JP2002069165A

JP2002069165A - ポリエステル樹脂

Info

Publication number: JP2002069165A
Application number: JP2001155721A
Authority: JP
Inventors: Masaru Oguro; 大小黒; Takeo Hayashi; 武夫林; Koji Yamamoto; 山本　　幸司
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2000-06-13
Filing date: 2001-05-24
Publication date: 2002-03-08

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】透明性、耐熱性、機械的性能に優れたポリエ
ステル樹脂を提供する【解決手段】下記構造式（１）の環状アセタール骨格
を有するスピログリコールを５〜６０モル％、及びエチ
レングリコールを３０〜９５モル％含むグリコール成分
と、テレフタル酸及び／又はそのエステルを８０〜１０
０モル％含むジカルボン酸成分とを重縮合して得られた
ポリエステル樹脂であって、一定の極限粘度、溶融粘
度、分子量分布、ガラス転移温度及び降温時結晶化発熱
ピークを有するポリエステル樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
に関し、更に詳しくは、耐熱性、透明性、機械的性能に
優れたポリエステル樹脂に関するものである。

【０００２】

【従来技術】汎用ポリエステルであるＰＥＴ(ポリエチ
レンテレフタレート)は抗張力、伸度、ヤング率、弾性
回復率等の機械的性質、耐熱性、寸法安定性等の物理的
性質、耐薬品性、耐水性等の化学的性質が優れ、安価で
あるために工業的に大きな価値を有していることは良く
知られており、例えば、繊維、タイヤコード、ボトル、
フィルム等で多く用いられている。しかしながら、透明
性が要求されるシート分野では、結晶化速度が速く、二
次加工時に結晶化により白化しやすいため、シクロヘキ
サンジメタノール等で変性したＰＥＴが用いられてい
る。また、ボトル分野では、結晶化速度を遅くするため
に、高価なゲルマニウム化合物を触媒として使用した
り、イソフタル酸やシクロヘキサンジメタノールをＰＥ
Ｔの変性成分として共重合した変性ＰＥＴが用いられて
いる。

【０００３】しかしながら、上記の変性ＰＥＴ等は耐熱
性に劣るために、耐熱性が要求される分野、例えば電照
板、カーポート、耐熱食品容器等の分野では使用が制限
されてきた。

【０００４】一方、変性ＰＥＴとして、米国特許２，９
４５，００８号の実施例９，１０では、ＰＥＴの変性成
分として下記構造式（１）で表される３，９−ビス
（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン
（以下、「ＳＰＧ」ということがある）とエチレングリ
コール、ジカルボン酸成分としてジメチルテレフタレー
トとをチタン化合物を触媒として重合せしめ１８０〜２
２０℃溶融するポリエステルが得られたことが記載され
ている。

【０００５】

【化２】

【０００６】上記米国特許公報において、開示されてい
る変性ＰＥＴは、ガラス転移点が高く耐熱性に優れると
の一般的な記載がなされている。しかしながら、米国特
許で開示の変性ＰＥＴは、樹脂の性状（極限粘度、分子
量分布、溶融粘度、機械的性能、耐熱性）に関する記載
は一切されていない。実際的には上記米国特許公報で開
示されている変性ＰＥＴは、原料モノマー組成比及び性
状によっては必ずしも実用上有効な成形性、耐熱性が得
られるものではなく、変性ＰＥＴによっては衝撃強度が
急激に低下するという問題が生ずる場合もあり、実用的
に使用可能な材料とするには更なる検討が必要である。

【０００７】特開平３−１３０４２５号公報、特公平５
−６９１５１号公報、及び特公平６−２９３９５号公報
では、ＳＰＧを含むジオール成分を原料としたポリエス
テルが収縮差混繊糸の高収縮糸、コーティング剤、接着
剤として提案されている。これらの公報では、開示され
ている変性ＰＥＴの分子量分布、溶融粘度、機械的性能
に関する記載は一切されていない。成形材料として使用
する場合、原料モノマー組成比及び性状によっては実用
上有効な耐熱性が得られない、若しくは衝撃強度が急激
に低下するという問題が生じるため、必ずしも実用的に
使用可能な成形材料になるとは限らない。

