WO2010038801A1 - 合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス - Google Patents

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WO2010038801A1
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polyvinyl acetal
acetal resin
interlayer film
plasticizer
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松田匠太
中村浩造
島本倫男
梁信烈
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass that is excellent in sound insulation of solid sound in an environment of 0 ° C. or lower. Further, the present invention relates to a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
  • Laminated glass is highly safe because glass fragments are less likely to scatter even if broken due to external impact. For this reason, it is widely used as a window glass for vehicles such as automobiles, aircraft, buildings, and the like.
  • laminated glass an interlayer film for laminated glass containing, for example, a polyvinyl acetal resin such as polyvinyl butyral resin and a plasticizer is interposed between at least a pair of glass plates, and laminated and integrated laminated glass is exemplified. It is done.
  • Patent Document 1 discloses a laminated glass including a plurality of glass plates and an intermediate film interposed between the plurality of glass plates.
  • a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 85 mol%, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, and a plasticizer, and the plasticizer content exceeds 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin;
  • a laminated glass having a sound insulating layer having an alkali metal salt or alkaline earth metal salt content of 0.001 to 1.0 parts by mass is disclosed.
  • the laminated glass disclosed in Patent Document 1 is said to be excellent in sound insulation. There are air noise such as car noise and horn sound, and solid sound such as sound caused by car engine vibration. Laminated glass described in Patent Document 1 is a sound insulation of solid sound in an environment of 0 ° C. or lower. There was a problem of inferiority.
  • An object of this invention is to provide the intermediate film for laminated glasses which is excellent in the sound-insulation property of a solid sound in the environment below 0 degreeC. It is another object of the present invention to provide a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
  • the present invention is an interlayer film for laminated glass having a sound insulating layer in which a temperature T1 showing a maximum value of tan ⁇ at a frequency of 1 Hz is in a range of ⁇ 30 ° C. to 0 ° C.
  • T1 showing a maximum value of tan ⁇ at a frequency of 1 Hz is in a range of ⁇ 30 ° C. to 0 ° C.
  • tan ⁇ means a loss tangent value obtained by dynamic viscoelasticity measurement.
  • tan ⁇ can be measured by the following method.
  • a test sheet (diameter 8 mm) is prepared using the obtained interlayer film for laminated glass.
  • the dynamic viscoelasticity of this test sheet was measured by measuring the temperature dispersion of dynamic viscoelasticity at a rate of temperature increase of 3 ° C./min under the conditions of a strain amount of 1.0% and a frequency of 1 Hz by the shear method.
  • Tan ⁇ can be measured.
  • the temperature indicating the maximum value of tan ⁇ means the temperature indicating the maximum value of the obtained loss tangent.
  • the temperature indicating the maximum value of tan ⁇ can be measured using, for example, a viscoelasticity measuring apparatus (“ARES” manufactured by Rheometrics).
  • ARES viscoelasticity measuring apparatus
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention has a sound insulating layer in which the temperature T1 showing the maximum value of tan ⁇ at a frequency of 1 Hz is in the range of ⁇ 30 ° C. to 0 ° C. If the temperature T1 showing the maximum value of tan ⁇ of the sound insulation layer is less than ⁇ 30 ° C., the strength of the interlayer film for laminated glass decreases, and if it exceeds 0 ° C., the sound insulation property of solid sound in an environment of 0 ° C. or less Will fall.
  • a more preferable lower limit of the temperature T1 indicating the maximum value of tan ⁇ of the sound insulating layer is ⁇ 25 ° C.
  • a more preferable upper limit is ⁇ 5 ° C.
  • a further preferable lower limit is ⁇ 22 ° C.
  • a further preferable upper limit is ⁇ 6 ° C., which is particularly preferable.
  • the lower limit is ⁇ 18 ° C.
  • the particularly preferable upper limit is ⁇ 10 ° C.
  • the sound insulation layer in which the temperature T1 indicating the maximum value of tan ⁇ is in the above range includes, for example, the following two modes.
  • a 1st aspect is a sound insulation layer which contains 71 weight part or more of plasticizers with respect to 100 weight part of polyvinyl acetal resin whose carbon number of an acetal group is 3 or 4.
  • a 2nd aspect is a sound insulation layer which contains a plasticizer 50 weight part or more with respect to 100 weight part of polyvinyl acetal resin whose carbon number of an acetal group is 5 or more.
  • the sound insulation layer of the first aspect contains 71 parts by weight or more of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin having 3 or 4 carbon atoms in an acetal group (hereinafter also referred to as “polyvinyl acetal resin A”). To do.
  • the present inventors have found that a sound insulating layer containing a large amount of a plasticizer and a polyvinyl acetal resin has a sufficiently low glass transition temperature, and a temperature T1 showing a maximum value of tan ⁇ at a frequency of 1 Hz is within a range of ⁇ 30 ° C. to 0 ° C. It was found that it can be adjusted. Since the sound insulation layer of the first embodiment contains a large amount of plasticizer with respect to the polyvinyl acetal resin, it is excellent in sound insulation of solid sound even in an environment of 0 ° C. or lower.
  • the polyvinyl acetal resin A is produced by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the carbon number of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin A is 3 or 4. That is, the aldehyde used for producing the polyvinyl acetal resin A is an aldehyde having 3 or 4 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin A is less than 3, the glass transition temperature is not sufficiently lowered, and the sound insulation of solid sound may be lowered in an environment of 0 ° C. or lower.
  • aldehyde having 3 or 4 carbon atoms examples include propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde and the like. Of these, n-butyraldehyde is preferred.
  • the said aldehyde may be used independently and 2 or more types may be used together.
  • the minimum with the preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal resin A is 15 mol%.
  • the amount of acetyl groups in the polyvinyl acetal resin A is less than 15 mol%, the compatibility between the plasticizer and the polyvinyl acetal resin A is low, and the plasticizer may bleed out.
  • the substantial upper limit is 30 mol%.
  • the amount of acetyl groups in the polyvinyl acetal resin A exceeds 30 mol%, the reactivity between the polyvinyl alcohol and the aldehyde is remarkably lowered, which may make it difficult to produce the polyvinyl acetal resin.
  • the more preferable lower limit of the acetyl group amount is 17 mol%, the more preferable upper limit is 25 mol%, the still more preferable lower limit is 17.5 mol%, and the still more preferable upper limit is 22 mol%.
  • the upper limit with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal resin A is 21.5 mol%.
  • the lower limit of the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin A is not particularly limited, but the substantial lower limit is 10 mol%.
  • the upper limit of the amount of the hydroxyl group is more preferably 20 mol%, and the upper limit is more preferably 18.5 mol%.
  • the preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin A is 500, and the preferable upper limit is 5000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin A is less than 500, the penetration resistance of the laminated glass may be lowered.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin A exceeds 5000, it may be difficult to mold the interlayer film for laminated glass.
  • a more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin A is 800, a more preferable upper limit is 3500, and a further preferable upper limit is 3000.
  • the average polymerization degree of the said polyvinyl acetal resin A is 2600 or more, and it is more preferable that it is 2700 or more.
  • the plate displacement means a phenomenon in which the other glass plate is displaced with respect to one glass plate due to the weight of the glass plate when the laminated glass is stored in a high temperature environment in a standing state.
  • the plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned.
  • the monobasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, and n-octyl. Examples thereof include glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited.
  • an ester compound of a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid, or azelaic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms. Is mentioned.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited.
  • the organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • the plasticizers are dihexyl adipate (DHA), triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate. At least selected from the group consisting of rate (3GH), tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate (4GH), tetraethylene glycol di-n-heptanoate (4G7) and triethylene glycol di-n-heptanoate (3G7) One type is preferable.
  • DHA dihexyl adipate
  • 3GO triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • 4GO tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • triethylene glycol di-2-ethylbutyrate At least selected from the group consisting of rate (3GH), tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate (4GH),
  • diester compounds such as di-2-ethylbutyrate (4GH), tetraethylene glycol di-n-heptanoate (4G7), triethylene glycol di-n-heptanoate (3G7), and triethylene glycol di-2-ethyl. More preferred is hexanoate (3GO).
