) 등의 폴리아마이드; 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리뷰틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리트라이메틸렌테레프탈레이트(PTT), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트(PETG), 폴리에틸렌석시네이트(PES), 폴리뷰틸렌석시네이트(PBS), 폴리락트산, 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 폴리하이드록시알카노에이트 등의 폴리에스터; 폴리카보네이트, 폴리에틸렌옥사이드 등의 폴리에터; 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
산소 흡수 성능, 및 수지의 성형성 및 외관의 관점에서, 산소 흡수성 수지 조성물 중의 산소 흡수제 조성물의 함유량은, 1∼100질량%인 것이 바람직하고, 2∼80질량%인 것이 보다 바람직하고, 5∼50질량%인 것이 더 바람직하다.
산소 흡수성 수지 조성물에는, 본 실시형태의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 건조제, 안료, 염료, 산화 방지제, 슬립제, 대전 방지제, 안정제, 가소제 등의 첨가제, 탄산칼슘, 클레이, 마이카, 실리카 등의 충전제, 소취제 등을 첨가해도 되지만, 이상에 나타낸 것에 한정되지 않고, 여러 가지 재료를 혼합할 수 있다.
상기의 산소 흡수성 수지 조성물은, 성형하여 단층의 포장 재료로 해도 되고, 나아가서는 단층의 포장 용기로 해도 된다. 또는, 산소 흡수성 수지 조성물을 포함하는 층(산소 흡수성층)과, 다른 수지층을 갖는 다층체로 해도 된다. 이러한 다층체는, 산소 흡수성 다층 포장 재료나 산소 흡수성 다층 포장 용기 등으로서 사용할 수도 있다. 이들의 경우, 본 실시형태의 산소 흡수성 수지 조성물이 용기 등의 외표면에 노출되지 않도록 하거나, 피보존물(내용물)과 직접적으로 접촉하지 않도록 하는 것 등으로부터, 산소 흡수성층은, 다층체의 내층(내측의 층)인 것이 바람직하다. 이와 같이, 본 실시형태의 산소 흡수제 조성물을 포함하는 층(산소 흡수성층)을 적어도 구비하는 다층체에 있어서, 산소 흡수성층은 내층인 것이 바람직하다.
또한, 상기의 산소 흡수성 수지 조성물은, 필름상 또는 시트상으로서 이용할 수 있다. 예컨대, 적어도, 폴리올레핀 수지를 함유하는 실런트층, 산소 흡수성 수지 조성물을 함유하는 산소 흡수층, 및 가스 배리어성 물질을 함유하는 가스 배리어층을 갖는 산소 흡수성 다층체로서 이용할 수 있다. 이러한 산소 흡수성 다층체는, 가스 배리어층의 외층에 종이 기재를 적층하여, 산소 흡수성 종이 용기로서 이용할 수 있다. 한편, 특별히 부정하지 않는 한, 두께가 0.1∼500μm인 것을 「필름(상)」이라고 말하고, 두께가 500μm를 초과하는 것을 「필름(상)」이라고 한다.
상기의 가스 배리어층에 이용하는 가스 배리어성 물질로서는, 가스 배리어성 열가소성 수지; 가스 배리어성 열경화성 수지; 실리카, 알루미나, 알루미늄 등의 각종 증착 필름; 알루미늄박 등의 금속박 등을 들 수 있다. 가스 배리어성 열가소성 수지로서는, 예컨대, 에틸렌-바이닐알코올 공중합체, 폴리아마이드 MXD6(메타자일렌다이아민/아디프산계), 폴리염화바이닐리덴 등을 들 수 있다. 가스 배리어성 열경화성 수지로서는, 예컨대, 가스 배리어성 에폭시 수지(예컨대, 미쓰비시가스화학사제, 상품명 「맥시브」등) 등을 들 수 있다.
산소 흡수성 다층체의 제조 방법으로서는, 각종 재료의 성상, 가공 목적, 가공 공정 등에 따라, 공압출법, 각종 라미네이트법, 각종 코팅법 등의 공지된 방법을 이용할 수 있다. 예컨대, 필름이나 시트의 성형 방법으로서는, T 다이, 서큘러 다이 등을 통해서, 용융된 수지 조성물을 부속된 압출기로부터 압출하는 방법이나, 산소 흡수성 필름 또는 산소 흡수성 시트에 접착제를 도포하여, 다른 필름이나 시트와 접합하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 다층 다중 다이를 통해서, 용융된 수지 조성물을 사출기로부터 사출 금형 중에 공사출 또는 축차 사출하는 것에 의해, 소정 형상의 다층 용기 또는 용기 제조용의 프리폼으로 성형하는 방법도 채용할 수 있다. 프리폼을 연신 온도에서 가열한 후에, 축 방향으로 연신함과 더불어, 유체압에 의해서 주(周)방향으로 블로우 연신하는 것에 의해, 연신 블로우 보틀이 얻어진다.
