JPH0656976A - 新規ポリエステル及びその製造方法 - Google Patents
新規ポリエステル及びその製造方法Info
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- JPH0656976A JPH0656976A JP23640992A JP23640992A JPH0656976A JP H0656976 A JPH0656976 A JP H0656976A JP 23640992 A JP23640992 A JP 23640992A JP 23640992 A JP23640992 A JP 23640992A JP H0656976 A JPH0656976 A JP H0656976A
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- carbon atoms
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- dicarboxylic acid
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ジカルボン酸ユニット（IV）の０．１〜１０
０モル％が、下記一般式（Ｉａ) 【化１】 （式中Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ10の内、２個
はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残りの１６個は、
独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素
基、アルコキシ基よりなる群から選ばれる基である。）
に相当し、式（II） −Ｏ−Ａ−Ｏ−Ｂ− （II） （式中、−Ｏ−Ａ−Ｏ−（III ）は、二価のジオールに
相当するユニットを表し、−Ｂ−（IV）は、二価のジカ
ルボン酸ユニットを表す。）の繰り返し単位を有する新
規ポリエステル。 【効果】 高い耐熱性と優れた成形性を有する。
０モル％が、下記一般式（Ｉａ) 【化１】 （式中Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ10の内、２個
はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残りの１６個は、
独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素
基、アルコキシ基よりなる群から選ばれる基である。）
に相当し、式（II） −Ｏ−Ａ−Ｏ−Ｂ− （II） （式中、−Ｏ−Ａ−Ｏ−（III ）は、二価のジオールに
相当するユニットを表し、−Ｂ−（IV）は、二価のジカ
ルボン酸ユニットを表す。）の繰り返し単位を有する新
規ポリエステル。 【効果】 高い耐熱性と優れた成形性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリエステルに
関するものであり、更に詳しくは、ビシクロ〔４，４，
０〕デカン（以下、デカヒドロナフタレン環と称す
る。）を基本骨格としたカルボン酸ユニットを有する、
耐熱性及び成形性に優れた新規線状ポリエステル及びそ
の製造方法に関する。
関するものであり、更に詳しくは、ビシクロ〔４，４，
０〕デカン（以下、デカヒドロナフタレン環と称す
る。）を基本骨格としたカルボン酸ユニットを有する、
耐熱性及び成形性に優れた新規線状ポリエステル及びそ
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、線状のポリエステルは多数知
られており、例えばジオール成分として、ビスフェノー
ル類、ハイドロキシン、レゾルシノール、エチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール等を用い、ジカルボン
酸成分として、テルフタル酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸等を用いたもの等が知られている。
られており、例えばジオール成分として、ビスフェノー
ル類、ハイドロキシン、レゾルシノール、エチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール等を用い、ジカルボン
酸成分として、テルフタル酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸等を用いたもの等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ジカルボン酸
成分として、デカヒドロナフタレン環を基本骨格とした
カルボン酸ユニットを有するポリエステルは、知られて
いない。本発明者は、種々検討した結果、デカヒドロナ
フタレン環を基本骨格としたカルボン酸ユニットを有す
る線状ポリエステルが、ガラス転移点が高くて耐熱性に
優れており、しかも溶融粘度が低くて成形性に優れてい
る等の種々の優れた特性を有していることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
成分として、デカヒドロナフタレン環を基本骨格とした
カルボン酸ユニットを有するポリエステルは、知られて
いない。本発明者は、種々検討した結果、デカヒドロナ
フタレン環を基本骨格としたカルボン酸ユニットを有す
る線状ポリエステルが、ガラス転移点が高くて耐熱性に
優れており、しかも溶融粘度が低くて成形性に優れてい
る等の種々の優れた特性を有していることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の第１は、
ジカルボン酸ユニット（IV）の０．１〜１００モル％
が、下記一般式（Ｉａ)
ジカルボン酸ユニット（IV）の０．１〜１００モル％
が、下記一般式（Ｉａ)
【０００５】
【化１２】
【０００６】（式中Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ
10の内、２個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残り
の１６個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０
の炭化水素基、アルコキシ基よりなる群から選ばれる基
である。）に相当し、式（II） −Ｏ−Ａ−Ｏ−Ｂ− （II） （式中、−Ｏ−Ａ−Ｏ−（III ）は、二価のジオールに
相当するユニットを表し、−Ｂ−（IV）は、二価のジカ
ルボン酸ユニットを表す。）の繰り返し単位を有する新
規ポリエステルを、本発明の第２は、二価のジオールに
相当する化合物の金属塩を含有するアルカリ水溶液と、
下記一般式（XI）
10の内、２個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残り
の１６個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０
の炭化水素基、アルコキシ基よりなる群から選ばれる基
である。）に相当し、式（II） −Ｏ−Ａ−Ｏ−Ｂ− （II） （式中、−Ｏ−Ａ−Ｏ−（III ）は、二価のジオールに
相当するユニットを表し、−Ｂ−（IV）は、二価のジカ
ルボン酸ユニットを表す。）の繰り返し単位を有する新
