JPH11236495A - ポリエステル樹脂組成物及びフィルム状物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明が解決しようとする課題は、優れた透
明性、耐熱性、表面硬度、機械的特性、及び耐摩耗性を
併せ持つポリエステル樹脂組成物、該ポリエステル樹脂
組成物から成るフィルム状物、及びその製造法を提供す
ることにある。 【解決手段】 ２０〜５０モル％のイソフタル酸単位
と、０〜３０モル％のテレフタル酸単位と、５０モル％
の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフ
ェノール単位とを必須成分とする芳香族ポリエステル
（Ａ）２〜９８重量％と、ポリカーボネート（Ｂ）９８
〜２重量％とから成るポリエステル樹脂組成物、及び該
芳香族ポリエステル（Ａ）２〜９８重量％と、ポリアリ
レート（Ｃ）、ポリスルホン（Ｄ）から選ばれる一種以
上のポリマー９８〜２重量％とから成るポリエステル樹
脂組成物、及び該樹脂組成物からなるフィルム状物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光学材料、記録材
料、建築、自動車、医療、食品などの広い分野で有用
な、耐熱性、力学特性、耐摩耗性に優れた透明なポリエ
ステル樹脂組成物、該ポリエステル樹脂組成物から成る
フィルム状物、及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、光学透明樹脂としては、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリ（メタ）クリレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩素
化ビニリデン、ポリフッ素化ビニリデン、ポリアリレー
ト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等が知られて
おり、成形体、繊維、フィルムの形態で電気・電子部
品、自動車部品、機械部品等の分野で用いられている。

【０００３】このうち、光学的に透明なフィルム及び塗
膜は、情報・記録材料、光学材料、食品包装材料等の分
野で特に重要であり、更に、耐熱性、力学物性、表面硬
度、耐摩耗性等の特性が一般に要求される。

【０００４】例えば、透明フィルムであるポリカーボネ
ートフィルム及び塗膜は、透明性、高耐衝撃性等の特徴
を生かして電気材料、情報材料、記録材料、医療材料、
自動車用材料等に用いられている。また、同様にポリア
リレートフィルム、ポリスルホンフィルム及び塗膜は、
透明性、耐熱性等の特徴を生かして電気材料、情報材
料、医療材料、食品包装材料等に用いられている。

【０００５】しかしながら、例えばポリカーボネートの
場合、その耐熱性はガラス転移温度で１５０℃程度、そ
の機械特性は引張強度で８Ｋｇ／ｍｍ²程度であり、ま
た、その表面硬度は鉛筆硬度で３Ｂ程度であることか
ら、耐熱性や力学物性、表面硬度の更なる向上が求めら
れている。

【０００６】また、フィルムやバインダー用樹脂などの
用途には、耐摩耗性を高めることが求められている。一
方、ポリアリレートやポリスルホンでは、その耐熱性は
ガラス転移温度で１９０〜２００℃程度、また、その機
械特性は引張強度で７〜８Ｋｇ／ｍｍ²であり、やはり
耐熱性や力学物性の更なる向上が求められている。

【０００７】これらの改良研究として、例えば、ポリカ
ーボネートの場合、特開平７−３１０００３号公報に熱
変形温度、成形加工性向上のための特定の構造を有する
共重合ポリエステルとポリカーボネートを用いた熱可塑
性樹脂組成物が開示されており、該ポリカーボネート組
成物は既存のビスフェノールＡ型のポリカーボネートに
比べて高い熱変形温度を有することが報告されている。

【０００８】しかし、その熱変形温度は１７０℃程度で
あり、十分ではなかった。また、耐摩耗性を改良する方
法としては、ガラス繊維や炭素繊維、シリカ粒子などの
無機添加物を含有させる方法や、フッ素系樹脂をブレン
ドする方法が検討されているが、これらの方法では透明
性が損なわれるという欠点があった。

【０００９】また、ポリアリレートの場合は、例えば、
特開平４−１２２３号公報に熱変形温度、成形加工性向
上のための特定の官能基を有するポリアリレート、及び
そのポリアリレートを用いた熱可塑性樹脂組成物が開示
されており、該ポリアリレート組成物は既存のビスフェ
ノールＡ型のポリアリレートに比べて高い熱変形温度を
有することが報告されている。

【００１０】しかし、その熱変形温度は１９５℃程度と
ビスフェノールＡ型のポリアリレートに比べて、２０℃
程度の向上であり、未だ十分とは言えず、また、耐衝撃
性付与剤を添加している為に透明性の点でも問題があっ
た。

【００１１】一方、３，３’，５，５’−テトラメチル
−４，４’−ビフェノール単位を持つ透明な芳香族ポリ
エステルについては、特開昭５５−１１６７２３号公
報、特開昭５８−１８０５２５号公報、特開昭６０−５
３５３０号公報、特開平９−１５１２４６２号公報に開
示されている。

【００１２】しかし、いずれの発明も耐熱透明樹脂、或
いは耐摩耗性の透明樹脂に関するものに限られており、
これらの樹脂をポリカーボネート等と相溶的な樹脂組成
物を形成させて、樹脂組成物の耐熱性、力学特性、表面
硬度、耐摩耗性を大きく改良させることを報告したもの
は見られない。

【００１３】

【本発明が解決しようとする課題】本発明が解決しよう
とする課題は、優れた、透明性、耐熱性、表面硬度、機
械的特性、及び耐摩耗性を併せ持つポリエステル樹脂組
成物、該ポリエステル樹脂組成物から成るフィルム状
物、及びその製造法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の構
造を有する芳香族ポリエステルが優れた耐熱性、機械特
性を有し、且つ、ポリカーボネート、及びポリアリレー
ト、ポリスルホンと相溶的に混じり合い、得られる樹脂
組成物が無色透明で、ポリカーボネート、及びポリアリ
レート、ポリスルホンの耐熱性、機械特性、表面硬度、
及び耐摩耗性を向上させることを見い出し本発明を完成
させるに至った。

