JP2002173539A - 耐熱性ポリエステルシート - Google Patents
耐熱性ポリエステルシートInfo
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- JP2002173539A JP2002173539A JP2000370580A JP2000370580A JP2002173539A JP 2002173539 A JP2002173539 A JP 2002173539A JP 2000370580 A JP2000370580 A JP 2000370580A JP 2000370580 A JP2000370580 A JP 2000370580A JP 2002173539 A JP2002173539 A JP 2002173539A
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- glycol
- mol
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性、機械的性能、打ち抜き性、及び接着
加工性に優れた耐熱性ポリエステルシートを提供する 【解決手段】 環状エーテル骨格を有するグリコールを
１０〜８０モル％含むグリコールとジカルボン酸とを重
縮合して得られる、又は環状エーテル骨格を有するジカ
ルボン酸を１０〜８０モル％含むジカルボン酸とグリコ
ールとを重縮合して得られるポリエステル樹脂を成形し
て得られるポリエステルシートであって、暑さ１．６ｍ
ｍの全光線透過率が８７％以上で、Ｒ２０の錘により３
００Ｊの衝撃エネルギーを垂直に与えた際の落錘衝撃強
度が５０ｋＪ／ｍ以上である耐熱性ポリエステルシー
ト。
加工性に優れた耐熱性ポリエステルシートを提供する 【解決手段】 環状エーテル骨格を有するグリコールを
１０〜８０モル％含むグリコールとジカルボン酸とを重
縮合して得られる、又は環状エーテル骨格を有するジカ
ルボン酸を１０〜８０モル％含むジカルボン酸とグリコ
ールとを重縮合して得られるポリエステル樹脂を成形し
て得られるポリエステルシートであって、暑さ１．６ｍ
ｍの全光線透過率が８７％以上で、Ｒ２０の錘により３
００Ｊの衝撃エネルギーを垂直に与えた際の落錘衝撃強
度が５０ｋＪ／ｍ以上である耐熱性ポリエステルシー
ト。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性ポリエステ
ルシートに関し、更に詳しくは、透明性、機械的性能、
打ち抜き性、接着加工性に優れた耐熱性ポリエステルシ
ートに関するものである。
ルシートに関し、更に詳しくは、透明性、機械的性能、
打ち抜き性、接着加工性に優れた耐熱性ポリエステルシ
ートに関するものである。
【０００２】汎用ポリエステルであるＰＥＴ（ポリエチ
レンテレフタレート）は抗張力、伸度、ヤング率、弾性
回復率等の機械的性質、耐熱性、寸法安定性等の物理的
性質、耐薬品性、耐水性等の化学的性質が優れ、安価で
あるために工業的に大きな価値を有していることは良く
知られており、例えば、繊維、タイヤコード、ボトル、
フィルム等で多く用いられている。しかしながら、ホモ
ポリマーは耐衝撃性に劣り、結晶化により白化しやすい
ため、耐衝撃性及び透明性が要求されるシート分野等で
はあまり用いられていない。これらの分野では、低結晶
化速度、耐衝撃性、透明性、高強度、低収縮率（高寸法
安定性）などが要求されている。
レンテレフタレート）は抗張力、伸度、ヤング率、弾性
回復率等の機械的性質、耐熱性、寸法安定性等の物理的
性質、耐薬品性、耐水性等の化学的性質が優れ、安価で
あるために工業的に大きな価値を有していることは良く
知られており、例えば、繊維、タイヤコード、ボトル、
フィルム等で多く用いられている。しかしながら、ホモ
ポリマーは耐衝撃性に劣り、結晶化により白化しやすい
ため、耐衝撃性及び透明性が要求されるシート分野等で
はあまり用いられていない。これらの分野では、低結晶
化速度、耐衝撃性、透明性、高強度、低収縮率（高寸法
安定性）などが要求されている。
【０００３】上記理由により、ＰＥＴに使用する原料モ
ノマーであるエチレングリコールの一部をシクロヘキサ
ンジメタノール（以下、「ＣＨＤＭ」という）とした、
ＰＥＴの変性品であるアモルファスポリエステル（以
下、「ＰＥＴＧ」という）が上市されている。
ノマーであるエチレングリコールの一部をシクロヘキサ
ンジメタノール（以下、「ＣＨＤＭ」という）とした、
ＰＥＴの変性品であるアモルファスポリエステル（以
下、「ＰＥＴＧ」という）が上市されている。
【０００４】ＰＥＴ−Ｇは、透明性、耐衝撃性、耐光
性、耐油性、保香性、強度特性、食品衛生性、非吸着
性、無臭性、深絞り特性など特に食品容器に適する性能
を多く有している。更に、この樹脂は、燃焼カロリーが
低く、有害ガスの発生がなく、環境問題、更に環境ホル
モンの問題が高まる中、ポリ塩化ビニル（以下、「ＰＶ
Ｃ」という）シートによる成形品からの代替ニーズが期
待されている。しかしながら、ＰＥＴＧは耐熱性に劣る
ために、それらが要求される分野、例えば電照板、日光
に晒される屋外用途透明板、耐熱食品容器等では使用が
制限されてきた。
性、耐油性、保香性、強度特性、食品衛生性、非吸着
性、無臭性、深絞り特性など特に食品容器に適する性能
を多く有している。更に、この樹脂は、燃焼カロリーが
低く、有害ガスの発生がなく、環境問題、更に環境ホル
モンの問題が高まる中、ポリ塩化ビニル（以下、「ＰＶ
Ｃ」という）シートによる成形品からの代替ニーズが期
待されている。しかしながら、ＰＥＴＧは耐熱性に劣る
ために、それらが要求される分野、例えば電照板、日光
に晒される屋外用途透明板、耐熱食品容器等では使用が
制限されてきた。
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上
述の従来技術の課題を解決し、接着性、加工性、光学特
性、及び機械的性能に優れた耐熱性ポリエステルシート
を提供することにある。
述の従来技術の課題を解決し、接着性、加工性、光学特
性、及び機械的性能に優れた耐熱性ポリエステルシート
を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意検討の結果、環状エーテル骨格を有
する特定の物性を有するポリエステル樹脂（Ｃ）を成形
して得たシートが、優れた耐熱性、透明性、機械的性
能、二次加工性を有することを見い出し、本発明に到達
した。
達成するために鋭意検討の結果、環状エーテル骨格を有
する特定の物性を有するポリエステル樹脂（Ｃ）を成形
して得たシートが、優れた耐熱性、透明性、機械的性
能、二次加工性を有することを見い出し、本発明に到達
した。
【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）環状エーテル
骨格を有するグリコールを１０〜８０モル％含むグリコ
ールとジカルボン酸とを重縮合して得られる、又は
（Ｂ）環状エーテル骨格を有するジカルボン酸を１０〜
８０モル％含むジカルボン酸もしくはそのエステル化合
物とグリコールとを重縮合して得られる下記の（１）な
いし（３）の物性を有するポリエステル樹脂（Ｃ）を成
形して得られるポリエステルシートであって、厚さ１．
６ｍｍのポリエステルシートの全光線透過率が８７％以
上であり、かつＲ２０の錘により３００Ｊの衝撃エネル
