JP2000109546A - ポリエステル樹脂及び容器形状の成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 重合容易で、透明性、耐衝撃性に優れたポリ
エステル樹脂及び該樹脂を用いた容器形状の成形品を提
供すること。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形
成性化合物と、ジオールとを少なくとも重合してなるポ
リエステル樹脂であって、ネオペンチルグリコールから
誘導される構造単位がジオールから誘導される構造単位
の総量中に１〜３０モル％含まれ、示差走査熱分析にお
ける降温結晶化において発熱変化を有しないか或いは発
熱ピーク温度が１８５℃以下で、固有粘度が０．４５〜
１．４０ｄｌ／ｇであるポリエステル樹脂である。容器
形状の成形品は、前記ポリエステル樹脂からなるもので
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
及び該樹脂からなる容器形状の成形品に関し、詳しくは
透明性、耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂及び該樹脂
からなる容器形状の成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−トに代表され
るポリエステルは各種物性に優れ、繊維やフィルム、成
形体等に使用されており、容器用途としては特に軽量
性、耐衝撃性、透明性、衛生性等に優れるので、ガラス
製容器に替わる材料として採用されている。

【０００３】従来、成形用途等に使用されるポリエステ
ルにはポリエチレンテレフタレ−トが使用されている
が、成形時の条件によっては高シェアによる配向や、厚
肉部分の冷却不足から成形品が白化、透明性の低下が発
生する場合がある。これに対して成形性を改良し、成形
条件による成形品の白化を起こりにくくしたイソフタル
酸変性ポリエチレンテレフタレ−トが使用されるように
なってきた。昨今の用途の拡大、例えば５００ｃｃ清涼
飲料水容器や目薬容器等の携帯所持される物品に使用さ
れることが多くなってきたことと、それにより熱履歴を
より多く受けるようになることを考慮に入れ、更なる耐
衝撃性の改良が望まれる様になった。このように、従来
使用されているポリエステル樹脂製容器は、ガラス製容
器の代替品として使用されているものの、上記の問題を
残しているため用途が限定されているのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、重合により
容易に製造でき、しかも透明性、耐衝撃性に優れたポリ
エステル樹脂及び容器形状の成形品を提供することを目
的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述した如
き現状の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明
に到達したものである。本発明の要旨は、芳香族ジカル
ボン酸又はそのエステル形成性化合物と、ジオールとを
少なくとも重合してなるポリエステル樹脂であって、ネ
オペンチルグリコールから誘導される構造単位がジオー
ルから誘導される構造単位の総量中に１〜３０モル％含
まれ、示差走査熱分析における降温結晶化において発熱
変化を有しないか或いは発熱ピーク温度が１８５℃以下
で、固有粘度が０．４５〜１．４０ｄｌ／ｇであるポリ
エステル樹脂にある。前記のポリエステル樹脂は、下記
の式１から式３に示す化合物のいずれかから誘導される
構造単位がジオールから誘導される構造単位の総量１０
０モルに対して０．０２〜２モルの割合で含まれてなる
ポリエステル樹脂であることが好ましい。 Ｒ₁−ＣＯＯＨ ・・（１） Ｒ₂−Ｏ−Ｒ₃−ＯＨ ・・（２） Ｒ₄−ＣＨ₂−ＯＨ ・・（３） ただし、式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄は下記の化学式４〜７に示
す基のいずれかであり、Ｒ₃は炭素数２〜６の脂肪族炭
化水素を表す。

