WO2013046357A1 - Ｎｉ添加鋼板およびその製造方法 - Google Patents

Ｎｉ添加鋼板およびその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2013046357A1
WO2013046357A1 PCT/JP2011/072188 JP2011072188W WO2013046357A1 WO 2013046357 A1 WO2013046357 A1 WO 2013046357A1 JP 2011072188 W JP2011072188 W JP 2011072188W WO 2013046357 A1 WO2013046357 A1 WO 2013046357A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
less
cooling
steel
temperature
thermal processing
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/072188
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
仁志 古谷
斎藤　直樹
基裕 奥島
康哲 高橋
Original Assignee
新日鐵住金株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 新日鐵住金株式会社 filed Critical 新日鐵住金株式会社
Priority to US14/234,692 priority Critical patent/US9260771B2/en
Priority to PCT/JP2011/072188 priority patent/WO2013046357A1/ja
Priority to BR112014003519-9A priority patent/BR112014003519B1/pt
Priority to JP2012509403A priority patent/JP5059244B1/ja
Priority to CN201180073127.0A priority patent/CN103764859B/zh
Priority to EP11873206.4A priority patent/EP2743363B1/en
Priority to KR1020147004855A priority patent/KR101473625B1/ko
Publication of WO2013046357A1 publication Critical patent/WO2013046357A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/001—Heat treatment of ferrous alloys containing Ni
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/04—Hardening by cooling below 0 degrees Celsius
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D7/00—Modifying the physical properties of iron or steel by deformation
    • C21D7/13—Modifying the physical properties of iron or steel by deformation by hot working
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0205—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips of ferrous alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0247—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment
    • C21D8/0263—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment following hot rolling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/50—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for welded joints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/005—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing rare earths, i.e. Sc, Y, Lanthanides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/08—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/12—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tungsten, tantalum, molybdenum, vanadium, or niobium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/14—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/16—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/54—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with boron

Definitions

  • the present invention relates to a Ni-added steel sheet excellent in the fracture resistance performance (toughness, arrestability, unstable fracture suppression characteristics described later) of the base material and welded joint of the steel sheet, and a method for producing the same.
  • Patent Literature 1, Patent Literature 2, and Patent Literature 3 disclose techniques for improving the toughness by reducing the temper embrittlement susceptibility by two-phase region heat treatment.
  • Patent Document 4, Patent Document 5, and Patent Document 6 disclose techniques for significantly improving toughness by adding Mo that can increase strength without increasing temper embrittlement sensitivity.
  • the methods disclosed in Patent Documents 1 to 6 increase the manufacturing cost, so that it is difficult to use the LNG tank with high demand for fracture resistance at a low cost.
  • a steel plate having a thickness of 4.5 mm or more and 80 mm or less is used as the 9% Ni steel for the LNG tank.
  • steel plates having a plate thickness of 6 mm or more and 50 mm or less are mainly used.
  • An object of the present invention is to provide a steel sheet and a method for producing the same that are remarkably excellent in fracture resistance at about ⁇ 160 ° C. with a Ni content of around 9%.
  • the present invention provides a steel sheet having a Ni content of about 9% and excellent fracture resistance at about ⁇ 160 ° C. and a method for producing the same.
  • the summary is as follows.
  • the Ni-added steel sheet according to one embodiment of the present invention is, in mass%, C: 0.04% or more and 0.10% or less, Si: 0.02% or more and 0.12% or less, Mn: 0 .3% or more and 1.0% or less, Ni: more than 7.5% and 10.0% or less, Al: 0.01% or more and 0.08% or less, T.O: 0.0001% or more and 0 .0030% or less, P: 0.0100% or less, S: 0.0035% or less, N: 0.0070% or less, the balance being Fe and inevitable impurities, depth from the plate surface
  • the Ni segregation ratio at a distance of 1/4 of the plate thickness in the direction is 1.3 or less, the amount of austenite after deep cooling is 0.5% or more, and the austenite nonuniformity index after
  • Ni-added steel sheet described in the above (1) is further mass%, Cr: 1.5% or less, Mo: 0.4% or less, Cu: 1.0% or less, Nb: 0.05% Ti: 0.05% or less, V: 0.05% or less, B: 0.05% or less, Ca: 0.0040% or less, Mg: 0.0040% or less, REM: 0.0040% or less You may contain any 1 or more types.
  • the Ni-added steel sheet described in (1) or (2) above may have a thickness of 4.5 to 80 mm.
  • Ni-added steel sheet in mass%, C: 0.04% or more and 0.10% or less, Si: 0.02% or more and 0.12% or less, Mn: 0 .3% or more and 1.0% or less, Ni: more than 7.5% and 10.0% or less, Al: 0.01% or more and 0.08% or less, T ⁇ O: 0.0001% or more and 0.0030% or less, P: 0.0100% or less, S: 0.0035% or less, N: 0.0070% or less, the balance being Fe and A first heat-processing treatment is performed in which the steel composed of inevitable impurities is held at a heating temperature of 1250 ° C. or more and 1380 ° C.
  • a third heat processing treatment is performed in which the steel is heated to 500 ° C. or more and 650 ° C. or less and then cooled.
  • the steel is further mass%, Cr: 1.5% or less, Mo: 0.4% or less, Cu: 1.0% or less.
  • Nb 0.05% or less, Ti: 0.05% or less, V: 0.05% or less, B: 0.05% or less, Ca: 0.0040% or less, Mg: 0.0040% or less, REM : Any one or more of 0.0040% or less may be contained.
  • the temperature before the last pass is 800 ° C. or more and 1200 ° C. You may control below and perform hot rolling by the reduction ratio of 1.2 or more and 40 or less.
  • the steel sheet in the second thermal processing treatment, is cooled immediately after the hot rolling, and is restarted at 780 ° C. or more and 900 ° C. or less. Heating may be performed.
  • the temperature before the last pass is 800 ° C. or more and 1200 ° C.
  • hot rolling is performed at a reduction ratio of 1.2 or more and 40 or less
  • cooling is performed immediately after the hot rolling, and re-starting at 780 ° C. or more and 900 ° C. or less. Heating may be performed.
  • the present invention it is possible to improve the toughness, arrestability and unstable fracture characteristics of Ni-added steel containing about 9% Ni without a large increase in cost. That is, the present invention can provide a steel plate having a high level of fracture resistance and a manufacturing method thereof at low cost, and has high industrial value.
  • the present inventors have found that three fracture resistances are important as characteristics (characteristics of a base material and a welded joint) necessary for a steel sheet used for a welded structure such as an LNG tank.
  • the characteristic that prevents the occurrence of brittle fracture (crack) is defined as toughness
  • the characteristic that stops the propagation of brittle fracture (crack) is defined as arrestability
  • the characteristic that suppresses unstable fracture (fracture form including ductile fracture) in the vicinity of a crack is defined as unstable fracture suppression characteristics.
  • the present inventors have achieved a fracture resistance performance at about ⁇ 160 ° C. without subjecting 9% Ni steel (steel containing more than 7.5% and less than 10.0% Ni) to high-temperature two-phase region heat treatment,
  • a method for improving the arrestability to a level equivalent to that of a steel material subjected to two-phase heat treatment at high temperature has been intensively studied.
  • the non-uniformity of the alloy elements inside the steel plate has a great influence on the arrestability of the base metal and the welded joint.
  • microsegregation is a phenomenon in which an alloy concentrated portion is formed in the remaining molten steel portion between the dendritic secondary arms during solidification, and this alloy concentrated portion is stretched by rolling.
  • the inventors of the present invention have succeeded in greatly improving the arrestability of the base material and the welded joint by performing a plurality of thermal processing processes under predetermined conditions. This specific condition will be described later.
  • the C content is an element essential for ensuring strength, so the C content is 0.04% or more.
  • the upper limit of the amount of C is made 0.10%. That is, the C content is limited to 0.04% or more and 0.10% or less.
  • the lower limit of the C amount may be limited to 0.05% or 0.06%.
  • the upper limit of the C content may be limited to 0.09%, 0.08%, or 0.07%.
  • the amount of Si is important in the present invention.
  • Si is reduced to 0.12% or less, the temper embrittlement susceptibility is lowered and the toughness and arrestability of the base material are improved. Therefore, the upper limit of Si content is set to 0.12%.
  • the Si amount is less than 0.02%, the refining load is significantly increased. Therefore, the Si content is limited to 0.02% or more and 0.12% or less. If the Si amount is 0.10% or 0.08% or less, the toughness and arrestability of the base material are further improved, so the upper limit of the Si amount may be 0.10% or 0.08% or less. preferable.
  • T ⁇ O is inevitably contained in the steel, and its amount is important in the present invention.
  • T ⁇ O By reducing T ⁇ O to 0.0030% or less, the toughness and arrestability of the base metal and the toughness of the welded joint can be significantly improved. For this reason, the amount of T ⁇ O is limited to 0.0030% or less.
  • the amount of T ⁇ O is less than 0.0001%, the refining load is very high and the productivity is lowered. Therefore, the amount of T ⁇ O is limited to 0.0001% or more and 0.0030% or less.
  • the T ⁇ O amount is the sum of oxygen dissolved in the molten steel and oxygen of fine deoxidation products suspended in the molten steel. That is, the amount of T ⁇ O is the sum of oxygen dissolved in the steel and oxygen in the oxide dispersed in the steel.
  • Mn is an element effective for increasing the strength. Therefore, at least 0.3% Mn is required in the steel. On the other hand, when Mn exceeding 1.0% is contained in the steel, the temper embrittlement susceptibility is increased and the fracture resistance is lowered. Therefore, the amount of Mn is limited to 0.3% or more and 1.0% or less. In order to suppress the temper embrittlement susceptibility by reducing the Mn content, the upper limit of the Mn content may be limited to 0.95%, 0.9%, or 0.85%. When it is necessary to ensure the strength, the lower limit of the Mn amount may be limited to 0.4%, 0.5%, 0.6%, or 0.7%.
  • P is an element that is inevitably contained in steel and reduces the fracture resistance of the base metal. If the amount of P is less than 0.0010%, the productivity is greatly reduced due to an increase in the refining load, and therefore it is not necessary to perform a low phosphatization of 0.0010% or less. However, even if the P amount is 0.0010% or less, the effect of the present invention can be exhibited. Therefore, it is not necessary to specifically limit the lower limit of the P amount, and the lower limit of the P amount is 0%. When the amount of P exceeds 0.0100%, the fracture resistance of the base material decreases due to the promotion of temper embrittlement. Therefore, the amount of P is limited to 0.0100% or less.
  • S is an element which is inevitably contained in steel and reduces the fracture resistance of the base material. If the amount of S is less than 0.0001%, the productivity is greatly reduced due to an increase in the refining load, so that it is not necessary to perform low sulfidation of less than 0.0001%. However, even if the S amount is less than 0.0001%, the effect of the present invention can be exhibited. Therefore, it is not necessary to specifically limit the lower limit of the S amount, and the lower limit of the S amount is 0%. When the amount of S exceeds 0.0035%, the toughness of the base material decreases. Therefore, the amount of S is limited to 0.0035% or less.
  • Ni is an element effective for improving the fracture resistance of the base material and the welded joint. If the amount of Ni is 7.5% or less, the amount of increase in fracture resistance due to stabilization of solid solution Ni and retained austenite is not sufficient, and if the amount of Ni exceeds 10.0%, the manufacturing cost increases. Therefore, the Ni content is limited to more than 7.5% and 10.0% or less. In order to further enhance the fracture resistance, the lower limit of the Ni amount may be limited to 7.7%, 8.0%, or 8.5%. Moreover, you may restrict
  • Al is an element effective as a deoxidizer. Even if Al less than 0.01% is contained in the steel, the deoxidation is insufficient, so that the toughness of the base material is lowered. When more than 0.08% Al is contained in the steel, the toughness of the welded joint is lowered. Therefore, the Al content is limited to 0.01% or more and 0.08% or less. In order to reliably perform deoxidation, the lower limit of the Al amount may be limited to 0.015%, 0.02%, or 0.025%. In order to improve the toughness of the welded joint, the upper limit of the Al content may be limited to 0.06%, 0.05%, or 0.04%.
  • N is an element that is inevitably contained in the steel and reduces the fracture resistance of the base metal and the welded joint. If the amount of N is less than 0.0001%, productivity decreases due to an increase in the refining load, so denitrification less than 0.0001% is not necessary. However, since the effect of the present invention can be exhibited even if the N amount is less than 0.0001%, it is not necessary to specifically limit the lower limit of the N amount, and the lower limit of the N amount is 0%. When the N content exceeds 0.0070%, the toughness of the base material and the toughness of the welded joint are lowered. Therefore, the N content is limited to 0.0070% or less. In order to improve toughness, the upper limit of the N amount may be limited to 0.0060%, 0.0050%, or 0.0045%.
  • the chemical composition which contains the above-mentioned basic chemical component (basic element) and consists of the balance Fe and inevitable impurities is the basic composition of the present invention.
  • the present invention may further contain the following elements (selective elements) as necessary.
  • selective elements even if these selective elements are inevitably mixed in steel, the effect in this embodiment is not impaired.
  • Cr is an element effective for increasing the strength, and may be added as necessary. Therefore, it is preferable that 0.01% or more of Cr is contained in the steel. On the other hand, if the steel contains more than 1.5% Cr, the toughness of the welded joint is lowered. Therefore, when adding Cr, it is preferable to limit the Cr content to 0.01% or more and 1.5% or less. In order to improve the toughness of the welded joint, the upper limit of the Cr content may be limited to 1.3%, 1.0%, 0.9%, or 0.8%. In order to reduce the alloy cost, it is desirable not to intentionally add Cr, and the lower limit of Cr is 0%.
  • Mo is an effective element for increasing strength without increasing susceptibility to temper embrittlement, and may be added as necessary. If the amount of Mo is less than 0.01%, the effect of increasing the strength is small. If the amount of Mo exceeds 0.4%, the manufacturing cost increases and the toughness of the welded joint decreases. Therefore, when adding Mo, it is preferable to limit the amount of Mo to 0.01% or more and 0.4% or less. In order to improve the toughness of the welded joint, the upper limit of the Mo amount may be limited to 0.35%, 0.3%, or 0.25%. In order to reduce the alloy cost, it is desirable not to intentionally add Mo, and the lower limit of Mo is 0%.
  • Cu is an element effective for improving the strength, and may be added as necessary. Even if Cu of less than 0.01% is contained in steel, the effect of improving the strength of the base material is small. If more than 1.0% of Cu is contained in the steel, the toughness of the welded joint decreases. Therefore, when adding Cu, it is preferable to limit the amount of Cu to 0.01% or more and 1.0% or less. In order to improve the toughness of the welded joint, the upper limit of the Cu content may be limited to 0.5%, 0.3%, 0.1%, or 0.05%. In order to reduce the alloy cost, it is desirable not to intentionally add Cu, and the lower limit of Cu is 0%.
  • Nb is an element effective for improving the strength, and may be added as necessary. Even if Nb of less than 0.001% is contained in the steel, the effect of improving the strength of the base material is small. When Nb exceeding 0.05% is contained in the steel, the toughness of the welded joint is lowered. Therefore, when adding Nb, it is preferable to limit the amount of Nb to 0.001% or more and 0.05% or less. In order to reduce the alloy cost, it is desirable not to intentionally add Nb, and the lower limit of Nb is 0%.
  • Ti is an element effective for improving the toughness of the base material, and may be added as necessary. Even if Ti of less than 0.001% is contained in the steel, the effect of improving the toughness of the base material is small. When Ti is added, if more than 0.05% Ti is contained in the steel, the toughness of the welded joint decreases. Therefore, it is preferable to limit the amount of Ti to 0.001% or more and 0.05% or less. In order to improve the toughness of the welded joint, the upper limit of the Ti amount may be limited to 0.03%, 0.02%, 0.01%, or 0.005%. In order to reduce the alloy cost, it is desirable not to intentionally add Ti, and the lower limit of Ti is 0%.
  • V is an element effective for improving the strength of the base material, and may be added as necessary. Even if less than 0.001% of V is contained in the steel, the effect of improving the strength of the base material is small. When V exceeds 0.05%, the toughness of the welded joint is lowered. Therefore, when adding V, it is preferable to limit the amount of V to 0.001% or more and 0.05% or less. In order to improve the toughness of the welded joint, the upper limit of the V amount may be limited to 0.03%, 0.02%, or 0.01%. In order to reduce the alloy cost, it is desirable not to intentionally add V, and the lower limit of V is 0%.
  • B is an element effective for improving the strength of the base material, and may be added as necessary. Even if less than 0.0002% B is contained in the steel, the effect of improving the strength of the base material is small. When more than 0.05% B is contained in the steel, the toughness of the base material is lowered. Therefore, when adding B, it is preferable to limit the amount of B to 0.0002% or more and 0.05% or less. In order to improve the toughness of the base material, the upper limit of the B amount may be limited to 0.03%, 0.01%, 0.003%, or 0.002%. In order to reduce the alloy cost, it is desirable not to intentionally add B, and the lower limit of B is 0%.
  • Ca is an element effective for preventing nozzle clogging, and may be added as necessary. Even if Ca of less than 0.0003% is contained in the steel, the effect of preventing nozzle clogging is small. When more than 0.0040% of Ca is contained in the steel, the toughness of the base material is lowered. Therefore, when adding Ca, it is preferable to limit the amount of Ca to 0.0003% or more and 0.0040% or less. In order to prevent toughness reduction of the base material, the upper limit of the Ca content may be limited to 0.0030%, 0.0020%, or 0.0010%. In order to reduce the alloy cost, it is desirable not to intentionally add Ca, and the lower limit of Ca is 0%.
  • Mg is an element effective for improving toughness, and may be added as necessary. Even if Mg of less than 0.0003% is contained in the steel, the effect of improving the toughness of the base material is small. When more than 0.0040% Mg is contained in the steel, the toughness of the base material is lowered. Therefore, when adding Mg, it is preferable to limit the amount of Mg to 0.0003% or more and 0.0040% or less. In order to prevent a decrease in the toughness of the base material, the upper limit of the Mg content may be limited to 0.0030%, 0.0020%, or 0.0010%. In order to reduce the alloy cost, it is desirable not to intentionally add Mg, and the lower limit of Mg is 0%.
  • REM Radar Earth Metal: at least one element selected from 17 elements of Sc, Y, and lanthanoid
  • REM is an element effective in preventing nozzle clogging, and may be added as necessary. Even if less than 0.0003% of REM is contained in the steel, the effect of preventing nozzle clogging is small.
  • the toughness of the base material is lowered. Therefore, when adding REM, it is preferable to limit the amount of REM to 0.0003% or more and 0.0040% or less.
  • the upper limit of the REM amount may be limited to 0.0030%, 0.0020%, or 0.0010%.
  • it is desirable not to intentionally add REM and the lower limit of REM is 0%.
  • less than 0.002% of elements may be included in the steel as an inevitable impurity in the raw materials used including additive alloys and elements that can be mixed as an inevitable impurity eluted from heat-resistant materials such as furnace materials during melting.
  • Zn, Sn, Sb, and Zr that can be mixed in melting steel may be contained in the steel in less than 0.002% each (inevitable impurities mixed depending on the melting conditions of the steel). Therefore, 0% is included). Even if each of these elements is contained in steel in an amount of less than 0.002%, the effect of the present invention is not impaired.
  • the Ni-added steel sheet according to the present invention contains at least one selected from the above-mentioned basic elements, the chemical composition comprising the balance Fe and inevitable impurities, or the above-mentioned basic elements and the above-mentioned selective elements. And a chemical composition consisting of the balance Fe and inevitable impurities.
  • band-like microsegregation is a band-like form (band-like region) in which a portion where a solute element is concentrated in the remaining molten steel between dendritic arms at the time of solidification is stretched in parallel to the rolling direction by hot rolling. That is, in the band-like microsegregation (band-like segregation), the portion where the solute element is concentrated and the portion where the solute element is not concentrated are alternately formed in a band shape at intervals of 1 to 100 ⁇ m, for example. .
  • this band-like microsegregation usually does not cause a significant decrease in toughness (eg, room temperature).
  • toughness eg, room temperature
  • solute elements such as Ni, Mn, and P are unevenly present in the steel due to band-like segregation, the stability of the retained austenite generated during the heat processing is greatly changed depending on the location (position in the steel). For this reason, the propagation stop performance (arrestability) of brittle fracture is greatly reduced for the base material.
  • the inventors first investigated the relationship between the Ni segregation ratio and the arrestability of the welded joint.
  • the Ni segregation ratio of the portion hereinafter referred to as a 1/4 t portion
  • the arrestability of the welded joint was excellent. Therefore, the Ni segregation ratio of the 1/4 t part is limited to 1.3 or less.
  • the Ni segregation ratio of the 1 / 4t part is 1.15 or less
  • the arrestability of the welded joint is more excellent, and therefore the Ni segregation ratio is preferably 1.15 or less.
  • the 1/4 se portion Ni segregation ratio can be measured by EPMA (Electron Probe MicroAnalysis). That is, at a 2 ⁇ m interval over a length of 2 mm in the plate thickness direction, centered on a position that is a distance of 1/4 of the plate thickness in the plate thickness direction (plate thickness center direction, depth direction) from the steel plate surface (plate surface)
  • the amount of Ni is measured by EPMA.
  • 10 points of data in descending order of Ni amount and 10 points of data in descending order of Ni amount are excluded from data to be evaluated as abnormal values.
  • the average of the remaining data of 980 points is defined as the average value of the Ni amount, and among the data of 980 points, the average of the data of 20 points in order from the data with the largest Ni amount is defined as the maximum value of the Ni amount.
  • a value obtained by dividing the maximum value of the Ni amount by the average value of the Ni amount is defined as the Ni segregation ratio in the 1/4 t portion.
  • the lower limit value of the Ni segregation ratio is 1.0 in calculation. Therefore, the lower limit of the Ni segregation ratio may be 1.0.
  • CTOD Cross Tip Opening Displacement
  • the weld joint used in the hybrid ESSO test of FIG. 1 was produced under the following conditions by SMAW (Shield Metal Arc Welding). That is, SMAW was performed by vertical welding under conditions of a heat input of 3.0 to 4.0 kJ / cm, preheating of 100 ° C. or less and interpass temperature. The notch position is a bond part.
  • SMAW Tin Metal Arc Welding
  • the inventors next investigated the relationship between retained austenite after deep cooling and the arrestability of the base material. That is, the present inventors define the ratio between the maximum area ratio and the minimum area ratio of retained austenite after deep cooling as the austenite non-uniform index after deep cooling (hereinafter sometimes referred to as non-uniform index). The relationship between this index and the arrestability of the base metal was investigated. As a result of the matrix ESSO test, a relationship between the arrestability of the matrix and the austenite non-uniformity index after deep cooling as shown in FIG. 2 was obtained. As shown in FIG.
  • the austenite non-uniformity index after deep cooling in the present invention is limited to 3.0 or less.
  • the lower limit of the austenite non-uniformity index after deep cooling is 1 in calculation. Therefore, the austenite non-uniformity index after deep cooling in the present invention may be 1.0 or more.
  • the maximum area ratio and the minimum area ratio of austenite can be evaluated from EBSP (Electron Back Scattering Pattern) of a sample deeply cooled in liquid nitrogen.
  • EBSP mapping in a 5 ⁇ 5 ⁇ m region is performed to evaluate the area ratio of austenite.
  • the area ratio is evaluated in a total of 40 views continuously in the thickness direction centering on the 1/4 t portion of the steel plate.
  • the average of the 5 points of data is defined as the maximum area rate in order from the data with the largest austenite area ratio
  • the average of the 5 points of data in order from the data with the smallest austenite area ratio is the minimum area. It is defined as rate.
  • a value obtained by dividing the above-mentioned maximum area ratio by this minimum area ratio is defined as an austenite non-uniformity index after deep cooling.
  • EBSP is used because such microscopic austenite inhomogeneities cannot be investigated.
  • FIG. 3 shows the relationship between the toughness (CTOD value) of the base material obtained by the CTOD test and the amount of austenite after deep cooling.
  • CTOD value the amount of retained austenite after deep cooling
  • the amount of austenite after deep cooling is preferably 0.5% or more and 20% or less. It is possible to measure the amount of retained austenite after deep cooling by subjecting a sample taken from a 1/4 t part of the steel plate to deep cooling with liquid nitrogen for 1 hour and then performing X-ray diffraction of this sample at room temperature. is there.
  • the treatment in which the sample is immersed in liquid nitrogen and held for at least 1 hour is referred to as deep cooling treatment.
  • the retained austenite is fine. Even when the amount of retained austenite after deep cooling is 0.5% or more and 20% or less, and the non-uniformity index is 1.0 or more and 3.0 or less, if the retained austenite is coarse, Stable destruction tends to occur. When a crack that has once stopped propagates again through the entire cross section in the thickness direction due to unstable fracture, the base material is included in a part of the crack propagation path. Therefore, when the austenite stability of the base material is lowered, unstable fracture is likely to occur. That is, when the retained austenite becomes coarse, the amount of C contained in the retained austenite decreases, so the stability of the retained austenite decreases.
  • unstable fracture is a phenomenon in which fracture stops after brittle fracture occurs and propagates, and fracture propagates again.
  • This unstable fracture mode includes the case where the entire fracture surface is a ductile fracture surface, and the surfaces near both ends (both surfaces) of the thickness of the fracture surface are ductile fracture surfaces, and the thickness of the fracture surface. Both the case where the surface near the center is a brittle fracture surface are observed.
  • the average equivalent circle diameter of austenite after deep cooling can be obtained, for example, by observing 20 dark field images at 10,000 times the transmission electron microscope and quantifying the average equivalent circle diameter.
  • the lower limit of the average equivalent circle diameter of the austenite after deep cooling may be, for example, 1 nm. Therefore, the steel sheet of the present invention has excellent fracture resistance at about ⁇ 160 ° C., and can be used in general for welded structures such as shipbuilding, bridges, buildings, marine structures, pressure vessels, tanks, and line pipes.
  • the steel sheet of the present invention is effective when used as an LNG tank that requires fracture resistance at an extremely low temperature of about ⁇ 160 ° C.
  • 1st heat processing band segregation reduction processing
  • 2nd heat processing hot rolling and controlled cooling processing
  • 3rd heat A steel plate is manufactured in a manufacturing process including processing (low temperature two-phase region processing).
  • the first thermal processing treatment band segregation reduction treatment
  • the heat treatment heatating
  • the second thermal processing is repeated before the controlled cooling as described later.
  • Heat treatment may be performed.
  • a process in which processes such as hot rolling and controlled cooling are combined as necessary with respect to heat treatment at a high temperature, which is basically defined, is defined as thermal processing.
  • the steel piece (steel) of the said alloy element range (the said steel component) is used for a 1st heat processing process.
  • the first thermal processing process (band segregation reduction process) will be described.
  • the segregation ratio of solute elements can be reduced, and stable retained austenite can be uniformly dispersed in the steel even after deep cooling, and the arrestability of the base material and the welded joint can be improved.
  • heat treatment is performed at a high temperature for a long time.
  • the present inventors investigated the influence of the combination of the heating temperature and the holding time of the first thermal processing treatment (band segregation reduction treatment) on the Ni segregation ratio and the austenite non-uniformity index.
  • the steel is held at a heating temperature of 1250 ° C. or more for 8 hours or more.
  • the heating temperature of the first thermal processing treatment is 1250 ° C. or more
  • the holding time is 8 hours or more. Note that when the heating temperature is 1380 ° C. or higher and the holding time is 50 hours, the productivity is greatly reduced. Therefore, the heating temperature is controlled to 1380 ° C. or lower and the holding time is limited to 50 hours or shorter.
  • heating temperature when heating temperature shall be 1300 degreeC or more, or holding time shall be 30 hours or more, Ni segregation ratio and an austenite nonuniformity index will reduce further. Therefore, the heating temperature is preferably 1300 ° C. or higher, and the holding time is preferably 30 hours or longer.
  • the first thermal processing the steel slab of the steel component is heated and held under the above conditions and then air-cooled. If the temperature at which this air cooling shifts to the second thermal processing (hot rolling and controlled cooling) exceeds 300 ° C., the transformation is not completed and the material becomes non-uniform. Therefore, the surface temperature (end temperature of air cooling) of the steel slab at the time of transition from air cooling to the second heat processing (hot rolling and controlled cooling) is 300 ° C. or less.
  • the lower limit of the air cooling end temperature is not particularly limited.
  • the lower limit of the air cooling end temperature may be room temperature or ⁇ 40 ° C.
  • the heating temperature is the temperature of the slab surface
  • the holding time is the time that the slab surface is held at the heating temperature after 3 hours have passed since the heating temperature reached the set temperature.
  • Air cooling is cooling at a cooling rate of 3 ° C./s or less when the temperature of the 1/4 t part of the steel plate is between 800 ° C. and 500 ° C. In this air cooling, the cooling rate above 800 ° C. or below 500 ° C. need not be particularly limited. From the viewpoint of productivity, the lower limit of the cooling rate of air cooling may be, for example, 0.01 ° C./s or more.
  • the second thermal processing process hot rolling and controlled cooling process
  • heating, hot rolling (second hot rolling), and controlled cooling are performed.
  • a hardened structure can be generated to increase the strength, and the structure can be refined.
  • the generation of fine stable austenite through the introduction of processing strain can improve the unstable fracture inhibiting characteristics of the welded joint.
  • it is important to control the rolling temperature When the temperature before the final pass in hot rolling is lowered, the residual strain in the steel is increased, and the average equivalent circular diameter of the retained austenite is decreased.
  • the present inventors have controlled the temperature before the final pass to 900 ° C. or less, so that the average equivalent circle diameter is 1 ⁇ m or less. Found out to be. Further, when the temperature before the final pass is 660 ° C. or higher, hot rolling can be efficiently performed without reducing productivity. Therefore, the temperature before the last pass in the hot rolling of the second heat processing is 660 ° C. or more and 900 ° C. or less. In addition, when the temperature before the last pass is controlled to 660 ° C. or more and 800 ° C. or less, the average equivalent circular diameter of the retained austenite is further reduced.
  • the temperature before the last pass is 660 ° C. or more and 800 ° C. or less. It is preferable.
  • the temperature before the last pass is the temperature of the surface of the slab (steel piece) measured immediately before the final pass of rolling (hot rolling) (slab biting into the rolling roll).
  • the temperature before the last pass can be measured by a thermometer such as a radiation thermometer.
  • Control of the heating temperature before hot rolling in the second thermal processing is also important for securing the austenite amount.
  • the present inventors have found that when the heating temperature is higher than 1270 ° C., the amount of austenite decreases after deep cooling, and the toughness and arrestability of the base material are significantly decreased. Further, when the heating temperature is less than 900 ° C., the productivity is significantly reduced. Therefore, this heating temperature is 900 ° C. or more and 1270 ° C. or less. When the heating temperature is 1120 ° C. or lower, the toughness of the base material can be further increased. Therefore, the heating temperature is preferably 900 ° C. or higher and 1120 ° C. or lower.
  • the holding time after heating is not particularly specified. However, from the viewpoint of uniform heating and ensuring productivity, the holding time at the heating temperature is preferably 2 hours or more and 10 hours or less. The hot rolling may be started within this holding time.
  • the reduction ratio of hot rolling in the second hot working process is also important.
  • the reduction ratio is increased, the structure after hot rolling is refined through recrystallization or an increase in dislocation density, and austenite (residual austenite) is also refined.
  • austenite residual austenite
  • the present inventors need to make the reduction ratio 2.0 or more in order to make the average equivalent circle diameter of austenite 1 ⁇ m or less. Found that there is.
  • the reduction ratio exceeds 40, the productivity is significantly reduced. Therefore, the reduction ratio of hot rolling in the second thermal processing is 2.0 or more and 40 or less.
  • the rolling ratio of the hot rolling in the second heat processing is 10 or more, the average equivalent circle diameter of austenite further decreases. Therefore, the rolling ratio is preferably 10 or more and 40 or less.
  • the rolling reduction ratio of hot rolling is a value obtained by dividing the plate thickness before rolling by the plate thickness after rolling.
  • controlled cooling means cooling controlled for structure control, and includes accelerated cooling by water cooling and cooling by air cooling on a steel plate having a plate thickness of 15 mm or less.
  • this cooling is preferably finished at 200 ° C. or lower.
  • the lower limit of the water cooling end temperature is not particularly limited.
  • the lower limit of the water cooling end temperature may be room temperature or ⁇ 40 ° C.
  • the surface temperature of the steel sheet is equal to or lower than the transformation start temperature Ar3, the strength or toughness in the vicinity of the steel sheet surface layer may be reduced. For this reason, it is preferable to start cooling from the surface temperature of a steel plate more than Ar3.
  • water cooling is complete
  • the upper limit of the cooling rate of water cooling need not be particularly limited.
  • the cooling end temperature of the second thermal processing that is, the temperature at which reheating is started for the third thermal processing
  • the steel piece after the first thermal processing is heated to the heating temperature, the temperature before the last one pass is controlled within the temperature range, and the steel is heated at the reduction ratio. Roll and perform controlled cooling immediately.
  • the third thermal processing treatment (low temperature two-phase region treatment) will be described.
  • the toughness of the base material is improved by tempering martensite.
  • thermally stable and fine austenite is generated, and since this austenite exists stably even at room temperature, fracture resistance (particularly, the toughness and arrestability of the base metal and Unstable fracture prevention characteristics of welded joints are improved.
  • the heating temperature in the low-temperature two-phase region treatment is below 500 ° C., the toughness of the base material is lowered.
  • the heating temperature in the low-temperature two-phase region treatment exceeds 650 ° C., the strength of the base material is not sufficient.
  • the heating temperature in the low temperature two-phase region treatment is 500 ° C. or more and 650 ° C. or less.
  • both air cooling and water cooling can be performed after heating in the low-temperature two-phase treatment.
  • air cooling and water cooling may be combined.
  • the water cooling is a cooling in which the cooling rate at a 1/4 t portion of the steel plate exceeds 3 ° C./s.
  • the upper limit of the cooling rate of water cooling need not be particularly limited.
  • Air cooling is cooling at a cooling rate of 3 ° C./s or less when the temperature of the 1/4 t part of the steel plate is between 800 ° C. and 500 ° C. In this air cooling, it is not necessary to limit the cooling rate above 800 ° C.
  • the lower limit of the cooling rate of air cooling may be, for example, 0.01 ° C./s or more.
  • the cooling end temperature of water cooling in the third thermal processing treatment does not need to be specified, but may be 500 ° C. or lower or 300 ° C. or lower.
  • the steel plate after the second thermal processing is heated to the heating temperature and cooled.
  • the first embodiment has been described above.
  • the heating temperature of the first thermal processing is 1250 ° C. or higher, and the holding time is 8 hours or longer.
  • the heating temperature is limited to 1380 ° C. or less, and the holding time is limited to 50 hours or less. If the heating temperature is set to 1300 ° C. or higher, or the holding time is set to 30 hours or longer, the Ni segregation ratio is further reduced. Therefore, the heating temperature is preferably 1300 ° C. or higher, and the holding time is preferably 30 hours or longer. Note that hot rolling may be started within this holding time.
  • a segregation reduction effect can be expected during rolling and during air cooling after rolling. That is, when recrystallization occurs, an effect of reducing segregation through grain boundary movement occurs, and when no recrystallization occurs, an effect of reducing segregation through diffusion under a high dislocation density occurs. For this reason, the band-like Ni segregation ratio decreases as the reduction ratio during hot rolling increases. As a result of investigating the influence of the reduction ratio of hot rolling on the segregation ratio, the inventors of the present invention are effective when the reduction ratio is 1.2 or more in order to achieve a Ni segregation ratio of 1.3 or less. I found out.
  • the reduction ratio of hot rolling in the first thermal processing is 1.2 or more and 40 or less. Further, when the rolling ratio is 2.0 or more, the segregation ratio becomes smaller, and therefore the rolling ratio is preferably 2.0 or more and 40 or less. Considering that hot rolling is performed in the second thermal processing, the reduction ratio of hot rolling in the first thermal processing is more preferably 10 or less.
  • the first thermal processing treatment (band segregation reduction treatment) in the second embodiment it is also very important to control the temperature before the last one pass in hot rolling to an appropriate temperature. If the temperature before the final pass is too low, the Ni segregation ratio increases because diffusion does not proceed during air cooling after the end of rolling. Conversely, if the temperature before the final pass is too high, the dislocation density rapidly decreases due to recrystallization, the diffusion effect under high dislocation density during air cooling after rolling ends, and the Ni segregation ratio increases. . In the hot rolling of the first thermal processing treatment (band segregation reduction treatment) in the second embodiment, there is a temperature range in which dislocations remain moderately in the steel and diffusion is likely to proceed.
  • the present inventors have found that the Ni segregation ratio becomes very high at temperatures below 800 ° C. or above 1200 ° C. Therefore, in the second embodiment, the temperature before the last one pass in the hot rolling of the first thermal processing treatment (band segregation reduction treatment) is 800 ° C. or more and 1200 ° C. or less. Note that when the temperature before the final pass is 950 ° C. or higher and 1150 ° C. or lower, the effect of reducing the segregation ratio is further increased. Therefore, the final one pass in the hot rolling of the first thermal processing treatment (band segregation reduction treatment).
  • the previous temperature is preferably 950 ° C.
  • the surface temperature (air cooling end temperature) of the steel slab at the time of transition from the air cooling after rolling to the second thermal processing (hot rolling and controlled cooling) is 300 ° C. or less.
  • the lower limit of the air cooling end temperature is not particularly limited.
  • the lower limit of the air cooling end temperature may be room temperature or ⁇ 40 ° C.
  • the heating temperature is the temperature of the slab surface
  • the holding time is the time that the slab surface is held at the heating temperature after 3 hours have passed since the heating temperature reached the set temperature.
  • the reduction ratio is a value obtained by dividing the plate thickness before rolling by the plate thickness after rolling. In this second embodiment, the reduction ratio is calculated for hot rolling of each thermal processing treatment.
  • the temperature before the final pass is the temperature of the slab surface measured immediately before the final pass of rolling (slab biting into the rolling roll), and can be measured with a thermometer such as a radiation thermometer.
  • Air cooling is cooling at a cooling rate of 3 ° C./s or less when the temperature of a 1/4 t part of the steel plate is between 800 ° C. and 500 ° C. In this air cooling, the cooling rate above 800 ° C.
  • the lower limit of the cooling rate of air cooling is, for example, 0.01 ° C./s or more.
  • the reheating temperature of 2nd heat processing is 780 degreeC or more and 900 degrees C or less.
  • Control cooling is performed immediately after this reheating.
  • a quenched structure is generated, and the strength of the base material can be secured.
  • the strength of the base material can be more reliably ensured when the water cooling is ended at 200 ° C. or lower.
  • the lower limit of the water cooling end temperature may be room temperature or ⁇ 40 ° C.
  • the surface temperature of the steel sheet is equal to or lower than the transformation start temperature Ar3, the strength or toughness in the vicinity of the steel sheet surface layer may be reduced. For this reason, it is preferable to start cooling from the temperature where the surface temperature of the steel sheet is Ar3 or higher.
  • the water cooling is a cooling in which the cooling rate at a 1/4 t portion of the steel plate exceeds 3 ° C./s. The upper limit of the cooling rate of water cooling need not be particularly limited. In the second thermal processing, the cooling end temperature before reheating from 780 ° C.
  • the third embodiment similarly to the first embodiment or the second embodiment, after performing the first thermal processing (band segregation reduction processing), the second thermal processing (hot) Rolling and controlled cooling process). Further, as in the first embodiment, a third thermal processing process (low temperature two-phase region process) is performed. Therefore, the description of the first thermal processing (band segregation reduction processing) and the third thermal processing (low temperature two-phase region processing) is omitted.
  • the third embodiment has been described above.
  • the steel plate manufactured according to the first embodiment, the second embodiment, or the third embodiment has excellent fracture resistance performance at about ⁇ 160 ° C., and includes shipbuilding, bridges, buildings, marine structures, pressure vessels, tanks. It can be used generally for welded structures such as line pipes.
  • the steel sheet produced by this production method is effective for use in an LNG tank that requires fracture resistance at an extremely low temperature of about ⁇ 160 ° C.
  • the Ni-added steel sheet of the present invention can be suitably manufactured by the above-described embodiment schematically shown in FIG. 4, but these embodiments show an example of the method for manufacturing the Ni-added steel sheet of the present invention. It's just that.
  • the method for producing the Ni-added steel sheet of the present invention is as follows. There is no particular restriction.
  • the following evaluation was performed on steel plates having a thickness of 6 mm to 50 mm manufactured under various chemical components and manufacturing conditions.
  • the yield stress and tensile strength of the base material were evaluated by a tensile test, and the CTOD values of the base material and the welded joint were obtained by a CTOD test, and the toughness of the base material and the welded joint was evaluated.
  • the crack penetration distance of a base material and a welded joint was calculated
  • Tables 1 and 2 show chemical components of the steel sheets.
  • Tables 3 and 4 show the thickness of the steel sheet, the Ni segregation ratio, the amount of austenite after deep cooling, the austenite non-uniformity index after deep cooling, and the average equivalent circle diameter of austenite after deep cooling.
  • the manufacturing method of a steel plate is shown in Table 5 and Table 6, and the evaluation result of the fracture resistance performance of a base material and a welded joint is shown in Table 7 and Table 8. Note that in the first thermal processing, air cooling was performed to 300 ° C. or lower before the second thermal processing. In the second thermal processing treatment, the steel was cooled to below 200 ° C. before all reheating including the case for the third thermal processing treatment.
  • Yield stress and tensile strength were measured by a metal material tensile test method described in JIS Z 2241.
  • the test piece is a metal material tensile test piece described in JIS Z 2201.
  • a No. 5 test piece was used for a steel plate having a thickness of 20 mm or less, and a No. 10 test piece taken from the 1/4 t portion was used for a steel plate having a thickness of 40 mm or more.
  • the test piece was collected so that the longitudinal direction of the test piece was perpendicular to the rolling direction.
  • the yield stress is a 0.2% proof stress calculated by the offset method. Two tests were performed at room temperature, and the average values of yield stress and tensile strength were adopted.
  • the toughness of the base metal and the welded joint was evaluated by a CTOD test based on BS7448.
  • a three-point bending test was performed using a B ⁇ 2B type test piece.
  • the base material was evaluated in the C direction (plate width direction) in which the longitudinal direction of the test piece was perpendicular to the rolling direction.
  • evaluation was performed only in the L direction (rolling direction).
  • CTOD value a test piece was collected so that the tip of the fatigue crack corresponds to a weld bond.
  • Three tests were performed at a test temperature of ⁇ 165 ° C., and the lowest value of the obtained measurement data was adopted as the CTOD value.
  • CTOD value 0.3 mm or more was evaluated as “pass”, and less than 0.3 mm was evaluated as “fail”.
  • FIG. 5 shows a partial schematic diagram of an example of the crack surface of the test part after the hybrid ESSO test.
  • the crack surface is a region where the embrittlement plate (running plate) 1, the attachment weld 2, and the crack entry portion 3 in FIG.
  • FIG. 5 shows only a part of the embrittlement plate 1 and the test part 4.
  • the hybrid ESSO test is, for example, H.264. Miyakoshi, N .; Ishikura, T .; Suzuki and K.K. Tanaka: Proceedings for Transmission Conf. , Atlanta, 1981, American Gas Association, T155-T166
  • FIG. 6 is a test method as shown in the schematic diagram of the hybrid ESSO test.
  • the weld joint used for the CTOD test and the hybrid ESSO test was produced by SMAW.
  • This SMAW was vertical welding under conditions of a heat input of 3.5 to 4.0 kJ / cm, preheating of 100 ° C. or less, and interpass temperature.
  • the unstable ductile fracture inhibition characteristics of welded joints were evaluated from the hybrid ESSO test results (changes in fracture surface) of the welded joints described above. That is, after the propagation of the brittle crack stopped, when the crack propagated again due to the unstable ductile fracture, the distance that the crack propagated due to the unstable ductile fracture (unstable ductile fracture occurrence distance) was recorded.
  • Comparative Examples 10, 11, 25, and 26 since the Ni segregation ratio was not appropriate, either the base material or the fracture resistance performance of the welded joint was “failed”. In these comparative examples, the conditions for the first thermal processing were not appropriate. In particular, in Comparative Examples 10, 11, and 25, the austenite non-uniformity index after deep cooling was not appropriate.
  • Comparative Example 15 since the average equivalent circle diameter of austenite after deep cooling was not appropriate, either the base metal or the fracture resistance performance of the welded joint was “failed”. In Comparative Example 15, the conditions for the second thermal processing were not appropriate.
  • the controlled cooling in the second thermal processing is air cooling.
  • Examples other than Examples 2, 4, 6, 9, 14, 17, 20, 23, 26 and Comparative Examples other than Comparative Examples 2, 4, 6, 9, 14, 17, 20, 23, 26 is air cooling.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)
  • Metal Rolling (AREA)

Abstract

　このＮｉ添加鋼板は、質量％で、Ｃ：０．０４％以上かつ０．１０％以下、Ｓｉ：０．０２％以上かつ０．１２％以下、Ｍｎ：０．３％以上かつ１．０％以下、Ｎｉ：７．５％超かつ１０．０％以下、Ａｌ：０．０１％以上かつ０．０８％以下、Ｔ・Ｏ：０．０００１％以上かつ０．００３０％以下を含有し、Ｐ：０．０１００％以下、Ｓ：０．００３５％以下、Ｎ：０．００７０％以下に制限し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなり、板面から深さ方向に板厚の１／４の距離離れた部位のＮｉ偏析比が１．３以下であり、深冷後オーステナイトの量が０．５％以上であり、深冷後オーステナイト不均一指数が３．０以下であり、深冷後オーステナイトの平均円相当径が１μｍ以下である。

Description

Ｎｉ添加鋼板およびその製造方法
　本発明は、鋼板の母材及び溶接継手の耐破壊性能（後述の靭性、アレスト性、不安定破壊抑止特性）に優れたＮｉ添加鋼板およびその製造方法に関する。
　液化天然ガス（ＬＮＧ）タンクに使用される鋼には、－１６０℃程度の極低温での耐破壊性能が要求されている。例えば、ＬＮＧタンクの内槽に使用される鋼種として、いわゆる９％Ｎｉ鋼がある。この９％Ｎｉ鋼は、質量％で８．５～９．５％程度のＮｉを含有し、主に焼戻しマルテンサイトを含む組織を有し、特に低温靱性（例えば、－１９６℃でのシャルピー衝撃吸収エネルギー）に優れる鋼材である。昨今の天然ガス需要の増大を背景に、ＬＮＧタンクの大型化に対応するため、タンクの耐破壊特性のさらなる向上が求められている。この耐破壊性能の一つとして、９％Ｎｉ鋼の靱性を向上させる種々の技術がこれまでに開示されている。たとえば、二相域熱処理により焼戻し脆化感受性を低減して靱性を向上する技術が、特許文献１、特許文献２、特許文献３に開示されている。また、焼戻し脆化感受性を増大させずに強度を高めることができるＭｏを添加して、大幅に靱性を向上する技術が、特許文献４、特許文献５、特許文献６に開示されている。しかしながら、上記特許文献１～６の方法では、製造コストが増大するため、耐破壊性能の要求が高いＬＮＧタンクに低コストで使用することは難しい。なお、このＬＮＧタンク用の９％Ｎｉ鋼として、板厚４．５ｍｍ以上かつ８０ｍｍ以下の鋼板が用いられている。その中でも、主に板厚６ｍｍ以上かつ５０ｍｍ以下の鋼板が用いられている。
日本国特開平９－１４３５５７号公報 日本国特開平４－１０７２１９号公報 日本国特開昭５６－１５６７１５号公報 日本国特開２００２－１２９２８０号公報 日本国特開平４－３７１５２０号公報 日本国特開昭６１－１３３３１２号公報
　本発明は、９％前後のＮｉ含有量で－１６０℃程度での耐破壊性能に著しく優れ、かつ廉価な鋼板およびその製造方法を提供することを目的とする。
　本発明は、９％前後のＮｉ含有量で－１６０℃程度での耐破壊性能に著しく優れた鋼板およびその製造方法を提供する。その要旨は、以下の通りである。
（１）本発明の一態様に係るＮｉ添加鋼板は、質量％で、Ｃ：０．０４％以上かつ０．１０％以下、Ｓｉ：０．０２％以上かつ０．１２％以下、Ｍｎ：０．３％以上かつ１．０％以下、Ｎｉ：７．５％超かつ１０．０％以下、Ａｌ：０．０１％以上かつ０．０８％以下、Ｔ・Ｏ：０．０００１％以上かつ０．００３０％以下を含有し、Ｐ：０．０１００％以下、Ｓ：０．００３５％以下、Ｎ：０．００７０％以下に制限し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなり、板面から深さ方向に板厚の１／４の距離離れた部位のＮｉ偏析比が１．３以下であり、深冷後オーステナイトの量が０．５％以上であり、深冷後オーステナイト不均一指数が３．０以下であり、深冷後オーステナイトの平均円相当径が１μｍ以下である。
　（２）上記（１）に記載のＮｉ添加鋼板は、さらに質量％で、Ｃｒ：１．５％以下、Ｍｏ：０．４％以下、Ｃｕ：１．０％以下、Ｎｂ：０．０５％以下、Ｔｉ：０．０５％以下、Ｖ：０．０５％以下、Ｂ：０．０５％以下、Ｃａ：０．００４０％以下、Ｍｇ：０．００４０％以下、ＲＥＭ：０．００４０％以下のいずれか１種以上を含有してもよい。
　（３）上記（１）または（２）に記載のＮｉ添加鋼板では、板厚が、４．５～８０ｍｍであってもよい。
　（４）本発明の一態様に係るＮｉ添加鋼板では、質量％で、Ｃ：０．０４％以上かつ０．１０％以下、Ｓｉ：０．０２％以上かつ０．１２％以下、Ｍｎ：０．３％以上かつ１．０％以下、Ｎｉ：７．５％超かつ１０．０％以下、Ａｌ：０．０１％以上かつ０．０８％以下、
Ｔ・Ｏ：０．０００１％以上かつ０．００３０％以下を含有し、Ｐ：０．０１００％以下、Ｓ：０．００３５％以下、Ｎ：０．００７０％以下に制限し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなる鋼を、１２５０℃以上かつ１３８０℃以下の加熱温度で８時間以上かつ５０時間以下保持した後３００℃以下まで空冷する第１の熱加工処理を行い；前記鋼を９００℃以上かつ１２７０℃以下に加熱し、最終１パス前の温度を６６０℃以上かつ９００℃以下に制御して２．０以上かつ４０以下の圧下比で熱間圧延を行い、直ちに冷却を開始する第２の熱加工処理を行い；前記鋼を５００℃以上かつ６５０℃以下に加熱した後冷却する第３の熱加工処理を行う。
　（５）上記（４）に記載のＮｉ添加鋼板の製造方法では、前記鋼が、さらに質量％で、Ｃｒ：１．５％以下、Ｍｏ：０．４％以下、Ｃｕ：１．０％以下、Ｎｂ：０．０５％以下、Ｔｉ：０．０５％以下、Ｖ：０．０５％以下、Ｂ：０．０５％以下、Ｃａ：０．００４０％以下、Ｍｇ：０．００４０％以下、ＲＥＭ：０．００４０％以下のいずれか１種以上を含有してもよい。
　（６）上記（４）または（５）に記載のＮｉ添加鋼板の製造方法では、前記第１の熱加工処理において、前記空冷の前に、最終１パス前の温度を８００℃以上かつ１２００℃以下に制御して１．２以上かつ４０以下の圧下比で熱間圧延を行ってもよい。
　（７）上記（４）または（５）に記載のＮｉ添加鋼板の製造方法では、前記第２の熱加工処理において、前記熱間圧延の直後に冷却し、７８０℃以上かつ９００℃以下で再加熱を行ってもよい。
　（８）上記（４）または（５）に記載のＮｉ添加鋼板の製造方法では、前記第１の熱加工処理において、前記空冷の前に、最終１パス前の温度を８００℃以上かつ１２００℃以下に制御して１．２以上かつ４０以下の圧下比で熱間圧延を行い、前記第２の熱加工処理では、前記熱間圧延の直後に冷却し、７８０℃以上かつ９００℃以下で再加熱を行ってもよい。
　本発明によれば、大きなコスト増大なしに９％前後のＮｉを含むＮｉ添加鋼の靱性、アレスト性及び不安定破壊特性を向上できる。つまり、本発明は、高い水準の耐破壊性能を具備した鋼板およびその製造方法を廉価に提供することが可能であり、産業上の価値が高い。
溶接継手のアレスト性とＮｉ偏析比との関係を示すグラフである。 母材のアレスト性と深冷後オーステナイト不均一指数との関係を示すグラフである。 母材の靭性と深冷後のオーステナイトの量との関係を示すグラフである。 本発明の各実施形態に係るＮｉ添加鋼板の製造方法のフローチャートを示す図である。 混成ＥＳＳＯ試験後の試験部の亀裂面の一例の部分概略図である。
　本発明者らは、ＬＮＧタンク等の溶接構造物に使用する鋼板に必要な特性（母材及び溶接継手の特性）として、３つの耐破壊性能が重要であることを見出した。以下では、本発明における耐破壊性能として、脆性破壊（き裂）の発生を阻止する特性を靭性と定義し、脆性破壊（き裂）の伝播を停止する特性をアレスト性と定義し、伝播停止したき裂近傍における不安定な破壊（延性破壊を含む破壊形態）を抑制する特性を不安定破壊抑止特性と定義する。これらの３つの耐破壊性能は、鋼板の母材と溶接継手との両方に対して評価される。
　本発明を詳細に説明する。
　最初に本発明に至った経緯を説明する。本発明者らは、９％Ｎｉ鋼（７．５％超かつ１０．０％以下のＮｉを含む鋼）に高温の二相域熱処理を行うことなく、－１６０℃程度での耐破壊性能、特にアレスト性を高温での二相域熱処理した鋼材と同等の水準まで向上させる方法を鋭意検討した。
　この検討の結果、鋼板内部の合金元素の不均一性が、母材及び溶接継手のアレスト性に大きな影響を与えることが明らかになった。合金元素の不均一性が大きい場合、鋼の母材においては、残留オーステナイトの分布が不均一になり、脆性き裂の伝播を停止する性能（アレスト性）が低下する。鋼の溶接継手においては、溶接の熱影響によって二相域温度に加熱された部位の一部に、硬質のマルテンサイトが島状に密集した状態で生成し、脆性き裂の伝播を停止する性能（アレスト性）が著しく低下する。
　普通、破壊特性が合金元素の不均一性の影響を受ける場合、鋼板の板厚方向（深さ方向）中央部付近の中心偏析が問題になる。これは、材料中の脆い中心偏析部と力学的に応力三軸度（応力状態）が高くなる板厚中央部とが重畳して脆性破壊が優先的に発生するためである。しかし、９％Ｎｉ鋼では、溶接材料として大抵の場合オーステナイト系合金が使用される。この場合には、脆性破壊しないオーステナイト系合金が板厚中央部に多く存在するような溶接継手形状が使用されるため、中心偏析によって脆性破壊が生じる可能性は少ない。
　そこで、本発明者らは、ミクロ偏析と脆性破壊に対する破壊性能（アレスト性）との関係について検討を行った。その結果、ミクロ偏析は、鋼材の板厚全体に生じるため、母材および溶接熱影響部の組織変化を通じて脆性破壊の伝播停止性能（アレスト性）に大きな影響を与えるという非常に重要な知見が得られた。このミクロ偏析は、凝固の際、デンドライト二次アーム間の残部溶鋼部に合金濃縮部を形成する現象であり、この合金濃縮部は、圧延により引き伸ばされている。本発明者らは、複数回の熱加工処理を所定の条件のもとで実施することにより、母材および溶接継手のアレスト性を大幅に向上することに成功した。
　この具体的な条件については、後述する。
　以下に、鋼中の合金元素の範囲を規定する。なお、以下、「％」は、「質量％」を意味する。
　Ｃは、強度確保に必須の元素であるため、Ｃ量を０．０４％以上にする。しかし、Ｃ量が増加すると、粗大析出物の生成によって母材の靱性及び溶接性が低下するため、Ｃ量の上限を０．１０％にする。すなわち、Ｃ量を０．０４％以上かつ０．１０％以下に制限する。なお、強度向上のため、Ｃ量の下限を０．０５％又は０．０６％に制限してもよい。母材の靭性及び溶接性の向上のため、Ｃ量の上限を０．０９％、０．０８％又は０．０７％に制限してよい。
　Ｓｉの量は、本発明において重要である。Ｓｉを０．１２％以下に低減すると、焼戻し脆化感受性が低下して母材の靭性及びアレスト性が向上する。そのため、Ｓｉ量の上限を０．１２％にする。一方、Ｓｉ量を０．０２％未満にすると、精錬負荷が著しく高くなる。よって、Ｓｉ量を０．０２％以上かつ０．１２％以下に制限する。なお、Ｓｉ量を０．１０％又は０．０８％以下にすると、母材の靭性及びアレスト性が一層向上するため、Ｓｉ量の上限を０．１０％又は０．０８％以下にすることが好ましい。
　Ｔ・Ｏは、不可避的に鋼中に含まれ、その量は、本発明において重要である。Ｔ・Ｏを０．００３０％以下まで低減することによって、母材の靭性及びアレスト性と、溶接継手の靭性とを著しく向上させることができる。このため、Ｔ・Ｏ量を０．００３０％以下に制限する。一方、Ｔ・Ｏ量が０．０００１％未満では、精錬負荷が非常に高く生産性が低下する。よって、Ｔ・Ｏ量を０．０００１％以上かつ０．００３０％以下に制限する。なお、Ｔ・Ｏ量を０．００２５％又は０．００１５％以下にすると、母材の靱性向上が著しいことから、Ｔ・Ｏ量の上限を０．００２５％又は０．００１５％以下にすることが好ましい。なお、Ｔ・Ｏ量は、溶鋼中に溶解している酸素と溶鋼中に懸濁している微細な脱酸生成物の酸素との総和である。すなわち、Ｔ・Ｏ量は、鋼中に固溶している酸素と鋼中に分散する酸化物中の酸素との総和である。
　Ｍｎは、強度増大に有効な元素である。そのため、鋼中に最低でも０．３％以上のＭｎが必要である。逆に、鋼中に１．０％を超えるＭｎが含まれると、焼戻し脆化感受性が高くなって耐破壊性能が低下する。よって、Ｍｎ量を０．３％以上かつ１．０％以下に制限する。なお、Ｍｎ量の低減により焼戻し脆化感受性を抑制するために、Ｍｎ量の上限を０．９５％、０．９％又は０．８５％に制限しても良い。より強度を確保する必要がある場合には、Ｍｎ量の下限を０．４％、０．５％、０．６％又は０．７％に制限してもよい。
　Ｐは、不可避的に鋼中に含まれ、母材の耐破壊性能を低下させる元素である。Ｐ量が０．００１０％未満では、精錬負荷の増大により生産性が大幅に低下するため、０．００１０％以下の低燐化を行う必要はない。しかし、Ｐ量が０．００１０％以下であっても本発明の効果を発揮できるため、Ｐ量の下限を特に限定する必要はなく、Ｐ量の下限は０％である。Ｐ量が０．０１００％を超えると、焼戻し脆化の促進により母材の耐破壊性能が低下する。よって、Ｐ量を０．０１００％以下に制限する。
　Ｓは、不可避的に鋼中に含まれ、母材の耐破壊性能を低下させる元素である。Ｓ量が０．０００１％未満では、精錬負荷の増大により生産性が大幅に低下するため、０．０００１％未満の低硫化を行う必要はない。しかし、Ｓ量が０．０００１％未満であっても本発明の効果を発揮できるため、Ｓ量の下限を特に限定する必要はなく、Ｓ量の下限は０％である。Ｓ量が０．００３５％を超えると、母材の靱性が低下する。よって、Ｓ量を０．００３５％以下に制限する。
　Ｎｉは、母材及び溶接継手の耐破壊性能の向上に有効な元素である。Ｎｉ量が７．５％以下では、固溶Ｎｉおよび残留オーステナイトの安定化による耐破壊性能の増加量が十分でなく、Ｎｉ量が１０．０％を超えると、製造コストが増大する。よって、Ｎｉ量を７．５％超かつ１０．０％以下に制限する。なお、耐破壊性能をより高めるために、Ｎｉ量の下限を７．７％、８．０％又は８．５％に制限してもよい。また、合金コストの低下のため、Ｎｉ量の上限を９．８％又は９．５％に制限してもよい。
　Ａｌは、脱酸材として有効な元素である。０．０１％未満のＡｌを鋼中に含有させても、脱酸が不十分であるため、母材の靱性が低下する。０．０８％超のＡｌを鋼中に含有させると、溶接継手の靱性が低下する。よって、Ａｌ量を０．０１％以上かつ０．０８％以下に制限する。脱酸を確実に行うために、Ａｌ量の下限を０．０１５％、０．０２％又は０．０２５％に制限してもよい。溶接継手の靱性の向上のため、Ａｌ量の上限を０．０６％、０．０５％又は０．０４％に制限してもよい。
　Ｎは、不可避的に鋼中に含まれ、母材及び溶接継手の耐破壊性能を低下させる元素である。Ｎ量が０．０００１％未満では、精錬負荷の増大によって生産性が低下するため、０．０００１％未満の脱窒を行う必要はない。しかし、Ｎ量が０．０００１％未満であっても本発明の効果を発揮できるため、Ｎ量の下限を特に限定する必要はなく、Ｎ量の下限は０％である。Ｎ量が０．００７０％を超えると、母材の靱性と、溶接継手の靱性とが低下する。よって、Ｎ量を０．００７０％以下に制限する。靭性向上のため、Ｎ量の上限を０．００６０％、０．００５０％又は０．００４５％に制限してもよい。
　なお、上述の基本的な化学成分（基本元素）を含み、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなる化学組成が、本発明の基本組成である。しかしながら、この基本組成に加え（残部Ｆｅの一部の代わりに）、本発明では、さらに必要に応じて以下の元素（選択元素）を含有させてもよい。なお、これらの選択元素が鋼中に不可避的に混入しても、本実施形態における効果を損なわない。
　Ｃｒは、強度増大に有効な元素であり、必要に応じて添加してもよい。そのため、鋼中に０．０１％以上のＣｒが含まれることが好ましい。逆に、鋼中に１．５％を超えるＣｒが含まれると、溶接継手の靭性が低下する。よって、Ｃｒを添加する場合には、Ｃｒ量を０．０１％以上かつ１．５％以下に制限することが好ましい。溶接継手の靭性の向上のため、Ｃｒ量の上限を１．３％、１．０％、０．９％又は０．８％に制限してもよい。なお、合金コストの低減のためには、Ｃｒの意図的添加を行わないことが望ましく、Ｃｒの下限は０％である。
　Ｍｏは、焼戻し脆化感受性を増加させずに強度を高めるために有効な元素であり、必要に応じて添加してもよい。Ｍｏ量が０．０１％未満では、強度増大の効果が小さく、Ｍｏ量が０．４％を超えると、製造コストが増大するとともに、溶接継手の靱性が低下する。よって、Ｍｏを添加する場合には、Ｍｏ量を０．０１％以上かつ０．４％以下に制限することが好ましい。溶接継手の靭性向上のため、Ｍｏ量の上限を０．３５％、０．３％又は０．２５％に制限してもよい。なお、合金コストの低減のためには、Ｍｏの意図的添加を行わないことが望ましく、Ｍｏの下限は０％である。
　Ｃｕは、強度向上に有効な元素であり、必要に応じて添加してもよい。０．０１％未満のＣｕを鋼中に含有させても、母材の強度を向上する効果が小さい。１．０％超のＣｕを鋼中に含有させると、溶接継手の靱性が低下する。よって、Ｃｕを添加する場合には、Ｃｕ量を０．０１％以上かつ１．０％以下に制限することが好ましい。溶接継手の靭性の向上のため、Ｃｕ量の上限を０．５％、０．３％、０．１％又は０．０５％に制限してもよい。なお、合金コストの低減のためには、Ｃｕの意図的添加を行わないことが望ましく、Ｃｕの下限は０％である。
　Ｎｂは、強度向上に有効な元素であり、必要に応じて添加してもよい。０．００１％未満のＮｂを鋼中に含有させても、母材の強度を向上する効果が小さい。０．０５％超のＮｂを鋼中に含有させると、溶接継手の靱性が低下する。よって、Ｎｂを添加する場合には、Ｎｂ量を０．００１％以上かつ０．０５％以下に制限することが好ましい。なお、合金コストの低減のためには、Ｎｂの意図的添加を行わないことが望ましく、Ｎｂの下限は０％である。
　Ｔｉは、母材の靭性向上に有効な元素であり、必要に応じて添加してもよい。０．００１％未満のＴｉを鋼中に含有させても、母材の靭性を向上させる効果が小さい。Ｔｉを添加する場合には、０．０５％超のＴｉを鋼中に含有させると、溶接継手の靱性が低下する。よって、Ｔｉ量を０．００１％以上かつ０．０５％以下に制限することが好ましい。溶接継手の靭性の向上のため、Ｔｉ量の上限を０．０３％、０．０２％、０．０１％又は０．００５％に制限してもよい。なお、合金コストの低減のためには、Ｔｉの意図的添加を行わないことが望ましく、Ｔｉの下限は０％である。
　Ｖは、母材の強度の向上に有効な元素であり、必要に応じて添加してもよい。０．００１％未満のＶを鋼中に含有させても、母材の強度を向上する効果が小さい。０．０５％超のＶを鋼中に含有させると、溶接継手の靱性が低下する。よって、Ｖを添加する場合には、Ｖ量を０．００１％以上かつ０．０５％以下に制限することが好ましい。溶接継手の靭性の向上のため、Ｖ量の上限を０．０３％、０．０２％又は０．０１％に制限してもよい。なお、合金コストの低減のためには、Ｖの意図的添加を行わないことが望ましく、Ｖの下限は０％である。
　Ｂは、母材の強度の向上に有効な元素であり、必要に応じて添加してもよい。０．０００２％未満のＢを鋼中に含有させても、母材の強度を向上する効果が小さい。０．０５％超のＢを鋼中に含有させると、母材の靱性が低下する。よって、Ｂを添加する場合には、Ｂ量を０．０００２％以上かつ０．０５％以下に制限することが好ましい。母材の靭性の向上のため、Ｂ量の上限を０．０３％、０．０１％、０．００３％又は０．００２％に制限してもよい。なお、合金コストの低減のためには、Ｂの意図的添加を行わないことが望ましく、Ｂの下限は０％である。
　Ｃａは、ノズルの閉塞防止に有効な元素であり、必要に応じて添加してもよい。０．０００３％未満のＣａを鋼中に含有させても、ノズルの閉塞を防止する効果が小さい。０．００４０％超のＣａを鋼中に含有させると、母材の靭性が低下する。よって、Ｃａを添加する場合には、Ｃａ量を０．０００３％以上かつ０．００４０％以下に制限することが好ましい。母材の靭性低下を防止するため、Ｃａ量の上限を０．００３０％、０．００２０％又は０．００１０％に制限してもよい。なお、合金コストの低減のためには、Ｃａの意図的添加を行わないことが望ましく、Ｃａの下限は０％である。
　Ｍｇは、靭性向上に有効な元素であり、必要に応じて添加してもよい。０．０００３％未満のＭｇを鋼中に含有させても、母材の靭性を向上させる効果が小さい。０．００４０％超のＭｇを鋼中に含有させると、母材の靭性が低下する。よって、Ｍｇを添加する場合には、Ｍｇ量を０．０００３％以上かつ０．００４０％以下に制限することが好ましい。母材の靭性低下を防止するため、Ｍｇ量の上限を０．００３０％、０．００２０％又は０．００１０％に制限してもよい。なお、合金コストの低減のためには、Ｍｇの意図的添加を行わないことが望ましく、Ｍｇの下限は０％である。
　ＲＥＭ（Ｒａｒｅ　Ｅａｒｔｈ　Ｍｅｔａｌ：Ｓｃ、Ｙ、ランタノイドの１７元素から選択される少なくとも１種）は、ノズルの閉塞防止に有効な元素であり、必要に応じて添加してもよい。０．０００３％未満のＲＥＭを鋼中に含有させても、ノズルの閉塞を防止する効果が小さい。０．００４０％超のＲＥＭを鋼中に含有させると、母材の靭性が低下する。よって、ＲＥＭを添加する場合には、ＲＥＭ量を０．０００３％以上かつ０．００４０％以下に制限することが好ましい。母材の靭性低下を防止するため、ＲＥＭ量の上限を０．００３０％、０．００２０％又は０．００１０％に制限してもよい。なお、合金コストの低減のためには、ＲＥＭの意図的添加を行わないことが望ましく、ＲＥＭの下限は０％である。
　なお、添加合金を含めた使用原料中の不可避的不純物及び溶製中に炉材等の耐熱材料から溶出する不可避的不純物として混入しうる元素が鋼中に０．００２％未満含まれてもよい。例えば、鋼を溶製する上で混入しうるＺｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｒが鋼中に各々０．００２％未満含まれてもよい（鋼の溶製条件に応じて混入する不可避的不純物であるため、０％を含む）。鋼中にこれらの元素が各々０．００２％未満含まれても、何ら本発明の効果を損なわない。
　以上のように、本発明に係るＮｉ添加鋼板は、上述の基本元素を含み、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなる化学組成、または、上述の基本元素と、上述の選択元素から選択される少なくとも１種とを含み、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなる化学組成を有する。
　本発明では、先に述べたように鋼中への溶質元素の均一な分布が非常に重要である。具体的には、Ｎｉなど溶質元素のバンド状ミクロ偏析の低減が母材と溶接継手のアレスト性の向上に有効である。バンド状ミクロ偏析は、凝固時点でデンドライトアーム間の残部溶鋼に溶質元素が濃化した部分が熱間圧延によって圧延方向に平行に引き延ばされたバンド状形態（バンド状領域）である。すなわち、バンド状ミクロ偏析（バンド状偏析）では、溶質元素が濃化した部分と、溶質元素が濃化していない部分とが、例えば、１～１００μｍの間隔でバンド状に交互に形成されている。鋳片中央部に形成される中心偏析と異なり、このバンド状ミクロ偏析は、通常（例えば、室温）、靭性低下の大きな原因とはならない。しかし、－１６０℃の極低温で使用される鋼においては、このバンド状偏析の影響が非常に大きい。バンド状偏析によってＮｉやＭｎ、Ｐといった溶質元素が鋼中に不均一に存在すると、熱加工処理時に生成する残留オーステナイトの安定性が、場所（鋼中の位置）によって大きく変化する。そのため、母材については、脆性破壊の伝播停止性能（アレスト性）が大きく低下する。また、溶接継手の場合、ＮｉやＭｎ、Ｐのような溶質元素が濃化したバンド状領域が溶接熱影響を受けた際、このバンド状領域に沿って密集した島状マルテンサイトが生じる。この島状マルテンサイトが低応力破壊するため、溶接継手のアレスト性が低下する。
　本発明者らは、最初にＮｉ偏析比と溶接継手のアレスト性との関係を調査した。その結果、鋼板表面から板厚中心（深さ）方向に板厚の１／４の距離離れた部位（以後、１／４ｔ部と呼称する）のＮｉ偏析比が１．３以下の場合に、溶接継手のアレスト性が優れることを知見した。よって、１／４ｔ部のＮｉ偏析比を１．３以下に制限する。なお、１／４ｔ部のＮｉ偏析比が１．１５以下の場合には、溶接継手のアレスト性がより優れるため、Ｎｉ偏析比を１．１５以下にすることが好ましい。
　１／４ｔ部のＮｉ偏析比は、ＥＰＭＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｐｒｏｂｅ　ＭｉｃｒｏＡｎａｌｙｓｉｓ）により測定できる。すなわち、鋼板表面（板面）から板厚方向（板厚中心方向、深さ方向）に板厚の１／４の距離離れた位置を中心に、板厚方向に２ｍｍの長さにわたって２μｍ間隔でＮｉ量をＥＰＭＡにより測定する。測定された１０００点のＮｉ量のデータのうち、Ｎｉ量が大きいデータから順に１０点のデータとＮｉ量が小さいデータから順に１０点のデータとを異常値として評価すべきデータから除外する。残りの９８０点のデータの平均をＮｉ量の平均値と定義し、この９８０点のデータのうち、Ｎｉ量が大きいデータから順に２０点のデータの平均をＮｉ量の最大値と定義する。このＮｉ量の最大値をＮｉ量の平均値で除した値を１／４ｔ部におけるＮｉ偏析比と定義する。Ｎｉ偏析比の下限値は、計算上１．０となる。そのため、Ｎｉ偏析比の下限は、１．０であってもよい。なお、本発明では、－１６５℃の溶接継手のＣＴＯＤ（Ｃｒａｃｋ　Ｔｉｐ　Ｏｐｅｎｉｎｇ　Ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ）試験の結果（ＣＴＯＤ値δｃ）が０．３ｍｍ以上である場合に、溶接継手の靭性が優れていると評価する。また、試験温度－１６５℃、負荷応力３９２ＭＰａの条件で行われた溶接継手の混成ＥＳＳＯ試験において、試験板への脆性き裂の突入距離が板厚の２倍以下である場合に、溶接継手のアレスト性が優れていると評価する。逆に、試験板の途中で脆性き裂が停止したが、試験板への脆性き裂の突入距離が板厚の２倍以上の場合及び脆性き裂が試験板を貫通した場合には、溶接継手のアレスト性が劣っていると評価する。
　図１に、Ｎｉ偏析比と板厚に対するき裂突入距離（上述の条件の混成ＥＳＳＯ試験の測定値）の割合との関係を示す。図１に示すように、Ｎｉ偏析比が１．３以下であると、亀裂突入距離が板厚の２倍以下になり、溶接継手のアレスト性が優れる。図１の混成ＥＳＳＯ試験に使用した溶接継手は、ＳＭＡＷ（Ｓｈｉｅｌｄ　Ｍｅｔａｌ　Ａｒｃ　Ｗｅｌｄｉｎｇ）により次のような条件で作製した。すなわち、３．０～４．０ｋＪ／ｃｍの入熱量、かつ１００℃以下の予熱およびパス間温度の条件の立向き溶接でＳＭＡＷを行った。なお、ノッチ位置は、ボンド部である。
　本発明者らは、次に深冷後の残留オーステナイトと母材のアレスト性との関係を調査した。すなわち、本発明者らは、深冷後の残留オーステナイトの最大面積率と最小面積率との比を深冷後オーステナイト不均一指数（以後、不均一指数と呼称することもある）と定義して、この指数と母材のアレスト性との関係を調べた。母材の混成ＥＳＳＯ試験を行った結果、図２に示すような母材のアレスト性と深冷後オーステナイト不均一指数との関係が得られた。この図２に示すように、深冷後オーステナイト不均一指数が３を超えると、母材のアレスト性が低下する（試験板への脆性き裂の突入距離が板厚の２倍以上になる）ことが判明した。よって、本発明における深冷後オーステナイト不均一指数を３．０以下に制限する。深冷後オーステナイト不均一指数の下限は、計算上１である。よって、本発明における深冷後オーステナイト不均一指数は、１．０以上であってもよい。なお、オーステナイトの最大面積率と最小面積率とは、液体窒素に深冷したサンプルのＥＢＳＰ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｂａｃｋ　Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ　Ｐａｔｔｅｒｎ）から評価できる。具体的には、５×５μｍの領域におけるＥＢＳＰのマッピングを行い、オーステナイトの面積率を評価する。この面積率の評価を鋼板の１／４ｔ部を中心に板厚方向に連続的に合計４０視野行う。これら全４０点のデータのうち、オーステナイトの面積率が大きいデータから順に５点のデータの平均を最大面積率と定義し、オーステナイトの面積率が小さいデータから順に５点のデータの平均を最小面積率と定義する。さらに、上述の最大面積率をこの最小面積率で除した値を深冷後オーステナイト不均一指数と定義する。なお、以下に説明するＸ線回折では、このようなミクロ的なオーステナイトの不均一性を調査することができないため、ＥＢＳＰを使用している。
　残留オーステナイトは、その絶対量も重要である。図３に、ＣＴＯＤ試験によって得られた母材の靭性（ＣＴＯＤ値）と深冷後のオーステナイトの量との関係を示す。この図３に一例として示されるように、深冷後の残留オーステナイトの量（以後、オーステナイトの量と呼称することもある）が全組織の量の０．５％を下回ると、母材の靭性及びアレスト性が大幅に低下する。よって、深冷後のオーステナイトの量は、０．５％以上である。また、深冷後の残留オーステナイトの量が大幅に増加すると、塑性変形下でオーステナイトが不安定化し、却って母材の靭性及びアレスト性が低下する。よって、深冷後のオーステナイトの量が０．５％以上かつ２０％以下であることが好ましい。なお、鋼板の１／４ｔ部から採取したサンプルを液体窒素で１時間深冷し、その後室温でこのサンプルのＸ線回折を行うことによって深冷後の残留オーステナイトの量を測定することが可能である。なお、本発明では、サンプルを液体窒素に浸漬し、少なくとも１時間保持する処理を、深冷処理という。
　残留オーステナイトは、微細であることも非常に重要である。深冷後の残留オーステナイトの量が０．５％以上かつ２０％以下、かつ不均一指数が１．０以上かつ３．０以下である場合でも、残留オーステナイトが粗大であると、溶接継手の不安定破壊が生じやすくなる。一旦停止したき裂が再度不安定破壊によって板厚方向の全断面を伝播する場合、き裂の伝播経路の一部に母材が含まれる。そのため、母材のオーステナイトの安定性が低くなると、不安定破壊が生じやすくなる。すなわち、残留オーステナイトが粗大になると、残留オーステナイト中に含まれるＣ量が低下するため、残留オーステナイトの安定性が低下する。深冷後の残留オーステナイトの円相当径の平均（平均円相当径）が１μｍ以上である場合、不安定破壊が生じやすくなる。したがって、十分な不安定破壊抑止特性を得るために、深冷後オーステナイトの平均円相当径を１μｍ以下に制限する。なお、不安定破壊（不安定延性破壊）は、脆性破壊が発生及び伝播した後に停止し、再度破壊が伝播する現象である。この不安定破壊の形態には、破面の全面が延性破面である場合と、破面中の板厚の両端部（両表面）付近における面が延性破面、破面中の板厚の中央部付近における面が脆性破面である場合との両方がみられる。なお、深冷後オーステナイトの平均円相当径は、たとえば透過型電子顕微鏡の１万倍で暗視野像を２０箇所観察し、平均の円相当径を定量化することで得ることが出来る。深冷後オーステナイトの平均円相当径の下限は、例えば１ｎｍであってもよい。
　したがって、本発明の鋼板は、－１６０℃程度での耐破壊性能に優れ、造船、橋梁、建築、海洋構造物、圧力容器、タンク、ラインパイプなどの溶接構造物一般に用いることができる。特に、本発明の鋼板は、－１６０℃程度の極低温での耐破壊性能が要求されるＬＮＧタンクとして使用する場合に有効である。
　次に、本発明のＮｉ添加鋼板の製造方法について説明する。本発明のＮｉ添加鋼板の製造方法の第一の実施形態では、第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）、第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）、第３の熱加工処理（低温二相域処理）を含む製造工程で鋼板を製造する。さらに、本発明のＮｉ添加鋼板の製造方法の第二の実施形態に示すように、第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）について、後述するように熱処理（加熱）に引き続いて熱間圧延を行ってもよい。加えて、本発明のＮｉ添加鋼板の製造方法の第三の実施形態に示すように、第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）について、後述するように制御冷却前に、再加熱処理を行ってもよい。ここでは、基本とする高温での熱処理に対し、必要に応じて熱間圧延や制御冷却等の処理を組み合わせた工程を熱加工処理と定義する。また、上記合金元素の範囲（上記鋼成分）の鋼片（鋼）を、第一の熱加工処理に使用する。
　以下に、本発明のＮｉ添加鋼板の製造方法の第一の実施形態を示す。
　（第一の実施形態）
　最初に、第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）について説明する。この熱加工処理によって、溶質元素の偏析比を低減し、深冷後も安定な残留オーステナイトを鋼中に均一分散させて、母材及び溶接継手のアレスト性を高めることができる。第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）では、高温、かつ長時間の熱処理を行う。本発明者らは、第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）の加熱温度と保持時間との組み合わせがＮｉ偏析比とオーステナイト不均一指数に与える影響を調査した。その結果、１／４ｔ部のＮｉ偏析比が１．３以下であり、かつ深冷後オーステナイト不均一指数が３以下の鋼板を得るためには、１２５０℃以上の加熱温度で８時間以上保持する必要があることを見出した。よって、第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）の加熱温度は、１２５０℃以上であり、保持時間は、８時間以上である。なお、加熱温度を１３８０℃以上、保持時間を５０時間にすると、生産性が大幅に低下するため、加熱温度を１３８０℃以下に制御し、保持時間を５０時間以下に制限する。なお、加熱温度を１３００℃以上にしたり、保持時間を３０時間以上にしたりすると、Ｎｉ偏析比とオーステナイト不均一指数とが一層低減する。そのため、加熱温度は、１３００℃以上であることが好ましく、保持時間は、３０時間以上であることが好ましい。この第１の熱加工処理では、上記鋼成分の鋼片を上記条件で加熱保持後、空冷を行う。この空冷から第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）に移行する温度が３００℃超であると、変態が完了せず材質が不均一になる。そのため、空冷から第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）に移行する時点の鋼片の表面温度（空冷の終了温度）は、３００℃以下である。この空冷の終了温度の下限は、特に制限する必要はない。例えば、空冷の終了温度の下限は、室温であってもよく、－４０℃であってもよい。なお、加熱温度は、スラブ表面の温度であり、保持時間は、スラブ表面が設定された加熱温度に到達して３時間経過した後に、加熱温度に保持された時間である。また、空冷は、鋼板の１／４ｔ部の温度が８００℃から５００℃の間における冷却速度が３℃／ｓ以下の冷却である。この空冷において、８００℃超または５００℃未満での冷却速度は、特に制限する必要はない。生産性の観点から、空冷の冷却速度の下限は、例えば、０．０１℃／ｓ以上であってもよい。
　次に、第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）について説明する。この第２の熱加工処理では、加熱と、熱間圧延（第２の熱間圧延）と、制御冷却とを行う。これらの処理によって焼き入れ組織を生成させて強度を増大させ、組織を微細化することができる。加えて、加工歪みの導入を通じた微細な安定オーステナイトの生成によって、溶接継手の不安定破壊抑止特性を高めることができる。微細な安定オーステナイトを生成させるためには、圧延温度の制御が重要である。熱間圧延における最終１パス前の温度が低くなると、鋼中の残存歪みが大きくなり、残留オーステナイトの平均円相当径が小さくなる。本発明者らは、残留オーステナイトの平均円相当径と最終１パス前の温度との関係を調査した結果、最終１パス前の温度を９００℃以下に制御することによって平均円相当径が１μｍ以下になることを見いだした。また、最終１パス前の温度が６６０℃以上であると、生産性を低下させることなく、効率よく熱間圧延を行うことができる。よって、第２の熱加工処理の熱間圧延における最終１パス前の温度は、６６０℃以上かつ９００℃以下である。なお、最終１パス前の温度を６６０℃以上かつ８００℃以下に制御すると、残留オーステナイトの平均円相当径が一層小さくなるため、最終１パス前の温度は、６６０℃以上かつ８００℃以下であることが好ましい。なお、最終１パス前の温度は、圧延（熱間圧延）の最終パスの噛込（圧延ロールへのスラブの噛込）直前に測定されたスラブ（鋼片）表面の温度である。この最終１パス前の温度は、放射温度計などの温度計により測定することができる。
　第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）における熱間圧延前の加熱温度の制御もオーステナイト量を確保するために重要である。本発明者らは、加熱温度を１２７０℃超にすると、深冷後オーステナイトの量が低下し、母材の靭性及びアレスト性が大幅に低下することを見出した。また、加熱温度を９００℃未満にすると、生産性が大幅に低下する。よって、この加熱温度は、９００℃以上かつ１２７０℃以下である。なお、加熱温度を１１２０℃以下にすると、さらに母材の靭性を高めることができる。よって、加熱温度は、９００℃以上かつ１１２０℃以下であることが好ましい。加熱後の保持時間は、特に規定しない、しかしながら、均一加熱と生産性確保との観点から、上記加熱温度での保持時間が、２時間以上かつ１０時間以下であることが好ましい。なお、この保持時間内に上記熱間圧延が開始されてもよい。
　第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）における熱間圧延の圧下比も重要である。圧下比が大きくなると、再結晶あるいは転位密度の増大を通じてこの熱間圧延後の組織が微細化され、オーステナイト（残留オーステナイト）も微細化される。本発明者らは、深冷後オーステナイトの円相当径と圧下比との関係を調査した結果、オーステナイトの平均円相当径を１μｍ以下にするためには、圧下比を２．０以上にする必要があることを見出した。また、圧下比が４０を超えると、生産性が大幅に低下する。よって、第２の熱加工処理における熱間圧延の圧下比は、２．０以上かつ４０以下である。なお、第２の熱加工処理における熱間圧延の圧下比が１０以上である場合には、オーステナイトの平均円相当径がさらに減少する。そのため、圧下比が１０以上かつ４０以下であることが好ましい。なお、熱間圧延の圧下比は、圧延前の板厚を圧延後の板厚で除した値である。
　第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）における熱間圧延後、直ちに鋼板（鋼）の制御冷却を行う。本発明においては、制御冷却は、組織制御のために制御された冷却を意味し、水冷による加速冷却と、板厚が１５ｍｍ以下の鋼板に対する空冷による冷却とを含むものとする。制御冷却が水冷で行われる場合、この冷却は、２００℃以下で終了することが好ましい。この水冷終了温度の下限は、特に制限する必要はない。例えば、水冷終了温度の下限は、室温であってもよく、－４０℃であってもよい。直ちに制御冷却を行うことにより、焼き入れ組織が生成して、母材の強度を十分に確保できる。なお、ここで、「直ちに」という記載について、圧延の最終パス噛み込みの後、１５０秒以内に加速冷却を開始することが好ましく、１２０秒以内又は９０秒以内に加速冷却を開始することがより好ましい。鋼板の表面温度が変態開始温度Ａｒ３以下になると、鋼板表層近傍の強度又は靭性が低下する懸念がある。このため、鋼板の表面温度がＡｒ３以上の温度から冷却を開始することが好ましい。また、水冷を２００℃以下で終了すると、より確実に母材の強度を確保することができる。また、水冷は、鋼板の１／４ｔ部での冷却速度が３℃／ｓ超の冷却である。水冷の冷却速度の上限は、特に制限する必要はない。制御冷却が空冷で行われる場合、第２の熱加工処理の冷却終了温度（つまり、第３の熱加工処理のために再加熱を開始する温度）を２００℃以下とすることが好ましい。
　このように、第２の熱加工処理では、第１の熱加工処理後の鋼片を上記加熱温度に加熱し、最終１パス前の温度を上記温度範囲に制御して上記圧下比で熱間圧延を行い、直ちに制御冷却を行う。
　次に、第３の熱加工処理（低温二相域処理）について説明する。この低温二相域処理では、マルテンサイトの焼戻しによって母材の靱性が向上する。さらに、この低温二相域処理では、熱的に安定で、かつ微細なオーステナイトが生成し、このオーステナイトが常温でも安定的に存在するため、耐破壊性能（特に、母材の靭性及びアレスト性及び溶接継手の不安定破壊抑止特性）が向上する。低温二相域処理における加熱温度が５００℃を下回ると、母材の靱性が低下する。また、低温二相域処理における加熱温度が６５０℃を超えると、母材の強度が十分でない。よって、低温二相域処理における加熱温度は、５００℃以上かつ６５０℃以下である。なお、低温二相域処理における加熱後、空冷と水冷のどちらの冷却も実施可能である。この冷却では、空冷と水冷とを組み合わせてもよい。また、水冷は、鋼板の１／４ｔ部での冷却速度が３℃／ｓ超の冷却である。水冷の冷却速度の上限は、特に制限する必要はない。また、空冷は、鋼板の１／４ｔ部の温度が８００℃から５００℃の間における冷却速度が３℃／ｓ以下の冷却である。この空冷において、８００℃超または５００℃未満での冷却速度を、特に制限する必要はない。生産性の観点から、空冷の冷却速度の下限は、例えば、０．０１℃／ｓ以上であってもよい。第３の熱加工処理の水冷の冷却終了温度は、特に規定する必要はないが、５００℃以下又は３００℃以下としても差し支えない。
　このように、第３の熱加工処理では、第２の熱加工処理後の鋼板を上記加熱温度に加熱し、冷却を行う。
　以上、第一の実施形態について、説明を行った。
　また、以下に、本発明のＮｉ添加鋼板の製造方法の第二の実施形態を示す。
　（第二の実施形態）
　この第二の実施形態における第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）では、熱処理（加熱）に引き続いて熱間圧延（第１の熱間圧延）を行うことで溶質の均一性を一層高め、耐破壊性能を著しく向上させることができる。ここでは、第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）における加熱温度と、保持時間と、熱間圧延の圧下比と、熱間圧延の圧延温度とを規定することが必要になる。加熱温度と保持時間とに関しては、温度が高いほど、保持時間が長いほど拡散によってＮｉ偏析比が小さくなる。本発明者らは、第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）の加熱温度と保持時間との組み合わせがＮｉ偏析比に与える影響を調査した。その結果、１／４ｔ部のＮｉ偏析比が１．３以下である鋼板を得るためには、１２５０℃以上の加熱温度で８時間以上保持する必要があることを見出した。よって、第１の熱加工処理の加熱温度は、１２５０℃以上であり、保持時間は、８時間以上である。なお、加熱温度を１３８０℃以上、保持時間を５０時間以上にすると、生産性が大幅に低下するため、加熱温度を１３８０℃以下に制限し、保持時間を５０時間以下に制限する。なお、加熱温度を１３００℃以上にしたり、保持時間を３０時間以上にしたりすると、一層Ｎｉ偏析比が低減する。そのため、加熱温度は、１３００℃以上であることが好ましく、保持時間は、３０時間以上であることが好ましい。なお、この保持時間内に熱間圧延が開始されてもよい。
　第二の実施形態における第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）では、圧延中および圧延後空冷時にも、偏析低減効果が期待できる。すなわち、再結晶が生じる場合には、粒界移動を通じた偏析低減効果が生じ、再結晶が生じない場合には、高転位密度下での拡散を通じた偏析低減効果が生じる。このため、熱間圧延時の圧下比が大きいほどバンド状Ｎｉ偏析比が減少する。本発明者らは、熱間圧延の圧下比が偏析比に与える影響を調査した結果、１．３以下のＮｉ偏析比を達成するためには圧下比を１．２以上にすると効果的であることを見いだした。また、圧下比が４０を超えると、生産性が大幅に低下する。よって、第二の実施形態では、第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）における熱間圧延の圧下比は、１．２以上かつ４０以下である。また、圧下比が２．０以上では、偏析比がより小さくなることから、圧下比は、２．０以上かつ４０以下であることが好ましい。第２の熱加工処理において熱間圧延を行うことを考慮すると、第１の熱加工処理における熱間圧延の圧下比は、１０以下であることがより好ましい。
　第二の実施形態における第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）では、熱間圧延における最終１パス前の温度を適正な温度に制御することも非常に重要である。最終１パス前の温度が低すぎると、圧延終了後の空冷時に拡散が進まないためＮｉ偏析比が高くなる。逆に、最終１パス前の温度が高すぎると、再結晶によって急速に転位密度が低下し、圧延終了後の空冷時の高転位密度下での拡散効果が低下し、Ｎｉ偏析比が高くなる。第二の実施形態における第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）の熱間圧延では、鋼中に適度に転位が残存して、かつ拡散が進行しやすい温度域が存在する。本発明者らは、この熱間圧延における最終１パス前の温度とＮｉ偏析比との関係を調査した結果、８００℃未満または１２００℃超でＮｉ偏析比が非常に高くなることを見いだした。よって、第二の実施形態では、第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）の熱間圧延における最終１パス前の温度は、８００℃以上かつ１２００℃以下である。なお、最終１パス前の温度が９５０℃以上かつ１１５０℃以下では、偏析比の低減効果がさらに大きくなることから、第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）の熱間圧延における最終１パス前の温度は、９５０℃以上かつ１１５０℃以下であることが好ましい。この熱間圧延後、空冷を行う。圧延後の空冷によって置換型溶質（例えば、Ｎｉ）の拡散がさらに進み、偏析が低減する。なお、この圧延後の空冷から第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）に移行する温度が３００℃超であると、変態が完了せず材質が不均一になる。そのため、圧延後の空冷から第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）に移行する時点の鋼片の表面温度（空冷の終了温度）は、３００℃以下である。この空冷の終了温度の下限は、特に制限する必要はない。例えば、空冷の終了温度の下限は、室温であってもよく、－４０℃であってもよい。なお、加熱温度は、スラブ表面の温度であり、保持時間は、スラブ表面が設定された加熱温度に到達して３時間経過した後に、加熱温度に保持された時間である。圧下比は、圧延前の板厚を圧延後の板厚で除した値である。この第二の実施形態では、圧下比は、各熱加工処理の熱間圧延に対して算出される。また、最終１パス前の温度は、圧延の最終パスの噛込（圧延ロールへのスラブの噛込）直前に測定されたスラブ表面の温度であり、放射温度計などの温度計により測定できる。空冷は、鋼板の１／４ｔ部の温度が８００℃から５００℃の間における冷却速度が３℃／ｓ以下の冷却である。この空冷において、８００℃超または５００℃未満での冷却速度は、特に制限する必要はない。生産性の観点から、空冷の冷却速度の下限は、例えば、０．０１℃／ｓ以上である。
　第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）の後、第一の実施形態と同様に、第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）、第３の熱加工処理（低温二相域処理）が行われる。したがって、第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）及び第３の熱加工処理（低温二相域処理）の説明を省略する。
　以上、第二の実施形態について、説明を行った。
　また、以下に、本発明に係るＮｉ添加鋼板の製造方法の第三の実施形態を示す。
　（第三の実施形態）
　この第三の実施形態における第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）では、加熱及び熱間圧延の後制御冷却を行う代わりに、加熱、熱間圧延及び空冷の後再加熱と制御冷却とを行うことができる。生産性の観点からは、熱間圧延後、空冷することが好ましい。本発明者らは、再加熱温度が９００℃以下の場合に、組織を微細化することができ、母材の靭性及びアレスト性が優れることを見出した。また、再加熱温度を低下させると、生産性が低下することがある。しかしながら、再加熱温度が７８０℃以上であれば、生産性を十分確保できる。よって、第三の実施形態では、第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）の再加熱温度は、７８０℃以上かつ９００℃以下である。この再加熱後、直ちに制御冷却を行う。直ちに制御冷却を行うことにより、焼き入れ組織が生成して、母材の強度を確保できる。また、上述のように、制御冷却が水冷による加速冷却で行われる場合、この水冷を２００℃以下で終了すると、より確実に母材の強度を確保することができる。例えば、水冷終了温度の下限は、室温であってもよく、－４０℃であってもよい。なお、ここで、「直ちに」という記載について、再加熱の後、１５０秒以内に加速冷却を開始することが好ましく、１２０秒以内又は９０秒以内に加速冷却を開始することがより好ましい。鋼板の表面温度が変態開始温度Ａｒ３以下になると、鋼板表層近傍の強度又は靭性が低下する懸念がある。このため、鋼板の表面温度がＡｒ３以上の温度から冷却を開始することが好ましい。また、水冷は、鋼板の１／４ｔ部での冷却速度が３℃／ｓ超の冷却である。水冷の冷却速度の上限は、特に制限する必要はない。第２の熱加工処理において、７８０℃から９００℃へ再加熱する前の冷却終了温度（つまり、再加熱を開始する温度）は、特に規定する必要はないが、３００℃以下又は２００℃以下としてもよい。
　この第三の実施形態では、第一の実施形態または第二の実施形態と同様に、第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）を行った後、上記第２の熱加工処理（熱間圧延および制御冷却処理）を行う。さらに、第一の実施形態と同様に、第３の熱加工処理（低温二相域処理）が行われる。したがって、第１の熱加工処理（バンド偏析低減処理）及び第３の熱加工処理（低温二相域処理）の説明を省略する。
　以上、第三の実施形態について、説明を行った。
　上記第一の実施形態、第二の実施形態または第三の実施形態により製造した鋼板は、－１６０℃程度での耐破壊性能に優れ、造船、橋梁、建築、海洋構造物、圧力容器、タンク、ラインパイプなどの溶接構造物一般に用いることができる。特に、この製造方法により製造した鋼板は、－１６０℃程度の極低温での耐破壊性能が要求されるＬＮＧタンクでの使用において有効である。
　なお、本発明のＮｉ添加鋼板は、図４に概略的に示すような上記実施形態により好適に製造可能であるが、これらの実施形態は、本発明のＮｉ添加鋼板の製造方法の一例を示したに過ぎない。例えば、Ｎｉ偏析比、深冷後オーステナイトの量及び平均円相当径、深冷後オーステナイト不均一指数を上述した適切な範囲に制御可能な方法であれば、本発明のＮｉ添加鋼板の製造方法は、特に制限する必要はない。
　種々の化学成分及び製造条件で製造した板厚６ｍｍから５０ｍｍの鋼板について、以下の評価を行った。引張試験により母材の降伏応力及び引張強さを評価し、ＣＴＯＤ試験により母材および溶接継手のＣＴＯＤ値を求めて、母材及び溶接継手の靭性を評価した。また、混成ＥＳＳＯ試験により母材および溶接継手のき裂突入距離を求めて、母材及び溶接継手のアレスト性を評価した。さらに、溶接継手に対する上述の混成ＥＳＳＯ試験で停止した脆性き裂から不安定延性破壊が発生したか否かを確認し、溶接継手の不安定破壊抑止特性を評価した。鋼板の化学成分を表１及び表２に示す。また、鋼板の板厚、Ｎｉ偏析比、深冷後オーステナイトの量、深冷後オーステナイト不均一指数及び深冷後オーステナイトの平均円相当径を表３及び表４に示す。さらに、鋼板の製造方法を表５及び表６に、母材及び溶接継手の耐破壊性能の評価結果を表７及び表８に示す。なお、第１の熱加工処理では、第２の熱加工処理前に３００℃以下まで空冷した。第２の熱加工処理では、第３の熱加工処理のための場合を含むすべての再加熱の前に、２００℃以下まで鋼を冷却した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　降伏応力及び引張強さを、ＪＩＳ　Ｚ　２２４１に記載の金属材料引張試験方法により測定した。試験片は、ＪＩＳ　Ｚ　２２０１に記載の金属材料引張試験片である。ここで、板厚２０ｍｍ以下の鋼板に対しては、５号試験片を使用し、板厚４０ｍｍ以上の鋼板に対しては、上記１／４ｔ部から採取した１０号試験片を使用した。なお、試験片の長手方向が圧延方向と垂直になるように試験片を採取した。降伏応力は、オフセット法で算出した０．２％耐力である。常温で２本の試験を行い、降伏応力及び引張強さについてそれぞれの平均値を採用した。
　母材および溶接継手の靱性を、ＢＳ７４４８に準拠したＣＴＯＤ試験によって評価した。Ｂ×２Ｂタイプの試験片を使用し、３点曲げ試験を行った。母材については、試験片の長手方向が圧延方向と垂直になるＣ方向（板幅方向）について評価を行った。溶接継手については、Ｌ方向（圧延方向）についてのみ評価を行った。溶接継手のＣＴＯＤ値の評価においては、疲労き裂の先端が溶接ボンドに相当するように試験片を採取した。－１６５℃の試験温度で、３本の試験を行い、得られた測定データの最低値をＣＴＯＤ値として採用した。ＣＴＯＤ試験結果（ＣＴＯＤ値）については、０．３ｍｍ以上を「合格」と評価し、０．３ｍｍ未満を「不合格」と評価した。
　母材および溶接継手のアレスト性を、混成ＥＳＳＯ試験によって評価した。この混成ＥＳＳＯ試験は、圧力技術、第２９巻６号ｐ３４１のＦｉｇ．３に記載の方法に準拠して行われた。なお、負荷応力は、３９２ＭＰａ、試験温度は、－１６５℃とした。この混成ＥＳＳＯ試験では、き裂突入距離が板厚の２倍以下である場合に、「合格」と評価し、き裂突入距離が板厚の２倍超である場合に、「不合格」と評価した。図５に、混成ＥＳＳＯ試験後の試験部の亀裂面の一例の部分概略図を示す。亀裂面は、図５中の脆化板（助走板）１と、取付溶接部２と、亀裂突入部３とを合わせた領域であり、亀裂突入距離Ｌは、板厚ｔの方向に垂直な方向における亀裂突入部３（試験部（母材または溶接金属部）４中に突入した亀裂部分）の最大長さである。なお、説明を簡略にするために、図５では、脆化板１及び試験部４の一部のみを記載している。
　ここで、混成ＥＳＳＯ試験は、例えば、Ｈ．Ｍｉｙａｋｏｓｈｉ，Ｎ．Ｉｓｈｉｋｕｒａ，Ｔ．Ｓｕｚｕｋｉ　ａｎｄ　Ｋ．Ｔａｎａｋａ：Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｆｏｒ　Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　Ｃｏｎｆ．，Ａｔｌａｎｔａ，１９８１，Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｇａｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｔ１５５－Ｔ１６６のＦｉｇ．６の混成ＥＳＳＯ試験の概略図に示されるような試験方法である。
　なお、ＣＴＯＤ試験及び混成ＥＳＳＯ試験に使用した溶接継手は、ＳＭＡＷにより作製した。このＳＭＡＷは、３．５～４．０ｋＪ／ｃｍの入熱量、１００℃以下の予熱およびパス間温度の条件の立向き溶接であった。
　溶接継手の不安定延性破壊抑止特性を、上述の溶接継手の混成ＥＳＳＯ試験結果（破断面の変化）から評価した。すなわち、脆性き裂の伝播が停止したのち、再度不安定延性破壊によってき裂が進展した場合、この不安定延性破壊により亀裂が進展した距離（不安定延性破壊発生距離）を記録した。
　実施例１～２６では、化学成分、Ｎｉ偏析比及び深冷後オーステナイトの条件（量、不均一指数、平均円相当径）が適切であるため、母材及び溶接継手の耐破壊性能がすべて「合格」であった。
　比較例１～９、１２～１４、１６～１７、１９～２０、２２、２７及び２８では、化学成分が適量でないため、母材及び溶接継手の耐破壊性能の何れかが「不合格」であった。
　比較例１０、１１、２５及び２６では、Ｎｉ偏析比が適切でないため、母材及び溶接継手の耐破壊性能の何れかが「不合格」であった。これらの比較例では、第一の熱加工処理の条件が適切でなかった。特に、比較例１０、１１及び２５では、深冷後オーステナイト不均一指数も適切ではなかった。
　比較例１８及び２１では、深冷後オーステナイトの量が適量でないため、母材及び溶接継手の耐破壊性能の何れかが「不合格」であった。これらの比較例１８及び２１では、第二の熱加工処理及び第三の熱加工処理の条件が適切ではなかった。
　比較例１５では、深冷後オーステナイトの平均円相当径が適切でないため、母材及び溶接継手の耐破壊性能の何れかが「不合格」であった。この比較例１５では、第二の熱加工処理の条件が適切ではなかった。
　なお、実施例１、８、１３、２１及び比較例１、８、１３、２１では、第２の熱加工処理における制御冷却は、空冷である。同様に、実施例２、４、６、９、１４、１７、２０、２３、２６以外の実施例及び比較例２、４、６、９、１４、１７、２０、２３、２６以外の比較例では、第３の熱加工処理における制御冷却は、空冷である。
　以上、本発明の好ましい実施例を説明したが、本発明はこれら実施例に限定されない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。本発明は前述した説明によって限定されることはなく、添付の請求の範囲によってのみ限定される。
　９％前後のＮｉ含有量で－１６０℃程度での耐破壊性能に著しく優れ、かつ廉価な鋼板およびその製造方法を提供することができる。

Claims (8)

  1. 　質量％で、
    Ｃ：０．０４％以上かつ０．１０％以下、
    Ｓｉ：０．０２％以上かつ０．１２％以下、
    Ｍｎ：０．３％以上かつ１．０％以下、
    Ｎｉ：７．５％超かつ１０．０％以下、
    Ａｌ：０．０１％以上かつ０．０８％以下、
    Ｔ・Ｏ：０．０００１％以上かつ０．００３０％以下
    を含有し、
    Ｐ：０．０１００％以下、
    Ｓ：０．００３５％以下、
    Ｎ：０．００７０％以下
    に制限し、
    　残部がＦｅ及び不可避的不純物からなり、
    　板面から深さ方向に板厚の１／４の距離離れた部位のＮｉ偏析比が１．３以下であり、深冷後オーステナイトの量が０．５％以上であり、深冷後オーステナイト不均一指数が３．０以下であり、深冷後オーステナイトの平均円相当径が１μｍ以下である
    ことを特徴とするＮｉ添加鋼板。
  2. 　さらに質量％で、
    Ｃｒ：１．５％以下、
    Ｍｏ：０．４％以下、
    Ｃｕ：１．０％以下、
    Ｎｂ：０．０５％以下、
    Ｔｉ：０．０５％以下、
    Ｖ：０．０５％以下、
    Ｂ：０．０５％以下、
    Ｃａ：０．００４０％以下、
    Ｍｇ：０．００４０％以下、
    ＲＥＭ：０．００４０％以下
    のいずれか１種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載のＮｉ添加鋼板。
  3. 　板厚が、４．５～８０ｍｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のＮｉ添加鋼板。
  4. 　質量％で、
    Ｃ：０．０４％以上かつ０．１０％以下、
    Ｓｉ：０．０２％以上かつ０．１２％以下、
    Ｍｎ：０．３％以上かつ１．０％以下、
    Ｎｉ：７．５％超かつ１０．０％以下、
    Ａｌ：０．０１％以上かつ０．０８％以下、

    Ｔ・Ｏ：０．０００１％以上かつ０．００３０％以下
    を含有し、
    Ｐ：０．０１００％以下、
    Ｓ：０．００３５％以下、
    Ｎ：０．００７０％以下
    に制限し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなる鋼を、１２５０℃以上かつ１３８０℃以下の加熱温度で８時間以上かつ５０時間以下保持した後３００℃以下まで空冷する第１の熱加工処理を行い；
    　前記鋼を９００℃以上かつ１２７０℃以下に加熱し、最終１パス前の温度を６６０℃以上かつ９００℃以下に制御して２．０以上かつ４０以下の圧下比で熱間圧延を行い、直ちに冷却を開始する第２の熱加工処理を行い；
    　前記鋼を５００℃以上かつ６５０℃以下に加熱した後冷却する第３の熱加工処理を行う；
    ことを特徴とするＮｉ添加鋼板の製造方法。
  5. 　前記鋼が、さらに質量％で、
    Ｃｒ：１．５％以下、
    Ｍｏ：０．４％以下、
    Ｃｕ：１．０％以下、
    Ｎｂ：０．０５％以下、
    Ｔｉ：０．０５％以下、
    Ｖ：０．０５％以下、
    Ｂ：０．０５％以下、
    Ｃａ：０．００４０％以下、
    Ｍｇ：０．００４０％以下、
    ＲＥＭ：０．００４０％以下
    のいずれか１種以上を含有することを特徴とする請求項４に記載のＮｉ添加鋼板の製造方法。
  6. 　前記第１の熱加工処理では、前記空冷の前に、最終１パス前の温度を８００℃以上かつ１２００℃以下に制御して１．２以上かつ４０以下の圧下比で熱間圧延を行うことを特徴とする請求項４または５に記載のＮｉ添加鋼板の製造方法。
  7. 　前記第２の熱加工処理では、前記熱間圧延の直後に冷却し、７８０℃以上かつ９００℃以下で再加熱を行うことを特徴とする請求項４または５に記載のＮｉ添加鋼板の製造方法。
  8. 　前記第１の熱加工処理では、前記空冷の前に、最終１パス前の温度を８００℃以上かつ１２００℃以下に制御して１．２以上かつ４０以下の圧下比で熱間圧延を行い、前記第２の熱加工処理では、前記熱間圧延の直後に冷却し、７８０℃以上かつ９００℃以下で再加熱を行うことを特徴とする請求項５または６に記載のＮｉ添加鋼板の製造方法。
PCT/JP2011/072188 2011-09-28 2011-09-28 Ｎｉ添加鋼板およびその製造方法 WO2013046357A1 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/234,692 US9260771B2 (en) 2011-09-28 2011-09-28 Ni-added steel plate and method of manufacturing the same
PCT/JP2011/072188 WO2013046357A1 (ja) 2011-09-28 2011-09-28 Ｎｉ添加鋼板およびその製造方法
BR112014003519-9A BR112014003519B1 (pt) 2011-09-28 2011-09-28 CHAPA DE AÇO COM Ni ADICIONADO E MÉTODO DE PRODUÇÃO DA MESMA
JP2012509403A JP5059244B1 (ja) 2011-09-28 2011-09-28 Ｎｉ添加鋼板およびその製造方法
CN201180073127.0A CN103764859B (zh) 2011-09-28 2011-09-28 Ni添加钢板及其制造方法
EP11873206.4A EP2743363B1 (en) 2011-09-28 2011-09-28 Nickel steel plate and manufacturing process therefor
KR1020147004855A KR101473625B1 (ko) 2011-09-28 2011-09-28 Ni 첨가 강판 및 그 제조 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2011/072188 WO2013046357A1 (ja) 2011-09-28 2011-09-28 Ｎｉ添加鋼板およびその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013046357A1 true WO2013046357A1 (ja) 2013-04-04

