JP2001261799A - 非晶質ポリエステル及び光学用材料 - Google Patents
非晶質ポリエステル及び光学用材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】良好な透明性と耐熱性を有し、屈折率とアッベ
数がともに高く、バランスのとれた、光学特性に優れた
ポリエステルを提供する。 【解決手段】グリコール成分中のデカヒドロナフタレン
−２，６−ジメタノールと、ジカルボン酸成分中のデカ
ヒドロナフタレン−２，６−ジカルボン酸及び／又はそ
のエステルのモル数の和が、ポリマーを構成するモノマ
ーの総モル数の４０％以上であり、ポリスチレン換算重
量平均分子量が２００００〜１５００００である非晶質
ポリエステルおよび、該非晶質ポリエステルから得られ
た光学材料用樹脂。
数がともに高く、バランスのとれた、光学特性に優れた
ポリエステルを提供する。 【解決手段】グリコール成分中のデカヒドロナフタレン
−２，６−ジメタノールと、ジカルボン酸成分中のデカ
ヒドロナフタレン−２，６−ジカルボン酸及び／又はそ
のエステルのモル数の和が、ポリマーを構成するモノマ
ーの総モル数の４０％以上であり、ポリスチレン換算重
量平均分子量が２００００〜１５００００である非晶質
ポリエステルおよび、該非晶質ポリエステルから得られ
た光学材料用樹脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な非晶質ポリエ
ステルに関し、更に詳しくは光学用途に好適な光学用ポ
リエステルに関する。このポリエステル樹脂は各種レン
ズやディスクなどのプラスチック光学製品の材料に好適
に利用できるものである。
ステルに関し、更に詳しくは光学用途に好適な光学用ポ
リエステルに関する。このポリエステル樹脂は各種レン
ズやディスクなどのプラスチック光学製品の材料に好適
に利用できるものである。
【０００２】
【従来の技術】光学製品の材料としては、従来の無機ガ
ラスに代わり、加工性、耐衝撃性を有し、安価且つ量産
性に富むプラスチックが使用されるようになってきてい
る。代表的な光学用プラスチックとしては、ポリメチル
メタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ポリスチレン（ＰＳ）等がある。ＰＭＭＡは、光
学ガラスと比較しても同等以上の透明性を有し、光学材
料として優れているので、よく利用されているが、屈折
率が１．４９と低いため、例えばそれをレンズ材料とし
たとき同じ度数のレンズ厚が大きくなる欠点がある。Ｐ
Ｃは透明性が高く耐熱性もあり屈折率も１．５８と高い
が、アッベ数が３１と低いためそれによる色収差が生じ
やすい。ＰＳも高屈折率を有するがＰＣ同様アッベ数が
低い欠点を有する。またプラスチックレンズ材料として
はＣＲ−３９（ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート）が広く用いられているが、屈折率が１．５０と
低く、また熱硬化性樹脂であるため生産性が悪い等の問
題点を有している。
ラスに代わり、加工性、耐衝撃性を有し、安価且つ量産
性に富むプラスチックが使用されるようになってきてい
る。代表的な光学用プラスチックとしては、ポリメチル
メタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ポリスチレン（ＰＳ）等がある。ＰＭＭＡは、光
学ガラスと比較しても同等以上の透明性を有し、光学材
料として優れているので、よく利用されているが、屈折
率が１．４９と低いため、例えばそれをレンズ材料とし
たとき同じ度数のレンズ厚が大きくなる欠点がある。Ｐ
Ｃは透明性が高く耐熱性もあり屈折率も１．５８と高い
が、アッベ数が３１と低いためそれによる色収差が生じ
やすい。ＰＳも高屈折率を有するがＰＣ同様アッベ数が
低い欠点を有する。またプラスチックレンズ材料として
はＣＲ−３９（ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート）が広く用いられているが、屈折率が１．５０と
低く、また熱硬化性樹脂であるため生産性が悪い等の問
題点を有している。
【０００３】特開平７−１９８９０１号には、９，９−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フル
オレンをグリコール成分として用いるポリエステル材料
について示されている。このポリエステルは耐熱性があ
り、光学的異方性も小さく、高屈折率であるが、アッベ
数は２４〜２６と低い。また、特開平９−２９１１３８
号には、デカヒドロナフタレン−２，６−ジカルボン酸
及び／またはそのエステルと、特定の多環脂肪族化合物
のジオールからの繰り返し単位を、全繰り返し単位に対