【０００６】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【０００７】ただし、上記の化学式４〜７中のＸは水
素、炭素数２〜６のアルキル基、アルケニル基又はアリ
ール基のいずれかを表す。また、前記のポリエステル樹
脂は、デュポン衝撃試験による５０％破壊エネルギー
が、５０℃、２４時間のエージング後において５Ｊ以上
であることが好ましい。本発明の容器形状の成形品は、
前記のポリエステル樹脂からなるものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル樹脂は、芳
香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性化合物等の酸
成分と、ネオペンチルグリコールを含むジオール成分と
の少なくとも２成分を重合することにより製造される。
従って、本発明のポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボ
ン酸又はそのエステル形成性化合物等の酸成分から誘導
される構造単位と、ジオールから誘導される構造単位と
を少なくとも含む。ここで、構造単位とは、前記酸成分
或いはジオールとの反応によって形成されるエステル結
合を有する繰り返し単位を意味する。酸成分から誘導さ
れる構造単位の例として、テレフタル酸或いはそのジエ
ステルから誘導されるテレフタル酸単位、即ち−ＯＣＣ
₆Ｈ₄ＣＯ−が挙げられる。ジオールから誘導される構造
単位の例として、エチレングリコールから誘導されるエ
チレングリコール単位、即ち−ＯＣ₂Ｈ₄Ｏ−、ブタンジ
オールから誘導されるブタンジオール単位、即ち−ＯＣ
₄Ｈ₈Ｏ−、ネオペンチルグリコールから誘導されるネオ
ペンチルグリコール単位、即ち−ＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂
ＣＨ₂Ｏ−が挙げられる。

【０００９】芳香族ジカルボン酸として、テレフタル
酸、イソフタル酸、１，５−又は２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のベ
ンゼン環もしくはナフタレン環に直接カルボシキル基を
２つ有している芳香族ジカルボン酸、その他ｐ−（β−
オキシエトキシ）安息香酸、４，４’−ジカルボキシフ
ェニ−ル、４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビ
ス（４−カルボキシフェニ−ル）エタン等が挙げられ
る。エステル形成性化合物とは、ジオールと縮重合して
エステル結合を生じる芳香族化合物であって、エステル
形成性化合物として前記の芳香族ジカルボン酸のメチ
ル、エチル、プロピル等の低級アルキルのジエステル、
ジフェニルエステル等が挙げられる。エステル形成性化
合物の具体例はテレフタル酸ジメチル、２、６−ナフタ
レンジカルボン酸ジメチルである。

【００１０】本発明のポリエステル樹脂を製造するため
に前記の酸成分以外に、他のジカルボン酸、例えば、ア
ジピン酸、セバシン酸、シュウ酸、コハク酸等の脂肪族
ジカルボン酸を用いることができる。

【００１１】ジオールとしてはネオペンチルグリコール
を含み、ネオペンチルグリコール以外のエチレングリコ
−ル、ブタンジオ−ルから選ばれた１種以上を主成分と
するものが用いられる。他のジオールとして、トリメチ
レングリコ−ル、プロピレングリコ−ル等の炭素数２〜
６のアルキレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ト
リエチレングリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノ−ル、ビスフェノ−ルＡエチレンオキサイド付加物、
ビスフェノールＳエチレンオキサイド付加物等を１種類
以上、本発明の目的を損なわない程度に使用して特性を
付与することができる。

【００１２】本発明のポリエステル樹脂は、ネオペンチ
ルグリコール単位をジオールから誘導される構造単位の
総量中に１〜３０モル％、好ましくは２〜２０モル％含
有する。即ち、本発明のポリエステル樹脂を加水分解し
た場合、加水分解生成物は加水分解により生じたジオー
ルの総量中、ネオペンチルグリコールを１〜３０モル％
含む。ネオペンチルグリコール単位が１モル％未満であ
ると透明性、耐衝撃性の改良効果がなく、３０モル％を
越えたものは重合により製造し難い。

【００１３】また、本発明のポリエステル樹脂は、コス
トや性能の点から、ジオールから誘導される構造単位の
総量中に、エチレングリコ−ル単位を６０モル％以上含
有することが最も好ましい。

【００１４】更に、本発明のポリエステル樹脂は、芳香
族ジカルボン酸又はそのエステル形成性化合物から誘導
される構造単位（以下、芳香族酸成分から誘導される構
造単位という。）の総量中、テレフタル酸単位を、７０
モル％以上、特に８５モル％以上含有することが好まし
い。テレフタル酸単位の含有量が７０モル％未満では、
ポリエステル樹脂の機械的強度や、熱特性が低下し易
い。

