JPH07112949A - ビスフェノール類及びそれを用いた重合体 - Google Patents
ビスフェノール類及びそれを用いた重合体Info
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- JPH07112949A JPH07112949A JP5281727A JP28172793A JPH07112949A JP H07112949 A JPH07112949 A JP H07112949A JP 5281727 A JP5281727 A JP 5281727A JP 28172793 A JP28172793 A JP 28172793A JP H07112949 A JPH07112949 A JP H07112949A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式（Ｉ）
【化１】
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ8 の内２つが式（II）で示される基で
あり、残りの６個の基及びＲ9 〜Ｒ12はお互いに独立に
水素、ハロゲン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキ
ル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜１
０のアリール基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基よ
りなる群から選ばれる基である。 【化２】 式中、Ｒ1 〜Ｒ5 の内１つが水酸基（ＯＨ基）であり、
残りの４個の基はお互いに独立に水素、ハロゲン、アル
コキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜７の
シクロアルキル基、炭素数５〜１０のアリール基、及び
炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる群から選ばれる
基である。〕で表されるビスフェノール類。 【効果】 耐熱性に優れたポリカーボネート等の重合体
を提供する。
あり、残りの６個の基及びＲ9 〜Ｒ12はお互いに独立に
水素、ハロゲン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキ
ル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜１
０のアリール基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基よ
りなる群から選ばれる基である。 【化２】 式中、Ｒ1 〜Ｒ5 の内１つが水酸基（ＯＨ基）であり、
残りの４個の基はお互いに独立に水素、ハロゲン、アル
コキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜７の
シクロアルキル基、炭素数５〜１０のアリール基、及び
炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる群から選ばれる
基である。〕で表されるビスフェノール類。 【効果】 耐熱性に優れたポリカーボネート等の重合体
を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規ビスフェノール類
及びこれを用いた重合体に関し、更に詳しくは、耐熱性
に優れたポリカーボネート、ポリエステルカーボネー
ト、ポリエステル等の重合体を与える新規ビスフェノー
ル類及びそれを用いた重合体に関するものである。
及びこれを用いた重合体に関し、更に詳しくは、耐熱性
に優れたポリカーボネート、ポリエステルカーボネー
ト、ポリエステル等の重合体を与える新規ビスフェノー
ル類及びそれを用いた重合体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノールＡの如きジオールは、ポ
リカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリエス
テル等の原料として広く使用されている。これらは所謂
エンジニアリングプラスチックとして高性能、高機能を
有するものであるが、耐熱性等の更なる改良が要請され
ている。
リカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリエス
テル等の原料として広く使用されている。これらは所謂
エンジニアリングプラスチックとして高性能、高機能を
有するものであるが、耐熱性等の更なる改良が要請され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカーボ
ネート、ポリエステルカーボネート、ポリエステルに使
用され、これらに優れた耐熱性を付与する新規ビスフェ
ノール類及び該ビスフェノール類を用いたポリカーボネ
ート、ポリエステルカーボネート、ポリエステルを提供
するものである。
ネート、ポリエステルカーボネート、ポリエステルに使
用され、これらに優れた耐熱性を付与する新規ビスフェ
ノール類及び該ビスフェノール類を用いたポリカーボネ
ート、ポリエステルカーボネート、ポリエステルを提供
するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明のビスフェノール
類は、式（Ｉ）
類は、式（Ｉ）
【０００５】
【化１１】
【０００６】〔式中、Ｒ1 〜Ｒ8 の内２つが式（II）で
示される基であり、残りの６個の基及びＲ9 〜Ｒ12はお
互いに独立に水素、ハロゲン、アルコキシ基、炭素数１
〜５のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、
炭素数５〜１０のアリール基、及び炭素数７〜１２のア
ラルキル基よりなる群から選ばれる基である。
示される基であり、残りの６個の基及びＲ9 〜Ｒ12はお
互いに独立に水素、ハロゲン、アルコキシ基、炭素数１
〜５のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、
炭素数５〜１０のアリール基、及び炭素数７〜１２のア
ラルキル基よりなる群から選ばれる基である。
【０００７】
【化１２】
【０００８】式中、Ｒ1 〜Ｒ5 の内１つが水酸基（ＯＨ
基）であり、残りの４個の基はお互いに独立に水素、ハ
ロゲン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭
素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜１０のアリ
ール基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる群
から選ばれる基である。〕で表される。
基）であり、残りの４個の基はお互いに独立に水素、ハ
ロゲン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭
素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜１０のアリ
ール基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる群
から選ばれる基である。〕で表される。