  • the lower limit of the content of the plasticizer in the sound insulation layer of the first aspect is 71 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin A.
  • the temperature T1 indicating the maximum value of tan ⁇ at a frequency of 1 Hz cannot be within a range of ⁇ 30 ° C. to 0 ° C.
  • the sound insulation of solid sound is reduced in an environment of 0 ° C. or lower.
  • the minimum with preferable content of the plasticizer in the sound insulation layer of a 1st aspect is 80 weight part, and a more preferable minimum is 100 weight part.
  • the upper limit of the plasticizer content in the sound insulation layer of the first aspect is not particularly limited, but a preferable upper limit with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin A is 160 parts by weight.
  • a preferable upper limit with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin A is 160 parts by weight.
  • the content of the plasticizer in the sound insulation layer of the first aspect exceeds 160 parts by weight, the plasticizer bleeds out and the transparency of the interlayer film for laminated glass is lowered, or the laminated glass obtained is leaned up. Misalignment may occur when stored in a high temperature environment.
  • the more preferable upper limit of the plasticizer content in the sound insulation layer of the first aspect is 150 parts by weight, the still more preferable upper limit is 140 parts by weight, and the particularly preferable upper limit is 120 parts by weight.
  • the sound insulation layer of the second aspect contains 50 parts by weight or more of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin having 5 or more carbon atoms in an acetal group (hereinafter also referred to as “polyvinyl acetal resin B”). .
  • the present inventors have found that the polyvinyl acetal resin B in which the number of carbon atoms in the acetal group is in a specific range has a sufficiently low glass transition temperature, and a maximum value of tan ⁇ at a frequency of 1 Hz can be obtained by adding a certain amount of plasticizer. It has been found that the indicated temperature T1 can be adjusted within the range of ⁇ 30 ° C. to 0 ° C. Since the sound insulation layer of the second embodiment contains a polyvinyl acetal resin having 5 or more carbon atoms in the acetal group, it is excellent in sound insulation of solid sound even in an environment of 0 ° C. or less.
  • the polyvinyl acetal resin B is produced by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is produced by saponifying polyvinyl acetate.
  • the carbon number of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin B is 5 or more. That is, the aldehyde used for producing the polyvinyl acetal resin B is an aldehyde having 5 or more carbon atoms.
  • the carbon number of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin B is less than 5, the glass transition temperature is not sufficiently lowered, and if a large amount of plasticizer is not used, sound insulation is provided in an environment of 0 ° C. or lower. May decrease.
  • the carbon number of the acetal group is not particularly limited, 12 is the upper limit substantially.
  • aldehyde having 5 or more carbon atoms examples include n-valeraldehyde, n-hexylaldehyde, 2-ethylhexylaldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-heptylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde, n- Examples include decyl aldehyde, benzaldehyde, cinnamaldehyde, n-undecyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, and the like.
  • n-hexylaldehyde, 2-ethylhexylaldehyde, n-octylaldehyde, n-decylaldehyde, and the like are preferable.
  • the said aldehyde may be used independently and 2 or more types may be used together.
  • the minimum with the preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal resin B is 5 mol%.
  • the amount of acetyl groups in the polyvinyl acetal resin B is less than 5 mol%, the compatibility between the plasticizer and the polyvinyl acetal resin B is low, and the plasticizer may bleed out.
  • the substantial upper limit is 30 mol%.
  • the more preferable lower limit of the acetyl group amount is 8 mol%, the still more preferable lower limit is 10 mol%, and the particularly preferable lower limit is 12 mol%.
  • the upper limit with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal resin B is 39 mol%.
  • the lower limit of the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin B is not particularly limited, but the substantial lower limit is 10 mol%.
  • a more preferable upper limit of the amount of the hydroxyl group is 35 mol%.
  • the preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin B is 2600, and the preferable upper limit is 5000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin B is less than 2600, the penetration resistance of the laminated glass is lowered, or a plate displacement occurs when the obtained laminated glass is stored in a high-temperature environment in a leaning state. There are things to do.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin B exceeds 5000, it may be difficult to mold the interlayer film for laminated glass.
  • the more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin B is 2700, and the more preferable upper limit is 3200.
  • the said plasticizer is not specifically limited, The plasticizer similar to the plasticizer used with the sound insulation layer of a 1st aspect can be used.
  • the lower limit of the content of the plasticizer in the sound insulation layer of the second aspect with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin B is 50 parts by weight.
  • the frequency is 1 Hz even if the amount of the plasticizer is smaller than that of the sound insulation layer of the first aspect.
  • the temperature T1 showing the maximum value of tan ⁇ in can be adjusted within the range of ⁇ 30 ° C. to 0 ° C., and the sound insulation of solid sound in an environment of 0 ° C. or lower can be realized.
  • the minimum with preferable content of the plasticizer in the sound insulation layer of a 2nd aspect is 60 weight part.
  • the upper limit of the plasticizer content in the sound insulation layer of the second aspect is not particularly limited, but a preferable upper limit with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin B is 80 parts by weight.
  • the content of the plasticizer in the sound insulation layer of the second aspect exceeds 80 parts by weight, the plasticizer bleeds out and the transparency of the interlayer film for laminated glass is lowered, or the laminated glass obtained is leaned up. Misalignment may occur when stored in a high temperature environment.
  • the upper limit with more preferable content of the plasticizer in the sound insulation layer of a 2nd aspect is 75 weight part.
  • the preferable lower limit of the thickness of the sound insulating layer is 20 ⁇ m, and the preferable upper limit is 1800 ⁇ m. If the thickness of the sound insulation layer is less than 20 ⁇ m, sufficient sound insulation may not be exhibited. When the thickness of the sound insulation layer exceeds 1800 ⁇ m, the thickness of the entire interlayer film for laminated glass becomes thick and may not be practical. A more preferable lower limit of the thickness of the sound insulation layer is 50 ⁇ m, and a more preferable upper limit is 500 ⁇ m.
  • the sound insulating layer is sandwiched between two protective layers, and the protective layer, the sound insulating layer, and the protective layer are preferably laminated in this order.
  • the protective layer has a role of providing sound insulation of solid sound not only in an environment of 0 ° C. or lower but also in an environment exceeding 0 ° C. by being combined with the sound insulating layer.
  • the protective layer also has a role of preventing bleed out of the plasticizer from the sound insulating layer.
  • the protective layer preferably has a temperature T2 at which the maximum value of tan ⁇ at a frequency of 1 Hz is higher than T1, more preferably in the range of 0 ° C. to 40 ° C.
  • T2 indicating the maximum value of tan ⁇ of the protective layer
  • the sound insulation of solid sound can be obtained not only in an environment of 0 ° C. or less but also in an environment exceeding 0 ° C.
  • the normal temperature range means a range of 5 ° C to 35 ° C.
  • the more preferable lower limit of T2 is 3 ° C, and the more preferable upper limit is 39 ° C.
  • the protective layer preferably contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter also referred to as “polyvinyl acetal resin C”) and a plasticizer.
  • the polyvinyl acetal resin C is produced by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is produced by saponifying polyvinyl acetate.
  • the preferable lower limit of the saponification degree of the polyvinyl alcohol is 80 mol%, and the preferable upper limit is 99.8 mol%.
  • the number of carbon atoms of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin C is not particularly limited. That is, the aldehyde used for producing the polyvinyl acetal resin C is not particularly limited, and aldehydes similar to the aldehydes used for the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B can be used.
  • the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin C preferably has 3 or 4 carbon atoms.
  • the said aldehyde may be used independently and 2 or more types may be used together.
  • the polyvinyl acetal resin is preferably a polyvinyl butyral resin.