し７０ｍｏｌ％以上含有することを特徴とするポリエス
テル光学材料が記載されている。このポリエステルは耐
熱性を有し、光学的異方性、吸水率が小さく、成形性に
優れ表面硬度も高い材料であるが、特殊な化合物をジオ
ール成分に用い且つ含有量も高いことから、高価な材料
でとなり、汎用的ではない。
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フル
オレンをグリコール成分として用いるポリエステル材料
について示されている。このポリエステルは耐熱性があ
り、光学的異方性も小さく、高屈折率であるが、アッベ
数は２４〜２６と低い。また、特開平９−２９１１３８
号には、デカヒドロナフタレン−２，６−ジカルボン酸
及び／またはそのエステルと、特定の多環脂肪族化合物
のジオールからの繰り返し単位を、全繰り返し単位に対
し７０ｍｏｌ％以上含有することを特徴とするポリエス
テル光学材料が記載されている。このポリエステルは耐
熱性を有し、光学的異方性、吸水率が小さく、成形性に
優れ表面硬度も高い材料であるが、特殊な化合物をジオ
ール成分に用い且つ含有量も高いことから、高価な材料
でとなり、汎用的ではない。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】以上の如く光学材料
として種々のポリエステルが開発されているが、透明性
と耐熱性に優れ、屈折率とアッペ数が共に満足するよう
なポリエステルはまだ得られていない。本発明の目的
は、良好な透明性と耐熱性を有する非晶質ポリエステル
で、屈折率とアッベ数がともに高く、バランスのとれ
た、光学特性に優れたポリエステルを提供することにあ
る。
として種々のポリエステルが開発されているが、透明性
と耐熱性に優れ、屈折率とアッペ数が共に満足するよう
なポリエステルはまだ得られていない。本発明の目的
は、良好な透明性と耐熱性を有する非晶質ポリエステル
で、屈折率とアッベ数がともに高く、バランスのとれ
た、光学特性に優れたポリエステルを提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の如き
課題を有するポリエステル樹脂について鋭意検討の結
果、デカヒドロナフタレン−２，６−ジメタノールとデ
カヒドロナフタレン−２，６−ジカルボン酸及び／又は
そのエステルとを含む特定のポリエステル重合体が良好
な耐熱性と透明性を有する非晶質ポリエステルであり、
屈折率とアッベ数のバランスのとれた光学特性に優れた
ポリエステルであることを見出し、本発明を完成するに
至った。すなわち本発明は、グリコール成分とジカルボ
ン酸成分とからなる線状ポリエステルにあって、グリコ
ール成分中でのデカヒドロナフタレン−２，６−ジメタ
ノールと、ジカルボン酸成分中でのデカヒドロナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸及び／又はそのエステルのモ
ル数の和が、ポリマーを構成するモノマーの総モル数の
４０％以上であり、ポリスチレン換算重量平均分子量が
２００００〜１５００００であることを特徴とする非晶
質ポリエステルおよび、該非晶質ポリエステルから得ら
れ、ガラス転移温度が９０〜１３０℃、光線透過率８９
％以上、屈折率１．５２以上、アッベ数３５以上である
ことを特徴とする光学材料用樹脂である。
課題を有するポリエステル樹脂について鋭意検討の結
果、デカヒドロナフタレン−２，６−ジメタノールとデ
カヒドロナフタレン−２，６−ジカルボン酸及び／又は
そのエステルとを含む特定のポリエステル重合体が良好
な耐熱性と透明性を有する非晶質ポリエステルであり、
屈折率とアッベ数のバランスのとれた光学特性に優れた
ポリエステルであることを見出し、本発明を完成するに
至った。すなわち本発明は、グリコール成分とジカルボ
ン酸成分とからなる線状ポリエステルにあって、グリコ
ール成分中でのデカヒドロナフタレン−２，６−ジメタ
ノールと、ジカルボン酸成分中でのデカヒドロナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸及び／又はそのエステルのモ
ル数の和が、ポリマーを構成するモノマーの総モル数の
４０％以上であり、ポリスチレン換算重量平均分子量が
２００００〜１５００００であることを特徴とする非晶
質ポリエステルおよび、該非晶質ポリエステルから得ら
れ、ガラス転移温度が９０〜１３０℃、光線透過率８９
％以上、屈折率１．５２以上、アッベ数３５以上である
ことを特徴とする光学材料用樹脂である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明で用いるデカヒドロナフタ
レン−２，６−ジメタノールと、デカヒドロナフタレン
−２，６−ジカルボン酸及び／又はそのエステルは、