【０００９】式（II）はＲ3 が水酸基であることが好ま
しく、また式（II）で示される基が式（Ｉ）の同一炭素
に２個結合していることが好ましい。例えば、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラリン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラリンが相当し、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラリンが
特に好ましい。
しく、また式（II）で示される基が式（Ｉ）の同一炭素
に２個結合していることが好ましい。例えば、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラリン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラリンが相当し、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラリンが
特に好ましい。
【００１０】式（Ｉ）に相当するビスフェノールは、既
知の方法により合成することができる。例えば、式（Ｘ
II)
知の方法により合成することができる。例えば、式（Ｘ
II)
【００１１】
【化１３】
【００１２】〔式中、Ｒ1 〜Ｒ5 の内少なくとも１つが
水素であり、残りの４個の基はお互いに独立に水素、ハ
ロゲン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭
素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜１０のアリ
ール基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる群
から選ばれる基である。〕で表されるフェノール類と、
式（ＸIII)
水素であり、残りの４個の基はお互いに独立に水素、ハ
ロゲン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭
素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜１０のアリ
ール基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる群
から選ばれる基である。〕で表されるフェノール類と、
式（ＸIII)
【００１３】
【化１４】
【００１４】〔式中Ｒ1 〜Ｒ10はお互いに独立に水素、
ハロゲン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、
炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜１０のア
リール基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる
群から選ばれる基である。〕あるいは、式（ＸIV)
ハロゲン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、
炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜１０のア
リール基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる
群から選ばれる基である。〕あるいは、式（ＸIV)
【００１５】
【化１５】
【００１６】〔式中、Ｒ1 〜Ｒ10は、式（ＸIII)の定義
と同じ。]に相当するケトンを縮合することにより合成
することができる。
と同じ。]に相当するケトンを縮合することにより合成
することができる。
【００１７】また、上記式（ＸII) に相当するフェノー
ル及び、式（ＸＶ）
ル及び、式（ＸＶ）
【００１８】
【化１６】
【００１９】〔式中、Ｒ1 〜Ｒ8 の内２つが水酸基であ
り、残りの６個の基、及びＲ9 〜Ｒ12は、お互いに独立
に水素、ハロゲン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアル
キル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜
１０のアリール基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基
よりなる群から選ばれる基である。〕に相当するジオー
ルを縮合することにより、合成することができる。
り、残りの６個の基、及びＲ9 〜Ｒ12は、お互いに独立
に水素、ハロゲン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアル
キル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜
１０のアリール基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基
よりなる群から選ばれる基である。〕に相当するジオー
ルを縮合することにより、合成することができる。
【００２０】式（ＸII) に相当するフェノールは既知で
あるか、あるいは既知の方法により得ることができる。
例えば、特開平２−８８６３４に記載の事典、成書が挙
げられる。式（ＸII) に相当するフェノールとしては、
フェノール、Ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール、２，６−ジメチルフェノール、２，４−ジメ
チルフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフ
ェノール、ｐ−クロロフェノール、２，６−ジクロロフ
ェノール、ｏ−シクロヘキサンフェノール、ｏ−フェニ
ルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２，６−ジフ
ェニルフェノール、ｏ−ベンジルフェノール等が例示さ
れる。
あるか、あるいは既知の方法により得ることができる。
例えば、特開平２−８８６３４に記載の事典、成書が挙
げられる。式（ＸII) に相当するフェノールとしては、
フェノール、Ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール、２，６−ジメチルフェノール、２，４−ジメ
チルフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフ
ェノール、ｐ−クロロフェノール、２，６−ジクロロフ
ェノール、ｏ−シクロヘキサンフェノール、ｏ−フェニ
ルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２，６−ジフ
ェニルフェノール、ｏ−ベンジルフェノール等が例示さ
れる。
【００２１】式（ＸIII)、（ＸIV) に相当するケトンは
既知であるか、あるいは既知の方法により得ることがで
きる。例えば、１−テトラロン（１−ケトテトラヒドロ
ナフタレン）、２−テトラロン（１−ケトテトラヒドロ
ナフタレン）、２−メチル−１−ケトテトラヒドロナフ
タレン、３−メチル−１−ケトテトラヒドロナフタレ
ン、４−メチル−１−ケトテトラヒドロナフタレン、
２，４−ジメチル−１−ケトテトラヒドロナフタレン、
２，３，４−トリメチル−１−ケトテトラヒドロナフタ