얻어진 산소 흡수성 다층체는, 필름으로 한 후에, 백(袋, bag) 형상이나 뚜껑재 등으로 가공하여 이용할 수 있다. 또한, 산소 흡수성 다층체는, 시트로 한 후에, 진공 성형, 압공(壓空) 성형, 플러그 어시스트(plug assist) 성형 등의 성형 방법에 의해서, 트레이, 컵, 보틀, 튜브 등의 소정 형상의 산소 흡수성 다층 용기로 열성형할 수 있다. 또한, 얻어진 백 형상 용기나 컵 형상 용기는, 80∼100℃의 보일 살균 처리, 100∼135℃의 세미레토르트 살균 처리, 레토르트 살균 처리, 하이레토르트 살균 처리 등을 행할 수 있다. 또한, 백 형상 용기에 식품 등의 내용물을 충전하고, 개봉구를 설치하여, 전자레인지 가열 조리 시에 그 개봉구로부터 증기를 방출하는, 전자레인지 조리 대응의 용이 증기통과구 부착 파우치에 바람직하게 이용할 수 있다.
(산소 흡수제 포장체)
상기한 산소 흡수제 조성물 또는 산소 흡수성 수지 조성물은, 통기성 포장 재료로 포장함으로써, 산소 흡수제 포장체로서 이용할 수 있다. 즉, 본 실시형태의 산소 흡수제 포장체로서는, 상기한 산소 흡수제 조성물(또는 이것을 포함하는 산소 흡수성 수지 조성물)과, 이것을 포장하는 통기성 포장 재료를 구비하는 산소 흡수제 포장체를 들 수 있다. 본 실시형태의 산소 흡수제 포장체는, 상기한 바와 같은 수지를 포함하지 않는 산소 흡수제 조성물을 사용해도 되고, 수지를 배합한 산소 흡수성 수지 조성물을 사용해도 되며, 용도 등을 고려하여 선택할 수 있다.
본 실시형태의 산소 흡수제 포장체의 일 태양으로서는, 상기의 산소 흡수제 조성물 또는 산소 흡수성 수지 조성물을, 분체상, 과립상, 펠렛상, 필름상, 시트상 또는 그 밖의 소편상(小片狀)으로 가공하고, 이것을 통기성 포장 재료에 충전하여, 소대 형상의 산소 흡수제 포장체로 하는 것 등을 들 수 있다. 특히, 산소 흡수제 조성물을 이용한 산소 흡수제 포장체의 경우는, 산소 흡수제 조성물이 분체상, 과립상인 것이 바람직하게 이용된다. 또한, 산소 흡수성 수지 조성물을 이용한 산소 흡수제 포장체의 경우는, 필름상, 시트상인 것이 바람직하게 이용된다.
통기성 포장 재료로서는, 통기성을 갖고 있는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 산소 흡수 효과를 충분히 얻기 위해서 가능한 한 통기성이 높은 포장 재료인 것이 바람직하다. 통기성 포장 재료의 구체예로서는, 예컨대, 화지, 양지, 레이온지 등의 종이류; 펄프, 셀룰로스, 합성 수지로부터의 섬유 등의 각종 섬유류를 이용한 부직포; 플라스틱 필름 또는 그의 천공물 등; 탄산칼슘 등을 첨가한 후에 연신한 마이크로포러스 필름 등; 및 이들로부터 선택되는 2종 이상을 적층한 적층체 등을 들 수 있다. 또한, 본 실시형태의 효과가 얻어지는 범위 내이면, 통기성 포장 재료로서 전술한 것을 사용할 수 있음은 물론이다.
플라스틱 필름으로서는, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아마이드, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트 등의 필름과, 시일층으로서 폴리에틸렌, 아이오노머, 폴리뷰타다이엔, 에틸렌 아크릴산 코폴리머, 에틸렌 메타크릴산 코폴리머 또는 에틸렌 아세트산바이닐 코폴리머 등의 필름을 적층 접착한 적층 필름 등을 들 수 있다. 적층 필름의 시일층끼리를 접합하여 끝을 봉지하고, 거기에 산소 흡수제를 충전할 수 있다.
