WO2009119592A1 - エラストマー組成物及びエアバッグ装置の収納カバー - Google Patents

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WO2009119592A1
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elastomer composition
hydrogenated block
mass
polymer
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PCT/JP2009/055837
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正裕 藤原
隆寛 久末
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旭化成ケミカルズ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an elastomer composition and a storage cover for an airbag apparatus.
  • thermoplastic elastomers with excellent productivity have been increasingly used for automobile parts, home appliance parts, medical parts, and miscellaneous goods, where vulcanized rubber has been mainstream.
  • thermoplastic elastomers include olefin elastomers composed of ethylene-propylene copolymer and polypropylene, polyurethane elastomers, soft polyvinyl chloride, and the like.
  • thermoplastic elastomers currently have drawbacks in terms of scratch resistance, flexibility, processability, economy, and recyclability. That is, the olefin elastomer is relatively inexpensive and excellent in weather resistance and heat resistance, but is inferior in flexibility and scratch resistance. Although polyurethane elastomer is excellent in scratch resistance, it has disadvantages that it is inferior in flexibility and weather resistance and is expensive. In addition, soft polyvinyl chloride is relatively inexpensive and excellent in weather resistance and scratch resistance, but has a drawback that it is inferior in flexibility at low temperatures and recyclability.
  • Patent Documents 1 to 3 disclose compositions in which a hydrogenated block copolymer is blended with a rubber softener and an olefin resin (see, for example, Patent Documents 1 to 3 below).
  • the airbag system is basically composed of a collision detection device that detects a collision of a high-speed moving body and an airbag device.
  • the latter airbag device generates an airbag and a gas that inflates the airbag.
  • the airbag device is attached to the front surface of an occupant moving at high speed, and when the collision detection device is activated by a collision, gas is instantaneously generated from the gas generator and is surrounded by the gas generator, the storage cover, and the fixture.
  • the airbag that is folded and stored in the formed space is filled with gas, the storage cover is deployed by the pressure of the gas filled in the airbag, and the airbag is installed in the occupant through the opening obtained by the deployment.
  • the storage cover of the air bag device securely deploys without splattering debris that may injure the occupant when a collision accident occurs and the gas generator is activated, and releases the bag instantaneously. It must be a thing.
  • a storage cover for such an airbag device As a storage cover for such an airbag device, a storage cover for an airbag device formed mainly from a urethane resin in which a nylon reinforcing net is placed has been proposed (for example, see Patent Documents 4 and 5). .
  • a storage cover having a structure in which a surface layer made of a soft material having a hardness of 30 to 70 according to JIS K6301 and a core layer made of elastic hard resin is integrally formed and a slit for cleavage is provided in the core layer is proposed (For example, refer to Patent Document 6).
  • thermoplastic elastomer composition mainly composed of a hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer having a JIS K6301 A hardness of 60 to 85 (for example, , See Patent Document 7).
  • thermoplastic elastomer composition mainly composed of two types of hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymers having a relatively low molecular weight (see, for example, Patent Document 8), a high molecular weight hydrogenated styrene-conjugated diene system.
  • thermoplastic elastomer composition mainly composed of a block copolymer and a relatively low molecular weight hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer is used for an airbag device storage cover (see, for example, Patent Document 9) .
  • compositions described in Patent Documents 1 to 3 have the drawback of being inferior in scratch resistance like olefin elastomers.
  • the airbag storage cover disclosed in Patent Documents 4 and 5 uses a nylon nylon net for reinforcement, cracks are generated other than the cleaved portion or part of the cover is scattered during deployment. Although these problems have been solved, it takes time to incorporate the reinforcing net at the time of molding, and there is a problem that the position of the reinforcing net is shifted, resulting in inferior productivity.
  • the storage cover disclosed in Patent Document 6 is preferable in that it has a certain degree of rigidity and gives an appropriate feel to the occupant during deployment, but since the two-layer molding of the core layer and the surface layer is essential, the injection mechanism is There is a problem of requiring an expensive multi-layer molding machine having two types. In addition, since the surface material has poor surface scratch resistance (scratch resistance), it is necessary to coat the surface after two-layer molding, resulting in a high cost.
  • the cover disclosed in Patent Document 7 is preferable in terms of giving a moderately flexible feel to the occupant and being adaptable over a wide temperature range, but the surface has poor scratch resistance (scratch resistance). Since the surface needs to be painted after molding, there is a problem that the cost is high.
  • Patent Documents 8 and 9 also have an excellent balance of physical properties, and at the same time, to obtain a storage cover for an airbag device that has excellent deployment performance (low temperature characteristics) under low temperature conditions. Still not enough.
  • the problem to be solved by the present invention is to greatly improve the compatibility between the hydrogenated block copolymer and the polypropylene resin, so that flexibility, weather resistance, heat resistance, strength, molding processing Elastomer composition improved in appearance characteristics, scratch resistance, and low temperature characteristics while taking advantage of the characteristics of the hydrogenated block copolymer with excellent properties, and a storage cover for an airbag device comprising the elastomer composition at a low cost Is to provide.
  • the present inventors have obtained a hydrogenated block copolymer mixture containing two kinds of specific hydrogenated block copolymers, a polypropylene resin, Has been found that an elastomer composition containing a specific ratio can solve the above-mentioned problems, and the present invention has been completed. That is, the present invention is as follows.
  • Hydrogenated block copolymer having a melt flow rate value (MFR) of 0.1 g / 10 min or more and less than 30 g / 10 min determined under a load of 2.16 kg: 40 to 90 parts by mass
  • MFR melt flow rate value
  • b According to ASTM D1238 In conformity with a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg, a polypropylene having a melt flow rate value (MFR) of 5 g / 10 min to 100 g / 10 min. Ren resin: and 30-125 parts by weight
  • C Hydrocarbon oil: 0 to 60 parts by mass; Containing an elastomer composition.
  • the polypropylene resin (b) is a propylene homopolymer having a flexural modulus of 800 MPa or more and / or a copolymer of propylene and an ⁇ -olefin having 2 to 8 carbon atoms. Thru
  • the appearance characteristics, scratch resistance, and low temperature characteristics can be improved while taking advantage of the characteristics of the hydrogenated block copolymer excellent in flexibility, weather resistance, heat resistance, strength, and moldability.
  • An elastomer composition is obtained.
  • a storage cover for an airbag apparatus having excellent scratch resistance, appearance characteristics, and low-temperature cover deployment performance can be obtained.
  • the present embodiment the best mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
  • this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.
  • the elastomer composition of the present embodiment is (A) Hydrogenated block copolymer mixture including hydrogenated block copolymer shown in the following (a-1) and (a-2): 100 parts by mass; (A-1): At least two polymer blocks A mainly composed of vinyl aromatic compounds; A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer having at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound, and having a number average molecular weight of more than 200000 and 400000 or less A hydrogenated block copolymer having a polymer block A content of 15 to 40% by mass: 10 to 60 parts by mass (a-2): At least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound; A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer having at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound, and having a number average molecular weight of more than 30,000 and not more than 140,000 Yes, the content of the polymer block A is
  • Hydrogenated block copolymer having a melt flow rate value (MFR) of 0.1 g / 10 min or more and less than 30 g / 10 min determined under a load of 2.16 kg: 40 to 90 parts by mass
  • MFR melt flow rate value
  • b According to ASTM D1238 In conformity with a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg, a polypropylene having a melt flow rate value (MFR) of 5 g / 10 min to 100 g / 10 min. Ren resin: and 30-125 parts by weight
  • C Hydrocarbon oil: 0 to 60 parts by mass; Is an elastomer composition containing Hereinafter, each component will be described.
  • the hydrogenated block copolymer mixture as component (a) is a mixture of hydrogenated block copolymers (a-1) and (a-2) described later.
  • “mainly” means that the ratio of the corresponding monomer unit in the polymer block is 50% by mass or more, and preferably 70% by mass or more.
  • polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound means that the proportion of vinyl aromatic compound units in the polymer block is 50 mass% or more, preferably 70 mass% or more.
  • the hydrogenated block copolymer (a-1) is a block having at least two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound.
  • vinyl aromatic compound examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, and styrene is particularly preferable. These vinyl aromatic compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • conjugated diene compound examples include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, etc. Among them, butadiene, isoprene and combinations thereof are preferable. These conjugated diene compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrogenated block copolymer (a-1) has a number average molecular weight of more than 200,000 and not more than 400,000 as described above, preferably 220,000 to 350,000, more preferably 250,000 to 300,000. Further, as described above, the polymer block A is 15 to 40% by mass, preferably 20 to 35% by mass, of the hydrogenated block copolymer (a-1).
  • the number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer (a-1) is 200,000 or less, the strength and heat resistance of the elastomer composition in the present embodiment tend to decrease, while the hydrogenated block copolymer ( If the number average molecular weight of a-1) exceeds 400,000, the molding processability (fluidity) of the elastomer composition tends to be reduced, and the appearance of the molded product tends to deteriorate (occurrence of flow marks).
  • the polymer block A is less than 15% by mass of the hydrogenated block copolymer (a-1), the strength and heat resistance of the elastomer composition tend to be lowered, while the polymer block A contains water. When it exceeds 40% by mass of the block copolymer (a-1), the elastomer composition has a tendency to deteriorate the scratch resistance and flexibility, and to deteriorate the molding processability and low temperature characteristics.
  • the amount of vinyl bonds in the conjugated diene compound before hydrogenation of the hydrogenated block copolymer (a-1) is preferably less than 40 mol% from the viewpoint of the strength of the resulting composition and compatibility with polypropylene, 25 mol% or more and less than 40 mol% is more preferable.
  • the hydrogenated block copolymer (a-2) is a block comprising at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound. It is a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating the copolymer.
  • the hydrogenated block copolymer (a-2) has a number average molecular weight of more than 30,000 and not more than 140,000.
  • the polymer block A constitutes 10 to 25% by mass of the hydrogenated block copolymer (a-2), and the amount of vinyl bonds in the conjugated diene compound before hydrogenation is 40 to 60% by mol.
  • the hydrogenated block copolymer (a-2) has a melt flow rate value (MFR) of 0.1 g / 10 min or more and 30 g obtained under conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238. / Less than 10 minutes.
  • MFR melt flow rate value
  • vinyl aromatic compound examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, and styrene is particularly preferable. These vinyl aromatic compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • conjugated diene compound examples include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, etc. Among them, butadiene, isoprene and combinations thereof are preferable. These conjugated diene compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrogenated block copolymer (a-2) has a number average molecular weight of more than 30,000 and not more than 140,000, preferably not less than 50,000 and not more than 120,000, more preferably not less than 60000 and not more than 100,000. Further, as described above, the polymer block A is 10 to 25% by mass, preferably 12 to 20% by mass, of the hydrogenated block copolymer (a-2).
  • the number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer (a-2) is 30000 or less, the strength and heat resistance of the elastomer composition tend to decrease, while the hydrogenated block copolymer (a-2) If the number average molecular weight of the polymer exceeds 140000, the molding processability (fluidity) of the elastomer composition tends to deteriorate, and the appearance of the molded product tends to deteriorate (occurrence of flow marks).
  • the polymer block A is less than 10% by mass of the hydrogenated block copolymer (a-2), the strength and heat resistance of the elastomer composition tend to be lowered, while the polymer block A contains water. When it exceeds 25% by mass of the additive block copolymer (a-2), the scratch resistance and flexibility of the elastomer composition tend to be lowered.
  • the amount of vinyl bonds in the conjugated diene compound before hydrogenation of the hydrogenated block copolymer (a-2) is 40 to 60 mol%, preferably 45 to 60 mol%, more preferably. Is more than 50 mol% and 60 mol% or less.
  • the vinyl bond amount is less than 40 mol%, the low temperature characteristics of the elastomer composition tend to be lowered, and when it exceeds 60 mol%, the strength of the elastomer composition tends to be lowered.