レン、１−メチル−２−ケトテトラヒドロナフタレン、
３−メチル−２−ケトテトラヒドロナフタレン、４−メ
チル−２−ケトテトラヒドロナフタレン、１，４−ジメ
チル−２−ケトテトラヒドロナフタレン、１，３，４−
トリメチル−２−ケトテトラヒドロナフタレン、２−メ
チル−１−ケトテトラヒドロナフタレン、クロロ−１−
ケトテトラヒドロナフタレン、２−メチル−１−ケトテ
トラヒドロナフタレン、クロロ−１−ケトテトラヒドロ
ナフタレン、クロロ−２−ケトテトラヒドロナフタレン
等が例示される。中でも、１−テトラロン、２−テトラ
ロンが好ましい。
既知であるか、あるいは既知の方法により得ることがで
きる。例えば、１−テトラロン（１−ケトテトラヒドロ
ナフタレン）、２−テトラロン（１−ケトテトラヒドロ
ナフタレン）、２−メチル−１−ケトテトラヒドロナフ
タレン、３−メチル−１−ケトテトラヒドロナフタレ
ン、４−メチル−１−ケトテトラヒドロナフタレン、
２，４−ジメチル−１−ケトテトラヒドロナフタレン、
２，３，４−トリメチル−１−ケトテトラヒドロナフタ
レン、１−メチル−２−ケトテトラヒドロナフタレン、
３−メチル−２−ケトテトラヒドロナフタレン、４−メ
チル−２−ケトテトラヒドロナフタレン、１，４−ジメ
チル−２−ケトテトラヒドロナフタレン、１，３，４−
トリメチル−２−ケトテトラヒドロナフタレン、２−メ
チル−１−ケトテトラヒドロナフタレン、クロロ−１−
ケトテトラヒドロナフタレン、２−メチル−１−ケトテ
トラヒドロナフタレン、クロロ−１−ケトテトラヒドロ
ナフタレン、クロロ−２−ケトテトラヒドロナフタレン
等が例示される。中でも、１−テトラロン、２−テトラ
ロンが好ましい。
【００２２】式（ＸＶ）に相当するジオールは既知であ
るか、あるいは既知の方法により得ることができる。例
えば、１，４ジヒドロキシテトラヒドロナフタレン、
１，２ジヒドロキシテトラヒドロナフタレン、１，３ジ
ヒドロキシテトラヒドロナフタレン、２，３ジヒドロキ
シテトラヒドロナフタレン、クロロ−１，４ジヒドロキ
シテトラヒドロナフタレン等が例示される。
るか、あるいは既知の方法により得ることができる。例
えば、１，４ジヒドロキシテトラヒドロナフタレン、
１，２ジヒドロキシテトラヒドロナフタレン、１，３ジ
ヒドロキシテトラヒドロナフタレン、２，３ジヒドロキ
シテトラヒドロナフタレン、クロロ−１，４ジヒドロキ
シテトラヒドロナフタレン等が例示される。
【００２３】ビスフェノール類を調製するためには、フ
ェノール類（ＸII) をケトン（ＸIII 、ＸIV) あるいは
ジオール（ＸＶ）に対して２〜１５倍モル、好ましくは
２〜６倍モルの量で使用する。反応は、一般に、−３０
〜３００℃の温度、好ましくは−１５〜２００℃におい
て、１〜１０気圧の圧力下で実施する。反応時間は、１
〜１００時間が適当である。反応は、無溶媒で、あるい
は不活性溶媒（例えば、脂肪族又は芳香族炭化水素、塩
素化炭化水素）の存在下に実施できる。反応は、一般
に、酸性触媒、例えば、酸性イオン交換体、塩化水素、
臭化水素、フッ化水素、三フッ化ホウ素、三塩化アルミ
ニウム、二塩化亜鉛、四塩化チタン、四塩化スズ、ハロ
ゲン化リン、五塩化リン、リン酸、硫酸、塩酸、また
は、強酸及び／又は酢酸及び酢酸無水物の混合物の存在
下に実施する。さらに、この反応は、助触媒、例えば、
Ｃ1 〜Ｃ20メルカプタン、硫化水素、チオフェノール、
ジアルキルスルフィドのごとき硫黄化合物を、例えば、
ケトン１モル当たり、０．０１〜０．４モル、特に０．
０５〜０．２モルの量を添加することによって促進する
ことができる。また、酢酸無水物、ゼオライト、ポリリ
ン酸、五塩化リンのごとき脱水剤を使用することもでき
る。
ェノール類（ＸII) をケトン（ＸIII 、ＸIV) あるいは
ジオール（ＸＶ）に対して２〜１５倍モル、好ましくは
２〜６倍モルの量で使用する。反応は、一般に、−３０
〜３００℃の温度、好ましくは−１５〜２００℃におい
て、１〜１０気圧の圧力下で実施する。反応時間は、１
〜１００時間が適当である。反応は、無溶媒で、あるい
は不活性溶媒（例えば、脂肪族又は芳香族炭化水素、塩
素化炭化水素）の存在下に実施できる。反応は、一般
に、酸性触媒、例えば、酸性イオン交換体、塩化水素、
臭化水素、フッ化水素、三フッ化ホウ素、三塩化アルミ
ニウム、二塩化亜鉛、四塩化チタン、四塩化スズ、ハロ
ゲン化リン、五塩化リン、リン酸、硫酸、塩酸、また
は、強酸及び／又は酢酸及び酢酸無水物の混合物の存在
下に実施する。さらに、この反応は、助触媒、例えば、
Ｃ1 〜Ｃ20メルカプタン、硫化水素、チオフェノール、
ジアルキルスルフィドのごとき硫黄化合物を、例えば、
ケトン１モル当たり、０．０１〜０．４モル、特に０．
０５〜０．２モルの量を添加することによって促進する
ことができる。また、酢酸無水物、ゼオライト、ポリリ
ン酸、五塩化リンのごとき脱水剤を使用することもでき
る。
【００２４】本発明による式（Ｉ）のビスフェノール類
は、高い耐熱性に特徴づけられるポリカーボネートの製
造に好適である。この場合、式（Ｉ）から誘導されるビ
スフェノール構造単位を、ポリカーボネート中のジオー
ル構造単位の合計量に対して、０．１〜１００モル％含
有させることが望ましい。式（Ｉ）のビスフェノール
は、単独で使用しても他の相当するジオールとの混合物
の形態で使用してもよい。ジオールの構造単位を導く他
の成分としては、まず、以下の一般式（ＸI)
は、高い耐熱性に特徴づけられるポリカーボネートの製
造に好適である。この場合、式（Ｉ）から誘導されるビ
スフェノール構造単位を、ポリカーボネート中のジオー
ル構造単位の合計量に対して、０．１〜１００モル％含
有させることが望ましい。式（Ｉ）のビスフェノール
は、単独で使用しても他の相当するジオールとの混合物
の形態で使用してもよい。ジオールの構造単位を導く他
の成分としては、まず、以下の一般式（ＸI)
【００２５】
【化１７】
【００２６】〔式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2 、Ｃ
Ｏ、炭素数１〜２０のアルキレン基、アルキリデン基
（必要ならば、アルキレン基、アルキリデン基の水素原
子は、１あるいはそれ以上のハロゲン原子で置換されて
もさしつかえない。）よりなる群から選ばれる基であ
り、Ｒ1 〜Ｒ8 は独立に水素、ハロゲン、炭素数１〜２
０の炭化水素よりなる群から選ばれる基である。〕のビ
スフェノールが例示される。
Ｏ、炭素数１〜２０のアルキレン基、アルキリデン基
（必要ならば、アルキレン基、アルキリデン基の水素原
子は、１あるいはそれ以上のハロゲン原子で置換されて
もさしつかえない。）よりなる群から選ばれる基であ
り、Ｒ1 〜Ｒ8 は独立に水素、ハロゲン、炭素数１〜２
０の炭化水素よりなる群から選ばれる基である。〕のビ
スフェノールが例示される。
【００２７】かかるビスフェノールの具体例としては、
例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキシルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホ
ン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プ
ロパン、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロ
ビスフェノールＡ等が挙げられる。この中でも、ビスフ
ェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、テ
トラブロモビスフェノールＡが好ましい。
例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキシルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホ
ン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プ
ロパン、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロ
ビスフェノールＡ等が挙げられる。この中でも、ビスフ
ェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、テ
トラブロモビスフェノールＡが好ましい。
【００２８】その他のジオール構造単位を導く化合物の
例としては、例えばジヒドロキシジフェニル、ハイドロ
キノン、レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ジ
ヒドロキシアントラセン、フェノールフタレイン、フェ
ルオレセイン、２，２’−ジヒドロキシ−１，１−ジナ
フチルメタン、４，４’−ジヒドロキシジナルチル等の
芳香族ジオール、エチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール等の脂環式ジオールが挙げられる。ジオー
ル以外にジオール構造単位を導く例としては、ジオール
の誘導体、例えば、その金属塩、好ましくはアルカリ金
属塩、エステル、好ましくはアセテート等が挙げられ
る。これらのジオール構造単位を導く化合物は、１種類
で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、必要
に応じて、連鎖停止剤及び／又は枝分かれ剤を使用して
もよい。本ポリカーボネートは、既知の製造方法により
製造することができる。中でも界面重縮合法が好まし
い。
例としては、例えばジヒドロキシジフェニル、ハイドロ
キノン、レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ジ
ヒドロキシアントラセン、フェノールフタレイン、フェ
ルオレセイン、２，２’−ジヒドロキシ−１，１−ジナ
フチルメタン、４，４’−ジヒドロキシジナルチル等の
芳香族ジオール、エチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール等の脂環式ジオールが挙げられる。ジオー
ル以外にジオール構造単位を導く例としては、ジオール
の誘導体、例えば、その金属塩、好ましくはアルカリ金
属塩、エステル、好ましくはアセテート等が挙げられ
る。これらのジオール構造単位を導く化合物は、１種類
で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、必要
に応じて、連鎖停止剤及び／又は枝分かれ剤を使用して
もよい。本ポリカーボネートは、既知の製造方法により
製造することができる。中でも界面重縮合法が好まし
い。
【００２９】また、本発明による式（Ｉ）のビスフェノ
ール類は、高い耐熱性に特徴づけられるポリエステルカ
ーボネートの製造に好適である。この場合、式（Ｉ）か
ら誘導されるビスフェノール構造単位を、ポリエステル
カーボネート中のジオール構造単位の合計量に対して、
０．１〜１００モル％含有させることが望ましい。式
（Ｉ）のビスフェノールは、単独で使用しても他の相当
するジオールとの混合物の形態で使用してもよい。ジオ
ールの構造単位を導く他の成分としては、前述のポリカ
ーボネートの項で例示した物が挙げられる。これらのジ
オール構造単位を導く化合物は、１種類で使用しても、
２種以上を併用してもよい。また、必要に応じて、連鎖
停止剤及び／又は枝分かれ剤を使用してもよい。
ール類は、高い耐熱性に特徴づけられるポリエステルカ
ーボネートの製造に好適である。この場合、式（Ｉ）か
ら誘導されるビスフェノール構造単位を、ポリエステル
カーボネート中のジオール構造単位の合計量に対して、
０．１〜１００モル％含有させることが望ましい。式
（Ｉ）のビスフェノールは、単独で使用しても他の相当
するジオールとの混合物の形態で使用してもよい。ジオ
ールの構造単位を導く他の成分としては、前述のポリカ
ーボネートの項で例示した物が挙げられる。これらのジ
オール構造単位を導く化合物は、１種類で使用しても、
２種以上を併用してもよい。また、必要に応じて、連鎖
停止剤及び／又は枝分かれ剤を使用してもよい。
【００３０】ジカルボン酸構造単位の例としては、テレ
フタル酸構造単位、イソフタル酸構造単位、フタル酸構
造単位、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸
構造単位、ベンゾフェノン−４，４’−ジカルボン酸構
造単位、ナフタレンジカルボン酸構造単位等の芳香族ジ
カルボン酸構造単位、シュウ酸構造単位、マロン酸構造
単位、コハク酸構造単位、グルタル酸構造単位等の脂肪
族ジカルボン酸構造単位、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸構造単位（テトラヒドロテレフタル酸構造単
位）、テトラヒドロイソフタル酸構造単位、テトラヒド
ロフタル酸構造単位、デカヒドロ−２，６−ナフタレン
ジカルボン酸構造単位等の脂環式ジカルボン酸構造単位
が挙げられる。この中でもテレフタル酸構造単位、イソ
フタル酸構造単位が好ましい。
フタル酸構造単位、イソフタル酸構造単位、フタル酸構
造単位、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸
構造単位、ベンゾフェノン−４，４’−ジカルボン酸構
造単位、ナフタレンジカルボン酸構造単位等の芳香族ジ
カルボン酸構造単位、シュウ酸構造単位、マロン酸構造
単位、コハク酸構造単位、グルタル酸構造単位等の脂肪
族ジカルボン酸構造単位、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸構造単位（テトラヒドロテレフタル酸構造単
位）、テトラヒドロイソフタル酸構造単位、テトラヒド
ロフタル酸構造単位、デカヒドロ−２，６−ナフタレン
ジカルボン酸構造単位等の脂環式ジカルボン酸構造単位
が挙げられる。この中でもテレフタル酸構造単位、イソ
フタル酸構造単位が好ましい。
【００３１】ジカルボン酸構造単位を導く化合物の例と
しては、ジカルボン酸、ジカルボン酸ハライド、好まし
くは、カルボン酸ジクロライド、カルボン酸ジエステ
ル、好ましくは、ジメチルエステル、ジエチルエステ
ル、ジフェニルエステル、カルボン酸無水物、ジカルボ
ン酸塩等が挙げられる。この中でもジカルボン酸、カル
ボン酸ジクロライドが好ましい。これらのジカルボン酸
構造単位を導く化合物は、１種類で使用しても、２種以
上を併用してもよい。本ポリエステルカーボネートは、
既知の製造方法により製造することができる。中でも界
面重縮合法が好ましい。
しては、ジカルボン酸、ジカルボン酸ハライド、好まし
くは、カルボン酸ジクロライド、カルボン酸ジエステ
ル、好ましくは、ジメチルエステル、ジエチルエステ
