TWI408170B - An elastomer composition and an airbag device - Google Patents

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Description

彈性體組合物及安全氣囊裝置之收納罩
本發明係關於一種彈性體組合物及安全氣囊裝置之收納罩。
近年來，作為以硫化橡膠為主流之汽車零件、家電零件、醫療零件、雜貨用途，較多利用生產性優異之熱塑性彈性體。作為此種熱塑性彈性體，例如可列舉包含乙烯-丙烯共聚物與聚丙烯之烯烴系彈性體、聚胺酯彈性體、以及軟質聚氯乙烯等。
然而，現狀係上述熱塑性彈性體於耐刮傷性、柔軟性、加工性、經濟性、及回收再利用性之方面各有缺點。
即，烯烴系彈性體比較廉價且耐候性、耐熱性優異，但柔軟性、耐刮傷性不佳。
聚胺酯彈性體之耐刮傷性優異，但柔軟性、耐候性不佳，且具有昂貴之缺點。
又，軟質聚氯乙烯比較廉價且耐候性、耐刮傷性優異，但具有低溫下之柔軟性、回收再利用性不佳之缺點。
又，關於使用有乙烯基芳香族化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物之氫化衍生物(以下亦簡稱為氫化嵌段共聚物)之彈性體組合物，亦已揭示有各種技術。例如，於專利文獻1~3之各公報中揭示有於氫化嵌段共聚物中調配有橡膠用軟化劑及烯烴系樹脂之組合物(例如參照下述專利文獻1~3)。
然而，安全氣囊系統在原理上係由感知高速移動物體之衝撞之衝撞感知裝置與安全氣囊裝置所構成，後者之安全氣囊裝置係由安全氣囊、產生使安全氣囊膨脹之氣體之氣體產生器、收納安全氣囊與氣體產生器之收納罩、及安裝氣體產生器與收納罩之裝置具(保持器)所構成。
安全氣囊裝置安裝於高速移動中之乘員之正面，當衝撞感知裝置由於衝撞而作動時，瞬間自氣體產生器產生氣體，將氣體填充至摺疊地收納於由氣體產生器、收納罩及裝置具所包圍而形成之空間內的安全氣囊，收納罩藉由填充至安全氣囊之氣體之壓力而展開，上述安全氣囊瞬間自藉由展開收納罩而形成之開口部朝乘員之正面放出、膨脹，藉此，將乘員限制於座位側，其結果，防止乘員衝撞操縱裝置或儀錶盤等而受傷。
因此，安全氣囊裝置之收納罩於衝撞事故等發生，氣體產生器作動時，必需在不飛散出有使乘員受傷之危險性之碎片之情形下確實地展開，並瞬間放出氣囊。
作為上述安全氣囊裝置之收納罩，主要已提出將尼龍製之加強用網放入其中之由聚胺酯樹脂所形成之安全氣囊裝置之收納罩(例如參照專利文獻4、5)。
又，已提出有具有如下構造之收納罩，其一體地形成有由JIS K6301 A硬度為30至70之軟質材料構成之表層、及由具有彈性之硬質樹脂構成之核心層，且於核心層中設置有開裂用狹縫(例如參照專利文獻6)。
又，已提出有由JIS K6301 A硬度為60至85之以氫化苯乙烯-共軛二烯系嵌段共聚物為主體之熱塑性彈性體組合物所成形的安全氣囊裝置之收納罩(例如參照專利文獻7)。
又，已提出：以較低分子量之兩種氫化苯乙烯-共軛二烯系嵌段共聚物為主體之熱塑性彈性體組合物(例如參照專利文獻8)，及以高分子量之氫化苯乙烯-共軛二烯系嵌段共聚物與較低分子量之氫化苯乙烯-共軛二烯系嵌段共聚物為主體之熱塑性彈性體組合物可用於安全氣囊裝置之收納罩之用途(例如參照專利文獻9)。
[專利文獻1]日本專利特開昭50-14742號公報
[專利文獻2]日本專利特開昭52-65551號公報
[專利文獻3]日本專利特開昭58-206644號公報
[專利文獻4]日本專利特開昭50-127336號公報
[專利文獻5]日本專利特開昭55-110643號公報
[專利文獻6]日本專利特開平1-202550號公報
[專利文獻7]日本專利特開平5-38996號公報
[專利文獻8]日本專利特表平9-530779號公報
[專利文獻9]日本專利特開平11-209559號公報
 然而，專利文獻1~3所揭示之組合物與烯烴系彈性體同樣具有耐刮傷性不佳之缺點。
又，專利文獻4、5所揭示之安全氣囊收納罩由於使用加強用尼龍絲網，因此可解決在展開時於開裂部以外產生龜裂，或罩之一部分飛散等之問題，但於成形時，加強用網之組裝耗費時間，而且有加強用網之位置偏移等之問題，因此有生產性不佳之缺點。
專利文獻6所揭示之收納罩具有某程度之剛性，於展開時給予乘員適當之觸感之方面較佳，但由於必需形成核心層與表層該兩個層，因此有需要具有兩種射出機構之昂貴之複層成形機之問題。又，由於成為表層之軟質材料之表面耐損傷性(耐刮傷性)亦不佳，因此必需於二層成形之後對表面進行塗裝，亦有成本高之問題。
專利文獻7所揭示之罩之較佳方面在於：適當地給予乘員柔軟之觸感，且可於廣泛之溫度範圍中應用，但由於表面之耐損傷性(耐刮傷性)不佳，因此必需於射出成形之後對表面進行塗裝，有成本高之問題。
又，專利文獻8、9所揭示之技術亦不足以用於獲得具有優異之物性平衡，同時低溫條件下之展開性能(低溫特性)亦優異之安全氣囊裝置之收納罩。
鑒於上述情況，本發明所欲解決之問題在於以低成本提供一種彈性體組合物及由該彈性體組合物形成之安全氣囊裝置之收納罩，其中，該彈性體組合物係藉由大幅度地改良氫化嵌段共聚物與聚丙烯系樹脂之相容性而發揮柔軟性、耐候性、耐熱性、強度、及成形加工性優異之氫化嵌段共聚物之特性，同時外觀特性、耐刮傷性、及低溫特性亦得到改良者。
本發明者等為了解決上述先前技術之問題點而反覆進行了銳意研究，結果發現：以特定之比例含有氫化嵌段共聚物混合物與聚丙烯系樹脂之彈性體組合物可解決上述課題，該氫化嵌段共聚物混合物包含兩種特定之氫化嵌段共聚物，從而完成了本發明。
即，本發明如下所述。
[1]一種彈性體組合物，其包含：(a)100質量份之含有下述(a-1)及(a-2)所示之氫化嵌段共聚物之氫化嵌段共聚物混合物，其中
(a-1)為10~60質量份之氫化嵌段共聚物，其係將含有至少兩個以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物A、及
至少一個以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B之嵌段共聚物氫化而獲得者，數量平均分子量超過200000、且為400000以下，上述嵌段聚合物A之含有量為15~40質量%，(a-2)為40~90質量份之氫化嵌段共聚物，其係將含有至少一個以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物A、及
至少一個以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B之嵌段共聚物氫化而獲得者，數量平均分子量超過30000、且為140000以下，上述嵌段聚合物A之含有量為10~25質量%，氫化前之上述共軛二烯化合物中之乙烯基鍵結量為40~60莫耳%，且依據ASTM D1238，於溫度為230℃、負重為2.16 kg之條件下所求出之熔融流率值(MFR，Melt Flow Rate)為0.1 g/10分鐘以上、且未達30 g/10分鐘；(b)30~125質量份之聚丙烯系樹脂，其依據ASTM D1238，於溫度為230℃、負重為2.16 kg之條件下所求出之熔融流率值(MFR)為5 g/10分鐘以上、且為100 g/10分鐘以下；以及
(c)0~60質量份之烴油。