２，６−ナフタレンジカルボン酸及び／またはそのエス
テルを水素添加する公知の方法で容易に得ることができ
る。この方法によればデカヒドロナフタレン−２，６−
ジメタノールとデカヒドロナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸は、ｔｒａｎｓ体、ｃｉｓ体等、種々の異性体が
生成するが、本発明においては、かかる異性体混合物を
そのまま用いてもよい。
レン−２，６−ジメタノールと、デカヒドロナフタレン
−２，６−ジカルボン酸及び／又はそのエステルは、
２，６−ナフタレンジカルボン酸及び／またはそのエス
テルを水素添加する公知の方法で容易に得ることができ
る。この方法によればデカヒドロナフタレン−２，６−
ジメタノールとデカヒドロナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸は、ｔｒａｎｓ体、ｃｉｓ体等、種々の異性体が
生成するが、本発明においては、かかる異性体混合物を
そのまま用いてもよい。
【０００７】本発明では、グリコール成分中でのデカヒ
ドロナフタレン−２，６−ジメタノールと、ジカルボン
酸中でのデカヒドロナフタレン−２，６−ジカルボン酸
及び／又はそのエステルのモル数の和は、光学的特性か
ら、ポリマーを構成するモノマーの総モル数の４０％以
上、好ましくは５０％以上である。他のグリコール成分
およびジカルボン酸成分には、耐熱性などの物性を高め
るために、ポリエステルの透明性を損なわない範囲で、
ポリエステルの原料として使用できるすべてのグリコー
ルや、ジカルボン酸及び／またはその誘導体を用いるこ
とができる。その際、グリコールやジカルボン酸及び／
またはその誘導体はそれぞれ２種以上使用してもよい。
ドロナフタレン−２，６−ジメタノールと、ジカルボン
酸中でのデカヒドロナフタレン−２，６−ジカルボン酸
及び／又はそのエステルのモル数の和は、光学的特性か
ら、ポリマーを構成するモノマーの総モル数の４０％以
上、好ましくは５０％以上である。他のグリコール成分
およびジカルボン酸成分には、耐熱性などの物性を高め
るために、ポリエステルの透明性を損なわない範囲で、
ポリエステルの原料として使用できるすべてのグリコー
ルや、ジカルボン酸及び／またはその誘導体を用いるこ
とができる。その際、グリコールやジカルボン酸及び／
またはその誘導体はそれぞれ２種以上使用してもよい。
【０００８】本発明でデカヒドロナフタレン−２，６−
ジメタノールの他に使用できるグリコール成分としては
エチレングリコールが好適であるが、トリメチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール
等の脂肪族ジオール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポ
リエーテル化合物類、１，３−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−
デカヒドロナフタレンジメタノール、１，３−デカヒド
ロナフタレンジメタノール、１，４−デカヒドロナフタ
レンジメタノール、１，５−デカヒドロナフタレンジメ
タノール、１，６−デカヒドロナフタレンジメタノー
ル、２，７−デカヒドロナフタレンジメタノール、テト
ラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリ
シクロデカンジメタノール、ペンタシクロドデカンジメ
タノール等の脂環族ジオール類、４，４’−（１−メチ
ルエチリデン）ビスフェノール、メチレンビスフェノー
ル（ビスフェノールF）、４，４’−シクロヘキシリデ
ンビスフェノール（ビスフェノールZ）、４，４’−ス
ルホニルビスフェノール（ビスフェノールS）等のビス
フェノール類のアルキレンオキシド付加物、ヒドロキノ
ン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノン等の芳香族ジ
ヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物等も使用
できる。
ジメタノールの他に使用できるグリコール成分としては
エチレングリコールが好適であるが、トリメチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール
等の脂肪族ジオール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポ
リエーテル化合物類、１，３−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−
デカヒドロナフタレンジメタノール、１，３−デカヒド
ロナフタレンジメタノール、１，４−デカヒドロナフタ
レンジメタノール、１，５−デカヒドロナフタレンジメ