또한, 통기성 포장 재료의 형상에 대해서는, 특별히 한정되지 않고, 사용하는 용도 등에 따라, 적당히 적합한 형상으로 성형해도 좋다. 예컨대, 통기성 포장 재료를 필름상 또는 시트상으로 성형하고, 거기에 산소 흡수제 조성물 또는 산소 흡수성 수지 조성물을 충전하여, 라벨, 카드, 패킹 등의 형태의 산소 흡수체로서 이용할 수 있다.
본 실시형태의 산소 흡수제 조성물 및 그것을 이용한 상기 각 태양에 대해서는, 그들의 사용에 있어서, 에너지선을 조사하여, 산소 흡수 반응의 개시를 촉진하거나, 산소 흡수 속도를 높이거나 할 수 있다. 에너지선으로서는, 예컨대, 가시광선, 자외선, X선, 전자선, γ선 등을 이용 가능하다. 조사 에너지량은, 이용하는 에너지선의 종류에 따라, 적절히 선택할 수 있다.
본 실시형태의 산소 흡수제 조성물 및 그것을 이용한 상기 각 태양에 대해서는, 피보존물의 수분의 유무에 관계없이 산소 흡수할 수 있기 때문에, 분말 조미료, 분말 커피, 커피 콩, 쌀, 차, 콩, 쌀과자, 전병 등의 건조 식품이나 의약품, 비타민제 등의 건강 식품에 적합하게 사용할 수 있다.
기타, 피보존물로서는, 정미, 쌀밥, 팥밥, 떡 등의 쌀 가공품류, 스프, 스튜, 카레 등의 조리 식품, 프루트, 양갱, 푸딩, 케이크, 만두 등의 과자류, 참치, 어패 등의 수산 제품, 치즈, 버터, 알 등의 유 가공품, 고기, 살라미, 소시지, 햄 등의 축육(蓄肉) 가공품, 분말 조미료, 감자, 아스파라거스, 표고 버섯 등의 야채류를 들 수 있다. 또한, 음료로서는, 맥주, 와인, 과즙 음료, 탄산 소프트 드링크 등을 들 수 있다.
실시예
이하에 실시예를 이용하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이에 의해서 한정되는 것은 아니다.
(합성예 1) 테트랄린 환을 갖는 다이에스터 화합물 A
온도계, 분축기(分縮器), 전축기(全縮器) 및 교반 장치를 구비한 300mL 반응기에, 아디프산 다이메틸 10.8g(62mmol), 테트랄린 메탄올 30.0g(185mmol)을 투입하고, 130℃까지 승온시켰다. 타이타늄 테트라뷰톡사이드 모노머 58mg(Ti 환산으로 200ppm)을 첨가한 후에, 200℃까지 승온시키고, 생성되는 메탄올을 계 밖으로 제거하면서 반응을 행했다. 메탄올의 생성이 멈춘 후, 실온까지 냉각하고, 미반응된 테트랄린 메탄올을 감압 제거한 후에, 재결정에 의해, 다이에스터 화합물 A를 얻었다. 시차 열·열 중량 동시 측정 장치(시마즈제작소사제, 상품명 「DTG-60」)를 이용하여, 얻어진 화합물의 3% 중량 감소 온도를 측정했다. 3% 중량 감소 온도의 측정은, 10℃/분의 승온 속도로 500℃까지 승온시켜 행했다. 얻어진 화합물의 구조식 및 3% 중량 감소 온도를 표 1에 나타낸다. 일례로서, NMR의 분석 결과를 이하에 나타낸다. 1H-NMR(500MHz, CDCl3) δ 7.02-7.09(6H, m), 5.52(4H, s), 2.68-2.78(8H, m), 2.27-2.39(4H, m), 1.73-1.84(8H, m), 1.60-1.69(4H, m). 이하의 합성예에 대해서도, 특별히 부정하지 않는 한, 마찬가지의 수법에 의해서 화합물의 구조를 확인했다.
