JP2840211B2 - ポリエステル重合体及びその成形体 - Google Patents
ポリエステル重合体及びその成形体Info
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- JP2840211B2 JP2840211B2 JP7216807A JP21680795A JP2840211B2 JP 2840211 B2 JP2840211 B2 JP 2840211B2 JP 7216807 A JP7216807 A JP 7216807A JP 21680795 A JP21680795 A JP 21680795A JP 2840211 B2 JP2840211 B2 JP 2840211B2
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- carbon atoms
- bis
- hydroxyethoxy
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- polyester polymer
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル重合体
及びその成形体に係り、更に詳細には、光学特性、耐熱
性、有機溶媒への溶解性に優れ、成形性が良く、エンジ
ニアリングプラスチックのみならず、機能性色素のバイ
ンダーなどの光学用材料として好適なポリエステル重合
体及びその成形体に関する。
及びその成形体に係り、更に詳細には、光学特性、耐熱
性、有機溶媒への溶解性に優れ、成形性が良く、エンジ
ニアリングプラスチックのみならず、機能性色素のバイ
ンダーなどの光学用材料として好適なポリエステル重合
体及びその成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、光学用プラスチックとして最も多
く実用化されているものはポリカーボネート（以下ＰＣ
と略する）であり、コンパクトディスク基板やレンズ、
自動車部品等に実用化されている。しかし、ＰＣは分子
自身が持つ固有複屈折が大きく、成形性が悪いので、成
形体にした時に複屈折が大きくなる。これは、例えば光
ディスク基板に用いたときに信号読み取り、書き込みエ
ラーの原因になる等、光学材料として好ましくない性質
である。更にＰＣは硬度が低く、成形体にしたときに表
面に傷がつき易い欠点がある。また、ＰＣを色素や顔料
等のバインダーとして用いる際には、特に高分子量時の
有機溶媒への溶解性が大きな問題になる。即ち、バイン
ダーには高い耐磨耗性が要求されるが、この耐磨耗性は
一般にポリマー分子量の増加に伴い高くなる。一方、バ
インダーを成形するためには良好な有機溶媒への溶解性
が必要である。ＰＣは高分子量時の有機溶媒への溶解性
が低いため、バインダーとして用いる際にあまり高分子
量にできないという制約を受け、耐磨耗性に限界がある
が、これを超える耐磨耗性を持つバインダーの要求が非
常に高い。
く実用化されているものはポリカーボネート（以下ＰＣ
と略する）であり、コンパクトディスク基板やレンズ、
自動車部品等に実用化されている。しかし、ＰＣは分子
自身が持つ固有複屈折が大きく、成形性が悪いので、成
形体にした時に複屈折が大きくなる。これは、例えば光
ディスク基板に用いたときに信号読み取り、書き込みエ
ラーの原因になる等、光学材料として好ましくない性質
である。更にＰＣは硬度が低く、成形体にしたときに表
面に傷がつき易い欠点がある。また、ＰＣを色素や顔料
等のバインダーとして用いる際には、特に高分子量時の
有機溶媒への溶解性が大きな問題になる。即ち、バイン
ダーには高い耐磨耗性が要求されるが、この耐磨耗性は
一般にポリマー分子量の増加に伴い高くなる。一方、バ
インダーを成形するためには良好な有機溶媒への溶解性
が必要である。ＰＣは高分子量時の有機溶媒への溶解性
が低いため、バインダーとして用いる際にあまり高分子
量にできないという制約を受け、耐磨耗性に限界がある
が、これを超える耐磨耗性を持つバインダーの要求が非
常に高い。
【０００３】また、固有複屈折の小さいプラスチックと
してはポリメチルメタアクリレート（以下ＰＭＭＡと略
する）が知られており、コンパクトディスクよりも高度
な光学特性が要求されるレーザーディスク基板や特殊レ
ンズとして実用化されている。しかし、ＰＭＭＡは耐熱
性が悪い。更に、吸湿性が高いため、成形体が変形を起
こし易いという欠点がある。上述したように、光学用プ
ラスチックとして必要なすべての性質を満たすものは、
未だ見いだされていない。
してはポリメチルメタアクリレート（以下ＰＭＭＡと略
する）が知られており、コンパクトディスクよりも高度
な光学特性が要求されるレーザーディスク基板や特殊レ
ンズとして実用化されている。しかし、ＰＭＭＡは耐熱
性が悪い。更に、吸湿性が高いため、成形体が変形を起
こし易いという欠点がある。上述したように、光学用プ
ラスチックとして必要なすべての性質を満たすものは、
未だ見いだされていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはかかる従
来技術の諸欠点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、新規ポリ
エステル重合体が、これらの欠点を解消し得ることを見
いだし本発明を完成したものであって、その目的とする
ところは、光学特性、耐熱性、有機溶媒への溶解性、成
形性に優れたエンジニアリングプラスチック、特に光学
材料に適合するポリエステル重合体を提供するにある。
更に他の目的は、工業的生産が容易且つ安価に製造し得
るポリエステル重合体及びその成形体を提供するにあ
る。
来技術の諸欠点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、新規ポリ
エステル重合体が、これらの欠点を解消し得ることを見
いだし本発明を完成したものであって、その目的とする
ところは、光学特性、耐熱性、有機溶媒への溶解性、成
形性に優れたエンジニアリングプラスチック、特に光学
材料に適合するポリエステル重合体を提供するにある。
更に他の目的は、工業的生産が容易且つ安価に製造し得
るポリエステル重合体及びその成形体を提供するにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、ジカルボ
ン酸及び／またはそのエステル形成性誘導体とジオール
からなり、ジオールが下記一般式（１）から（５）で表
される化合物群のうち少なくともの１種類以上のジヒド
ロキシ化合物と、下記一般式（６）で表されるジヒドロ
キシ化合物を必ず含むことを特徴とするポリエステル重
合体及びそれを成形してなる成形体により達成される。
ン酸及び／またはそのエステル形成性誘導体とジオール
からなり、ジオールが下記一般式（１）から（５）で表
される化合物群のうち少なくともの１種類以上のジヒド
ロキシ化合物と、下記一般式（６）で表されるジヒドロ
キシ化合物を必ず含むことを特徴とするポリエステル重
合体及びそれを成形してなる成形体により達成される。
【０００６】
【化７】
【０００７】（Ｒ1 は炭素数が２から４までのアルキレ
ン基、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は水素または炭素数が１
から７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基を
表し、それぞれ同じでも異なっても良い。）
ン基、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は水素または炭素数が１
から７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基を
表し、それぞれ同じでも異なっても良い。）
【０００８】
【化８】
【０００９】（Ｒ6 は炭素数が１から４までのアルキレ
ン基、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10及びＲ11は水素または炭
素数が１から７までのアルキル基、アリール基、アラル
キル基を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。ｋは
１から４の自然数である。）
ン基、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10及びＲ11は水素または炭
素数が１から７までのアルキル基、アリール基、アラル
キル基を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。ｋは
１から４の自然数である。）
【００１０】
【化９】
【００１１】（Ｒ12は炭素数が１から４までのアルキレ
ン基、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は水素または炭素数が
１から７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基
を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。）
ン基、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は水素または炭素数が
１から７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基
を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。）
【００１２】
【化１０】
【００１３】（Ｒ17及びＲ18は炭素数が１から４までの
アルキレン基を表し、それぞれ同じでも異なっても良
い。Ｒ19及びＲ20は水素または炭素数が１から７までの
アルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、それぞ
れ同じでも異なっても良い。ｌ及びｍは１から８の自然
数である。）
アルキレン基を表し、それぞれ同じでも異なっても良