ギーを垂直に与えた際の落錘衝撃破断強度が５０ｋＪ／
ｍ以上である打ち抜き性及び接着加工性に優れる耐熱性
ポリエステルシートに関する発明である。 （１）ポリエステル樹脂（Ｃ）の極限粘度（フェノール
と１，１，２，２−テトラクロロエタンとの質量比４：
６の混合溶媒を用いた２５℃での測定値）が０．３〜
１．５（ｄｌ／ｇ）である。 （２）示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂
（Ｃ）のガラス転移温度が９０℃以上である。 （３）示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂
（Ｃ）の降温時結晶化発熱ピークの熱量が４Ｊ／ｇ以下
である。
骨格を有するグリコールを１０〜８０モル％含むグリコ
ールとジカルボン酸とを重縮合して得られる、又は
（Ｂ）環状エーテル骨格を有するジカルボン酸を１０〜
８０モル％含むジカルボン酸もしくはそのエステル化合
物とグリコールとを重縮合して得られる下記の（１）な
いし（３）の物性を有するポリエステル樹脂（Ｃ）を成
形して得られるポリエステルシートであって、厚さ１．
６ｍｍのポリエステルシートの全光線透過率が８７％以
上であり、かつＲ２０の錘により３００Ｊの衝撃エネル
ギーを垂直に与えた際の落錘衝撃破断強度が５０ｋＪ／
ｍ以上である打ち抜き性及び接着加工性に優れる耐熱性
ポリエステルシートに関する発明である。 （１）ポリエステル樹脂（Ｃ）の極限粘度（フェノール
と１，１，２，２−テトラクロロエタンとの質量比４：
６の混合溶媒を用いた２５℃での測定値）が０．３〜
１．５（ｄｌ／ｇ）である。 （２）示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂
（Ｃ）のガラス転移温度が９０℃以上である。 （３）示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂
（Ｃ）の降温時結晶化発熱ピークの熱量が４Ｊ／ｇ以下
である。
【０００８】本発明で使用可能な環状エーテル骨格を有
するグリコールとして、下記の一般式（１）に示すグリ
コールが例示できる。一般式（１）に示すグリコールの
具体例として、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−
ヒドロキシエチル）２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカンがある。
するグリコールとして、下記の一般式（１）に示すグリ
コールが例示できる。一般式（１）に示すグリコールの
具体例として、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−
ヒドロキシエチル）２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカンがある。
【０００９】
【化１】
【００１０】また、本発明で使用可能な環状エーテル骨
格を有するグリコールとして、下記の一般式（２）に示
すグリコールが例示できる。一般式（２）に示すグリコ
ールの具体例として、５−メチロール−５−エチル−５
−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，
３−ジオキサン、及びそのアルキレンオキシド化合物が
ある。しかし本発明に使用できるグリコールは、これら
に限定されるものではない。
格を有するグリコールとして、下記の一般式（２）に示
すグリコールが例示できる。一般式（２）に示すグリコ
ールの具体例として、５−メチロール−５−エチル−５
−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，
３−ジオキサン、及びそのアルキレンオキシド化合物が
ある。しかし本発明に使用できるグリコールは、これら
に限定されるものではない。
【００１１】
【化２】
【００１２】本発明で使用可能な環状エーテル骨格を有
するジカルボン酸もしくはそのエステル化合物として、
下記の一般式（３）に示すジカルボン酸が例示できる。
一般式（３）に示すジカルボン酸の具体例として、３，
９−ビス（１，１−ジメチル−１−カルボキシメチル）
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン、及びそのジメチルエステルである３，９−ビス
（１，１−ジメチル−１−カルボメトキシメチル）２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカ
ンが例示できるがこれらに限定されるものではない。
するジカルボン酸もしくはそのエステル化合物として、
下記の一般式（３）に示すジカルボン酸が例示できる。
一般式（３）に示すジカルボン酸の具体例として、３，
９−ビス（１，１−ジメチル−１−カルボキシメチル）
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン、及びそのジメチルエステルである３，９−ビス
（１，１−ジメチル−１−カルボメトキシメチル）２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカ
ンが例示できるがこれらに限定されるものではない。
【００１３】
【化３】
【００１４】本発明において使用できる他のグリコール
成分として、特に制限はされないが、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール類、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブ
チレングリコール等のポリエーテル化合物類、１，３−
シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノ
ール、１，３−デカヒドロナフタレンジメタノール、
１，４−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５−
デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６−デカヒド
ロナフタレンジメタノール、２，７−デカヒドロナフタ
レンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボル
ナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、
３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕
ウンデカン、５−メチロール−５−エチル−５−（１，
１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオ
キサン、３，９−ビス（２−カルボメトキシエチル）
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン、ペンタシクロドデカンジメタノール等の脂環族
ジオール類、４，４'−（１−メチルエチリデン）ビス
フェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノール
Ｆ）、４，４' −シクロヘキシリデンビスフェノール
（ビスフェノールＺ）、４，４' −スルホニルビスフェ