【００１５】即ち、本発明は、（１） ２０〜５０モル
％のイソフタル酸単位と、０〜３０モル％のテレフタル
酸単位と、５０モル％の３，３’，５，５’−テトラメ
チル−４，４’−ビフェノール単位とを必須成分とする
芳香族ポリエステル（Ａ）２〜９８重量％と、ポリカー
ボネート（Ｂ）９８〜２重量％とから成るポリエステル
樹脂組成物、

【００１６】（２） ２０〜５０モル％のイソフタル酸
単位と、０〜３０モル％のテレフタル酸単位と、５０モ
ル％の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−
ビフェノール単位とを必須成分とする芳香族ポリエステ
ル（Ａ）２〜９８重量％と、ポリアリレート（Ｃ）、ポ
リスルホン（Ｄ）から選ばれる一種以上のポリマー９８
〜２重量％とから成るポリエステル樹脂組成物、

【００１７】（３） （ポリエステル樹脂組成物の摩耗
量）／（ポリエステル樹脂組成物中の原料ポリカーボネ
ートの摩耗量）≦０．８５であることを特徴とする
（１）に記載のポリエステル樹脂組成物、

【００１８】（４） 上記の（１）〜（３）のいずれか
一つに記載のポリエステル樹脂組成物から成るフィルム
状物、及び、

【００１９】（５） 上記の（１）〜（３）のいずれか
一つに記載のポリエステル樹脂組成物を溶解した溶液か
ら、溶媒を除去することを特徴とするポリエステル樹脂
組成物フィルム状物の製造方法を含むものである。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル樹脂組成物
は、２０〜５０モル％のイソフタル酸単位と、０〜３０
モル％のテレフタル酸単位と、５０モル％の３，３’，
５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノール単位
とを必須成分とする芳香族ポリエステル（Ａ）２〜９８
重量％と、ポリカーボネート（Ｂ）９８〜２重量％とか
ら、

【００２１】又は、２０〜５０モル％のイソフタル酸単
位と、０〜３０モル％のテレフタル酸単位と、５０モル
％の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビ
フェノール単位とを必須成分とする芳香族ポリエステル
（Ａ）２〜９８重量％と、ポリアリレート（Ｃ）、ポリ
スルホン（Ｄ）から選ばれる一種以上のポリマー９８〜
２重量％とから成る。

【００２２】本発明に用いる芳香族ポリエステル（Ａ）
は、２０〜５０モル％のイソフタル酸単位と、０〜３０
モル％のテレフタル酸単位と、５０モル％の３，３’，
５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノール単位
とを必須成分とする芳香族ポリエステルであるが、芳香
族ポリエステル（Ａ）の構成単位がイソフタル酸単位
と、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビ
フェノール単位のみからなる場合は、何れの構成単位も
５０モル％含まれることが好ましく、この割合以外の組
成では重合度の高いポリマーが得られない。

【００２３】また、構成単位がイソフタル酸単位と、テ
レフタル酸単位と、３，３’，５，５’−テトラメチル
−４，４’−ビフェノール単位である場合には、含まれ
るイソフタル酸単位は２０〜５０モル％、好ましくは２
５〜５０モル％、更に好ましくは３０〜５０モル％であ
る。イソフタル酸単位の割合が２０モル％未満の場合に
はポリマーの溶媒溶解性が悪く、良好なキャストフィル
ムを得られず、また、５０モル％を越えると重合度の高
いポリマーが得られないため好ましくない。

【００２４】含まれるテレフタル酸単位は０〜３０モル
％、好ましくは０〜２５モル％、更に好ましくは０〜２
０モル％であり、テレフタル酸単位の割合が３０モル％
を越えると、ポリマーの溶媒溶解性が悪く、良好なキャ
ストフィルムが得られない。また、３，３’，５，５’
−テトラメチル−４，４’−ビフェノール単位は５０モ
ル％含まれる。３，３’，５，５’−テトラメチル−
４，４’−ビフェノール単位が５０モル％以外の場合に
は重合度の高いポリマーが得られないため好ましくな
い。

【００２５】該芳香族ポリエステルの固有粘度は、クロ
ロホルム中（濃度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度＝３０℃）で
０．４ｄＬ／ｇ以上、０．７ｄＬ／ｇ以上が特に好まし
い。固有粘度が０．４ｄＬ／ｇ未満では重合度が低過
ぎ、強靱な組成物が得られない。なお、クロロホルムに
不溶な場合は、１，１，２，２−テトラクロロエタン中
（濃度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度＝３０℃）で測定され
る。

【００２６】なお、本発明の芳香族ポリエステル樹脂組
成物、及びそれから成るフィルム、塗膜には、上記の構
成単位以外に、２，２’−ジフェニルジカルボン酸、
３，３’−ジフェニルジカルボン酸、３，４’−ジフェ
ニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン
酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、

【００２７】１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の
ジカルボン酸、４，４’−ビフェノール、ヒドロキノ
ン、レゾルシン、メチルヒドロキノン、トリメチルヒド
ロキノン、クロロヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノ
ン、ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、フェニルヒドロキノ
ン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒド
ロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、
ビスフェノールＡ等の芳香族ジオール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、

【００２８】１，４−シクロヘキサンジメタノール等の
脂肪族、又は脂環式ジオール、及びｍ−ヒドロキシ安息
香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等
により導入される構成単位を、本発明の効果を損なわな
い範囲で、共重合成分として含んでいてもよい。