い。Ｒ19及びＲ20は水素または炭素数が１から７までの
アルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、それぞ
れ同じでも異なっても良い。ｌ及びｍは１から８の自然
数である。）
【００１４】
【化１１】
【００１５】（Ｒ21は炭素数が１から４までのアルキレ
ン基、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は水素ま
たは炭素数が１から７までのアルキル基、アリ−ル基、
アラルキル基を表し、それぞれ同じでも異なっても良
い。ｎは０から５の自然数である。）
ン基、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は水素ま
たは炭素数が１から７までのアルキル基、アリ−ル基、
アラルキル基を表し、それぞれ同じでも異なっても良
い。ｎは０から５の自然数である。）
【００１６】
【化１２】
【００１７】（Ｒ28は炭素数が１から４までのアルキレ
ン基、Ｒ29及びＲ30は炭素数が１から１０までで、Ｒ 29
とＲ 30 の炭素数の合計が３以上のアルキル基を表し、そ
れぞれ同じでも異なっても良い。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及び
Ｒ34は水素または炭素数が１から７までのアルキル基、
アリール基、アラルキル基であり、それぞれ同じでも異
なっても良い。）
ン基、Ｒ29及びＲ30は炭素数が１から１０までで、Ｒ 29
とＲ 30 の炭素数の合計が３以上のアルキル基を表し、そ
れぞれ同じでも異なっても良い。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及び
Ｒ34は水素または炭素数が１から７までのアルキル基、
アリール基、アラルキル基であり、それぞれ同じでも異
なっても良い。）
【００１８】以下本発明を詳しく説明する。
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明のポリエステル重合体は、
前述のように、ジカルボン酸及び／またはそのエステル
形成性誘導体とジオールからなり、ジオールが一般式
（６）で表されるジヒドロキシ化合物を含む実質的に線
状のポリエステル重合体である。
前述のように、ジカルボン酸及び／またはそのエステル
形成性誘導体とジオールからなり、ジオールが一般式
（６）で表されるジヒドロキシ化合物を含む実質的に線
状のポリエステル重合体である。
【００２０】本発明のポリエステル重合体は溶融体の流
動性と成形体の耐熱性の点から、極限粘度（フェノール
６０重量％、１，１，２，２−テトラクロロエタン４０
重量％混合溶液中、２０℃で測定）が０．３以上、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上であることが好まし
い。そして、用途に応じてジヒドロキシ化合物の種類と
組成を変えることで、適正な成形体とすることができ
る。
動性と成形体の耐熱性の点から、極限粘度（フェノール
６０重量％、１，１，２，２−テトラクロロエタン４０
重量％混合溶液中、２０℃で測定）が０．３以上、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上であることが好まし
い。そして、用途に応じてジヒドロキシ化合物の種類と
組成を変えることで、適正な成形体とすることができ
る。
【００２１】前記一般式（６）で表される化合物を共重
合成分として使用することが、本発明の鍵となる部分で
あり、この組み合わせで、優れた光学特性、耐熱性、成
形性及び良好な有機溶媒への溶解性が発現することを見
いだした。
合成分として使用することが、本発明の鍵となる部分で
あり、この組み合わせで、優れた光学特性、耐熱性、成
形性及び良好な有機溶媒への溶解性が発現することを見
いだした。
【００２２】一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合
物の末端基がフェノール性水酸基ではなく、脂肪族水酸
基であることも本発明の鍵となる部分である。即ち、こ
のことによって、溶融重縮合法によりポリマーを得るこ
とが可能であり、ポリエステル重合体中の異物を最小限
に抑えることができる。また、フェノール性水酸基では
得られるポリエステル重合体の成形性が極めて悪くな
り、機械強度も悪くなる。更に、本発明のポリエステル
重合体の大きな特長の１つである有機溶媒への溶解性が
極めて悪くなる。一方、本発明のポリエステル重合体で
は、一般式（１）から（６）で表されるジヒドロキシ化
合物の末端が脂肪族水酸基であるので、得られるポリエ
ステル重合体は極めて良好な成形性を有し、有機溶媒へ
の溶解性も極めて高い。
物の末端基がフェノール性水酸基ではなく、脂肪族水酸
基であることも本発明の鍵となる部分である。即ち、こ
のことによって、溶融重縮合法によりポリマーを得るこ
とが可能であり、ポリエステル重合体中の異物を最小限
に抑えることができる。また、フェノール性水酸基では
得られるポリエステル重合体の成形性が極めて悪くな
り、機械強度も悪くなる。更に、本発明のポリエステル
重合体の大きな特長の１つである有機溶媒への溶解性が
極めて悪くなる。一方、本発明のポリエステル重合体で
は、一般式（１）から（６）で表されるジヒドロキシ化
合物の末端が脂肪族水酸基であるので、得られるポリエ
ステル重合体は極めて良好な成形性を有し、有機溶媒へ
の溶解性も極めて高い。
【００２３】
【００２４】
【００２５】
【００２６】
【００２７】有機溶媒への溶解性の向上については、一
般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物が比較的大き
な側鎖を持っていることに起因する。即ち、この大きな
側鎖の影響で分子間相互作用が弱められ有機溶媒への溶
解性が向上する。
般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物が比較的大き
な側鎖を持っていることに起因する。即ち、この大きな
側鎖の影響で分子間相互作用が弱められ有機溶媒への溶
解性が向上する。
【００２８】また、本発明のポリエステル重合体はフェ
ノール６０重量％、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ン４０重量％の混合溶液中、２０℃で測定した極限粘度
が０．３以上であることが好ましい。極限粘度が０．３
以上であれば十分な機械的強度を有する成形品が得られ
る。一方、極限粘度が小さい程成形時に応力歪や分子配
向が生じにくく、成形品の複屈折を小さくできるので、
例えば、光ディスク基板の成形には極限粘度が低めの
０．３〜０．６が特に好ましい。また、高い機械強度が
必要で且つ精密成形性を要求されるレンズ用途には極限
粘度が０．４〜０．７のものが特に好ましく、色素や顔
料等のバインダーには高い耐磨耗性が必要であるので極
限粘度が０．７〜１．２と高めのものが特に好ましい。
このように、目的用途によって適合する極限粘度のポリ
エステル重合体を適宜選択すれば良い。かかる目的とす
る極限粘度を有するポリエステル重合体は、分子量調節
剤、重合時間、重合温度等の重合条件により容易に調節
することができる。
ノール６０重量％、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ン４０重量％の混合溶液中、２０℃で測定した極限粘度
が０．３以上であることが好ましい。極限粘度が０．３
以上であれば十分な機械的強度を有する成形品が得られ
る。一方、極限粘度が小さい程成形時に応力歪や分子配
向が生じにくく、成形品の複屈折を小さくできるので、
例えば、光ディスク基板の成形には極限粘度が低めの
０．３〜０．６が特に好ましい。また、高い機械強度が
必要で且つ精密成形性を要求されるレンズ用途には極限
粘度が０．４〜０．７のものが特に好ましく、色素や顔
料等のバインダーには高い耐磨耗性が必要であるので極
限粘度が０．７〜１．２と高めのものが特に好ましい。
このように、目的用途によって適合する極限粘度のポリ
エステル重合体を適宜選択すれば良い。かかる目的とす
る極限粘度を有するポリエステル重合体は、分子量調節
剤、重合時間、重合温度等の重合条件により容易に調節
することができる。
【００２９】本発明のポリエステル重合体に供するジカ
ルボン酸としては、通常光学用プラスチックに用いられ
るジカルボン酸が挙げられるが、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，８−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，
３−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−
ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，２’−ビ
フェニルジカルボン酸、３，３’−ビフェニルジカルボ
ン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メチル
マロン酸、エチルマロン酸、メチルコハク酸、２，２−
ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、３−メ
チルグルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸等の脂肪
族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、２，５−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙
げられる。共重合するジヒドロキシ化合物の種類にもよ
るが、これらの中でも、低複屈折性が重要な場合にはコ
ハク酸が、高屈折率、高耐熱性が重要な場合には、２，
６−ナフタレンジカルボン酸が、成形性が重要な場合に
はテレフタル酸が特に好ましい。これらはそれぞれ単独
で用いても良いし、必要に応じて２種類以上併用しても
良い。
ルボン酸としては、通常光学用プラスチックに用いられ