  • the heat of crystal fusion ( ⁇ H) of the hydrogenated block copolymer (a-2) is preferably less than 0.5 J / g, more preferably less than 0.1 J / g, and even more preferably less than 0.05 J / g.
  • the heat of crystal fusion ( ⁇ H) is determined by the DSC (differential scanning calorimeter) method.
  • the embrittlement temperature of the composition containing this hydrogenated block copolymer cannot be lowered, It turned out to be unsuitable for applications requiring excellent characteristics.
  • the present inventors have newly proposed a hydrogenated block in which the amount of 1,2-vinyl bonds in the polymer block mainly composed of butadiene monomer units before hydrogenation is 60 mol% or less and the crystals have disappeared.
  • the composition containing the copolymer was further studied under the idea that the balance of mechanical properties was greatly improved.
  • the hydrogenated block copolymer having crystals originally and having a 1,2-vinyl bond content in the range of 40 to 60 mol% and having a heat of crystal fusion of less than the above-mentioned specific value has a crystal structure.
  • the present inventors have found that a composition containing the hydrogenated block copolymer has a remarkably improved physical property balance, even if it does not have or has a crystallinity. .
  • the heat of crystal melting ( ⁇ H) of the hydrogenated block copolymer (a-2) is the peak temperature of the reactor temperature and the maximum temperature in the reactor when polymer block B mainly composed of conjugated diene is polymerized. It can be adjusted by making the difference between the minimum temperature and the specific range. Specifically, when the temperature range ( ⁇ T), which is the difference between the maximum temperature and the minimum temperature in the reactor, is 20 ° C. or less, the heat of crystal melting ( ⁇ H) of the finally obtained hydrogenated block copolymer decreases. To do. Further, the peak temperature of the reactor internal temperature is preferably 90 ° C. or lower. In order to set the peak temperature of the reactor internal temperature to 90 ° C.
  • the temperature width ( ⁇ T) in the reactor is 20 ° C. or lower and the temperature width ( ⁇ T) in the reactor to 20 ° C. or lower, it is necessary to remove the heat of reaction by cooling.
  • the peak temperature exceeds 90 ° C. or the temperature width ( ⁇ T) exceeds 20 ° C. the heat of crystal fusion ( ⁇ H) increases, the embrittlement temperature of the finally obtained elastomer composition increases, and the low temperature characteristics It tends to get worse.
  • the peak temperature of the reactor internal temperature is 85 ° C. or less, and the temperature width ( ⁇ T) is 15 ° C. or less.
  • the peak temperature of the reactor internal temperature is 80 ° C. or less, and the temperature width ( ⁇ T) is 10 ° C. or less.
  • the melt flow rate (MFR) of the hydrogenated block copolymer (a-2) is 0.1 g / 10 min or more and 30 g when measured under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238. / 10 minutes or less, preferably 0.1 g / 10 minutes or more and less than 15 g / 10 minutes, more preferably 1.0 g / 10 minutes or more and less than 10 g / 10 minutes.
  • MFR melt flow rate
  • the molecular weight distribution (ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn)) of the hydrogenated block copolymer (a-1) and the hydrogenated block copolymer (a-2) is It is preferably 5 or less, more preferably 2 or less, and even more preferably 1.5 or less. When the molecular weight distribution exceeds 5, there is a possibility that practically sufficient strength and heat resistance cannot be obtained in the elastomer composition.
  • the number average molecular weight, weight average molecular weight and molecular weight distribution of the hydrogenated block copolymers (a-1) and (a-2) can be measured by GPC (Gel Permeation Chromatography) method.
  • GPC Gel Permeation Chromatography
  • a number average molecular weight and a weight average molecular weight can be calculated using a calibration curve prepared with standard polystyrene.
  • the hydrogenated block copolymer (a-1) includes at least two polymer blocks A mainly composed of vinyl aromatic compounds and at least one polymer block B mainly composed of conjugated diene compounds.
  • the hydrogenated block copolymer (a-2) includes at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound.
  • a hydrogenated block copolymer (a-2) that is particularly suitable from the viewpoint of further improvement includes at least two polymer blocks A mainly composed of vinyl aromatic compounds and polymer blocks B mainly composed of conjugated diene compounds.
  • Hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating at least one block copolymer for example, ABA, BABA, ABAABA, Those having a structure of B-A-B-A-B are preferred, and those having a structure of A-B-A are preferred from the viewpoint of improving the balance between flexibility and strength of the elastomer composition.
  • the polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and the polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound are The distribution of the vinyl aromatic compound or the conjugated diene compound in the polymer block may be random, tapered (in which the monomer component increases or decreases along the molecular chain), partially blocked, or these Any combination may be used.
  • each polymer block may have the same structure. It may be a different structure.
  • the blending ratio of the hydrogenated block copolymer (a-1) and the hydrogenated block copolymer (a-2) in the elastomer composition of the present embodiment is the total amount of the hydrogenated block copolymer mixture (a).
  • the hydrogenated block copolymer (a-1) is 10 to 60 parts by mass
  • the hydrogenated block copolymer (a-2) is 40 to 90 parts by mass, preferably hydrogenated.
  • the block copolymer (a-1) is 20 to 50 parts by mass
  • the hydrogenated block copolymer (a-2) is 50 to 80 parts by mass.
  • the amount of the hydrogenated block copolymer (a-1) is less than 10 parts by mass, the strength and heat resistance of the elastomer composition tend to be lowered, and the amount of the hydrogenated block copolymer (a-1) is 60 parts by mass. If it exceeds 1, the molding processability (fluidity) of the elastomer composition tends to decrease, and the appearance of the molded product tends to deteriorate (flow marks are generated).
  • the production method thereof is not limited.
  • a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer before hydrogenation can be synthesized in an inert solvent using a lithium catalyst.
  • Examples of the hydrogenation method include Japanese Patent Publication No. 42-8704, Japanese Patent Publication No. 43-6636, Japanese Patent Publication No. 60-220147, Japanese Patent Publication No. 61-33132, Japanese Patent Publication No. 62-207303. And the like described in the above.
  • the aliphatic double bond derived from the conjugated diene compound is preferably 80% or more, more preferably 90% or more hydrogenated, while the aromatic double bond derived from the vinyl aromatic compound is preferably Is adjusted so that less than 20%, more preferably less than 10%, is hydrogenated.
  • the hydrogenation rate of the hydrogenated block copolymer can be easily measured by infrared spectroscopic analysis or nuclear magnetic resonance analysis.
  • the hydrogenated block copolymer (a-2) is, for example, a vinyl aromatic compound before hydrogenation in an inert solvent using a lithium catalyst, as in the method described in JP-B-40-23798.
  • -A conjugated diene compound block copolymer can be synthesized.
  • the heat of crystal melting ( ⁇ H) of the hydrogenated block copolymer (a-2) the peak temperature of the reactor internal temperature when the polymer block B mainly composed of the conjugated diene compound is polymerized, The difference between the maximum temperature and the minimum temperature can be adjusted by a specific range.
  • the temperature range ( ⁇ T) which is the difference between the maximum temperature and the minimum temperature in the reactor, is 20 ° C. or less
  • the heat of crystal melting ( ⁇ H) of the hydrogenated block copolymer finally obtained is descend.
  • the peak temperature of the reactor internal temperature is preferably 90 ° C. or lower. In order to set the peak temperature of the reactor internal temperature to 90 ° C. or lower and the temperature width ( ⁇ T) in the reactor to 20 ° C. or lower, it is necessary to remove the heat of reaction by cooling.
  • Examples of the method of hydrogenating the vinyl aromatic compound obtained before the hydrogenation and the conjugated diene compound block copolymer synthesized as described above include, for example, Japanese Patent Publication Nos. 42-8704 and 43-6636.
  • the aliphatic double bond derived from the conjugated diene compound is preferably 80% or more, more preferably 90% or more hydrogenated, while the aromatic double bond derived from the vinyl aromatic compound is preferably Is adjusted so that less than 20%, more preferably less than 10%, is hydrogenated.
  • the hydrogenation rate of the hydrogenated block copolymer can be easily measured by infrared spectroscopic analysis or nuclear magnetic resonance analysis.
  • the component (b) is a polypropylene resin.
  • a polypropylene resin By including a polypropylene resin in the elastomer composition, heat resistance and moldability are improved.
  • the ⁇ -olefin in the copolymer may be ethylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1 -Pentene, 1-octene and the like.
  • the proportion of ⁇ -olefin is preferably 30% by mass or less.
  • These polypropylene resins can be produced by a conventionally known method. For example, a method of synthesizing using a Ziegler-Natta type catalyst can be used.
  • the melt flow rate (measured according to ASTM D1238, 230 ° C., 2.16 kg load, hereinafter abbreviated as MFR) of the polypropylene resin (b) is 5 g / 10 min or more and 100 g / 10 min or less. Preferably, it is 10 g / 10 min or more and 60 g / 10 min or less.
  • MFR melt flow rate
  • the MFR of the polypropylene resin (b) is less than 5 g / 10 min, the melt viscosity of the elastomer composition is high, the molding processability (fluidity) is lowered, and the appearance of the molded product is deteriorated (occurrence of a flow mark).
  • MFR exceeds 100 g / 10min, it exists in the tendency for the intensity
  • the polypropylene resin (b) preferably has a flexural modulus of 800 MPa or more, more preferably 900 MPa or more, and still more preferably 1000 MPa or more.
  • the flexural modulus of the polypropylene resin (b) is less than 800 MPa, the hardness and heat resistance of the elastomer composition tend to be lowered.
  • the blending amount of the polypropylene resin (b) is 30 to 125 parts by mass, preferably 55 to 100 parts by mass, when the hydrogenated block copolymer mixture of the component (a) is 100 parts by mass. It is.
  • the blending amount of the polypropylene resin (b) is less than 30 parts by mass, the heat resistance and molding processability (fluidity) of the elastomer composition are lowered, and the appearance of the molded product is deteriorated (a flow mark is generated).
  • the blending amount of the polypropylene resin (b) exceeds 125 parts by mass, the flexibility of the elastomer composition tends to decrease.
  • the component (c) is a hydrocarbon oil.
  • the inclusion of hydrocarbon oil in the elastomer composition tends to improve the flexibility and processability of the elastomer composition.
  • the hydrocarbon oil is preferably a non-aromatic mineral oil or a liquid or low molecular weight synthetic softening agent.
  • As the non-aromatic mineral oil generally known paraffinic oils and naphthenic oils can be used, and paraffinic oils having an aromatic ring component of 10% by mass or less are particularly preferable.
  • the blending amount of the hydrocarbon oil is 0 to 60 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 10 parts by mass when the above-mentioned (a) hydrogenated block copolymer mixture is 100 parts by mass. 40 parts by mass. When the blending amount of the hydrocarbon oil exceeds 60 parts by mass, the scratch resistance and heat resistance of the elastomer composition tend to decrease.
  • the elastomer composition of this embodiment may contain an olefin-based elastomeric polymer as necessary.
  • the olefin elastomeric polymer include ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-butylene copolymer, ethylene-butylene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, ethylene- Vinyl acetate copolymer and hydrolyzate thereof, copolymer of ethylene and acrylate ester, copolymer of ethylene and methacrylate ester, ethylene-acrylate ionomer, chlorinated polyethylene, propylene-butylene copolymer, Propylene-hexene copolymer, propylene-octene copolymer, copolymer of propylene and acrylic ester, copolymer of propylene and methacrylate, and copolymerizable with ethylene or propy
  • acrylic ester that is a monomer copolymerizable with ethylene or propylene
  • examples of the acrylic ester that is a monomer copolymerizable with ethylene or propylene include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, and the like, having 1 to Examples include esters of 24 alcohols, glycidyl alcohol and the like and acrylic acid.
  • methacrylic acid ester examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, and other alcohols having 1 to 24 carbon atoms, glycidyl alcohol, and the like and methacrylic acid. And esters thereof.