【００２９】本発明の芳香族ポリエステルの製造方法と
しては、溶液重縮合法、界面重縮合法、溶融重縮合法等
があるが、好ましくは溶液重縮合法、又は界面重縮合法
が用いられる。中でも、重合度が向上しやすく、また、
製品の着色が少ないことから溶液重縮合が特に好まし
い。溶液重縮合に際し、ジカルボン酸成分としてはジカ
ルボン酸クロリド化合物を用いる。ジオール化合物とジ
カルボン酸クロリド化合物のモル比は１：０．９〜１：
１．１０が用いられるが、より高い重合度を得るために
は１：１．００〜１：１．０３が特に好ましい。

【００３０】また、重合は溶媒中で行い、生成する酸を
中和するための塩基を共存させて行う。用いる塩基とし
てはピリジン、トリエチルアミン等の窒素系の塩基が好
ましい。重合溶媒としてはクロロホルム、１，１，２，
２−テトラクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、テト
ラヒドロフラン等の溶解力の強い溶媒で、生成するポリ
マーを溶解させるものが好ましい。重合開始時点でのモ
ノマー濃度は０．２〜３モル／Ｌが良く、０．３〜１．
５モル／Ｌが特に好ましい。

【００３１】モノマー濃度が０．２モル／Ｌ未満では重
合に時間がかかり、また、重合度の高いポリマーが得ら
れないため好ましくない。モノマー濃度が３モル／Ｌを
超える場合には重合時に系の粘度が高くなり過ぎて取り
扱いが困難となる。重合条件としては常圧、通常窒素等
の不活性ガス気流中溶媒の沸点以下、好ましくは−２０
〜１２０℃の範囲で行われ、より好ましくは０〜４０℃
の温度で行うのがよい。重合温度が１２０℃を越える場
合には副反応が起こり、重合度の高いポリマーが得られ
難くなるため好ましくない。

【００３２】重合時間は特に限定されないが、通常２４
時間以内が用いられ、好ましくは１２時間以内が用いら
れる。溶液の粘度の上昇に合わせ、温度や濃度を上記範
囲以内で変化させることも用いられる。ポリマーの精製
はポリマー溶液をメタノールやアセトン等の貧溶媒中に
滴下して沈殿させること、及び、メタノール、アセト
ン、水や熱水などから選ばれる一つまたは複数の貧溶媒
で洗浄することにより行われる。

【００３３】本発明に用いるポリカーボネート（Ｂ）
は、二価フェノール単位と炭酸単位から成る重合物であ
り、特に、ビスフェノールＡ単位と炭酸単位、ジヒドロ
キシ−ジフェニル−シクロヘキサン単位と炭酸単位から
成る重合物が好ましく用いられる。ポリカーボネートの
製造法は種々の方法が可能であり、例えば、ビスフェノ
ールＡとホスゲンとを溶剤中で反応させる界面重縮合
法、ビスフェノールＡと炭酸ジフェニルを高温溶融状態
で反応させる溶融重合法などを挙げることができる。該
ポリカーボネートの市販品としては三菱瓦斯化学製のユ
ーピロンなどがあり、これら一般的なポリカーボネート
を用いることができる。

【００３４】本発明に用いるポリアリレート（Ｃ）は、
二価フェノールと芳香族ジカルボン酸との重合物であ
り、特に、ビスフェノールＡとテレフタル酸及び／又は
イソフタル酸との重合物が好ましく用いられる。ポリア
リレートの製造法は種々の方法が可能である。例えば、
ビスフェノールＡのアルキルエステルとジカルボン酸を
高温溶融状態で反応させる溶融重合法、ビスフェノール
Ａとジカルボン酸クロリドを互いに相溶しない２種の溶
媒に溶解させた後、アルカリ存在下で２液を攪拌混合し
てその界面で重縮合させる界面重合法などを挙げること
ができる。該ポリアリレートの市販品としてはユニチカ
株式会社製のＵポリマーなどがあり、これらの市販品を
用いることもできる。

【００３５】また、本発明に用いるポリスルホン（Ｄ）
は、ビスフェノールＡと４，４’−ジクロロジフェニル
スルホンとの重合物である。ポリスルホンの製造方法と
しては、ビスフェノールＡを水酸化ナトリウム等の塩基
であらかじめ中和して塩とし、４，４’−ジクロロジフ
ェニルスルホンを添加し、溶媒中で重合する溶液重縮合
法が一般的である。該ポリスルホンの市販品としてはア
モコ製のユーデルなどがあり、これらを用いることが可
能である。

【００３６】本発明の樹脂組成物及びフィルム状物は、
溶融ブレンド法、溶液ブレンド法の何れの方法によって
も得ることが可能である。溶融ブレンド法はブレンドす
るポリマーを溶融状態で混練して混合する方法である。
成形温度は樹脂の種類によって異なるため一概には規定
できないが、通常、２５０〜３５０℃の範囲で行われ
る。溶融成形法では力学特性に優れた相溶的な樹脂組成
物が得られるが、着色し易いために、無色透明な組成物
を得るためには溶液ブレンド法が好ましく用いられる。

【００３７】溶液ブレンド法では、例えば、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、又はポリスルホンと芳香族ポ
リエステルとが溶解する共通溶媒に２つの樹脂を溶解さ
せて、均質混合させた後、溶媒を除去する方法である。
ポリマーの混合溶液をバーコードコート、ディップコー
ト、スピンコートなどの方法で基板上にコーティングし
た後、溶媒キャスト（除去）を行うことで、フィルム状
物、即ち、フィルム、シート、塗膜等のフィルム形状の
成型物を得ることができる。

【００３８】溶媒キャストは通常の湿潤空気雰囲気、窒
素雰囲気、乾湿空気雰囲気等の雰囲気下で行われる。キ
ャスト温度は使用する溶媒により異なるが、通常０〜２
００℃の範囲である。更に、最終工程としてフィルム状
物を２５０℃以下の温度で熱処理を行うことも可能であ
る。本発明のフィルム状物は膜厚が１μｍから１ｍｍ、
好ましくは５μｍから０．３ｍｍの範囲のものである。
また、ポリマーの混合溶液からメタノールやアセトン等
の貧溶媒で沈殿させることによって粉末状の樹脂組成物
を得ることができる。