るジカルボン酸が挙げられるが、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，８−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，
３−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，７−
ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，２’−ビ
フェニルジカルボン酸、３，３’−ビフェニルジカルボ
ン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メチル
マロン酸、エチルマロン酸、メチルコハク酸、２，２−
ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、３−メ
チルグルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸等の脂肪
族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、２，５−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙
げられる。共重合するジヒドロキシ化合物の種類にもよ
るが、これらの中でも、低複屈折性が重要な場合にはコ
ハク酸が、高屈折率、高耐熱性が重要な場合には、２，
６−ナフタレンジカルボン酸が、成形性が重要な場合に
はテレフタル酸が特に好ましい。これらはそれぞれ単独
で用いても良いし、必要に応じて２種類以上併用しても
良い。
【００３０】本発明のポリエステル重合体には、一般式
（１）で表されるジヒドロキシ化合物を併用すること
で、本発明の効果が発揮される。例えば、 ９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル］−フルオレン、 ９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３
−メチルフェニル］−フルオレン、 ９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３，５−ジメチルフェニル］−フルオレン、 ９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３
−エチルフェニル］−フルオレン、等の一般式（１）で
表されるフルオレン誘導体が挙げられる。
（１）で表されるジヒドロキシ化合物を併用すること
で、本発明の効果が発揮される。例えば、 ９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル］−フルオレン、 ９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３
−メチルフェニル］−フルオレン、 ９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３，５−ジメチルフェニル］−フルオレン、 ９，９−ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３
−エチルフェニル］−フルオレン、等の一般式（１）で
表されるフルオレン誘導体が挙げられる。
【００３１】本発明のポリエステル重合体には、一般式
（２）で表されるジヒドロキシ化合物を併用すること
で、本発明の効果が発揮される。例えば、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］シクロヘキサン、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
メチルフェニル］シクロヘキサン、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジメチルフェニル］シクロヘキサン、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
エチルフェニル］シクロヘキサン、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジエチルフェニル］シクロヘキサン、等の一般式
（２）で表されるシクロヘキサン誘導体が挙げられる。
（２）で表されるジヒドロキシ化合物を併用すること
で、本発明の効果が発揮される。例えば、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］シクロヘキサン、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
メチルフェニル］シクロヘキサン、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジメチルフェニル］シクロヘキサン、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
エチルフェニル］シクロヘキサン、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジエチルフェニル］シクロヘキサン、等の一般式
（２）で表されるシクロヘキサン誘導体が挙げられる。
【００３２】本発明のポリエステル重合体には、一般式
（３）で表されるジヒドロキシ化合物を併用すること
で、本発明の効果が発揮される。例えば、 ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−
スルフォン、 ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチル
フェニル］−スルフォン、 ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジ
メチルフェニル］−スルフォン、 ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−エチル
フェニル］−スルフォン、 ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジ
エチルフェニル］−スルフォン、 ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−プロピ
ルフェニル］−スルフォン、等の一般式（３）で表され
るスルフォン誘導体が挙げられる。
（３）で表されるジヒドロキシ化合物を併用すること
で、本発明の効果が発揮される。例えば、 ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−
スルフォン、 ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチル
フェニル］−スルフォン、 ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジ
メチルフェニル］−スルフォン、 ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−エチル
フェニル］−スルフォン、 ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジ
エチルフェニル］−スルフォン、 ビス−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−プロピ
ルフェニル］−スルフォン、等の一般式（３）で表され
るスルフォン誘導体が挙げられる。
【００３３】本発明のポリエステル重合体には、一般式
（４）で表されるジヒドロキシ化合物を併用すること
で、本発明の効果が発揮される。例えば、 トリシクロデカンジメチロール、 トリシクロデカンジエチロール、 トリシクロデカンジプロピロール、 トリシクロデカンジブチロール、 ジメチルトリシクロデカンジメチロール、等の一般式（４）で表されるジオール類が挙げられる。
（４）で表されるジヒドロキシ化合物を併用すること
で、本発明の効果が発揮される。例えば、 トリシクロデカンジメチロール、 トリシクロデカンジエチロール、 トリシクロデカンジプロピロール、 トリシクロデカンジブチロール、 ジメチルトリシクロデカンジメチロール、等の一般式（４）で表されるジオール類が挙げられる。
【００３４】本発明のポリエステル重合体には、一般式
（５）で表されるジヒドロキシ化合 物を併用すること
で、本発明の効果が発揮される。例えば、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−１−フェニルエタン、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
メチルフェニル］−１−フェニルエタン、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジメチルフェニル］−１−フェニルエタン、等の一
般式（５）で表されるジオール類が挙げられる。
（５）で表されるジヒドロキシ化合 物を併用すること
で、本発明の効果が発揮される。例えば、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−１−フェニルエタン、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
メチルフェニル］−１−フェニルエタン、 １，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジメチルフェニル］−１−フェニルエタン、等の一
般式（５）で表されるジオール類が挙げられる。
【００３５】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（６）で表されるジヒドロキシ化合物としては例え