  • the elastomer composition of this embodiment may contain a functional group-modified polymer.
  • functional group-modified polymers include styrene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, styrene-isoprene / butadiene copolymers and their hydrogenated functional group modified products, and olefin polymer functional groups. Examples thereof include modified polymers.
  • a position of a functional group what is couple
  • the functional group include a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an isocyanate group, and a silanol group.
  • the elastomer composition of the present embodiment may contain an inorganic filler, a stabilizer, a lubricant, a colorant, silicone oil, a flame retardant, and the like as necessary.
  • the inorganic filler include calcium carbonate, talc, magnesium hydroxide, mica, barium sulfate, silicic acid (white carbon), titanium oxide, and carbon black.
  • the stabilizer include hindered phenol-based antioxidants, phosphorus-based heat stabilizers, hindered amine-based light stabilizers, benzotriazole-based UV absorbers, and the like.
  • the lubricant include stearic acid, stearic acid ester, and a metal salt of stearic acid.
  • Examples of the colorant include pigments such as carbon black and titanium oxide.
  • the silicone oil preferably has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 90 cst or more.
  • Examples of the flame retardant include halogen compounds such as bromine compounds and chlorine compounds, phosphorus compounds, and inorganic compounds.
  • Examples of the chlorine compound include chlorinated polyethylene and perchlorocyclopentadecane.
  • Examples of the bromine compound include hexabromobenzene, decabromodiphenyl oxide, polydibromophenylene oxide, dibromoethyldibromocyclohexane, and tetrabromobisphenol.
  • Derivatives tetradecabromodiphenoxybenzene, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, tribromostyrene, hexabromocyclododecane, brominated epoxy resins, aromatic bromine compounds, brominated polystyrene, etc.
  • the phosphorus compound include trischloroethyl phosphate, tristribromophenyl phosphate, tristribromoneopentyl phosphate, aromatic condensed phosphate ester.
  • Halogen-containing condensed phosphate, ammonium polyphosphate, melamine phosphate, red phosphorus flame retardant, inorganic compounds include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide and other metal hydroxides, zinc borate, Examples thereof include metal oxides such as barium borate, calcium carbonate, clay, basic magnesium carbonate, and hydrotalcite.
  • Method for producing elastomer composition As a method for producing the elastomer composition of the present embodiment, a conventionally known method for blending polymer components can be used. In order to obtain the most homogeneous blend, a melt kneading method using various kneaders such as commonly used mixing rolls, kneaders, Banbury mixers and extruders can be mentioned as a preferred method.
  • a predetermined elastomer can be dry-blended in advance using a mixer such as a Henschel mixer, tumbler, or ribbon blender, and the mixture can be melt-kneaded to obtain a homogeneous elastomer composition. it can.
  • the operation method of melt kneading is not particularly limited. For example, a blend of a hydrogenated block copolymer mixture (a), a polypropylene resin (b), a hydrocarbon oil (c) and other predetermined components is used.
  • a method of melt-kneading, or a hydrogenated block copolymer mixture (a) and hydrocarbon oil (c) and / or other components are mixed in advance, and (b) a polypropylene resin is added in a later step.
  • a method of melt kneading or a hydrogenated block copolymer mixture (a) and hydrocarbon oil (c) and / or other components are mixed in advance, and (b) a polypropylene resin is added in a later step.
  • Method for producing molded article made of elastomer composition any of injection molding, extrusion molding, compression molding and the like can be applied, but injection molding is particularly preferable because of excellent moldability.
  • a normal plastic molding machine can be used, and an injection molded product can be obtained in a short time.
  • the elastomer composition of this embodiment is suitable as a material for a storage cover of an airbag device.
  • the storage cover of the airbag device can be manufactured by an injection molding method. Specifically, the storage cover of the airbag device can be manufactured in a short time by supplying the elastomer composition to an injection molding machine provided with a predetermined mold for forming the storage cover of the airbag device and performing injection molding.
  • the elastomer composition of this embodiment is excellent in thermal stability, it has an advantage that the elastomer composition remaining in the sprue part and the runner part can be reused in the next line.
  • the storage cover is provided with a predetermined tear line designed in advance.
  • the tear line is designed to be H-shaped, U-shaped or the like in consideration of the position of the passenger, the installation position of the airbag device, the direction in which the bag is discharged, the shape of the cover, and the like.
  • the tear line is formed with a V-shaped groove, a U-shaped groove, or the like corresponding to the portion to be broken, and is thinner than other portions.
  • the storage cover of an airbag device is combined with other plastic materials for the purpose of reinforcing the mounting part and increasing the rigidity of the molded product. It is good also as a structure.
  • an injection multi-layer molding method or a method of bonding using an adhesive can be used, but the elastomer composition of the present embodiment is excellent in appearance characteristics and scratch resistance. It is suitable as.
  • the molded body was visually observed for appearance such as a flow mark and gloss, and a good one was evaluated as ⁇ , a slightly defective one as ⁇ , and a defective one as X.
  • the storage cover was cleaved only at 95% or more of the part to be broken without generating broken pieces, and the airbag was deployed, the deployability was evaluated as good (good). A slightly unscheduled portion was cleaved and a small amount of debris was scattered.
  • Styrene content The styrene content of (a-1) and (a-2) was measured using an ultraviolet spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-2450).
  • (12) 1,2-Vinyl bond amount and hydrogenation rate The 1,2-vinyl bond amount and hydrogenation rate in (a-1) and (a-2) are determined by the nuclear magnetic resonance apparatus (manufactured by BRUKER, DPX- 400).
  • Heat of crystal melting ( ⁇ H) The heat of crystal fusion ( ⁇ H) of (a-2) was calculated by measuring a DSC curve at a temperature increase rate of 10 ° C./min using 7 Series Thermal Analysis System manufactured by PERKIN-ELMER and calculating the peak area.
  • a sample of the hydrogenated block copolymer for DSC curve measurement a sample obtained by sufficiently promoting crystallization after melt molding was used.
  • A is a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound
  • B is a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound.
  • [(A-1) component] ((A-1) -1) It has a structure of ABA, number average molecular weight 270000, styrene content 31% by mass, 1,2-vinyl bond content of polybutadiene part before hydrogenation is 38 mol%, hydrogenation rate of polybutadiene part 99%
  • the hydrogenated styrene-butadiene block copolymer was synthesized as follows.
  • the obtained styrene-butadiene block copolymer was subjected to hydrogenation at a hydrogen pressure of 5 kg / cm 2 and a temperature of 70 ° C. using bis ( ⁇ 5 -cyclopentadienyl) titanium dichloride and n-butyllithium as a hydrogenation catalyst. The addition was made.
  • ((A-1) -2) It has a structure of ABA, a number average molecular weight of 290000, a styrene content of 28% by mass, a 1,4-bond amount of the polyisoprene part before hydrogenation is 94 mol%, and a 3,4-bond amount of 6
  • a hydrogenated styrene-isoprene block copolymer having a mol% and a polyisoprene part hydrogenation rate of 99% was synthesized as follows.
  • ((A-1) -3) It has a structure of ABA, number average molecular weight 260000, styrene content 30% by mass, 1,2-vinyl bond content of polybutadiene part before hydrogenation is 18 mol%, hydrogenation rate of polybutadiene part 99%
  • the hydrogenated styrene-butadiene block copolymer was synthesized as follows.
  • [(A-2) component] ((A-2) -1) It has a structure of ABA, has a number average molecular weight of 85,000, a styrene content of 21% by mass, a 1,2-vinyl bond content of the polybutadiene part before hydrogenation of 51 mol%, and a hydrogenation rate of polybutadiene part of 99%.
  • a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer having an MFR of 12 g / 10 min and a heat of crystal fusion ⁇ H of 0.03 J / g was synthesized as follows.
  • styrene and Styrene-butadiene block copolymer was polymerized by anionic block copolymerization of butadiene in the order of styrene, butadiene and styrene.
  • cooling was performed to remove reaction heat, and the peak temperature of the reactor internal temperature was controlled at 78 ° C.
  • ⁇ T The temperature range
  • techniques such as reducing the concentration of the butadiene monomer in the reaction system with cooling and reducing the supply rate of the butadiene monomer were used.
  • the obtained styrene-butadiene block copolymer was subjected to hydrogenation at a hydrogen pressure of 5 kg / cm 2 and a temperature of 70 ° C. using bis ( ⁇ 5 -cyclopentadienyl) titanium dichloride and n-butyllithium as a hydrogenation catalyst. The addition was made.
  • ((A-2) -2) The amount of the polymerization initiator used was changed to 0.109 phr, and the amount of added styrene was changed.
  • Other conditions were the same as in the above (a-2) -1, and had an ABA structure, a number average molecular weight of 102000, a styrene content of 18% by mass, and 1 of the polybutadiene part before hydrogenation.
  • 2-vinyl bond content is 52 mol%
  • polybutadiene part hydrogenation rate is 99%
  • MFR is 4.3 g / 10 min
  • heat of crystal fusion ( ⁇ H) is 0.02 J / g.
  • a polymer was produced.
  • ((A-2) -3) Tetramethylethylenediamine was added at 0.50 equivalent / lithium as a 1,2-vinyl bond amount regulator.
  • the other conditions were the same as in the above (a-2) -2, and had an ABA structure, a number average molecular weight of 101000, a styrene content of 18% by mass, and 1 of the polybutadiene part before hydrogenation.
  • 2-vinyl bond content is 56 mol%
  • polybutadiene part hydrogenation rate is 99%
  • MFR is 4.5 g / 10 min
  • crystal melting heat ( ⁇ H) is 0.01 J / g
  • a polymer was produced.
  • ((A-2) -4) The amount of polymerization initiator used was changed to 0.110 phr, the amount of 1,2-vinyl bond level regulator used was changed to 0.34 equivalent / lithium, and the temperature range ( ⁇ T) during butadiene polymerization was 20 ° C.
  • Other conditions are the same as in the above (a-2) -1 and have the structure of ABA, a number average molecular weight of 99000, a styrene content of 20% by mass, and 1 of the polybutadiene part before hydrogenation.
  • 2-vinyl bond amount is 35 mol%
  • polybutadiene part hydrogenation rate is 99%
  • MFR is 3.3 g / 10 min
  • crystal melting heat ( ⁇ H) is 1.13 J / g
  • a polymer was produced.
  • ((A-2) -5) The amount of the polymerization initiator used was changed to 0.067 phr.
  • the other conditions were the same as in (a-2) -1 above, having the structure of ABA, a number average molecular weight of 170000, a styrene content of 21% by mass, and 1 of the polybutadiene part before hydrogenation.
  • ((A-2) -6) The amount of the polymerization initiator used was changed to 0.115 phr, tetramethylethylenediamine was added as a 1,2-vinyl bond amount regulator, 0.80 equivalent / lithium, and the peak temperature in the reactor was 73 ° C.
  • the other conditions were the same as in the above (a-2) -1, and had an ABA structure, a number average molecular weight of 92,000, a styrene content of 21% by mass, and 1 of the polybutadiene part before hydrogenation.
  • Hydrogenated styrene-butadiene block having an amount of 2-vinyl bond of 65 mol%, a polybutadiene part hydrogenation rate of 99%, a heat of crystal fusion ( ⁇ H) of 0.01 J / g, and an MFR of 7.6 g / 10 min.
  • a copolymer was produced.
  • ((A-2) -7) The amount of the polymerization initiator used was changed to 0.117 phr, and tetramethylethylenediamine was added at 0.44 equivalent / lithium as a 1,2-vinyl bond amount regulator.
  • Other conditions were the same as in the above (a-2) -4, and had the structure of ABA, a number average molecular weight of 88000, a styrene content of 20% by mass, and 1 of the polybutadiene part before hydrogenation.
  • ((A-2) -8) The amount of polymerization initiator used was changed to 0.115 phr, tetramethylethylenediamine was added as a 1,2-vinyl bond amount regulator, 0.66 equivalent / lithium, and the temperature range ( ⁇ T) during butadiene polymerization was 45 ° C.