【００３９】溶媒としては、クロロホルム、１，２−ジ
クロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタンな
どのハロゲン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミ
ド系溶媒、テトラヒドロフラン、アニソール、シクロヘ
キサノン等、これらの混合溶媒の内、所定の割合のポリ
マーを溶解できるものが用いられる。ポリマー溶液の濃
度は通常１〜３０重量％の範囲で行われる。

【００４０】また、本発明のフィルム状物の特に塗膜は
上述したポリマー溶液を各種基材に塗布し乾燥させるこ
とにより得られる。必要に応じて２５０℃以下の温度で
熱処理を施すことも可能である。基材としては、アル
ミ、鉄、ステンレス、銅などの金属基材、ポリエチレン
テレフタレート、ポリ塩化ビニールなどのプラステック
板やフィルム、シート、或いはガラス板などが使用され
る。

【００４１】本発明の特に注目に値する点は、本発明の
ポリエステル樹脂組成物が相溶的なポリマーブレンド物
である点である。即ち、上述した方法によって得られる
樹脂組成物のガラス転移温度はそれぞれ単独のガラス転
移温度の中間に発現し、ブレンドするそれぞれの単独樹
脂のガラス転移温度域にはガラス転移は発現しない。

【００４２】例えば、ポリカーボネートとイソフタル酸
単位を４０モル％含んだ芳香族ポリエステルのガラス転
移温度（１Ｈｚのtanδピーク温度）を固体粘弾性測定
によって比べると、市販のポリカーボネート（ユーピロ
ンＳ２０００の；三菱瓦斯化学製）のガラス転移温度は
約１５０℃であり、イソフタル酸単位を４０モル％含ん
だ芳香族ポリエステルのガラス転移温度は約２６９℃で
ある。両樹脂１：１（重量比）の樹脂組成物のガラス転
移温度は約２０３℃に発現し、それぞれの樹脂単独のガ
ラス転移域には緩和は発現しない。図１にこの例を示
す。

【００４３】同様な現象はポリアリレートとイソフタル
酸単位を４０モル％含んだ芳香族ポリエステルとのブレ
ンド、及びポリスルホンとイソフタル酸単位を４０モル
％含んだ芳香族ポリエステルとのブレンドについても確
認される。図２及び図３にこの例を示す。

【００４４】本発明の樹脂組成物は、通常得られる非相
溶のポリマーブレンド系とは大きく異なり、分子レベル
で均質に混合しており、両樹脂単体の性質とは異なる新
しい性質を有する新規樹脂系を形成するものと考えられ
る。そのため、本発明の樹脂組成物は透明性に優れ、ポ
リカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホンの耐熱
性を向上させるだけでなく、ポリカーボネート、ポリア
リレートの強度、弾性率、ポリカーボネートの表面硬度
及び耐摩耗性等をも向上させる。

【００４５】本発明のポリカーボネートと芳香族ポリエ
ステルから成るポリエステル樹脂組成物、及び該樹脂組
成物から成るフィルム状物は、下記の式で示される、本
発明のポリエステル樹脂組成物の摩耗量を、該樹脂組成
物中の原料ポリカーボネートの摩耗量で割った数値、即
ち、摩耗量比が０．８５以下、好ましくは０．８以下で
ある。

【００４６】（式） （本発明のポリエステル樹脂組成物の摩耗量）／（該樹
脂中の原料ポリカーボネートの摩耗量）≦０．８５

【００４７】尚、ここで言う摩耗量はテーバ摩耗試験
（摩耗輪：ＣＳ−１０Ｆ、１Ｋｇ荷重負荷）で測定され
る磨耗量を言う。

【００４８】本発明で特に興味深いことは、実施例でも
示されるように、該樹脂組成物の耐摩耗性がポリカーボ
ネート単独物及び芳香族ポリエステル単独物の摩耗性よ
り優れているものが含まれることである。

【００４９】本発明の樹脂組成物における、一般にエン
ジニアリングプラスチックと言われるポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリスルホン等の、エンジニアリ
ングプラスチックと、芳香族ポリエステルの配合割合
は、市販エンジニアリングプラスチック：芳香族ポリエ
ステルが９８：２〜２：９８（重量比）、好ましくは９
５：５〜５：９５の範囲である。

【００５０】芳香族ポリエステルが２重量部未満である
と市販エンジニアリングプラスチックの耐熱性、機械特
性を十分に向上させることができない。また、本発明の
ポリエステル樹脂組成物には本発明の特性を損なわない
範囲で、公知慣用の光安定剤、酸化防止剤などの種々の
添加剤を添加してもよい。

【００５１】

【実施例】本発明を実施例によって具体的に説明する
が、本発明は実施例に限られるものではない。また、実
施例中の各種特性値は次の方法で測定した。

【００５２】（１）ガラス転移温度 ガラス転移温度は、厚さ１００μｍ、幅５ｍｍ、長さ２
０ｍｍのフィルムを用いて、複素弾性率の温度変化を測
定し求めた。複素弾性率の温度変化はセイコー電子工業
株式会社製の固体粘弾性測定装置ＤＭＳ−２００で、２
℃／分で昇温し、１Ｈｚでのｔａｎδのピーク温度をガ
ラス転移温度とした。

【００５３】（２）引張破壊試験 引張試験は島津製作所製のオートグラフ２０００で行っ
た。サンプル長を１０ｍｍとして（厚み＝約１００μ
ｍ、幅＝５ｍｍ）、毎分５ｍｍの速度で延伸し、弾性
率、引張強度（最大強度）を測定した。