(합성예 2) 테트랄린 환을 갖는 다이에스터 화합물 B
아디프산 다이메틸 대신에 세바스산 다이메틸을 이용하고, 그 중량을 14.3g(62mmol)으로 한 것 외에는, 합성예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 다이에스터 화합물 B를 얻었다. 얻어진 화합물의 구조식 및 3% 중량 감소 온도를 표 1에 나타낸다. 일례로서, NMR의 분석 결과를 이하에 나타낸다. 1H-NMR(500MHz, CDCl3) δ 7.03-7.10(6H, m), 5.50(4H, s), 2.68-2.79(8H, m), 2.26-2.39(4H, m), 1.73-1.84(8H, m), 1.60-1.69(4H, m), 1.25-1.34(8H, m).
(합성예 3) 테트랄린 환을 갖는 다이에스터 화합물 C
아디프산 다이메틸 대신에 석신산 다이메틸을 이용하고, 그 중량을 9.1g(62mmol)으로 한 것 외에는, 합성예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 다이에스터 화합물 C를 얻었다. 얻어진 화합물의 구조식 및 3% 중량 감소 온도를 표 1에 나타낸다.
(합성예 4) 테트랄린 환을 갖는 다이에스터 화합물 D
아디프산 다이메틸 대신에 프탈산 다이메틸을 이용하고, 그 중량을 12.0g(62mmol)으로 한 것 외에는, 합성예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 다이에스터 화합물 D를 얻었다. 얻어진 화합물의 구조식 및 3% 중량 감소 온도를 표 1에 나타낸다.
(합성예 5) 테트랄린 환을 갖는 다이에스터 화합물 E
아디프산 다이메틸 대신에 아이소프탈산 다이메틸을 이용하고, 그 중량을 12.0g(62mmol)으로 한 것 외에는, 합성예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 다이에스터 화합물 E를 얻었다. 얻어진 화합물의 구조식 및 3% 중량 감소 온도를 표 1에 나타낸다.
(합성예 6) 테트랄린 환을 갖는 다이에스터 화합물 F
아디프산 다이메틸 대신에 테레프탈산 다이메틸을 이용하고, 그 중량을 12.0g(62mmol)으로 한 것 외에는, 합성예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 다이에스터 화합물 F를 얻었다. 얻어진 화합물의 구조식 및 3% 중량 감소 온도를 표 1에 나타낸다. 한편, 일례로서, NMR의 분석 결과를 이하에 나타낸다. 1H-NMR(500MHz, CDCl3) δ 8.06-8.14(4H, m), 7.04-7.22(6H, m), 5.30(4H, s), 2.70-2.87(8H, m), 1.74-1.87(8H, m).
(합성예 7) 테트랄린 환을 갖는 불포화 탄화수소 G
온도계, 교반 장치를 구비한 500mL 반응 용기에 테트랄린 118.98g(900mmol), 메테인설폰산 17.3g(180mmol)을 투입하고, 질소 치환했다. 실온에서 적하 깔때기로부터 폼알린 37% 수용액 14.6g(폼알데하이드 환산으로 180mmol)을 45분에 걸쳐 적하했다. 그대로 2시간 교반한 후에, 헥세인으로 희석 후, NaHCO3수를 적하하여 반응을 종료했다. 헥세인으로 추출한 후, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과했다. 그리고, 용매 증류 제거를 행하여 조 생성물을 얻었다. 얻어진 조 생성물로부터 배쓰 온도 150℃, 압력: 0torr에서 테트랄린을 제거한 후, 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 불포화 탄화수소 G를 얻었다. 얻어진 화합물의 구조식 및 3% 중량 감소 온도를 표 1에 나타낸다.
(합성예 8) 테트랄린 환을 갖는 불포화 탄화수소 H
폼알린 수용액 대신에 아세트알데하이드 90% 수용액을 이용하고, 그 중량을 8.8g(아세트알데하이드 환산으로 180mmol)으로 한 것 외에는, 합성예 7의 합성과 마찬가지의 조작을 행하여, 불포화 탄화수소 H를 얻었다. 얻어진 화합물의 구조식 및 3% 중량 감소 온도를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00008
(실시예 1)
다이에스터 화합물 A 100질량부에, 실리카졸(상품명 「MEK-ST 40D」, 닛산화학공업사제, 메틸 에틸 케톤 60질량% 함유) 750질량부와, 코발트량이 0.4질량부가 되도록 2-에틸헥산산코발트를 가하여, 질소 분위기 하에서, 70℃에서 1시간 교반한 후, 메틸 에틸 케톤을 감압 증류 제거하고, 분말화하여, 입상물(입상 산소 흡수제)을 제작했다.