【００１５】また、本発明のポリエステル樹脂は、芳香
族酸成分から誘導される構造単位の総量１００モルに対
して、他のジカルボン酸成分、例えば前記の脂肪族ジカ
ルボン酸から誘導される構造単位（アジピン酸単位、−
ＯＣ（ＣＨ₂）₄ＣＯ−等）は、約１５モル未満の割合で
あることが好ましい。

【００１６】更に、本発明のポリエステル樹脂は、１価
のエステル形成性官能基を有する、前記の式１、式２、
３に示す化合物のいずれかから誘導される構造単位、即
ち、Ｒ₁−ＣＯ−、Ｒ₂−Ｏ−Ｒ₃−Ｏ−、Ｒ₄−ＣＨ₂−
Ｏ−のいずれかを、ジオールから誘導される構造単位の
総量１００モルに対して０．０２〜２モル、好ましくは
０．０２〜１モルの割合で含有することが好ましい。即
ち、本発明のポリエステル樹脂を加水分解した場合、加
水分解により生じるジオールの総量１００モルに対し
て、前記の式１〜式３に示す化合物のいずれかであって
加水分解により生じたものが、０．０２〜２モルの割合
で含有されることが好ましい。ポリエステル樹脂がこれ
らの式（１）〜（３）に示す化合物から誘導される構造
単位を前記範囲内で有すると、ポリエステル樹脂の固有
粘度、降温結晶化温度等を調整し易い。

【００１７】式１に示す化合物の例はｐ−ｔ−ブチル−
安息香酸、ナフトエ酸であり、式２に示す化合物の例
は、ｐ−ｔ−ブチルフェノールエチレンオキサイド付加
物であり、式３に示す化合物の例はベンジルアルコー
ル、シクロヘキサンメタノールである。

【００１８】また、本発明のポリエステル樹脂は、示差
走査熱分析の降温結晶化による発熱変化は有さないか、
又はピ−ク温度が１８５℃以下である性質を示すもので
あり、好ましくは１８０℃以下のものである。１８５℃
を超える場合、成形時の冷却不足部分や配向部分から成
形体が白化してしまう不具合が起こりやすくなることか
ら、透明性を発現させるためには１８５℃以下とするこ
とが重要である。

【００１９】更に、本発明のポリエステル樹脂は、固有
粘度が０．４５〜１．４０ｄｌ／ｇであるものである。
０．４５ｄｌ／ｇ未満の場合、重合終了後のストランド
が不安定なためチップ化することが困難であるうえ、容
器としたときの耐衝撃性も劣る。１．４０ｄｌ／ｇを越
えるものは重合が困難であるうえ、成形時に高い成形圧
を必要とし、かつ成形品の形状発現が困難になる。

【００２０】本発明のポリエステル樹脂は、成形して得
られた縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ２ｍｍの平板
についてのデュポン衝撃試験の５０％破壊エネルギーが
５Ｊ（ジュール）以上であることが好ましい。５Ｊ未満
である場合、成形容器とした場合の落下衝撃強度が低く
なり、携帯所持することによる様々な衝撃に対応し難
い。

【００２１】上記性質を有する本発明のポリエステル樹
脂は、前記の酸成分とジオール成分との少なくとも２成
分を、エステル交換法やエステル化法の重合方法によっ
て重縮合することで製造される。この場合、ネオペンチ
ルグリコールをジオール成分の総量中に約０．５〜１０
モル％含ませて、ジオール成分と酸成分とを重縮合する
ことが好ましい。また、ジオール成分の総量１００モル
に対して、前記の式１〜式３に示す化合物のいずれかを
約０．０２〜２モルの割合で含ませて重縮合することが
好ましい。例えばエステル交換法では、テレフタル酸の
エステル形成性化合物（例えば、テレフタル酸ジメチ
ル）と、エチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコール
および前記の式１〜３に示す化合物を、全ジオ−ルが全
酸成分に対してモル比で２．０〜２．６倍となるように
反応容器内に仕込み、エステル交換触媒の存在下で１５
０〜２５０℃まで加熱して十分にエステル交換反応を行
った後、重合触媒を加え５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２５
０〜３００℃に加熱し、２〜５時間反応させることによ
って本発明の樹脂を得ることができる。尚、重縮合の
際、原料の酸成分に対して当モルを越えるエチレングリ
コ−ル等は留出除去される。