規ポリエステルを、本発明の第２は、二価のジオールに
相当する化合物の金属塩を含有するアルカリ水溶液と、
下記一般式（XI）
【０００７】
【化１３】
【０００８】（式中Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ
10の内、２個はカルボン酸ハライドであり、残りの１６
個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化
水素基よりなる群から選ばれる基である。）で表される
ジカルボン酸ハライドを０．１〜１００モル％含むジカ
ルボン酸ハライドを含有する、上記水性媒体と混和しな
い有機溶媒中の溶液を、相間移動触媒の存在下に接触さ
せて重縮合反応を行なわせることを特徴とする新規ポリ
エステルの製造方法をそれぞれ内容とするものである。
10の内、２個はカルボン酸ハライドであり、残りの１６
個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化
水素基よりなる群から選ばれる基である。）で表される
ジカルボン酸ハライドを０．１〜１００モル％含むジカ
ルボン酸ハライドを含有する、上記水性媒体と混和しな
い有機溶媒中の溶液を、相間移動触媒の存在下に接触さ
せて重縮合反応を行なわせることを特徴とする新規ポリ
エステルの製造方法をそれぞれ内容とするものである。
【０００９】本発明の新規ポリエステルは、ジカルボン
酸ユニット（IV）の０．１〜１００モル％が、下記一般
式（Ｉａ)
酸ユニット（IV）の０．１〜１００モル％が、下記一般
式（Ｉａ)
【００１０】
【化１４】
【００１１】（式中Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ
10の内、２個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残り
の１６個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０
の炭化水素基、アルコキシ基よりなる群から選ばれる基
である。）に相当し、式（II） −Ｏ−Ａ−Ｏ−Ｂ− （II） （式中、−Ｏ−Ａ−Ｏ−（III ）は、二価のジオールに
相当するユニットを表し、−Ｂ−（IV）は、二価のジカ
ルボン酸ユニットを表す。）の繰り返し単位を有する。
10の内、２個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残り
の１６個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０
の炭化水素基、アルコキシ基よりなる群から選ばれる基
である。）に相当し、式（II） −Ｏ−Ａ−Ｏ−Ｂ− （II） （式中、−Ｏ−Ａ−Ｏ−（III ）は、二価のジオールに
相当するユニットを表し、−Ｂ−（IV）は、二価のジカ
ルボン酸ユニットを表す。）の繰り返し単位を有する。
【００１２】好ましくは、ジガルボン酸ユニット（IV）
の０．１〜１００モル％が、下記一般式（Ｉｂ）、（Ｉ
ｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）、（Ｉｇ）、（Ｉ
ｈ）、（Ｉｉ）に相当するポリエステルである。 一般式（Ｉｂ）
の０．１〜１００モル％が、下記一般式（Ｉｂ）、（Ｉ
ｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）、（Ｉｇ）、（Ｉ
ｈ）、（Ｉｉ）に相当するポリエステルである。 一般式（Ｉｂ）
【００１３】
【化１５】
【００１４】（式中Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ
10について、Ｒ1 〜Ｒ8 の内、２個はカルボン酸残基
（ＣＯ基）であり、残りの１６個は、独立に、水素、ハ
ロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、アルコキシ基よ
りなる群から選ばれる基である。） 一般式（Ｉｃ）
10について、Ｒ1 〜Ｒ8 の内、２個はカルボン酸残基
（ＣＯ基）であり、残りの１６個は、独立に、水素、ハ
ロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、アルコキシ基よ
りなる群から選ばれる基である。） 一般式（Ｉｃ）
【００１５】
【化１６】
【００１６】（式中Ｒ1 〜Ｒ8 の内、２個はカルボン酸
残基（ＣＯ基）であり、残りの６個は、独立に、水素、
ハロゲン、炭素数１〜５のアルチル基、炭素数５または
６のシクロアルチル基、炭素数５〜１１のアリール基、
炭素数６〜１２のアラールキル基よりなる群から選ばれ
る基である。） 一般式（Ｉｄ）
残基（ＣＯ基）であり、残りの６個は、独立に、水素、
ハロゲン、炭素数１〜５のアルチル基、炭素数５または
６のシクロアルチル基、炭素数５〜１１のアリール基、
炭素数６〜１２のアラールキル基よりなる群から選ばれ
る基である。） 一般式（Ｉｄ）
【００１７】
【化１７】
【００１８】（式中Ｒ1 〜Ｒ8 について、Ｒ1 〜Ｒ4 の
内、１個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、Ｒ5 〜Ｒ
8 の内、１個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残り
の６個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数５または６のシクロアルキル基、炭素
数５〜１１のアリール基、炭素数６〜１２のアラールキ
ル基よりなる群から選ばれる基である。） 一般式（Ｉｅ）
内、１個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、Ｒ5 〜Ｒ
8 の内、１個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残り
の６個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数５または６のシクロアルキル基、炭素
数５〜１１のアリール基、炭素数６〜１２のアラールキ
ル基よりなる群から選ばれる基である。） 一般式（Ｉｅ）
【００１９】
【化１８】
【００２０】（式中Ｒ1 〜Ｒ8 について、Ｒ2 、Ｒ
6 が、カルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残りの６個
は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数５または６のシクロアルキル基、炭素数５〜
１１のアリール基、、炭素数６〜１２のアラールキル基
よりなる群から選ばれる基である。） 一般式（Ｉｆ)
6 が、カルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残りの６個
は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数５または６のシクロアルキル基、炭素数５〜
１１のアリール基、、炭素数６〜１２のアラールキル基
よりなる群から選ばれる基である。） 一般式（Ｉｆ)
【００２１】
【化１９】
【００２２】（式中Ｒ1 〜Ｒ8 について、Ｒ2 、Ｒ
7 が、カルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残りの６個