  • the in-vessel peak temperature was 95 ° C.
  • the other conditions were the same as in (a-2) -1 above, having the structure of ABA, a number average molecular weight of 91,000, a styrene content of 20% by mass, and 1 of the polybutadiene part before hydrogenation.
  • ((A-2) -9) The amount of polymerization initiator used was changed to 0.115 phr, tetramethylethylenediamine was added as a 1,2-vinyl bond amount regulator at 0.5 equivalents / lithium, and the temperature range during butadiene polymerization ( ⁇ T) was 18 ° C. .
  • Other conditions were the same as in the above (a-2) -1, and had a structure of ABA, a number average molecular weight of 90000, a styrene content of 20% by mass, and 1 of the polybutadiene part before hydrogenation.
  • 2-vinyl bond content is 51 mol%
  • polybutadiene part hydrogenation rate is 99%
  • MFR is 7.4 g / 10 min
  • heat of crystal fusion ( ⁇ H) is 0.15 J / g.
  • a polymer was produced.
  • ((A-2) -10) The amount of polymerization initiator used was changed to 0.112 phr, 0.42 equivalent / lithium was added as a 1,2-vinyl bond amount regulator for tetramethylethylenediamine, and the temperature range ( ⁇ T) during butadiene polymerization was 6 ° C. .
  • Other conditions were the same as in the above (a-2) -1, and had a structure of ABA, a number average molecular weight of 95,000, a styrene content of 20% by mass, and 1 of the polybutadiene part before hydrogenation.
  • 2-vinyl bond content is 45 mol%
  • polybutadiene part hydrogenation rate is 99%
  • MFR is 4.1 g / 10 min
  • crystal heat of fusion ( ⁇ H) is 0.13 J / g.
  • a polymer was produced.
  • ((A-2) -11) The amount of polymerization initiator used was changed to 0.112 phr, 0.46 equivalent / lithium was added as a 1,2-vinyl bond amount regulator for tetramethylethylenediamine, and the temperature range ( ⁇ T) during butadiene polymerization was 18 ° C. .
  • Other conditions were the same as in (a-2) -1 above, having a structure of ABA, a number average molecular weight of 93,000, a styrene content of 20% by mass, and 1 of the polybutadiene part before hydrogenation.
  • 2-vinyl bond amount is 47 mol%
  • polybutadiene part hydrogenation rate is 99%
  • MFR is 5.1 g / 10 min
  • crystal melting heat ( ⁇ H) is 0.25 J / g.
  • a polymer was produced.
  • ((A-2) -12) The amount of polymerization initiator used was changed to 0.124 phr, 0.78 equivalent / lithium was added as a 1,2-vinyl bond amount regulator as tetramethylethylenediamine, and the temperature range ( ⁇ T) during butadiene polymerization was 34 ° C.
  • the in-vessel peak temperature was 90 ° C.
  • the other conditions were the same as in (a-2) -1 above, having the structure of ABA, a number average molecular weight of 84000, a styrene content of 20% by mass, and 1 of the polybutadiene part before hydrogenation. , 2-vinyl bond amount 55 mol%, polybutadiene part hydrogenation rate 99%, MFR 5.6 g / 10 min, crystal fusion heat ( ⁇ H) 0.33 J / g A polymer was produced.
  • ((A-2) -13) The amount of polymerization initiator used was changed to 0.115 phr, tetramethylethylenediamine was added as a 1,2-vinyl bond amount regulator, 0.36 equivalent / lithium, and the temperature range during butadiene polymerization ( ⁇ T) was 5 ° C. .
  • Other conditions are the same as in the above (a-2) -1, and have a structure of ABA, a number average molecular weight of 89000, a styrene content of 20% by mass, and 1 of the polybutadiene part before hydrogenation.
  • 2-vinyl bond amount is 36 mol%
  • polybutadiene part hydrogenation rate is 99%
  • MFR is 8.2 g / 10 min
  • crystal heat of fusion ( ⁇ H) is 0.16 J / g.
  • a polymer was produced.
  • Component (b) MA03 (homopolypropylene, MFR 25 g / 10 min, flexural modulus 1300 MPa) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. was used.
  • Examples 1 to 9 Using (a-1) and (a-2) shown in Table 3 below and (b) and (c) described above, these were added to 25 parts by mass of a hydrogenated block copolymer (a-1), a hydrogenated block
  • the blending ratio was 40 parts by mass of copolymer (a-2), 50 parts by mass of polyolefin resin (b) and 20 parts by mass of hydrocarbon oil (c), and blended with a Henschel mixer. Then, it melt-kneaded on the conditions of 220 degreeC using the 45-mm diameter same-direction twin-screw extruder, and obtained the pellet of the elastomer composition.
  • the elastomer composition pellets were injection molded to obtain storage covers for a plurality of airbag devices for driver seats. This was evaluated by the above test method. Table 3 below shows the physical properties of the elastomer composition and the evaluation results of the molded product (storage cover of the airbag device).
  • the elastomer composition pellets were injection molded to obtain storage covers for a plurality of airbag devices for driver seats. This was evaluated by the above test method. Table 4 below shows the physical properties of the elastomer composition and the evaluation results of the molded product (storage cover of the airbag device).
  • Example 10 As for tensile strength and flexural modulus, practically sufficient characteristics were not obtained. Furthermore, in the molded product of the elastomer composition, the low-temperature cover deployment performance was inferior. In Example 10, (a-2) -7 had a large temperature range ( ⁇ T) during butadiene polymerization, and the molded article of the elastomer composition had a poor appearance characteristic as compared with Examples 1 to 9. It became. In particular, since the heat of crystal fusion ( ⁇ H) was large, the results of the low-temperature cover deployment performance were slightly inferior.
  • Example 11 (a-2) -8 had a large temperature range ( ⁇ T) during butadiene polymerization, and the molded article of the elastomer composition had a poor appearance characteristic as compared with Examples 1 to 9. It became.
  • the heat of crystal melting ( ⁇ H) was large, the molded product of the elastomer composition was slightly inferior in the low-temperature cover deployment performance.
  • Comparative Example 3 since the amount of vinyl bonds in the conjugated diene compound before hydrogenation of (a-2) -13 is too small, 36 mol%, and the heat of crystal fusion ( ⁇ H) is high, the elastomer composition In the scratch resistance, practically sufficient characteristics could not be obtained, and in the molded product, the low-temperature cover deployment performance was inferior.
  • thermoplastic elastomer composition of the present invention has the characteristics of a hydrogenated block copolymer excellent in flexibility, weather resistance, heat resistance, strength, moldability, appearance characteristics, scratch resistance, low temperature characteristics Therefore, there is industrial applicability as automobile interior parts such as a storage cover for an air bag device and an instrument panel.

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Abstract

　本発明においては、特定構造を有し、数平均分子量、ブロック含有量が特定された水添ブロック共重合体（ａ－１）と、特定構造を有し、数平均分子量、ブロック含有量、水添前のビニル結合量、ＭＦＲが特定された水添ブロック共重合体（ａ－２）との混合物（ａ）、ＭＦＲが特定されたポリプロピレン系樹脂（ｂ）、及び炭化水素オイル（ｃ）を含有するエラストマー組成物、このエラストマー組成物により形成したエアバック装置の収納カバーを提供する。

Description

エラストマー組成物及びエアバッグ装置の収納カバー
　本発明は、エラストマー組成物及びエアバック装置の収納カバーに関する。
　近年、加硫ゴムが主流であった自動車部品、家電部品、医療部品、雑貨用途として、生産性に優れる熱可塑性エラストマーが多く利用されるようになってきている。このような熱可塑性エラストマーとしては、例えば、エチレン－プロピレン共重合体とポリプロピレンとからなるオレフィン系エラストマー、ポリウレタンエラストマー、軟質ポリ塩化ビニル等が挙げられる。
　しかしながら、上記熱可塑性エラストマーは、耐スクラッチ性、柔軟性、加工性、経済性、リサイクル性の面でそれぞれ欠点を有しているのが現状である。
　すなわち、オレフィン系エラストマーは、比較的安価で耐候性、耐熱性に優れるものの柔軟性、耐スクラッチ性に劣る。
　ポリウレタンエラストマーは、耐スクラッチ性に優れるものの、柔軟性、耐候性に劣り、かつ高価であるという欠点を有している。
　また、軟質ポリ塩化ビニルは、比較的安価であり耐候性、耐スクラッチ性に優れるものの、低温での柔軟性、リサイクル性に劣るという欠点を有している。
　また、ビニル芳香族化合物－共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加誘導体（以下、水添ブロック共重合体とも略記される。）を用いたエラストマー組成物についても、各種技術が提案されている。例えば、特許文献１～３の各公報には水添ブロック共重合体にゴム用軟化剤及びオレフィン系樹脂を配合した組成物が開示されている（例えば、下記特許文献１～３参照。）。
　ところで、エアバッグシステムは原理的には高速移動体の衝突を感知する衝突感知装置とエアバッグ装置とで構成されており、後者のエアバッグ装置は、エアバッグ、エアバッグを膨張させるガスを発生させるガス発生器、エアバッグとガス発生器を収納する収納カバー及びガス発生器と収納カバーを取付ける取付具（リテーナー）から構成されている。