タノール、１，６−デカヒドロナフタレンジメタノー
ル、２，７−デカヒドロナフタレンジメタノール、テト
ラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリ
シクロデカンジメタノール、ペンタシクロドデカンジメ
タノール等の脂環族ジオール類、４，４’−（１−メチ
ルエチリデン）ビスフェノール、メチレンビスフェノー
ル（ビスフェノールF）、４，４’−シクロヘキシリデ
ンビスフェノール（ビスフェノールZ）、４，４’−ス
ルホニルビスフェノール（ビスフェノールS）等のビス
フェノール類のアルキレンオキシド付加物、ヒドロキノ
ン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノン等の芳香族ジ
ヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物等も使用
できる。
【０００９】本発明でデカヒドロナフタレン−２，６−
ジカルボン酸及び／又はそのエステルの他に使用できる
ジカルボン酸成分としてはテレフタル酸及び／又はその
誘導体が好適であるが、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル
酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、デカリンジカルボン酸、テトラリンジカルボン
酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカ
ルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、イソホ
ロンジカルボン酸およびそれらの誘導体も使用できる。
ジカルボン酸及び／又はそのエステルの他に使用できる
ジカルボン酸成分としてはテレフタル酸及び／又はその
誘導体が好適であるが、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル
酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、デカリンジカルボン酸、テトラリンジカルボン
酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカ
ルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、イソホ
ロンジカルボン酸およびそれらの誘導体も使用できる。
【００１０】本発明のポリエステルを製造する方法に特
に制限はなく、エステル交換法、直接エステル化法等の
溶融重合法、溶液重合法などの従来公知の方法を適用す
ることが出来る。ポリエステルを製造する際のエステル
交換触媒、エステル化触媒、エーテル化防止剤、また重
合に用いる重合触媒、熱安定剤、光安定剤等の各種安定
剤、重合調整剤等も従来既知のものを用いることが出来
る。エステル交換触媒として、マンガン、コバルト、亜
鉛、チタン、カルシウム等の化合物、またエステル化触
媒として、マンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシ
ウム等の化合物、またエーテル化防止剤としてアミン化
合物等が例示される。重縮合触媒としてはゲルマニウ
ム、アンチモン、スズ、チタン等の化合物が例示され
る。また熱安定剤としてリン酸、亜リン酸、フェニルホ
スホン酸等の各種リン化合物を加えることも有効であ
る。その他光安定剤、耐電防止剤、滑剤、酸化防止剤、
離型剤等を加えてもよい。また、直接エステル化法にお
いて、スラリー性改善のために水を加えてもよい。
に制限はなく、エステル交換法、直接エステル化法等の
溶融重合法、溶液重合法などの従来公知の方法を適用す
ることが出来る。ポリエステルを製造する際のエステル
交換触媒、エステル化触媒、エーテル化防止剤、また重
合に用いる重合触媒、熱安定剤、光安定剤等の各種安定
剤、重合調整剤等も従来既知のものを用いることが出来
る。エステル交換触媒として、マンガン、コバルト、亜
鉛、チタン、カルシウム等の化合物、またエステル化触
媒として、マンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシ
ウム等の化合物、またエーテル化防止剤としてアミン化
合物等が例示される。重縮合触媒としてはゲルマニウ
ム、アンチモン、スズ、チタン等の化合物が例示され
る。また熱安定剤としてリン酸、亜リン酸、フェニルホ
スホン酸等の各種リン化合物を加えることも有効であ
る。その他光安定剤、耐電防止剤、滑剤、酸化防止剤、
離型剤等を加えてもよい。また、直接エステル化法にお
いて、スラリー性改善のために水を加えてもよい。
【００１１】本発明における非晶質ポリエステルのポリ