ノール（ビスフェノールＳ）等のビスフェノール類のア
ルキレンオキシド付加物、ヒドロキノン、レゾルシン、
４，４'-ジヒドロキシビフェニル、４，４' ―ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４'-ジヒドロキシジフェ
ニルベンゾフェノン等の芳香族ジヒドロキシ化合物のア
ルキレンオキシド付加物等が例示できる。
成分として、特に制限はされないが、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール類、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブ
チレングリコール等のポリエーテル化合物類、１，３−
シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノ
ール、１，３−デカヒドロナフタレンジメタノール、
１，４−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５−
デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６−デカヒド
ロナフタレンジメタノール、２，７−デカヒドロナフタ
レンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボル
ナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、
３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕
ウンデカン、５−メチロール−５−エチル−５−（１，
１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオ
キサン、３，９−ビス（２−カルボメトキシエチル）
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン、ペンタシクロドデカンジメタノール等の脂環族
ジオール類、４，４'−（１−メチルエチリデン）ビス
フェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノール
Ｆ）、４，４' −シクロヘキシリデンビスフェノール
（ビスフェノールＺ）、４，４' −スルホニルビスフェ
ノール（ビスフェノールＳ）等のビスフェノール類のア
ルキレンオキシド付加物、ヒドロキノン、レゾルシン、
４，４'-ジヒドロキシビフェニル、４，４' ―ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４'-ジヒドロキシジフェ
ニルベンゾフェノン等の芳香族ジヒドロキシ化合物のア
ルキレンオキシド付加物等が例示できる。
【００１５】本発明において使用できる他のジカルボン
酸成分（ジカルボン酸成分にはそのエステル化合物も含
む）として、特に制限はされないが、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナ
ンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペン
タシクロドデカンジカルボン酸、イソホロンジカルボン
酸、３，９−ビス（２−カルボキシエチル）２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等
が挙げられる。
酸成分（ジカルボン酸成分にはそのエステル化合物も含
む）として、特に制限はされないが、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナ
ンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペン
タシクロドデカンジカルボン酸、イソホロンジカルボン
酸、３，９−ビス（２−カルボキシエチル）２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等
が挙げられる。
【００１６】本発明のシート用ポリエステル樹脂（Ｃ）
に使用する原料モノマーは以下に記載の通りである。 （１）本発明のポリエステル樹脂（Ｃ）は、グリコール
が環状エーテル骨格を有するグリコールを１０〜８０モ
ル％、好ましくは２０〜６０モル％含むグリコールとジ
カルボン酸から得られるポリエステル樹脂である。グリ
コールが環状エーテル骨格を有するグリコールを上記１
０〜８０モル％とすることにより、本発明のポリエステ
ル樹脂は、優れた押出成形性、機械的性質、耐熱性を兼
ね備えるという特徴が得られる。
に使用する原料モノマーは以下に記載の通りである。 （１）本発明のポリエステル樹脂（Ｃ）は、グリコール
が環状エーテル骨格を有するグリコールを１０〜８０モ
ル％、好ましくは２０〜６０モル％含むグリコールとジ
カルボン酸から得られるポリエステル樹脂である。グリ
コールが環状エーテル骨格を有するグリコールを上記１
０〜８０モル％とすることにより、本発明のポリエステ
ル樹脂は、優れた押出成形性、機械的性質、耐熱性を兼
ね備えるという特徴が得られる。
【００１７】（２）また、本発明のポリエステル樹脂
（Ｃ）は、環状エーテル骨格を有するジカルボン酸を１
０〜８０モル％、好ましくは２０〜６０モル％含むジカ
ルボン酸とグリコールとから得られるポリエステル樹脂
である。環状エーテル骨格を有するジカルボン酸を上記
１０〜８０モル％とすることにより、本発明のポリエス
テル樹脂は、優れた押出成形性、機械的性質、耐熱性を
兼ね備えるという特徴が得られる。
（Ｃ）は、環状エーテル骨格を有するジカルボン酸を１
０〜８０モル％、好ましくは２０〜６０モル％含むジカ
ルボン酸とグリコールとから得られるポリエステル樹脂
である。環状エーテル骨格を有するジカルボン酸を上記
１０〜８０モル％とすることにより、本発明のポリエス
テル樹脂は、優れた押出成形性、機械的性質、耐熱性を
兼ね備えるという特徴が得られる。
【００１８】（３）更に、本発明のポリエステル樹脂
（Ｃ）は、グリコールが環状エーテル骨格を有するグリ
コールを１０〜８０モル％以上含むグリコールと、ジカ
ルボン酸が芳香族ジカルボン酸を９０〜１００モル％含
むジカルボン酸を重縮合して得られるポリエステル樹脂
である。グリコールとジカルボン酸をそれぞれ上記配合
割合とすることにより、本発明のポリエステル樹脂
（Ｃ）は、更に高い機械的性質、耐熱性を有するという
特徴が得られる。
（Ｃ）は、グリコールが環状エーテル骨格を有するグリ
コールを１０〜８０モル％以上含むグリコールと、ジカ
ルボン酸が芳香族ジカルボン酸を９０〜１００モル％含
むジカルボン酸を重縮合して得られるポリエステル樹脂
である。グリコールとジカルボン酸をそれぞれ上記配合
割合とすることにより、本発明のポリエステル樹脂
（Ｃ）は、更に高い機械的性質、耐熱性を有するという
特徴が得られる。
【００１９】本発明の請求項３に記載の芳香族ジカルボ
ン酸として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビ
フェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸等が例
示できるがこれらに限定されるものではない。
ン酸として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビ
フェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸等が例
示できるがこれらに限定されるものではない。
【００２０】環状骨格を有するジオール又はジカルボン
酸を含有するポリエステル成分として、耐熱性を考慮す
ると３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシ
エチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカンをジオール成分として使用することが好
ましい。この場合、更に経済性、耐熱性、機械的性能の
バランスを考慮すると、環状骨格を有するジオール又は
ジカルボン酸を含有するポリエステル成分の組み合わせ
として、ジオール成分に３，９−ビス（１，１−ジメチ
ル−２−ヒドロキシエチル）２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５．５〕ウンデカンとエチレングリコー
ル、またジカルボン酸成分としてテレフタル酸の組み合
わせが好ましい。
酸を含有するポリエステル成分として、耐熱性を考慮す
ると３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシ
エチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカンをジオール成分として使用することが好
ましい。この場合、更に経済性、耐熱性、機械的性能の
バランスを考慮すると、環状骨格を有するジオール又は
ジカルボン酸を含有するポリエステル成分の組み合わせ
として、ジオール成分に３，９−ビス（１，１−ジメチ
ル−２−ヒドロキシエチル）２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５．５〕ウンデカンとエチレングリコー
ル、またジカルボン酸成分としてテレフタル酸の組み合
わせが好ましい。
【００２１】ただし、より高度な耐熱性、機械的性能が
要求される用途では、ジカルボン酸成分としてナフタレ
ンジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸、ビフェニル
ジカルボン酸をそのほかの成分として組み合わせても良
い。また、耐候性が要求される用途では、ジオール成分
としてネオペンチルグリコール、若しくはジカルボン酸
成分としてイソフタル酸をそのほかの成分として組み合
わせても良い。更に、柔軟性が要求される用途では、ジ
オール成分としてトリエチレングリコール、ブタンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノール、またジカルボン酸
成分としてアジピン酸、セバシン酸をそのほかの成分と
して組み合わせても良い。
要求される用途では、ジカルボン酸成分としてナフタレ
ンジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸、ビフェニル
ジカルボン酸をそのほかの成分として組み合わせても良
い。また、耐候性が要求される用途では、ジオール成分
としてネオペンチルグリコール、若しくはジカルボン酸
成分としてイソフタル酸をそのほかの成分として組み合
わせても良い。更に、柔軟性が要求される用途では、ジ
オール成分としてトリエチレングリコール、ブタンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノール、またジカルボン酸
成分としてアジピン酸、セバシン酸をそのほかの成分と
して組み合わせても良い。
【００２２】本発明において、ポリエステル樹脂（Ｃ）
の極限粘度（ＩＶ）は、質量比がフェノール／１，１，
２，２−テトラクロロエタン＝４／６である混合溶媒を
用いて２５℃恒温下で粘度計を用いて測定する。また、
本発明において、ポリエステル樹脂（Ｃ）のガラス転移
温度（Ｔｇ）は、示差走査型熱量計により測定し、降温
時結晶化発熱ピーク（以下「ΔＨｃ」という）は、上記
Ｔｇを測定後２８０℃で１分間保持して、１０℃／分の
降温速度で降温した際に現れる発熱ピークの面積から測
定する。
の極限粘度（ＩＶ）は、質量比がフェノール／１，１，
２，２−テトラクロロエタン＝４／６である混合溶媒を
用いて２５℃恒温下で粘度計を用いて測定する。また、
本発明において、ポリエステル樹脂（Ｃ）のガラス転移
温度（Ｔｇ）は、示差走査型熱量計により測定し、降温
時結晶化発熱ピーク（以下「ΔＨｃ」という）は、上記
Ｔｇを測定後２８０℃で１分間保持して、１０℃／分の
降温速度で降温した際に現れる発熱ピークの面積から測
定する。
【００２３】本発明のポリエステル樹脂（Ｃ）の極限粘
度は、０．３〜１．５、好ましくは０．５〜１．０、更
に好ましくは０．６〜０．８（ｄｌ／ｇ）の範囲であ
る。極限粘度が上記０．３以上で成形品の強度特性に優
れ、上記１．５以下の場合に成形性に優れる。本発明の
ポリエステル樹脂（Ｃ）の示差走査型熱量計で測定され
るガラス転移温度が９０℃以上であると、実用上有効な
耐熱性を有し、降温時結晶化発熱ピークの熱量が４Ｊ／
ｇ以下であると透明性、成形性、二次加工性に優れる。
度は、０．３〜１．５、好ましくは０．５〜１．０、更
に好ましくは０．６〜０．８（ｄｌ／ｇ）の範囲であ
る。極限粘度が上記０．３以上で成形品の強度特性に優
れ、上記１．５以下の場合に成形性に優れる。本発明の
ポリエステル樹脂（Ｃ）の示差走査型熱量計で測定され
るガラス転移温度が９０℃以上であると、実用上有効な
耐熱性を有し、降温時結晶化発熱ピークの熱量が４Ｊ／
ｇ以下であると透明性、成形性、二次加工性に優れる。
【００２４】本発明のポリエステル樹脂（Ｃ）を製造す
る方法に特に制限はなく、従来公知の方法を適用するこ
とが出来る。例えばエステル交換法、直接エステル化法
等の溶融重合法または溶液重合法を挙げることが出来
る。エステル交換触媒、エステル化触媒、エーテル化防
止剤、また重合に用いる重合触媒、熱安定剤、光安定剤
等の各種安定剤、重合調整剤等も従来既知のものを用い
ることが出来る。エステル交換触媒として、マンガン、
コバルト、亜鉛、チタン、カルシウム等の化合物、また
エステル化触媒として、マンガン、コバルト、亜鉛、チ
タン、カルシウム等の化合物、またエーテル化防止剤と
してアミン化合物等が例示される。
る方法に特に制限はなく、従来公知の方法を適用するこ
とが出来る。例えばエステル交換法、直接エステル化法
等の溶融重合法または溶液重合法を挙げることが出来
る。エステル交換触媒、エステル化触媒、エーテル化防
止剤、また重合に用いる重合触媒、熱安定剤、光安定剤
等の各種安定剤、重合調整剤等も従来既知のものを用い
ることが出来る。エステル交換触媒として、マンガン、
コバルト、亜鉛、チタン、カルシウム等の化合物、また
エステル化触媒として、マンガン、コバルト、亜鉛、チ
タン、カルシウム等の化合物、またエーテル化防止剤と
してアミン化合物等が例示される。
【００２５】重縮合触媒としてはゲルマニウム、アンチ
モン、スズ、チタン等の化合物が例示される。また熱安
定剤としてリン酸、亜リン酸、フェニルホスホン酸等の
各種リン化合物を加えることも有効である。その他光安
定剤、耐電防止剤、滑剤、酸化防止剤、離型剤等を加え
ても良い。また、直接エステル化法において、スラリー