　エアバッグ装置は、高速移動中の乗員の前面に取付けられ、衝突によって衝突感知装置が作動すると、ガス発生器から瞬間的にガスが発生し、ガス発生器、収納カバー及び取付具によって囲まれて形成される空間内に折畳まれて収納されているエアバッグにガスが充填され、エアバッグに充填されたガスの圧力により収納カバーが展開し、展開によって得た開口部からエアバッグが乗員の前面に向けて瞬間的に放出、膨張することにより、乗員を座席側に拘束し、その結果乗員が操縦装置や計器盤等に衝突して負傷することを防ぐものである。
　従って、エアバッグ装置の収納カバーは、衝突事故等が発生しガス発生器が作動した際には乗員を傷つける危険性のある破片を飛散することなく確実に展開し、バッグを瞬間的に放出するものでなくてはならない。
　かかるエアバッグ装置の収納カバーとしては、主としてナイロン製の補強用ネットを中に入れたウレタン樹脂から成形されたエアバッグ装置の収納カバーが提案されている（例えば、特許文献４、５参照。）。
　また、ＪＩＳ　Ｋ６３０１　Ａ硬度が３０乃至７０である軟質材からなる表層と弾性を有する硬質樹脂からなるコア層とが一体成形され、コア層に開裂用スリットが設けられた構造の収納カバーが提案されている（例えば、特許文献６参照。）。
　また、ＪＩＳ　Ｋ６３０１　Ａ硬度が６０乃至８５である、水素添加スチレン－共役ジエン系ブロック共重合体を主体とする熱可塑性エラストマー組成物から成形されたエアバッグ装置の収納カバーが提案されている（例えば、特許文献７参照。）。
　また、比較的低分子量の２種類の水素添加スチレン－共役ジエン系ブロック共重合体を主体とする熱可塑性エラストマー組成物（例えば、特許文献８参照。）、高分子量の水素添加スチレン－共役ジエン系ブロック共重合体と、比較的低分子量の水素添加スチレン－共役ジエン系ブロック共重合体とを主体とする熱可塑性エラストマー組成物がエアバッグ装置収納カバー用途に用いられる旨（例えば、特許文献９参照。）が提案されている。
特開昭５０－１４７４２号公報 特開昭５２－６５５５１号公報 特開昭５８－２０６６４４号公報 特開昭５０－１２７３３６号公報 特開昭５５－１１０６４３号公報 特開平１－２０２５５０号公報 特開平５－３８９９６号公報 特表平９－５３０７７９号公報 特開平１１－２０９５５９号公報
　しかしながら、特許文献１～３に記載されている組成物は、オレフィン系エラストマーと同様に耐スクラッチ性に劣るという欠点を有している。
　また、特許文献４、５に開示されているエアバッグ収納カバーは、補強用ナイロン系ネットを使用しているため、展開時に開裂部以外に亀裂が生じたり、カバーの一部が飛散したりするといった問題は解決されているものの、成形時に補強用ネットを組み込むのに時間がかかり、また補強用ネットの位置がずれる等の問題があり、生産性に劣るという欠点を有している。
　特許文献６に開示されている収納カバーは、ある程度剛性を有し、展開時に乗員に適度な感触を与える点では好ましいが、コア層と表層との二層成形が必須であるため、射出機構を二式有する高価な複層成形機を必要とするという問題を有している。また、表層となる軟質材の表面傷つき性（耐スクラッチ性）も悪いため、二層成形した後に表面を塗装する必要があり、コスト高であるという問題も有している。
　特許文献７に開示されているカバーは、乗員に適度に柔軟な感触を与え、広い温度範囲で適応可能であるという点では好ましいが、表面の耐傷付性（耐スクラッチ性）が悪いため、射出成形した後に表面を塗装する必要があり、コスト高であるという問題を有している。
　また、特許文献８、９に開示されている技術も、優れた物性バランスを有し、同時に低温条件下における展開性能（低温特性）にも優れているエアバック装置の収納カバーを得るためには、未だ十分ではない。
　上記事情に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、水添ブロック共重合体とポリプロピレン系樹脂との相溶性を大幅に改良することで、柔軟性、耐候性、耐熱性、強度、成形加工性に優れた水添ブロック共重合体の特性を生かしつつ、外観特性、耐スクラッチ性、低温特性についても改良されたエラストマー組成物及び当該エラストマー組成物よりなるエアバック装置の収納カバーを低コストで提供することである。
　本発明者らは、上記従来技術の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、２種類の特定の水添ブロック共重合体を含む水添ブロック共重合体混合物と、ポリプロピレン系樹脂とを、特定の割合で含有するエラストマー組成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明は下記の通りである。
〔１〕
　（ａ）下記（ａ－１）及び（ａ－２）に示す水添ブロック共重合を含む水添ブロック共重合体混合物：１００質量部と、
　（ａ－１）：
　　ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個と、
　　共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個と、を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が２０００００を超え４０００００以下であり、前記重合体ブロックＡの含有量が１５～４０質量％である水添ブロック共重合体：１０～６０質量部
　（ａ－２）：
　　ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも１個と、
　　共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個と、を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が３００００を超え１４００００以下であり、前記重合体ブロックＡの含有量が１０～２５質量％であり、水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が４０～６０モル％、かつ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満である水添ブロック共重合体：４０～９０質量部
　（ｂ）ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下のポリプロピレン系樹脂：３０～１２５質量部と、
　（ｃ）炭化水素オイル：０～６０質量部と、
を含有するエラストマー組成物。
〔２〕前記水添ブロック共重合体（ａ－２）の水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が５０モル％を超え６０モル％以下である前記〔１〕に記載のエラストマー組成物。
〔３〕前記水添ブロック共重合体（ａ－２）の結晶融解熱量（ΔＨ）が、０．５Ｊ／ｇ未満である前記〔１〕又は〔２〕に記載のエラストマー組成物。
〔４〕前記水添ブロック共重合体（ａ－２）の結晶融解熱量（ΔＨ）が、０．１Ｊ／ｇ未満である前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載のエラストマー組成物。
〔５〕前記水添ブロック共重合体（ａ－１）の水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が４０モル％未満である前記〔１〕乃至〔４〕のいずれか一に記載のエラストマー組成物。
〔６〕前記ポリプロピレン系樹脂（ｂ）は、曲げ弾性率が８００ＭＰａ以上の、プロピレンの単独重合体及び／又はプロピレンと炭素数２～８のα－オレフィンとの共重合体である前記〔１〕乃至〔５〕のいずれか一に記載のエラストマー組成物。
〔７〕前記〔１〕乃至〔６〕のいずれか一に記載のエラストマー組成物により形成されているエアバッグ装置の収納カバー。
　本発明によれば、柔軟性、耐候性、耐熱性、強度、成形加工性に優れた水添ブロック共重合体の特性を生かしつつ、外観特性、耐スクラッチ性、低温特性についても改良が図られたエラストマー組成物が得られる。
　また、本発明によれば、上記特性を有するエラストマー組成物を用いたことにより、優れた耐スクラッチ性、外観特性、低温カバー展開性能に優れたエアバック装置の収納カバーが得られる。
　以下、本発明を実施するための最良の形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
　本実施形態のエラストマー組成物は、
　（ａ）下記（ａ－１）及び（ａ－２）に示す水添ブロック共重合を含む水添ブロック共重合体混合物：１００質量部と、
　（ａ－１）：
　　ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個と、
　　共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個と、を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が２０００００を超え４０００００以下であり、前記重合体ブロックＡの含有量が１５～４０質量％である水添ブロック共重合体：１０～６０質量部
　（ａ－２）：
　　ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも１個と、
　　共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個と、を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が３００００を超え１４００００以下であり、前記重合体ブロックＡの含有量が１０～２５質量％であり、水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が４０～６０モル％、かつ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満である水添ブロック共重合体：４０～９０質量部
　（ｂ）ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下のポリプロピレン系樹脂：３０～１２５質量部と、
　（ｃ）炭化水素オイル：０～６０質量部と、
を含有するエラストマー組成物である。
　以下、各成分について説明する。
〔（ａ）成分〕
　（ａ）成分である水添ブロック共重合体混合物は、後述する（ａ－１）及び（ａ－２）の水添ブロック共重合体の混合物である。
　なお、本実施形態において、「主体とする」とは、重合体ブロック中の該当モノマー単位の割合が５０質量％以上であることを意味し、好ましくは７０質量％以上であることを意味する。例えば、「ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ」とは、重合体ブロック中のビニル芳香族化合物単位の割合が５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上であることを意味する。
〔（ａ－１）成分〕
　水添ブロック共重合体（ａ－１）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個とを有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が２０００００を超え４０００００以下であり、前記重合体ブロックＡが１５～４０質量％である水添ブロック共重合体である。
　ビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ－第三ブチルスチレン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。これらのビニル芳香族化合物は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン等が挙げられ、中でも、ブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。これらの共役ジエン化合物は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　水添ブロック共重合体（ａ－１）は、数平均分子量が上記のように２０００００を超え４０００００以下であり、好ましくは２２００００以上３５００００以下、さらに好ましくは２５００００以上３０００００以下である。
　また、上記のように前記重合体ブロックＡは、水添ブロック共重合体（ａ－１）の１５～４０質量％であり、好ましくは２０～３５質量％である。
　水添ブロック共重合体（ａ－１）の数平均分子量が２０００００以下であると、本実施形態におけるエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下する傾向にあり、一方、水添ブロック共重合体（ａ－１）の数平均分子量が４０００００を超えると、エラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークの発生）傾向にある。
　また、重合体ブロックＡが水添ブロック共重合体（ａ－１）の１５質量％未満であると、エラストマー組成物の強度、耐熱性が低下する傾向にあり、一方、重合体ブロックＡが水添ブロック共重合体（ａ－１）の４０質量％を超えると、エラストマー組成物の耐スクラッチ性、柔軟性が低下し、また成形加工性、低温特性が低下する傾向にある。
　また、水添ブロック共重合体（ａ－１）の水素添加前における共役ジエン化合物中のビニル結合量は、得られる組成物の強度とポリプロピレンとの相溶性の観点から４０モル％未満が好ましく、２５モル％以上４０モル％未満がより好ましい。
〔（ａ－２）成分〕
　水添ブロック共重合体（ａ－２）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも１個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個とからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体である。
　水添ブロック共重合体（ａ－２）は、数平均分子量が３００００を超え１４００００以下である。
　前記重合体ブロックＡが、水添ブロック共重合体（ａ－２）の１０～２５質量％を構成し、水素添加前の共役ジエン化合物中のビニル結合量が４０～６０モル％である。
　また、水添ブロック共重合体（ａ－２）は、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満である。
　ビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ－第三ブチルスチレン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。これらのビニル芳香族化合物は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン等が挙げられ、中でも、ブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。これらの共役ジエン化合物は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　水添ブロック共重合体（ａ－２）は、上記のように数平均分子量が３００００を超え１４００００以下であり、好ましくは５００００以上１２００００以下、より好ましくは６００００以上１０００００以下である。
　また、上記のように前記重合体ブロックＡは、水添ブロック共重合体（ａ－２）の１０～２５質量％であり、好ましくは１２～２０質量％である。
　水添ブロック共重合体（ａ－２）の数平均分子量が３００００以下であると、エラストマー組成物の強度、耐熱性が低下する傾向にあり、一方、水添ブロック共重合体（ａ－２）の数平均分子量が１４００００を超えると、エラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークの発生）傾向にある。
　また、重合体ブロックＡが水添ブロック共重合体（ａ－２）の１０質量％未満であると、エラストマー組成物の強度、耐熱性が低下する傾向にあり、一方、重合体ブロックＡが水添ブロック共重合体（ａ－２）の２５質量％を超えると、エラストマー組成物の耐スクラッチ性、柔軟性が低下する傾向にある。
　上記のように、水添ブロック共重合体（ａ－２）の水素添加前における共役ジエン化合物中のビニル結合量は４０～６０モル％であり、好ましくは４５～６０モル％であり、より好ましくは５０モル％を超え６０モル％以下である。ビニル結合量が４０モル％未満であると、エラストマー組成物の低温特性が低下する傾向にあり、６０モル％を超えると、エラストマー組成物の強度が低下する傾向にある。
　水添ブロック共重合体（ａ－２）の結晶融解熱量（ΔＨ）は０．５Ｊ／ｇ未満が好ましく、０．１Ｊ／ｇ未満がより好ましく、０．０５Ｊ／ｇ未満がさらに好ましい。
　結晶融解熱量（ΔＨ）が０．５Ｊ／ｇ以上であると、本実施形態のエラストマー組成物の脆化温度が高くなり低温特性が悪化する傾向にある。
　結晶融解熱量（ΔＨ）は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定：differential scanning calorimeter）法によって求められる。
　一般に、水素添加ブロック共重合体の結晶は、例えば、水素添加前のブタジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックにおける１，２－ビニル結合量が６０モル％以上になると消失することが知られている（Ｇ．Ｈｏｌｄｅｎ，Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ　２ｎｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　Ｐ３０１）。
　このような観点から、本発明者らは、水添ブロック共重合体の結晶を消失させることにより、エラストマーとしての性能が向上し、この水素添加ブロック共重合体を含有する組成物において優れた物性バランスが発現することを期待して検討を行った。