スチレン換算重量平均分子量はゲル・パーミエイション
・クロマトグラフィーによって測定される。該ポリスチ
レン換算重量平均分子量は２００００〜１５００００で
あることが好ましく、より好ましくは３００００〜１２
００００である。ポリスチレン換算重量平均分子量が２
００００より低い場合には成形体の強度が不充分とな
り、１５００００より高い場合は成形時の流動性が悪く
なるため好ましくない。
スチレン換算重量平均分子量はゲル・パーミエイション
・クロマトグラフィーによって測定される。該ポリスチ
レン換算重量平均分子量は２００００〜１５００００で
あることが好ましく、より好ましくは３００００〜１２
００００である。ポリスチレン換算重量平均分子量が２
００００より低い場合には成形体の強度が不充分とな
り、１５００００より高い場合は成形時の流動性が悪く
なるため好ましくない。
【００１２】本発明の非晶質ポリエステルから得られる
光学材料用樹脂は、ガラス転移温度が９０〜１３０℃、
光線透過率が８９％以上、屈折率が１．５２以上、アッ
ベ数が３５以上である。屈折率が低いとレンズに用いる
場合、厚みが大きくなる。また、アッベ数が３５より低
いと色収差が生じ光学材料として好ましくない。
光学材料用樹脂は、ガラス転移温度が９０〜１３０℃、
光線透過率が８９％以上、屈折率が１．５２以上、アッ
ベ数が３５以上である。屈折率が低いとレンズに用いる
場合、厚みが大きくなる。また、アッベ数が３５より低
いと色収差が生じ光学材料として好ましくない。
【００１３】
【実施例】次に実施例により本発明を更に具体的に説明
する。但し、本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない。以下の実施例において、ポリエステル物性
の測定等は以下の方法によった。なお、光線透過率、屈
折率及びアッベ数測定用のサンプルは、プレス成形を行
い、４２ｍｍφ×３ｍｍ圧のディスク状サンプルとし、
必要に応じ測定に適した形状に切断し使用した。 （１）ガラス転移温度及び融点 ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）及び融点（Ｔ
ｍ）はセイコー電子工業（株）製ＤＳＣ６０００を使用
し、試料約３ｍｇをアルミニウム製非密封容器に入れ、
窒素ガス（５０ｍｌ／ｍｉｎ）気流中昇温速度１０℃/
ｍｉｎで室温から２９０℃に昇温して測定した。 （２）ポリスチレン換算重量平均分子量 ポリエステル４０ｍｇをクロロホルム１０ｃｃに溶解し
測定温度４０℃にて、ゲル・パーミエイション・クロマ
トグラフィ−（Ｓｈｏｄｅｘ製 ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ
２１Ｈ、ＲＩ検出器）で測定を行った。 （３）屈折率、アッベ数測定 （株）ＡＴＡＧＯ製アッベ屈折計により測定した。 （４）全光線透過率測定 日本電色工業（株）製ヘイズメーターにより測定した。 （５）ポリエステル中のＤＤＣ、ＤＤＭ含量1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）により求めた。
する。但し、本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない。以下の実施例において、ポリエステル物性
の測定等は以下の方法によった。なお、光線透過率、屈
折率及びアッベ数測定用のサンプルは、プレス成形を行
い、４２ｍｍφ×３ｍｍ圧のディスク状サンプルとし、
必要に応じ測定に適した形状に切断し使用した。 （１）ガラス転移温度及び融点 ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）及び融点（Ｔ
ｍ）はセイコー電子工業（株）製ＤＳＣ６０００を使用
し、試料約３ｍｇをアルミニウム製非密封容器に入れ、
窒素ガス（５０ｍｌ／ｍｉｎ）気流中昇温速度１０℃/
ｍｉｎで室温から２９０℃に昇温して測定した。 （２）ポリスチレン換算重量平均分子量 ポリエステル４０ｍｇをクロロホルム１０ｃｃに溶解し
測定温度４０℃にて、ゲル・パーミエイション・クロマ
トグラフィ−（Ｓｈｏｄｅｘ製 ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ
２１Ｈ、ＲＩ検出器）で測定を行った。 （３）屈折率、アッベ数測定 （株）ＡＴＡＧＯ製アッベ屈折計により測定した。 （４）全光線透過率測定 日本電色工業（株）製ヘイズメーターにより測定した。 （５）ポリエステル中のＤＤＣ、ＤＤＭ含量1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）により求めた。
【００１４】実施例１ 反応器にデカヒドロナフタレン−２，６−ジカルボン酸
ジメチル（以下、ＤＤＣと略記）トランス異性体２０．