【０００８】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上
述の従来技術の問題点に鑑み、耐熱性、透明性、機械的
性能に優れたポリエステル樹脂を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の目的
を達成するために鋭意検討の結果、特定のジオールを特
定量共重合成分として使用し、かつ特定範囲の溶液粘
度、溶融粘度、分子量分布を有する共重合ポリエステル
が優れた耐熱性、透明性、機械的性能を有することを見
い出し、本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明は、下記構造式（１）で
表されるスピログリコールを５〜６０モル％、及びエチ
レングリコールを３０〜９５モル％（但し、前記モル％
はスピログリコールとエチレングリコールの合計量に基
づく）含むジオール成分と、テレフタル酸及び／又はそ
のエステルを８０〜１００モル％含むジカルボン酸成分
とを重縮合して得られたポリエステル樹脂であって、下
記の（１）ないし（４）の性状を有するポリエステル樹
脂に関する発明である。（１）フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンとの質量比が６：４の混合溶媒を用いて２５℃で測定
した極限粘度IVが０．４〜１．５ｄｌ／ｇの範囲であ
る。（２）測定温度が２４０℃、剪断速度：１００ｓ^-1で測
定した際の溶融粘度が７００〜５０００Ｐａ・ｓの範囲
である。（３）ポリエステル樹脂の分子量分布が２．５〜１２．
０である。（４）示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂
のガラス転移温度が９０℃以上、かつ降温時結晶化発熱
ピークの熱量が５Ｊ／ｇ以下である。

【００１１】

【化３】

【００１２】本発明のポリエステル樹脂は、前記構造式
（１）のスピログリコールを５〜６０モル％、及びエチ
レングリコールを３０〜９５モル％含むジオール成分
と、テレフタル酸及び／又はそのエステルを８０〜１０
０モル％含むジカルボン酸成分とを重合して得られたポ
リエステル樹脂である。テレフタル酸のエステルとして
は、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジプロピル、
テレフタル酸ジイソプロピル、テレフタル酸ジブチル、
テレフタル酸ジシクロヘキシルなどが例示される。前記
構造式（１）のスピログリコールを上記配合割合とする
ことにより、本発明のポリエステル樹脂は、優れた耐熱
性、透明性、成形性、機械的性能を兼ね備えるという特
徴が得られる。

【００１３】更に、本発明のポリエステル樹脂は、前記
構造式（１）のスピログリコールを２０〜４０モル％、
及びエチレングリコールを５０〜８０モル％含むジオー
ル成分と、テレフタル酸及び／又はそのエステルを９５
〜１００モル％含むジカルボン酸成分とを重合して得ら
れたポリエステル樹脂であるのが好ましい。ジオール成
分とジカルボン酸成分をそれぞれ上記配合割合とするこ
とにより、更に高い耐熱性と機械的性能を兼ね備えると
いう特徴が得られる。

【００１４】本発明では、テレフタル酸及びそのエステ
ル以外のジカルボン酸及び／又はそのエステルをジカル
ボン酸成分中に２０モル％を超えない範囲で使用でき
る。使用可能なテレフタル酸以外のジカルボン酸として
は、イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン
酸、テトラリンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカ
ルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシク
ロドデカンジカルボン酸、イソホロンジカルボン酸、
３，９−ビス（２−カルボキシエチル）２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリメ
リット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバ
リル酸及びそれらのエステル化物等が例示できるがこれ
らに限定されるものではない。

【００１５】本発明において、ジオール成分の１０モル
％を超えない範囲で、前記一般式（１）で表されるスピ
ログリコール、エチレングリコール以外のジオールを使
用できる。特に制限はされないが、このようなジオール
としては、例えばトリメチレングリコール、２−メチル
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオー
ル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリブチレングリコール等のポリエーテル化合物
類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等の３価以上の多価アルコール類；１，３−
シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノ
ール、１，３−デカヒドロナフタレンジメタノール、
１，４−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５−
デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６−デカヒド
ロナフタレンジメタノール、２，７−デカヒドロナフタ
レンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボル
ナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、５
−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−
２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサン、ペンタ
シクロドデカンジメタノール等の脂環族ジオール類；
４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、
メチレンビスフェノール（ビスフェノールF）、４，
４’−シクロヘキシリデンビスフェノール（ビスフェノ
ールＺ）、４，４’−スルホニルビスフェノール（ビス
フェノールＳ）等のビスフェノール類のアルキレンオキ
シド付加物；ヒドロキノン、レゾルシン、４，４’―ジ
ヒドロキシビフェニル、４，４’―ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４’―ジヒドロキシジフェニルベン
ゾフェノン等の芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレン
オキシド付加物等が例示できる。

