JPH08127641A - 医療用ポリエステル容器 - Google Patents

医療用ポリエステル容器

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JPH08127641A
JPH08127641A JP6288706A JP28870694A JPH08127641A JP H08127641 A JPH08127641 A JP H08127641A JP 6288706 A JP6288706 A JP 6288706A JP 28870694 A JP28870694 A JP 28870694A JP H08127641 A JPH08127641 A JP H08127641A
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JP
Japan
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container
polyester
dioxane
medical care
polyester container
Prior art date
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Application number
JP6288706A
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English (en)
Inventor
Shuji Ishiwatari
修二 石渡
Jun Yoshida
純 吉田
Seisuke Tanaka
清介 田中
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性があり、ジオキサンによる抽出物量が
少く、バリヤー性に優れた医療用ポリエステル容器の提
供。 【構成】 2,6−ナフタレンジカルボン酸を50モル
%以上含む芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分とか
らなり、極限粘度0.35〜0.75dl/g、ジオキ
サンによる抽出物量1重量%以下、酸素透過係数が1.
5×10-12 cc・cm/sec・cmHg以下、ガラ
ス転移点温度が100℃以上であるポリエステル樹脂製
医療用ポリエステル容器。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル樹脂から
なる医療用容器、特にジオキサンによる抽出物量が少な
くガスバリヤー性が良好で沸水洗浄の可能な医療用容器
に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルは、各種物性に優れ、繊維やフィルム、
成形体等に使用されており、医療用容器用途としては特
に計量化、透明性、衛生性、焼却化等が認められ、ガラ
ス製容器に替る材料として採用されている。
【0003】従来、医療用容器用のポリエステル樹脂と
しては、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン
テレフタレートの欠点である形成時のゲート白化を抑制
したイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート等が
使用されてきた。
【0004】しかしながら、これらのポリエステル中に
はジオキサン等により抽出される環状オリゴマーを主成
分とするオリゴマーが数%存在しており、成形性や内容
物の品質を悪化させる原因となっている。また、これら
の樹脂のガスバリヤー性では医療用容器とした場合、内
容物の品質を十分安定して保持することが困難であるこ
とが多い。
【0005】例えば、容器中の内容物へオリゴマーが大
量に溶出する事による品質の悪化は重大な問題である。
その他容器の連続成形時にオリゴマーが金型へ付着し外
観の良い容器が得難く、そのため、定期的な金型洗浄が
必要となりコストが増大するという欠点があり、これら
の問題点を解決するという意味からオリゴマー量の低減
が望まれている。
【0006】また、ガスバリヤー性についても内容物の
品質保持の問題からポリエチレンテレフタレートはもち
ろん、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート以
上のより高いガスバリヤー性を持つ容器の出現が切望さ
れている。さらに、従来のポリエステル容器は、耐熱性
が十分でないため、高温における滅菌ができずに使い捨
てとなるためコストの増大を招いている。
【0007】以上、説明したように従来使用されている
医療用ポリエステル容器は、ガラス製容器の代替品とし
て計量化、透明性、衛生性、焼却化等に長けているもの
の、上記の問題点を残したままやむを得ず使用している
のが現状である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来使用されているポリエステル製医療用容器の問題
点である成形時のトラブルや、内容物の保護の問題を解
決するために、ジオキサン抽出物量を低減し、ガスバリ
ヤー性を改良した医療用として価値の高い容器を提供す
ることを目的としたものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述した如
き現状の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の
ジカルボン酸成分によって変性されたポリエステルから