【００５４】（３）光透過率の測定 光透過率測定は日本電色工業株式会社製の光透過率測定
装置ＭＭＰ−１００１ＤＰで行った。厚さ１００±１０
μｍのフィルムを用いて、可視光の波長域の光透過率を
測定した。

【００５５】（４）表面硬度の測定 表面硬度の測定は鉛筆硬度を測定することにより行っ
た。

【００５６】（５）摩耗量の測定 摩耗量は東洋精機株式会社製のテーバ摩耗試験器を使用
して行った。摩耗輪はＣＳ−１０Ｆを用い、１Ｋｇの荷
重負荷での摩耗量（重量）を測定した。

【００５７】（合成例１）攪拌翼、窒素導入口、環流冷
却管を備えた重合装置にイソフタル酸クロリド３２４．
８ｇ（１．６モル）、テレフタル酸クロリド８１．２ｇ
（０．４モル）、３，３’−５，５’−テトラメチル−
４，４’−ビフェノール４９２．４ｇ（２．０モル）、
ピリジン６３２．８ｇ（８．０モル）、１，１，２，２
−テトラクロロエタン、４リットルを仕込み、窒素を流
しながら６０℃、４時間、更に１００℃、２時間重合さ
せた。反応溶液は重合によるポリマー生成により十分に
粘度が上がったので重合操作を終了し、溶液をメタノー
ル２０リットル中に徐々に加え沈殿させた。

【００５８】得られた沈殿をろ過し、メタノール洗浄、
更に、アセトン洗浄して精製した。得られたポリマーを
十分に乾燥し４０モル％のイソフタル酸単位、１０モル
％のテレフタル酸単位、５０モル％の３，３’，５，
５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノール単位から
成る芳香族ポリエステル（ｉ８０ＴＭＢＣ）を得た。収
率は９５％であった。ｉ８０ＴＭＢＣはクロロホルム、
１，１，２，２−テトラクロロエタン、Ｎ−メチルピロ
リドン（ＮＭＰ）に可溶であった。

【００５９】また、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ン中（濃度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度＝３０℃）でのイン
ヘレント粘度は０．７４ｄＬ／ｇ、クロロホルム中（濃
度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度＝３０℃）でのインヘレント
粘度は０．６８ｄＬ／ｇであった。

【００６０】（合成例２）攪拌翼、窒素導入口、環流冷
却管を備えた重合装置にイソフタル酸クロリド４０６．
０ｇ（２．０モル）、３，３’−５，５’−テトラメチ
ル−４，４’−ビフェノール４９２．４ｇ（２．０モ
ル）、ピリジン６３２．８ｇ（８．０モル）、１，１，
２，２−テトラクロロエタン、４リットルを仕込み、窒
素を流しながら６０℃、４時間、更に１００℃、２時間
重合させた。反応溶液は重合によるポリマー生成により
十分に粘度が上がったので重合操作を終了し、溶液をメ
タノール２０リットル中に徐々に加え沈殿させた。

【００６１】得られた沈殿をろ過し、メタノール洗浄、
更に、アセトン洗浄して精製した。得られたポリマーを
十分に乾燥し５０モル％のイソフタル酸単位、５０モル
％の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビ
フェノール単位から成る芳香族ポリエステル（ｉ１００
ＴＭＢＣ）を得た。収率は９６％であった。ｉ１００Ｔ
ＭＢＣはクロロホルム、１，１，２，２−テトラクロロ
エタン、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に可溶であっ
た。

【００６２】また、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ン中（濃度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度＝３０℃）でのイン
ヘレント粘度は０．７２ｄＬ／ｇ、クロロホルム中（濃
度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度＝３０℃）でのインヘレント
粘度は０．６０ｄＬ／ｇであった。

【００６３】（合成例３）攪拌翼、窒素導入口、環流冷
却管を備えた重合装置にイソフタル酸クロリド１６５．
７ｇ（０．８１６モル）、テレフタル酸クロリド４１．
４ｇ（０．２０４モル）、３，３’−５，５’−テトラ
メチル−４，４’−ビフェノール２４２．３ｇ（１．０
モル）、ピリジン３１６．４ｇ、クロロホルム４リット
ルを仕込み、２０℃窒素雰囲気下で、５時間攪拌し重合
させた。次いで、反応溶液を３５Ｌのメタノール中にゆ
っくりと添加して沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾別
し、アセトン洗浄、更に、メタノール洗浄して精製し
た。

【００６４】得られたポリマーを１２０℃真空下で１２
時間乾燥させた。４０モル％のイソフタル酸単位、１０
モル％のテレフタル酸単位、５０モル％の３，３’，
５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノール単位
から成る芳香族ポリエステル（ｉ８０ＴＭＢＣ−２）を
得た。収率は９４％であった。ｉ８０ＴＭＢＣ−２はク
ロロホルム、１，１，２，２−テトラクロロエタン、Ｎ
−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、テトラヒドロフラン、
アニソール、ジメチルアセトアミドに可溶であった。ま
た、クロロホルム中（濃度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度＝３
０℃）でのインヘレント粘度は１．３ｄＬ／ｇであっ
た。

【００６５】（実施例１）合成例１で得られたｉ８０Ｔ
ＭＢＣの５％クロロホルム溶液とポリカーボネート（三
菱瓦斯化学製、ユーピロン Ｓ２０００）の１０％クロ
ロホルム溶液を調製した。ｉ８０ＴＭＢＣ：ポリカーボ
ネートが５：５（重量比）になるように溶液を調製し、
均質に混合した後、ガラス板上に塗布した。塗膜をシャ
ーレ内に入れ、１日かけて溶媒キャストを行い無色透明
なキャストフィルムを得た。フィルムは８０℃で２時
間、更に１５０℃で３間熱処理を行った。