[2]如上述[1]之彈性體組合物，其中上述氫化嵌段共聚物(a-2)之氫化前之上述共軛二烯化合物中之乙烯基鍵結量超過50莫耳%、且為60莫耳%以下。
[3]如上述[1]或[2]之彈性體組合物，其中上述氫化嵌段共聚物(a-2)之結晶熔解熱量(△H)未達0.5 J/g。
[4]如上述[1]至[3]中任一項之彈性體組合物，其中上述氫化嵌段共聚物(a-2)之結晶熔解熱量(△H)未達0.1 J/g。
[5]如上述[1]至[4]中任一項之彈性體組合物，其中上述氫化嵌段共聚物(a-1)之氫化前之上述共軛二烯化合物中之乙烯基鍵結量未達40莫耳%。
[6]如上述[1]至[5]中任一項之彈性體組合物，其中上述聚丙烯系樹脂(b)係彎曲模數為800 MPa以上之丙烯之均聚物及/或丙烯與碳數為2~8之α-烯烴之共聚物。
[7]一種安全氣囊裝置之收納罩，其係藉由上述[1]至[6]中任一項之彈性體組合物而形成者。
根據本發明，可獲得一種彈性體組合物，其一面發揮柔軟性、耐候性、耐熱性、強度、及成形加工性優異之氫化嵌段共聚物之特性，一面亦實現了外觀特性、耐刮傷性、及低溫特性之改良。
又，根據本發明，藉由使用具有上述特性之彈性體組合物，可獲得耐刮傷性、外觀特性、及低溫罩展開性能優異之安全氣囊裝置之收納罩。
以下，對用以實施本發明之最佳形態(以下稱作「本實施形態」)進行詳細說明。再者，本發明並不限定於以下之實施形態，可於其主旨之範圍內實施各種變形。
本實施形態之彈性體組合物包含：(a)100質量份之含有下述(a-1)及(a-2)所示之氫化嵌段共聚物之氫化嵌段共聚物混合物，其中
(a-1)為10~60質量份之氫化嵌段共聚物，其係將含有至少兩個以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物A、及
至少一個以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B之嵌段共聚物氫化而獲得者，數量平均分子量超過200000、且為400000以下，上述嵌段聚合物A之含有量為15~40質量%，(a-2)為40~90質量份之氫化嵌段共聚物，其係將含有至少一個以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物A、及
至少一個以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B之嵌段共聚物氫化而獲得者，數量平均分子量超過30000、且為140000以下，上述嵌段聚合物A之含有量為10~25質量%，氫化前之上述共軛二烯化合物中之乙烯基鍵結量為40~60莫耳%，且依據ASTM D1238，於溫度為230℃、負重為2.16 kg之條件下所求出之熔融流率值(MFR)為0.1 g/10分鐘以上、且未達30 g/10分鐘；(b)30~125質量份之聚丙烯系樹脂，其依據ASTM D1238，於溫度為230℃、負重為2.16 kg之條件下所求出之熔融流率值(MFR)為5 g/10分鐘以上、且為100 g/10分鐘以下；以及
(c)0~60質量份之烴油。
以下，對各成分進行說明。
[(a)成分]
作為(a)成分之氫化嵌段共聚物混合物係下述之(a-1)及(a-2)之氫化嵌段共聚物之混合物。
再者，於本實施形態中，所謂「作為主體」，係指嵌段聚合物中之該單體單元之比例為50質量%以上，較好的是70質量%以上。例如所謂「以乙烯基芳香族化合物作為主體之嵌段聚合物A」，係指嵌段聚合物中之乙烯基芳香族化合物單元之比例為50質量%以上，較好的是70質量%以上。
[(a-1)成分]
氫化嵌段共聚物(a-1)係將含有至少兩個以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物A、及至少一個以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B之嵌段共聚物氫化而獲得者，且係數量平均分子量超過200000、且為400000以下，上述嵌段聚合物A為15~40質量%者。
作為乙烯基芳香族化合物，例如可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-第三丁基苯乙烯等，尤其好的是苯乙烯。該等乙烯基芳香族化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為共軛二烯化合物，例如可列舉丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等，其中，較好的是丁二烯、異戊二烯及該等之組合。該等共軛二烯化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
如上所述，氫化嵌段共聚物(a-1)之數量平均分子量超過200000、且為400000以下，較好的是220000以上、且為350000以下，進而好的是250000以上、且為300000以下。
又，如上所述，上述嵌段聚合物A為氫化嵌段共聚物(a-1)之15~40質量%，較好的是20~35質量%。
若氫化嵌段共聚物(a-1)之數量平均分子量為200000以下，則本實施形態之彈性體組合物之強度、耐熱性有下降之傾向，另一方面，若氫化嵌段共聚物(a-1)之數量平均分子量超過400000，則彈性體組合物之成形加工性(流動性)下降，而且成形品之外觀有惡化(流痕之產生)之傾向。
又，若嵌段聚合物A未達氫化嵌段共聚物(a-1)之15質量%，則彈性體組合物之強度、耐熱性有下降之傾向，另一方面，若嵌段聚合物A超過氫化嵌段共聚物(a-1)之40質量%，則彈性體組合物之耐刮傷性、柔軟性下降，而且成形加工性、低溫特性有下降之傾向。
又，自所得之組合物之強度與聚丙烯之相容性之觀點而言，氫化嵌段共聚物(a-1)之氫化前之共軛二烯化合物中之乙烯基鍵結量較好的是未達40莫耳%，進而好的是25莫耳%以上、且未達40莫耳%。
[(a-2)成分]
氫化嵌段共聚物(a-2)係將包含至少一個以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物A、及至少一個以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B之嵌段共聚物氫化而獲得者。
氫化嵌段共聚物(a-2)之數量平均分子量超過30000、且為140000以下。
上述嵌段聚合物A構成氫化嵌段共聚物(a-2)之10~25質量%，氫化前之共軛二烯化合物中之乙烯基鍵結量為40~60莫耳%。
又，依據ASTM D1238，氫化嵌段共聚物(a-2)於溫度為230℃、負重為2.16 kg之條件下所求出之熔融流率值(MFR)為0.1 g/10分鐘以上、且未達30 g/10分鐘。
作為乙烯基芳香族化合物，例如可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-第三丁基苯乙烯等，尤其好的是苯乙烯。該等乙烯基芳香族化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為共軛二烯化合物，例如可列舉丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等，其中，較好的是丁二烯、異戊二烯及該等之組合。該等共軛二烯化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