　しかしながら、結晶が消失する１，２－ビニル結合量が６０モル％以上の範囲では、この水素添加ブロック共重合体を含有する組成物の脆化温度を低くすることができず、低温条件下で優れた特性が要求される用途に不向きであることが判明した。
　そこで本発明者らは新たに、水素添加前のブタジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックにおける１，２－ビニル結合量が６０モル％以下で、かつ、結晶を消失させた水素添加ブロック共重合体を含有する組成物は、機械的物性のバランスが大幅に改良されたものであるとの考えの下、さらなる検討を行った。
　その結果、驚くべきことに、本来結晶を有する、１，２－ビニル結合量が４０～６０モル％の範囲において、結晶融解熱量が上記特定の値未満の水添ブロック共重合体は、結晶を有しないか、あるいは有していても結晶化度が極めて小さく、その水添ブロック共重合体を含有する組成物は、物性バランスが著しく向上されたものであることを本発明者らは発見した。
　水添ブロック共重合体（ａ－２）の結晶融解熱量（ΔＨ）は、共役ジエンを主体とする重合体ブロックＢを重合する際の、反応器内温度のピーク温度及び反応器内の最高温度と最低温度との差を特定範囲することで調整できる。
　具体的には、反応器内の最高温度と最低温度の差である温度幅（ΔＴ）が２０℃以下であると最終的に得られる水素添加ブロック共重合体の結晶融解熱量（ΔＨ）が低下する。
　また、反応器内温度のピーク温度を９０℃以下とすることが好ましい。反応器内温度のピーク温度を９０℃以下に、また、反応器内の温度幅（ΔＴ）を２０℃以下にするためには、反応熱を冷却により取り除く必要がある。
　ピーク温度が９０℃を超える、あるいは温度幅（ΔＴ）が２０℃を超えると結晶融解熱量（ΔＨ）が増加して、最終的に得られるエラストマー組成物の脆化温度が高くなり、低温特性が悪化する傾向にある。
　より好ましい範囲としては、反応器内温度のピーク温度が８５℃以下、温度幅（ΔＴ）が１５℃以下である。更に好ましい範囲としては、反応器内温度のピーク温度が８０℃以下、温度幅（ΔＴ）が１０℃以下である。
　水素添加ブロック共重合体（ａ－２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠して、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したとき、０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満であるものとし、好ましくは０．１ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分未満、より好ましくは１．０ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満である。
　ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると、エラストマー組成物の成形加工性が悪化する傾向にあり、３０ｇ／１０分以上であるとエラストマー組成物の伸びが低減する傾向にある。
　水添ブロック共重合体（ａ－１）及び水添ブロック共重合体（ａ－２）の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ））は、５以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましい。
　分子量分布が５を超えるとエラストマー組成物において、実用上十分な強度、耐熱性が得られないおそれがある。
　ここで、水添ブロック共重合体（ａ－１）及び（ａ－２）の数平均分子量、重量平均分子量及び分子量分布は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｙ）法により測定できる。
　ＧＰＣ分析では標準ポリスチレンで作成した検量線を用い、数平均分子量及び重量平均分子量を計算できる。
　上述したように、水添ブロック共重合体（ａ－１）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であり、例えば、Ａ－Ｂ－Ａ、Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ、Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂ等の構造を有するものが挙げられる。
　上述したように、水添ブロック共重合体（ａ－２）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも１個、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個、有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であり、例えば、Ａ－Ｂ、Ａ－Ｂ－Ａ、Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ、Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂ等の構造を有するものが挙げられる。
　水添ブロック共重合体（ａ－２）は、Ａ－Ｂ型の構造であっても、耐スクラッチ性の良好なエラストマー組成物が得られる傾向にあるが、エラストマー組成物の強度、耐熱性をより向上させる観点で特に好適な水添ブロック共重合体（ａ－２）は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であり、例えば、Ａ－Ｂ－Ａ、Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ、Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂの構造を有するものが好ましく、エラストマー組成物の柔軟性と強度とのバランスを向上させる観点からＡ－Ｂ－Ａの構造を有するものが好ましい。
　また、水添ブロック共重合体（ａ－１）、（ａ－２）中の、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおけるビニル芳香族化合物又は共役ジエン化合物の分布が、ランダム、テーパード（分子鎖にそってモノマー成分が増加又は減少するもの）、一部ブロック状のいずれであってもよく、又はこれらの任意の組み合わせであってもよい。
　水添ブロック共重合体（ａ－１）、（ａ－２）が、重合体ブロックＡ及びＢをそれぞれ２個以上有している場合は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であってもよく、異なる構造であってもよい。
　本実施形態のエラストマー組成物における水添ブロック共重合体（ａ－１）と水添ブロック共重合体（ａ－２）との配合割合は、水添ブロック共重合体混合物（ａ）の全量を１００質量部としたときに、水添ブロック共重合体（ａ－１）が１０～６０質量部、水添ブロック共重合体（ａ－２）が４０～９０質量部であり、好ましくは水添ブロック共重合体（ａ－１）が２０～５０質量部、水添ブロック共重合体（ａ－２）が５０～８０質量部である。
　水添ブロック共重合体（ａ－１）が１０質量部未満であると、エラストマー組成物の強度、耐熱性が低下する傾向にあり、水添ブロック共重合体（ａ－１）が６０質量部を超えると、エラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークが発生する）傾向にある。
〔水添ブロック共重合体（ａ－１）の製造方法〕
　水添ブロック共重合体（ａ－１）は上述の構造を有するものであれば、その製造方法を制限するものではなく、例えば、特公昭４０－２３７９８号公報に記載された方法と同様に、リチウム触媒を用いて不活性溶媒中で、水素添加前のビニル芳香族化合物－共役ジエン化合物ブロック共重合体を合成できる。
　水素添加方法としては、例えば、特公昭４２－８７０４号公報、特公昭４３－６６３６号公報、特開昭６０－２２０１４７号公報、特開昭６１－３３１３２号公報、特開昭６２－２０７３０３号公報に記載された方法等が挙げられる。
　その際の共役ジエン化合物に由来する脂肪族二重結合は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上が水素添加され、一方、ビニル芳香族化合物に由来する芳香族二重結合は、好ましくは２０％未満、より好ましくは１０％未満が水素添加されるように調整する。上記水添ブロック共重合体の水素添加率については、赤外線分光分析や核磁気共鳴分析により容易に測定できる。
〔水添ブロック共重合体（ａ－２）の製造方法〕
　水添ブロック共重合体（ａ－２）は、例えば、特公昭４０－２３７９８号公報に記載された方法と同様に、リチウム触媒を用いて不活性溶媒中で、水素添加前のビニル芳香族化合物－共役ジエン化合物ブロック共重合体を合成できる。
　水添ブロック共重合体（ａ－２）の結晶融解熱量（ΔＨ）については、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを重合する際の、反応器内温度のピーク温度及び反応器内の最高温度と最低温度との差を特定範囲することにより、調整できる。
　具体的には、反応器内の最高温度と最低温度との差である温度幅（ΔＴ）が２０℃以下であると最終的に得られる水素添加ブロック共重合体の結晶融解熱量（ΔＨ）が低下する。
　また、反応器内温度のピーク温度は９０℃以下とすることが好ましい。
　反応器内温度のピーク温度を９０℃以下に、また、反応器内の温度幅（ΔＴ）を２０℃以下にするためには、反応熱を冷却により取り除く必要がある。
　上記のようにして合成した水素添加前のビニル芳香族化合物引く共役ジエン化合物ブロック共重合体に対して水素添加する方法としては、例えば、特公昭４２－８７０４号公報、特公昭４３－６６３６号公報、特開昭６０－２２０１４７号公報、特開昭６１－３３１３２号公報、特開昭６２－２０７３０３号公報に記載された方法等が挙げられる。
　その際、共役ジエン化合物に由来する脂肪族二重結合は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上が水素添加され、一方、ビニル芳香族化合物に由来する芳香族二重結合は、好ましくは２０％未満、より好ましくは１０％未満が水素添加されるように調整する。
　上記水添ブロック共重合体の水素添加率については、赤外線分光分析や核磁気共鳴分析により容易に測定できる。
〔（ｂ）成分〕
　（ｂ）成分は、ポリプロピレン系樹脂である。
　エラストマー組成物にポリプロピレン系樹脂を含有することにより、耐熱性及び成形性が向上する。
　ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体及び／又はプロピレンと炭素数２～８のα－オレフィンとの共重合体が適用できる。
　プロピレンと炭素数２～８のα－オレフィンとの共重合体の場合、共重合体中のα－オレフィンとしてはエチレン、１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等が挙げられる。また、α－オレフィンの割合は３０質量％以下であることが好ましい。
　これらのポリプロピレン系樹脂は、従来公知の方法で製造でき、例えば、チーグラー・ナッタ型触媒を用いて合成する方法等を用いることができる。
　ポリプロピレン系樹脂（ｂ）のメルトフローレート（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重に従って測定した値。以下、ＭＦＲとも略記される。）は、５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であるものとし、好ましくは１０ｇ／１０分以上６０ｇ／１０分以下である。
　ポリプロピレン系樹脂（ｂ）のＭＦＲが５ｇ／１０分未満であると、エラストマー組成物の溶融粘度が高く成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークの発生）傾向にある。
　また、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えるとエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下する傾向にある。
　ポリプロピレン系樹脂（ｂ）は、曲げ弾性率が８００ＭＰａ以上であることが好ましく、９００ＭＰａ以上であることがより好ましく、１０００ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。
　ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の曲げ弾性率が８００ＭＰａ未満であると、エラストマー組成物の硬さ及び耐熱性が低下する傾向にある。
　ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の配合量は、上述した成分（ａ）の水素添加ブロック共重合体混合物を１００質量部としたとき、３０～１２５質量部であるものとし、好ましくは５５～１００質量部である。
　ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の配合量が３０質量部未満であると、エラストマー組成物の耐熱性、成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークが発生する）傾向にあり、一方、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の配合量が１２５質量部を超えると、エラストマー組成物の柔軟性が低下する傾向にある。
〔（ｃ）成分〕
　（ｃ）成分は、炭化水素オイルである。
　エラストマー組成物中に炭化水素オイルを含有させることにより、エラストマー組成物の柔軟性及び加工性が向上する傾向にある。
　炭化水素オイルとしては、非芳香族系の鉱物油、液状もしくは低分子量の合成軟化剤が好ましい。
　非芳香族系の鉱物油としては、一般に知られているパラフィン系オイル及びナフテン系オイルを使用できるが、特に、芳香族環成分が１０質量％以下のパラフィン系オイルが好ましい。
　炭化水素オイルの配合量は、上述した（ａ）水素添加ブロック共重合体混合物を１００質量部としたとき０～６０質量部であるものとし、好ましくは５～５０質量部、より好ましくは１０～４０質量部である。
　炭化水素オイルの配合量が６０質量部を超えると、エラストマー組成物の耐スクラッチ性及び耐熱性が低下する傾向にある。
〔その他の成分〕
　本実施形態のエラストマー組成物は、必要に応じてオレフィン系エラストマー状重合体を含んでいてもよい。
　オレフィン系エラストマー状重合体としては、例えば、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ブチレン共重合体、エチレン－ブチレン共重合体、エチレン－ヘキセン共重合体、エチレン－オクテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びその加水分解物、エチレンとアクリル酸エステルとの共重合体、エチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体、エチレン－アクリル酸アイオノマー、塩素化ポリエチレン、プロピレン－ブチレン共重合体、プロピレン－ヘキセン共重合体、プロピレン－オクテン共重合体、プロピレンとアクリル酸エステルとの共重合体、プロピレンとメタクリル酸エステルとの共重合体及び塩素化ポリプロピレン等のエチレン又はプロピレンとこれと共重合可能な他のモノマーとの共重合体；エチレン－ノルボルネン共重合体等の環状オレフィン系重合体；ポリブテン系重合体等が挙げられる。
　なお、上記オレフィン系エラストマー状重合体には、上述した（ｂ）成分のポリプロピレン系樹脂に含まれるものは除かれる。
　上記エチレン又はプロピレンと共重合可能なモノマーであるアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル等の、炭素数１～２４のアルコールやグリシジルアルコール等とアクリル酸とのエステルが挙げられる。
　また、メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル等の、炭素数１～２４のアルコールやグリシジルアルコール等とメタクリル酸とのエステルが挙げられる。
　さらに、本実施形態のエラストマー組成物は、官能基変性重合体を含んでいてもよい。
　官能基変性重合体としては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－イソプレン／ブタジエン共重合体及びその水素添加物の官能基変性物、オレフィン系重合体の官能基変性重合体等が挙げられる。
　また、官能基の位置としては、重合体末端に結合されているものや、ポリマー分子鎖中にグラフトされているものが挙げられる。
　官能基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、シラノール基等が挙げられる。
　さらに、本実施形態のエラストマー組成物は、必要に応じて、無機充填剤、安定剤、滑剤、着色剤、シリコンオイル、難燃剤等を含んでいてもよい。
　無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、硫酸バリウム、ケイ酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。
　安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、りん系熱安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤等が挙げられる。
　滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリン酸の金属塩等が挙げられる。
　着色剤としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン等の顔料が挙げられる。
　前記シリコンオイルは、２５℃での動粘度が９０ｃｓｔ以上のものが好ましい。