  • the amount of acetyl groups in the polyvinyl acetal resin C is preferably 10 mol% or less. When the amount of acetyl groups exceeds 10 mol%, the strength of the interlayer film for laminated glass may not be sufficiently obtained. Moreover, when combining with the sound insulation layer of the said 1st aspect, it is preferable that the amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal resin C is 3 mol% or less. A polyvinyl acetal resin having an acetyl group content of 3 mol% or less has low compatibility with a plasticizer.
  • the protective layer containing the polyvinyl acetal resin C having low compatibility with the plasticizer it is possible to prevent a large amount of the plasticizer contained in the sound insulation layer of the first aspect from bleeding out.
  • the upper limit with the more preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal resin C is 2.5 mol%.
  • the preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin C is 60 mol%, and the preferable upper limit is 75 mol%.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin C is less than 60 mol%, the moisture resistance of the protective layer may be lowered. If the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin C exceeds 75 mol%, it is not preferable because the acetalization reaction hardly proceeds.
  • the plasticizer mentioned above can be used for the plasticizer used for the said protective layer.
  • the plasticizer used for the protective layer may be the same as or different from the plasticizer used for the sound insulation layer.
  • the preferable lower limit of the plasticizer content in the protective layer is 25 parts by weight and the preferable upper limit is 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin C.
  • the content of the plasticizer in the protective layer is less than 25 parts by weight, the penetration resistance of the laminated glass may be significantly lowered.
  • content of the plasticizer in the said protective layer exceeds 50 weight part, transparency of the intermediate film for laminated glasses may fall because a plasticizer bleeds out from the said protective layer.
  • the minimum with preferable content of the plasticizer in the said protective layer is 30 weight part, and a preferable upper limit is 45 weight part.
  • the preferable lower limit of the thickness of the protective layer is 100 ⁇ m, and the preferable upper limit is 1000 ⁇ m.
  • the thickness of the protective layer is less than 100 ⁇ m, the sound insulation of solid sound in a normal temperature range may be lowered, or the plasticizer may bleed out from the sound insulation layer.
  • the thickness of the protective layer exceeds 1000 ⁇ m, the thickness of the entire interlayer film for laminated glass becomes thick and may not be practical.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the protective layer is 200 ⁇ m, and the more preferable upper limit is 500 ⁇ m.
  • the sound insulation layer and the protective layer may contain a dispersion aid, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, an adhesive strength modifier, a moisture resistant agent, a heat ray reflective agent, a heat ray absorber, and a fluorescence enhancement agent as necessary.
  • You may contain additives, such as a whitening agent and a blue pigment.
  • the arrangement of the region 1 and the region 2 is not particularly limited.
  • the region 1 and the region 2 may be alternately arranged in a stripe shape, and the region 1 surrounds the region 1 in the center. As described above, the region 2 may be arranged in the peripheral portion.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention may further have other layers as necessary.
  • a heat shielding function can be imparted to the interlayer film for laminated glass of the present invention.
  • the preferable lower limit of the thickness of the interlayer film for laminated glass of the present invention is 300 ⁇ m, and the preferable upper limit is 2000 ⁇ m.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass of the present invention is less than 300 ⁇ m, sufficient solid sound insulation or penetration resistance may not be obtained.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass of the present invention exceeds 2000 ⁇ m, the thickness of the laminated glass that has been put into practical use may be exceeded.
  • the minimum with more preferable thickness of the intermediate film for laminated glasses of this invention is 400 micrometers, and a more preferable upper limit is 1200 micrometers.
  • the method for producing the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited.
  • examples thereof include a method of extruding, a method of laminating and integrating each after forming each into a sheet by extrusion or press molding.
  • a laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is sandwiched between two transparent plates is also one aspect of the present invention.
  • the transparent plate used for the laminated glass of the present invention is not particularly limited, and a commonly used transparent plate glass can be used.
  • float plate glass, polished plate glass, template plate glass, mesh plate glass, lined plate glass, coloring Examples thereof include inorganic glass such as prepared glass, heat-absorbing glass, heat-reflecting glass, and green glass.
  • organic plastics boards such as a polycarbonate and a polyacrylate, can also be used.
  • Two or more types of plate glasses may be used as the plate glass.
  • the laminated glass obtained by inserting the intermediate film for laminated glasses of this invention between transparent float plate glass and colored plate glass like green glass is mentioned.
  • pinching the intermediate film for laminated glasses of this invention between the said inorganic glass and the said organic plastics board is mentioned.
  • the laminated glass of the present invention can be used as a windshield, a side glass, a rear glass, a roof glass, and a panoramic glass when used as an automotive glass.
  • the manufacturing method of the laminated glass of this invention is not specifically limited, A conventionally well-known manufacturing method can be used.
  • the intermediate film for laminated glasses which is excellent in the sound-insulation property of a solid sound in the environment below 0 degreeC can be provided.
  • the laminated glass which uses this intermediate film for laminated glasses can be provided.
  • Example 1 (1) Preparation of Resin Composition A Plasticizer for 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin having 4 carbon atoms in the acetal group, 13 mol% acetyl group, 22.5 mol% hydroxyl group, and an average degree of polymerization of 2300
  • a resin composition A for a sound insulation layer was prepared by adding 71 parts by weight of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) as a kneading mixture with a mixing roll.
  • 3GO triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate
  • a polyvinyl butyral resin acetalized with n-butyraldehyde was used.
  • Resin Composition C Triethylene glycol di-di- as a plasticizer with respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin having 4 carbon atoms in the acetal group, 1 mol% acetyl group, and 65 mol% butyralization degree.
  • a resin composition C for a protective layer was prepared by adding 30.5 parts by weight of 2-ethylhexanoate (3GO) and thoroughly kneading with a mixing roll.
  • a polyvinyl butyral resin acetalized with n-butyraldehyde was used.
  • the resin composition A was sandwiched between two Teflon (registered trademark) sheets through a 0.1 mm clearance plate, press-molded at 150 ° C., and a thickness of 0. A 1 mm resin composition sheet A was obtained.
  • the resin composition C was sandwiched between two Teflon (registered trademark) sheets via a 0.35 mm clearance plate and press molded at 150 ° C. to obtain a resin composition sheet C having a thickness of 0.35 mm. .
  • the obtained resin composition sheets A and C were laminated in the order of C / A / C.
  • the laminate was sandwiched between two Teflon (registered trademark) sheets via a 0.8 mm clearance plate and press-molded at 150 ° C. to obtain an interlayer film for laminated glass having a thickness of 0.8 mm.
  • Example 2 An interlayer film for laminated glass was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of polyvinyl acetal resin contained in the resin composition A and the blending amount of the plasticizer were as shown in Tables 1 to 4.
  • Example 20 in the preparation of the resin composition A of Example 2, a polyvinyl acetal resin acetalized with propionaldehyde was used instead of the polyvinyl butyral resin.
  • Example 28 An interlayer film for laminated glass was obtained in the same manner as in Example 5 except that triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH) was used as a plasticizer in the preparation of the resin composition A and the resin composition C. It was.
  • 3GH triethylene glycol di-2-ethylbutyrate
  • Example 29 An interlayer film for laminated glass was obtained in the same manner as in Example 5 except that triethylene glycol di-n-heptanoate (3G7) was used as a plasticizer in the preparation of Resin Composition A and Resin Composition C.
  • 3G7 triethylene glycol di-n-heptanoate
  • Example 30 An interlayer film for laminated glass was prepared in the same manner as in Example 5 except that tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO) was used as a plasticizer in the preparation of the resin composition A and the resin composition C. Obtained.
  • tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO) was used as a plasticizer in the preparation of the resin composition A and the resin composition C. Obtained.
  • Example 31 In the preparation of the resin composition A and the resin composition C, an interlayer film for laminated glass was obtained in the same manner as in Example 5 except that tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate (4GH) was used as the plasticizer. It was.
  • tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate (4GH) was used as the plasticizer. It was.
  • Example 32 An interlayer film for laminated glass was obtained in the same manner as in Example 5 except that tetraethylene glycol di-n-heptanoate (4G7) was used as a plasticizer in the preparation of Resin Composition A and Resin Composition C.