【００６６】キャストフィルムの可視光域での光透過率
は９０％であり、無色透明のフィルムであった。また、
組成物の固体粘弾性測定におけるｔａｎδデータを、重
合物１及びポリカーボネートの結果と共に図１に示す。
図１中の（ａ）はポリカーボネート、（ｂ）は本発明の
ポリエステル樹脂組成物、（ｃ）はｉ８０ＴＭＢＣのｔ
ａｎδと温度との関係を示す。

【００６７】ポリカーボネートのガラス転移温度は１５
０℃、ｉ８０ＴＭＢＣのガラス転移温度は２６８℃、本
発明の実施例１のポリエステル樹脂組成物のガラス転移
温度は２０３℃であり、ｉ８０ＴＭＢＣ及びポリカーボ
ネートのガラス転移域に緩和は現れなかった。また、本
発明の実施例１のポリエステル樹脂組成物の引張強度、
弾性率、鉛筆硬度はいずれもポリカーボネートフィルム
に比して優れていた。尚、ｉ８０ＴＭＢＣの引張強度は
１１ｋｇ／ｍｍ²、引張弾性率は２００ｋｇ／ｍｍ²、鉛
筆硬度はＨ、光透過率は９０％であった。

【００６８】（実施例２）合成例１で得られたｉ８０Ｔ
ＭＢＣの５％クロロホルム溶液とポリアリレート（ユニ
チカ株式会社製、Ｕポリマー Ｕ−１００）の１０％ク
ロロホルム溶液を調製した。ｉ８０ＴＭＢＣ：ポリアリ
レートが５：５（重量比）になるように溶液を調製し、
均質に混合した後、ガラス板上に塗布した。塗膜をシャ
ーレ内に入れ、１日かけて溶媒キャストを行い無色透明
なキャストフィルムを得た。フィルムは８０℃で２時
間、更に１５０℃で３時間熱処理を行った。

【００６９】キャストフィルムの可視光域での光透過率
は９０％であり、無色透明のフィルムであった。また、
組成物の固体粘弾性測定におけるｔａｎδデータを、ｉ
８０ＴＭＢＣ及びポリアリレートの結果と共に図２に示
す。

【００７０】図２中の（ａ）はポリアリレート、（ｂ）
は本発明のポリエステル樹脂組成物、（ｃ）は芳香族ポ
リエステル（ｉ８０ＴＭＢＣ）のｔａｎδと温度との関
係を示す。ポリアリレートのガラス転移温度は２０３
℃、ｉ８０ＴＭＢＣのガラス転移温度は２６８℃、本発
明の実施例２のポリエステル樹脂組成物のガラス転移温
度は２３１℃であり、ｉ８０ＴＭＢＣ及びポリアリレー
トのガラス転移域に緩和は現れなかった。また、本発明
の実施例２のポリエステル樹脂組成物のフィルムの引張
強度、引張弾性率はいずれもポリアリレートフィルムに
比して優れていた。これらを表１に示す。

【００７１】（実施例３）合成例１で得られたｉ８０Ｔ
ＭＢＣの５％クロロホルム溶液とポリスルホン（アコモ
製、ユーデル）の１０％クロロホルム溶液を調製した。
ｉ８０ＴＭＢＣ：ポリサルホンが５：５（重量比）にな
るように溶液を調製し、均質に混合した後、ガラス板上
に塗布した。塗膜をシャーレ内に入れ、１日かけて溶媒
キャストを行い無色透明なキャストフィルムを得た。フ
ィルムは８０℃で２時間、更に１５０℃で３時間熱処理
を行った。

【００７２】キャストフィルムの可視光域での光透過率
は９０％であり、無色透明のフィルムであった。また、
本発明のポリエステル樹脂組成物の固体粘弾性測定にお
けるｔａｎδデータをｉ８０ＴＭＢＣ及びポリスルホン
の結果と共に図３に示す。

【００７３】図３中の（ａ）はポリスルホン、（ｂ）は
本発明のポリエステル樹脂組成物、（ｃ）はｉ８０ＴＭ
ＢＣのｔａｎδと温度との関係を示す。ポリスルホンの
ガラス転移温度は１９３℃、ｉ８０ＴＭＢＣのガラス転
移温度は２６８℃、本発明の実施例３のポリエステル樹
脂組成物のガラス転移温度は２２３℃であり、ｉ８０Ｔ
ＭＢＣ及びポリスルホンのガラス転移域に緩和は現れな
かった。また、本発明の実施例３のポリエステル樹脂組
成物のフィルムの引張強度、引張弾性率はいずれもポリ
スルホンフィルムに比して優れていた。これらを表１に
示す。

【００７４】（実施例４）合成例２で得られたｉ１００
ＴＭＢＣの５％クロロホルム溶液とポリカーボネート
（三菱瓦斯化学製、ユーピロン Ｓ２０００）の１０％
クロロホルム溶液を調製した。ｉ１００ＴＭＢＣ：ポリ
カーボネートが５：５（重量比）になるように溶液を調
製し、均質に混合した後、ガラス板上に塗布した。塗膜
をシャーレ内に入れ、１日かけて溶媒キャストを行い無
色透明なキャストフィルムを得た。フィルムは８０℃で
２時間、更に１５０℃で３時間熱処理を行った。

【００７５】キャストフィルムの可視光域での光透過率
は９０％であり、無色透明のフィルムであった。また、
組成物の固体粘弾性測定におけるｔａｎδデータによる
ガラス転移温度は２０５℃であり、ｉ１００ＴＭＢＣ及
びポリカーボネートのガラス転移域に緩和は現れなかっ
た。尚、ｉ１００ＴＭＢＣのガラス転移温度は２６７℃
であった。

【００７６】また、本発明の実施例４のポリエステル樹
脂組成物の引張強度、弾性率、鉛筆硬度は、いずれもポ
リカーボネートフィルムに比して優れていた。尚、ｉ１
００ＴＭＢＣの引張強度は１０ｋｇ／ｍｍ²、引張弾性
率は１９１ｋｇ／ｍｍ²、鉛筆硬度はＨ、光透過率は９
０％であった。