は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数５または６のシクロアルキル基、炭素数５〜
１１のアリール基、炭素数６〜１２のアラールキル基よ
りなる群から選ばれる基である。） 一般式（Ｉｇ)
7 が、カルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残りの６個
は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数５または６のシクロアルキル基、炭素数５〜
１１のアリール基、炭素数６〜１２のアラールキル基よ
りなる群から選ばれる基である。） 一般式（Ｉｇ)
【００２３】
【化２０】
【００２４】一般式（Ｉｈ)
【００２５】
【化２１】
【００２６】（式中Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ
10の内、２個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残り
の１６個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０
の炭化水素基、アルコキシ基よりなる群から選ばれる基
である。）のユニット２種以上で構成される。 一般式（Ｉｉ）
10の内、２個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残り
の１６個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０
の炭化水素基、アルコキシ基よりなる群から選ばれる基
である。）のユニット２種以上で構成される。 一般式（Ｉｉ）
【００２７】
【化２２】
【００２８】（式中Ｒ1 〜Ｒ8 について、Ｒ1 〜Ｒ4 の
内、１個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、Ｒ5 〜Ｒ
8 の内、１個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残り
の６個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数５または６のシクロアルキル基、炭素
数５〜１１のアリール基、炭素数６〜１２のアラールキ
ル基よりなる群から選ばれる基である。）のユニット２
種以上で構成される。
内、１個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、Ｒ5 〜Ｒ
8 の内、１個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残り
の６個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数５または６のシクロアルキル基、炭素
数５〜１１のアリール基、炭素数６〜１２のアラールキ
ル基よりなる群から選ばれる基である。）のユニット２
種以上で構成される。
【００２９】一般式（Ｉａ）において、Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ
1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ10の内、２個がカルボン酸残基（Ｃ
Ｏ基）である。残りの１６個は、独立に、水素、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０の炭化水素基、アルコキシ基、より
なる群から選ばれる基であり、好ましくは、水素、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基、メトキシ
基、エトキシ基、塩素、臭素で構成され、更に好ましく
は、水素、メチル基、ブチル基、塩素、臭素で構成され
る。また一般式（Ｉａ）で表されるジカルボン酸ユニッ
トは１種類に限定されず、２種類以上のユニットで構成
されてもよい。工業的にコスト低減の観点からは、むし
ろ一般式（Ｉａ）を満たす数種類のユニットを有するこ
とが好ましい場合もある。
1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ10の内、２個がカルボン酸残基（Ｃ
Ｏ基）である。残りの１６個は、独立に、水素、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０の炭化水素基、アルコキシ基、より
なる群から選ばれる基であり、好ましくは、水素、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基、メトキシ
基、エトキシ基、塩素、臭素で構成され、更に好ましく
は、水素、メチル基、ブチル基、塩素、臭素で構成され
る。また一般式（Ｉａ）で表されるジカルボン酸ユニッ
トは１種類に限定されず、２種類以上のユニットで構成
されてもよい。工業的にコスト低減の観点からは、むし
ろ一般式（Ｉａ）を満たす数種類のユニットを有するこ
とが好ましい場合もある。
【００３０】式（III)で表されるジオールに相当するユ
ニットを導く化合物の例としては、まずジオールが挙げ
られ、例えば下記の一般式（III ａ）
ニットを導く化合物の例としては、まずジオールが挙げ
られ、例えば下記の一般式（III ａ）
【００３１】
【化２３】
【００３２】（式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2 、ＣＯ、炭
素数１〜２０のアルキレン基またはアルキリデン基（ア
ルキレン基、アルキリデン基の水素原子は、１あるいは
それ以上のハロゲン原子で置換されてもさしつかえな
い。）であり、Ｒ1 〜Ｒ8 は、独立に、水素、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０の炭化水素よりなる群から選ばれる
基である。）で表される。
素数１〜２０のアルキレン基またはアルキリデン基（ア
ルキレン基、アルキリデン基の水素原子は、１あるいは
それ以上のハロゲン原子で置換されてもさしつかえな
い。）であり、Ｒ1 〜Ｒ8 は、独立に、水素、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０の炭化水素よりなる群から選ばれる
基である。）で表される。
【００３３】かかるジオールの具体例としては、例え
ば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキシルメタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）１−フェニルエタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）スルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）プロパン、テトラブロモビスフェノールＡ、
テトラクロロビスフェノールＡ等が挙げられる。この中
でも、ビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）１−フェニルエタン、テトラブロモビスフ
ェノールＡが好ましい。その他のジオールの例として
は、例えばジヒドロキシジフェニル、ハイドロキノン、
レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキ
シアントラセン、フェノールフタレイン、フェルオレセ
イン、２，２’−ジヒドロキシ−１，１−ジナフチルメ
タン、４，４’−ジヒドロキシジナフチル等の芳香族ジ
オール、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール
等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール等の脂環式ジオールが挙げられる。ジオール以外
に、式（III)のユニットを導く例としては、ジオールの
誘導体、例えば、その金属塩、好ましくはアルカリ金属
塩、エステル、好ましくはアセテート等が挙げられる。
これらの、式（III)のユニットを導く化合物は、１種ま
たは２種以上組み合わせて用いられる。
ば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキシルメタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）１−フェニルエタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）スルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）プロパン、テトラブロモビスフェノールＡ、
テトラクロロビスフェノールＡ等が挙げられる。この中
でも、ビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）１−フェニルエタン、テトラブロモビスフ
ェノールＡが好ましい。その他のジオールの例として
は、例えばジヒドロキシジフェニル、ハイドロキノン、
レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキ
シアントラセン、フェノールフタレイン、フェルオレセ
イン、２，２’−ジヒドロキシ−１，１−ジナフチルメ
タン、４，４’−ジヒドロキシジナフチル等の芳香族ジ
オール、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール
等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール等の脂環式ジオールが挙げられる。ジオール以外
に、式（III)のユニットを導く例としては、ジオールの
誘導体、例えば、その金属塩、好ましくはアルカリ金属
塩、エステル、好ましくはアセテート等が挙げられる。
これらの、式（III)のユニットを導く化合物は、１種ま
たは２種以上組み合わせて用いられる。
【００３４】式（IV) で表されるジカルボン酸ユニット
の例としては、テレフタル酸ユニット、イソフタル酸ユ
ニット、フタル酸ユニット、ジフェニルエーテル−４，
４’−ジカルボン酸ユニット、ベンゾフェノン−４，
４’−ジカルボン酸ユニット、ナフタレンジカルボン酸
ユニット等の芳香族ジカルボン酸ユニット、シュウ酸ユ
ニット、マロン酸ユニット、コハク酸ユニット、グルタ
ル酸ユニット等の脂肪族ジカルボン酸ユニット、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸ユニット（テトラヒドロ
テレフタル酸ユニット）、テトラヒドロイソフタル酸ユ
ニット、テトラヒドロフタル酸ユニット等の脂環式ジカ
ルボン酸ユニット等が挙げられる。この中でも、テレフ
タル酸ユニット、イソフタル酸ユニットが好ましい。式
（IV) の、ジカルボン酸ユニットを導く化合物の例とし
ては、ジカルボン酸、ジカルボン酸ハライド、好ましく
は、カルボン酸ジクロライド、カルボン酸ジエステル、
好ましくは、ジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ
フェニルエステル、カルボン酸無水物、ジカルボン酸塩
等が挙げられる。この中でも、ジカルボン酸、カルボン
酸ジクロライドが好ましい。
の例としては、テレフタル酸ユニット、イソフタル酸ユ
ニット、フタル酸ユニット、ジフェニルエーテル−４，
４’−ジカルボン酸ユニット、ベンゾフェノン−４，
４’−ジカルボン酸ユニット、ナフタレンジカルボン酸
ユニット等の芳香族ジカルボン酸ユニット、シュウ酸ユ
ニット、マロン酸ユニット、コハク酸ユニット、グルタ
ル酸ユニット等の脂肪族ジカルボン酸ユニット、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸ユニット（テトラヒドロ
テレフタル酸ユニット）、テトラヒドロイソフタル酸ユ
ニット、テトラヒドロフタル酸ユニット等の脂環式ジカ
ルボン酸ユニット等が挙げられる。この中でも、テレフ
タル酸ユニット、イソフタル酸ユニットが好ましい。式
（IV) の、ジカルボン酸ユニットを導く化合物の例とし
ては、ジカルボン酸、ジカルボン酸ハライド、好ましく
は、カルボン酸ジクロライド、カルボン酸ジエステル、
好ましくは、ジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ
フェニルエステル、カルボン酸無水物、ジカルボン酸塩
等が挙げられる。この中でも、ジカルボン酸、カルボン
酸ジクロライドが好ましい。
【００３５】ジカルボン酸ユニット（IV）が一般式（Ｉ
ａ）又は（Ｉｄ）及びイソフタル酸ユニット（Ｖ）で形
成される場合、その（Ｉａ) 又は（Ｉｄ）：（Ｖ）のモ
ル比は、１〜９９：９９〜１が好ましい。ジカルボン酸
ユニット（IV）が一般式（Ｉａ）又は（Ｉｄ）及びテレ
フタル酸ユニット（VI）で形成される場合、その（Ｉ
ａ) 又は（Ｉｄ）：（VI）のモル比は、１〜９９：９９
〜１が好ましい。
ａ）又は（Ｉｄ）及びイソフタル酸ユニット（Ｖ）で形
成される場合、その（Ｉａ) 又は（Ｉｄ）：（Ｖ）のモ
ル比は、１〜９９：９９〜１が好ましい。ジカルボン酸
ユニット（IV）が一般式（Ｉａ）又は（Ｉｄ）及びテレ
フタル酸ユニット（VI）で形成される場合、その（Ｉ
ａ) 又は（Ｉｄ）：（VI）のモル比は、１〜９９：９９
〜１が好ましい。
【００３６】ジカルボン酸ユニット（IV）が一般式（Ｉ
ａ) 、イソフタル酸ニット（Ｖ）及びテレフタル酸ユニ
ット（VI）で構成される場合、そのモル比は、式（VII
） （Ｉａ）＋（Ｖ）＋（VI）＝１００ （Ｉａ）＝０．１〜９９．８ （Ｖ）＝０．１〜９９．８ であることが好ましい。ジカルボン酸ユニット（IV）が
一般式（Ｉｄ) 、イソフタル酸ニット（Ｖ）及びテレフ
タル酸ユニット（VI）で構成される場合、そのモル比
は、式（VIII） （Ｉｄ）＋（Ｖ）＋（VI）＝１００ （Ｉｄ）＝０．１〜９９．８ （Ｖ）＝０．１〜９９．８ であることが好ましい。
ａ) 、イソフタル酸ニット（Ｖ）及びテレフタル酸ユニ
ット（VI）で構成される場合、そのモル比は、式（VII
） （Ｉａ）＋（Ｖ）＋（VI）＝１００ （Ｉａ）＝０．１〜９９．８ （Ｖ）＝０．１〜９９．８ であることが好ましい。ジカルボン酸ユニット（IV）が
一般式（Ｉｄ) 、イソフタル酸ニット（Ｖ）及びテレフ
タル酸ユニット（VI）で構成される場合、そのモル比
は、式（VIII） （Ｉｄ）＋（Ｖ）＋（VI）＝１００ （Ｉｄ）＝０．１〜９９．８ （Ｖ）＝０．１〜９９．８ であることが好ましい。
【００３７】本発明のポリエステルは、公知の種々の重
合法で製造することができる。例えば、均一溶液中の重