３５ｇ（０．０８ｍｏｌ）、デカヒドロナフタレン−
２，６−ジメタノール（以下、ＤＤＭと略記）トランス
異性体９．５２ｇ（０．０４８ｍｏｌ）、エチレングリ
コール（以下，ＥＧと略記）７．９５ｇ（０．１２８ｍ
ｏｌ）、酸成分に対して、酢酸マンガン四水和物０．０
３ｍｏｌ％、トリエチルアミン（以下、ＴＥＡと略記）
０．０１ｍｏｌ％を仕込み、真空窒素置換を３回行った
後、窒素雰囲気下で２００℃迄昇温して初期縮合反応を
開始した。その後２２０℃へ昇温、窒素導入などにより
所定量のメタノールを留去し初期縮合反応を完了した。
初期縮合反応所用時間は１６４分であった。２２０℃で
酸成分に対して酸化ゲルマニウム０．０５ｍｏｌ％とト
リフェニルホスファイト（以下、ＴＰＰと略記）０．０
１ｍｏｌ％を加え、２４０℃に昇温した。２４０℃に到
達後、２８０℃への昇温と減圧を同時に開始し、重縮合
反応を開始した。重縮合反応開始から１時間で２８０℃
に到達し、減圧度は２ｔｏｒｒ以下にした。内容物が適
度な溶融粘度になるまで重縮合反応行い、ジカルボン酸
成分中のＤＤＣ含量が１００ｍｏｌ％、グリコール成分
中のＤＤＭ含量５４ｍｏｌ％のポリエステルを得た。得
られたポリエステルの性状を表１に示す。
ジメチル（以下、ＤＤＣと略記）トランス異性体２０．
３５ｇ（０．０８ｍｏｌ）、デカヒドロナフタレン−
２，６−ジメタノール（以下、ＤＤＭと略記）トランス
異性体９．５２ｇ（０．０４８ｍｏｌ）、エチレングリ
コール（以下，ＥＧと略記）７．９５ｇ（０．１２８ｍ
ｏｌ）、酸成分に対して、酢酸マンガン四水和物０．０
３ｍｏｌ％、トリエチルアミン（以下、ＴＥＡと略記）
０．０１ｍｏｌ％を仕込み、真空窒素置換を３回行った
後、窒素雰囲気下で２００℃迄昇温して初期縮合反応を
開始した。その後２２０℃へ昇温、窒素導入などにより
所定量のメタノールを留去し初期縮合反応を完了した。
初期縮合反応所用時間は１６４分であった。２２０℃で
酸成分に対して酸化ゲルマニウム０．０５ｍｏｌ％とト
リフェニルホスファイト（以下、ＴＰＰと略記）０．０
１ｍｏｌ％を加え、２４０℃に昇温した。２４０℃に到
達後、２８０℃への昇温と減圧を同時に開始し、重縮合
反応を開始した。重縮合反応開始から１時間で２８０℃
に到達し、減圧度は２ｔｏｒｒ以下にした。内容物が適
度な溶融粘度になるまで重縮合反応行い、ジカルボン酸
成分中のＤＤＣ含量が１００ｍｏｌ％、グリコール成分
中のＤＤＭ含量５４ｍｏｌ％のポリエステルを得た。得
られたポリエステルの性状を表１に示す。
【００１５】実施例２ 実施例１において、反応器への初期仕込をｔｒａｎｓ−
ＤＤＣ１３．４９ｇ（０．０５５ｍｏｌ）、ジメチルテ
レフタレート（以下、ＤＭＴと略記）１０．６８ｇ
（０．０５５ｍｏｌ）、ＥＧ１０．４９ｇ（０．１８ｍ
ｏｌ）、ｔｒａｎｓ−ＤＤＭ１３．０９ｇ（０．０６６
ｍｏｌ）、酸成分として酢酸マンガン四水和物０．０３
ｍｏｌ％、及びＴＥＡ０．０５ｍｏｌ％として、ジカル
ボン酸成分中のＤＤＣ含量が５０ｍｏｌ％、グリコール
成分中のＤＤＭ含量が６２ｍｏｌ％であるポリエステル
を得た。得られたポリエステルの性状を表１に示す。
ＤＤＣ１３．４９ｇ（０．０５５ｍｏｌ）、ジメチルテ
レフタレート（以下、ＤＭＴと略記）１０．６８ｇ
（０．０５５ｍｏｌ）、ＥＧ１０．４９ｇ（０．１８ｍ
ｏｌ）、ｔｒａｎｓ−ＤＤＭ１３．０９ｇ（０．０６６
ｍｏｌ）、酸成分として酢酸マンガン四水和物０．０３
ｍｏｌ％、及びＴＥＡ０．０５ｍｏｌ％として、ジカル
ボン酸成分中のＤＤＣ含量が５０ｍｏｌ％、グリコール
成分中のＤＤＭ含量が６２ｍｏｌ％であるポリエステル
を得た。得られたポリエステルの性状を表１に示す。
【００１６】比較例１ 実施例１において、反応器への初期仕込をｔｒａｎｓ−
ＤＤＣ２．７０ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ＤＭＴ１９．
２２ｇ（０．０９９ｍｏｌ）、ＥＧ１１．６ｇ（０．１
８７ｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−ＤＤＭ１３．０９ｇ（０．
０５５ｍｏｌ）、酸成分に対して、酢酸マンガン四水和
物０．０３ｍｏｌ％、ＴＥＡ０．０５ｍｏｌ％とするこ
とにより、ジカルボン酸成分中のＤＤＣ含量が１０ｍｏ
ｌ％、グリコール成分中のＤＤＭ含量が５１ｍｏｌ％で
あるポリエステルを得た。得られたポリエステルの性状
を表１に示す。
ＤＤＣ２．７０ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ＤＭＴ１９．
２２ｇ（０．０９９ｍｏｌ）、ＥＧ１１．６ｇ（０．１
８７ｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−ＤＤＭ１３．０９ｇ（０．
０５５ｍｏｌ）、酸成分に対して、酢酸マンガン四水和
