WO2007135937A1

WO2007135937A1 - 含フッ素エラストマー組成物および該組成物からなる成形品

Info

Publication number: WO2007135937A1
Application number: PCT/JP2007/060100
Authority: WO
Inventors: Daisuke Ota; Katsusada Tokuhira
Original assignee: Daikin Industries, Ltd.
Priority date: 2006-05-19
Filing date: 2007-05-17
Publication date: 2007-11-29
Also published as: JP2013064157A; CN101448895A; US20090263603A1; CN102660094B; CN102660094A; JP5652469B2; JP5218048B2; EP2019127A1; JPWO2007135937A1; EP2019127B1; ATE550384T1; US8822002B2; EP2019127A4; CN101448895B

Abstract

　本発明の目的は、柔軟で燃料バリア性、耐熱性・耐薬品性・耐油性等の特性に優れる含フッ素エラストマー組成物を提供することである。また、本発明の目的は、該含フッ素エラストマー組成物を架橋することにより得られるシール材、成形品、燃料ホースを提供することである。該組成物は、ポリオール架橋可能な含フッ素エラストマー、ポリオール系架橋剤およびハイドロタルサイト類を含む含フッ素エラストマー組成物であって、２価の金属の酸化物または水酸化物のみからなる受酸剤が含フッ素エラストマー１００重量部に対して２重量部以下である含フッ素エラストマー組成物である。

Description

明細書

含フッ素エラストマ一組成物および該組成物からなる成形品

技術分野

[0001] 本発明は、ポリオール架橋可能な含フッ素エラストマ一、ポリオール系架橋剤およびハイド口タルサイト類を含む含フッ素エラストマ一組成物に関する。また、該含フッ素エラストマ一組成物を用いた成形品、シール材、燃料ホースに関する。背景技術

[0002] 自動車の燃料ホースやチューブなどのいわゆる燃料周辺部品には、従来はゴムを用いることが主流であった力米国のカリフォルニア州を中心とした蒸散ガス規制（L EVII)に対応するために、より耐燃料透過性を示す材料、たとえば、ゴム材料としてはアクリロニトリル一ブタジエンゴム（NBR)力もフッ素ゴムへ移行してきた。

[0003] ところで、近年、化石燃料の枯渴化や、 CO規制などの観点から、菜種、大豆、サト

2

ゥキビなどの農業作物や、麦わら、籾殻などの農業廃棄物、その他一般の廃棄物などを起源とするバイオ燃料に対する期待が高まっており、軽油代替として高級脂肪酸メチルエステル (FEME)を含むバイオディーゼル燃料の検討が進んで!/、る。ここで、バイオディーゼル燃料とは、生物 (バイオマス)、主に植物を搾油することによって得られる高級脂肪酸をエステルイ匕して得られるものであり、例えば、菜種油メチルエステル、大豆油メチルエステル、ひまわり油メチルエステル、ココナッツ油メチルエステル、パーム油メチルエステルなどがあげられる。バイオディーゼル燃料としては、前記高級脂肪酸をエステルイ匕したものを単品として用いる場合や、軽油と混合し、例えば軽油：バイオディーゼル = 90： 10 (体積⁰ /₀)のように用いる場合などがある。

[0004] しかし、このようなバイオディーゼル燃料を用いた場合、従来のフッ素ゴム力もなる燃料周辺部品では劣化が早いという問題があった。この原因として、水分や温度等の影響で、高級脂肪酸メチルエステルの加水分解が促進され、高級脂肪酸とメタノールが発生する、すなわち、バイオディーゼル燃料には、高級脂肪酸メチルエステル、メタノールおよび高級脂肪酸等が混在することになり、これらによってフッ素ゴムが劣化すると推測される。 [0005] このような問題点を解決する方法として、ハイド口タルサイトが分散している含フッ素エラストマ一組成物が知られている（例えば、国際公開番号第 2004Z067618号パンフレット参照）。し力し、国際公開番号第 2004Z067618号パンフレットにおいては、高級脂肪酸の影響については充分検証されておらず、また、国際公開番号第 2 004Z067618号パンフレットの含フッ素エラストマ一は、パーオキサイド架橋剤を用いるものであるが、軽油類に高級脂肪酸を添加したバイオディーゼル燃料では、パ一オキサイド架橋剤を用いて架橋した場合、バイオディーセル燃料に対する膨潤率が大きぐ表面状態が悪いという問題がある。