ル、ジフェニルエステル、カルボン酸無水物、ジカルボ
ン酸塩等が挙げられる。この中でもジカルボン酸、カル
ボン酸ジクロライドが好ましい。これらのジカルボン酸
構造単位を導く化合物は、１種類で使用しても、２種以
上を併用してもよい。本ポリエステルカーボネートは、
既知の製造方法により製造することができる。中でも界
面重縮合法が好ましい。
【００３２】また、本発明による式（Ｉ）のビスフェノ
ール類は、高い耐熱性に特徴づけられるポリエステルの
製造に好適である。この場合、式（Ｉ）から誘導される
ビスフェノール構造単位を、ポリエステル中のジオール
構造単位の合計量に対して、０．１〜１００モル％含有
させることが望ましい。式（Ｉ）のビスフェノールは、
単独で使用しても他の相当するジオールとの混合物の形
態で使用してもよい。ジオールの構造単位を導く他の成
分としては、前述のポリカーボネートの項で例示した物
が挙げられる。これらのジオール構造単位を導く化合物
は、１種類で使用しても、２種以上を併用してもよい。
また、必要に応じて、連鎖停止剤及び／又は枝分かれ剤
を使用してもよい。ジカルボン酸構造単位としては、前
述のポリエステルカーボネートの項で例示した物が挙げ
られる。これらのジカルボン酸構造単位を導く化合物
は、１種類で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本ポリエステルは、既知の製造方法により製造すること
ができる。中でも界面重縮合法が好ましい。
ール類は、高い耐熱性に特徴づけられるポリエステルの
製造に好適である。この場合、式（Ｉ）から誘導される
ビスフェノール構造単位を、ポリエステル中のジオール
構造単位の合計量に対して、０．１〜１００モル％含有
させることが望ましい。式（Ｉ）のビスフェノールは、
単独で使用しても他の相当するジオールとの混合物の形
態で使用してもよい。ジオールの構造単位を導く他の成
分としては、前述のポリカーボネートの項で例示した物
が挙げられる。これらのジオール構造単位を導く化合物
は、１種類で使用しても、２種以上を併用してもよい。
また、必要に応じて、連鎖停止剤及び／又は枝分かれ剤
を使用してもよい。ジカルボン酸構造単位としては、前
述のポリエステルカーボネートの項で例示した物が挙げ
られる。これらのジカルボン酸構造単位を導く化合物
は、１種類で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本ポリエステルは、既知の製造方法により製造すること
ができる。中でも界面重縮合法が好ましい。
【００３３】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものでは
ない。 実施例１：ビスフェノール〔１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−テトラリン〕の合成 攪拌器、還流冷却器、温度計、及びガス導入管を装備し
た５Ｌフラスコに、フェノール１４１１．７ｇ（１５モ
ル）、ドデカンチオール３０．４ｇ（０．１５モル）、
及び１−テトラロン２１９．３ｇ（１．５モル）を添加
し、攪拌を行った。攪拌を続けながら、３０〜３５℃に
おいて、乾燥ＨＣＬガスを１５時間吹き込んだ。そし
て、更に３０〜３５℃において、８時間攪拌をおこなっ
た。その後、約１torrの減圧下、８０〜９０℃にて、出
発物質を留出させ除去した。残留物に水を加え、ＰＨを
６に調節した。水相をデカンテーションし、残留物を８
０℃の水で数回洗浄後、得られる粗生成物を濾別し、塩
化メチレンで洗浄した。残渣をキシレンから２回再結晶
した。収量は３７．９ｇであった。
説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものでは
ない。 実施例１：ビスフェノール〔１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−テトラリン〕の合成 攪拌器、還流冷却器、温度計、及びガス導入管を装備し
た５Ｌフラスコに、フェノール１４１１．７ｇ（１５モ
ル）、ドデカンチオール３０．４ｇ（０．１５モル）、
及び１−テトラロン２１９．３ｇ（１．５モル）を添加
し、攪拌を行った。攪拌を続けながら、３０〜３５℃に
おいて、乾燥ＨＣＬガスを１５時間吹き込んだ。そし
て、更に３０〜３５℃において、８時間攪拌をおこなっ
た。その後、約１torrの減圧下、８０〜９０℃にて、出
発物質を留出させ除去した。残留物に水を加え、ＰＨを
６に調節した。水相をデカンテーションし、残留物を８
０℃の水で数回洗浄後、得られる粗生成物を濾別し、塩
化メチレンで洗浄した。残渣をキシレンから２回再結晶
した。収量は３７．９ｇであった。
【００３４】実施例２：ビスフェノール〔１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−テトラリン〕の合成 攪拌器、還流冷却器、温度計、及びガス導入管を装備し
た５Ｌフラスコに、フェノール１４１１．７ｇ（１５モ
ル）、ドデカンチオール３０．４ｇ（０．１５モル）、
及び１−テトラロン２１９．３ｇ（１．５モル）を添加
し、攪拌を行った。攪拌を続けながら、５５〜６０℃に
おいて、濃塩酸を４０時間滴下した。その後、約１torr
の減圧下、８０〜９０℃にて、出発物質を留出させ除去
した。残留物に水を加え、pHを６に調整した。水相をデ
カンテーションし、残留物を８０℃の水で数回洗浄後、
得られる粗生成物を濾別し、塩化メチレンで洗浄した。
残渣をキシレンから２回再結晶した。収量は２８．５ｇ
であった。
（４−ヒドロキシフェニル）−テトラリン〕の合成 攪拌器、還流冷却器、温度計、及びガス導入管を装備し
た５Ｌフラスコに、フェノール１４１１．７ｇ（１５モ
ル）、ドデカンチオール３０．４ｇ（０．１５モル）、
及び１−テトラロン２１９．３ｇ（１．５モル）を添加
し、攪拌を行った。攪拌を続けながら、５５〜６０℃に
おいて、濃塩酸を４０時間滴下した。その後、約１torr
の減圧下、８０〜９０℃にて、出発物質を留出させ除去
した。残留物に水を加え、pHを６に調整した。水相をデ
カンテーションし、残留物を８０℃の水で数回洗浄後、
得られる粗生成物を濾別し、塩化メチレンで洗浄した。
残渣をキシレンから２回再結晶した。収量は２８．５ｇ
であった。
【００３５】実施例３：ポリカーボネートの製造 窒素雰囲気下、実施例１のビスフェノール６３２．８ｇ
（２モル）、及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール６．
０ｇ（０．０４モル）に、水３０００ｍｌ及び５Ｎ−水
酸化ナトリウム水溶液２４００ｍｌを添加、攪拌して、
フェノール類を溶解させた。その後、塩化メチレン５０
００ｍｌを加えた。この溶液をよく攪拌しながら、pH１
３〜１４、２０〜２５℃において、ホスゲン３９５．７
ｇ（４モル）を導入した。次いで、Ｎ−エチルピリジン
２ｍｌを添加し、１時間攪拌を行った。その後、水相を
デカントした後、同量の水を加え、攪拌しながら少量の
塩酸で中和した。さらに、水洗による脱塩を繰り返し行
った後、塩化メチレンを除去し、ポリマー粉末を得た。
その後、真空乾燥機を用いて、１２０℃で１５時間乾燥
した。得られたポリマーの収率は、９９％であった。得
られたポリマーの相対粘度（溶媒、塩化メチレン０．５
重量％）は、１．２８であった。また、このポリマーの