性改善のために水を加えても良い。
モン、スズ、チタン等の化合物が例示される。また熱安
定剤としてリン酸、亜リン酸、フェニルホスホン酸等の
各種リン化合物を加えることも有効である。その他光安
定剤、耐電防止剤、滑剤、酸化防止剤、離型剤等を加え
ても良い。また、直接エステル化法において、スラリー
性改善のために水を加えても良い。
【００２６】本発明のポリエステル樹脂（Ｃ）を成形し
て得たシートの全光線透過率は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３
に基づき測定する。また、本発明の上記シートの落錘衝
撃破断強度は、落錘衝撃測定試験機を用い、錘の形状は
Ｒ２０、衝撃エネルギーは３００Ｊにより測定する。
て得たシートの全光線透過率は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３
に基づき測定する。また、本発明の上記シートの落錘衝
撃破断強度は、落錘衝撃測定試験機を用い、錘の形状は
Ｒ２０、衝撃エネルギーは３００Ｊにより測定する。
【００２７】通常、ポリエステルシートにおいて衝撃強
度の向上が求めらる。例えば、建材用透明ポリエステル
シート材は、更に高度な軽量化、透明性の要求がある。
その要求に応える手段として、シートの薄型化が考えら
れている。しかしながら、従来のポリエステルシート材
では８０Ｊ程度の衝撃エネルギーに耐えることが望まれ
ているため、シート厚を２．０ｍｍ程度に保つ必要があ
った。シート厚を２０％薄型化してシート厚１．６ｍｍ
程度で衝撃強度を保つためには、落錘衝撃破断強度５０
ｋＪ／ｍ以上が要求されている。また、薄型化により透
明性を改善するには全光線透過率８７％以上が必要とさ
れる。その他、食品用途においても同様に、従来ポリエ
ステル材より高い衝撃強度を有する材料を用いることに
より、シートの薄型化が可能である。
度の向上が求めらる。例えば、建材用透明ポリエステル
シート材は、更に高度な軽量化、透明性の要求がある。
その要求に応える手段として、シートの薄型化が考えら
れている。しかしながら、従来のポリエステルシート材
では８０Ｊ程度の衝撃エネルギーに耐えることが望まれ
ているため、シート厚を２．０ｍｍ程度に保つ必要があ
った。シート厚を２０％薄型化してシート厚１．６ｍｍ
程度で衝撃強度を保つためには、落錘衝撃破断強度５０
ｋＪ／ｍ以上が要求されている。また、薄型化により透
明性を改善するには全光線透過率８７％以上が必要とさ
れる。その他、食品用途においても同様に、従来ポリエ
ステル材より高い衝撃強度を有する材料を用いることに
より、シートの薄型化が可能である。
【００２８】本発明のシートは、各種樹脂を乾燥後、Ｔ
ダイを有する押出機を用いて所定の温度条件でシートを
製造することができる。但し、本発明のシート材の厚さ
は、用途により異なり、例えば、食品向けシートでは
０．２〜０．８ｍｍ、建材、商品ディスプレイ用の厚物
シートでは１ｍｍ〜５ｍｍ以上の厚みが一般的に使用さ
れる。
ダイを有する押出機を用いて所定の温度条件でシートを
製造することができる。但し、本発明のシート材の厚さ
は、用途により異なり、例えば、食品向けシートでは
０．２〜０．８ｍｍ、建材、商品ディスプレイ用の厚物
シートでは１ｍｍ〜５ｍｍ以上の厚みが一般的に使用さ
れる。
【００２９】本発明のポリエステルシートは、建材用途
では例えば、自動販売機電照板、ショーケース、屋外看
板、カーポート等のエクステリア用途、各種産業機械カ
バー、風防、工場内間仕切板等に使用することができ
る。また、食品用途として、例えば、殺菌、滅菌が必要
とされる透明容器、耐熱透明飲料用カップ、惣菜トレ
ー、再加熱を要する弁当蓋材等が挙げられる。その他の
分野では、クリアケース／クリアボックス（折り曲げ加
工成形品）、電灯カバー、ブリスター、赤道直下を越え
るような輸出製品などが挙げられる。
では例えば、自動販売機電照板、ショーケース、屋外看
板、カーポート等のエクステリア用途、各種産業機械カ
バー、風防、工場内間仕切板等に使用することができ
る。また、食品用途として、例えば、殺菌、滅菌が必要
とされる透明容器、耐熱透明飲料用カップ、惣菜トレ
ー、再加熱を要する弁当蓋材等が挙げられる。その他の
分野では、クリアケース／クリアボックス（折り曲げ加
工成形品）、電灯カバー、ブリスター、赤道直下を越え
るような輸出製品などが挙げられる。
【００３０】
【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
する。但し本発明はこれらの実施例により限定するもの
ではない。尚、本実施例等において、ポリエステル樹脂
及びシートの評価は、下記の方法によった。
する。但し本発明はこれらの実施例により限定するもの
ではない。尚、本実施例等において、ポリエステル樹脂
及びシートの評価は、下記の方法によった。
【００３１】１．樹脂の評価 （１）ガラス転移温度、降温時結晶化発熱ピーク ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査型熱量
計（（株）島津製作所製、型式：ＤＳＣ／ＴＡ−５０Ｗ
Ｓ）を使用し、試料約１０ｍｇをアルミニウム製非密封
容器に入れ、窒素ガス（３０ｍｌ／ｍｉｎ）気流中昇温
速度２０℃／分で測定した。その際、ベースラインに不
連続的部分が現れる領域の中点（比熱が半分に変化した
ところ）の温度をＴｇとした。また降温時結晶化発熱ピ
ーク（以下「ΔＨｃ」という）は、上記Ｔｇを測定後２
８０℃で１分間保持した後、１０℃／分間の降温速度で
降温した際に現れる発熱ピークの面積から測定した。 （２）極限粘度（ＩＶ） 混合溶媒（質量比：フェノール／１，１，２，２−テト
ラクロロエタン＝４／６）を用いて２５℃恒温下ウベロ
ーデ粘度計を用いて測定した。
計（（株）島津製作所製、型式：ＤＳＣ／ＴＡ−５０Ｗ
Ｓ）を使用し、試料約１０ｍｇをアルミニウム製非密封
容器に入れ、窒素ガス（３０ｍｌ／ｍｉｎ）気流中昇温
速度２０℃／分で測定した。その際、ベースラインに不
連続的部分が現れる領域の中点（比熱が半分に変化した
ところ）の温度をＴｇとした。また降温時結晶化発熱ピ
ーク（以下「ΔＨｃ」という）は、上記Ｔｇを測定後２
８０℃で１分間保持した後、１０℃／分間の降温速度で
降温した際に現れる発熱ピークの面積から測定した。 （２）極限粘度（ＩＶ） 混合溶媒（質量比：フェノール／１，１，２，２−テト
ラクロロエタン＝４／６）を用いて２５℃恒温下ウベロ
ーデ粘度計を用いて測定した。
【００３２】２．シートの評価 （１）耐熱性 ０．８ｍｍ厚のシートの押出方向を縦、幅方向を横とし
て、縦、横１００ｍｍの正方形試験片を切り出し、この
試験片を８５℃のオーブン内で３０分加熱し、加熱後の
縦及び横方向の収縮率が１０％を越えたシートを耐熱性
不良とした。 （２）落錘衝撃試験 パーカー コーポレーション（PARKER CORPORATION ）
社製、落錘衝撃測定試験機を用い、錘の形状はＲ２０、
衝撃エネルギーは３００Ｊとして１．６ｍｍ厚のシート
の衝撃強度を測定を行った。
て、縦、横１００ｍｍの正方形試験片を切り出し、この
試験片を８５℃のオーブン内で３０分加熱し、加熱後の
縦及び横方向の収縮率が１０％を越えたシートを耐熱性
不良とした。 （２）落錘衝撃試験 パーカー コーポレーション（PARKER CORPORATION ）
社製、落錘衝撃測定試験機を用い、錘の形状はＲ２０、