【００７７】（実施例５）合成例２で得られたｉ１００
ＴＭＢＣの５％クロロホルム溶液とポリアリレート（ユ
ニチカ株式会社製、Ｕポリマー Ｕ−１００）の１０％
クロロホルム溶液を調製した。ｉ１００ＴＭＢＣ：ポリ
アリレートが５：５（重量比）になるように溶液を調製
し、均質に混合した後、ガラス板上に塗布した。塗膜を
シャーレ内に入れ、１日かけて溶媒キャストを行い無色
透明なキャストフィルムを得た。フィルムは８０℃で２
時間、更に１５０℃で３時間熱処理を行った。

【００７８】キャストフィルムの可視光域での光透過率
は８９％であり、無色透明のフィルムであった。また、
組成物の固体粘弾性測定におけるｔａｎδデータによる
ガラス転移温度は２３２℃であり、ｉ１００ＴＭＢＣ及
びポリアリレートのガラス転移域に緩和は現れなかっ
た。

【００７９】また、本発明の実施例５のポリエステル樹
脂組成物のフィルムの引張強度、引張弾性率はいずれも
ポリアリレートフィルムに比して優れていた。これらを
表１に示す。尚、ｉ１００ＴＭＢＣの引張強度は１０Ｋ
ｇ／ｍｍ²、引張弾性率は１９１Ｋｇ／ｍｍ²、光透過率
９０％であった。

【００８０】（実施例６）合成例２で得られたｉ１００
ＴＭＢＣの５％クロロホルム溶液とポリスルホン（アコ
モ製、ユーデル）の１０％クロロホルム溶液を調製し
た。ｉ１００ＴＭＢＣ：ポリサルホンが５：５（重量
比）になるように溶液を調製し、均質に混合した後、ガ
ラス板上に塗布した。塗膜をシャーレ内に入れ、１日か
けて溶媒キャストを行い無色透明なキャストフィルムを
得た。フィルムは８０℃で２時間、更に１５０℃で３時
間熱処理を行った。

【００８１】キャストフィルムの可視光域での光透過率
は８９％であり、無色透明のフィルムであった。また、
組成物の固体粘弾性測定におけるｔａｎδデータによる
ガラス転移温度は２２５℃であり、ｉ１００ＴＭＢＣ及
びポリスルホンのガラス転移域に緩和は現れなかった。

【００８２】また、本発明の実施例６のポリエステル樹
脂組成物のフィルムの引張強度、引張弾性率はいずれも
ポリスルホンフィルムに比して優れていた。これらを表
１に示す。

【００８３】（比較例１）比較としてポリカーボネート
フィルムの特性を測定した。フィルムはクロロホルムの
代わりに１，１，２，２−テトラクロロエタンとクロロ
ホルムとの混合溶媒（混合重量比＝１：１）を用い、ま
た、得られたフィルムを１５０℃で１００時間真空乾燥
した以外は実施例１と同様な方法で調整した。キャスト
フィルムの可視光域での光透過率は９０％で、無色透明
であったが、ガラス転移温度は１５０℃、引張強度は
７．４Ｋｇ／ｍｍ²、弾性率は１２５Ｋｇ／ｍｍ²であ
り、実施例１及び４の組成物フィルムに比べ何れも劣っ
ている。

【００８４】（比較例２）比較としてポリアリレートフ
ィルムの特性を測定した。フィルムは実施例２と同様な
方法で調整した。キャストフィルムの可視光域での光透
過率は９１％で、無色透明であったが、ガラス転移温度
は２０３℃、引張強度は７Ｋｇ／ｍｍ²、弾性率は１５
５Ｋｇ／ｍｍ²であり、実施例２及び５の組成物フィル
ムに比べ何れも劣っている。

【００８５】（比較例３）比較としてポリスルホンフィ
ルムの特性を測定した。フィルムは実施例３と同様な方
法で調整した。キャストフィルムの可視光域での光透過
率は８９％で、無色透明であったが、ガラス転移温度は
１９３℃、引張強度は８Ｋｇ／ｍｍ²であり、実施例３
及び６の組成物フィルムに比べ劣っている。表１に実施
例と比較例の平行透過率、ｔａｎδ、引張強度、及び引
張弾性率を示す。

【００８６】

【表１】

【００８７】（実施例７〜１０、及び参考例１）合成例
３で得たｉ８０ＴＭＢＣ−２とポリカーボネートとを表
２に示す割合でクロロホルムと１，１，２，２−テトラ
クロロエタン（混合重量比＝１：１）の混合溶媒に溶解
（濃度＝８重量％）させ、ガラス板上に塗布しシャレー
内で１２時間かけてキャストしてフィルムを得た。フィ
ルムは１５０℃で十分に乾燥させた。フィルムの光透過
率、ｔａｎδ、及び表面硬度を表２に、引張強度、弾性
率、摩耗量比（＝組成物の摩耗量／ポリカーボネートの
摩耗量）を表３に示す。

【００８８】ガラス転移温度（ｔａｎδピーク温度）と
引張強度はｉ８０ＴＭＢＣ−２の添加量に比例して向上
するのが判る。また、摩耗量は実施例７が１８ｍｇ／ｋ
ｍ、実施例８が１５ｍｇ／ｋｍ、実施例９が１７ｍｇ／
ｋｍであり、いずれもポリカーボネートの２８ｍｇ／ｋ
ｍとｉ８０ＴＭＢＣ−２の２０ｍｇ／ｋｍより優れてい
る。なお、参考例１として、ｉ８０ＴＭＢＣ−２のフィ
ルム特性を表２と表３に示す。ｉ８０ＴＭＢＣ−２のフ
ィルムは実施例７と同様な方法で作成した。