Ｔｇ（ＤＳＣ）は、２３６℃であった。
（２モル）、及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール６．
０ｇ（０．０４モル）に、水３０００ｍｌ及び５Ｎ−水
酸化ナトリウム水溶液２４００ｍｌを添加、攪拌して、
フェノール類を溶解させた。その後、塩化メチレン５０
００ｍｌを加えた。この溶液をよく攪拌しながら、pH１
３〜１４、２０〜２５℃において、ホスゲン３９５．７
ｇ（４モル）を導入した。次いで、Ｎ−エチルピリジン
２ｍｌを添加し、１時間攪拌を行った。その後、水相を
デカントした後、同量の水を加え、攪拌しながら少量の
塩酸で中和した。さらに、水洗による脱塩を繰り返し行
った後、塩化メチレンを除去し、ポリマー粉末を得た。
その後、真空乾燥機を用いて、１２０℃で１５時間乾燥
した。得られたポリマーの収率は、９９％であった。得
られたポリマーの相対粘度（溶媒、塩化メチレン０．５
重量％）は、１．２８であった。また、このポリマーの
Ｔｇ（ＤＳＣ）は、２３６℃であった。
【００３６】実施例４：ポリカーボネートの製造 実施例３において、実施例１のビスフェノール６３２．
８ｇ（２モル）の代わりに、ビスフェノールＡ２２８．
３ｇ（１モル）、実施例１のビスフェノール３１６．４
ｇ（１モル）を使用し、その他は、実施例３に記載した
方法でポリカーボネートを製造した。得られたポリマー
の収率は１００％、相対粘度は１．３０、Ｔｇ（ＤＳ
Ｃ）は、１９３℃であった。
８ｇ（２モル）の代わりに、ビスフェノールＡ２２８．
３ｇ（１モル）、実施例１のビスフェノール３１６．４
ｇ（１モル）を使用し、その他は、実施例３に記載した
方法でポリカーボネートを製造した。得られたポリマー
の収率は１００％、相対粘度は１．３０、Ｔｇ（ＤＳ
Ｃ）は、１９３℃であった。
【００３７】実施例５：ポリエステルカーボネートの製
造 窒素雰囲気下、実施例１のビスフェノール６３２．８ｇ
（２モル）、及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
６．０ｇ（０．０４モル）に、水３０００ｍｌ及び５Ｎ
−水酸化ナトリウム水溶液２４００ｍｌを添加、攪拌し
て、フェノール類を溶解させた。その後、イソフタル酸
ジクロライド２０３．０ｇ（１モル）を溶解した塩化メ
チレン５０００ｍｌを加えた。この溶液をよく攪拌しな
がら、pH１３〜１４、２０〜２５℃において、ホスゲン
１９７．９ｇ（２モル）を導入した。次いで、Ｎ−エチ
ルピリジン２ｍｌを添加し、１時間攪拌を行った。その
後、水相をデカントした後、同量の水を加え、攪拌しな
がら、少量の塩酸で中和した。さらに、水洗による脱塩
を繰り返し行った後、塩化メチレンを除去し、ポリマー
粉末を得た。その後、真空乾燥機を用いて、１２０℃で
１５時間乾燥した。得られたポリマーの収率は、９９％
であった。得られたポリマーの相対粘度（溶媒、塩化メ
チレン０．５重量％）は、１．２８であった。また、こ
のポリマーのＴｇ（ＤＳＣ）は、２６６℃であった。
造 窒素雰囲気下、実施例１のビスフェノール６３２．８ｇ
（２モル）、及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
６．０ｇ（０．０４モル）に、水３０００ｍｌ及び５Ｎ
−水酸化ナトリウム水溶液２４００ｍｌを添加、攪拌し
て、フェノール類を溶解させた。その後、イソフタル酸
ジクロライド２０３．０ｇ（１モル）を溶解した塩化メ
チレン５０００ｍｌを加えた。この溶液をよく攪拌しな
がら、pH１３〜１４、２０〜２５℃において、ホスゲン
１９７．９ｇ（２モル）を導入した。次いで、Ｎ−エチ
ルピリジン２ｍｌを添加し、１時間攪拌を行った。その
後、水相をデカントした後、同量の水を加え、攪拌しな
がら、少量の塩酸で中和した。さらに、水洗による脱塩
を繰り返し行った後、塩化メチレンを除去し、ポリマー
粉末を得た。その後、真空乾燥機を用いて、１２０℃で
１５時間乾燥した。得られたポリマーの収率は、９９％
であった。得られたポリマーの相対粘度（溶媒、塩化メ
チレン０．５重量％）は、１．２８であった。また、こ
のポリマーのＴｇ（ＤＳＣ）は、２６６℃であった。
【００３８】実施例６：ポリエステルカーボネートの製
造 実施例５における、実施例１のビスフェノール６３２．
８ｇ（２モル）の代わりに、ビスフェノールＡ２２８．
３ｇ（１モル）、実施例１のビスフェノール３１６．４
ｇ（１モル）を使用し、その他は、実施例５に記載した
方法でポリエステルカーボネートを製造した。得られた
ポリマーの収率は１００％、相対粘度は１．３０、Ｔｇ
（ＤＳＣ）は、２２２℃であった。
造 実施例５における、実施例１のビスフェノール６３２．
８ｇ（２モル）の代わりに、ビスフェノールＡ２２８．
３ｇ（１モル）、実施例１のビスフェノール３１６．４
ｇ（１モル）を使用し、その他は、実施例５に記載した
方法でポリエステルカーボネートを製造した。得られた
ポリマーの収率は１００％、相対粘度は１．３０、Ｔｇ
（ＤＳＣ）は、２２２℃であった。
【００３９】実施例７：ポリエステルの製造 窒素雰囲気下、実施例１のビスフェノール６３２．８ｇ
（２モル）、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１３．
４ｇ（０．０９モル）、５規定水酸化ナトリウム水溶液
２４００ｍｌ及び水３０００ｍｌを５Ｌフラスコ中で混
合した後、５℃に冷却して、フェノール類のアルカリ水
溶液を調製した。一方、別の５Ｌフラスコ中に、窒素雰
囲気下、テレフタル酸クロライド２０３．０ｇ（１モ
ル）およびイソフタル酸クロライド２０３．０ｇ（１モ
ル）を塩化メチレン５０００ｍｌに溶解し、５℃に冷却
した。次いで、更に別の１５Ｌプラスコ中に窒素雰囲気
下、水２０００ｍｌ及び相間移動触媒としてベンジルト
リエチルアンモニウムクロライド６．７５ｇ（０．０３
モル）を投入し、５℃に冷却した。この冷却液を激しく
攪拌しながら、予め調製しておいた上記二液を同時に１
５分間かけてポンプを用いて連続的に添加した。添加終
了後、３時間経過した後に攪拌を停止したところ、塩化
メチレン相と水相の二相に分かれた。水相をデカントし
た後、同量の水を加え、攪拌しながら、少量の塩酸で中
和した。さらに、水洗による脱塩を繰り返し行った後、
塩化メチレン相に同量のアセトンを徐々に加えて、ポリ
マー粉末を析出させ、濾過後、同量のアセトン及び水で
該粉末を洗浄し、再度同様に濾過した。その後、真空乾
燥機を用いて、１２０℃で１５時間乾燥した。得られた
ポリマーの収率は、９９％であった。得られたポリマー
の相対粘度（溶媒、塩化メチレン０．５重量％）は、
１．３３であった。また、このポリマーのＴｇ（ＤＳ
Ｃ）は、２８２℃であった。
（２モル）、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１３．
４ｇ（０．０９モル）、５規定水酸化ナトリウム水溶液
２４００ｍｌ及び水３０００ｍｌを５Ｌフラスコ中で混
合した後、５℃に冷却して、フェノール類のアルカリ水
溶液を調製した。一方、別の５Ｌフラスコ中に、窒素雰
囲気下、テレフタル酸クロライド２０３．０ｇ（１モ
ル）およびイソフタル酸クロライド２０３．０ｇ（１モ
ル）を塩化メチレン５０００ｍｌに溶解し、５℃に冷却
した。次いで、更に別の１５Ｌプラスコ中に窒素雰囲気
下、水２０００ｍｌ及び相間移動触媒としてベンジルト