衝撃エネルギーは３００Ｊとして１．６ｍｍ厚のシート
の衝撃強度を測定を行った。
【００３３】（３）全光線透過率 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じた。１．６ｍｍ厚のシート
を測定した。 （４）打ち抜き性 １．６ｍｍ厚のシートをプレス機（（株）アマダ製、型
式：トルク−パックプレス、打ち抜き穴：１９φ、刃：
トムソン刃）を使用して評価を行った。打ち抜き性に関
する評価は、以下に示す基準で行った。 Ａ：完全に抜き打ち出来、かつ、破断面にひげ（削りか
す）がない。 Ｂ：打ち抜きできるものの、ひげが生じている。 Ｃ：抜き打ち困難
を測定した。 （４）打ち抜き性 １．６ｍｍ厚のシートをプレス機（（株）アマダ製、型
式：トルク−パックプレス、打ち抜き穴：１９φ、刃：
トムソン刃）を使用して評価を行った。打ち抜き性に関
する評価は、以下に示す基準で行った。 Ａ：完全に抜き打ち出来、かつ、破断面にひげ（削りか
す）がない。 Ｂ：打ち抜きできるものの、ひげが生じている。 Ｃ：抜き打ち困難
【００３４】（５）接着加工性 １．６ｍｍ厚のシートを５ｃｍ角に切り取った試験片を
以下の条件により接着し、以下に示す基準により評価を
行った。 接着剤：ＴＨＦ、塩化メチレン 接着時間：１０秒 接着加工性に関する評価は、以下に示す基準で行った。 Ａ：完全に接着 Ｂ：接着したものの、接着面が白化 Ｃ：接着性不良、かつ白化
以下の条件により接着し、以下に示す基準により評価を
行った。 接着剤：ＴＨＦ、塩化メチレン 接着時間：１０秒 接着加工性に関する評価は、以下に示す基準で行った。 Ａ：完全に接着 Ｂ：接着したものの、接着面が白化 Ｃ：接着性不良、かつ白化
【００３５】実施例１ ジメチルテレフタレート（以下、「ＤＭＴ」という）１
１４１８ｇ（５８．８モル）、エチレングリコール（以
下、「ＥＧ」という）７０８０ｇ（１１４モル）、３，
９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウン
デカン（以下、「ＳＰＧ」という）４６５０ｇ（１５．
３モル）、ＤＭＴ１００モルに対し酢酸マンガン四水和
物０．０３モル、トリエチルアミン（以下、「ＴＥＡ」
という）０．０５モルを加え、窒素雰囲気下で２００℃
迄昇温して４時間エステル交換反応を行った。
１４１８ｇ（５８．８モル）、エチレングリコール（以
下、「ＥＧ」という）７０８０ｇ（１１４モル）、３，
９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウン
デカン（以下、「ＳＰＧ」という）４６５０ｇ（１５．
３モル）、ＤＭＴ１００モルに対し酢酸マンガン四水和
物０．０３モル、トリエチルアミン（以下、「ＴＥＡ」
という）０．０５モルを加え、窒素雰囲気下で２００℃
迄昇温して４時間エステル交換反応を行った。
【００３６】所定量のメタノールを留去した後、ＤＭＴ
１００モルに対し、酸化ゲルマニウム０．０５モルとト
リフェニルホスフェート（以下、「ＴＰＰ」という）
０．０５モルを加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的
に２８０℃、０．１ｋＰａ以下で重合を行った。適度な
溶融粘度になった時点で反応を終了し、ＳＰＧ残基を２
３モル％含有するポリエステルを得た（以下「ＳＰＧ２
３」という）。なお、ポリマー中のＳＰＧ含量は、 1Ｈ
−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）により求めた。次いで、該樹
脂を原料樹脂として、押し出し成形により、シリンダー
温度：２５５℃、ダイ温度：２５０℃、ロール温度：７
０℃のシート作製条件で、厚さ約０．８及び１．６ｍｍ
のシートを作製した。各種評価は以下に示す方法により
行った。評価結果を表１に示す。
１００モルに対し、酸化ゲルマニウム０．０５モルとト
リフェニルホスフェート（以下、「ＴＰＰ」という）
０．０５モルを加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的
に２８０℃、０．１ｋＰａ以下で重合を行った。適度な
溶融粘度になった時点で反応を終了し、ＳＰＧ残基を２
３モル％含有するポリエステルを得た（以下「ＳＰＧ２
３」という）。なお、ポリマー中のＳＰＧ含量は、 1Ｈ
−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）により求めた。次いで、該樹
脂を原料樹脂として、押し出し成形により、シリンダー
温度：２５５℃、ダイ温度：２５０℃、ロール温度：７
０℃のシート作製条件で、厚さ約０．８及び１．６ｍｍ
のシートを作製した。各種評価は以下に示す方法により
行った。評価結果を表１に示す。
【００３７】実施例２ ＤＭＴ１２９４８ｇ（６６．７モル）、ＥＧ８２３６ｇ
（１３３モル）、５−メチロール−５−エチル−２−
（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３
−ジオキサン（以下、「ＤＯＧ」という）４３６８ｇ
（２０．０モル）、ＤＭＴ１００モルに対し、酢酸マン
ガン四水和物０．０３モル、ＴＥＡ０．０５モルを加
え、実施例１と同様な操作を経て、ＤＯＧ残基を３０モ
ル％含有するポリエステルを得た（以下、「ＤＯＧ３
０」という）。なお、ポリマー中のＤＯＧ含量は、 1Ｈ
−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）により求めた。次いで、該樹
脂を原料樹脂として、押し出し成形により、シリンダー
温度：２５５℃、ダイ温度：２５０℃、ロール温度：７
０℃のシート作製条件で、厚さ約０．８及び１．６ｍｍ
のシートを作製した。各種評価は以下に示す方法により
行った。試験結果を表１に示す。
（１３３モル）、５−メチロール−５−エチル−２−
（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３
−ジオキサン（以下、「ＤＯＧ」という）４３６８ｇ
（２０．０モル）、ＤＭＴ１００モルに対し、酢酸マン
ガン四水和物０．０３モル、ＴＥＡ０．０５モルを加
え、実施例１と同様な操作を経て、ＤＯＧ残基を３０モ
ル％含有するポリエステルを得た（以下、「ＤＯＧ３
０」という）。なお、ポリマー中のＤＯＧ含量は、 1Ｈ
−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）により求めた。次いで、該樹
脂を原料樹脂として、押し出し成形により、シリンダー
温度：２５５℃、ダイ温度：２５０℃、ロール温度：７
０℃のシート作製条件で、厚さ約０．８及び１．６ｍｍ
のシートを作製した。各種評価は以下に示す方法により
行った。試験結果を表１に示す。
【００３８】実施例３ ＤＭＴ６５４２ｇ（３３．３モル）、ＥＧ１０３３９ｇ
（１６７モル）、３，９−ビス（２−カルボキシエチ
ル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕
ウンデカン（以下、「ＳＰＤ」という）１１１３４ｇ
（３３．３モル）、ＤＭＴ１００モルに対し酢酸マンガ
ン四水和物０．０３モル、ＴＥＡ０．０５モルを加え、
実施例１と同様な操作を経て、ＳＰＤ残基を４７ｍｏｌ
％含有するポリエステルを得た（以下、「ＳＰＤ４７」