【００１６】本発明のポリエステル樹脂を製造する方法
に特に制限はなく、従来公知の方法を適用することが出
来る。例えばエステル交換法、直接エステル化法等の溶
融重合法または溶液重合法を挙げることが出来る。エス
テル交換触媒、エステル化触媒、エーテル化防止剤、ま
た重合に用いる重合触媒、熱安定剤、光安定剤等の各種
安定剤、重合調整剤等も従来既知のものを用いることが
出来る。エステル交換触媒として、マンガン、コバル
ト、亜鉛、チタン、カルシウム等の化合物、またエステ
ル化触媒として、マンガン、コバルト、亜鉛、チタン、
カルシウム等の化合物、またエーテル化防止剤としてア
ミン化合物等が例示される。

【００１７】重縮合触媒としてはゲルマニウム、アンチ
モン、スズ、チタン等の化合物が例示される。また熱安
定剤としてリン酸、亜リン酸、フェニルホスホン酸等の
各種リン化合物を加えることも有効である。その他光安
定剤、耐電防止剤、滑剤、酸化防止剤、離型剤等を加え
ても良い。

【００１８】ＳＰＧの添加時期は特に限定されず、エス
テル化反応若しくはエステル交換反応終了後に添加して
も良い。またその際、直接エステル化法において、スラ
リー性改善のために水を加えても良い。

【００１９】本発明のポリエステル樹脂についての各種
性状の測定方法は、以下の通りである。（１）極限粘度（ＩＶ）混合溶媒（重量比：フェノール／１，１，２，２−テト
ラクロロエタン＝６／４）を用いて２５℃恒温下ウベロ
ーデ粘度計を用いて測定する。（２）溶融粘度測定装置は、東洋精機製、キャピログラフ１Ｃを用い,
測定温度:２４０℃、予熱時間：１分、ノズル径：１ｍ
ｍ、ノズル長：１０ｍｍ、剪断速度:１００（１／秒）
で測定する。（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）使用した機器は、昭和電工（株）製、ゲル・パミエーシ
ョン・クロマトグラフィー装置（型式：Ｓｈｏｄｅｘ−
１１）である。以下に使用した溶媒、試料濃度、検出器
を記す。溶媒：２ｍｍｏｌ％／Ｌトリフルオロ酢酸ナトリウム含
有ヘキサフルオロイソプロパノール試料濃度：約０．０５重量％検出器：ＲＩ（ＲｅｆｒａｃｔｉｖｅＩｎｄｅｘＤ
ｅｔｅｃｔｅｒ）ポリメチルメタクリレート標準により
検量した。

【００２０】（４）落錘衝撃試験落錘衝撃測定試験機は、パーカーコーポレーション社製
を使用する。測定環境：温度２５℃ 、相対湿度：６０±２０％ＲＨ錘の形状：直径２０ｍｍの半球状ヘッド落錘衝撃速度：１０ｍ／ｓ衝撃エネルギー：３００Ｊ上記の条件で、ＡＳＴＭＤ３０２９に準拠して求め
た。錘が試験片を貫通する際に吸収するエネルギーか
ら、下記式により落錘衝撃破断強度を求めた。落錘衝撃破断強度＝（吸収するエネルギー）／（試験片
の厚さ）（５）ガラス転移温度、降温時結晶化発熱ピークポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は島津製作所製ＤＳ
Ｃ／ＴＡ−５０ＷＳを使用し、試料約１０ｍｇをアルミ
ニウム製非密封容器に入れ、窒素ガス（３０ｍｌ／分）
気流中昇温速度２０℃／分で測定する。その際、ベース
ラインに不連続的部分が現れる領域の中点（比熱が半分
に変化したところ）の温度をＴｇとした。また降温時結
晶化発熱ピーク（以下「ΔＨｃ」という）とは、上記Ｔ
ｇを測定後２８０℃で１分間保持した後、１０℃／分の
降温速度で降温した際に現れる発熱ピークの面積から求
めた値である。

【００２１】本発明のポリエステル樹脂の極限粘度は、
０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．０ｄ
ｌ／ｇ、更に好ましくは０．５〜０．９ｄｌ／ｇの範囲
である。極限粘度が上記０．４以上で成形品の強度特性
に優れ、上記１．５ｄｌ／ｇ以下の場合に成形性に優れ
る。