縮合法、溶融エステル交換法、界面重縮合法等が挙げら
れ、また、バッチ重合法、連続重合法のいずれの方法で
製造されたものであってもよい。この中でも、溶融エス
テル交換法、界面重縮合法が好ましい。均一溶液中での
ポリエステルの製造方法としては、例えば、A. Conix,
Ind. Eng. Chem., 51, 147(1959)、特公昭３７−５５９
９に記載されている。例えば、有機溶剤中で、カルボン
酸ジクロライドとジオールとの反応によって製造しても
よい。溶融エステル交換によるポリエステルの製造方法
としては、例えば、ジカルボン酸のフェニルエステルと
ジオールを加熱する方法（特公昭３８−１５２４７、同
４３−２８１１９）、ジカルボン酸とジオールの酢酸エ
ステルを加熱する方法（A. Conix, Ind. Eng. Chem., 5
1, 147(1959)）等によって製造してもよい。
合法で製造することができる。例えば、均一溶液中の重
縮合法、溶融エステル交換法、界面重縮合法等が挙げら
れ、また、バッチ重合法、連続重合法のいずれの方法で
製造されたものであってもよい。この中でも、溶融エス
テル交換法、界面重縮合法が好ましい。均一溶液中での
ポリエステルの製造方法としては、例えば、A. Conix,
Ind. Eng. Chem., 51, 147(1959)、特公昭３７−５５９
９に記載されている。例えば、有機溶剤中で、カルボン
酸ジクロライドとジオールとの反応によって製造しても
よい。溶融エステル交換によるポリエステルの製造方法
としては、例えば、ジカルボン酸のフェニルエステルと
ジオールを加熱する方法（特公昭３８−１５２４７、同
４３−２８１１９）、ジカルボン酸とジオールの酢酸エ
ステルを加熱する方法（A. Conix, Ind. Eng. Chem., 5
1, 147(1959)）等によって製造してもよい。
【００３８】低着色のポリエステルを製造するために
は、二価のジオールに相当する化合物の金属塩を含有す
るアルカリ水溶液と、下記一般式（XI）
は、二価のジオールに相当する化合物の金属塩を含有す
るアルカリ水溶液と、下記一般式（XI）
【００３９】
【化２４】
【００４０】（式中Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ
10の内、２個はカルボン酸ハライドであり、残りの１６
個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化
水素基よりなる群から選ばれる基である。）で表される
ジカルボン酸ハライドを０．１〜１００モル％含むジカ
ルボン酸ハライドを含有する、上記水性媒体と混和しな
い有機溶媒中の溶液を、相間移動触媒の存在下に接触さ
せて重縮合反応を行なわせる方法が好ましい。溶融エス
テル交換法においては、適当な補助溶媒、例えば、ジフ
ェニルエーテル、置換されたシクロヘキサン、デカヒド
ロナフタレン等を使用してもよい。また、この反応は、
例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン化合
物、亜鉛化合物、錫化合物、アンチモン化合物、マンガ
ン化合物等によって促進してもよい。この縮合反応は、
特に結晶化するポリエステルの場合には、容易に流動す
るプレポリマーの生成後、所望の重合度に達するまで、
このプレポリマーをその融点以下で固相重合を行っても
よい。界面重縮合によるポリエステルの製造方法として
は、例えば、W. M. Eareckson, J. Poly. Sci. XL, 399
(1959)、特公昭４０−１９５９に述べられている。かく
して、例えば、水と相溶しない有機溶媒に溶解せしめた
カルボン酸ジクロライドとアルカリ水溶液に溶解せしめ
たジオールとの反応によって製造してもよい。界面重縮
合法においては、一般に分子量を調節するために、例え
ば、連鎖停止剤、一官能性モノマー存在下で実施するこ
とができる。また、種々の性質を付与するために種々の
化合物を加えてもよい。例えば、粘度を調節するために
分岐剤等を用いることも可能である。また、低着色のポ
リエステルを得るために、例えば、酸化防止剤等を加え
てもよい。
10の内、２個はカルボン酸ハライドであり、残りの１６
個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化
水素基よりなる群から選ばれる基である。）で表される
ジカルボン酸ハライドを０．１〜１００モル％含むジカ
ルボン酸ハライドを含有する、上記水性媒体と混和しな
い有機溶媒中の溶液を、相間移動触媒の存在下に接触さ
せて重縮合反応を行なわせる方法が好ましい。溶融エス
テル交換法においては、適当な補助溶媒、例えば、ジフ
ェニルエーテル、置換されたシクロヘキサン、デカヒド
ロナフタレン等を使用してもよい。また、この反応は、
例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン化合
物、亜鉛化合物、錫化合物、アンチモン化合物、マンガ
ン化合物等によって促進してもよい。この縮合反応は、
特に結晶化するポリエステルの場合には、容易に流動す
るプレポリマーの生成後、所望の重合度に達するまで、
このプレポリマーをその融点以下で固相重合を行っても
よい。界面重縮合によるポリエステルの製造方法として
は、例えば、W. M. Eareckson, J. Poly. Sci. XL, 399
(1959)、特公昭４０−１９５９に述べられている。かく
して、例えば、水と相溶しない有機溶媒に溶解せしめた
カルボン酸ジクロライドとアルカリ水溶液に溶解せしめ
たジオールとの反応によって製造してもよい。界面重縮
合法においては、一般に分子量を調節するために、例え
ば、連鎖停止剤、一官能性モノマー存在下で実施するこ
とができる。また、種々の性質を付与するために種々の
化合物を加えてもよい。例えば、粘度を調節するために
分岐剤等を用いることも可能である。また、低着色のポ
リエステルを得るために、例えば、酸化防止剤等を加え
てもよい。
【００４１】ポリエステルのカルボキシル基含有量（以
降、酸価と略する。）の測定法は、例えば、H. A. Poh
l, Anal. Chem., 26, 10(1954) に記載されている。即
ち、フェノールレッドを指示薬として用いNaOHで滴定
し、黄色から赤色に変色する点をもって終点とする。ま
た、試料の滴定に先立ち、試料の無い系でブランクテス
トを行い、下式に従って計算する。 酸価 (eq.／Ton) ＝（Ｔｓ−Ｔｂ） × Ｆ × 0.
1 ／Ｗ Ｔｓ：試料の滴定に要した0.1 ＮのＮａＯＨ溶液の量
（μ１） Ｔｂ：ブランクテストの滴定に要した0.1 ＮのＮａＯＨ
溶液の量（μ１） Ｆ： 0.1 ＮのＮａＯＨ溶液のファクター Ｗ： 試料の質量（ｇ） 酸価が高い場合、溶融押出時の熱分解、耐加水分解性の
低下の原因にもなり易いので、本発明によるポリエステ
ルの酸価は、３００(eq.／Ton)以下である方が好まし
い。
降、酸価と略する。）の測定法は、例えば、H. A. Poh
l, Anal. Chem., 26, 10(1954) に記載されている。即
ち、フェノールレッドを指示薬として用いNaOHで滴定
し、黄色から赤色に変色する点をもって終点とする。ま
た、試料の滴定に先立ち、試料の無い系でブランクテス
トを行い、下式に従って計算する。 酸価 (eq.／Ton) ＝（Ｔｓ−Ｔｂ） × Ｆ × 0.