다음으로, 알루미늄박 적층 필름으로 이루어지는 가스 배리어 백을 2개 준비했다. 그리고, 얻어진 입상 산소 흡수제 1g을, 공기 500cc와 함께 가스 배리어 백 내에 각각 충전했다. 그리고, 한쪽의 백 내의 상대 습도를 100%로 조정하고, 다른 쪽의 백 내의 상대 습도를 30%로 조정한 후, 각각 밀봉했다. 이와 같이 하여 얻어진 밀봉체의 백 내 산소 농도를 측정했다. 그리고, 이 밀봉체를 23℃에서 14일 동안 보관하고, 보관 후의 자루 내 산소 농도를 측정했다. 이들 농도로부터, 14일 동안에 산소 흡수제가 흡수한 산소의 총량을 산출했다. 산출한 산소의 총량으로부터, 산소 흡수제 1g당 산소 흡수량(「cc/g-제」) 및 각 화합물 1g당 산소 흡수량(「cc/g-화합물」)을 각각 산출했다. 또한, 이하의 평가 기준에 기초하여, 산소 흡수 전후의 취기를 관능 평가했다. 이들의 측정 결과를 표 2에 나타냈다.
◎ 화합물 자체에 취기가 없고, 산소 흡수 전후 모두 취기 없음
○ 화합물 자체에 약간 취기가 있지만, 산소 흡수 전후에 취기의 변화 없음
× 산소 흡수 후에 취기가 증대
(실시예 2)
다이에스터 화합물 A를 다이에스터 화합물 B로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 산소 흡수량의 측정 및 산소 흡수 전후의 취기의 관능 평가를 행했다. 이들의 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 3)
다이에스터 화합물 A를 다이에스터 화합물 C로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 산소 흡수량의 측정 및 산소 흡수 전후의 취기의 관능 평가를 행했다. 이들의 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 4)
다이에스터 화합물 A를 다이에스터 화합물 D로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 산소 흡수량의 측정 및 산소 흡수 전후의 취기의 관능 평가를 행했다. 이들의 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 5)
다이에스터 화합물 A를 다이에스터 화합물 E로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 산소 흡수량의 측정 및 산소 흡수 전후의 취기의 관능 평가를 행했다. 이들의 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 6)
다이에스터 화합물 A를 다이에스터 화합물 F로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 산소 흡수량의 측정 및 산소 흡수 전후의 취기의 관능 평가를 행했다. 이들의 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 7)
불포화 탄화수소 G 100질량부에 대하여 코발트량이 0.1질량부가 되도록 2-에틸헥산산코발트를 가하고 교반하여 용액을 조제했다. 이 용액을 규조토(상품명 「RC417」, 쇼와화학공업사제) 133질량부에 함침시켜, 입상물(입상 산소 흡수제)을 제작했다. 입상 산소 흡수제의 충전량을 0.5g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 산소 흡수량의 측정 및 산소 흡수 전후의 취기의 관능 평가를 행했다. 이들의 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 8)
불포화 탄화수소 G를 불포화 탄화수소 H로 변경한 것 이외에는, 실시예 7과 마찬가지로 하여 산소 흡수량의 측정 및 산소 흡수 전후의 취기의 관능 평가를 행했다. 이들의 결과를 표 2에 나타냈다.
(참고예 1)
불포화 탄화수소 G를 1,5-다이메틸테트랄린으로 변경한 것 이외에는, 실시예 7과 마찬가지로 하여 산소 흡수량의 측정 및 산소 흡수 전후의 취기의 관능 평가를 행했다. 이들의 결과를 표 2에 나타냈다.
Figure pct00009
표로부터도 분명한 바와 같이, 각 실시예에 대해서는, 고습도 하 및 저습도 하의 모두에서 우수한 산소 흡수 성능을 나타냄과 더불어, 산소 흡수 전후에 있어서 취기도 없다는 것이 확인되었다.
본 출원은, 2012년 8월 29일에 일본국 특허청에 출원된 일본 특허출원(특원 2012-188565)에 기초하는 것이며, 그 내용은 여기에 참조로서 포함된다.