ば、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］ブタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］ペンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３−メチルブタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］ヘキサン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３，３−ジメチルブタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］ヘプタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３−メチルヘキサン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−４−メチルヘキサン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−５−メチルヘキサン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３，３−ジメチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３，４−ジメチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−４，４−ジメチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３−エチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］オクタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］ノナン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］デカン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］ドデカン、 ３，３−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−５−メチルヘキサン、 ４，４−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−６−メチルヘプタン、 ５，５−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−７−メチルオクタン、 ６，６−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−８−メチルノナン、 ７，７−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−９−メチルデカン、 ８，８−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−１０−メチルドデカン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
メチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジメチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
エチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジエチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
プロピルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジプロピルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
イソプロピルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジイソプロピルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
ブチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジブチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
イソブチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジイソブチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
（１−メチルプロピル）フェニル］−４−メチルペンタ
ン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ビス（１−メチルプロピル）フェニル］−４−メチ
ルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
フェニルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジフェニルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
ベンジルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジベンジルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェ
ニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシブトキシ）メチル
フェニル］−４−メチルペンタン等が挙げられ、これら
の中でも、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］−４−メチルペンタンが、適度に大きな
枝分かれした側鎖を有しており、有機溶媒への溶解性の
向上の効果が大きく、耐熱性を損なうこともないので特
に好ましい。これらは単独で用いても良いし、必要に応
じて２種類以上を組み合わせて用いても良い。
式（６）で表されるジヒドロキシ化合物としては例え
ば、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］ブタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］ペンタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３−メチルブタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］ヘキサン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３，３−ジメチルブタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］ヘプタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３−メチルヘキサン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−４−メチルヘキサン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−５−メチルヘキサン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３，３−ジメチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３，４−ジメチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−４，４−ジメチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−３−エチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］オクタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］ノナン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］デカン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］ドデカン、 ３，３−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−５−メチルヘキサン、 ４，４−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−６−メチルヘプタン、 ５，５−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−７−メチルオクタン、 ６，６−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−８−メチルノナン、 ７，７−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−９−メチルデカン、 ８，８−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−１０−メチルドデカン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
メチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジメチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
エチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジエチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
プロピルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジプロピルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
イソプロピルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジイソプロピルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
ブチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジブチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
イソブチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジイソブチルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
（１−メチルプロピル）フェニル］−４−メチルペンタ
ン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ビス（１−メチルプロピル）フェニル］−４−メチ
ルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
フェニルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジフェニルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−
ベンジルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，
５−ジベンジルフェニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェ
ニル］−４−メチルペンタン、 ２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシブトキシ）メチル
フェニル］−４−メチルペンタン等が挙げられ、これら
の中でも、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］−４−メチルペンタンが、適度に大きな
枝分かれした側鎖を有しており、有機溶媒への溶解性の
向上の効果が大きく、耐熱性を損なうこともないので特
に好ましい。これらは単独で用いても良いし、必要に応
じて２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００３６】本発明のポリエステル重合体に供するジオ
ールであって、一般式（１）から（６）で表されるジヒ
ドロキシ化合物以外のジオールとしては、通常光学用プ
ラスチックに用いられるジオールが挙げられるが、例え
ば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール等の
脂肪族グリコール類、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、２，５−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロペンタンジ
メタノール等の脂環族グリコール類、１，４−ベンゼン
ジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、４，
４’−ジフェニルジメタノール等の芳香族ジオール等が
挙げられる。これらの中でも反応性と成形性が良好であ
るエチレングリコールが特に好ましい。これらは単独で
用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。
ールであって、一般式（１）から（６）で表されるジヒ
ドロキシ化合物以外のジオールとしては、通常光学用プ
ラスチックに用いられるジオールが挙げられるが、例え
ば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール等の
脂肪族グリコール類、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、２，５−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロペンタンジ
メタノール等の脂環族グリコール類、１，４−ベンゼン
ジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、４，
４’−ジフェニルジメタノール等の芳香族ジオール等が
挙げられる。これらの中でも反応性と成形性が良好であ
るエチレングリコールが特に好ましい。これらは単独で
用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。
【００３７】本発明のポリエステル重合体は、例えばエ
ステル交換法、直接重合法等の溶融重合法、溶液重縮合
法、界面重合法等の公知の方法から適宜の方法を選択し
て製造できる。また、その際の重合触媒等の反応条件も
従来通りで良く、公知の方法を用いることができる。
ステル交換法、直接重合法等の溶融重合法、溶液重縮合
法、界面重合法等の公知の方法から適宜の方法を選択し
て製造できる。また、その際の重合触媒等の反応条件も
従来通りで良く、公知の方法を用いることができる。
【００３８】ところで、本発明のポリエステル重合体を
製造する際に、溶液重合法、界面重合法等を採用する場
合には、一般に酸成分の活性種として酸クロリドを用い
たり、溶媒としてメチレンクロライド、クロロホルム等
を使用するが、ポリマー中には副生成物である塩化物や
触媒化合物が残留し、これらは、シート、フィルム、プ
レート、繊維等の成形工程での操業性を低下させ、得ら
れる製品の品質をも低下させる。例えば、高温加熱時に
熱分解が多量に発生する。また、光学材料等に使用する
際は、反射膜や記録膜等の金属薄膜をプレートや基板に
蒸着、スパッタリング等の方法で固着するが、塩素分が
大量にあると、反射膜、記録膜を腐食し、製品の寿命や
信頼性を低下させる。
製造する際に、溶液重合法、界面重合法等を採用する場
合には、一般に酸成分の活性種として酸クロリドを用い
たり、溶媒としてメチレンクロライド、クロロホルム等
を使用するが、ポリマー中には副生成物である塩化物や
触媒化合物が残留し、これらは、シート、フィルム、プ
レート、繊維等の成形工程での操業性を低下させ、得ら
れる製品の品質をも低下させる。例えば、高温加熱時に
熱分解が多量に発生する。また、光学材料等に使用する
際は、反射膜や記録膜等の金属薄膜をプレートや基板に
蒸着、スパッタリング等の方法で固着するが、塩素分が
大量にあると、反射膜、記録膜を腐食し、製品の寿命や
信頼性を低下させる。
【００３９】本発明のポリエステル重合体は、溶融重合
法を用いる場合に特に良好である。即ち、一般式（６）
で表されるジヒドロキシ化合物の末端基が脂肪族と良く
似た性質であり、反応性が高い。このために酸クロリド
という原料を用いる必要もなく、従って本２的に塩素を
混入しない製造方法が可能であり、高温度での反応条件
で触媒使用量を少なくでき、残留異物が少ないポリエス
テル重合体を得ることができる。
法を用いる場合に特に良好である。即ち、一般式（６）
で表されるジヒドロキシ化合物の末端基が脂肪族と良く
似た性質であり、反応性が高い。このために酸クロリド
という原料を用いる必要もなく、従って本２的に塩素を
混入しない製造方法が可能であり、高温度での反応条件
で触媒使用量を少なくでき、残留異物が少ないポリエス
テル重合体を得ることができる。
【００４０】本発明のポリエステル重合体を溶融重合法
のエステル交換法で製造するには、一般式（６）で表さ
れる化合物を共重合成分として使用するが、使用するジ
ヒドロキシ化合物の合計が、ジオールの１０モル％以
上、９５モル％以下が特に好ましい。１０モル％以上で
あると、光学特性、耐熱性、有機溶媒への溶解性がより
向上する。９５モル％以下であれば、溶融重合反応が十
分に進行し、自由自在に分子量を調節してポリエステル
重合体を重合することができる。ただし９５モル％より
多くても、溶液重合法または界面重合法で重合すること
によって、重合時間を短縮することができる。
のエステル交換法で製造するには、一般式（６）で表さ
れる化合物を共重合成分として使用するが、使用するジ
ヒドロキシ化合物の合計が、ジオールの１０モル％以
上、９５モル％以下が特に好ましい。１０モル％以上で
あると、光学特性、耐熱性、有機溶媒への溶解性がより
向上する。９５モル％以下であれば、溶融重合反応が十
分に進行し、自由自在に分子量を調節してポリエステル
重合体を重合することができる。ただし９５モル％より
多くても、溶液重合法または界面重合法で重合すること
によって、重合時間を短縮することができる。
【００４１】本発明のポリエステル重合体に供する一般
式（６）で表されるジヒドロキシ化合物は前述したよう
に、光学特性、耐熱性、有機溶媒への溶解性においてそ
れぞれ異なる効果を示すので、この両者の共重合比率を
変化させることによって、用途に適した特性を有するポ
リエステル重合体を得ることができる。
式（６）で表されるジヒドロキシ化合物は前述したよう
に、光学特性、耐熱性、有機溶媒への溶解性においてそ
れぞれ異なる効果を示すので、この両者の共重合比率を
変化させることによって、用途に適した特性を有するポ
リエステル重合体を得ることができる。
【００４２】本発明のポリエステル重合体には、成形す
る目的により滑剤、耐熱剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、顔料等を配合することができる。
る目的により滑剤、耐熱剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、顔料等を配合することができる。
【００４３】本発明のポリエステル重合体を成形加工し
てなる成形体としては、光ディスク基板、レンズ、シー
ト、フィルム、ファイバー、及び有機色素や顔料等のバ
インダー等が挙げられる。
てなる成形体としては、光ディスク基板、レンズ、シー
ト、フィルム、ファイバー、及び有機色素や顔料等のバ