氫化嵌段共聚物(a-2)如上所述，數量平均分子量超過30000、且為140000以下，較好的是50000以上、且為120000以下，進而好的是60000以上、且為100000以下。
又，如上所述，上述嵌段聚合物A為氫化嵌段共聚物(a-2)之10~25質量%，較好的是12~20質量%。
若氫化嵌段共聚物(a-2)之數量平均分子量為30000以下，則彈性體組合物之強度、耐熱性有下降之傾向，另一方面，若氫化嵌段共聚物(a-2)之數量平均分子量超過140000，則彈性體組合物之成形加工性(流動性)下降，而且成形品之外觀有惡化(流痕之產生)之傾向。
又，若嵌段聚合物A未達氫化嵌段共聚物(a-2)之10質量%，則彈性體組合物之強度、耐熱性有下降之傾向，另一方面，若嵌段聚合物A超過氫化嵌段共聚物(a-2)之25質量%，則彈性體組合物之耐刮傷性、柔軟性有下降之傾向。
如上所述，氫化嵌段共聚物(a-2)氫化前之共軛二烯化合物中之乙烯基鍵結量為40~60莫耳%，較好的是45~60莫耳%，更好的是超過50莫耳%、且為60莫耳%以下。若乙烯基鍵結量未達40莫耳%，則彈性體組合物之低溫特性有下降之傾向，若超過60莫耳%，則彈性體組合物之強度有下降之傾向。
氫化嵌段共聚物(a-2)之結晶熔解熱量(△H)較好的是未達0.5 J/g，更好的是未達0.1 J/g，進而好的是未達0.05 J/g。
若結晶熔解熱量(△H)為0.5 J/g以上，則有本實施形態之彈性體組合物之脆化溫度變高，低溫特性惡化之傾向。
結晶熔解熱量(△H)係藉由DSC(示差掃描熱量測定：differential scanning calorimeter)法而求出。
一般而言，已知：例如，若以氫化前之丁二烯單體單元為主體之嵌段聚合物中之1,2-乙烯基鍵結量為60莫耳%以上，則氫化嵌段共聚物之結晶會消失(G.Holden,Thermoplastic Elastomers 2nd Edition P301)。
根據此種觀點，本發明者等進行了研究，期待藉由使氫化嵌段共聚物之結晶消失而提高作為彈性體之性能，並於含有該氫化嵌段共聚物之組合物中展現優異之物性平衡。
然而，已知曉於結晶消失之1,2-乙烯基鍵結量為60莫耳%以上之範圍中，無法降低含有該氫化嵌段共聚物之組合物之脆化溫度，不適合於在低溫條件下要求優異特性之用途。
因此，本發明者等考慮到以氫化前之丁二烯單體單元為主體之嵌段聚合物中之1,2-乙烯基鍵結量為60莫耳%以下，且含有使結晶消失的氫化嵌段共聚物之組合物係大幅度地改良機械物性者，從而重新進一步進行了研究。
其結果，本發明者等驚奇地發現：在原本含有結晶之1,2-乙烯基鍵結量為40~60莫耳%之範圍中，結晶熔解熱量未達上述特定值之氫化嵌段共聚物不含有結晶，或即便含有結晶，結晶化程度亦極小，含有該氫化嵌段共聚物之組合物之物性平衡已顯著提高。
將使以共軛二烯為主體之嵌段聚合物B聚合時之反應器內溫度之峰值溫度以及反應器內之最高溫度與最低溫度之差設為特定範圍，藉此可調整氫化嵌段共聚物(a-2)之結晶熔解熱量(△H)。
具體而言，若反應器內之最高溫度與最低溫度之差即溫度範圍(△T)為20℃以下，則最終所得之氫化嵌段共聚物之結晶熔解熱量(△H)下降。
又，較好的是使反應器內溫度之峰值溫度為90℃以下。為了使反應器內溫度之峰值溫度為90℃以下，而且為了使反應器內之溫度範圍(△T)為20℃以下，必需藉由冷卻而除去反應熱。
若峰值溫度超過90℃，或溫度範圍(△T)超過20℃，則結晶熔解熱量(△H)增加，有最終所得之彈性體組合物之脆化溫度變高，低溫特性惡化之傾向。
作為更好之範圍，反應器內溫度之峰值溫度為85℃以下，溫度範圍(△T)為15℃以下。作為進而好之範圍，反應器內溫度之峰值溫度為80℃以下，溫度範圍(△T)為10℃以下。
依據ASTM D1238，於溫度為230℃、負重為2.16 kg之條件下進行測定時，氫化嵌段共聚物(a-2)之熔融流率(MFR)為0.1 g/10分鐘以上、且未達30 g/10分鐘，較好的是0.1 g/10分鐘以上、且未達15 g/10分鐘，更好的是1.0 g/10分鐘以上、且未達10 g/10分鐘。
若MFR未達0.1 g/10分鐘，則彈性體組合物之成形加工性有惡化之傾向，若為30 g/10分鐘以上，則彈性體組合物之伸長率有降低之傾向。
氫化嵌段共聚物(a-1)及氫化嵌段共聚物(a-2)之分子量分布(重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn))較好的是5以下，更好的是2以下，進而好的是1.5以下。
若分子量分布超過5，則有彈性體組合物無法獲得實用上之充分之強度、耐熱性之虞。
此處，氫化嵌段共聚物(a-1)及(a-2)之數量平均分子量、重量平均分子量及分子量分布係可藉由GPC(Gel Permeation Chromatograpy，凝膠滲透層析)法而測定。
於GPC分析中，可使用以標準聚苯乙烯所製成之校準曲線，計算數量平均分子量及重量平均分子量。
如上所述，氫化嵌段共聚物(a-1)係將含有至少兩個以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物A、及至少一個以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B之嵌段共聚物氫化而獲得者，例如可列舉具有A-B-A、B-A-B-A、A-B-A-B-A、及B-A-B-A-B等之構造者。
如上所述，氫化嵌段共聚物(a-2)係將含有至少一個以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物A、及至少一個以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B之嵌段共聚物氫化而獲得者，例如可列舉具有A-B、A-B-A、B-A-B-A、A-B-A-B-A、及B-A-B-A-B等之構造者。
氫化嵌段共聚物(a-2)即便為A-B型之構造，亦有可獲得耐刮傷性良好之彈性體組合物之傾向，但根據進一步使彈性體組合物之強度、耐熱性提高之觀點而言尤佳之氫化嵌段共聚物(a-2)，係將含有至少兩個以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物A、及至少一個以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B之嵌段共聚物氫化而獲得者，例如，較好的是具有A-B-A、B-A-B-A、A-B-A-B-A、及B-A-B-A-B之構造者，根據使彈性體組合物之柔軟性與強度之平衡提高之觀點，較好的是具有A-B-A之構造者。
又，對於氫化嵌段共聚物(a-1)、(a-2)中之以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物A、及以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B而言，各自之嵌段聚合物中之乙烯基芳香族化合物或共軛二烯化合物之分布可為隨機分布、遞變(單體成分沿分子鏈增加或減少者)分布、一部分呈嵌段狀之分布中之任一者，或者亦可為該等之任意組合。
於氫化嵌段共聚物(a-1)、(a-2)分別含有兩個以上之嵌段聚合物A及B之情形時，各嵌段聚合物可分別為同一構造，亦可為不同構造。