【００８９】また、実施例１０として、実施例８と同様
な組成、同様な方法でポリイミドフィルム上に塗布し塗
膜（膜厚１００μｍ）を得た。塗膜は無色透明で、表面
硬度はＨ、比摩耗量は０．５３であり、実施例８のフィ
ルムと同じ特性であった。

【００９０】

【表２】

【００９１】

【表３】

【００９２】（実施例１１、参考例２）合成例３と同様
な方法でテレフタル酸単位を含まない、５０モル％のイ
ソフタル酸単位、５０モル％の３，３’，５，５’−テ
トラメチル−４，４’−ビフェノール単位から成る芳香
族ポリエステル重合物（ｉ１００ＴＭＢＣ−２）を得
た。 クロロホルム中（濃度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度＝
３０℃）でのインヘレント粘度は１．２ｄＬ／ｇであっ
た。

【００９３】実施例８と同じ組成と同じ方法でｉ１００
ＴＭＢＣ−２とポリカーボネートとのブレンドフィルム
（重量比＝１：１）を作製した。ブレンドフィルムの光
透過率は９０％、ｔａｎδピーク温度は２０３℃、引張
強度は８．２（ｋｇ／ｍｍ²）、弾性率は１６２（ｋｇ
／ｍｍ²）、鉛筆硬度がＨ、比摩耗量が０．７１（摩耗
量＝２０ｍｇ／ｋｍ）であった。

【００９４】参考例２として、実施例１０と同様にｉ１
００ＴＭＢＣ−２のフィルムを作製し特性を測定した。
光透過率は９０％、ｔａｎδピーク温度は２７８℃、引
張強度は９．７（ｋｇ／ｍｍ²）、弾性率は１７３（ｋ
ｇ／ｍｍ²）、鉛筆硬度が２Ｈ、摩耗量が２２ｍｇ／ｋ
ｍであった。実施例１０の摩耗量はポリカーボネートの
２８ｍｇ／ｋｍとｉ１００ＴＭＢＣ−２の２２ｍｇ／ｋ
ｍより優れている。

【００９５】（実施例１２、参考例３）合成例と同様な
方法で３５モル％のイソフタル酸単位、１５モル％のテ
レフタル酸単位、５０モル％の３，３’，５，５’−テ
トラメチル−４，４’−ビフェノール単位から成る芳香
族ポリエステル（ｉ７０ＴＭＢＣ）を得た。収率は９３
％であった。ｉ７０ＴＭＢＣはクロロホルム、１，１，
２，２−テトラクロロエタンに可溶であった。また、ク
ロロホルム中（濃度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度＝３０℃）
でのインヘレント粘度は０．９５ｄＬ／ｇであった。

【００９６】実施例１１と同じ組成と同じ方法でｉ７０
ＴＭＢＣとポリカーボネートとのブレンドフィルム（重
量比＝１：１）を作製した。ブレンドフィルムの光透過
率は９０％、ｔａｎδピーク温度は２０４℃、引張強度
は９．２（ｋｇ／ｍｍ²）、弾性率は１６３（ｋｇ／ｍ
ｍ²）、鉛筆硬度がＨであった。何れもポリカーボネー
トに比して優れていた。

【００９７】参考例３として、実施例１２と同様な方法
でｉ７０ＴＭＢＣのフィルムを作製し特性を測定した。
光透過率は９０％、ｔａｎδピーク温度は２７６℃、引
張強度は１０．５（ｋｇ／ｍｍ²）、弾性率は１８３
（ｋｇ／ｍｍ²）、鉛筆硬度が２Ｈであった。

【００９８】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂は分子レベル
で相溶的に混合し、該ポリエステル樹脂組成物から得ら
れるフィルム状物は、無色透明で、且つ、耐熱性、表面
硬度、機械特性に優れており、光学材料、記録材料、建
築、自動車、医療、食品などの広い分野で有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 芳香族ポリエステル（ｉ８０ＴＭＢＣ）、ポ
リカーボネート、及び本発明の実施例１のポリエステル
樹脂組成物のｔａｎδと温度の関係を示す図である。縦
軸はｔａｎδを横軸は温度（℃）を表す。

【図２】 芳香族ポリエステル（ｉ８０ＴＭＢＣ）、ポ
リアリレート、及び本発明の実施例１のポリエステル樹
脂組成物のｔａｎδと温度の関係を示す図である。縦軸
はｔａｎδを横軸は温度（℃）を表す。

【図３】 芳香族ポリエステル（ｉ８０ＴＭＢＣ）、ポ
リスルホン、及び本発明の実施例１のポリエステル樹脂
組成物のｔａｎδと温度の関係を示す図である。縦軸は
ｔａｎδを横軸は温度（℃）を表す。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２０〜５０モル％のイソフタル酸単位
   と、０〜３０モル％のテレフタル酸単位と、５０モル％
   の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフ
   ェノール単位とを必須成分とする芳香族ポリエステル
   （Ａ）２〜９８重量％と、ポリカーボネート（Ｂ）９８
   〜２重量％とから成るポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ２０〜５０モル％のイソフタル酸単位
   と、０〜３０モル％のテレフタル酸単位と、５０モル％
   の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフ
   ェノール単位とを必須成分とする芳香族ポリエステル
   （Ａ）２〜９８重量％と、ポリアリレート（Ｃ）、ポリ
   スルホン（Ｄ）から選ばれる一種以上のポリマー９８〜
   ２重量％とから成るポリエステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ポリエステル樹脂組成物の摩耗量）／
   （ポリエステル樹脂組成物中の原料ポリカーボネートの
   摩耗量）≦０．８５であることを特徴とする請求項１に
   記載のポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか一つに記載のポ
   リエステル樹脂組成物から成るフィルム状物。
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれか一つに記載のポ
   リエステル樹脂組成物を溶解した溶液から、溶媒を除去
   することを特徴とするポリエステル樹脂組成物フィルム
   状物の製造方法。