  • tetraethylene glycol di-n-heptanoate (4G7) was used as a plasticizer in the preparation of Resin Composition A and Resin Composition C.
  • the obtained interlayer film for laminated glass was cut into a length of 100 mm ⁇ width 100 mm, and was subjected to a release treatment of a 100 ⁇ m thick PET film (length 100 mm ⁇ width 100 mm) and a transparent float glass (length 100 mm).
  • ⁇ 100 mm in width was laminated in the order of glass / PET film / interlayer film for laminated glass / PET film / glass, held at 90 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator, and vacuum pressed.
  • the interlayer film for laminated glass was taken out, and five lines of 8 cm in length were drawn on the surface of the interlayer film for laminated glass using an oil-based magic under an environment of 23 ° C. .
  • the interlayer film for laminated glass was stored at 23 ° C. for 4 weeks. When the interlayer film for laminated glass is visually observed and all lines do not bleed even after storage for 4 weeks, “ ⁇ ”, all lines do not bleed after 3 weeks storage, but after 4 weeks storage The case where at least one line was blurred was evaluated as “ ⁇ ”, and all the lines were not blurred after storage for 2 weeks, but the case where at least one line was blurred after storage for 3 weeks was evaluated as “ ⁇ ”.
  • Resin Composition C Triethylene glycol di-di- as a plasticizer with respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin having 4 carbon atoms in the acetal group, 1 mol% acetyl group, and 65 mol% butyralization degree.
  • a resin composition C for a protective layer was prepared by adding 30.5 parts by weight of 2-ethylhexanoate (3GO) and thoroughly kneading with a mixing roll.
  • a polyvinyl butyral resin acetalized with n-butyraldehyde was used.
  • Examples 34 to 51, Comparative Examples 2 and 3 An interlayer film for laminated glass was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of polyvinyl acetal resin contained in the resin composition B and the blending amount of the plasticizer were as shown in Tables 4 to 6, and the same evaluation was performed. Went. The results are shown in Tables 5-7.
  • the polyvinyl acetal resin having 5 carbon atoms in the acetal group a polyvinyl acetal resin acetalized with n-valeraldehyde was used.
  • polyvinyl acetal resin having 6 carbon atoms in the acetal group a polyvinyl acetal resin acetalized with n-hexylaldehyde was used.
  • polyvinyl acetal resin having 7 carbon atoms in the acetal group a polyvinyl acetal resin acetalized with n-heptylaldehyde was used.
  • polyvinyl acetal resin having 8 carbon atoms in the acetal group a polyvinyl acetal resin acetalized with n-octyl aldehyde was used.
  • polyvinyl acetal resin having 9 carbon atoms in the acetal group a polyvinyl acetal resin acetalized with n-nonyl aldehyde was used.
  • polyvinyl acetal resin having 10 carbon atoms in the acetal group a polyvinyl acetal resin acetalized with n-decylaldehyde was used.
  • polyvinyl acetal resin having 11 carbon atoms in the acetal group a polyvinyl acetal resin acetalized with n-undecylaldehyde was used.
  • polyvinyl acetal resin having 12 carbon atoms in the acetal group a polyvinyl acetal resin acetalized with n-dodecylaldehyde was used.
  • the intermediate film for laminated glasses which is excellent in the sound-insulation property of a solid sound in the environment below 0 degreeC can be provided.
  • the laminated glass which uses this intermediate film for laminated glasses can be provided.

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Abstract

本発明は、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供する。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。 本発明は、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃～０℃の範囲内である遮音層を有する合わせガラス用中間膜である。

Description

合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス
本発明は、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜に関する。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスに関する。
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少ないため、安全性が高い。そのため、自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス板間に、例えば、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜を介在させ、積層し、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。
近年、合わせガラスを軽量化するために、合わせガラスの厚さを薄くすることが検討されている。しかし、合わせガラスの厚さを薄くすると、遮音性が低下するという問題があった。このような合わせガラスを自動車等のフロントガラスとして用いた場合、風切り音やワイパーの駆動音等の５０００Ｈｚ程度の音域の遮音性が充分に得られない。
このような問題に対して、例えば、特許文献１には、複数枚のガラス板と、該複数枚のガラス板間に介在された中間膜とを備えた合わせガラスであって、中間膜は、アセタール化度が６０～８５ｍｏｌ％のポリビニルアセタール樹脂と、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と、可塑剤とを含み、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対する可塑剤の含有量が３０質量部を超え、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の含有量が０．００１～１．０質量部である遮音層を有する合わせガラスが開示されている。
特許文献１に開示されている合わせガラスは遮音性に優れるとされている。車の騒音や警笛の音等の空気音と、車のエンジンの振動による音等の固体音とがあるが、特許文献１に記載の合わせガラスは、０℃以下の環境下において固体音の遮音性が劣るという問題があった。
特開２００７－０７０２００号公報
本発明は、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。
本発明は、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃～０℃の範囲内である遮音層を有する合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
本明細書においてｔａｎδとは、動的粘弾性測定によって得られる損失正接の値を意味する。本発明において、ｔａｎδは、以下の方法で測定することができる。
得られた合わせガラス用中間膜を用いて、試験シート（直径８ｍｍ）を作製する。この試験シートの動的粘弾性を、せん断法にて、歪み量１．０％及び周波数１Ｈｚの条件下において、昇温速度３℃／分で動的粘弾性の温度分散測定をすることにより、ｔａｎδを測定できる。上記ｔａｎδの最大値を示す温度とは、得られた損失正接の最大値を示す温度を意味する。上記ｔａｎδの最大値を示す温度は、例えば、粘弾性測定装置（レオメトリックス社製「ＡＲＥＳ」）を用いて、測定することができる。
本発明の合わせガラス用中間膜は、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃～０℃の範囲内である遮音層を有する。遮音層のｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃未満であると、合わせガラス用中間膜の強度が低下し、０℃を超えると、０℃以下の環境下において、固体音の遮音性が低下してしまう。遮音層のｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１のより好ましい下限は－２５℃、より好ましい上限は－５℃であり、更に好ましい下限は－２２℃、更に好ましい上限は－６℃であり、特に好ましい下限は－１８℃、特に好ましい上限は－１０℃である。
ｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が上記範囲にある遮音層は、例えば、以下の２つの態様がある。
第１の態様は、アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して可塑剤を７１重量部以上含有する遮音層である。
第２の態様は、アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して可塑剤を５０重量部以上含有する遮音層である。
以下にこれらの態様について詳しく説明する。
第１の態様の遮音層は、アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ａ」ともいう。）１００重量部に対して可塑剤を７１重量部以上含有する。本発明者らは、大量の可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とを含有する遮音層はガラス転移温度が充分に低く、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１を－３０℃～０℃の範囲内に調整できることを見出した。第１の態様の遮音層は、ポリビニルアセタール樹脂に対して大量の可塑剤を含有しているため、０℃以下の環境下であっても、固体音の遮音性に優れる。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ａはポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造される。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ａに含まれるアセタール基の炭素数は３又は４である。即ち、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａを製造するのに用いるアルデヒドは、炭素数が３又は４のアルデヒドである。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａに含まれるアセタール基の炭素数が３未満であると、ガラス転移温度が充分に低下せず、０℃以下の環境下において、固体音の遮音性が低下することがある。