[0006] また、耐エンジン油性を改善したフッ素ゴム組成物として、ハイド口タルサイト類を含むポリオール加硫系フッ素ゴム組成物が開示されている（例えば、特開平 7— 82449 号公報参照)。しかし、特開平 7— 82449号公報では、前記したような高級脂肪酸の影響については検討されておらず、また、特開平 7— 82449号公報のフッ素ゴム組成物は、受酸剤として、ハイド口タルサイトと 2価の金属酸ィ匕物が用いられているものであり、該組成物力得られる成形品は物性の低下や表面劣化をする等の問題があつた

発明の開示

[0007] 本発明の目的は、柔軟で燃料バリア性、耐熱性 '耐薬品性 '耐油性等の特性に優れる含フッ素エラストマ一組成物を提供することである。また、本発明の目的は、該含フッ素エラストマ一組成物を架橋することにより得られる成形品、シール材、燃料ホースを提供することである。

[0008] すなわち、本発明は、ポリオール架橋可能な含フッ素エラストマ一、ポリオール系架橋剤およびノヽイド口タルサイト類を含む含フッ素エラストマ一組成物であって、 2価の金属の酸ィ匕物または水酸ィ匕物のみ力もなる受酸剤が含フッ素エラストマ一 10 0重量部に対して 2重量部以下である含フッ素エラストマ一組成物に関する。

[0009] ハイド口タルサイト類力一般式（1) :

[ (M ²⁺) M³⁺ (OH) Γ+[Α^η— ·πιΗ ΟΓ (1)

(式中、 Μ ²⁺は 2価の金属イオンであり、 Μ³⁺は 3価の金属イオンであり、 Α^η—は η価のァ二オンであり、は 0<χ< 0. 5を満たす数であり、 mは 0≤mを満たす数である）で示される化合物であることが好ま、。

[0010] 一般式（1)中の M ²⁺が Mg²⁺および/または Zn²⁺、 M³⁺が Al³⁺、 Aⁿ—力 CO ²であること

1 3 が好ましい。

[0011] 前記含フッ素エラストマ一組成物力パーオキサイド系架橋剤および/またはパーオキサイド系架橋促進剤を含まなヽことが好まヽ。

[0012] また、本発明は、前記含フッ素エラストマ一組成物を架橋して得られる成形品、シール材、燃料ホースに関する。

発明を実施するための最良の形態

[0013] 本発明は、ポリオール架橋可能な含フッ素エラストマ一、ポリオール系架橋剤およびハイド口タルサイト類を含む含フッ素エラストマ一組成物であって、

2価の金属の酸ィ匕物または水酸ィ匕物のみ力もなる受酸剤が含フッ素エラストマ一 10 0重量部に対して 2重量部以下である含フッ素エラストマ一組成物に関する。

[0014] ノ、イド口タルサイト類としては、特に限定されるものではないが、一般式（1)：

[(M ²⁺) M³⁺ (OH) ]^χ+[Α^η"

1 l-x x 2 x/n .πιΗ 2θΓ— (1)

(式中、 M ²⁺は 2価の金属イオンであり、 M³⁺は 3価の金属イオンであり、 Aⁿ—は n価のァ

1

二オンであり、 Xは 0< x< 0. 5を満たす数であり、 mは 0≤mを満たす数である。 ) で示される化合物であることが入手容易の点力もより好ましい。

[0015] また、ハイド口タルサイト類としては、天然品であっても合成品であってもよ!/、。

[0016] M ²⁺は、 2価の金属イオンを示し、たとえば、 Mg²⁺、 Mn²⁺、 Fe²⁺、 Co²⁺、 Ni²⁺、 Cu²⁺ま

1

たは Zn²⁺をあげることができる。これらの中でも、容易に入手可能である点から、 Mg²⁺ および Zまたは Zn²⁺が好まし、。

[0017] M³⁺は、 3価の金属イオンを示し、例えば、 Al³⁺、 Fe³⁺、 Cr³⁺、 Co³⁺または In³⁺をあげることができる。これらの中でも、容易に入手可能の点から、 Al³⁺が好ましい。