インダー等が挙げられる。
【００４４】本発明のポリエステル重合体を光学材料に
供する場合は、原料の投入工程をはじめ、重合工程、重
合体をペレット状にする工程、射出成形や、シート状、
フィルム状に成形する工程等で塵埃が混入しない環境で
製造することが好ましい。この様な場合は通常コンパク
トディスク用の場合はクラス１０００以下、更に高度な
情報記録用の場合はクラス１００以下が好ましい。
供する場合は、原料の投入工程をはじめ、重合工程、重
合体をペレット状にする工程、射出成形や、シート状、
フィルム状に成形する工程等で塵埃が混入しない環境で
製造することが好ましい。この様な場合は通常コンパク
トディスク用の場合はクラス１０００以下、更に高度な
情報記録用の場合はクラス１００以下が好ましい。
【００４５】本発明のポリエステル重合体は非晶性であ
るので、透明性に優れ、また、優れた溶融粘弾性特性を
有するので成形加工性に優れ、成形加工時に残留応力
歪、分子配向が起こりにくいため、光学材料に極めて良
く適合する。
るので、透明性に優れ、また、優れた溶融粘弾性特性を
有するので成形加工性に優れ、成形加工時に残留応力
歪、分子配向が起こりにくいため、光学材料に極めて良
く適合する。
【００４６】また、本発明のポリエステル重合体はその
分子構造から、かなりの高分子量になってもクロロホル
ム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の有機溶媒への
溶解性が低下しないという特長を有する。従って、色素
や顔料等のバインダーに好適である。
分子構造から、かなりの高分子量になってもクロロホル
ム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の有機溶媒への
溶解性が低下しないという特長を有する。従って、色素
や顔料等のバインダーに好適である。
【００４７】本発明のポリエステル重合成形体は、前述
のポリエステル重合体を従来公知の成形法、例えば、射
出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法、ブ
ロー成形法、押出成形法、加圧成形法、キャスティング
成形法、ディッピング等の方法で成形して得ることがで
きる。成形に際してはこれらからより適合する成形法を
選択すれば良く、例えば光ディスク基板、レンズ、一般
成形部品等は射出成形法および射出圧縮成形法が良く適
合し、フィルム、シート、光ファイバー、繊維等は、押
出成形法が適合する。また、ボトル、袋等はブロー成形
法が、型付け成形は加圧成形法やトランスファー成形法
が、バインダー等はキャスティング成形法が良く適合す
る。中でも本発明のポリエステル重合体の優れた特性で
ある、透明性、耐熱性を要望する成形体、即ち、ディス
ク基板、レンズを得るには、射出成形法、射出圧縮成形
法、押出成形法が、有機溶媒への高い溶解性を生かすに
は、ディッピング、キャスティング成形法が好ましい。
のポリエステル重合体を従来公知の成形法、例えば、射
出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法、ブ
ロー成形法、押出成形法、加圧成形法、キャスティング
成形法、ディッピング等の方法で成形して得ることがで
きる。成形に際してはこれらからより適合する成形法を
選択すれば良く、例えば光ディスク基板、レンズ、一般
成形部品等は射出成形法および射出圧縮成形法が良く適
合し、フィルム、シート、光ファイバー、繊維等は、押
出成形法が適合する。また、ボトル、袋等はブロー成形
法が、型付け成形は加圧成形法やトランスファー成形法
が、バインダー等はキャスティング成形法が良く適合す
る。中でも本発明のポリエステル重合体の優れた特性で
ある、透明性、耐熱性を要望する成形体、即ち、ディス
ク基板、レンズを得るには、射出成形法、射出圧縮成形
法、押出成形法が、有機溶媒への高い溶解性を生かすに
は、ディッピング、キャスティング成形法が好ましい。
【００４８】
【００４９】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例における屈折率、複屈折率、ガラス転
移温度、極限粘度、有機溶媒への溶解性は次に示す方法
によって評価した。
る。なお、実施例における屈折率、複屈折率、ガラス転
移温度、極限粘度、有機溶媒への溶解性は次に示す方法
によって評価した。
【００５０】（１）屈折率 アッベ屈折計で測定した。
【００５１】（２）複屈折率 長さ４０ｍｍ、幅２ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの無配向フィ
ルムをＴｇ＋１０℃の温度で、２０％／ｓｅｃの延伸速
度で４０％熱延伸し、その中心部の複屈折をエリプソメ
ータで６３０ｎｍの光源を用いて測定した。
ルムをＴｇ＋１０℃の温度で、２０％／ｓｅｃの延伸速
度で４０％熱延伸し、その中心部の複屈折をエリプソメ
ータで６３０ｎｍの光源を用いて測定した。
【００５２】（３）ガラス転移温度 示差走査熱量計（理学電気ＤＳＣ−８２３０）に試料約
１０ｍｇを用いて、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し
て測定した。
１０ｍｇを用いて、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し
て測定した。
【００５３】（４）極限粘度 フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタンとの
混合溶媒（混合重量比６０：４０）を用い、８０℃にて
溶解後、２０℃恒温槽中にて測定した。
混合溶媒（混合重量比６０：４０）を用い、８０℃にて
溶解後、２０℃恒温槽中にて測定した。
【００５４】
【００５５】
【００５６】（５）有機溶媒への溶解性 テトラヒドロフラン、クロロホルム及びジオキサンのそ
れぞれについて３０重量％、室温の条件で溶融試験し、
可溶、難溶、不溶の３段階で評価した。
れぞれについて３０重量％、室温の条件で溶融試験し、
可溶、難溶、不溶の３段階で評価した。
【００５７】
【００５８】
【００５９】
【００６０】
【００６１】
【００６２】
【００６３】
【００６４】
【００６５】
【００６６】実施例１ ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル１．
０モル、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］−シクロヘキサン０．６モル、２，２−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−４
−メチルペンタン０．２モル及びエチレングリコール
３．０モルを原料とし、エステル交換触媒として酢酸亜
鉛０．０００３モルを用い、これらを反応槽に投入し、
攪拌しながら、常法に従って１４０℃から２４０℃に徐
々に加熱してエステル交換を行った。所定量のメタノー
ルを系外へ抜き出した後、重合触媒として酸化ゲルマニ
ウム０．００１２モルと、着色、酸化防止剤としてリン
酸トリエチルエステル０．００１５モルを投入して、昇
温と減圧を徐々に行い、発生するエチレングリコールを
抜きながら、加熱槽温度を２９０℃、真空度を１Ｔｏｒ
ｒ以下に到達させる。この条件を維持し、粘度の上昇を
待ち、攪拌機にかかるトルクが所定の値に達した時点で
反応を終了し、水中に押し出してペレットを得た。
０モル、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］−シクロヘキサン０．６モル、２，２−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−４
−メチルペンタン０．２モル及びエチレングリコール
３．０モルを原料とし、エステル交換触媒として酢酸亜
鉛０．０００３モルを用い、これらを反応槽に投入し、
攪拌しながら、常法に従って１４０℃から２４０℃に徐
々に加熱してエステル交換を行った。所定量のメタノー
ルを系外へ抜き出した後、重合触媒として酸化ゲルマニ
ウム０．００１２モルと、着色、酸化防止剤としてリン
酸トリエチルエステル０．００１５モルを投入して、昇
温と減圧を徐々に行い、発生するエチレングリコールを
抜きながら、加熱槽温度を２９０℃、真空度を１Ｔｏｒ
ｒ以下に到達させる。この条件を維持し、粘度の上昇を
待ち、攪拌機にかかるトルクが所定の値に達した時点で
反応を終了し、水中に押し出してペレットを得た。
【００６７】
【００６８】
【００６９】実施例２〜７、比較例１ 原料の組成を表１に示すごとく変えた他は実施例１と同
様にしてペレットを得、ポリマーの物性を評価した。評
価結果を表１に示す。
様にしてペレットを得、ポリマーの物性を評価した。評
価結果を表１に示す。
【００７０】比較例２〜３ 市販の有機色素、顔料等のバインダー用変性ポリカーボ
ネート（ＰＣ−Ｚ−ＴＹＰＥ１、２）について、実施例
１から７と同様の評価を実施した。評価結果を表１に示
す。
ネート（ＰＣ−Ｚ−ＴＹＰＥ１、２）について、実施例
１から７と同様の評価を実施した。評価結果を表１に示
す。
【００７１】
【表１】
【００７２】表１を見ても明らかなように、比較例１は
テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジオキサンいずれ
にも不溶であり、比較例２及び３も溶解性が極めて悪
い。一方、枝分かれした長鎖の側鎖を有する、２, ２−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−４
−メチルペンタンを含む実施例２から７の本発明のポリ
エステル重合体はテトラヒドロフラン、クロロホルム、
ジオキサンに対する溶解性が極めて高く、特に有機色
素、顔料等のバインダーの分野に好適である。しかも、
ガラス転位温度で示した耐熱性も１００℃以上と高いこ
とは明らかである。
テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジオキサンいずれ
にも不溶であり、比較例２及び３も溶解性が極めて悪