上記炭素数が３又は４のアルデヒドは、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ－ブチルアルデヒドが好適である。上記アルデヒドは、単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセチル基量の好ましい下限は１５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセチル基量が１５ｍｏｌ％未満であると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ａとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセチル基量の上限は特にないが、実質的な上限は３０ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセチル基量が３０ｍｏｌ％を超えると、上記ポリビニルアルコールとアルデヒドとの反応性が著しく低下することからポリビニルアセタール樹脂の製造が困難になることがある。上記アセチル基量のより好ましい下限は１７ｍｏｌ％、より好ましい上限は２５ｍｏｌ％であり、更に好ましい下限は１７．５ｍｏｌ％、更に好ましい上限は２２ｍｏｌ％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの水酸基量の好ましい上限は２１．５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの水酸基量が２１．５ｍｏｌ％を超えると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ａとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの水酸基量の下限は特にないが、実質的な下限は１０ｍｏｌ％である。上記水酸基量のより好ましい上限は２０ｍｏｌ％、更に好ましい上限は１８．５ｍｏｌ％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの平均重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの平均重合度が５００未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの平均重合度が５０００を超えると、合わせガラス用中間膜の成形が困難になることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの平均重合度のより好ましい下限は８００、より好ましい上限は３５００であり、更に好ましい上限は３０００である。
また、得られる合わせガラスの板ズレを防止する効果を得るためには、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの平均重合度が２６００以上であることが好ましく、２７００以上であることがより好ましい。ここで板ズレとは、合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに、ガラス板の重さにより一方のガラス板に対して他方のガラス板がずれてしまう現象を意味する。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、例えば、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，２－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤は、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。なかでも、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（４Ｇ７）、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（３Ｇ７）等のジエステル化合物がより好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）が更に好ましい。
第１の態様の遮音層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ１００重量部に対して下限が７１重量部である。第１の態様の遮音層における可塑剤の含有量が７１重量部未満であると、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃～０℃を範囲内にすることができず、０℃以下の環境下において固体音の遮音性が低下する。第１の態様の遮音層における可塑剤の含有量の好ましい下限は８０重量部、より好ましい下限は１００重量部である。
第１の態様の遮音層における可塑剤の含有量の上限は特にないが、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ１００重量部に対する好ましい上限は１６０重量部である。第１の態様の遮音層における可塑剤の含有量が１６０重量部を超えると、可塑剤がブリードアウトして合わせガラス用中間膜の透明性が低下したり、得られる合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに板ズレが発生したりすることがある。第１の態様の遮音層における可塑剤の含有量のより好ましい上限は１５０重量部であり、更に好ましい上限は１４０重量部であり、特に好ましい上限は１２０重量部である。
第２の態様の遮音層は、アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ｂ」ともいう。）１００重量部に対して可塑剤を５０重量部以上含有する。本発明者らは、アセタール基の炭素数が特定の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂Ｂは、ガラス転移温度が充分に低く、一定以上の可塑剤を配合することにより、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１を－３０℃～０℃の範囲内に調整できることを見出した。第２の態様の遮音層は、アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂を含有しているため、０℃以下の環境下であっても、固体音の遮音性に優れる。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂはポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造される。
上記ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより製造される。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂに含まれるアセタール基の炭素数は５以上である。即ち、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するのに用いるアルデヒドは、炭素数が５以上のアルデヒドである。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂに含まれるアセタール基の炭素数が５未満であると、ガラス転移温度が充分に低下せず、大量の可塑剤を用いなければ、０℃以下の環境下において、遮音性が低下することがある。上記アセタール基の炭素数は特にないが、実質的には１２が上限である。炭素数が１２を超えるアルデヒドを用いて工業的にポリビニルアセタール樹脂を合成することは困難であり、現時点においてアセタール基の炭素数が１２を超えるポリビニルアセタール樹脂の市販品もない。上記アセタール基の炭素数のより好ましい下限は６、より好ましい上限は１１である。
上記炭素数が５以上のアルデヒドは、例えば、ｎ－バレルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、２－エチルヘキシルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘプチルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、ｎ－ウンデシルアルデヒド、ｎ－ドデシルアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ－ヘキシルアルデヒド、２－エチルヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド等が好適である。上記アルデヒドは、単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル基量の好ましい下限は５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル基量が５ｍｏｌ％未満であると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ｂとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル基量の上限は特にないが、実質的な上限は３０ｍｏｌ％である。上記アセチル基量のより好ましい下限は８ｍｏｌ％、更に好ましい下限は１０ｍｏｌ％、特に好ましい下限は１２ｍｏｌ％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの水酸基量の好ましい上限は３９ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの水酸基量が３９ｍｏｌ％を超えると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ｂとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの水酸基量の下限は特にないが、実質的な下限は１０ｍｏｌ％である。上記水酸基量のより好ましい上限は３５ｍｏｌ％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの平均重合度の好ましい下限は２６００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの平均重合度が２６００未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下したり、得られる合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに板ズレが発生したりすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの平均重合度が５０００を超えると、合わせガラス用中間膜の成形が困難になることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの平均重合度のより好ましい下限は２７００、より好ましい上限は３２００である。
上記可塑剤は特に限定されず、第１の態様の遮音層で用いる可塑剤と同様の可塑剤を用いることができる。
第２の態様の遮音層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂ１００重量部に対する下限が５０重量部である。第２の態様の遮音層では、アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂Ｂを用いることにより、第１の態様の遮音層に比べて少量の可塑剤の配合であっても周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１を－３０℃～０℃の範囲内に調整することができ、０℃以下の環境下での固体音の遮音性を実現することができる。第２の態様の遮音層における可塑剤の含有量の好ましい下限は６０重量部である。
第２の態様の遮音層における可塑剤の含有量の上限は特にないが、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂ１００重量部に対する好ましい上限は８０重量部である。第２の態様の遮音層における可塑剤の含有量が８０重量部を超えると、可塑剤がブリードアウトして合わせガラス用中間膜の透明性が低下したり、得られる合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに板ズレが発生したりすることがある。第２の態様の遮音層における可塑剤の含有量のより好ましい上限は７５重量部である。
上記遮音層の厚さの好ましい下限は２０μｍ、好ましい上限は１８００μｍである。上記遮音層の厚さが２０μｍ未満であると、充分な遮音性を発揮できないことがある。上記遮音層の厚さが１８００μｍを超えると、合わせガラス用中間膜全体の厚さが厚くなってしまい実用的ではないことがある。上記遮音層の厚さのより好ましい下限は５０μｍ、より好ましい上限は５００μｍである。
本発明の合わせガラス用中間膜は、遮音層が２枚の保護層の間に挟み込まれており、保護層、遮音層、保護層の順で積層されていることが好ましい。上記保護層は、上記遮音層と組み合わせることにより、０℃以下の環境下のみならず、０℃を超える環境下における固体音の遮音性を付与する役割を有する。上記保護層は、第１の態様の遮音層を用いる場合においては、上記遮音層からの可塑剤のブリードアウトを防止する役割も有する。
上記保護層は、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ２が上記Ｔ１より高いことが好ましく、０℃～４０℃の範囲内であることがより好ましい。上記保護層のｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ２が上記Ｔ１より高いことにより、０℃以下の環境下のみならず、０℃を越える環境下における固体音の遮音性が得られる。更に、上記Ｔ２を０℃～４０℃の範囲内とすることにより、常温域における固体音の遮音性が得られる。なお、常温域とは、５℃～３５℃の範囲内を意味する。上記Ｔ２のより好ましい下限は３℃、より好ましい上限は３９℃である。
上記保護層は、ポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ｃ」ともいう。）と可塑剤とを含有することが好ましい。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃはポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造される。
上記ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより製造される。
上記ポリビニルアルコールの鹸化度の好ましい下限は８０ｍｏｌ％、好ましい上限は９９．８ｍｏｌ％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃに含まれるアセタール基の炭素数は特に限定されない。即ち、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃを製造するのに用いるアルデヒドは特に限定されず、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂに用いるアルデヒドと同様のアルデヒドを用いることができる。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃに含まれるアセタール基の炭素数は３又は４であることが好ましい。上記アルデヒドは、単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂はポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃのアセチル基量は１０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。アセチル基量が１０ｍｏｌ％を超えると、合わせガラス用中間膜の強度が充分に得られないことがある。