本實施形態之彈性體組合物中之氫化嵌段共聚物(a-1)與氫化嵌段共聚物(a-2)之調配比例如下：當將氫化嵌段共聚物混合物(a)之總量設為100質量份時，氫化嵌段共聚物(a-1)為10~60質量份，氫化嵌段共聚物(a-2)為40~90質量份，較好的是氫化嵌段共聚物(a-1)為20~50質量份，氫化嵌段共聚物(a-2)為50~80質量份。
若氫化嵌段共聚物(a-1)未達10質量份，則彈性體組合物之強度、耐熱性有下降之傾向，若氫化嵌段共聚物(a-1)超過60質量份，則彈性體組合物之成形加工性(流動性)下降，而且成形品之外觀有惡化(產生流痕)之傾向。
[氫化嵌段共聚物(a-1)之製造方法]
氫化嵌段共聚物(a-1)只要係具有上述之構造者，則並不限制其製造方法，例如，可與日本專利特公昭40-23798號公報所揭示之方法同樣地，使用鋰觸媒，於惰性溶劑中合成氫化前之乙烯基芳香族化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物。
作為氫化方法，例如可列舉日本專利特公昭42-8704號公報、日本專利特公昭43-6636號公報、日本專利特開昭60-220147號公報、日本專利特開昭61-33132號公報、以及日本專利特開昭62-207303號公報所揭示之方法等。
進行調整，使得此時之來自於共軛二烯化合物之脂肪族雙鍵較好的是80%以上被氫化，更好的是90%以上被氫化，另一方面，使得來自於乙烯基芳香族化合物之芳香族雙鍵較好的是未達20%被氫化，更好的是未達10%被氫化。上述氫化嵌段共聚物之氫化率係可藉由紅外線光譜分析或核磁共振分析而容易地測定。
[氫化嵌段共聚物(a-2)之製造方法]
氫化嵌段共聚物(a-2)例如可與日本專利特公昭40-23798號公報所記載之方法同樣地，使用鋰觸媒，於惰性溶劑中合成氫化前之乙烯基芳香族化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物。
將使以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B聚合時之反應器內溫度之峰值溫度以及反應器內之最高溫度與最低溫度之差設為特定範圍，藉此，可對氫化嵌段共聚物(a-2)之結晶熔解熱量(ΔH)進行調整。
具體而言，若反應器內之最高溫度與最低溫度之差即溫度範圍(ΔT)為20℃以下，則最終所得之氫化嵌段共聚物之結晶熔解熱量(ΔH)下降。
又，較好的是使反應器內溫度之峰值溫度為90℃以下。
為了使反應器內溫度之峰值溫度為90℃以下，而且為了使反應器內之溫度範圍(ΔT)為20℃以下，必需藉由冷卻而除去反應熱。
作為使以上述方式合成之氫化前之乙烯基芳香族化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物氫化之方法，例如可列舉日本專利特公昭42-8704號公報、日本專利特公昭43-6636號公報、日本專利特開昭60-220147號公報、日本專利特開昭61-33132號公報、以及日本專利特開昭62-207303號公報所揭示之方法等。
此時，進行調整，使得來自於共軛二烯化合物之脂肪族雙鍵較好的是80%以上被氫化，更好的是90%以上被氫化，另一方面，使得來自於乙烯基芳香族化合物之芳香族雙鍵較好的是未達20%被氫化，更好的是未達10%被氫化。
上述氫化嵌段共聚物之氫化率係可藉由紅外線光譜分析 或核磁共振分析而容易地測定。
[(b)成分]
(b)成分為聚丙烯系樹脂。
彈性體組合物中含有聚丙烯系樹脂，藉此，耐熱性及成形性提高。
作為聚丙烯系樹脂，可應用丙烯均聚物及/或丙烯與碳數為2~8之α-烯烴之共聚物。
於丙烯與碳數為2~8之α-烯烴之共聚物之情形時，作為共聚物中之α-烯烴，可例舉乙烯、1-丁烯、異丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、以及1-辛烯等。又，較好的是，α-烯烴之比例為30質量%以下。
該等聚丙烯系樹脂能夠以先前周知之方法製造，例如，可使用用戚格勒-納他(Ziegler Natta)型觸媒進行合成之方法等。
使聚丙烯系樹脂(b)之熔融流率(按照ASTM D1238、230℃、2.16 kg之負重所測定之值。以下亦簡稱為MFR)為5 g/10分鐘以上、且為100 g/10分鐘以下，較好的是10 g/10分鐘以上、且為60 g/10分鐘以下。
若聚丙烯系樹脂(b)之MFR未達5 g/10分鐘，則彈性體組合物之熔融黏度高，成形加工性(流動性)下降，而且成形品之外觀有惡化(流痕之產生)之傾向。
又，若MFR超過100 g/10分鐘，則彈性體組合物之強度、耐熱性有下降之傾向。
聚丙烯系樹脂(b)之彎曲模數較好的是800 MPa以上，更好的是900 MPa以上，進而好的是1000 MPa以上。
若聚丙烯系樹脂(b)之彎曲模數未達800 MPa，則彈性體組合物之硬度及耐熱性有下降之傾向。
當將上述之成分(a)之氫化嵌段共聚物混合物作為100質量份時，聚丙烯系樹脂(b)之調配量為30~125質量份，較好的是55~100質量份。
若聚丙烯系樹脂(b)之調配量未達30質量份，則彈性體組合物之耐熱性、成形加工性(流動性)下降，而且成形品之外觀有惡化(產生流痕)之傾向，另一方面，若聚丙烯系樹脂(b)之調配量超過125質量份，則彈性體組合物之柔軟性有下降之傾向。
[(c)成分]
(c)成分係烴油。
使彈性體組合物中含有烴油，藉此，彈性體組合物之柔軟性及加工性有提高之傾向。
烴油較好的是非芳香族系之礦物油、液狀或低分子量之合成軟化劑。
作為非芳香族系之礦物油，可使用眾所周知之鏈烷系油及環烷系油，但尤其好的是芳環成分為10質量%以下之鏈烷系油。
當將上述之(a)氫化嵌段共聚物混合物作為100質量份時，烴油之調配量為0~60質量份，較好的是5~50質量份，更好的是10~40質量份。
若烴油之調配量超過60質量份，則彈性體組合物之耐刮傷性及耐熱性有下降之傾向。
[其他成分]
本實施形態之彈性體組合物亦可根據需要而含有烯烴系彈性體狀聚合物。
作為烯烴系彈性體狀聚合物，例如可列舉：乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及其水解物、乙烯與丙烯酸酯之共聚物、乙烯與異丁烯酸酯之共聚物、乙烯-丙烯酸離子聚合物、氯化聚乙烯、丙烯-丁烯共聚物、丙烯-己烯共聚物、丙烯-辛烯共聚物、丙烯與丙烯酸酯之共聚物、丙烯與異丁烯酸酯之共聚物及氯化聚丙烯等之乙烯或丙烯與可與其共聚之其他單體之共聚物；乙烯-降烯共聚物等之環狀烯烴系聚合物；以及聚丁烯系聚合物等。
再者，上述烯烴系彈性體狀聚合物中並不含有包含於上述(b)成分之聚丙烯系樹脂者。
作為可與上述乙烯或丙烯共聚之單體之丙烯酸酯，例如可列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯等之碳數為1~24之醇或環氧丙醇等與丙烯酸之酯。
又，作為異丁烯酸酯，例如可列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯等之碳數為1~24之醇或環氧丙醇等與甲基丙烯酸之酯。
進而，本實施形態之彈性體組合物亦可含有官能基改質聚合物。