リエチルアンモニウムクロライド６．７５ｇ（０．０３
モル）を投入し、５℃に冷却した。この冷却液を激しく
攪拌しながら、予め調製しておいた上記二液を同時に１
５分間かけてポンプを用いて連続的に添加した。添加終
了後、３時間経過した後に攪拌を停止したところ、塩化
メチレン相と水相の二相に分かれた。水相をデカントし
た後、同量の水を加え、攪拌しながら、少量の塩酸で中
和した。さらに、水洗による脱塩を繰り返し行った後、
塩化メチレン相に同量のアセトンを徐々に加えて、ポリ
マー粉末を析出させ、濾過後、同量のアセトン及び水で
該粉末を洗浄し、再度同様に濾過した。その後、真空乾
燥機を用いて、１２０℃で１５時間乾燥した。得られた
ポリマーの収率は、９９％であった。得られたポリマー
の相対粘度（溶媒、塩化メチレン０．５重量％）は、
１．３３であった。また、このポリマーのＴｇ（ＤＳ
Ｃ）は、２８２℃であった。
【００４０】実施例８：ポリエステルの製造 実施例７における、実施例１のビスフェノール６３２．
８ｇ（２モル）の代わりに、ビスフェノールＡ２２８．
３ｇ（１モル）、実施例１のビスフェノール３１６．４
ｇ（１モル）を使用し、その他は、実施例７に記載した
方法でポリエステルを製造した。得られたポリマーの収
率は１００％、相対粘度は１．３２、Ｔｇ（ＤＳＣ）
は、２３９℃であった。
８ｇ（２モル）の代わりに、ビスフェノールＡ２２８．
３ｇ（１モル）、実施例１のビスフェノール３１６．４
ｇ（１モル）を使用し、その他は、実施例７に記載した
方法でポリエステルを製造した。得られたポリマーの収
率は１００％、相対粘度は１．３２、Ｔｇ（ＤＳＣ）
は、２３９℃であった。
【００４１】
【発明の効果】叙上のとおり、本発明によれば、新規ビ
スフェノール類、及び該ビスフェノール類を用いた、耐
熱性に優れたポリカーボネート、ポリエステルカーボネ
ート及びポリエステルが提供される。
スフェノール類、及び該ビスフェノール類を用いた、耐
熱性に優れたポリカーボネート、ポリエステルカーボネ
ート及びポリエステルが提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 31/08 Ｃ０７Ｃ 37/20 9159−4Ｈ 43/23 Ｃ 7419−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０８Ｇ 63/64 ＮＱＢ
Claims (22)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ8 の内２つが式（II）で示される基で
あり、残りの６個の基及びＲ9 〜Ｒ12はお互いに独立に
水素、ハロゲン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキ
ル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜１
０のアリール基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基よ
りなる群から選ばれる基である。 【化２】 式中、Ｒ1 〜Ｒ5 の内１つが水酸基（ＯＨ基）であり、
残りの４個の基はお互いに独立に水素、ハロゲン、アル
コキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜７の
シクロアルキル基、炭素数５〜１０のアリール基、及び
炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる群から選ばれる
基である。〕で表されるビスフェノール類。 - 【請求項２】 式（III) 【化３】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ8 の内２つが式（IV）で示される基で
あり、残りの６個の基及びＲ9 〜Ｒ12はお互いに独立に
水素、ハロゲン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキ
ル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜１
０のアリール基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基よ
りなる群から選ばれる基である。 【化４】 式中、Ｒ1 〜Ｒ5 の内Ｒ3 が水酸基（ＯＨ基）であり、
残りの４個の基はお互いに独立に水素、ハロゲン、アル
コキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜７の
シクロアルキル基、炭素数５〜１０のアリール基、及び
炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる群から選ばれる
基である。〕で表される請求項１記載のビスフェノール
類。 - 【請求項３】 式（Ｖ） 【化５】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 が式（IV）で示される基であり、Ｒ
3 〜Ｒ12はお互いに独立に水素、ハロゲン、アルコキシ
基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜７のシクロ
アルキル基、炭素数５〜１０のアリール基、及び炭素数
７〜１２のアラルキル基よりなる群から選ばれる基であ
る。〕で表される請求項２記載のビスフェノール類。 - 【請求項４】 式（VI) 【化６】 〔式中、Ｒ3 、Ｒ4 が式（IV）で示される基であり、Ｒ
1 、Ｒ2 及びＲ5 〜Ｒ12はお互いに独立に水素、ハロゲ
ン、アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数
５〜７のシクロアルキル基、炭素数５〜１０のアリール
基、及び炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる群から
選ばれる基である。〕で表される請求項２記載のビスフ
ェノール類。 - 【請求項５】 式（ＸII) 【化７】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ5 の内少なくとも１つが水素であり、
残りの４個の基はお互いに独立に水素、ハロゲン、アル
コキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜７の
シクロアルキル基、炭素数５〜１０のアリール基、及び
炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる群から選ばれる
基である。〕で表されるフェノール類と、式（ＸIII) 【化８】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ10はお互いに独立に水素、ハロゲン、
アルコキシ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜
７のシクロアルキル基、炭素数５〜１０のアリール基、
及び炭素数７〜１２のアラルキル基よりなる群から選ば
れる基である。〕あるいは、式（ＸIV) 【化９】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ10は、式（ＸIII)の定義と同じ。]に