また、上記第１の態様の遮音層と組み合わせる場合には、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃのアセチル基量は３ｍｏｌ％以下であることが好ましい。アセチル基量が３ｍｏｌ％以下であるポリビニルアセタール樹脂は可塑剤との相溶性が低い。可塑剤との相溶性が低いポリビニルアセタール樹脂Ｃを含有する保護層を用いることにより、第１の態様の遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトすることを防止することができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃのアセチル基量のより好ましい上限は２．５ｍｏｌ％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃのアセタール化度の好ましい下限は６０ｍｏｌ％、好ましい上限は７５ｍｏｌ％である。このようなポリビニルアセタール樹脂Ｃを含有する保護層を用いることにより、特に第１の態様の遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトすることを防止することができる。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃのアセタール化度が６０ｍｏｌ％未満であると、保護層の耐湿性が低下することがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃのアセタール化度が７５ｍｏｌ％を超えると、アセタール化反応が進みにくいので好ましくない。
上記保護層に用いる可塑剤は、上述した可塑剤を用いることができる。上記保護層に用いる可塑剤は、上記遮音層に用いる可塑剤と、同一であってもよく、異なってもよい。
上記保護層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃ１００重量部に対して好ましい下限が２５重量部、好ましい上限が５０重量部である。上記保護層における可塑剤の含有量が２５重量部未満であると、合わせガラスの耐貫通性が著しく低下することがある。上記保護層における可塑剤の含有量が５０重量部を超えると、上記保護層から可塑剤がブリードアウトすることにより、合わせガラス用中間膜の透明性が低下することがある。上記保護層における可塑剤の含有量の好ましい下限は３０重量部、好ましい上限は４５重量部である。
上記保護層の厚さの好ましい下限は１００μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記保護層の厚さが１００μｍ未満であると、常温域における固体音の遮音性が低下したり、上記遮音層から可塑剤がブリードアウトしたりすることがある。上記保護層の厚さが１０００μｍを超えると、合わせガラス用中間膜全体の厚さが厚くなってしまい実用的ではないことがある。上記保護層の厚さのより好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は５００μｍである。
上記遮音層及び上記保護層は、必要に応じて分散助剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、蛍光増白剤、青色顔料等の添加剤を含有してもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜が、上記遮音層及び上記保護層とを有するものである場合、
上記遮音層は、上記周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃～０℃の範囲内である領域１と、上記保護層を構成する樹脂組成物からなる領域２とが水平に配置されていなもよい。上記遮音層をこのような構造とすることにより、板ズレの発生を効果的に防止することができる。
上記領域１と領域２との配置は特に限定されず、例えば、上記領域１と領域２とがストライプ状に交互に配置されていてもよく、上記領域１が中央部に、該領域１を囲むように上記領域２が周辺部に配置されていてもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜は、必要に応じて更に他の層を有していてもよい。例えば、他の層として熱線吸収粒子を含有する層を有する場合には、本発明の合わせガラス用中間膜に遮熱性の機能を付与することができる。
本発明の合わせガラス用中間膜の厚さの好ましい下限は３００μｍ、好ましい上限は２０００μｍである。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが３００μｍ未満であると、充分な固体音の遮音性や耐貫通性が得られないことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが２０００μｍを超えると、実用化されている合わせガラスの厚みを超えてしまうことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さのより好ましい下限は４００μｍ、より好ましい上限は１２００μｍである。
本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されず、例えば、上記遮音層を形成するための樹脂組成物、及び、保護層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ調製した後、共押出する方法や、それぞれを押出やプレス成形によりシート化した後に積層し、一体化させる方法等が挙げられる。
本発明の合わせガラス用中間膜が、２枚の透明板の間に挟み込まれている合わせガラスもまた、本発明の１つである。なお、本発明の合わせガラスをペアガラスの一部として用いてもよい。
本発明の合わせガラスに用いられる透明板は特に限定されず、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができ、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ポリカーボネートやポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記板ガラスとして、２種類以上の板ガラスを用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色された板ガラスとの間に、本発明の合わせガラス用中間膜を挟み込ませることにより得られた合わせガラスが挙げられる。また、上記無機ガラスと、上記有機プラスチックス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を挟み込ませることにより得られた合わせガラスが挙げられる。
本発明の合わせガラスは、自動車用ガラスとして使用する場合は、フロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラス、パノラマガラスとして用いることができる。
また、本発明の合わせガラスの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
本発明によれば、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されない。
（実施例１）
（１）樹脂組成物Ａの調製
アセタール基の炭素数が４、アセチル基量が１３ｍｏｌ％、水酸基量が２２．５ｍｏｌ％、平均重合度が２３００のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）７１重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、遮音層用の樹脂組成物Ａを調製した。
なお、ｎ－ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂を用いた。
（２）樹脂組成物Ｃの調製
アセタール基の炭素数が４、アセチル基量が１ｍｏｌ％、ブチラール化度が６５ｍｏｌ％のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０．５重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、保護層用の樹脂組成物Ｃを調製した。
なお、ｎ－ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂を用いた。
（３）合わせガラス用中間膜の作製
樹脂組成物Ａを２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．１ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．１ｍｍの樹脂組成物シートＡを得た。
樹脂組成物Ｃを２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．３５ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．３５ｍｍの樹脂組成物シートＣを得た。
得られた樹脂組成物シートＡ、ＣをＣ／Ａ／Ｃの順に積層した。該積層体を２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．８ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．８ｍｍの合わせガラス用中間膜を得た。
（実施例２～２７、比較例１）
樹脂組成物Ａに含まれるポリビニルアセタール樹脂の種類及び可塑剤の配合量を表１～４に示したようにした以外は実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。
なお、実施例２０では、実施例２の樹脂組成物Ａの調製において、ポリビニルブチラール樹脂の代わりに、プロピオンアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。
（実施例２８）
樹脂組成物Ａ及び樹脂組成物Ｃの調製において、可塑剤として、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）を用いたこと以外は実施例５と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。
（実施例２９）
樹脂組成物Ａ及び樹脂組成物Ｃの調製において、可塑剤として、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（３Ｇ７）を用いたこと以外は実施例５と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。
（実施例３０）
樹脂組成物Ａ及び樹脂組成物Ｃの調製において、可塑剤として、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）を用いたこと以外は実施例５と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。
（実施例３１）
樹脂組成物Ａ及び樹脂組成物Ｃの調製において、可塑剤として、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（４ＧＨ）を用いたこと以外は実施例５と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。
（実施例３２）
樹脂組成物Ａ及び樹脂組成物Ｃの調製において、可塑剤として、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（４Ｇ７）を用いたこと以外は実施例５と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。
（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜について以下の評価を行った。結果を表１～４に示した。
（１）周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１及びＴ２の測定
実施例及び比較例で得られた樹脂組成物Ａ、Ｂ及びＣをそれぞれ１５０℃でプレス成形し、厚さ０．８ｍｍのシートを作製した。次いで、シートを直径８ｍｍの円形に切り抜き、試験シートを作製した。試験シートの動的粘弾性を、粘弾性測定装置（レオメトリックス社製「ＡＲＥＳ」）を用いて、せん断法にて、歪み量１．０％及び周波数１Ｈｚの条件下において、昇温速度３℃／分で動的粘弾性の温度分散測定をすることにより、ｔａｎδを測定し、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１及びＴ２を測定した。
（２）Ｌｏｓｓ　ｆａｃｔｏｒ評価
得られた合わせガラス用中間膜を縦３０ｍｍ×横３２０ｍｍに切り出し、２枚の透明なフロートガラス（縦２５ｍｍ×横３０５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）で挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で、３０分保持し、真空プレスした。ガラスからはみ出た合わせガラス用中間膜を切り落とし、評価用サンプルを作製した。
得られた評価用サンプルについて、測定装置「ＳＡ－０１」（リオン社製）を用いて０℃の条件下で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の１次モード（１００Ｈｚ近傍）の損失係数を評価した。
（３）板ズレの評価
得られた合わせガラス用中間膜（１５×３０ｃｍ）を２枚の透明なフロートガラス（縦１５ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．０ｍｍ）で挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で、３０分保持し、真空プレスして評価用サンプルを得た。
得られた評価用サンプルの一方の面を垂直面に固定し、他方の面に両面テープを用いてフロートガラス（１５×３０ｃｍ×厚み１５ｍｍ）を接着した。合わせガラスの側面にズレ量を測定するための基準線を引き、８０℃の環境下にて３０日間放置した。３０日経過した後、評価用サンプルの２枚のガラスのズレ量を測定した。
（４）ブリードアウト評価