い。一方、枝分かれした長鎖の側鎖を有する、２, ２−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−４
−メチルペンタンを含む実施例２から７の本発明のポリ
エステル重合体はテトラヒドロフラン、クロロホルム、
ジオキサンに対する溶解性が極めて高く、特に有機色
素、顔料等のバインダーの分野に好適である。しかも、
ガラス転位温度で示した耐熱性も１００℃以上と高いこ
とは明らかである。
【００７３】実施例８ テレフタル酸ジメチルエステル１．０モル、９，９−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−フル
オレン０．２モル、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル］シクロヘキサン０．４モル、
１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−４−メチルペンタン０．２モル及びエチレングリ
コール３．０モルを原料とし、エステル交換触媒として
酢酸カルシウム０．０００８モル及び酢酸マンガン０．
０００２モルを用い、これらを反応槽に投入し、攪拌し
ながら、常法に従って１４０℃から２４０℃に徐々に加
熱してエステル交換を行った。所定量のメタノールを系
外へ抜き出した後、重合触媒として酸化ゲルマニウム
０．０００８モルと、着色、酸化防止剤としてリン酸ト
リエチルエステル０．００１２モルを投入して、昇温と
減圧を徐々に行い、発生するエチレングリコールを抜き
ながら、加熱槽温度を２７０℃、真空度を１Ｔｏｒｒ以
下に到達させる。この条件を維持し、粘度の上昇を待
ち、攪拌機にかかるトルクが所定の値に達した時点で反
応を終了し、水中に押し出してペレットを得た。
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−フル
オレン０．２モル、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル］シクロヘキサン０．４モル、
１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−４−メチルペンタン０．２モル及びエチレングリ
コール３．０モルを原料とし、エステル交換触媒として
酢酸カルシウム０．０００８モル及び酢酸マンガン０．
０００２モルを用い、これらを反応槽に投入し、攪拌し
ながら、常法に従って１４０℃から２４０℃に徐々に加
熱してエステル交換を行った。所定量のメタノールを系
外へ抜き出した後、重合触媒として酸化ゲルマニウム
０．０００８モルと、着色、酸化防止剤としてリン酸ト
リエチルエステル０．００１２モルを投入して、昇温と
減圧を徐々に行い、発生するエチレングリコールを抜き
ながら、加熱槽温度を２７０℃、真空度を１Ｔｏｒｒ以
下に到達させる。この条件を維持し、粘度の上昇を待
ち、攪拌機にかかるトルクが所定の値に達した時点で反
応を終了し、水中に押し出してペレットを得た。
【００７４】このポリマーの屈折率は１．６３と極めて
高く、複屈折率は０．００１５と低く、ガラス転移温度
は１２５℃と高かった。また、極限粘度は０．６５で分
子量は実用可能な範囲であった。
高く、複屈折率は０．００１５と低く、ガラス転移温度
は１２５℃と高かった。また、極限粘度は０．６５で分
子量は実用可能な範囲であった。
【００７５】実施例９〜１０ 樹脂の種類を表２に 示すごとく変えた他は実施例８と同
様にしてペレットを得、ポリマーの物性を評価した。評
価結果を表２に示す。
様にしてペレットを得、ポリマーの物性を評価した。評
価結果を表２に示す。
【００７６】比較例４ テレフタル酸ジメチルエステル１．０モル、エチレング
リコール３．０モルを原料とし、エステル交換触媒とし
て酢酸カルシウム０．０００８モル及び酢酸マンガン
０．０００２モルを用い、これらを反応槽に投入し、攪
拌しながら、常法に従って１７０℃から２４０℃に徐々
に加熱してエステル交換を行った。所定量のメタノール
を系外へ抜き出した後、重合触媒として酸化ゲルマニウ
ム０．０００８モルと、着色、酸化防止剤としてリン酸
トリエチルエステル０．００１２モルを投入して、昇温
と減圧を徐々に行い、発生するエチレングリコールを抜
きながら、加熱槽温度を２９０℃、真空度を１Ｔｏｒｒ
以下に到達させる。この条件を維持し、粘度の上昇を待
ち、攪拌機にかかるトルクが所定の値に達した時点で反
応を終了し、水中に押し出してペレットを得た。このポ
リマーの物性を評価した。評価結果を表２に示す。 比較例５、６ 市販のポリカーボネイト（ＰＣ）とポリメチルメタアク
リレート（ＰＭＭＡ）について、評価を実施した。評価
結果を表２に示す。
リコール３．０モルを原料とし、エステル交換触媒とし
て酢酸カルシウム０．０００８モル及び酢酸マンガン
０．０００２モルを用い、これらを反応槽に投入し、攪
拌しながら、常法に従って１７０℃から２４０℃に徐々
に加熱してエステル交換を行った。所定量のメタノール
を系外へ抜き出した後、重合触媒として酸化ゲルマニウ
ム０．０００８モルと、着色、酸化防止剤としてリン酸
トリエチルエステル０．００１２モルを投入して、昇温
と減圧を徐々に行い、発生するエチレングリコールを抜
きながら、加熱槽温度を２９０℃、真空度を１Ｔｏｒｒ
以下に到達させる。この条件を維持し、粘度の上昇を待
ち、攪拌機にかかるトルクが所定の値に達した時点で反
応を終了し、水中に押し出してペレットを得た。このポ
リマーの物性を評価した。評価結果を表２に示す。 比較例５、６ 市販のポリカーボネイト（ＰＣ）とポリメチルメタアク
リレート（ＰＭＭＡ）について、評価を実施した。評価
結果を表２に示す。
【００７７】
【表２】
【００７８】表２を見ても明らかなように、ポリエチレ
ンテレフタレートである比較例４は複屈折率が大きく、
ガラス転移温度が低い。比較例５は複屈折率が大きい。
比較例６は屈折率が低い。一方、実施例８から１０の本
発明のポリエステル重合体は屈折率が高く、複屈折率が
小さく、且つ、ガラス転移温度が高いというように、光
学特性、耐熱性のバランスが非常に良い。従って、光デ
ィスク基板、レンズ、シート、フィルム、ファイバーま
たは有機色素、顔料等のバインダー等の光学分野に好適
である。
ンテレフタレートである比較例４は複屈折率が大きく、
ガラス転移温度が低い。比較例５は複屈折率が大きい。
比較例６は屈折率が低い。一方、実施例８から１０の本
発明のポリエステル重合体は屈折率が高く、複屈折率が
小さく、且つ、ガラス転移温度が高いというように、光
学特性、耐熱性のバランスが非常に良い。従って、光デ
ィスク基板、レンズ、シート、フィルム、ファイバーま
たは有機色素、顔料等のバインダー等の光学分野に好適
である。
【００７９】次に本発明のポリエステル重合体を用いて
成形した成形体について、具体的に有機感光体ドラムに
ついて実施例を挙げて説明する。なお、実施例における
ドラム成形性、及び耐磨耗性は次に示す方法で測定し
た。
成形した成形体について、具体的に有機感光体ドラムに
ついて実施例を挙げて説明する。なお、実施例における
ドラム成形性、及び耐磨耗性は次に示す方法で測定し
た。
【００８０】
【００８１】
【００８２】
【００８３】（７）ドラム成形性 樹脂を色素とともにテトラヒドロフランに４０重量％の
濃度で溶解し、ディッピング法でアルミドラム上に塗布
し簡単な有機感光体ドラムを成形した。このときの成形
性を○、△、×の３段階で評価した。
濃度で溶解し、ディッピング法でアルミドラム上に塗布
し簡単な有機感光体ドラムを成形した。このときの成形
性を○、△、×の３段階で評価した。
【００８４】（８）耐磨耗性（７）で 成形したドラムを用い２０００枚の複写テスト
を実施した後の表面の膜の減り具合を○、△、×の３段
階で評価した。
を実施した後の表面の膜の減り具合を○、△、×の３段
階で評価した。
【００８５】
【００８６】
【００８７】
【００８８】
【００８９】
【００９０】
【００９１】
【００９２】
【００９３】実施例１１ テレフタル酸０．３モル、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸０．７モル、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル］−シクロヘキサン０．６モル、
２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−４−メチルペンタン０．２モル及びエチレングリ
コール３．０モルからなる本発明のポリエステル重合体
を有機色素とともに４０重量％テトラヒドロフランに溶
解し、ディッピング法で簡単な有機感光体ドラムを成形
した。その成形性は極めて良好であった。また２０００
枚複写後の表面膜減りは極めて少なく、耐磨耗性も優れ
ていた。
ン酸０．７モル、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル］−シクロヘキサン０．６モル、
２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］−４−メチルペンタン０．２モル及びエチレングリ
コール３．０モルからなる本発明のポリエステル重合体
を有機色素とともに４０重量％テトラヒドロフランに溶
解し、ディッピング法で簡単な有機感光体ドラムを成形
した。その成形性は極めて良好であった。また２０００
枚複写後の表面膜減りは極めて少なく、耐磨耗性も優れ
ていた。
【００９４】実施例１２〜１３、比較例７〜９ 樹脂の種類を表３に示すごとく変えた以外は実施例１１
と同様にしてドラムを成形した。評価結果を表３に示
す。
と同様にしてドラムを成形した。評価結果を表３に示
す。
【００９５】
【表３】
【００９６】表３をみても明らかなように、比較例７か
ら９はドラム成形性が悪く、耐磨耗性も低い。一方、実
施例１１から１３はドラム成形性が極めて良く、耐磨耗
性も極めて高い。
ら９はドラム成形性が悪く、耐磨耗性も低い。一方、実
施例１１から１３はドラム成形性が極めて良く、耐磨耗
性も極めて高い。
【００９７】
【発明の効果】以上述べた如く、本発明のポリエステル