という）。なお、ポリマー中のＳＰＤ含量は、 1Ｈ−Ｎ
ＭＲ（４００ＭＨｚ）により求めた。次いで、該樹脂を
原料樹脂として、押し出し成形により、シリンダー温
度：２５５℃、ダイ温度：２５０℃、ロール温度：７０
℃のシート作製条件で、厚さ約０．８及び１．６ｍｍの
シートを作製した。各種評価は以下に示す方法により行
った。評価結果を表１に示す。
（１６７モル）、３，９−ビス（２−カルボキシエチ
ル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕
ウンデカン（以下、「ＳＰＤ」という）１１１３４ｇ
（３３．３モル）、ＤＭＴ１００モルに対し酢酸マンガ
ン四水和物０．０３モル、ＴＥＡ０．０５モルを加え、
実施例１と同様な操作を経て、ＳＰＤ残基を４７ｍｏｌ
％含有するポリエステルを得た（以下、「ＳＰＤ４７」
という）。なお、ポリマー中のＳＰＤ含量は、 1Ｈ−Ｎ
ＭＲ（４００ＭＨｚ）により求めた。次いで、該樹脂を
原料樹脂として、押し出し成形により、シリンダー温
度：２５５℃、ダイ温度：２５０℃、ロール温度：７０
℃のシート作製条件で、厚さ約０．８及び１．６ｍｍの
シートを作製した。各種評価は以下に示す方法により行
った。評価結果を表１に示す。
【００３９】比較例１〜２ 該樹脂を原料樹脂として、押し出し成形により、シリン
ダー温度：２６５℃、ダイ温度：２７０℃、ロール温
度：５０℃のシート作製条件で、厚さ約０．８及び１．
６ｍｍのシートを作製した。ＰＥＴは、日本ユニペット
製ＲＴ５５３を使用し、ＰＥＴＧ（シクロヘキサンジメ
タノール３３モル％変性ＰＥＴ）はイーストマン社製、
商品名：ＥＡＳＴＡＲ ＰＥＴＧ６７６３を使用した。
評価結果を表１に示す。
ダー温度：２６５℃、ダイ温度：２７０℃、ロール温
度：５０℃のシート作製条件で、厚さ約０．８及び１．
６ｍｍのシートを作製した。ＰＥＴは、日本ユニペット
製ＲＴ５５３を使用し、ＰＥＴＧ（シクロヘキサンジメ
タノール３３モル％変性ＰＥＴ）はイーストマン社製、
商品名：ＥＡＳＴＡＲ ＰＥＴＧ６７６３を使用した。
評価結果を表１に示す。
【００４０】 表１実施例、比較例番号 実施例１ 実施例２ 実施例３ 比較例１ 比較例２ ポリエステル樹脂 SPG23 DOG30 SPD47 PET(結晶) PETG ガラス転移温度( ℃） 100 90 90 80 82 降温時結晶化発熱ピーク （Ｊ／ｇ） 0 0 0 38 − 極限粘度（ｄｌ／ｇ） 0.75 0.70 0.75 0.84 0.75 シートの評価 耐熱性 良好 良好 良好 不良 不良 落錘衝撃値（ｋＪ／ｍ） 55 58 58 41 41 全光線透過率 (％) 90 90 91 87 87 打ち抜き性 Ａ Ａ Ａ Ｃ Ｂ 接着加工性 Ａ Ａ Ａ Ｃ Ａ
【００４１】
【発明の効果】本発明の耐熱性ポリエステルシートは、
透明性、機械的性能、打ち抜き性、接着加工性に優れ、
食品容器包装材、建材など有用な素材として用いること
ができ、本発明の工業的意義は大きい。
透明性、機械的性能、打ち抜き性、接着加工性に優れ、
食品容器包装材、建材など有用な素材として用いること
ができ、本発明の工業的意義は大きい。
フロントページの続き (72)発明者 黒川 正弘 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内 Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA83 AA86 AA88 AF14Y AF30Y AH03 AH04 BB06 BC01 BC12 4J029 AA03 AC01 AE18 BA02 BA03 BA04 BA05 BA08 BA10 BB12A BD05A BD06A BD07A BF25 BF26 BF30 BH02 CA02 CA04 CA05 CA06 CB04A CB05A CB06A CB06B CB10A CC05A CD03 CD04 CF19 DB13 HA01 HB01 JC481 JC571 JC581 JD06 JF141 JF181 JF321 JF361 JF371 JF471 JF541 JF571 KE02 KE03 KE05 KE09
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）環状エーテル骨格を有するグリコ
ールを１０〜８０モル％含むグリコールとジカルボン酸
とを重縮合して得られる、又は（Ｂ）環状エーテル骨格
を有するジカルボン酸を１０〜８０モル％含むジカルボ
ン酸もしくはそのエステル化合物とグリコールとを重縮
合して得られる下記の（１）ないし（３）の物性を有す
るポリエステル樹脂（Ｃ）を成形して得られるポリエス
テルシートであって、厚さ１．６ｍｍのポリエステルシ
ートの全光線透過率が８７％以上であり、かつＲ２０の
錘により３００Ｊの衝撃エネルギーを垂直に与えた際の
落錘衝撃破断強度が５０ｋＪ／ｍ以上である打ち抜き性
及び接着加工性に優れる耐熱性ポリエステルシート。 （１）ポリエステル樹脂（Ｃ）の極限粘度（フェノール
と１，１，２，２−テトラクロロエタンとの質量比４：
６の混合溶媒を用いた２５℃での測定値）が０．３〜
１．５（ｄｌ／ｇ）である。 （２）示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂
（Ｃ）のガラス転移温度が９０℃以上である。 （３）示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂
（Ｃ）の降温時結晶化発熱ピークの熱量が４Ｊ／ｇ以下
である。 - 【請求項２】 ポリエステル樹脂（Ｃ）が環状エーテル
骨格を有するグリコールを２０〜６０モル％含むグリコ
ールとジカルボン酸とを重縮合して得られるポリエステ
ル樹脂、又は環状エーテル骨格を有するジカルボン酸を
２０〜６０モル％含むジカルボン酸とグリコールとを重
縮合して得られるポリエステル樹脂である請求項１記載
の耐熱性ポリエステルシート。 - 【請求項３】 環状エーテル骨格を有するグリコールを
１０〜８０モル％含むグリコールと、芳香族ジカルボン
酸を９０〜１００モル％含むジカルボン酸とを重縮合し
て得られるポリエステル樹脂（Ｃ）を成形して得られる
請求項１に記載の耐熱性ポリエステルシート。 - 【請求項４】 環状エーテル骨格を有するグリコール
が、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシ
エチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカン、又は５−メチロール−５−エチル−５
−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，
３−ジオキサンを少なくとも一種以上含むグリコール成
分である請求項１ないし３のいずれかに記載の耐熱性ポ
リエステルシート。 - 【請求項５】 環状エーテル骨格を有するジカルボン酸
が、３，９−ビス（１，１−ジメチル−１−カルボキシ
メチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカン、又は３，９−ビス（１，１−ジメチル
−１−カルボメトキシメチル）２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンを少なくとも一種
以上を含むジカルボン酸である請求項１ないし３のいず