得られた合わせガラス用中間膜を縦１００ｍｍ×横１００ｍｍに切り出し、離型処理された厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ）と、透明なフロートガラス（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ）とを、ガラス／ＰＥＴフィルム／合わせガラス用中間膜／ＰＥＴフィルム／ガラスの順に積層し、真空ラミネーターにて９０℃で、３０分保持し、真空プレスした。その後、ガラス及びＰＥＴフィルムを取り除き、合わせガラス用中間膜を取り出し、２３℃の環境下にて、油性マジックを用いて、合わせガラス用中間膜の表面に、長さ８ｃｍの線を５本引いた。合わせガラス用中間膜を２３℃で４週間保管した。合わせガラス用中間膜を目視にて観察し、４週間保管してもすべての線が滲まなかった場合を「◎」、３週間保管後ではすべての線が滲まなかったが、４週間保管後には少なくとも１本の線が滲んだ場合を「○」、２週間保管後ではすべての線が滲まなかったが、３週間保管後には少なくとも１本の線が滲んだ場合を「△」と評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
（実施例３３）
（１）樹脂組成物Ｂの調製
アセタール基の炭素数が５、アセチル基量が１３ｍｏｌ％、水酸基量が２２．５ｍｏｌ％、平均重合度が２３００のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、遮音層用の樹脂組成物Ａを調製した。
なお、ｎ－バレルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。
（２）樹脂組成物Ｃの調製
アセタール基の炭素数が４、アセチル基量が１ｍｏｌ％、ブチラール化度が６５ｍｏｌ％のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０．５重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、保護層用の樹脂組成物Ｃを調製した。
なお、ｎ－ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂を用いた。
（３）合わせガラス用中間膜の作製
樹脂組成物Ｂを２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．１ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．１ｍｍの樹脂組成物シートＢを得た。
樹脂組成物Ｃを２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．３５ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．３５ｍｍの樹脂組成物シートＣを得た。
得られた樹脂組成物シートＢ、ＣをＣ／Ｂ／Ｃの順に積層した。該積層体を２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．８ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．８ｍｍの合わせガラス用中間膜を得た。
（実施例３４～５１、比較例２、３）
樹脂組成物Ｂに含まれるポリビニルアセタール樹脂の種類及び可塑剤の配合量を表４～６に示したようにした以外は実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜を得て、同様の評価を行った。結果を表５～７に示した。
なお、アセタール基の炭素数が５のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－バレルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が６のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－ヘキシルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が７のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－ヘプチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が８のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－オクチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が９のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－ノニルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が１０のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－デシルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が１１のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－ウンデシルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が１２のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－ドデシルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
本発明によれば、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。

Claims (15)

  1. 周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃～０℃の範囲内である遮音層を有することを特徴とする合わせガラス用中間膜。
  2. 遮音層は、アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して可塑剤を７１重量部以上含有することを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
  3. アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量が１６０重量部以下であることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス用中間膜。
  4. アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度が２６００以上であることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス用中間膜。
  5. アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量が２１．５ｍｏｌ％以下であることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス用中間膜。
  6. アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂は、アセチル基量が１５ｍｏｌ％以上であることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス用中間膜。
  7. 遮音層は、アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して可塑剤を５０重量部以上含有することを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
  8. アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量が８０重量部以下であることを特徴とする請求項７記載の合わせガラス用中間膜。
  9. アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度が２６００以上であることを特徴とする請求項７記載の合わせガラス用中間膜。
  10. アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量が３９ｍｏｌ％以下であることを特徴とする請求項７記載の合わせガラス用中間膜。
  11. アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂は、アセチル基量が５ｍｏｌ％以上であることを特徴とする請求項７記載の合わせガラス用中間膜。
  12. 遮音層が２枚の保護層の間に挟み込まれており、前記保護層の周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ２がＴ１より高いことを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
  13. 保護層の周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ２が０℃～４０℃の範囲内であることを特徴とする請求項８記載の合わせガラス用中間膜。
  14. 保護層は、アセタール基の炭素数が３又は４、アセタール化度が６０～７５ｍｏｌ％、アセチル基量が１０ｍｏｌ％以下のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を２５～５０重量部含有することを特徴とする請求項８記載の合わせガラス用中間膜。
  15. 請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３又は１４記載の合わせガラス用中間膜が、２枚の透明板の間に挟み込まれていることを特徴とする合わせガラス。
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CN200980138174.1A CN102164872B (zh) 2008-09-30 2009-09-30 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
EP09817833.8A EP2330090B2 (en) 2008-09-30 2009-09-30 Interlayer for laminated glass and laminated glass
KR1020167018884A KR101777536B1 (ko) 2008-09-30 2009-09-30 합판 유리용 중간막, 및 합판 유리
US14/020,009 US8828549B2 (en) 2008-09-30 2013-09-06 Interlayer for laminated glass and laminated glass
US14/452,900 US9789668B2 (en) 2008-09-30 2014-08-06 Interlayer for laminated glass and laminated glass
US15/701,651 US20180001601A1 (en) 2008-09-30 2017-09-12 Interlayer for laminated glass and laminated glass

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WO (1) WO2010038801A1 (ja)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012224500A (ja) * 2011-04-19 2012-11-15 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス
JP2013028529A (ja) * 2011-02-10 2013-02-07 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2014188545A1 (ja) 2013-05-22 2014-11-27 株式会社クラレ 積層体
EP2623471A4 (en) * 2010-09-30 2015-03-18 Sekisui Chemical Co Ltd INTERFACE FOR COMPOSITE GLASS AND COMPOSITE GLASS
WO2016076339A1 (ja) * 2014-11-10 2016-05-19 株式会社クラレ 積層体及び合わせガラス
JP2016145149A (ja) * 2010-09-30 2016-08-12 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2016158882A1 (ja) * 2015-03-27 2016-10-06 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜
JP2017052698A (ja) * 2010-07-16 2017-03-16 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2017061406A (ja) * 2016-10-27 2017-03-30 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2017170259A1 (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜
US10538063B2 (en) 2016-05-09 2020-01-21 Kuraray America, Inc. Multilayer interlayer and glass laminate

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2510723C2 (ru) * 2008-09-30 2014-04-10 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Прослойка для ламинированного стекла
US9254625B2 (en) 2013-06-10 2016-02-09 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
US20160214354A1 (en) * 2013-09-30 2016-07-28 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, and laminated glass
JP6476133B2 (ja) * 2014-01-15 2019-02-27 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2015125932A1 (ja) 2014-02-20 2015-08-27 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2015137518A1 (ja) * 2014-03-14 2015-09-17 日本板硝子株式会社 ウインドシールド
MX2016012444A (es) 2014-03-28 2017-01-06 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula interestratificada para vidrio laminado, y vidrio laminado.