　難燃剤としては、例えば、臭素化合物や塩素化合物等のハロゲン系化合物、りん系化合物、無機系化合物が挙げられる。塩素系化合物としては、例えば、塩素化ポリエチレン、パークロロシクロペンタデカン等が挙げられ、臭素化合物としては、例えば、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニルオキサイド、ポリジブロモフェニレンオキサイド、ジブロモエチルジブロモシクロヘキサン、テトラブロモビスフェノール誘導体、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、２，２－ビス（４－ヒドロキシー３，５－ジブロモフェニル）プロパン、トリブロモスチレン、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化エポキシ樹脂、芳香族臭素化合物、臭素化ポリスチレン等が挙げられ、りん系化合物としては、例えば、トリスクロロエチルホスフェート、トリストリブロモフェニルホスフェート、トリストリブロモネオペンチルホスフェート、芳香族縮合リン酸エステル、ハロゲン含有縮合リン酸エステル、ポリリン酸アンモニウム、メラミンリン酸塩、赤りん系難燃剤、無機系化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物、硼酸亜鉛、硼酸バリウム等の金属酸化物、炭酸カルシウム、クレー、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等が挙げられる。
〔エラストマー組成物の製造方法〕
　本実施形態のエラストマー組成物の製造方法としては、重合体成分をブレンドするために従来知られている方法を使用できる。
　最も均質なブレンド物を得るためには、通常使われているミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー及び押出機のような各種の混練機を使用して溶融混練する方法が好ましい方法として挙げられる。
　溶融混練する前段階として、所定の配合物を、ヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンブレンダーのような混合機を用いて予めドライブレンドし、その混合物を溶融混練することにより均質なエラストマー組成物を得ることができる。
　溶融混練の操作方法としては、特に制限はないが、例えば、水添ブロック共重合体混合物（ａ）、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）、炭化水素オイル（ｃ）及びその他の所定の成分の配合物を溶融混練する方法、又は水添ブロック共重合体混合物（ａ）と炭化水素オイル（ｃ）及び／又はその他の成分を予め混合しておき、後工程で（ｂ）ポリプロピレン系樹脂を添加し、これを溶融混練する方法がある。
〔エラストマー組成物よりなる成形体の製造方法〕
　本実施形態のエラストマー組成物の成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形等のいずれも適用できるが、特に、成形性に優れているため射出成形が好ましい。
　射出成形を行う場合は、通常のプラスチック用の成形機を用いることができ、これにより短時間で射出成形品が得られる。
〔エアバック装置の収納カバー〕
　本実施形態のエラストマー組成物は、エアバック装置の収納カバー用の材料として好適である。
　エアバッグ装置の収納カバーは、射出成形法により製造できる。
　具体的には、エラストマー組成物をエアバッグ装置の収納カバー形成用の所定の金型を備えた射出成形機に供給し、射出成形することにより短時間でエアバッグ装置の収納カバーを製造できる。
　また、本実施形態のエラストマー組成物は熱安定性に優れるため、スプルー部及びランナー部に残存するエラストマー組成物を、次のラインで再利用できるという利点を有している。
　また、エアバッグ装置の収納カバーが確実に展開し、エアバッグを瞬間的に放出できるようにするためには、収納カバーには、あらかじめ設計された所定のティアラインを設けておくことが好ましい。
　ティアラインは、乗客の位置、エアバッグ装置の設置位置、バッグの放出方向、該カバーの形状等を考慮し、Ｈ字状，Ｕ字状等に設計される。またティアラインは破断予定部分に対応してＶ字状溝、Ｕ字状溝等を形成し、他の部分より肉厚を薄くすることが好ましい。
　エアバッグ装置の収納カバーは、射出成形法により単層成形により製造することが経済的に有利であるが、取り付け部の補強や、成形品の剛性を高める目的で、他のプラスチック材料と複合した構成としてもよい。
　複合する場合には、射出複層成形法や接着剤を用いて接着する方法が用いることができるが、本実施形態のエラストマー組成物は、外観特性、耐傷付き性に優れているので、表皮材として好適である。
　以下、実施例及び比較例によって、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
　実施例及び比較例における各物性の測定・評価は、以下に従い行った。
（１）硬度［－］
　ＪＩＳ　Ｋ６３０１に準拠し、Ａタイプ、２３℃で測定した。
（２）引張強さ［ＭＰａ］
　ＪＩＳ　Ｋ６３０１に準拠し、３号ダンベル、試料は２ｍｍ厚のプレスシートを用いて測定した。
（３）伸び［％］
　ＪＩＳ　Ｋ６３０１に準拠し、３号ダンベル、試料は２ｍｍ厚のプレスシートを用いて測定した。
（４）曲げ弾性率［ＭＰａ］
　ＪＩＳ　Ｋ７２０３に準拠し、曲げ速度２ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
（５）引き裂き強度［ＭＰａ］
　ＪＩＳ　Ｋ６２５２に準拠し、切り込みなし、アングル型、試料は２ｍｍ厚のプレスシートを用いて測定した。
（６）メルトフローレート（ＭＦＲ）［ｇ／１０分］
　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
（７）耐傷付き性、光沢保持率［％］
　後述する実施例及び比較例のエラストマー組成物を用いて、射出成形法により平滑な表面を具備する平板を成形した。
　平板を水平に置き、荷重４０ｇ／ｃｍ２を加えた綿布を置き、１００回往復させた。その摩擦面の光沢度をＪＩＳ　Ｋ７１０５の方法で測定し（Ｅ１）、摩擦前の光沢度（Ｅ０）からの保持率；（Ｅ１／Ｅ０）×１００（％）を求めた。
（８）成形加工性・外観
　後述する実施例及び比較例のエラストマー組成物を用いて、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、商品名：ＥＦ１２０Ｓ１８Ａ）により、厚み５ｍｍ、破断予定部分（ティアライン）の肉厚が０．５ｍｍ、ヒンジ部分の肉厚が２．５ｍｍの運転席用のエアバッグ装置の収納カバーを、下記の条件にて成形した。
　シリンダー温度は、Ｃ１（射出成形機前段部）：１８０℃、Ｃ２（射出成形機中段部）：１９０℃、Ｃ３（後段射出部）：１９０℃、ノズル温度：２００℃、射出速度：低速、金型温度：４０℃
　その成形体を目視により、フローマーク、艶等の外観観察を行い、良好なものを○、若干不良なものを△、不良なものを×とした。
（９）収納カバーの展開性能（低温特性）
　後述する実施例及び比較例のエラストマー組成物を用いて収納カバーを成形した。
　続いて、鉄製の取り付け金具（リテーナー）にエアバッグと収納カバーを取り付け、さらにガス発生器を取り付けてエアバッグ装置を組み立てた。
　次に、このエアバッグ装置を展開温度である－４０℃の空気恒温槽に入れ、内温が安定してからさらに１時間放置した。その後、エアバッグ装置を取り出し、架台に取り付け通電し展開した。このとき通電は、恒温槽から取り出してから１分以内に行った。
　収納カバーが破断片を発生することなく破断予定部分の９５％以上でのみ開裂し、エアバッグが展開すれば展開性は○（良い）として評価した。若干予定外の部分が開裂し、少量の破片が散乱した場合は△（普通）、開裂が不良なものは×（悪い）とした。
（１０）数平均分子量
　後述する（ａ－１）、（ａ－２）の数平均分子量を、ＧＰＣ〔装置：東ソー　ＨＬＣ－８２２０、カラム：ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ－ＲＣ×２本〕で測定した。
　溶媒にはテトラヒドロフランを用い、測定条件は、温度３５℃で行った。
　数平均分子量は、既知の市販の標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を使用し、ポリスチレン換算した数平均分子量として求めた。
（１１）スチレン含有量
　（ａ－１）、（ａ－２）のスチレン含有量は、紫外分光光度計（島津製作所製、ＵＶ－２４５０）を用いて測定した。
（１２）１，２－ビニル結合量及び水素添加率
　（ａ－１）、（ａ－２）の１，２－ビニル結合量、水素添加率は、核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、ＤＰＸ－４００）を用いて測定した。
（１３）結晶融解熱量（ΔＨ）
　（ａ－２）の結晶融解熱量（ΔＨ）は、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製７Ｓｅｒｉｅｓ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｓｙｓｔｅｍを用い、１０℃／ｍｉｎの昇温速度でＤＳＣカーブを測定し、ピーク面積を求めることにより算出した。
　ＤＳＣカーブ測定用の水素添加ブロック共重合体のサンプルは、溶融成形後、十分に結晶化を促進させたものを用いた。
　次に、上記測定・評価を行う対象のエラストマー組成物について説明する。
　下記において、Ａは、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックであり、Ｂは、　　共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックである。
〔（ａ－１）成分〕
　（（ａ－１）－１）
　Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量２７００００、スチレン含有量３１質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が３８モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％の、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を、下記のようにして合成した。
　ｎ－ブチルリチウムを重合開始剤として０．０５ｐｈｒ（per hundred rubber）添加し、シクロヘキサン溶媒中で、テトラメチルエチレンジアミンを１，２－ビニル結合量調節剤として０．３当量／リチウム添加し、反応器内の温度を６０℃と設定し、スチレンとブタジエンをスチレン、ブタジエン、スチレンの順にアニオンブロック共重合することにより、スチレン－ブタジエンブロック共重合体を断熱重合した。
　次に、得られたスチレン－ブタジエンブロック共重合体に、ビス（η５－シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリドとｎ－ブチルリチウムを水素添加触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ２、温度７０℃で水素添加を行った。
　（（ａ－１）－２）
　Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量２９００００、スチレン含有量２８質量％、水素添加前のポリイソプレン部の１，４－結合量が９４モル％、３，４－結合量が６モル％、ポリイソプレン部の水素添加率９９％の、水添スチレン－イソプレンブロック共重合体を、下記のようにして合成した。
　ｎ－ブチルリチウムを重合開始剤として０．０４７ｐｈｒ（per hundred rubber）添加し、シクロヘキサン溶媒中で、テトラメチルエチレンジアミンを０．０５当量／リチウム添加しスチレンとイソプレンをスチレン、イソプレン、スチレンの順にアニオンブロック共重合することにより、スチレン－イソプレンブロック共重合体を断熱重合した。
　次に、得られたスチレン－ブタジエンブロック共重合体に、ビス（η５－シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリドとｎ－ブチルリチウムを水素添加触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ２、温度７０℃で水素添加を行った。
　（（ａ－１）－３）
　Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量２６００００、スチレン含有量３０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が１８モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％の、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を、下記のようにして合成した。
　ｎ－ブチルリチウムを重合開始剤として０．０４６ｐｈｒ（per hundred rubber）添加し、シクロヘキサン溶媒中で、テトラメチルエチレンジアミンを０．１２当量／リチウム添加しスチレンとブタジエンをスチレン、ブタジエン、スチレンの順にアニオンブロック共重合することにより、スチレン－ブタジエンブロック共重合体を断熱重合した。
　次に、得られたスチレン－ブタジエンブロック共重合体に、ビス（η５－シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリドとｎ－ブチルリチウムを水素添加触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ２、温度７０℃で水素添加を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
〔（ａ－２）成分〕
　（（ａ－２）－１）
　Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量８５０００、スチレン含有量２１質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が５１モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが１２ｇ／１０分、結晶融解熱量ΔＨが０．０３Ｊ／ｇの、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を下記のように合成した。
　ｎ－ブチルリチウムを重合開始剤として０．１２５ｐｈｒ（per hundred rubber）添加し、シクロヘキサン溶媒中で、テトラメチルエチレンジアミンを１，２－ビニル結合量調節剤として０．４５当量／リチウム添加し、スチレンとブタジエンをスチレン、ブタジエン、スチレンの順にアニオンブロック共重合することにより、スチレン－ブタジエンブロック共重合体を重合した。
　ブタジエンの重合時には反応熱を取り除くため冷却を行い、反応器内温度のピーク温度を７８℃に制御した。
　また、ブタジエンの重合中の反応器内の最高温度と最低温度との差である温度幅（ΔＴ）を８℃に制御した。
　ピーク温度を下げる場合、また、温度幅（ΔＴ）を狭くする場合には、冷却とともにブタジエン単量体の反応系における濃度を低下させる、ブタジエン単量体の供給速度を減らす等の手法を用いた。
　次に、得られたスチレン－ブタジエンブロック共重合体に、ビス（η５－シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリドとｎ－ブチルリチウムを水素添加触媒として、水素圧５ｋｇ／ｃｍ２、温度７０℃で水素添加を行った。
　（（ａ－２）－２）
　重合開始剤の使用量を０．１０９ｐｈｒに変え、添加スチレン量を変えた。その他の条件は、上記（ａ－２）－１と同様の方法により、Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量１０２０００、スチレン含有量１８質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が５２モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが４．３ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．０２Ｊ／ｇの、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を製造した。
　（（ａ－２）－３）
　テトラメチルエチレンジアミンを１，２－ビニル結合量調節剤として０．５０当量／リチウム添加した。その他の条件は、上記（ａ－２）－２と同様の方法により、Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量１０１０００、スチレン含有量１８質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が５６モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが４．５ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．０１Ｊ／ｇの、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を製造した。
　（（ａ－２）－４）
　重合開始剤の使用量を０．１１０ｐｈｒに、１，２－ビニル結合量調節剤の使用量を０．３４当量／リチウムに変え、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を２０℃とした。その他の条件は、上記（ａ－２）－１と同様の方法により、Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量９９０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が３５モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが３．３ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が１．１３Ｊ／ｇの、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を製造した。