본 발명에 따른 산소 흡수제 조성물 및 산소 흡수제 포장체에 의하면, 금속 탐지기에 감응하지 않는 산소 흡수제로서 사용할 수 있고, 나아가서는 산소 흡수 전후에 취기가 없고, 우수한 산소 흡수 성능을 갖는 것이기 때문에, 식품, 조리 식품, 음료, 의약품, 건강 식품 등, 대상물을 막론하고, 여러 가지 용도에 사용할 수 있다.

Claims (9)

  1. 테트랄린 환을 2개 이상 갖는 화합물(A), 및 전이 금속 촉매를 함유하는 산소 흡수제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 화합물(A)가 하기 화학식(1)∼(6)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나에 의해 표시되는 화합물인 산소 흡수제 조성물.
    Figure pct00010

    (식 중, R은 각각 독립적으로 1가 치환기를 나타내고, 상기 1가 치환기는 할로젠 원자, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 아릴기, 헤테로환기, 사이아노기, 하이드록시기, 카복실기, 에스터기, 아마이드기, 나이트로기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실기, 아미노기, 싸이올기, 알킬싸이오기, 아릴싸이오기, 헤테로환 싸이오기 및 이미드기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이며, R은 치환기를 추가로 갖고 있어도 된다. 적어도 하나의 테트랄린 환의 벤질 위치에는 하나 이상의 수소 원자가 결합되어 있다. X는 방향족 탄화수소기, 포화 또는 불포화된 지환식 탄화수소기, 직쇄상 또는 분기상의 포화 또는 불포화된 지방족 탄화수소기, 및 헤테로환기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 함유하는 2가 기를 나타낸다. Y는 에스터기 또는 아마이드기를 나타낸다. m은 0∼7의 정수를 나타내고, n은 0∼3의 정수를 나타내고, p는 0∼4의 정수를 나타내고, q는 0∼6의 정수를 나타내고, t는 0∼6의 정수를 나타낸다.)
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 화합물(A)의 분자량은 276∼1000인 산소 흡수제 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    담체 물질을 추가로 함유하는 산소 흡수제 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 담체 물질이 합성 규산칼슘, 규조토, 실리카 및 활성탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 산소 흡수제 조성물.
  6. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 화합물(A) 100질량부에 대하여 상기 담체 물질을 10∼1000질량부 포함하는 산소 흡수제 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전이 금속 촉매가 망간, 철, 코발트, 니켈 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 전이 금속을 포함하는 산소 흡수제 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전이 금속 촉매를, 상기 화합물(A) 100질량부에 대하여 전이 금속량으로서 0.001∼10질량부 포함하는 산소 흡수제 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 산소 흡수제 조성물과,
    상기 산소 흡수제 조성물을 포장하는 통기성 포장 재료
    를 구비하는 산소 흡수제 포장체.
KR1020157007721A 2012-08-29 2013-08-29 산소 흡수제 조성물 및 산소 흡수제 포장체 KR20150046297A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012188565 2012-08-29
JPJP-P-2012-188565 2012-08-29
PCT/JP2013/073204 WO2014034800A1 (ja) 2012-08-29 2013-08-29 酸素吸収剤組成物及び酸素吸収剤包装体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150046297A true KR20150046297A (ko) 2015-04-29

Family

ID=50183605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157007721A KR20150046297A (ko) 2012-08-29 2013-08-29 산소 흡수제 조성물 및 산소 흡수제 포장체

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9868579B2 (ko)
EP (1) EP2891519B1 (ko)
JP (1) JP6150180B2 (ko)
KR (1) KR20150046297A (ko)
CN (1) CN104582831B (ko)
IN (1) IN2015DN01726A (ko)
TW (1) TWI584875B (ko)
WO (1) WO2014034800A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105073886B (zh) 2013-03-05 2016-11-30 三菱瓦斯化学株式会社 吸氧性树脂组合物
JP6410213B2 (ja) * 2013-03-06 2018-10-24 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収剤組成物
CN105008128B (zh) * 2013-03-06 2017-01-11 三菱瓦斯化学株式会社 吸氧性多层体、吸氧性容器、吸氧性密闭容器、吸氧性ptp包装体、及使用它们的保存方法
TWI632061B (zh) * 2013-03-06 2018-08-11 三菱瓦斯化學股份有限公司 氧吸收性醫療用多層容器及生物醫藥之保存方法
JP6094940B2 (ja) * 2013-03-06 2017-03-15 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性プレフィルドシリンジ
WO2014136917A1 (ja) * 2013-03-06 2014-09-12 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収剤組成物並びにそれを用いた成形体及び包装体