[0018] Aⁿ—は、 n価のァ-オンを示し、たとえば、 OH―、 F―、 Cl—、 Br―、 NO―、 CO ²—、 SO ²—、

3 3 4

Fe (CN) ³—、 CH COO—、シユウ酸イオンまたはサリチン酸イオンをあげることができる

6 3

。これらの中でも、容易に入手可能の点から、 CO ²が好ましい。

3

[0019] Xは 0<x< 0. 5を満たす数であり、 0. 2≤x≤0. 4を満たす数であることが好ましく、 0. 2≤x≤0. 33を満たす数であることがより好ましい。 Xがこの範囲であることにより、ハイド口タルサイトの生成が安定であるため好まし、。

[0020] mは 0≤mを満たす数であり、 0≤m≤ 1を満たす数であることが好ましい。

[0021] ハイド口タルサイト類は、一般式（1)で示される不定比化合物である力これらの中でも、入手が容易な点から、 Mg Al (OH) CO ·4Η 0、 Mg Al (OH) CO ·πιΗ

6 2 16 3 2 4.5 2 13 3

O (0≤m)、 Mg Al (OH) CO · 3. 5H 0、 Mg Al (OH) CO -4H O, Mg Al (

2 4 2 12 3 2 5 2 14 3 2 3 2

OH) CO · 1. 7H O、および Mg ZnAl (OH) CO ·πιΗ O (0≤m)からなる群か

10 3 2 3 2 12 3 2

ら選ばれる 1種以上の化合物であることが好ましぐ Mg Al (OH) CO ·4Η 0、 Mg

6 2 16 3 2

Al (OH) CO - 3. 5H 0、 Mg ZnAl (OH) CO ·πιΗ O (0く m)がより好ましい

4.5 2 13 3 2 3 2 12 3 2

[0022] ノ、イド口タルサイト類の添カ卩量としては、ポリオール架橋可能な含フッ素エラストマ一

100重量部に対して、 0. 1〜30重量部であることが好ましぐ 0. 1〜10重量部であることがより好ましぐ 0. 1〜6重量部であることがさらに好ましい。ハイド口タルサイトの添加量が、 0. 1重量部未満であると架橋時間の増大や架橋度が低下する傾向があり、 30重量部をこえるとゴムの混練が困難となったり、成形品の硬度が上昇したり、含フッ素エラストマ一組成物のム一-一粘度が上昇し、成形しに《なる傾向がある。

[0023] 本発明で用いるハイド口タルサイトは、受酸剤として機能するものであるが、本発明にお、ては、 2価の金属の酸ィ匕物または水酸ィ匕物のみ力なる受酸剤が含フッ素ェラストマー 100重量部に対して 2重量部以下であり、 1. 5重量部以下であることが好ましぐ 1. 0重量部以下であることがより好ましぐ 0. 5重量部以下であることがさらに好ましぐ含まないことが特に好ましい。加硫速度が遅い等の問題がある場合、 2価の金属の酸化物または水酸化物のみからなる受酸剤を 2重量部以下であれば混合してもよいが、例えば、燃料温度が 120°Cを超える場合等のより厳しい環境下では、得られた成形品等が膨潤劣化する場合があるため、できるだけ混合しないことが好ましい。 2価の金属の酸ィ匕物または水酸ィ匕物からなる受酸剤が 2重量部をこえると、得られた成形品、シール材、燃料ホースが膨潤し、物性の低下や表面劣化をするので好ましくない。

[0024] 2価の金属としては、マグネシウム、カルシウム、ノリウム、鉛、亜鉛などがあげられ、 2価の金属の酸ィ匕物または水酸ィ匕物としては、たとえば、水酸ィ匕カルシウム、酸ィ匕マグネシゥム、水酸化マグネシウム、酸ィ匕カルシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸ィ匕鉛などをあげることができる。

[0025] 本発明の組成物を用いると、得られる成形品、シール材、燃料ホースの膨潤および物性の低下や表面劣化が抑制できるものである。

[0026] 本発明で用いるポリオール架橋可能な含フッ素エラストマ一は、ポリオール架橋可能な部位を有するフッ素ゴムであればよい。ポリオール架橋可能な部位としては、フッ化ビユリデン (VdF)単位を有する部位などをあげることができる。なかでも、 VdF単位を含むフッ素ゴムが好まし、。

[0027] ポリオール架橋可能な部位を有するフッ素ゴムとしては、非パーフルオロフッ素ゴム

(a)およびパーフルオロフッ素ゴム（b)があげられる。なお、パーフルオロフッ素ゴムとは、その構成単位のうち、 90モル⁰ /₀以上がパーフルォロモノマーからなるものをいう