【００２２】本発明のポリエステル樹脂の溶融粘度は、
測定温度２４０℃、剪断速度１００ｓ^-1で測定した際に
７００〜５０００Ｐａ・ｓの範囲である。溶融粘度が上
記範囲であると成形性に優れる。

【００２３】ポリエステル樹脂の分子量分布が２．５〜
１２．０である。分子量分布が上記の場合において成形
性に優れる。ここで、分子量分布とは、数平均分子量
（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の割合（Ｍｗ
／Ｍｎ）をいう。分子量分布を２．５〜１２．０とする
には、ＳＰＧの使用量及びそれの添加時期、ポリエステ
ルの分子量、重合温度、添加剤を選ぶことにより調節す
ることが出来る。

【００２４】本発明のポリエステル樹脂の衝撃強度は、
落錘衝撃強度により表される。ポリエステル樹脂を成形
して得られるポリエステルシートの直径２０ｍｍ半球状
の錘により３００Ｊの衝撃エネルギーを垂直に与えた際
の落錘衝撃破断強度が１０ｋＪ／ｍ以上である。落錘衝
撃破断強度が１０ｋＪ／ｍ以上であると実用上有効な衝
撃強度である。

【００２５】本発明のポリエステル樹脂は、示差走査型
熱量計で測定したガラス転移温度が９０℃以上、かつ降
温時結晶化発熱ピークの熱量が５Ｊ／ｇ以下である。ガ
ラス転移温度が９０℃以上であると、実用上有効な耐熱
性を有し、降温時結晶化発熱ピークの熱量が５Ｊ／ｇ以
下であると透明性、成形性、二次加工性に優れる。

【００２６】本発明のポリエステルは、射出成形品、Ｔ
ダイ法、共押出法等で得られる無延伸あるいは低倍率の
単層シート及び多層シート、それらを延伸したフィルム
及び低延伸倍率の深絞り容器、並びに成形後も無延伸の
状態であるダイレクトブロー成形及び延伸ブロー成形に
より得られる胴部壁の厚みが０．１〜２ｍｍである薄肉
中空のような高い透明性が要求される成形体として用い
ることが出来る。

【００２７】

【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
する。但し、本発明はこれらの実施例により限定するも
のではない。

【００２８】尚、実施例、比較例中、ジメチルテレフタ
レートを「ＤＭＴ」と、２，６−ナフタレンジカルボン
酸ジメチルを「ＮＤＣＭ」と、エチレングリコールを
「ＥＧ」と、１，４−シクロヘキサンジメタノールを
「ＣＨＤＭ」と、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２
−ヒドロキシエチル）２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ〔５，５〕ウンデカンを「ＳＰＧ」と略記する。

【００２９】尚、射出成形品及びシートの評価は、下記
の方法により行った。Ａ．射出成形品の評価（１）引張物性：ＡＳＴＭＤ６３８に準じた。（２）曲げ物性：ＡＳＴＭＤ７９０に準じた。（３）荷重たわみ温度：ＡＳＴＭＤ６４８に準じた。
試験片に加える曲げ応力は４５１ｋＰａで行った。（４）落錘衝撃試験落錘衝撃測定試験機：パーカーコーポレーション社製測定環境：温度２５℃ 、相対湿度：６０±２０％ＲＨ錘の形状：直径２０ｍｍの半球状ヘッド落錘衝撃速度：１０ｍ／ｓ衝撃エネルギー：３００Ｊ上記の条件で、ＡＳＴＭＤ３０２９に準拠して求め
た。錘が試験片を貫通する際に吸収するエネルギーか
ら、下記式により落錘衝撃破断強度を求めた。落錘衝撃破断強度＝（吸収するエネルギー）／（試験片
の厚さ）（５）全光線透過率ＪＩＳ−Ｋ−７１０５、ＡＳＴＭＤ１００３に準じ
た。測定装置は、日本電色工業社製の測定装置（型式：
ＣＯＨ−３００Ａ）を使用した。