なる容器が、現状の医療用容器としての問題点を解決す
ることを見いだし本発明に到達した。本発明の要旨とす
るところは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体とエチレングリコールよりなるポリエステル
樹脂であって、芳香族ジカルボン酸成分に2,6−ナフ
タレンジカルボン酸を50モル%以上含み、極限粘度が
0.35〜0.75dl/g、ジオキサンによる抽出物
量が1wt%以下、酸素透過係数が1.5×10-12
c・cm/cm2 sec・cmHg以下、ガラス転移温
度が100℃以上であるポリエステル樹脂からなること
を特徴とする医療用ポリエステル容器にある。
【0010】本発明において用いるポリエステル樹脂と
は、芳香族ジカルボン酸成分中に2,6−ナフタレンジ
カルボン酸を50モル%以上に含み、残りの酸成分をそ
の他ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体(例
えば低級アルキルエステル、フェニルエステル等)と、
エチレングリコールとを重合せしめて得られる極限粘度
が0.35〜0.75dl/gのポリエステルである。
【0011】また、該ポリエステルの前記共重合成分と
して用いられる他のジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体の具体例としては、アジピン酸、セバシン酸
等の脂肪族ジカルボン酸やテレフタル酸、イソフタル
酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等のベンゼン環
(もしくはナフタレン環)に直接カルボキシル基を2個
有している芳香族ジカルボン酸、その他ρ−β−オキシ
エトキシ安息香酸、4,4´−ジカルボキシフェニー
ル、4,4´−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4
−カルボキシフェニール)エタンあるいはこれらのメチ
ル、エチル、プロピル等のアルキルエステルが挙げられ
る。
【0012】ジオール成分としては、エチレングリコー
ルの他にトリメチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル等の炭素数2〜6のアルキレングリコール、ジエチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェ
ノールAエチレンオキサド付加物等を該ポリエステルの
物性を大きく変更しない程度に使用して特性を付与する
ことができる。
【0013】さらに、本発明に使用されるポリエステル
を製造するに際し、必要に応じて酸化安定剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤等の添加剤ならびに
ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンオキサ
イド、ポリオキシメチレン、ポリメチルメタクリレート
等の他の樹脂を配合することができる。
【0014】本発明に用いるポリエステルのジカルボン
酸成分中の2,6−ナフタレンジカルボン酸含有量は、
50モル%以上、好ましくは60〜90モル%である。
ジカルボン酸成分中の2,6−ナフタレンジカルボン酸
の含有量が50%を下まわるとガラス転移温度が100
℃以下となり耐熱性が劣るため好ましくない。
【0015】また、該ポリエステルの極限粘度範囲は
0.35〜0.75dl/gで、好ましくは0.45〜
0.65dl/gである。ポリエステルの極限粘度が
0.35dl/g未満のものでは容器の落下衝撃強度ま
たは踏みつけ強さが著しく低下するために好ましくな
く、0.75dl/gを超えると成形加工性が劣るため
に好ましくない。
【0016】極限粘度は、重合条件を適宜変更すること
により調整することができる。例えば、重合組成、重合
温度、重合触媒量や種類、反応停止撹拌トルク等を変更
することにより目的とする極限粘度を有するポリエステ
ル樹脂が得られる。
【0017】本発明で用いるポリエステル樹脂のジオキ
サンによる抽出物量は、1wt%以下が好ましく、1w
t%を超えると医療用容器とした場合内容物の保護性
や、容器の成形加工性が劣る。また、酸素透過係数(ガ
スバリヤー性)についても1.5×10-12 cc・cm
/cm2 ・sec・cmHg以下が好ましく、1.5×
10-12 cc・cm/cm2 ・sec・cmHgを超え
た場合には内容物の品質保持の問題から好ましくない。
また、ガラス転移温度を100℃以上とすることで従来
耐熱性の点で問題のあった容器の沸水洗浄が可能とな
る。
【0018】本発明によって得られるポリエステル製医
療用容器は、従来使用されていた容器では十分でなかっ
た内容物の保護性や成形加工性に優れるうえ、耐熱性も
十分であるため沸水洗浄が可能であるという特徴を有し
ている。
【0019】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明する。 [実施例1]2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
を70モル部、テレフタル酸ジメチルを30モル部とエ
チレングリコールを239モル部を、精留塔および撹拌
装置を備えた反応容器に仕込み、酢酸マンガンを500
ppm(対酸成分)添加した後、240℃まで徐々に加
熱し、エステル交換反応を行った。エステル交換反応終