作為官能基改質聚合物，可列舉例如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯/丁二烯共聚物及其氫化物之官能基改質物、以及烯烴系聚合物之官能基改質聚合物等。
又，作為官能基之位置，可例舉鍵結於聚合物末端者、或接枝於聚合物分子鏈中者。
作為官能基，可例舉羥基、胺基、羧基、酸酐基、環氧基、異氰酸酯基、以及矽烷醇基等。
進而，本實施形態之彈性體組合物亦可根據需要而含有無機填充劑、穩定劑、潤滑劑、著色劑、矽油、以及阻燃劑等。
作為無機填充劑，可列舉例如碳酸鈣、滑石、氫氧化鎂、雲母、硫酸鋇、矽酸(白碳)、氧化鈦、以及碳黑等。
作為穩定劑，例如可列舉受阻酚系抗氧化劑、磷系熱穩定劑、受阻胺系光穩定劑、以及苯并三唑系UV(UltraViolet，紫外線)吸收劑等。
作為潤滑劑，例如可列舉硬脂酸、硬脂酸酯、以及硬脂酸之金屬鹽等。
作為著色劑，例如可列舉碳黑、氧化鈦等之顏料。
上述矽油較好的是於25℃之動黏度為90 cst以上者。
作為阻燃劑，例如可列舉溴化物或氯化物等之鹵素系化合物、磷系化合物、以及無機系化合物。作為氯化物，例如可列舉氯化聚乙烯、全氯環十五烷等；作為溴化物，例如可列舉六溴苯、十溴二苯醚、聚二溴苯醚、二溴乙基二溴環己烷、四溴雙酚衍生物、十四溴-p-二苯氧苯、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、三溴苯乙烯、六溴環十二烷、溴化環氧樹脂、芳香族溴化物、以及溴化聚苯乙烯等；作為磷系化合物，例如可列舉三氯乙基磷酸酯、三(三溴苯基)磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸酯、芳香族縮合磷酸酯、含鹵素之縮合磷酸酯、聚磷酸銨、三聚氰胺磷酸鹽、以及紅磷系阻燃劑；作為無機系化合物，可列舉氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣等之金屬氫氧化物，硼酸鋅、硼酸鋇等之金屬氧化物，碳酸鈣，黏土，鹼性碳酸鎂，以及水滑石等。
[彈性體組合物之製造方法]
作為本實施形態之彈性體組合物之製造方法，可使用用以摻合聚合物成分之先前已知之方法。
為了獲得最均質之摻合物，可例舉使用如通常所使用之軋輪機、捏合機、班伯裏混練機(Banbury mixer)及擠出機之各種混練機而進行熔融混練之方法作為較好的方法。
作為熔融混練之前階段，使用如亨舍爾混合機(Henschel mixer)、滾筒、帶摻合機之混合機，預先乾摻合特定之調配物，對該混合物進行熔融混練，藉此可獲得均質之彈性體組合物。
熔融混練之操作方法並無特別限制，例如有如下之方法：對氫化嵌段共聚物混合物(a)、聚丙烯系樹脂(b)、烴油(c)及其他特定成分之調配物進行熔融混練之方法；或預先將氫化嵌段共聚物混合物(a)與烴油(c)及/或其他成分加以混合，於之後之步驟中添加(b)聚丙烯系樹脂，並對其進行熔融混練之方法。
[由彈性體組合物形成之成形體之製造方法]
作為本實施形態之彈性體組合物之成形方法，可應用射出成形、擠出成形、壓縮成形等中之任一種方法，但射出成形由於成形性優異而尤佳。
於進行射出成形之情形時，可使用通常之塑膠用之成形機，藉此可於短時間內獲得射出成形品。
[安全氣囊裝置之收納罩]
本實施形態之彈性體組合物適合作為安全氣囊裝置之收納罩用之材料。
安全氣囊裝置之收納罩係可藉由射出成形法而製造。
具體而言，將彈性體組合物供給至具備安全氣囊裝置之收納罩形成用之特定之模具的射出成形機，可藉由射出成形而於短時間內製造安全氣囊裝置之收納罩。
又，由於本實施形態之彈性體組合物之熱穩定性優異，因此具有如下優點：可於下一生產線中，對殘存於澆口部及流道部之彈性體組合物進行再利用。
又，為了可使安全氣囊裝置之收納罩確實地展開，並瞬間放出安全氣囊，較好的是於收納罩中設置已預先設計之特定之開裂線(tear line)。
考慮到乘客之位置、安全氣囊裝置之設置位置、氣囊之放出方向、以及該罩之形狀等，開裂線係設計為H字狀、U字狀等。又，開裂線較好的是對應於預定破裂部分而形成V字狀槽、U字狀槽等，且壁厚薄於較其他部分。
藉由射出成形法並藉由單層成形而製造安全氣囊裝置之收納罩，此於經濟性方面有利，但亦可為設為與其他塑膠材料複合之構成，以將安裝部加強，或提高成形品之剛性。
於進行複合之情形時，可使用射出複層成形法或用接著劑進行接著之方法，本實施形態之彈性體組合物之外觀特性、耐損傷性優異，因此適合作為表皮材料。
[實施例]
以下，根據實施例及比較例，更具體地對本發明進行說明，但本發明並不限定於下述實施例。
實施例及比較例中之各物性之測定、評價係以如下方式進行。
(1)硬度[-]
依據JIS K6301，以A型、23℃之條件下進行測定。
(2)拉伸強度[MPa]
依據JIS K6301，使用3號啞鈴、2 mm厚之衝壓薄片，對試料進行測定。
(3)伸長率[%]
依據JIS K6301，使用3號啞鈴、2 mm厚之衝壓薄片，對試料進行測定。
(4)彎曲模數[MPa]
依據JIS K7203，以2 mm/min之彎曲速度進行測定。
(5)撕裂強度[MPa]
依據JIS K6252，使用2 mm厚之衝壓薄片，對無切口且呈角型之試料進行測定。
(6)熔融流率(MFR)[g/10分鐘]
依據ASTM D1238，於溫度為230℃、負重為2.16 kg之條件下進行測定。
(7)耐損傷性、光澤保持率[%]
使用下述之實施例及比較例之彈性體組合物，藉由射出成形法而成形出具備平滑之表面之平板。
水平地放置平板，並於其上放置負重為40 g/cm2 之棉布，往復100次。以JIS K7105之方法測定其摩擦面之光澤度(E1)，求出相對於摩擦前之光澤度(E0)之保持率：(E1/E0)×100(%)。
(8)成形加工性、外觀
使用下述之實施例及比較例之彈性體組合物，藉由射出成形機(日精樹脂工業股份有限公司製，商品名：EF120S18A)，於下述之條件下成形出厚度為5 mm、預定破裂部分(開裂線)之壁厚為0.5 mm、鉸鏈部分之壁厚為2.5 mm之駕駛席用之安全氣囊裝置之收納罩。
氣缸溫度為C1(射出成形機前段部)：180℃、C2(射出成形機中段部)：190℃、C3(後段射出部)：190℃，噴嘴溫度：200℃，射出速度：低速，模具溫度：40℃
藉由目視該成形體，進行流痕、光澤等之外觀觀察，將良好者設為○，將少許不良者設為△，將不良者設為×。
(9)收納罩之展開性能(低溫特性)
使用下述之實施例及比較例之彈性體組合物而成形出收納罩。
繼而，將安全氣囊與收納罩安裝於鐵製之安裝夾具(保持器)，進而安裝氣體產生器，對安全氣囊裝置進行組裝。
其次，將該安全氣囊裝置放入至展開溫度為-40℃之空氣恆溫槽，於內溫穩定之後，進而放置1小時。其後，取出安全氣囊裝置，安裝於台座並通電展開。此時，於自恆溫槽中取出後1分內進行通電。
若收納罩不產生破裂片而是僅預定破裂部分之95%以上開裂，安全氣囊展開，則將展開性評價為○(佳)。於少許預定以外之部分開裂，少量之碎片散亂之情形時，評價為△(普通)，將開裂不良者評價為×(不佳)。
(10)數量平均分子量
以GPC[裝置：東曹(Tosoh)HLC-8220，層析管：TSKgel SuperH-RC×2根]測定下述之(a-1)、(a-2)之數量平均分子量。
使用四氫次喃作為溶劑，於溫度為35℃之測定條件下進行測定。
數量平均分子量係使用已知之市售之標準聚苯乙烯所製成之校準曲線，作為經聚苯乙烯換算之數量平均分子量而求出。