EP3184577A1 (de) * 2015-12-23 2017-06-28 Ems-Patent Ag Verfahren und behälter für die lagerung und den transport von polyamidgranulaten und entsprechend gelagertes oder transportiertes polyamidgranulat sowie hieraus hergestellte formkörper

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA745651A (en) 1966-11-01 General Electric Company PROCESS FOR PREPARING .alpha.-TETRALONES
JPS51136845A (en) 1975-05-21 1976-11-26 Saito Reisuke Method of producing oxygen absorbent provided in container for food
JPS5414950A (en) 1977-07-07 1979-02-03 Agency Of Ind Science & Technol Preparation of alpha-tetralone
SU910185A1 (ru) 1979-11-27 1982-03-07 Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова Катализатор дл окислени тетралина
US4839323A (en) 1986-11-24 1989-06-13 Reilly Tar & Chemical Corporation Insoluble complex oxidation catalysts
US4898982A (en) * 1987-11-16 1990-02-06 Amoco Corporation Preparation of diaryl ethers and diaryl sulfides
KR920004602B1 (ko) * 1990-06-07 1992-06-11 재단법인 한국화학연구소 1-옥소-1, 2, 3, 4-테트라하이드로나프탈렌의 제조방법
CA2062083C (en) 1991-04-02 2002-03-26 Drew Ve Speer Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
ZA921914B (en) 1991-04-02 1993-09-16 Grace W R & Co Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
US5211875A (en) 1991-06-27 1993-05-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Methods and compositions for oxygen scavenging
JPH07165776A (ja) 1993-10-19 1995-06-27 Nippon Sanso Kk コバルトシッフベース錯体と酸素分離用錯体溶液及び酸素分離方法
EP0730905B1 (en) * 1995-03-08 2001-12-05 Solutia Inc. Thoria catalyst
JP2967740B2 (ja) 1995-12-28 1999-10-25 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収多層フィルムの製造方法
US6063503A (en) 1995-12-28 2000-05-16 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing multi-layer film and method for preparing same
JPH1180111A (ja) 1997-09-11 1999-03-26 Sharp Corp エナミン基含有ヒドラゾン誘導体およびそれを用いた電界発光素子
JP2003521552A (ja) 1998-03-25 2003-07-15 シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー プラスチックフィルムそして飲料および食品の容器で使用するための酸化生成物が減少する酸素スカベンジャー
US7097890B1 (en) 1998-07-31 2006-08-29 Chevron Phillips Chemical Co. Lp Polymer with pendent cyclic olefinic functions for oxygen scavenging packaging
US6254803B1 (en) 1998-03-25 2001-07-03 Cryovac, Inc. Oxygen scavengers with reduced oxidation products for use in plastic films
BR9911400A (pt) 1998-06-22 2001-03-20 Cytec Tech Corp Composto, e, processo de estabilização de um material
US6946175B2 (en) 1998-07-31 2005-09-20 Chevron Phillips Chemical Co., Lp Oxygen scavenging polymers as active barrier tie layers in multilayered structures
US20020102424A1 (en) 2000-11-30 2002-08-01 Hu Yang Oxygen scavenging polymers as active barrier tie layers in multilayered structures
KR100490710B1 (ko) * 1999-03-03 2005-05-24 가부시키가이샤 구라레 산소 흡수성 수지 조성물
US6454965B1 (en) 1999-03-24 2002-09-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging polymers in rigid polyethylene terephthalate beverage and food containers
JP2000319207A (ja) 1999-05-07 2000-11-21 Nof Corp テトラリンオリゴマー及びその製造方法
JP2001252560A (ja) 2000-03-14 2001-09-18 Toyobo Co Ltd 酸素吸収剤
KR101153768B1 (ko) 2004-03-29 2012-06-13 제온 코포레이션 블록 공중합체 및 그 제조 방법