相当するケトン類を、２：１〜１５：１のモル比で、−
３０〜３００℃の温度において、１〜１０気圧の圧力下
で、酸性触媒の存在下に、必要に応じて、助触媒及び／
又は溶媒及び／又は脱水剤の存在下に、反応を行わせる
ことを特徴とする請求項１〜４記載のビスフェノール類
の製造方法。 - 【請求項６】 請求項１記載の式（Ｉ）から誘導される
ビスフェノール構造単位を、ポリカーボネート中のジオ
ール構造単位の合計量に対して０．１〜１００モル％含
有することを特徴とするポリカーボネート。 - 【請求項７】 請求項３記載の式（Ｖ）から誘導される
ビスフェノール構造単位を、ポリカーボネート中のジオ
ール構造単位の合計量に対して０．１〜１００モル％含
有することを特徴とする請求項６記載のポリカーボネー
ト。 - 【請求項８】 請求項１記載の式（Ｉ）から誘導される
ビスフェノール構造単位を、ポリエステルカーボネート
中のジオール構造単位の合計量に対して０．１〜１００
モル％含有することを特徴とするポリエステルカーボネ
ート。 - 【請求項９】 請求項３記載の式（Ｖ）から誘導される
ビスフェノール構造単位を、ポリエステルカーボネート
中のジオール構造単位の合計量に対して０．１〜１００
モル％含有することを特徴とする請求項８記載のポリエ
ステルカーボネート。 - 【請求項１０】 請求項１記載の式（Ｉ）から誘導され
るビスフェノール構造単位を、ポリエステル中のジオー
ル構造単位の合計量に対して０．１〜１００モル％含有
することを特徴とするポリエステル。 - 【請求項１１】 請求項３記載の式（Ｖ）から誘導され
るビスフェノール構造単位を、ポリエステル中のジオー
ル構造単位の合計量に対して０．１〜１００モル％含有
することを特徴とする請求項１０記載のポリエステル。 - 【請求項１２】 請求項４記載の式（VI）から誘導され
るビスフェノール構造単位を、ポリエステル中のジオー
ル構造単位の合計量に対して０．１〜１００モル％含有
することを特徴とする請求項１０記載のポリエステル。 - 【請求項１３】 ポリエステル中のジカルボン酸構造単
位がテレフタル酸構造単位（VII)及びイソフタル酸構造
単位(VIII)で構成され、その(VII):(VIII)のモル比が１
〜９９：９９〜１である請求項１０〜１２記載のポリエ
ステル。 - 【請求項１４】 ポリエステル中のジカルボン酸構造単
位がテレフタル酸構造単位（VII)及びデカヒドロ−２，
６−ナフタレンジカルボン酸構造単位(IX)で構成され、
その(VII):（IX) のモル比が１〜９９：９９〜１である
請求項１０〜１２記載のポリエステル。 - 【請求項１５】 ポリエステル中のジカルボン酸構造単
位がイソフタル酸構造単位（VIII) 及びデカヒドロ−
２，６−ナフタレンジカルボン酸構造単位(IX)で構成さ
れ、その(VIII)：（IX) のモル比が１〜９９：９９〜１
である請求項１０〜１２記載のポリエステル。 - 【請求項１６】 ポリエステル中のジカルボン酸構造単
位がテレフタル酸構造単位（VII)、イソフタル酸構造単
位（VIII) 、及びデカヒドロ−２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸構造単位(IX)で構成され、そのモル％が式
（Ｘ） (VII) ＋(VIII)＋(IX)＝１００モル％ (VII) は０．１〜９９．８モル％ （Ｘ） (VIII)は０．１〜９９．８モル％ の関係を満足する請求項１０〜１２のポリエステル。 - 【請求項１７】 【化１０】 〔式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2 、ＣＯ、炭素数１
〜２０のアルキレン基、アルキリデン基（必要ならば、
アルキレン基、アルキリデン基の水素原子は、１あるい
はそれ以上のハロゲン原子で置換されてもさしつかえな
い。）よりなる群から選ばれる基であり、Ｒ1 〜Ｒ8 は
独立に水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素より
なる群から選ばれる基である。〕 式（ＸI ）から誘導されるビスフェノール構造単位を、
ポリエステル中のジオール構造単位の合計量に対して１
〜９９モル％含有する請求項１０〜１６記載のポリエス
テル。 - 【請求項１８】 １、１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタンから誘導されるビスフェノー
ル構造単位を、ポリエステル中のジオール構造単位の合
計量に対して１〜９９モル％含有する請求項１０〜１７
記載のポリエステル。 - 【請求項１９】 １、１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンから誘導
されるビスフェノール構造単位を、ポリエステル中のジ
オール構造単位の合計量に対して１〜９９モル％含有す
る請求項１０〜１８記載のポリエステル。 - 【請求項２０】 テトラブロモビスフェノールＡから誘
導されるビスフェノール構造単位を、ポリエステル中の
ジオール構造単位の合計量に対して１〜９９モル％含有
する請求項１０〜１９記載のポリエステル。 - 【請求項２１】 重量平均分子量がポリスチレン換算で
３，０００〜１５０，０００である請求項１０〜２０記
載のポリエステル。 - 【請求項２２】 二価のジオールを溶解したアルカリ水
溶液と、ジカルボン酸ハライドを含有する、上記水性媒
体と混和しない有機溶媒中の溶液を、相間移動触媒の存
在下に接触させて重縮合反応を行わせることを特徴とす
る請求項１０〜２１記載のポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5281727A JPH07112949A (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | ビスフェノール類及びそれを用いた重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5281727A JPH07112949A (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | ビスフェノール類及びそれを用いた重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07112949A true JPH07112949A (ja) | 1995-05-02 |
Family
ID=17643146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5281727A Withdrawn JPH07112949A (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | ビスフェノール類及びそれを用いた重合体 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07112949A (ja) |
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- 1993-10-15 JP JP5281727A patent/JPH07112949A/ja not_active Withdrawn
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