(11)苯乙烯含有量
(a-1)、(a-2)之苯乙烯含有量係使用紫外分光光度計(島津製作所製，UV-2450)而測定。
(12)1,2-乙烯基鍵結量及氫化率
(a-1)、(a-2)之1,2-乙烯基鍵結量及氫化率係使用核磁共振裝置(BRUKER公司製，DPX-400)而測定。
(13)結晶熔解熱量(ΔH)
使用PERKIN-ELMER公司製7 Series Thermal Analysis System，以10℃/min之升溫速度對DSC曲線進行測定，求出峰值面積，藉此算出(a-2)之結晶熔解熱量(ΔH)。
DSC曲線測定用之氫化嵌段共聚物之樣品係使用了於熔融成形之後充分地促進結晶化者。
其次，對進行上述測定、評價之對象之彈性體組合物進行說明。
於下述中，A係以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物，B係以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物。
[(a-1)成分]
((a-1)-1)
以下述方式，合成具有A-B-A之構造、數量平均分子量為270000、苯乙烯含有量為31質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為38莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
將n-丁基鋰作為聚合起始劑，添加0.05 phr(per hundred rubber)，於環己烷溶劑中，將四甲基乙二胺作為1,2-乙烯 基鍵結量調節劑，添加0.3當量/鋰，將反應器內之溫度設定為60℃，按照苯乙烯、丁二烯、苯乙烯之順序，對苯乙烯與丁二烯進行陰離子嵌段共聚，藉此，絕熱聚合出苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
其次，於所得之苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中，將雙(η5 -環戊二烯基)二氯化鈦與n-丁基鋰作為氫化觸媒，於氫壓為5 kg/cm2 、溫度為70℃之條件下進行氫化。
((a-1)-2)
以下述方式，合成具有A-B-A之構造、數量平均分子量為290000、苯乙烯含有量為28質量%、氫化前之聚異戊二烯部分之1,4-鍵結量為94莫耳%、3,4-鍵結量為6莫耳%、聚異戊二烯部分之氫化率為99%之氫化苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物。
將n-丁基鋰作為聚合起始劑，添加0.047 phr(per hundred rubber)，於環己烷溶劑中，添加0.05當量/鋰之四甲基乙二胺，按照苯乙烯、異戊二烯、苯乙烯之順序，對苯乙烯與異戊二烯進行陰離子嵌段共聚，藉此，絕熱聚合出苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物。
其次，於所得之苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物中，將雙(η5 -環戊二烯基)二氯化鈦與n-丁基鋰作為氫化觸媒，於氫壓為5 kg/cm2 、溫度為70℃之條件下進行氫化。
((a-1)-3)
以下述方式，合成具有A-B-A之構造、數量平均分子量為260000、苯乙烯含有量為30質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為18莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
將n-丁基鋰作為聚合起始劑，添加0.046 phr(per hundred rubber)，於環己烷溶劑中，添加0.12當量/鋰之四甲基乙二胺’按照苯乙烯、丁二烯、苯乙烯之順序，對苯乙烯與丁二烯進行陰離子嵌段共聚，藉此，絕熱聚合出苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
其次，於所得之苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中，將雙(η5 -環戊二烯基)二氯化鈦與n-丁基鋰作為氫化觸媒，於氫壓為5 kg/cm2 、溫度為70℃之條件下進行氫化。
[(a-2)成分] ((a-2)-1)
以下述方式，合成具有A-B-A之構造、數量平均分子量為85000、苯乙烯含有量為21質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為51莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、MFR為12 g/10分鐘、結晶熔解熱量△H為0.03 J/g之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
將n-丁基鋰作為聚合起始劑，添加0.125 phr(per hundred rubber)，於環己烷溶劑中，將四甲基乙二胺作為1,2-乙烯基鍵結量調節劑，添加0.45當量/鋰，按照苯乙烯、丁二烯、苯乙烯之順序，對苯乙烯與丁二烯進行陰離子嵌段共聚，藉此，聚合出苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
於丁二烯聚合時進行冷卻以除去反應熱，將反應器內溫度之峰值溫度控制為78℃。
又，將丁二烯聚合中之反應器內之最高溫度與最低溫度之差即溫度範圍(△T)控制為8℃。
於降低峰值溫度之情形時，或於縮小溫度範圍(△T)之情形時，使用在冷卻之同時使丁二烯單體之反應系統之濃度下降之減慢丁二烯單體的供給速度等之方法。
其次，於所得之苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中，將雙(η5 -環戊二烯基)二氯化鈦與n-丁基鋰作為氫化觸媒，於氫壓為5 kg/cm2 、溫度為70℃之條件下進行氫化。
((a-2)-2)
將聚合起始劑之使用量改變為0.109 phr，改變添加之苯乙烯量。藉由其他條件與上述(a-2)-1同樣之方法，製造具有A-B-A之構造、數量平均分子量為102000、苯乙烯含有量為18質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為52莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、MFR為4.3 g/10分鐘、結晶熔解熱量(△H)為0.02 J/g之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
((a-2)-3)
將四甲基乙二胺作為1,2-乙烯基鍵結量調節劑，添加0.50當量/鋰。藉由其他條件與上述(a-2)-2同樣之方法，製造具有A-B-A之構造、數量平均分子量為101000、苯乙烯含有量為18質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為56莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、MFR為4.5 g/10分鐘、結晶熔解熱量(△H)為0.01 J/g之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