物０．０３ｍｏｌ％、ＴＥＡ０．０５ｍｏｌ％とするこ
とにより、ジカルボン酸成分中のＤＤＣ含量が１０ｍｏ
ｌ％、グリコール成分中のＤＤＭ含量が５１ｍｏｌ％で
あるポリエステルを得た。得られたポリエステルの性状
を表１に示す。
【００１７】 表１ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― Ｍｗ Ｔｍ Ｔｇ 光線透過率 屈折率 アッベ数 （℃） （℃） （％） （ｎＤ） ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 実施例１ ６２０００ 非晶質 ９１ ９２ １．５２ ７４ 実施例２ ６２０００ 非晶質 １００ ９１ １．５４ ５２ 比較例１ ６６０００ 非晶質 １０８ ９１ １．５５ ３２ ――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００１８】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明による、デカヒドロナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸及び／又はそのエステルをジカルボン酸成分に、デ
カヒドロナフタレン−２，６−ジメタノールをグリコー
ル成分に持つポリエステルは、透明性、耐熱性、光学特
性に優れたポリエステルである。本発明のポリエステル
は、これらの特性を利用して、フィルム、シート、また
は樹脂の形態として、例えば電照板、ＩＣカード、ディ
スプレイ表示画面板等、また光ディスク基板、プラスチ
ックファイバー、プラスチックレンズ等の光学用成形品
などの各種用途に利用することができ、本発明の工業的
意義が大きい。
発明による、デカヒドロナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸及び／又はそのエステルをジカルボン酸成分に、デ
カヒドロナフタレン−２，６−ジメタノールをグリコー
ル成分に持つポリエステルは、透明性、耐熱性、光学特
性に優れたポリエステルである。本発明のポリエステル
は、これらの特性を利用して、フィルム、シート、また
は樹脂の形態として、例えば電照板、ＩＣカード、ディ
スプレイ表示画面板等、また光ディスク基板、プラスチ
ックファイバー、プラスチックレンズ等の光学用成形品
などの各種用途に利用することができ、本発明の工業的
意義が大きい。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB01 AD01 AD07 AD10 AE04 BA02 BA04 BA05 BA08 BB04A BB05A BB10A BB12A BB13A BC03A BD05A BD06A BD07A BD09A BE05A BF02 BF09 BF13 BF25 BF26 BH02 CA02 CA04 CA05 CA06 CB04A CB05A CB06B CB10A CC03A CC05A CD03 CD04 DB13 5D029 KA09 KC04 KC06 KC11
Claims (3)
- 【請求項１】グリコール成分とジカルボン酸成分とから
なる熱可塑性ポリエステルにあって、グリコール成分中
のデカヒドロナフタレン−２，６−ジメタノールと、ジ
カルボン酸成分中のデカヒドロナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸及び／又はそのエステルのモル数の和が、ポ
リマーを構成するモノマーの総モル数の４０％以上であ
り、ポリスチレン換算重量平均分子量が２００００〜１
５００００であることを特徴とする非晶質ポリエステ
ル。 - 【請求項２】デカヒドロナフタレン−２，６−ジメタノ
ール以外のグリコール成分がエチレングリコールであ
り、デカヒドロナフタレン−２，６−ジカルボン酸以外
のジカルボン酸成分がテレフタル酸及び／又はその誘導
体である請求項１に記載の非晶質ポリエステル。 - 【請求項３】請求項１に記載の非晶質ポリエステルから
得られ、ガラス転移温度が９０〜１３０℃、光線透過率
８９％以上、屈折率１．５２以上、アッベ数３５以上で
あることを特徴とする光学材料用樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000074163A JP2001261799A (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 非晶質ポリエステル及び光学用材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000074163A JP2001261799A (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 非晶質ポリエステル及び光学用材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001261799A true JP2001261799A (ja) | 2001-09-26 |