CN106132894A (zh) * 2014-09-30 2016-11-16 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
US10252500B2 (en) 2014-10-02 2019-04-09 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9809010B2 (en) 2014-10-15 2017-11-07 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9809695B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
US10354636B2 (en) 2014-12-08 2019-07-16 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US10553193B2 (en) 2014-12-08 2020-02-04 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586387B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9815976B2 (en) 2014-12-08 2017-11-14 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9724899B2 (en) 2014-12-08 2017-08-08 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9925746B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9884957B2 (en) 2014-12-08 2018-02-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
WO2016094216A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-16 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809006B2 (en) * 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
RU2017133753A (ru) * 2015-03-31 2019-04-30 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Промежуточная пленка для ламинированного стекла и ламинированное стекло
AU2016242391A1 (en) * 2015-03-31 2017-07-13 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
US10270337B2 (en) * 2015-05-25 2019-04-23 Apple Inc. Dynamic integration based current limiting for power converters
JP6485309B2 (ja) * 2015-09-30 2019-03-20 Ａｇｃ株式会社 合わせガラス
US10926516B2 (en) 2016-06-21 2021-02-23 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10589495B2 (en) 2016-06-21 2020-03-17 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10668691B2 (en) 2016-06-21 2020-06-02 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10611906B2 (en) 2016-06-21 2020-04-07 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10737470B2 (en) 2016-06-21 2020-08-11 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
EP3526036A1 (en) * 2016-10-11 2019-08-21 Kuraray Europe GmbH Multi-layer films based on polyvinyl acetal with high plasticizer content
CN109922958A (zh) 2016-10-28 2019-06-21 可乐丽美国股份有限公司 楔形多层夹层和玻璃层压板
US10438575B2 (en) 2017-11-20 2019-10-08 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Multilayer film, interlayer film comprising the multilayer film and laminated glass and sound-insulating glass laminate comprising the interlayer film

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05330864A (ja) * 1992-05-27 1993-12-14 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JPH0781984A (ja) * 1993-09-13 1995-03-28 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JPH0940444A (ja) * 1994-11-07 1997-02-10 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP2001316140A (ja) * 2000-03-02 2001-11-13 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2006248826A (ja) * 2005-03-09 2006-09-21 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂シ−ト及び積層体
JP2007070200A (ja) 2005-09-09 2007-03-22 Asahi Glass Co Ltd 合わせガラス
JP2007253469A (ja) * 2006-03-23 2007-10-04 Bridgestone Corp 積層体

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3920878A (en) * 1973-06-18 1975-11-18 Monsanto Co Plasticized polyvinyl butyral interlayers
JPH05229049A (ja) * 1992-02-25 1993-09-07 Sekisui Chem Co Ltd 遮音性中間膜
JP2703471B2 (ja) 1992-04-23 1998-01-26 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜
US5340654A (en) * 1992-04-23 1994-08-23 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Interlayer film for laminated glass
JPH06115980A (ja) 1992-10-06 1994-04-26 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JP3377848B2 (ja) 1994-01-07 2003-02-17 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス
JPH08109048A (ja) * 1994-10-11 1996-04-30 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
EP0710545A1 (en) 1994-11-07 1996-05-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. An interlayer film for laminated glass and laminated glass using the same
JP3995125B2 (ja) * 1998-01-26 2007-10-24 三菱樹脂株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びその製造方法
JP4986312B2 (ja) 1999-03-25 2012-07-25 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2001226152A (ja) * 2000-02-15 2001-08-21 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR100458923B1 (ko) * 2000-03-02 2004-12-03 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
DE10100681B4 (de) * 2001-01-09 2005-11-24 Kuraray Specialities Europe Gmbh Weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung, insbesondere zur Herstellung von Folien zum Einsatz in Verbundsicherheitsgläsern
JP2004002108A (ja) * 2002-05-31 2004-01-08 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2004075501A (ja) 2002-08-22 2004-03-11 Asahi Glass Co Ltd 湾曲合わせガラス
US7060358B2 (en) * 2003-06-09 2006-06-13 Solutia, Incorporated Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent
CN102311236B (zh) * 2003-12-26 2015-02-04 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
JP4364005B2 (ja) * 2004-02-16 2009-11-11 ロンシール工業株式会社 折板屋根用制振遮音シート、制振遮音材及び折板屋根
CN101124176A (zh) 2005-02-03 2008-02-13 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
EP1845070B1 (en) 2005-02-03 2012-10-24 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass
JP2006240893A (ja) 2005-02-28 2006-09-14 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用着色中間膜および合わせガラス
US7510771B2 (en) 2005-03-17 2009-03-31 Solutia Incorporated Sound reducing polymer interlayers
US20060216485A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising skin layers
US20070036956A1 (en) * 2005-08-15 2007-02-15 Solutia, Inc. Interlayers comprising an ultraviolet curable layer
JP4966583B2 (ja) * 2006-05-08 2012-07-04 積水化学工業株式会社 透明積層体用中間膜及び透明積層体
JP5317696B2 (ja) * 2006-05-31 2013-10-16 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4465333B2 (ja) 2006-06-12 2010-05-19 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4465334B2 (ja) 2006-06-13 2010-05-19 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US7842395B2 (en) 2006-11-01 2010-11-30 Solutia Inc. Multiple layer interlayers having a gradient region
EP1977885A1 (en) * 2007-04-05 2008-10-08 Kuraray Europe GmbH Interlayer films for laminated glazing containing silica with specific refractive index
WO2009131195A1 (ja) * 2008-04-23 2009-10-29 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2010235432A (ja) * 2008-07-01 2010-10-21 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス
RU2510723C2 (ru) * 2008-09-30 2014-04-10 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Прослойка для ламинированного стекла
JP5330864B2 (ja) * 2009-03-05 2013-10-30 大阪瓦斯株式会社 水素含有ガス生成装置

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05330864A (ja) * 1992-05-27 1993-12-14 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JPH0781984A (ja) * 1993-09-13 1995-03-28 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JPH0940444A (ja) * 1994-11-07 1997-02-10 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP2001316140A (ja) * 2000-03-02 2001-11-13 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2006248826A (ja) * 2005-03-09 2006-09-21 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂シ−ト及び積層体
JP2007070200A (ja) 2005-09-09 2007-03-22 Asahi Glass Co Ltd 合わせガラス
JP2007253469A (ja) * 2006-03-23 2007-10-04 Bridgestone Corp 積層体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2330090A4 *

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017052698A (ja) * 2010-07-16 2017-03-16 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN106079752B (zh) * 2010-09-30 2018-01-02 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
EP2623471A4 (en) * 2010-09-30 2015-03-18 Sekisui Chemical Co Ltd INTERFACE FOR COMPOSITE GLASS AND COMPOSITE GLASS
US9764534B2 (en) 2010-09-30 2017-09-19 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass interlayer and laminated glass
CN106079752A (zh) * 2010-09-30 2016-11-09 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
EP3299349A1 (en) * 2010-09-30 2018-03-28 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass
JP2016145149A (ja) * 2010-09-30 2016-08-12 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2013028529A (ja) * 2011-02-10 2013-02-07 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US20140199534A1 (en) * 2011-02-10 2014-07-17 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass intermediate film and laminated glass
US10688758B2 (en) 2011-02-10 2020-06-23 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass intermediate film and laminated glass
JP2016121066A (ja) * 2011-02-10 2016-07-07 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2012224500A (ja) * 2011-04-19 2012-11-15 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス
US10029448B2 (en) 2013-05-22 2018-07-24 Kuraray Co., Ltd. Laminate
WO2014188545A1 (ja) 2013-05-22 2014-11-27 株式会社クラレ 積層体
JP2016108221A (ja) * 2014-11-10 2016-06-20 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JPWO2016076339A1 (ja) * 2014-11-10 2017-07-20 株式会社クラレ 積層体及び合わせガラス
JP2016108227A (ja) * 2014-11-10 2016-06-20 株式会社クラレ 遮音性および曲げ強度に優れる積層体及び合わせガラス
JP2016108225A (ja) * 2014-11-10 2016-06-20 株式会社クラレ 積層体及び合わせガラス
WO2016076339A1 (ja) * 2014-11-10 2016-05-19 株式会社クラレ 積層体及び合わせガラス
JPWO2016158882A1 (ja) * 2015-03-27 2017-08-10 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜
WO2016158882A1 (ja) * 2015-03-27 2016-10-06 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜
WO2017170259A1 (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜
KR20180128036A (ko) * 2016-03-28 2018-11-30 주식회사 쿠라레 합판 유리용 중간막
KR102362915B1 (ko) 2016-03-28 2022-02-16 주식회사 쿠라레 합판 유리용 중간막
US11325354B2 (en) 2016-03-28 2022-05-10 Kuraray Co., Ltd. Interlayer film for laminated glass
US10538063B2 (en) 2016-05-09 2020-01-21 Kuraray America, Inc. Multilayer interlayer and glass laminate
JP2017061406A (ja) * 2016-10-27 2017-03-30 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

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