　（（ａ－２）－５）
　重合開始剤の使用量を０．０６７ｐｈｒに変えた。その他の条件は、上記（ａ－２）－１と同様の方法により、Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量１７００００、スチレン含有量２１質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が４７モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．０２Ｊ／ｇの、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を製造した。なお、ＭＦＲについては、流動せず、測定できなかった。
　（（ａ－２）－６）
　重合開始剤の使用量を０．１１５ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２－ビニル結合量調節剤として０．８０当量／リチウム添加し、反応器内ピーク温度を７３℃にした。
　その他の条件は、上記（ａ－２）－１と同様の方法により、Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量９２０００、スチレン含有量２１質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が６５モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．０１Ｊ／ｇ、ＭＦＲが７．６ｇ／１０分である、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を製造した。
　（（ａ－２）－７）
　重合開始剤の使用量を０．１１７ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２－ビニル結合量調節剤として０．４４当量／リチウム添加した。
　その他の条件は、上記（ａ－２）－４と同様の方法により、Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量８８０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が４３モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．６５Ｊ／ｇ、ＭＦＲが６．８ｇ／１０分である、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を製造した。
　（（ａ－２）－８）
　重合開始剤の使用量を０．１１５ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２－ビニル結合量調節剤として０．６６当量／リチウム添加し、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を４５℃、反応器内ピーク温度を９５℃とした。
　その他の条件は、上記（ａ－２）－１と同様の方法により、Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量９１０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が５１モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが５．７ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．７１Ｊ／ｇの、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を製造した。
　（（ａ－２）－９）
　重合開始剤の使用量を０．１１５ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２－ビニル結合量調節剤として０．５当量／リチウム添加し、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を１８℃とした。
　その他の条件は、上記（ａ－２）－１と同様の方法により、Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量９００００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が５１モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが７．４ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．１５Ｊ／ｇの、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を製造した。
　（（ａ－２）－１０）
　重合開始剤の使用量を０．１１２ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２－ビニル結合量調節剤として０．４２当量／リチウム添加し、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を６℃とした。
　その他の条件は、上記（ａ－２）－１と同様の方法により、Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量９５０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が４５モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが４．１ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．１３Ｊ／ｇの、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を製造した。
　（（ａ－２）－１１）
　重合開始剤の使用量を０．１１２ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２－ビニル結合量調節剤として０．４６当量／リチウム添加し、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を１８℃とした。
　その他の条件は、上記（ａ－２）－１と同様の方法により、Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量９３０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が４７モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが５．１ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．２５Ｊ／ｇの、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を製造した。
　（（ａ－２）－１２）
　重合開始剤の使用量を０．１２４ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２－ビニル結合量調節剤として０．７８当量／リチウム添加し、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を３４℃、反応器内ピーク温度を９０℃とした。
　その他の条件は、上記（ａ－２）－１と同様の方法により、Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量８４０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が５５モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが５．６ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．３３Ｊ／ｇの、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を製造した。
　（（ａ－２）－１３）
　重合開始剤の使用量を０．１１５ｐｈｒに変え、テトラメチルエチレンジアミンを１，２－ビニル結合量調節剤として０．３６当量／リチウム添加し、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）を５℃とした。
　その他の条件は、上記（ａ－２）－１と同様の方法により、Ａ－Ｂ－Ａの構造を有し、数平均分子量８９０００、スチレン含有量２０質量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２－ビニル結合量が３６モル％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％、ＭＦＲが８．２ｇ／１０分、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．１６Ｊ／ｇの、水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
〔（ｂ）成分〕
　日本ポリケム社製、ＭＡ０３（ホモポリプロピレン、ＭＦＲ２５ｇ／１０分、曲げ弾性率１３００ＭＰａ）を用いた。
〔（ｃ）成分〕
　出光興産製、パラフィン系オイル：ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０（動粘度；９０ｃＳｔ）を用いた。
〔実施例１～９〕
　下記表３に示す（ａ－１）、（ａ－２）、上述した（ｂ）、（ｃ）を用いて、これらを水添ブロック共重合体（ａ－１）２５質量部、水添ブロック共重合体（ａ－２）４０質量部、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）５０質量、炭化水素オイル（ｃ）２０質量部の配合割合とし、ヘンシェルミキサーでブレンドした。
　その後、４５ｍｍ径の同方向二軸押出機を用いて２２０℃の条件で溶融混練し、エラストマー組成物のペレットを得た。
　次に、このエラストマー組成物のペレットを射出成形して複数の運転席用エアバッグ装置の収納カバーを得た。これを上記試験法にて評価した。
　エラストマー組成物の物性と、成型品（エアバック装置の収納カバー）の評価結果を下記表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
〔参考例１、実施例１０、１１、比較例１～３〕
　下記表４に示す（ａ－１）、（ａ－２）、上述した（ｂ）、（ｃ）を用いて、これらを水添ブロック共重合体（ａ－１）２５質量部、水添ブロック共重合体（ａ－２）４０質量部、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）５０質量、炭化水素オイル（ｃ）２０質量部の配合割合とし、ヘンシェルミキサーでブレンドした。
　その後、４５ｍｍ径の同方向二軸押出機を用いて２２０℃の条件で溶融混練し、エラストマー組成物のペレットを得た。
　次に、このエラストマー組成物のペレットを射出成形して複数の運転席用エアバッグ装置の収納カバーを得た。これを上記試験法にて評価した。
　エラストマー組成物の物性と、成型品（エアバック装置の収納カバー）の評価結果を下記表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表３から明らかなように、実施例１～５の、２種類の特定の構造と物性を有する水添ブロック共重合体（ａ－１）－１～（ａ－１）－３と、（ａ－２）－１～（ａ－２）－３、（ａ－２）－９～（ａ－２）－１２との組み合わせを含有するエラストマー組成物は、柔軟性及び強度に優れており、これらを用いた成型品は、耐傷付き性、外観特性、成型加工性及び低温カバー展開性能のいずれにおいても実用上十分に良好な特性が得られた。
　これに対し、表４から明らかなように、参考例１においては、結晶融解熱量（ΔＨ）が極めて高いため、エラストマー組成物の成型品は、外観特性、成型加工性、低温カバー展開性能において、実施例１～９よりも劣った結果となった。
　比較例１においては、（ａ－２）－５の分子量が大きすぎ、エラストマー組成物の成型品は、外観特性、成型加工性、低温カバー展開性能において、実用上良好な評価が得られなかった。
　比較例２においては、（ａ－２）－６の、水素添加前の共役ジエン化合物中のビニル結合量が６５モル％と高すぎるため、エラストマー組成物の耐傷付性が実用上劣ったものとなり、引張強度、曲げ弾性率についても、実用上十分な特性が得られなかった。さらには、エラストマー組成物の成型品においては低温カバー展開性能が劣った結果となった。
　実施例１０においては、（ａ－２）－７の、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）が大きく、エラストマー組成物の成型品において、実施例１～９と比較すると、外観特性が劣った結果となった。特に結晶融解熱量（ΔＨ）が大きいため、低温カバー展開性能において、若干劣った結果となった。
　実施例１１においては、（ａ－２）－８の、ブタジエン重合中の温度幅（ΔＴ）が大きく、エラストマー組成物の成型品において、実施例１～９と比較すると、外観特性が劣った結果となった。特に結晶融解熱量（ΔＨ）が大きいため、エラストマー組成物の成型品において低温カバー展開性能において、若干劣った結果となった。
　比較例３においては、（ａ－２）－１３の、水素添加前の共役ジエン化合物中のビニル結合量が３６モル％と少なすぎ、また、結晶融解熱量（ΔＨ）が高いため、エラストマー組成物の耐傷付性において実用上十分な特性が得られず、また、成型品においては、低温カバー展開性能が劣った結果となった。
　本出願は、２００８年３月２５日に日本国特許庁へ出願された、日本特許出願（特願２００８－０７８８２６）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、柔軟性、耐候性、耐熱性、強度、成形加工性に優れた水添ブロック共重合体の特性を有しており、外観特性、耐傷付性、低温特性に優れた成型体が得られることから、エアバッグ装置の収納カバー、インパネ等の自動車内装部品として、産業上の利用可能性がある。

Claims (7)

  1. 　（ａ）下記（ａ－１）及び（ａ－２）に示す水添ブロック共重合を含む水添ブロック共重合体混合物：１００質量部と、
    　（ａ－１）：
    　　ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも２個と、
    　　共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個と、を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が２０００００を超え４０００００以下であり、前記重合体ブロックＡの含有量が１５～４０質量％である水添ブロック共重合体：１０～６０質量部
    　（ａ－２）：
    　　ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも１個と、
    　　共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを少なくとも１個と、を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であって、数平均分子量が３００００を超え１４００００以下であり、前記重合体ブロックＡの含有量が１０～２５質量％であり、水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が４０～６０モル％、かつ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満である水添ブロック共重合体：４０～９０質量部
    　（ｂ）ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）が５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下のポリプロピレン系樹脂：３０～１２５質量部と、
    　（ｃ）炭化水素オイル：０～６０質量部と、
    を含有するエラストマー組成物。
  2. 　前記水添ブロック共重合体（ａ－２）の水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が５０モル％を超え６０モル％以下である請求項１に記載のエラストマー組成物。
  3. 　前記水添ブロック共重合体（ａ－２）の結晶融解熱量（ΔＨ）が、０．５Ｊ／ｇ未満である請求項１又は２に記載のエラストマー組成物。
  4. 　前記水添ブロック共重合体（ａ－２）の結晶融解熱量（ΔＨ）が、０．１Ｊ／ｇ未満である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。
  5. 　前記水添ブロック共重合体（ａ－１）の水素添加前の前記共役ジエン化合物中のビニル結合量が４０モル％未満である請求項１乃至４のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。
  6. 　前記ポリプロピレン系樹脂（ｂ）は、曲げ弾性率が８００ＭＰａ以上の、プロピレンの単独重合体及び／又はプロピレンと炭素数２～８のα－オレフィンとの共重合体である請求項１乃至５のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。
  7. 　請求項１乃至６のいずれか一項に記載のエラストマー組成物により形成されているエアバッグ装置の収納カバー。 
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