Family
ID=18592260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000074163A Pending JP2001261799A (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 非晶質ポリエステル及び光学用材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001261799A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001316460A (ja) * | 2000-05-10 | 2001-11-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステル及びその成形品 |
| JP2009001669A (ja) * | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Toray Ind Inc | ポリエステルの製造方法 |
| KR20170066280A (ko) * | 2014-09-30 | 2017-06-14 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 수지 및 광학 렌즈 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0656976A (ja) * | 1992-08-11 | 1994-03-01 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規ポリエステル及びその製造方法 |
| EP0733687A2 (en) * | 1995-03-24 | 1996-09-25 | Eastman Chemical Company | Thermosetting powder coating compositions |
| JPH10171120A (ja) * | 1996-10-11 | 1998-06-26 | Toshiba Corp | 透明性樹脂、感光性組成物、およびパターン形成方法 |
| WO1999018141A1 (fr) * | 1997-10-03 | 1999-04-15 | Unitika Ltd. | Polyarylate de grande purete et hautement thermoresistant, et film obtenu a partir de ce produit |
| WO1999061506A1 (en) * | 1998-12-30 | 1999-12-02 | Eastman Chemical Company | Thermosetting coating compositions based on polyesters |
-
2000
- 2000-03-16 JP JP2000074163A patent/JP2001261799A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH0656976A (ja) * | 1992-08-11 | 1994-03-01 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規ポリエステル及びその製造方法 |
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| KR20210129268A (ko) * | 2014-09-30 | 2021-10-27 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 수지 및 광학 렌즈 |
| KR102355569B1 (ko) | 2014-09-30 | 2022-01-25 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 수지 및 광학 렌즈 |
| KR102355574B1 (ko) | 2014-09-30 | 2022-01-25 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 수지 및 광학 렌즈 |
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