【００２２】また、エステル化法では、テレフタル酸、
エチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコールおよび式
１〜３に示す化合物を、全ジオ−ルが全酸成分に対して
モル比で１．２〜２．０倍となるように反応容器内に仕
込み、窒素で加圧した状態で１５０〜２５０℃まで加熱
して十分にエステル化反応を行った後、重合触媒を加え
５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２５０〜３００℃に加熱し、
２〜５時間反応させることによって本発明の樹脂を得る
ことができる。

【００２３】本発明のポリエステル樹脂を製造する際に
使用される触媒としては、エステル交換触媒が酢酸亜
鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、テトラブトキシ
チタン等が挙げられ、重合触媒が三酸化アンチモン、二
酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、テトラブトキ
シチタン、ジブチルスズオキシド等が挙げられ、全酸成
分に対して２０〜１０００ｐｐｍの範囲で添加される。

【００２４】固有粘度は、重合条件を適宜変更すること
により調整することができる。例えば、重合組成、重合
温度、重合触媒量や種類、反応停止攪はんトルク、固相
重合条件等を変更することで目的とする該ポリエステル
樹脂を得られる。

【００２５】重合反応を安定して行うために、以下のよ
うな抗酸化剤を、酸成分とジオール成分との総量１００
重量部に対して、０．０３〜２重量部程度添加すること
ができる。抗酸化剤として、テトラキス（メチレン−３
−（ドデシルチオ）プロピオネ−ト）メタン、テトラキ
ス（メチレン（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハ
イドロシンナメ−ト））メタン、トリデシルフォスフェ
−ト、トリス（２，４−ジブチルフェニル）フォスファ
イト、テトラキス（メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ
−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−
ト）メタン等が挙げられ、これらを単独あるいは２種以
上組み合わせて使用することができる。中でも、テトラ
キス（メチレン（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ハイドロシンナメ−ト））メタン、トリデシルフォスフ
ェ−ト、テトラキス（メチレン−３−（３'，５'−ジ−
ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−
ト）メタンが好ましい。

【００２６】さらに本発明のポリエステル樹脂には、必
要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤等の添加剤な
らびにポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリフェニレン
オキサイド、ポリオキシメチレン、ポリメチルメタクリ
レ−ト等の他の樹脂、シリカ、タルク、カオリン、炭酸
カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カ−ボンブラッ
ク等の顔料を配合することができる。

【００２７】本発明の容器形状の成形品（以下、成形容
器ということがある。）は、本発明のポリエステル樹脂
を射出成形、ブロ−成形、真空成形等公知の成形方法に
より、容器形状に成形することで得られる。

【００２８】

【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。実施例および比較例における表１に示す結果は、得
られたチップおよび射出成形により成形された大きさ１
００×１００×２ｍｍの平板、試験管形状のプリフォ−
ムを２軸延伸ブロ−成形することで得られた角柱状の成
形容器（高さ１６ｃｍ×幅７ｃｍ×肉厚０．８ｍｍ、内
容量３００ｃｃ）について、以下のようにして測定した
ものである。ただし、成形温度は材料ごとに適宜変更し
て行った。

【００２９】固有粘度；フェノ−ルと１，１，２，２−
テトラクロロエタンとを等重量で混合した混合溶媒に、
重合により得たチップの粉砕物を溶解させ、２５℃で測
定した。 樹脂組成分析；重合により得たチップについて、熱分解
ガスクロマトグラフィ−、およびアルカリ分解物につい
ての高速液体クロマトグラフィ−により分析を行った。 降温結晶化温度；セイコ−電子工業製熱流速示差走査熱
量計ＤＳＣ２２０を用いて、重合により得たチップの粉
砕物を窒素気流中２８０℃でメルトクエンチを行い、１
０℃／分で２８０℃まで昇温して５分間保持した後、１
０℃／分で降温させたときに得られたチャ−トのピ−ク
トップ部より求めた。 白化性；成形品の最も白化しやすいゲ−ト近辺の白化具
合を目視により３段階に判定した。表１において、○印
は成形品に全く白化が認められなかったことを、△印は
僅かに白化が認められ使用困難な程度であったことを、
×印は白化が著しかったことを示す。 デュポン衝撃試験；大きさ１００×１００×２ｍｍの平
板について、ＪＩＳＫ７２１１に準じて、エージング
（空気中での加熱処理）前と５０℃、２４ｈｒエージン
グ後の２種類のサンプルについて２３℃における落下試
験を行い、５０％破壊エネルギーを求め、２段階に評価
した。表１において、○印は５０％破壊エネルギーが５
Ｊ以上であったことを、×印は５０％破壊エネルギーが
５Ｊ未満であったことを示す。

【００３０】実施例１ ジメチルテレフタレ−ト（以下ＤＭＴと略す）９９．７
モル、ｐ−ｔ−Ｂｕ−安息香酸（同ＢＢＡ）０．３モル
と、エチレングリコ−ル（同ＥＧ）２３５モル、ネオペ
ンチルグリコール（同ＮＰＧ）５モル（原料ジオールの
総量中に２．１モル％）を、精留塔および攪拌装置を備
えた反応容器に仕込み、酢酸マンガン４水和物を４００
ｐｐｍ添加して２２０℃まで徐々に加熱しエステル交換
を行い、工程が終了した段階で安定剤としてトリメチル
フォスフェ−トを全酸成分（ＤＭＴ）に対して１６０ｐ
ｐｍ、重合触媒として二酸化ゲルマニウムを全酸成分に
対して３００ｐｐｍを添加し、ＤＭＴに対して当モルを
越えるＥＧを留出させながら、２８０℃にて重縮合反応
を実施し、固有粘度が０．６８ｄｌ／ｇのポリエステル
樹脂を得た。これを２８０℃で射出成形することによ
り、試験管形状のプリフォ−ムを成形した後、２軸延伸
ブロ−成形することで得られた角柱状容器について各評
価を実施した。

【００３１】前記のポリエステル樹脂の組成を求めるた
めに、該ポリエステル樹脂を、水酸化テトラメチルアン
モニウムを使用した熱分解ガスクロマトグラフィーおよ
び水酸化ナトリウムを用いて完全に加水分解した分解生
成物の組成を高速液体クロマトグラフィーにより調べ
た。樹脂組成は表１に示すように、テレフタル酸４９．
８５モル％、ＥＧ４７．５モル％、ＮＰＧ２．５モル
％、ＢＢＡ０．１５モル％からなるものであった。即
ち、ポリエステル樹脂は、ジメチルテレフタレ−トから
誘導される構造単位が４９．８５モル％、ＥＧから誘導
される構造単位が４７．５モル％、ＮＰＧから誘導され
る構造単位が２．５モル％（ジオールから誘導される構
造単位中、５モル％）、ＢＢＡから誘導される構造単位
が０．１５モル％（ジオールから誘導される構造単位１
００モルに対して、０．３モルの割合）からなるポリエ
ステル樹脂であった。

【００３２】実施例２ ＤＭＴの代わりに２、６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルエステル（同ＭＮＤＡ）を１００モル、ＢＢＡの代
わりにベンジルアルコール（同ＢＺＡＬ）０．３モルと
し、２９０℃で重縮合反応を実施してポリエステル樹脂
を製造し、該ポリエステル樹脂を２９０℃で射出成形を
した以外、実施例１と同様にして行った。

【００３３】実施例３ ＤＭＴを１００モルとし、ＢＢＡを添加しない以外、実
施例１と同様にして行った。

【００３４】実施例４ ＥＧを２３０モル、ＮＰＧを１０モルとした以外、実施
例１と同様にして行った。

【００３５】実施例５ ＤＭＴを１００モルとし、ＥＧを２２５モル、ＮＰＧを
１５モルとし、ＢＢＡの代わりにＢＺＡＬを０．３モル
添加した以外、実施例１と同様にして行った。