れかに記載の耐熱性ポリエステルシート。
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|---|---|---|---|
| JP2000370580A JP2002173539A (ja) | 2000-12-05 | 2000-12-05 | 耐熱性ポリエステルシート |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2002173539A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005343953A (ja) * | 2004-06-01 | 2005-12-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステルフィルム |
| WO2006082797A1 (ja) * | 2005-02-02 | 2006-08-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | ポリエステルフィルム、及びその製造方法、ならびにその用途 |
| JP2006241446A (ja) * | 2005-02-02 | 2006-09-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステルフィルム、及びその製造方法、ならびにその用途 |
| JP2011152798A (ja) * | 2004-09-15 | 2011-08-11 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリエステル積層体 |
| JP2018199764A (ja) * | 2017-05-26 | 2018-12-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリエステル樹脂、成形品およびポリエステル樹脂の製造方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62230874A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-09 | Unitika Ltd | ポリエステル系接着剤 |
| JPS62265361A (ja) * | 1986-05-13 | 1987-11-18 | Unitika Ltd | ポリエステル系コ−テイング剤 |
| JPH02187424A (ja) * | 1989-01-13 | 1990-07-23 | Ajinomoto Co Inc | 新規ポリエステル |
| JPH08104742A (ja) * | 1994-10-06 | 1996-04-23 | Toray Ind Inc | 改質ポリエステルおよびフィルム |
| JP2002069165A (ja) * | 2000-06-13 | 2002-03-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステル樹脂 |
| JP2002128881A (ja) * | 2000-10-23 | 2002-05-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステル |
-
2000
- 2000-12-05 JP JP2000370580A patent/JP2002173539A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62230874A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-09 | Unitika Ltd | ポリエステル系接着剤 |
| JPS62265361A (ja) * | 1986-05-13 | 1987-11-18 | Unitika Ltd | ポリエステル系コ−テイング剤 |
| JPH02187424A (ja) * | 1989-01-13 | 1990-07-23 | Ajinomoto Co Inc | 新規ポリエステル |
| JPH08104742A (ja) * | 1994-10-06 | 1996-04-23 | Toray Ind Inc | 改質ポリエステルおよびフィルム |
| JP2002069165A (ja) * | 2000-06-13 | 2002-03-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステル樹脂 |
| JP2002128881A (ja) * | 2000-10-23 | 2002-05-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステル |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005343953A (ja) * | 2004-06-01 | 2005-12-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステルフィルム |
| JP2011152798A (ja) * | 2004-09-15 | 2011-08-11 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリエステル積層体 |
| WO2006082797A1 (ja) * | 2005-02-02 | 2006-08-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | ポリエステルフィルム、及びその製造方法、ならびにその用途 |
| JP2006241446A (ja) * | 2005-02-02 | 2006-09-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステルフィルム、及びその製造方法、ならびにその用途 |
| US8030434B2 (en) | 2005-02-02 | 2011-10-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyester film, process for producing the same and use thereof |
| TWI383003B (zh) * | 2005-02-02 | 2013-01-21 | Mitsubishi Gas Chemical Co | 聚脂薄膜、及其製法、以及其用途 |
| KR101240154B1 (ko) | 2005-02-02 | 2013-03-07 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리에스테르 필름 및 그의 제조 방법 및 그의 용도 |
| JP2018199764A (ja) * | 2017-05-26 | 2018-12-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリエステル樹脂、成形品およびポリエステル樹脂の製造方法 |
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