【００３０】Ｂ．シートの評価（１）成形性シートから、押出方向を縦、幅方向を横として、縦、横
１００ｍｍの正方形試験片を切り出し、任意の１０点の
シート厚を測定し、標準偏差が平均値の５％以内のもの
を良好とし、それ以外のものを不良とした。また、押出
成形が困難なものにおいても不良とした。（２）耐熱性シートから、押出方向を縦、幅方向を横として、縦、横
１００ｍｍの正方形試験片を切り出し、この試験片を８
５℃のオーブン内で３０分加熱し、加熱後の縦及び横方
向の収縮率が１０％を越えたシートを耐熱性不良とし
た。

【００３１】（３）落錘衝撃試験落錘衝撃測定試験機：パーカーコーポレ−ション社製測定環境：温度２５℃ 、相対湿度：６０±２０％ＲＨ錘の形状：直径２０ｍｍの半球状ヘッド落錘衝撃速度：１０ｍ／ｓ衝撃エネルギー：３００Ｊ上記の条件で、ＡＳＴＭＤ３０２９に準拠して求め
た。錘が試験片を貫通する際に吸収するエネルギーか
ら、下記式により落錘衝撃破断強度を求めた。落錘衝撃破断強度＝（吸収するエネルギー）／（試験片
の厚さ）評価基準は以下の通りとした。Ａ：＞４０ｋＪ／ｍＢ：１０〜４０ｋＪ／ｍＣ：＜１０ｋＪ／ｍ

【００３２】実施例１（１）樹脂の合成：ＤＭＴ１３３１３ｇ（６９モル）、
ＥＧ７１９１ｇ（１１６モル）、ＳＰＧ２２９４ｇ
（７．５モル）、ＤＭＴ１００モルに対し酢酸マンガン
四水和物０．０３モル、窒素雰囲気下で２００℃迄昇温
してエステル交換反応を行った。メタノールの留出量が
理論量に対して９０％以上に達した後、ＤＭＴ１００モ
ルに対し、酸化アンチモン(III)０．０１モルとトリフ
ェニルホスフェート（以下、「ＴＰＰ」という）０．０
６モルを加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的に２８
０℃、０．１ｋＰａ以下で重合を行った。適度な溶融粘
度になった時点で反応を終了し、ＳＰＧ残基を９モル％
含有するポリエステルを得た（以下「ＳＰＧ９」とい
う）。なお、ポリマー中のＳＰＧ含量は ¹Ｈ−ＮＭＲ
（４００ＭＨｚ）により求めた。

【００３３】（２）射出成形品の作製：得られたポリエ
ステルを所定の条件で真空乾燥した後、スクリュー式射
出成形機（スクリュー直径：３２ｍｍφ、型締力：９．
８ｋＮ）により、所定の条件で３．２ｍｍ厚の各種試験
片を成形した。成形品の各種物性測定の結果を表１に示
す。（３）シートの作製：得られたポリエステルを所定の条
件で真空乾燥した後、押出し成形により、所定のシート
作製条件で、厚さ約０．８ｍｍのシートを作製した。試
験結果を表１に示す。

【００３４】実施例２（１）樹脂の合成：以下、実施例１と同様な操作を経
て、ジオール成分のうちＳＰＧ残基を２０モル％、エチ
レングリコール残基を８０モル％、ジカルボン酸成分の
うちテレフタル酸残基を１００モル％含有するポリエス
テルを調製した（以下、「ＳＰＧ２０」という）。（２）射出成形品の作製：得られたポリエステルを所定
の条件で真空乾燥した後、スクリュー式射出成形機（ス
クリュー直径：３２ｍｍφ、型締力：９．８ｋＮ）によ
り、所定の条件で３．２ｍｍ厚の各種試験片を成形し
た。成形品の各種物性測定の結果を表１に示す。（３）シートの作製：得られたポリエステルを所定の条
件で真空乾燥した後、押出し成形により、所定のシート
作製条件で、厚さ約０．８ｍｍのシートを作製した。試
験結果を表１に示す。

【００３５】実施例３（１）樹脂の合成：以下、実施例１と同様な操作を経
て、ジオール成分のうちＳＰＧ残基を５０モル％、エチ
レングリコール残基を５０モル％、ジカルボン酸成分の
うちテレフタル酸残基を１００モル％含有するポリエス
テルを調製した（以下、「ＳＰＧ５０」という）。（２）射出成形品の作製：得られたポリエステルを所定
の条件で真空乾燥した後、スクリュー式射出成形機（ス
クリュー直径：３２ｍｍφ、型締力：９．８ｋＮ）によ
り、所定の条件で３．２ｍｍ厚の各種試験片を成形し
た。成形品の各種物性測定の結果を表１に示す。（３）シートの作製：得られたポリエステルを所定の条
件で真空乾燥した後、押出し成形により、所定のシート
作製条件で、厚さ約０．８ｍｍのシートを作製した。試
験結果を表１に示す。