【００３６】比較例１ ＤＭＴを１００モル、ＥＧを２４０モルとし、ＮＰＧお
よびＢＢＡを添加しない以外は実施例１と同様にして行
った。

【００３７】比較例２ ＢＺＡＬを０．３モル添加した以外、比較例１と同様に
して行った。

【００３８】比較例３ ＤＭＴを１００モルとし、ＥＧを２３９．５モル、ＮＰ
Ｇを０．５モルとし、ＢＢＡの代わりにＢＺＡＬを０．
５モル添加した以外、実施例１と同様にして行った。

【００３９】比較例４ ＤＭＴを９９モル、ＥＧを２０５モル、ＮＰＧを３５モ
ル、ＢＢＡを１モルとした以外は実施例１と同様にして
行ったが、重縮合反応が途中で停滞したため、重合を断
念した。

【００４０】比較例５ ＤＭＴを９４．７モル、ジメチルイソフタレート（同Ｄ
ＭＩ）を５モル、ＥＧを２４０モルとし、ＮＰＧを添加
しない以外、実施例１と同様にして行った。

【００４１】実施例１〜５、比較例１〜５の測定結果
を、樹脂組成と共に、表１に示す。尚、表１に示す樹脂
組成とは、ポリエステル樹脂の分解生成物の組成を意味
する。

【００４２】

【表１】

【００４３】表１に示す通り、実施例１〜５の成形容器
は、そのゲート近辺に白化が認められなかった。また、
実施例１〜５は、比較例１〜５に比較して、エージング
による破壊エネルギーの低下が少なかった。

【００４４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリエス
テル樹脂は、重合によって容易に製造される上に、透明
性、耐衝撃性に優れる。従って、発明のポリエステル樹
脂は、フィルム等の押出成形品、射出成形品、真空成形
品、ブロー成形品等といった成形体或いは繊維等を製造
するために有用である。本発明の容器形状の成形品は、
飲食物、医薬品等の内容物を収容し、内容物を透視でき
る透明性容器として特に好適である。

フロントページの続き (72)発明者 徳水 眞 愛知県豊橋市牛川通４−１−２ 三菱レイ ヨン株式会社豊橋事業所内 Ｆターム(参考） 3E033 BA17 BB04 BB05 CA03 CA18 FA02 FA03 FA04 4J029 AA01 AA03 AB01 AC01 AD01 AD10 AE01 AE18 BA01 BA07 BA10 CB03A FA06 FA11 FB07 FB09 HA01 HA05 HB01

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形
   成性化合物と、ジオールとを少なくとも重合してなるポ
   リエステル樹脂であって、ネオペンチルグリコールから
   誘導される構造単位がジオールから誘導される構造単位
   の総量中に１〜３０モル％含まれ、示差走査熱分析にお
   ける降温結晶化において発熱変化を有しないか或いは発
   熱ピーク温度が１８５℃以下で、固有粘度が０．４５〜
   １．４０ｄｌ／ｇであるポリエステル樹脂。
2. 【請求項２】 下記の式１〜式３に示す化合物のいずれ
   かから誘導される構造単位がジオールから誘導される構
   造単位の総量１００モルに対して０．０２〜２モルの割
   合で含まれてなる請求項第１項記載のポリエステル樹
   脂。 Ｒ₁−ＣＯＯＨ ・・（１） Ｒ₂−Ｏ−Ｒ₃−ＯＨ ・・（２） Ｒ₄−ＣＨ₂−ＯＨ ・・（３） ただし、式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄は下記の化学式４〜７に示
   す基であり、Ｒ₃は炭素数２〜６の脂肪族炭化水素を表
   す。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 ただし、上記の化学式４〜７中のＸは水素又は炭素数２
   〜６のアルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。
3. 【請求項３】 デュポン衝撃試験による５０％破壊エネ
   ルギーが、５０℃、２４時間のエージング後において５
   Ｊ以上である、請求項１又は２記載のポリエステル樹
   脂。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載のポ
   リエステル樹脂からなる容器形状の成形品。