CN100556688C (zh) * 2004-12-27 2009-11-04 日本瑞翁株式会社 氧吸收性多层薄膜、由其构成的包装材料以及包装容器
WO2006088889A2 (en) 2005-02-15 2006-08-24 Constar International, Inc. Oxygen scavenging compositions and packaging comprising said compositions
EA200801063A1 (ru) * 2005-10-11 2008-12-30 Кемтура Корпорейшн Диароматические амины
JP4655226B2 (ja) 2006-01-13 2011-03-23 Ｄｉｃ株式会社 ウレタン（メタ）アクリレート及び硬化性組成物
JP2007320576A (ja) * 2006-05-30 2007-12-13 Toyo Seikan Kaisha Ltd 酸素感受性の内容物を充填した製品
JP2008050403A (ja) 2006-08-22 2008-03-06 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 酸素吸収性樹脂
KR101537826B1 (ko) * 2007-05-10 2015-07-20 프라스틱팩 팩키징, 인코퍼레이티드 산소 제거 분자, 이를 함유하는 아티클, 및 이들을 사용하는 방법
JP4994398B2 (ja) 2009-01-07 2012-08-08 独立行政法人科学技術振興機構 有機金属錯体、ガス分離用成形体及びガス分離法
JP2011246612A (ja) * 2010-05-27 2011-12-08 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 熱硬化性樹脂組成物
EP2752233A4 (en) 2011-09-01 2015-11-18 Mitsubishi Gas Chemical Co COMPOSITION ABSORBING OXYGEN AND PACKAGING ABSORBING OXYGEN USING THE SAME
PT2784120T (pt) * 2011-11-25 2017-08-14 Mitsubishi Gas Chemical Co Composição de resina absorvente de oxigénio, corpo moldado absorvente de oxigénio utilizando a mesma, e corpo de multicamadas, contentor, corpo moldado por injeção e contentor médico usando cada um a composição de resina absorvente de oxigénio ou o corpo moldado absorvente de oxigénio
CN103998523B (zh) * 2011-12-16 2016-04-20 三菱瓦斯化学株式会社 吸氧性树脂组合物、以及使用其的多层体、容器、注射成型体及医疗用容器
TWI586738B (zh) 2012-02-08 2017-06-11 Mitsubishi Gas Chemical Co 氧吸收性樹脂組成物及使用其之氧吸收性多層體、使用該等之成形體及醫療用容器
US9518148B2 (en) * 2012-10-10 2016-12-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing resin composition
CN105073886B (zh) * 2013-03-05 2016-11-30 三菱瓦斯化学株式会社 吸氧性树脂组合物
WO2014136917A1 (ja) * 2013-03-06 2014-09-12 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収剤組成物並びにそれを用いた成形体及び包装体
CN105008128B (zh) * 2013-03-06 2017-01-11 三菱瓦斯化学株式会社 吸氧性多层体、吸氧性容器、吸氧性密闭容器、吸氧性ptp包装体、及使用它们的保存方法
JP6410213B2 (ja) * 2013-03-06 2018-10-24 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収剤組成物
JP6249245B2 (ja) * 2013-03-06 2017-12-20 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性樹脂組成物、およびこれを用いた酸素吸収性多層インジェクション成形体および酸素吸収性多層容器

Also Published As

Publication number Publication date
CN104582831B (zh) 2017-07-14
JP6150180B2 (ja) 2017-06-21
CN104582831A (zh) 2015-04-29
US9868579B2 (en) 2018-01-16
TW201417882A (zh) 2014-05-16
EP2891519B1 (en) 2020-11-25
TWI584875B (zh) 2017-06-01
EP2891519A4 (en) 2016-06-15
US20150232251A1 (en) 2015-08-20
EP2891519A1 (en) 2015-07-08
JPWO2014034800A1 (ja) 2016-08-08
WO2014034800A1 (ja) 2014-03-06
IN2015DN01726A (ko) 2015-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20150046297A (ko) 산소 흡수제 조성물 및 산소 흡수제 포장체
KR101860602B1 (ko) 산소 흡수제 조성물 및 그것을 이용한 산소 흡수제 포장체
US9771203B2 (en) Oxygen absorbing agent composition
US9840360B2 (en) Oxygen absorbent composition
TWI632953B (zh) 氧吸收性樹脂組成物
EP2907848A1 (en) Oxygen-absorbing resin composition
JP5935648B2 (ja) 酸素吸収性多層体及び酸素吸収性多層容器
JP6048745B2 (ja) 酸素吸収性多層インジェクション成形体
JP5942647B2 (ja) 酸素吸収剤組成物
JP6051956B2 (ja) 酸素吸収性多層体、及び酸素吸収性容器
JP6051957B2 (ja) 酸素吸収性多層体、及び酸素吸収性容器
JP6048744B2 (ja) 酸素吸収性多層体、及び酸素吸収性容器
JP2014171405A (ja) 果汁及び／又は野菜汁の保存方法

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid