JP2002129280A - 低温用Ni含有鋼とその製造方法 - Google Patents

低温用Ni含有鋼とその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 各種低温貯槽に使用される鋼材の規格強度を
満足させながら、かつ、設計温度以下でのCTOD値 0.2mm
以上の溶接部靱性を実現できる低温用Ni含有鋼とその製
造方法を提供する。 【解決手段】C:0.03〜0.10%、Si:0.5 %以下、Mn:
0.5 〜1.5 %、Ni:1.5 〜9.5 %、Mo:0.02〜0.08%、
Al:0.05%以下、かつ、C+Si/3+10Al+Mo≦0.50%、
残部Feおよび不可避的不純物。焼入れ、焼戻しを行い、
必要により三段焼入れ法によってもよい。さらに組織の
細粒化を図るためには、750 〜850 ℃での累積圧下率が
50%以上となるように熱間圧延した後に、2℃/s以上の
冷却速度で冷却を行い、400 ℃以上で冷却を停止する。
あるいは400 ℃以下まで冷却した後、Ac1 点以下で焼戻
しを行う。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、低温用Ni含有鋼、
特にLPG、LNGなどの低温貯槽タンク用含Ni鋼とそ
の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】LPG、LNGなどの低温貯槽タンクを
製造するための低温用鋼には、安全性確保の面から優れ
た破壊靱性が要求される。例えば、LNGタンクに使用
される9%Ni鋼(本明細書では特にことわりがない限り
「%」は「質量%」を意味するものとする)において
は、LNG温度 (−165 ℃) における母材および溶接継
手の脆性破壊伝播停止特性 (以下、アレスト特性とい
う) などが求められる。
【0003】これに対し、従来技術においてはP、Sを
はじめとする不純物の低減、Cの低減、3段熱処理法
[焼入(Q) 、2相域焼入(L) 、焼戻(T)]など種々の改善
が行われてきた。一方で、含Ni鋼における強度、靱性向
上に有効な合金元素としてMoの添加が検討されてきた。
【0004】このような従来技術の状況を特許公報を基
に概括すると次の通りである。まず、特公昭60−9568号
公報には、Mo≧(Ni+Cr+Mn)/50 に規定した鋼材が開示さ
れている。
【0005】特公昭53−41614 号公報では、任意元素と
してMo:0.01〜0.50%添加した熱延コイルを開示してい
る。特開昭53−97917 号公報では、Mo:0.05〜1% (た
だし、Cr+1.3 Mo:0.3 〜1.5 %) のN−T鋼が開示さ
れている。
【0006】特公平4−9861号公報では、低Mn系に任意
元素としてMo:0.02〜0.40%を添加した鋼材が開示され
ている。特開平4−371520号公報では、Mo:0.04〜0.5
%添加した3段熱処理法(QLT)または直接焼入−2相焼
入法(DQ-LT) 法にて製造した板厚40mm以上の9Ni鋼が開
示されている。
【0007】特開平6−184630号公報では、上記と同じ
焼入焼戻法(QT)または直接焼入−焼戻法(DQ-T)法による
40mm以上の9Ni鋼の製造方法が開示されている。特公昭
57−21022 号公報および同57−21024 号公報では、Mo:
0.1 〜0.5 %の鋳鋼の製造技術が開示されている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特に近
年に至り、溶接継手部の脆性破壊防止の観点から、溶接
継手部のCTOD特性向上が望まれ、強度の確保とともに溶
接継手靱性の確保が大きな問題となってきている。
【0009】ここに、本発明の目的は、各種低温貯槽に
使用される鋼材の規格強度を満足させながら、かつ、設
計温度以下でのCTOD値 0.2mm以上の溶接部靱性を実現で
きる低温用Ni含有鋼とその製造方法を提供することであ
る。
【0010】
【課題を解決するための手段】そこで、このような観点
から上述の従来技術を検討すると、いずれの技術も製造
事例としてはMo>0.1%のものが主体であり、Moの下限を
0.05%程度に規定しているものについても限定理由は極
めてあいまいなものとなっている。
【0011】ここで、従来技術には靱性確保の点で難が
あった理由として、Moの添加は、強度向上に有効である
が、Mo>0.1 %の添加は母材および溶接継手部の靱性の
劣化もそれに伴って生じることによるものとの知見を得
た。
【0012】本発明者らは、Mo添加の影響をさらに詳細
に検討した結果、従来ほとんど影響はないとみられてい
た0.1 %未満のMo添加が含Ni低温用鋼の特性改善に非常
に有効であり、さらに脱酸元素であるSi、Al、ならびに
鋼材特性に大きな影響を与えるCとともにMo添加の影響
を調査したところ、各々の寄与を考えて4元素の総和を
低く押さえることが必要であることを見い出し、本発明
に至った。
【0013】すなわち、図1および図2に9%Ni鋼の母
材強度および靱性に及ぼす微量Mo添加の影響を、図3に
溶接継手部のCTOD特性に及ぼす微量Mo添加の影響を各々
示す。いずれも供試の9%Ni鋼の基本組成はC:0.05
%、Si:0.25%、Mn:0.65%、Ni:9.0 %、Al:0.035
%、残部Feおよび不可避不純物である。
【0014】ここに、図1は、YP、TSに及ぼすMo含有量
の影響を示すグラフであり、図中、Mo添加量の増大に伴
ってYP、TSともに増加している。図2は、3面スリット
シャルピーの延性破面率 (−196 ℃) に及ぼすMo含有量
の影響を示すグラフであり、Mo:0.02〜0.08%に極大範
囲を有している。
【0015】図3は、溶接継手部の限界CTOD値 (−196
℃) に及ぼすMo含有量の影響を示すグラフであり、図2
の場合と同様にMo:0.02〜0.08%の範囲に極大値がみら
れる。
【0016】これらより、QLT を行った板厚50mmの9%
Ni鋼 (C=0.05%) において0.1 %のMo添加にて約80MP
a の強度上昇があり、特に0.02%Moの微量添加にても30
MPa以上強度が上昇すること、0.08%程度のMo添加まで
母材靱性 (ここではアレスト性の指標とされる3面スリ
ットシャルピー) の劣化および溶接継手部の靱性 (ここ
では脆性破壊発生特性の指標とされるCTOD) の劣化はな
く、むしろ向上することが認められる。
【0017】さらに、溶接継手部の靱性に関しては、図
4に示すように、『C+Si/3+10Al+Mo』を0.50%以下
に押さえることで著しい向上が認められる。ここに、図
4は、9%Ni鋼の溶接継手部の限界CTOD値に及ぼすC、S
i、Al、Mo含有量の影響を示すグラフであり、基本組成
としてC:0.03〜0.18%、Si:0.01〜0.50%、Mn:0.65
%、Ni:9.0 %、Al:0.01〜0.05%、残部Feおよび不可
避不純物を用い、式:C+Si/3+10Al+Moの値を変化さ
せたときの限界CTOD値の変化を示す。実線のグラフ参
照。比較のために上述の基本組成でMn=1.65%としたと
きの同じく限界CTOD値の変化を点線で示す。
【0018】このように、Mo添加は焼入性の向上および
焼戻し時の組織の微細化を通じて母材強度 (および靱
性) 向上に有効であるが、逆に硬化相 (M−Aなど) お
よび粒界炭化物の生成をもたらし、母材および溶接継手
部の靱性低下につながる。そこで、Mo添加量を抑制 (≦
0.08%) し、かつ硬化相の生成を抑えるべく、C、Si、
Alを制御 (C+Si/3+10Al+Mo≦0.50%) することによ
って、母材の強度向上と、母材および溶接継手部の靱性
改善とを同時にもたらすことが本発明において判明し
た。
【0019】加えてC、Alを低減してMoを微量ながら添
加するという本発明にかかる製造方法は、連続鋳造時の
スラブ品質向上という効果も併せて期待できることも判
明した。
【0020】ここに、本発明は次の通りである。 (1) C:0.03〜0.10%、Si:0.50%以下、Mn:0.50〜1.
50%、Ni:1.5 〜9.5%、Mo:0.02〜0.08%、Al:0.05
%以下、かつ、C+Si/3+10Al+Mo≦0.50%、残部Feお
よび不可避的不純物から成る鋼組成を有するアレスト性
および溶接部CTOD特性が優れた低温用Ni含有鋼。
【0021】(2) Nb:0.02%以下、Ti:0.05%以下およ
びV:0.1 %以下からなる群から選ばれた1種または2
種以上を含有する上記(1) のアレスト性および溶接部CT
OD特性が優れた低温用Ni含有鋼。
【0022】(3) Ca:0.003 %以下を含有する上記(1)
または(2) のアレスト性および溶接部CTOD特性が優れた
低温用Ni含有鋼。 (4) Cu:0.5 %以下およびCr:0.5 %以下からなる群か
ら選ばれた1種または2種を含有する上記(1) 〜(3) の
いずれかのアレスト性および溶接部CTOD特性が優れた低
温用Ni含有鋼。
【0023】(5) 上記(1) 〜(4) のいずれかの鋼組成を
有するスラブを、圧延後Ac3 点以上に加熱焼入後、Ac1
点以下で焼戻しを行うことによるアレスト性および溶接
部CTOD特性が優れた低温用Ni含有鋼の製造方法。
【0024】(6) 上記(1) 〜(4) のいずれかの鋼組成を
有するスラブを、熱間圧延後直ちにAr3 点以上から2℃
/s以上の冷却速度で400 ℃以下まで冷却した後、Ac1
以下で焼戻しを行うことによるアレスト性および溶接部
CTOD特性が優れた低温用Ni含有鋼の製造方法。
【0025】(7) 前記焼戻しに先立って Ac1 〜Ac3
に加熱して焼入を行う、上記(5) または(6) のアレスト
性および溶接部CTOD特性が優れた低温用Ni含有鋼の製造
方法。
【0026】(8) 上記(1) 〜(4) のいずれかの鋼組成を
有するスラブを、熱間圧延する際に750 〜850 ℃の累積
圧下率が50%以上となるようにした後に、2℃/s以上の
冷却速度で冷却を行い、400 ℃以上で冷却を停止するこ
とによるアレスト性および溶接部CTOD特性が優れた低温
用Ni含有鋼の製造方法。
【0027】すなわち、本発明が対象とする鋼組成にお
ける任意添加成分は、次の各群から選ばれた少なくとも
一種以上を適宜組合わせて用いることができる。 I群: Cu :0.5 %以下、Cr: 0.5 %以下。
【0028】II群: Nb :0.02%以下、Ti:0.05%以
下、V:0.1 %以下。 III群: Ca :0.003 %以下。
【0029】
【発明の実施の形態】本発明において鋼組成および製造
条件を上述のように規定した理由について以下詳述す
る。
【0030】C:Cは低い方が靱性上は好ましいため0.
10%以下、さらに好ましくは0.06%以下とする。一方、
要求規格において異なるものの、強度確保の観点から下
限を0.03%とする。
【0031】Si:Siは本発明の場合、下限は設定してい
ないが、脱酸元素として、また強度確保の点からは0.10
%超の添加が望ましい。一方、多すぎると溶接継手靱性
などを劣化させるため上限を0.50%とする。好ましくは
0.25%以下が望ましい。
【0032】Mn:Mnは強度および靱性向上のため0.50%
以上添加するが、多すぎると溶接性を劣化させる。ま
た、母材および溶接継手部の特性上の不均一性を助長す
ることにもつながるため上限を1.5 %とする。好ましく
は1.0 %以下である。
【0033】Ni:Niは強度および靱性を同時に向上させ
る元素として貴重な添加元素であることから1.5 %以
上、好ましくは4.0 %以上とするが、コストアップにつ
ながるため上限を9.5 %とする。
【0034】Mo:Moは本発明の特徴を示す元素であり、
その添加量を0.02〜0.08%に規定することで、靱性を損
わず強度を上昇させる。逆に強度一定として靱性を向上
させるためには本発明の範囲の量のMo添加を前提として
別の靱性劣化要因となる元素、例えばCなどを下げるこ
とが可能となる。好ましいMo添加量は0.04〜0.06%であ
る。
【0035】Al:Alも、本発明では下限を設定しない
が、脱酸元素として鋼の清浄性を確保するために0.01%
超の添加が望ましいが、多すぎると粗大なAl2O3 を生成
するかあるいは溶接継手部が劣化することから0.05%以
下とするが、低いほど継手靱性上は有利となるため、好
ましい範囲は0.025 %以下である。また、このようにAl
の添加量を低く抑えることによってAlN 起因の連続鋳造
時のスラブ表面品質劣化を防止することができる。
【0036】C+Si/3+10Al+Mo:母材および溶接継手
部の靱性向上の観点から、Mo添加によって生成しやすく
なるM−A (島状マルテンサイト) の生成を抑制する必
要があり、このためにはC、Si、Alの低減が必要となる
ため上記関係式の値の上限を0.50%、望ましくは0.45%
以下に規定する。
【0037】ここで、Alの係数を10としているのは、継
手靱性に対しては他元素よりも低Al化の効果が大きいこ
とを意味している。次に、本発明においては、強度上昇
のためにCuおよび/またはCr、組織微細化による靱性改
善をはかるためにNb、V 、Tiの少なくとも一種、そして
MnS の生成を防止して靱性改善をはかるためにCaを、そ
れぞれ必要に応じて配合することができる。
【0038】Cu、Cr:Cuは強度上昇に有効であるが多す
ぎると溶接性を損なうことから上限を0.5 %とする。Cr
も同様に0.5 %以下に制限する。
【0039】Nb:Nbは細粒化元素として、オンライン加
速冷却を活用する際には特に有効であるが、多すぎると
継手靱性を劣化させることから上限を0.02%とする。
【0040】V、Ti:Nbと同様の効果を有するが、Nbと
同じ効果を得るためには添加量を増加させる必要があ
り、各々上限を0.1 %、0.05%とNbより高めた。また、
Tiについては脱酸元素としての活用も考えられる。
【0041】Ca:MnS の生成を防止して母材の板厚方向
特性を向上させるために、あるいはシャルピー吸収エネ
ルギーを増大させるために有効であるが、多すぎると清
浄性を損なうため0.003 %以下とする。
【0042】次に、本発明にかかる低温用Ni含有鋼の製
造方法について説明するが、本発明にかかる方法は、圧
延終了後に以下のようにオフライン熱処理を行う場合
と、オンライン熱処理を行う場合とに分けて考えること
ができる。オフライン熱処理の場合:一般のQT鋼と同様
にAc3 以上にて均一にオーステナイト化した後に、焼入
れし、Ac1 点以下にて焼戻しを行う。
【0043】さらに靱性を向上させる手段として高Ni材
(例えばNi>4.5 %) に対してはAc 1 〜Ac3 の2相域焼
入れを中間に挿入することが好ましい。オンライン熱処
理の場合:オフライン熱処理の場合と同様に、均一な焼
入れ組織とするためにAr3 以上のオーステナイト相から
2℃/s以上の速度で加速冷却する。一般的には水冷が好
ましいが薄肉で空冷にても2℃/s以上の冷却速度が確保
できる場合には空冷でもかまわない。
【0044】オンライン焼入れ後の熱処理方法はオフラ
イン熱処理と同じである。また、制御圧延+加速冷却を
行って強度靱性を向上させる場合には、冷却前の組織の
細粒化のために750 〜850 ℃にて累積圧下率50%以上の
圧延を行う必要があり、その後の加速冷却は、加速冷却
の効果 (強度、靱性の向上) を得るために2℃/s以上の
冷却速度とする。また、この場合、400 ℃以下まで加速
冷却を行うと靱性の劣化が大きくなることから、400 ℃
以上にて加速冷却を停止させることとする。
【0045】なお、本プロセス適用に際しては、前述の
範囲でのNb添加が好ましい。ところで、C、Alを低減し
てMoを微量ながら添加するという本発明にかかる製造方
法は、連続鋳造時のスラブ品質向上という効果も併せて
期待できるという点で優れた製造法であると言えるが、
その理由は次のように考えられる。
【0046】一般に、CCスラブの横ヒビ割れにはAlN
の粒界析出の影響が大きいとされることから、Alの低減
はAlN析出を抑制し、スラブ品質を向上させ得る。この
場合、Nの低減も好ましい。また、Cの低減もCによる
脆化域(包晶域)を避けるという観点から有効となる。
【0047】次に、実施例によって本発明の作用効果に
ついてさらに具体的に説明する。
【0048】
【実施例】表1に示す鋼組成を有する供試材を溶製し連
続鋳造法によりスラブを製造し、本発明にしたがって熱
間圧延終了後、オフラインおよびオンラインで熱処理を
行い、得られたNi含有鋼材について溶接性、低温衝撃性
の各特性を試験した。製造条件は同じく表1に示す。
【0049】結果は表2にまとめて示す。なお、溶接条
件は次の通りである。 溶接方法:SMAW(X開先) 溶接材料:インコネル 溶接入熱量:約3KJ/mm
【0050】
【表1】
【0051】
【表2】
【0052】
【発明の効果】本発明法により製造さた含Ni低温用鋼
は、優れた母材および溶接継手特性を有することから各
種低温貯槽タンク用鋼板をはじめとする低温用途に幅広
く適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】YP、TSに及ぼすMo含有量の影響を示すグラフで
ある。
【図2】3面スリットシャルピーの延性破面率 (−196
℃) に及ぼすMo含有量の影響を示すグラフである。
【図3】溶接継手FL部の限界CTOD値に及ぼすMo含有量の
影響を示すグラフである。
【図4】9%Ni鋼の溶接継手FL部の限界CTOD値に及ぼす
C、Si、Al、Moの影響を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡口 秀治 大阪府大阪市中央区北浜4丁目5番33号 住友金属工業株式会社内 Fターム(参考) 4K032 AA01 AA04 AA08 AA11 AA14 AA16 AA19 AA22 AA24 AA31 AA35 AA36 BA01 CC03 CC04 CD02 CD03 CF01 CF02

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 質量%で、C:0.03〜0.10%、Si:0.50
    %以下、Mn:0.50〜1.50%、Ni:1.5 〜9.5 %、Mo:0.
    02〜0.08%、Al:0.05%以下、かつ、C+Si/3+10Al+
    Mo≦0.50%、残部Feおよび不可避的不純物から成る鋼組
    成を有するアレスト性および溶接部CTOD特性が優れた低
    温用Ni含有鋼。
  2. 【請求項2】 質量%で、Nb:0.02%以下、Ti:0.05%
    以下およびV:0.1%以下からなる群から選ばれた1種
    または2種以上を含有する請求項1に記載されたアレス
    ト性および溶接部CTOD特性が優れた低温用Ni含有鋼。
  3. 【請求項3】 Ca:0.003 質量%以下を含有する請求項
    1または請求項2に記載されたアレスト性および溶接部
    CTOD特性が優れた低温用Ni含有鋼。
  4. 【請求項4】 質量%で、Cu:0.5 %以下およびCr:0.
    5 %以下からなる群から選ばれた1種または2種を含有
    する請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載さ
    れたアレスト性および溶接部CTOD特性が優れた低温用Ni
    含有鋼。
  5. 【請求項5】 請求項1から請求項4までのいずれか1
    項に記載された鋼組成を有するスラブを、圧延後Ac3
    以上に加熱焼入後、Ac1 点以下で焼戻しを行うことによ
    るアレスト性および溶接部CTOD特性が優れた低温用Ni含
    有鋼の製造方法。
  6. 【請求項6】 請求項1から請求項4までのいずれ1項
    に記載された鋼組成を有するスラブを、熱間圧延後直ち
    にAr3 点以上から2℃/s以上の冷却速度で400 ℃以下ま
    で冷却した後、Ac1 点以下で焼戻しを行うことによるア
    レスト性および溶接部CTOD特性が優れた低温用Ni含有鋼
    の製造方法。
  7. 【請求項7】 前記焼戻しに先立って Ac1 〜Ac3 点に
    加熱して焼入を行う請求項5または請求項6に記載され
    たアレスト性および溶接部CTOD特性が優れた低温用Ni含
    有鋼の製造方法。
  8. 【請求項8】 請求項1から請求項4までのいずれか1
    項に記載された鋼組成を有するスラブを、熱間圧延する
    際に750 〜850 ℃の累積圧下率が50%以上となるように
    した後に、2℃/s以上の冷却速度で冷却を行い、400 ℃
    以上で冷却を停止することによるアレスト性および溶接
    部CTOD特性が優れた低温用Ni含有鋼の製造方法。
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