了後、安定剤としてトリメチルフォスフェートを400
ppm(対酸成分)、重合触媒として三酸化アンチモン
を600ppm(対酸成分)添加し、5mmHg以下ま
で徐々に減圧しながら290℃まで昇温し、3時間重合
させてポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂
を用い日本製鋼所製J75SII成形機でピンゲートの採
血管金型を使用して評価用容器を作製した。
【0020】[実施例2]2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルを80モル部、テレフタル酸ジメチルを2
0モル部としたほかは実施例1と同様に操作して評価用
容器を作製した。
【0021】[実施例3]2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルを90モル部、テレフタル酸ジメチルを1
0モル部としたほかは実施例1と同様に操作して評価用
容器を作製した。
【0022】[実施例4]2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルを100モル部を用いたほかは実施例1と
同様に操作して評価用容器を作製した。
【0023】[比較例1]重合時間を2時間としたほか
は実施例と同様に操作して評価用容器を作製した。
【0024】[比較例2]重合時間を5時間としたほか
は実施例と同様に操作して評価用容器を作製した。
【0025】[比較例3]2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルを40モル部、テレフタル酸ジメチルを6
0モル部としたほかは実施例1と同様に操作して評価用
容器を作製した。
【0026】[比較例4]テレフタル酸ジメチルを10
0モル部とエチレングリコールを239モル部を、精留
塔および撹拌装置を備えた反応容器に仕込み、酢酸マグ
ネシウムを500ppm(対酸成分)添加した後、24
0℃まで徐々に加熱しエステル交換反応を行った。エス
テル交換反応終了後、安定剤としてトリメチルフォスフ
ェートを400ppm(対酸成分)、重合触媒として二
酸化ゲルマニウムを400ppm(対酸成分)添加し、
5mmHg以下まで徐々に減圧しながら290℃まで昇
温し、3時間重合させてポリエステル樹脂を得た。この
ポリエステル樹脂を用い、日本製鋼所製J75SSII成
形機でピンゲートの採血管金型を使用して評価用容器を
作製した。
【0027】[比較例5]イソフタル酸ジメチルを10
モル部、テレフタル酸ジメチルを90モル部としたほか
は比較例4と同様に操作して評価用容器を作製した。
【0028】以上の各実施例、比較例で作製した評価用
容器を、次に説明する各評価項目について測定又は評価
した。その結果を表1に一括して示した。
【0029】[極限粘度]フェノール/1,1,2,2
−テトラクロルエタン=重量比1/1の混合溶媒に試料
を溶解し、25℃で測定。
【0030】[ガラス転移温度]熱流速示差走査熱量計
(島津製作所製)で、窒素気流中280℃においてメル
トクエンチを行った試料を5℃/分280℃まで昇温
し、得られたチャートのショルダー部より求めた。
【0031】[成形性]日本製鋼所製J75SSII成型
機でビンゲートの採血管金型を用いて成形したときのシ
ョートショット圧や、ゲート付近の白化の程度より求め
た。
【0032】[踏みつけ強さ]体重60kgの評価員が
成形品を踏みつけたとき破損するかしないかで評価した
(破損せず:○、破損:×)。
【0033】[耐薬品性]成形した採血管を2wt%水
酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、60℃で1週間放置し
た後、外観を目視にて評価した(ほとんど変化なし:
○、表面劣化:×)。
【0034】[ジオキサンによる抽出物の定量]粉砕し
た成形品を1,4−ジオキサンで120℃、7時間抽出
を行った後重量測定を行った。
【0035】[ガスバリヤー性]JIS K7126
B法に準じて酸素透過度測定装置を用いて測定し、酸素
透過係数を求めた。
【0036】
【表1】
【0037】
【発明の効果】本発明に係るポリエステル製医療用容器
は、ジオキサンによる抽出物量が低減されており、さら
に酸素透過係数(ガスバリヤー性)が改善されているた
め内容物を保護し、また成形時のゲート白化を抑えてい
るうえに耐熱性も良好であるため、沸水洗浄も可能とな
り、さらに耐薬品性も良好である等多くの利点を有す
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
    形成性誘導体とエチレングリコールよりなるポリエステ
    ル樹脂であって、芳香族ジカルボン酸中には2,6−ナ
    フタレンジカルボン酸を含有しており、かつ酸成分中に
    2,6−ナフタレンジカルボン酸を50モル%以上含
    み、極限粘度が0.35〜0.75dl/g、ジオキサ
    ンによる抽出物量が1wt%以下、酸素透過係数が1.
    5×10-12 cc・cm/cm2 sec・cmHg以
    下、ガラス転移温度が100℃以上であるポリエステル
    樹脂からなることを特徴とする医療用ポリエステル容
    器。
JP6288706A 1994-10-31 1994-10-31 医療用ポリエステル容器 Pending JPH08127641A (ja)

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