【００３６】実施例４（１）樹脂の合成：以下、実施例１と同様な操作を経
て、ジオール成分のうちＳＰＧ残基を５モル％、エチレ
ングリコール残基を９５モル％、ジカルボン酸成分のう
ちテレフタル酸残基を９５モル％、ナフタレンジカルボ
ン酸残基を５モル％含有するポリエステルを調製した
（以下、「ＳＰＧ５Ｎ１０」という）。（２）射出成形品の作製：得られたポリエステルを所定
の条件で真空乾燥した後、スクリュー式射出成形機（ス
クリュー直径：３２ｍｍφ、型締力：９．８ｋＮ）によ
り、所定の条件で３．２ｍｍ厚の各種試験片を成形し
た。成形品の各種物性測定の結果を表１に示す。（３）シートの作製：得られたポリエステルを所定の条
件で真空乾燥した後、押出し成形により、所定のシート
作製条件で、厚さ約０．８ｍｍのシートを作製した。試
験結果を表１に示す。

【００３７】比較例１（１）樹脂の合成：以下、実施例１と同様な操作を経
て、グリコール成分のうちＳＰＧ残基を３モル％、エチ
レングリコール残基を９７モル％、ジカルボン酸成分の
うちテレフタル酸残基を１００モル％含有するポリエス
テルを調製した（以下、「ＳＰＧ３」という）。（２）射出成形品の作製：得られたポリエステルを所定
の条件で真空乾燥した後、スクリュー式射出成形機（ス
クリュー直径：３２ｍｍφ、型締力：９．８ｋＮ）によ
り、所定の条件で３．２ｍｍ厚の各種試験片を成形し
た。成形品の各種物性測定の結果を表２に示す。（３）シートの作製：得られたポリエステルを所定の条
件で真空乾燥した後、押出し成形により、所定のシート
作製条件で、厚さ約０．８ｍｍのシートを作製した。試
験結果を表２に示す。

【００３８】比較例２（１）樹脂の合成：ＰＥＴＧ（シクロヘキサンジメタノ
ール３３モル％変性ＰＥＴ）はイーストマン社製、商品
名：ＥＡＳＴＡＲＰＥＴＧ６７６３を使用した。（２）射出成形品の作製：得られたポリエステルを所定
の条件で真空乾燥した後、スクリュー式射出成形機（ス
クリュー直径：３２ｍｍφ、型締力：９．８ｋＮ）によ
り、所定の条件で３．２ｍｍ厚の各種試験片を成形し
た。成形品の各種物性測定の結果を表２に示す。（３）シートの作製：得られたポリエステルを所定の条
件で真空乾燥した後、押出し成形により、所定のシート
作製条件で、厚さ約０．８ｍｍのシートを作製した。試
験結果を表２に示す。

【００３９】比較例３（１）樹脂の合成：以下、実施例１と同様な操作を経
て、グリコール成分のうちＳＰＧ残基を４５モル％、エ
チレングリコール残基を５５モル％、ジカルボン酸成分
のうちテレフタル酸残基を１００モル％含有するポリエ
ステルを調製した（以下、「ＳＰＧ４５」という）。（２）射出成形品の作製：得られたポリエステルを所定
の条件で真空乾燥した後、スクリュー式射出成形機（ス
クリュー直径：３２ｍｍφ、型締力：９．８ｋＮ）によ
り、所定の条件で３．２ｍｍ厚の各種試験片を成形し
た。成形品の各種物性測定の結果を表２に示す。（３）シートの作製：得られたポリエステルを所定の条
件で真空乾燥した後、押し出し成形により、所定のシー
ト作製条件で、厚さ約０．８ｍｍのシートを作製した。
試験結果を表２に示す。