Family

ID=47189564

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/072188 WO2013046357A1 (ja) 2011-09-28 2011-09-28 Ｎｉ添加鋼板およびその製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9260771B2 (ja)
EP (1) EP2743363B1 (ja)
JP (1) JP5059244B1 (ja)
KR (1) KR101473625B1 (ja)
CN (1) CN103764859B (ja)
BR (1) BR112014003519B1 (ja)
WO (1) WO2013046357A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5561442B1 (ja) * 2013-06-19 2014-07-30 新日鐵住金株式会社 鋼板およびｌｎｇタンク
JP6394835B1 (ja) * 2017-10-31 2018-09-26 新日鐵住金株式会社 低温用ニッケル含有鋼板およびそれを用いた低温用タンク
KR20190077579A (ko) * 2016-12-01 2019-07-03 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 저온용 니켈 함유 강 및 저온용 탱크
WO2020184162A1 (ja) * 2019-03-13 2020-09-17 Ｊｆｅスチール株式会社 厚鋼板およびその製造方法
JP2021165431A (ja) * 2020-04-08 2021-10-14 Ｊｆｅスチール株式会社 鋼板およびその製造方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106011656A (zh) * 2016-06-13 2016-10-12 苏州双金实业有限公司 一种能在低温下使用的钢
CN108220802B (zh) * 2017-02-16 2020-07-10 中国科学院金属研究所 一种适用于大截面部件的改进型9Ni材料及其制备方法
CN109423570B (zh) * 2017-08-23 2020-07-28 宝山钢铁股份有限公司 一种低温压力容器用钢及其制造方法
CN109694987B (zh) * 2017-10-20 2021-02-23 鞍钢股份有限公司 一种超低温压力容器用高镍钢及其制造方法
JP6852807B2 (ja) * 2017-10-26 2021-03-31 日本製鉄株式会社 低温用ニッケル含有鋼
EP3702485B1 (en) * 2017-10-26 2021-12-22 Nippon Steel Corporation Nickel-containing steel for low temperature
CN109457094A (zh) * 2018-10-23 2019-03-12 河钢股份有限公司 一种改善Cr12MoV钢表面性能的工艺
CN110541110B (zh) * 2019-08-24 2021-02-26 江阴兴澄特种钢铁有限公司 高强度低屈强比船舶LNG储罐用9Ni钢板及其制造方法
CN116377343A (zh) * 2022-12-14 2023-07-04 鞍钢股份有限公司 一种极地海洋环境服役的海工钢板及其制造方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56156715A (en) 1980-05-07 1981-12-03 Nippon Kokan Kk <Nkk> Manufacture of ni-containing steel for low temperature excellent in crack tip opening displacement
JPS61133312A (ja) 1984-12-03 1986-06-20 Kawasaki Steel Corp 高じん性低温用鋼板の製造方法
JPH04107219A (ja) 1990-08-28 1992-04-08 Kawasaki Steel Corp 低降伏比を有する低温用鋼板の製造方法
JPH04371520A (ja) 1991-06-19 1992-12-24 Nippon Steel Corp 母材および溶接熱影響部のＣＴＯＤ特性の優れた厚肉９％Ｎｉ鋼の製造法
JPH0920922A (ja) * 1995-06-30 1997-01-21 Kawasaki Steel Corp 高靱性低温用鋼板の製造方法
JPH0941036A (ja) * 1995-07-31 1997-02-10 Kawasaki Steel Corp 高靱性低温用鋼板の製造方法
JPH09143557A (ja) 1995-11-22 1997-06-03 Kawasaki Steel Corp 低温靱性に優れた高強度含Ｎｉ厚鋼板の製造方法
JP2002012951A (ja) * 2000-06-28 2002-01-15 Nippon Steel Corp 応力除去焼鈍後の溶接部靭性に優れた厚肉９％Ｎｉ鋼
JP2002129280A (ja) 2001-09-13 2002-05-09 Sumitomo Metal Ind Ltd 低温用Ｎｉ含有鋼とその製造方法
JP2004250766A (ja) * 2003-02-21 2004-09-09 Jfe Steel Kk 強度・低温靭性に優れたＮｉ含有鋼の製造方法
JP2009074123A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Nippon Steel Corp 表面品質が良好なＮｉ含有鋼の製造方法
JP2011021243A (ja) * 2009-07-16 2011-02-03 Sumitomo Metal Ind Ltd アレスト性に優れた厚肉低温用鋼板およびその製造方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0785825B2 (ja) 1986-11-20 1995-09-20 新日本製鐵株式会社 低温靭性の優れたＮｉ含有鋼板の製造法
JPH01230713A (ja) 1988-03-08 1989-09-14 Nippon Steel Corp 耐応力腐食割れ性の優れた高強度高靭性鋼の製造法
JPH0220922A (ja) 1988-07-08 1990-01-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd バイモス型論理回路
JPH02141561A (ja) * 1988-11-22 1990-05-30 Kawasaki Steel Corp 鋼の連続鋳造鋳片
JPH0414179A (ja) 1990-05-07 1992-01-20 Mitsubishi Electric Corp 図面検索管理方法
JPH0739024B2 (ja) * 1990-06-07 1995-05-01 新日本製鐵株式会社 偏析のない高靭性厚鋼板の製造法
JPH06179909A (ja) 1992-12-14 1994-06-28 Sumitomo Metal Ind Ltd 極低温用鋼材の製造方法
JPH07278734A (ja) 1994-04-08 1995-10-24 Kobe Steel Ltd 靱性の優れた含Ｎｉ低温用鋼
JP3329578B2 (ja) 1994-05-27 2002-09-30 川崎製鉄株式会社 低温じん性に優れた高強度Ｎｉ鋼厚鋼板の製造方法
JPH0941088A (ja) 1995-07-31 1997-02-10 Kawasaki Steel Corp 高靱性低温用鋼板の製造方法
TW459052B (en) 1997-12-19 2001-10-11 Exxon Production Research Co Ultra-high strength steels with excellent cryogenic temperature toughness
JP2000129351A (ja) 1998-10-20 2000-05-09 Nkk Corp 厚肉高張力鋼板の製造方法
KR100957929B1 (ko) 2002-12-18 2010-05-13 주식회사 포스코 저온인성이 우수한 고장력 강판의 제조방법
JP4389726B2 (ja) 2004-08-19 2009-12-24 大同特殊鋼株式会社 無段変速機ベルトの金属帯リング用薄鋼帯板
JP4514137B2 (ja) 2005-02-04 2010-07-28 新日本製鐵株式会社 Ｎｉ含有鋼の圧延表面疵防止方法
WO2007034576A1 (ja) 2005-09-21 2007-03-29 Sumitomo Metal Industries, Ltd. 低温用鋼材およびその製造方法
JP4957556B2 (ja) 2006-01-13 2012-06-20 住友金属工業株式会社 極低温用鋼
WO2007080645A1 (ja) * 2006-01-13 2007-07-19 Sumitomo Metal Industries, Ltd. 溶接熱影響部のｃｔｏｄ特性に優れた極低温用鋼
JP4775708B2 (ja) 2006-04-04 2011-09-21 独立行政法人日本原子力研究開発機構 水素ガス検知材とその被膜方法
CN101415851B (zh) 2006-04-04 2011-06-08 新日本制铁株式会社 硬质极薄钢板及其制造方法
CN101314178B (zh) * 2007-05-28 2010-06-09 宝山钢铁股份有限公司 利用双辊薄带连铸制备自生梯度功能材料的方法
CN101328564B (zh) 2007-06-21 2010-04-07 宝山钢铁股份有限公司 具有优良焊接性的低屈强比ht780钢板及其制造方法
CN101845599B (zh) 2009-03-24 2012-05-30 宝山钢铁股份有限公司 一种耐候钢及其制造方法
KR101312211B1 (ko) * 2010-07-09 2013-09-27 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 Ni 첨가 강판 및 그 제조 방법

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56156715A (en) 1980-05-07 1981-12-03 Nippon Kokan Kk <Nkk> Manufacture of ni-containing steel for low temperature excellent in crack tip opening displacement
JPS61133312A (ja) 1984-12-03 1986-06-20 Kawasaki Steel Corp 高じん性低温用鋼板の製造方法
JPH04107219A (ja) 1990-08-28 1992-04-08 Kawasaki Steel Corp 低降伏比を有する低温用鋼板の製造方法
JPH04371520A (ja) 1991-06-19 1992-12-24 Nippon Steel Corp 母材および溶接熱影響部のＣＴＯＤ特性の優れた厚肉９％Ｎｉ鋼の製造法
JPH0920922A (ja) * 1995-06-30 1997-01-21 Kawasaki Steel Corp 高靱性低温用鋼板の製造方法
JPH0941036A (ja) * 1995-07-31 1997-02-10 Kawasaki Steel Corp 高靱性低温用鋼板の製造方法
JPH09143557A (ja) 1995-11-22 1997-06-03 Kawasaki Steel Corp 低温靱性に優れた高強度含Ｎｉ厚鋼板の製造方法
JP2002012951A (ja) * 2000-06-28 2002-01-15 Nippon Steel Corp 応力除去焼鈍後の溶接部靭性に優れた厚肉９％Ｎｉ鋼
JP2002129280A (ja) 2001-09-13 2002-05-09 Sumitomo Metal Ind Ltd 低温用Ｎｉ含有鋼とその製造方法
JP2004250766A (ja) * 2003-02-21 2004-09-09 Jfe Steel Kk 強度・低温靭性に優れたＮｉ含有鋼の製造方法
JP2009074123A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Nippon Steel Corp 表面品質が良好なＮｉ含有鋼の製造方法
JP2011021243A (ja) * 2009-07-16 2011-02-03 Sumitomo Metal Ind Ltd アレスト性に優れた厚肉低温用鋼板およびその製造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
H. MIYAKOSHI; N. ISHIKURA; T. SUZUKI; K. TANAKA: "Proceedings for Transmission Conf", 1981, AMERICAN GAS ASSOCIATION, pages: T155 - T166
PRESSURE TECHNOLOGIES, vol. 29, no. 6, pages 341

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5561442B1 (ja) * 2013-06-19 2014-07-30 新日鐵住金株式会社 鋼板およびｌｎｇタンク
WO2014203347A1 (ja) * 2013-06-19 2014-12-24 新日鐵住金株式会社 鋼材およびその製造方法並びにｌｎｇタンク
CN104520461A (zh) * 2013-06-19 2015-04-15 新日铁住金株式会社 钢材及其制造方法以及lng罐
EP2871255A1 (en) * 2013-06-19 2015-05-13 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Steel material, process for producing same, and lng tank
EP2871255A4 (en) * 2013-06-19 2016-01-06 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp STEEL MATERIAL, PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF, AND TANK FOR LNG
CN104520461B (zh) * 2013-06-19 2016-06-15 新日铁住金株式会社 钢材及其制造方法以及lng罐
KR20190077579A (ko) * 2016-12-01 2019-07-03 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 저온용 니켈 함유 강 및 저온용 탱크
KR102036611B1 (ko) 2016-12-01 2019-10-28 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 저온용 니켈 함유 강 및 저온용 탱크
WO2019087318A1 (ja) * 2017-10-31 2019-05-09 新日鐵住金株式会社 低温用ニッケル含有鋼板およびそれを用いた低温用タンク
JP6394835B1 (ja) * 2017-10-31 2018-09-26 新日鐵住金株式会社 低温用ニッケル含有鋼板およびそれを用いた低温用タンク
US11203804B2 (en) 2017-10-31 2021-12-21 Nippon Steel Corporation Nickel-containing steel plate for use at low temperature and tank for use at low temperature using the same
WO2020184162A1 (ja) * 2019-03-13 2020-09-17 Ｊｆｅスチール株式会社 厚鋼板およびその製造方法
JPWO2020184162A1 (ja) * 2019-03-13 2021-03-18 Ｊｆｅスチール株式会社 厚鋼板およびその製造方法
JP7067628B2 (ja) 2019-03-13 2022-05-16 Ｊｆｅスチール株式会社 厚鋼板およびその製造方法
JP2021165431A (ja) * 2020-04-08 2021-10-14 Ｊｆｅスチール株式会社 鋼板およびその製造方法
JP7251512B2 (ja) 2020-04-08 2023-04-04 Ｊｆｅスチール株式会社 鋼板およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20140158258A1 (en) 2014-06-12
EP2743363A1 (en) 2014-06-18
JPWO2013046357A1 (ja) 2015-03-26
BR112014003519B1 (pt) 2020-05-12
EP2743363A4 (en) 2015-04-22
CN103764859A (zh) 2014-04-30
JP5059244B1 (ja) 2012-10-24
CN103764859B (zh) 2015-03-25
KR101473625B1 (ko) 2014-12-16
BR112014003519A2 (pt) 2017-03-14
US9260771B2 (en) 2016-02-16
EP2743363B1 (en) 2017-11-01
KR20140031408A (ko) 2014-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4975888B2 (ja) Ｎｉ添加鋼板およびその製造方法
JP5059244B1 (ja) Ｎｉ添加鋼板およびその製造方法
JP6380712B1 (ja) 低温用ニッケル含有鋼及び低温用タンク
JP5509923B2 (ja) レーザ溶接用またはレーザ・アークハイブリッド溶接用の引張強さが１１００ＭＰａ以上の高張力鋼板の製造方法
JP2013091845A (ja) 溶接熱影響部の低温靭性に優れた高張力鋼板およびその製造方法
JP5641741B2 (ja) 曲げ性および耐溶融金属脆化特性に優れた高強度Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板
JP6394835B1 (ja) 低温用ニッケル含有鋼板およびそれを用いた低温用タンク
JP2019214752A (ja) 低降伏比厚鋼板
JP6492862B2 (ja) 低温用厚鋼板及びその製造方法
US7967923B2 (en) Steel plate that exhibits excellent low-temperature toughness in a base material and weld heat-affected zone and has small strength anisotropy, and manufacturing method thereof
JP5432548B2 (ja) 脆性亀裂伝播停止特性に優れた厚鋼板
JP5741454B2 (ja) −１９６℃におけるシャルピー試験値が母材、溶接継手共に１００Ｊ以上である靭性と生産性に優れたＮｉ添加鋼板およびその製造方法
JP5565050B2 (ja) 強度および低温靭性と脆性亀裂伝播停止特性に優れた９Ｎｉ鋼
JP6398576B2 (ja) 靭性に優れた鋼板およびその製造方法
JPWO2021117382A1 (ja) 鋼板およびその製造方法
JP6398575B2 (ja) 靭性に優れた鋼板およびその製造方法
KR20230125288A (ko) 강재 및 그 제조 방법, 탱크 및 그 제조 방법
JP6354512B2 (ja) 高温強度および靭性に優れた鋼板およびその製造方法
JP2022134669A (ja) 電縫溶接鋼管およびその製造方法
JP2016079426A (ja) 高温強度および靭性に優れた鋼板およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2012509403

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11873206

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14234692

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20147004855

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2011873206

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011873206

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112014003519

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112014003519

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20140214