((a-2)-4)
將聚合起始劑之使用量改變為0.110 phr，將1,2-乙烯基鍵結量調節劑之使用量改變為0.34當量/鋰，將丁二烯聚合中之溫度範圍(△T)設為20℃。藉由其他條件與上述(a-2)-1同樣之方法，製造具有A-B-A之構造、數量平均分子量為99000、苯乙烯含有量為20質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為35莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、MFR為3.3 g/10分鐘、結晶熔解熱量(△H)為1.13 J/g之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
((a-2)-5)
將聚合起始劑之使用量改變為0.067 phr。藉由其他條件與上述(a-2)-1同樣之方法，製造具有A-B-A之構造、數量平均分子量為170000、苯乙烯含有量為21質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為47莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、結晶熔解熱量(△H)為0.02 J/g之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。再者，MFR不流動，無法對其進行測定。
((a-2)-6)
將聚合起始劑之使用量改變為0.115 phr，將四甲基乙二胺作為1,2-乙烯基鍵結量調節劑，添加0.80當量/鋰，使反應器內之峰值溫度為73℃。
藉由其他條件與上述(a-2)-1同樣之方法，製造具有A-B-A之構造、數量平均分子量為92000、苯乙烯含有量為21質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為65莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、結晶熔解熱量(△H)為0.01 J/g、MFR為7.6 g/10分鐘之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
((a-2)-7)
將聚合起始劑之使用量改變為0.117 phr，將四甲基乙二胺作為1,2-乙烯基鍵結量調節劑，添加0.44當量/鋰。
藉由其他條件與上述(a-2)-4同樣之方法，製造具有A-B-A之構造、數量平均分子量為88000、苯乙烯含有量為20質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為43莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、結晶熔解熱量(△H)為0.65 J/g、MFR為6.8 g/10分鐘之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
((a-2)-8)
將聚合起始劑之使用量改變為0.115 phr，將四甲基乙二胺作為1,2-乙烯基鍵結量調節劑，添加0.66當量/鋰，將丁二烯聚合中之溫度範圍(△T)設為45℃，將反應器內之峰值溫度設為95℃。
藉由其他條件與上述(a-2)-1同樣之方法，製造具有A-B-A之構造、數量平均分子量為91000、苯乙烯含有量為20質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為51莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、MFR為5.7 g/10分鐘、結晶熔解熱量(△H)為0.71 J/g之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
((a-2)-9)
將聚合起始劑之使用量改變為0.115 phr，將四甲基乙二胺作為1,2-乙烯基鍵結量調節劑，添加0.5當量/鋰，將丁二烯聚合中之溫度範圍(△T)設為18℃。
藉由其他條件與上述(a-2)-1同樣之方法，製造具有A-B-A之構造、數量平均分子量為90000、苯乙烯含有量為20質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為51莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、MFR為7.4 g/10分鐘、結晶熔解熱量(△H)為0.15 J/g之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
((a-2)-10)
將聚合起始劑之使用量改變為0.112 phr，將四甲基乙二胺作為1,2-乙烯基鍵結量調節劑，添加0.42當量/鋰，將丁二烯聚合中之溫度範圍(△T)設為6℃。
藉由其他條件與上述(a-2)-1同樣之方法，製造具有A-B-A之構造、數量平均分子量為95000、苯乙烯含有量為20質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為45莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、MFR為4.1 g/10分鐘、結晶熔解熱量(△H)為0.13 J/g之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
((a-2)-11)
將聚合起始劑之使用量改變為0.112 phr，將四甲基乙二胺作為1,2-乙烯基鍵結量調節劑，添加0.46當量/鋰，將丁二烯聚合中之溫度範圍(△T)設為18℃。
藉由其他條件與上述(a-2)-1同樣之方法，製造具有A-B-A之構造、數量平均分子量為93000、苯乙烯含有量為20質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為47莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、MFR為5.1 g/10分鐘、結晶熔解熱量(△H)為0.25 J/g之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
((a-2)-12)
將聚合起始劑之使用量改變為0.124 phr，將四甲基乙二胺作為1,2-乙烯基鍵結量調節劑，添加0.78當量/鋰，將丁二烯聚合中之溫度範圍(△T)設為34℃，將反應器內之峰值溫度設為90℃。
藉由其他條件與上述(a-2)-1同樣之方法，製造具有A-B-A之構造、數量平均分子量為84000、苯乙烯含有量為20質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為55莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、MFR為5.6 g/10分鐘、結晶熔解熱量(△H)為0.33 J/g之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