重合体は、光学特性、耐熱性、成形性及び機械特性に優
れ、更に有機溶媒への溶解性が極めて良好である。従っ
て、光ディスク基板、レンズ、シート、フィルム、チュ
ーブ、ファイバー及び有機色素、顔料等のバインダー等
の光学用途に好適なポリエステル重合体及びその成形体
を提供することができる。
重合体は、光学特性、耐熱性、成形性及び機械特性に優
れ、更に有機溶媒への溶解性が極めて良好である。従っ
て、光ディスク基板、レンズ、シート、フィルム、チュ
ーブ、ファイバー及び有機色素、顔料等のバインダー等
の光学用途に好適なポリエステル重合体及びその成形体
を提供することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ０１Ｆ 6/84 ３０１ Ｄ０１Ｆ 6/84 ３０１Ｋ ３０６ ３０６Ｄ ３０９ ３０９ Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ１１Ｂ 7/24 ５２６ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５２６Ｊ 審査官 佐藤 健史 (56)参考文献 特開 平５−170879（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−157734（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−104742（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−49186（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−176837（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (2)
- 【請求項１】 ジカルボン酸及び／またはそのエステル
形成性誘導体とジオールからなり、ジオールが下記一般
式（１）から（５）で表される化合物群のうち少なくと
も１種類以上のジヒドロキシ化合物と、下記一般式
（６）で表されるジヒドロキシ化合物を必ず含むことを
特徴とするポリエステル重合体。 【化１】 （Ｒ1 は炭素数が２から４までのアルキレン基、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は水素または炭素数が１から７までの
アルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、それぞ
れ同じでも異なっても良い。） 【化２】 （Ｒ6 は炭素数が１から４までのアルキレン基、Ｒ7 、
Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10及びＲ11は水素または炭素数が１から
７までのアルキル基、アリール基、アラルキル基を表
し、それぞれ同じでも異なっても良い。ｋは１から４の
自然数である。） 【化３】 （Ｒ12は炭素数が１から４までのアルキレン基、Ｒ13、
Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は水素または炭素数が１から７まで
のアルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、それ
ぞれ同じでも異なっても良い。） 【化４】 （Ｒ17及びＲ18は炭素数が１から４までのアルキレン基
を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。Ｒ19及びＲ
20は水素または炭素数が１から７までのアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を表し、それぞれ同じでも異な
っても良い。ｌ及びｍは１から８の自然数である。） 【化５】 （Ｒ21は炭素数が１から４までのアルキレン基、Ｒ22、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は水素または炭素数が
１から７までのアルキル基、アリ−ル基、アラルキル基
を表し、それぞれ同じでも異なっても良い。ｎは０から
５の自然数である。） 【化６】 （Ｒ28は炭素数が１から４までのアルキレン基、Ｒ29及
びＲ30は炭素数が１から１０までで、Ｒ 29 とＲ 30 の炭素
数の合計が３以上のアルキル基を表し、それぞれ同じで
も異なっても良い。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は水素ま
たは炭素数が１から７までのアルキル基、アリール基、
アラルキル基であり、それぞれ同じでも異なっても良
い。） - 【請求項２】 請求項１記載のポリエステル重合体を成
形加工してなる成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7216807A JP2840211B2 (ja) | 1994-08-05 | 1995-08-01 | ポリエステル重合体及びその成形体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-204269 | 1994-08-05 | ||
| JP20426994 | 1994-08-05 | ||
| JP7216807A JP2840211B2 (ja) | 1994-08-05 | 1995-08-01 | ポリエステル重合体及びその成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08100053A JPH08100053A (ja) | 1996-04-16 |
| JP2840211B2 true JP2840211B2 (ja) | 1998-12-24 |
Family
ID=26514379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7216807A Expired - Lifetime JP2840211B2 (ja) | 1994-08-05 | 1995-08-01 | ポリエステル重合体及びその成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| AU718609B2 (en) * | 1996-04-18 | 2000-04-20 | Osaka Gas Co., Ltd. | Near-infrared absorbing film, and multi-layered panel comprising the film |
| JP4083730B2 (ja) * | 1996-04-18 | 2008-04-30 | クラシエホールディングス株式会社 | 近赤外線吸収フィルム及び当該フィルムを含む多層パネル |
| JP5270944B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2013-08-21 | 互応化学工業株式会社 | ポリエステル樹脂、ポリエステル水分散体及び被膜付きポリエステルフィルム |
| JP5437106B2 (ja) * | 2010-02-19 | 2014-03-12 | 大阪ガスケミカル株式会社 | フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂 |
| JP5512618B2 (ja) * | 2011-08-31 | 2014-06-04 | 大阪ガスケミカル株式会社 | 共重合ポリエステル樹脂及びその成形体 |
| JP5837441B2 (ja) * | 2012-02-17 | 2015-12-24 | 帝人株式会社 | 共重合ポリエステルおよびそれを用いた共重合ポリエステル水分散体 |
| JP5918063B2 (ja) * | 2012-07-30 | 2016-05-18 | 帝人株式会社 | 共重合芳香族ポリエステルの製造方法 |
| CN106458817B (zh) | 2014-06-30 | 2021-03-16 | 本州化学工业株式会社 | 新型的双(羟基烷氧基苯基)二苯甲烷类 |
| JP7232692B2 (ja) * | 2019-04-04 | 2023-03-03 | 大阪ガスケミカル株式会社 | フルオレン化合物及びその製造方法 |
| KR102348153B1 (ko) * | 2019-08-13 | 2022-01-05 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에스터 및 이를 포함한 광학 소자 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03176837A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-07-31 | Canon Inc | 光記録媒体用基板の製造方法 |
| JPH05170879A (ja) * | 1991-12-25 | 1993-07-09 | Kanebo Ltd | ポリエステルディスク基板及びその製造法 |
| JP2843215B2 (ja) * | 1992-07-30 | 1999-01-06 | 鐘紡株式会社 | ポリエステル重合体およびその成形体並びに成形体の製造方法 |
| JPH06157734A (ja) * | 1992-11-19 | 1994-06-07 | Kanebo Ltd | 光学用ポリエステル共重合体およびその製造方法 |
| JP3261887B2 (ja) * | 1994-10-06 | 2002-03-04 | 東レ株式会社 | 改質ポリエステルおよびフィルム |
-
1995
- 1995-08-01 JP JP7216807A patent/JP2840211B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08100053A (ja) | 1996-04-16 |
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