1 ／Ｗ Ｔｓ：試料の滴定に要した0.1 ＮのＮａＯＨ溶液の量
（μ１） Ｔｂ：ブランクテストの滴定に要した0.1 ＮのＮａＯＨ
溶液の量（μ１） Ｆ： 0.1 ＮのＮａＯＨ溶液のファクター Ｗ： 試料の質量（ｇ） 酸価が高い場合、溶融押出時の熱分解、耐加水分解性の
低下の原因にもなり易いので、本発明によるポリエステ
ルの酸価は、３００(eq.／Ton)以下である方が好まし
い。
【００４２】一般に、本発明によるポリエステルの重量
平均分子量は、ポリスチレン換算で３０００〜１５００
００の範囲が好ましく、３００００〜１０００００の範
囲が更に好ましい。また、本発明のポリエステルには、
染料、顔料、安定剤、防炎剤、難燃剤、充填剤、及び強
化物質、例えばガラス繊維、炭素繊維、あるいは、その
他の助剤を含んでもよい。その添加量は、目的とする用
途に応じて適宜決定される。本発明のポリエステルは、
成形品、繊維、フィラメント、フィルム等の製造のため
に使用される。本発明ポリエステルは、優れた耐熱性、
強さ（toughness)、耐加水分解性、耐クリープ性、耐応
力亀裂性等を備えており、これらの特性の要求される分
野、例えば、電気分野、照明分野、並びに自動車分野等
に特に好適である。
平均分子量は、ポリスチレン換算で３０００〜１５００
００の範囲が好ましく、３００００〜１０００００の範
囲が更に好ましい。また、本発明のポリエステルには、
染料、顔料、安定剤、防炎剤、難燃剤、充填剤、及び強
化物質、例えばガラス繊維、炭素繊維、あるいは、その
他の助剤を含んでもよい。その添加量は、目的とする用
途に応じて適宜決定される。本発明のポリエステルは、
成形品、繊維、フィラメント、フィルム等の製造のため
に使用される。本発明ポリエステルは、優れた耐熱性、
強さ（toughness)、耐加水分解性、耐クリープ性、耐応
力亀裂性等を備えており、これらの特性の要求される分
野、例えば、電気分野、照明分野、並びに自動車分野等
に特に好適である。
【００４３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はなく、その要旨を変更しない範囲において、適宜変更
実施可能である。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はなく、その要旨を変更しない範囲において、適宜変更
実施可能である。
【００４４】実施例１ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン６
６７．８６ｇ（２．９２５モル）、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール１７．９４ｇ（０．１１９モル）、５規定水酸化
ナトリウム水溶液１５５２mlおよび水３５９４mlを窒素
雰囲気中にて、５Ｌフラスコ中で混合した後５℃に冷却
して、フェノール類のアルカリ水溶液を調製した。一
方、別の５Ｌフラスコ中に、デカヒドロ−２，６−ナフ
タレンジカルボン酸クロライド３９２．９１ｇ（１．４
９３モル）およびイソフタル酸クロライド３０３．０３
ｇ（１．４９３モル）を塩化メチレン５０００mlに溶解
し、５℃に冷却した。次いで、別の１５Ｌセパラブルフ
ラスコ中に、水２０００ml、および相間移動触媒として
ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド０．９３６
ｇ（０．００３モル）を窒素雰囲気下で仕込んでおき、
５℃に冷却した。この冷却液を激しく攪拌しながら、予
め調製しておいた上記二液を、同時に１５分間かけてポ
ンプを用いて連続的に添加した。添加終了後、３時間経
過した後に攪拌を停止したところ、塩化メチレン相と水
相の二相に分かれた。水相をデカントした後、同量の水
を加え攪拌しながら、少量の塩酸で中和した。さらに、
水洗による脱塩を繰り返し行った後、塩化メチレン相に
同量のアセトンを徐々に加えてポリマー粉末を析出さ
せ、濾過後、同量のアセトンおよび水で該粉末を洗浄
し、再度同様に濾過した。その後、真空乾燥機を用い
て、１２０℃で１５時間乾燥した。得られたポリマーの
収率は９８重量％であった。
６７．８６ｇ（２．９２５モル）、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール１７．９４ｇ（０．１１９モル）、５規定水酸化
ナトリウム水溶液１５５２mlおよび水３５９４mlを窒素
雰囲気中にて、５Ｌフラスコ中で混合した後５℃に冷却
して、フェノール類のアルカリ水溶液を調製した。一
方、別の５Ｌフラスコ中に、デカヒドロ−２，６−ナフ
タレンジカルボン酸クロライド３９２．９１ｇ（１．４
９３モル）およびイソフタル酸クロライド３０３．０３
ｇ（１．４９３モル）を塩化メチレン５０００mlに溶解
し、５℃に冷却した。次いで、別の１５Ｌセパラブルフ
ラスコ中に、水２０００ml、および相間移動触媒として
ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド０．９３６
ｇ（０．００３モル）を窒素雰囲気下で仕込んでおき、
５℃に冷却した。この冷却液を激しく攪拌しながら、予
め調製しておいた上記二液を、同時に１５分間かけてポ
ンプを用いて連続的に添加した。添加終了後、３時間経
過した後に攪拌を停止したところ、塩化メチレン相と水
相の二相に分かれた。水相をデカントした後、同量の水
を加え攪拌しながら、少量の塩酸で中和した。さらに、
水洗による脱塩を繰り返し行った後、塩化メチレン相に
同量のアセトンを徐々に加えてポリマー粉末を析出さ
せ、濾過後、同量のアセトンおよび水で該粉末を洗浄
し、再度同様に濾過した。その後、真空乾燥機を用い
て、１２０℃で１５時間乾燥した。得られたポリマーの
収率は９８重量％であった。
【００４５】得られたポリマーの酸価(eq.／Ton)を測定
したところ、１８であった。また、ＧＰＣ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー）法による重量平均分子
量は、ポリスチレン換算で５６０００であった。示差熱
分析の結果、Ｔｇは１９１℃であり、キャピログラフに
よる溶融粘度は５１００ポイズ（測定温度：３３０℃、
剪断速度：１２１６Ｓ-1）であった。また、ポリマーを
塩化メチレンに溶解後、キャスティングしてフィルム化
し、測定したＩＲスペクトルを図１に示す。また、 1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。
したところ、１８であった。また、ＧＰＣ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー）法による重量平均分子
量は、ポリスチレン換算で５６０００であった。示差熱
分析の結果、Ｔｇは１９１℃であり、キャピログラフに
よる溶融粘度は５１００ポイズ（測定温度：３３０℃、
剪断速度：１２１６Ｓ-1）であった。また、ポリマーを
塩化メチレンに溶解後、キャスティングしてフィルム化
し、測定したＩＲスペクトルを図１に示す。また、 1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。
【００４６】実施例２〜６ 出発物質を表１中に示したように変えた以外は、実施例
１に記載した方法でポリエステルを製造した。得られた
ポリマーの酸価、ポリスチレン換算重量平均分子量、Ｔ
ｇ、溶融粘度の値も併記した。
１に記載した方法でポリエステルを製造した。得られた
ポリマーの酸価、ポリスチレン換算重量平均分子量、Ｔ
ｇ、溶融粘度の値も併記した。
【００４７】
【表１】 ──────────────────────────────────── 実施 PTC BPA BPAP TBA TBP IPC TPC DHNC AV Mw Tg MV 例 (mol)(mol) (mol)(mol)(mol) (mol) (mol) (mol)(eq/Ton) (℃)(poise) ──────────────────────────────────── ２ BTEAC 2.98 − − 0.12 − 0.60 2.39 15 57000 195 8200 (0.050) ３ BTBAC 2.94 − − 0.09 2.39 − 0.60 10 82000 187 6700 (0.003) ４ BTEAC 2.94 − − 0.09 1.00 1.00 1.00 13 79000 189 7100 (0.050) ５ BTBAC 2.78 − 0.15 0.12 − 1.49 1.49 8 63000 197 8450 (0.003) ６ BTBAC 1.93 0.83 − 0.16 − 0.57 2.27 23 48000 194 4850 (0.003) ──────────────────────────────────── PTC : 相間移動触媒 BPA : ビスフ