((a-2)-13)
將聚合起始劑之使用量改變為0.115 phr，將四甲基乙二胺作為1,2-乙烯基鍵結量調節劑，添加0.36當量/鋰，將丁二烯聚合中之溫度範圍(△T)設為5℃。
藉由其他條件與上述(a-2)-1同樣之方法，製造具有A-B-A之構造、數量平均分子量為89000、苯乙烯含有量為20質量%、氫化前之聚丁二烯部分之1,2-乙烯基鍵結量為36莫耳%、聚丁二烯部分之氫化率為99%、MFR為8.2 g/10分鐘、結晶熔解熱量(△H)為0.16 J/g之氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
[(b)成分]
使用有日本POCHEM公司製之MA03(均聚聚丙烯、MFR為25 g/10分鐘、彎曲模數為1300 MPa)。
[(c)成分]
使用有出光興產(IDEMITSU)製之鏈烷系油：Diana Process Oil PW-90(動黏度：90 cSt)。
[實施例1~9]
使用下述表3所示之(a-1)、(a-2)及上述之(b)、(c)，將其等設為氫化嵌段共聚物(a-1)25質量份、氫化嵌段共聚物(a-2)40質量份、聚烯烴系樹脂(b)50質量份、烴油(c)20質量份之調配比例，用亨舍爾混合機進行摻合。
其後，使用直徑為45 mm之同向雙螺桿擠出機，於220℃之條件下進行熔融混練，獲得彈性體組合物之顆粒物。
其次，將該彈性體組合物之顆粒物射出成形，獲得複數個駕駛席用安全氣囊裝置之收納罩。用上述試驗方法對其進行評價。
將彈性體組合物之物性與成型品(安全氣囊裝置之收納罩)之評價結果示於下述表3中。
[參考例1、比較例1~5]
使用下述表4所示之(a-1)、(a-2)及上述之(b)、(c)，將該等設為氫化嵌段共聚物(a-1)25質量份、氫化嵌段共聚物(a-2)40質量份、聚烯烴系樹脂(b)50質量份、烴油(c)20質量份之調配比例，用亨舍爾混合機進行摻合。
其後，使用直徑為45 mm之同向雙螺桿擠出機，於220℃之條件下進行熔融混練，獲得彈性體組合物之顆粒物。
其次，將該彈性體組合物之顆粒物射出成形，獲得複數個駕駛席用安全氣囊裝置之收納罩。用上述試驗方法對其進行評價。
將彈性體組合物之物性及成型品(安全氣囊裝置之收納罩)之評價結果示於下述表4中。
表3表明：實施例1~5之含有包括兩種特定構造與物性之氫化嵌段共聚物(a-1)-1~(a-1)-3與(a-2)-1~(a-2)-3、(a-2)-9~(a-2)-12之組合的彈性體組合物之柔軟性及強度優異，使用有其等之成型品於耐損傷性、外觀特性、成型加工性及低溫罩展開性能中之任一方面均獲得實用上之充分良好的特性。
相對於此，表4表明如下之結果：於參考例1中，由於結晶熔解熱量(ΔH)極高，因此彈性體組合物之成型品於外觀特性、成型加工性、及低溫罩展開性能方面遜色於實施例1~9。
於比較例1中，(a-2)-5之分子量過大，彈性體組合物之成型品於外觀特性、成型加工性、及低溫罩展開性能方面，未能夠獲得實用上之良好之評價。
於比較例2中，由於(a-2)-6之氫化前之共軛二烯化合物中之乙烯基鍵結量過高，為65莫耳%，因此彈性體組合物之耐損傷性於實用上不佳，關於拉伸強度、彎曲模數，亦未能夠獲得實用上之充分之特性。進而，於彈性體組合物之成型品中，結果為低溫罩展開性能不佳。
於比較例4中，(a-2)-7之丁二烯聚合中之溫度範圍(ΔT)較大，於彈性體組合物之成型品中，若與實施例1~9相比較，則結果為外觀特性不佳。尤其因結晶熔解熱量(ΔH)較大，因此結果為低溫罩展開性能少許不佳。
於比較例5中，(a-2)-8之丁二烯聚合中之溫度範圍(ΔT)較大，於彈性體組合物之成型品中，若與實施例1~9相比較，則結果為外觀特性不佳。尤其因結晶熔解熱量(△H)較大，因此於彈性體組合物之成型品中，結果為低溫罩展開性能少許不佳。
於比較例3中，(a-2)-13之氫化前之共軛二烯化合物中之乙烯基鍵結量過少，為36莫耳%，又，結晶熔解熱量(△H)較高，因此，於彈性體組合物之耐損傷性中，未能夠獲得實用上之充分之特性，又，在成型品中，結果為低溫罩展開性能不佳。
本申請案係基於2008年3月25日向日本專利廳提出申請之日本專利申請(特願2008-078826)，並將該申請案之內容以參照之形式併入本文。
[產業上之可利用性]
本發明之熱塑性彈性體組合物具有柔軟性、耐候性、耐熱性、強度、及成形加工性優異之氫化嵌段共聚物之特性，可獲得外觀特性、耐損傷性、及低溫特性優異之成型體，因此作為安全氣囊裝置之收納罩、儀錶板等之汽車內裝零件，具有產業上之可利用性。

Claims (8)

  1. 一種彈性體組合物，其包含：(a)100質量份之含有下述(a-1)及(a-2)所示之氫化嵌段共聚物之氫化嵌段共聚物混合物：(a-1)10~60質量份之氫化嵌段共聚物，其係將含有至少兩個以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物A、及至少一個以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B之嵌段共聚物氫化而獲得者，數量平均分子量超過200000、且為400000以下，上述嵌段聚合物A之含有量為15~40質量%，(a-2)40~90質量份之氫化嵌段共聚物，其係將含有至少一個以乙烯基芳香族化合物為主體之嵌段聚合物A、及至少一個以共軛二烯化合物為主體之嵌段聚合物B之嵌段共聚物氫化而獲得者，數量平均分子量超過30000、且為140000以下，上述嵌段聚合物A之含有量為10~25質量%，氫化前之上述共軛二烯化合物中之乙烯基鍵結量為40~60莫耳%，結晶熔解熱量(ΔH)未達0.5 J/g，且依據ASTM D1238，於溫度為230℃、負重為2.16 kg之條件下所求出之熔融流率值(MFR)為0.1 g/10分鐘以上、且未達30 g/10分鐘；(b)30~125質量份之聚丙烯系樹脂，其依據ASTM D1238，於溫度為230℃、負重為2.16 kg之條件下所求出之熔融流率值(MFR)為5 g/10分鐘以上、且為100 g/10分鐘以下；以及 (c)0~60質量份之烴油。
  2. 如請求項1之彈性體組合物，其中上述氫化嵌段共聚物(a-2)之氫化前之上述共軛二烯化合物中之乙烯基鍵結量超過50莫耳%、且為60莫耳%以下。
  3. 如請求項1之彈性體組合物，其中上述氫化嵌段共聚物(a-2)之結晶熔解熱量(ΔH)未達0.1 J/g。
  4. 如請求項2之彈性體組合物，其中上述氫化嵌段共聚物(a-2)之結晶熔解熱量(ΔH)未達0.1 J/g。
  5. 如請求項1至4中任一項之彈性體組合物，其中上述氫化嵌段共聚物(a-1)之氫化前之上述共軛二烯化合物中之乙烯基鍵結量未達40莫耳%。
  6. 如請求項1至4中任一項之彈性體組合物，其中上述聚丙烯系樹脂(b)係彎曲模數為800 MPa以上之丙烯之均聚物及/或丙烯與碳數為2~8之α-烯烴之共聚物。
  7. 如請求項5之彈性體組合物，其中上述聚丙烯系樹脂(b)係彎曲模數為800 MPa以上之丙烯之均聚物及/或丙烯與碳數為2~8之α-烯烴之共聚物。
  8. 一種安全氣囊裝置之收納罩，其係藉由請求項1至7中任一項之彈性體組合物而形成者。
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