【００４０】比較例４（１）樹脂の合成：以下、実施例１と同様な操作を経
て、ジオール成分のうちＳＰＧ残基を７０モル％、エチ
レングリコール残基を３０モル％、ジカルボン酸成分の
うちテレフタル酸残基を１００モル％含有するポリエス
テルを調製した（以下、「ＳＰＧ７０」という）。（２）射出成形品の作製：得られたポリエステルを所定
の条件で真空乾燥した後、スクリュー式射出成形機（ス
クリュー直径：３２ｍｍφ、型締力：９．８ｋＮ）によ
り、所定の条件で３．２ｍｍ厚の各種試験片を成形し
た。成形品の各種物性測定の結果を表３に示す。（３）シートの作製：得られたポリエステルを所定の条
件で真空乾燥した後、押し出し成形により、所定のシー
ト作製条件で、厚さ約０．８ｍｍのシートを作製した。
試験結果を表３に示す。

【００４１】比較例５（１）樹脂の合成：以下、実施例１と同様な操作を経
て、ジオール成分のうちＳＰＧ残基を１０モル％、エチ
レングリコール残基を９０モル％、ジカルボン酸成分の
うちテレフタル酸残基を１００モル％含有するポリエス
テルを調製した（以下、「ＳＰＧ１０」という）。（２）射出成形品の作製：得られたポリエステルを所定
の条件で真空乾燥した後、スクリュー式射出成形機（ス
クリュー直径：３２ｍｍφ、型締力：９．８ｋＮ）によ
り、所定の条件で３．２ｍｍ厚の各種試験片を成形し
た。成形品の各種物性測定の結果を表３に示す。（３）シートの作製：得られたポリエステルを所定の条
件で真空乾燥した後、押し出し成形により、所定のシー
ト作製条件で、厚さ約０．８ｍｍのシートを作製した。
試験結果を表３に示す。

【００４２】

【発明の効果】本発明は、ポリエステル樹脂に関し、更
に詳しくは、耐熱性、透明性、機械的性能、成形性に優
れたポリエステル樹脂を提供するものであり、フィル
ム、シート、または樹脂の形態として、例えば食品包装
材、電照板、ＩＣカード、ディスプレイ表示画面板等、
また光ディスク基板、プラスチックファイバー、プラス
チックレンズ等の光学用成形品など有用な素材として用
いることができ、本発明の工業的意義は大きい。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山本幸司神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号三菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB01 AC02 AD01 AD07 AE03 AE04 AE05 BA02 BA03 BA04 BA05 BA08 BF25 BF30 CA02 CA04 CA05 CA06 CA09 CB03 CB04 CB05 CB06 CB10 CB14 CD03 FC02 JA253 JC573 JF141 JF181 JF321 JF361 JF371 JF471 JF541 JF571 KE02 KE03 KE05 KE09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記構造式（１）で表されるスピログリ
コールを５〜６０モル％、及びエチレングリコールを３
０〜９５モル％（但し、前記モル％はスピログリコール
とエチレングリコールの合計量に基づく）含むジオール
成分と、テレフタル酸及び／又はそのエステルを８０〜
１００モル％含むジカルボン酸成分とを重縮合して得ら
れたポリエステル樹脂であって、下記の（１）ないし
（４）の性状を有するポリエステル樹脂。（１）フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンとの重量比が６：４の混合溶媒を用いて２５℃で測定
した極限粘度IVが０．４〜１．５ｄｌ／ｇの範囲であ
る。（２）測定温度が２４０℃、剪断速度：１００ｓ^-1で測
定した際の溶融粘度が７００〜５０００Ｐａ・ｓの範囲
である。（３）ポリエステル樹脂の分子量分布が２．５〜１２．
０である。（４）示差走査型熱量計で測定されるポリエステル樹脂
のガラス転移温度が９０℃以上、かつ降温時結晶化発熱
ピークの熱量が５Ｊ／ｇ以下である。【化１】
【請求項２】ジオール成分が構造式（１）で表される
スピログリコールを２０〜４０モル％、及びエチレング
リコールを５０〜８０モル％含むことを特徴とする請求
項１記載のポリエステル樹脂。
【請求項３】ジカルボン酸成分がテレフタル酸及び／
又はそのエステルを９５〜１００モル％含むことを特徴
とする請求項１又は２記載のポリエステル樹脂。
【請求項４】ジオール成分が構造式（１）で表される
スピログリコールを１５〜６０モル％、及びエチレング
リコールを４０〜８５モル％含むことを特徴とする請求
項１又は３記載のポリエステル樹脂。