ェノールＡ BPAP: 1,1-ビス（４−ヒドロキシフェニル）1-フェニル
エタン TBA : テトラブロモビスフェノールＡ TBP : p-t-ブ
チルフェノール IPC : イソフタル酸ジクロライド TPC : テレフ
タル酸ジクロライド DHNC: デカヒドロ-2,6- ナフタレンジカルボン酸クロラ
イド AV : 酸価 MV : 溶融粘
度 BTBAC:ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド BTEAC:ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
ェノールＡ BPAP: 1,1-ビス（４−ヒドロキシフェニル）1-フェニル
エタン TBA : テトラブロモビスフェノールＡ TBP : p-t-ブ
チルフェノール IPC : イソフタル酸ジクロライド TPC : テレフ
タル酸ジクロライド DHNC: デカヒドロ-2,6- ナフタレンジカルボン酸クロラ
イド AV : 酸価 MV : 溶融粘
度 BTBAC:ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド BTEAC:ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
【００４８】
【発明の効果】叙上のとおり、本発明のポリエステル
は、高い耐熱性を有するとともに優れた成形性を有して
いる。
は、高い耐熱性を有するとともに優れた成形性を有して
いる。
【図１】実施例１で得られたポリエステルのＩＲスペク
トルである。
トルである。
【図２】実施例１で得られたポリエステルの 1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルである。
Ｒスペクトルである。
Claims (21)
- 【請求項１】 ジカルボン酸ユニット（IV）の０．１〜
１００モル％が、下記一般式（Ｉａ) 【化１】 （式中Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ10の内、２個
はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残りの１６個は、
独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素
基、アルコキシ基よりなる群から選ばれる基である。）
に相当し、式（II） −Ｏ−Ａ−Ｏ−Ｂ− （II） （式中、−Ｏ−Ａ−Ｏ−（III ）は、二価のジオールに
相当するユニットを表し、−Ｂ−（IV）は、二価のジカ
ルボン酸ユニットを表す。）の繰り返し単位を有する新
規ポリエステル。 - 【請求項２】 ジカルボン酸ユニット（IV）の０．１〜
１００モル％が、下記一般式（Ｉｂ) 【化２】 （式中Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ10について、
Ｒ1 〜Ｒ8 の内、２個はカルボン酸残基（ＣＯ基）であ
り、残りの１６個は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数
１〜２０の炭化水素基、アルコキシ基よりなる群から選
ばれる基である。）に相当する請求項１記載の新規ポリ
エステル。 - 【請求項３】 ジカルボン酸ユニット（IV）の０．１〜
１００モル％が、下記一般式（Ｉｃ) 【化３】 （式中Ｒ1 〜Ｒ8 の内、２個はカルボン酸残基（ＣＯ
基）であり、残りの６個は、独立に、水素、ハロゲン、
炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５または６のシクロ
アルキル基、炭素数５〜１１のアリール基、炭素数６〜
１２のアラールキル基よりなる群から選ばれる基であ
る。）に相当する請求項１又は２記載の新規ポリエステ
ル。 - 【請求項４】 ジカルボン酸ユニット（IV）の０．１〜
１００モル％が、下記一般式（Ｉｄ) 【化４】 （式中Ｒ1 〜Ｒ8 について、Ｒ1 〜Ｒ4 の内、１個はカ
ルボン酸残基（ＣＯ基）であり、Ｒ5 〜Ｒ8 の内、１個
はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残りの６個は、独
立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜５のアルキル基、炭
素数５または６のシクロアルキル基、炭素数５〜１１の
アリール基、炭素数６〜１２のアラールキル基よりなる
群から選ばれる基である。）に相当する請求項１〜３記
載の新規ポリエステル。 - 【請求項５】 ジカルボン酸ユニット（IV）の０．１〜
１００モル％が、下記一般式（Ｉｅ) 【化５】 （式中Ｒ1 〜Ｒ8 について、Ｒ2 、Ｒ6 が、カルボン酸
残基（ＣＯ基）であり、残りの６個は、独立に、水素、
ハロゲン、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５または
６のシクロアルキル基、炭素数５〜１１のアリール
基、、炭素数６〜１２のアラールキル基よりなる群から
選ばれる基である。）に相当する請求項１〜４記載の新
規ポリエステル。 - 【請求項６】 ジカルボン酸ユニット（IV）の０．１〜
１００モル％が、下記一般式（Ｉｆ) 【化６】 （式中Ｒ1 〜Ｒ8 について、Ｒ2 、Ｒ7 が、カルボン酸
残基（ＣＯ基）であり、残りの６個は、独立に、水素、
ハロゲン、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５または
６のシクロアルキル基、炭素数５〜１１のアリール基、
炭素数６〜１２のアラールキル基よりなる群から選ばれ
る基である。）に相当する請求項１〜４記載の新規ポリ
エステル。 - 【請求項７】 ジカルボン酸ユニット（IV）の０．１〜
１００モル％が、下記一般式（Ｉｇ) 【化７】 （式中、Ｒ2 、Ｒ6 が、カルボン酸残基（ＣＯ基）であ
り、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ7 、Ｒ8 が水素であ
る。）に相当する請求項１〜５記載の新規ポリエステ
ル。 - 【請求項８】 ジカルボン酸ユニット（IV）が請求項１
記載の一般式（Ｉａ) 及びイソフタル酸ユニット（Ｖ）
で構成され、その（Ｉａ) ：（Ｖ）のモル比が、１〜９
９：９９〜１である請求項１記載の新規ポリエステル。 - 【請求項９】 ジカルボン酸ユニット（IV）が請求項４
記載の一般式（Ｉｄ) 及びイソフタル酸ユニット（Ｖ）
で構成され、その（Ｉｄ) ：（Ｖ）のモル比が、１〜９
９：９９〜１である請求項１又は４記載の新規ポリエス
テル。 - 【請求項１０】 ジカルボン酸ユニット（IV）が請求項
１記載の一般式（Ｉａ) 及びテレフタル酸ユニット（V
I）で構成され、その（Ｉａ) ：（VI）のモル比が、１
〜９９：９９〜１である請求項１記載の新規ポリエステ
ル。 - 【請求項１１】 ジカルボン酸ユニット（IV）が請求項
４記載の一般式（Ｉｄ) 及びテレフタル酸ユニット（V
I）で構成され、その（Ｉｄ) ：（VI）のモル比が、１
〜９９：９９〜１である請求項１又は４記載の新規ポリ
エステル。 - 【請求項１２】 ジカルボン酸ユニット（IV）が請求項
１記載の一般式（Ｉａ) 、イソフタル酸ユニット（Ｖ）
及びテレフタル酸ユニット（VI）で構成され、そのモル
比が、式（VII ） （Ｉａ）＋（Ｖ）＋（VI）＝１００ （Ｉａ）＝０．１〜９９．８ （Ｖ）＝０．１〜９９．８ である請求項１記載の新規ポリエステル。 - 【請求項１３】 ジカルボン酸ユニット（IV）が請求項
４記載の一般式（Ｉｄ) 、イソフタル酸ユニット（Ｖ）
及びテレフタル酸ユニット（VI）で構成され、そのモル
比が、式（VIII） （Ｉｄ）＋（Ｖ）＋（VI）＝１００ （Ｉｄ）＝０．１〜９９．８ （Ｖ）＝０．１〜９９．８ である請求項１又は４記載の新規ポリエステル。 - 【請求項１４】 ジカルボン酸ユニット（IV）の０．１
〜１００モル％が、下記一般式（Ｉｈ) 【化８】 （式中Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ10の内、２個
はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残りの１６個は、
独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素
基、アルコキシ基よりなる群から選ばれる基である。）
のユニット２種以上で構成される請求項１記載の新規ポ
リエステル。 - 【請求項１５】 ジカルボン酸ユニット（IV）の０．１
〜１００モル％が、下記一般式（Ｉｉ) 【化９】 （式中Ｒ1 〜Ｒ8 について、Ｒ1 〜Ｒ4 の内、１個はカ
ルボン酸残基（ＣＯ基）であり、Ｒ5 〜Ｒ8 の内、１個
はカルボン酸残基（ＣＯ基）であり、残りの６個は、独
立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜５のアルキル基、炭
素数５または６のシクロアルキル基、炭素数５〜１１の
アリール基、炭素数６〜１２のアラールキル基よりなる
群から選ばれる基である。）のユニット２種以上で構成
される請求項１〜４又は１４記載の新規ポリエステル。 - 【請求項１６】 二価のジオールに相当するユニット
（III ）の０．１〜１００モル％が、下記一般式（III
ａ） 【化１０】 （式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2 、ＣＯ、炭素数１〜２０
のアルキレン基またはアルキリデン基（アルキレン基、
アルキリデン基の水素原子は、１あるいはそれ以上のハ
ロゲン原子で置換されてもさしつかえない。）であり、
Ｒ1 〜Ｒ8 は、独立に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２
０の炭化水素よりなる群から選ばれる基である。）であ
る請求項１〜１５記載の新規ポリエステル。 - 【請求項１７】 二価のジオールに相当するユニット
（III ）の０．１〜１００モル％が、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンユニットである請求項
１〜１６記載の新規ポリエステル。 - 【請求項１８】 二価のジオールに相当するユニット
（III ）が、ビスフェノールＡユニット（IX）及び１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）１−フェニルエタ
ンユニット（Ｘ）で構成され、その（IX）：（Ｘ）のモ
ル比が、１〜９９：９９〜１である請求項１〜１６記載
の新規ポリエステル。 - 【請求項１９】 カルボキシル基含有量が、３００eq./
Ton 以下である請求項１〜１８記載の新規ポリエステ
ル。 - 【請求項２０】 重量平均分子量がポリスチレン換算で
３０００〜１５００００である請求項１〜１９記載の新
規ポリエステル。 - 【請求項２１】 二価のジオールに相当する化合物の金
属塩を含有するアルカリ水溶液と、下記一般式（XI） 【化１１】 （式中Ｒ1 〜Ｒ8 、Ｒ1'〜Ｒ8'、Ｒ9 、Ｒ10の内、２個
はカルボン酸ハライドであり、残りの１６個は、独立
に、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基より
なる群から選ばれる基である。）で表されるジカルボン
酸ハライドを０．１〜１００モル％含むジカルボン酸ハ
ライドを含有する、上記水性媒体と混和しない有機溶媒
中の溶液を、相間移動触媒の存在下に接触させて重縮合
反応を行なわせることを特徴とする、請求項１〜２０記
載の新規ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23640992A JPH0656976A (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 新規ポリエステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23640992A JPH0656976A (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 新規ポリエステル及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656976A true JPH0656976A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=17000332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23640992A Withdrawn JPH0656976A (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 新規ポリエステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0656976A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261799A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-09-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 非晶質ポリエステル及び光学用材料 |
| JP2001261803A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-09-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 非晶質ポリエステル及び光学材料用樹脂 |
| US6501388B1 (en) | 1998-10-26 | 2002-12-31 | Nec Corporation | Radio signal selective-calling receiver and method of receiving radio signals |
| JP2009158952A (ja) * | 2007-12-04 | 2009-07-16 | Toray Ind Inc | 太陽電池バックシート用フィルム、それを用いた太陽電池バックシート、および太陽電池 |
-
1992
- 1992-08-11 JP JP23640992A patent/JPH0656976A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6501388B1 (en) | 1998-10-26 | 2002-12-31 | Nec Corporation | Radio signal selective-calling receiver and method of receiving radio signals |
| JP2001261799A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-09-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 非晶質ポリエステル及び光学用材料 |
| JP2001261803A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-09-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 非晶質ポリエステル及び光学材料用樹脂 |
| JP2009158952A (ja) * | 2007-12-04 | 2009-07-16 | Toray Ind Inc | 太陽電池バックシート用フィルム、それを用いた太陽電池バックシート、および太陽電池 |
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