[0028] 非パーフルオロフッ素ゴム（_a)としては、 VdF系フッ素ゴム、テトラフルォロエチレン（ TFE) Zプロピレン系フッ素ゴム、 TFEZプロピレン ZVdF系フッ素ゴム、エチレン Z へキサフルォロプロピレン（HFP)系フッ素ゴム、エチレン ZHFPZVdF系フッ素ゴム、エチレン ZHFPZTFE系フッ素ゴム、フルォロシリコーン系フッ素ゴム、またはフルォロホスファゼン系フッ素ゴムなどがあげられ、これらをそれぞれ単独で、または本発明の効果を損なわない範囲で任意に組合わせて用いることができる。

[0029] VdF系フッ素ゴムとしては、下記一般式（2)で表されるものが好ましい。

[0030] 一 (M¹) 一（M²)— (N¹) 一 (2)

(式中、構造単位 M¹はビ-リデンフルオライド (m¹)由来の構造単位であり、構造単位 M²は含フッ素エチレン性単量体 (m²)由来の構造単位であり、構造単位 N¹は単量体 (m¹)および単量体 (m²)と共重合可能な単量体 (n¹)由来の繰り返し単位である）

[0031] 一般式（2)で示される VdF系フッ素ゴムの中でも、構造単位 M¹を 30〜85モル⁰ /₀、構造単位 M²を 55〜15モル％含むものが好ましぐより好ましくは構造単位 M¹を 50 〜80モル％、構造単位 M²を 50〜20モル％である。構造単位 N¹は、構造単位 M¹と構造単位 M²の合計量に対して、 0〜20モル％であることが好まし、。

[0032] 含フッ素エチレン性単量体 (m²)としては、 1種または 2種以上の単量体が利用でき、たとえば TFE、クロ口トリフルォロエチレン（CTFE)、トリフルォロエチレン、 HFP、トリフノレオ口プロピレン、テトラフノレォロプロピレン、ペンタフノレォロプロピレン、トリフノレオロブテン、テトラフルォロイソブテン、パーフルォロ（アルキルビュルエーテル）（PAV E)、フッ化ビュルなどの含フッ素単量体があげられる力これらのなかでも、 TFE、 H FP、 PAVEが好ましい。

[0033] 単量体 (n¹)としては、単量体 (m¹)および単量体 (m²)と共重合可能なものであれば、いかなるものでもよいが、たとえばエチレン、プロピレン、アルキルビュルエーテル、架橋部位を与える単量体などをあげることができる。

[0034] このような架橋部位を与える単量体としては、一般式（3)：

CY¹ =CY¹-R ¹CHR¹X¹ (3)

2 f

(式中、 Y¹は、水素原子、フッ素原子または—CH、 R ¹は、フルォロアルキレン基、パ

3 f

一フルォロアルキレン基、フルォロポリオキシアルキレン基またはパーフルォロポリオキシアルキレン基、 R¹は、水素原子または CH 、 X¹は、ヨウ素原子または臭素原子

3

)で表されるヨウ素または臭素含有単量体、一般式 (4)：

CF =CFO (CF CF (CF ) 0) (CF ) —X² (4)

2 2 3 m 2 n

(式中、 mは、 0〜5の整数、 nは、 1〜3の整数、 X²は、シァノ基、カルボキシル基、ァルコキシカルボニル基、臭素原子、ヨウ素原子)で表される単量体、一般式 (5)： CH =CH (CF ) I (5)

2 2 p

(式中、 pは 1〜： L0の整数)で表される単量体などがあげられ、たとえば特公平 5— 63 482号公報、特開平 7— 316234号公報に記載されているようなパーフルォロ（6, 6 —ジヒドロ一 6 ョード 3—ォキサ 1—へキセン）やパーフルォロ（5 ョード 3— ォキサ 1 ペンテン)などのヨウ素含有単量体、特開平 4— 217936号公報記載の CF =CFOCF CF CH Iなどのヨウ素含有単量体、特開昭 61— 55138号公報に記

2 2 2 2

載されている 4 ョード 3, 3, 4, 4—テトラフルォ口一 1—ブテンなどのヨウ素含有単量体、特開平 4 505341号公報に記載されている臭素含有単量体、特開平 4 505345号公報、特開平 5— 500070号公報に記載されているようなシァノ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アルコキシカルボ-ル基含有単量体などがあげられる。これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。 [0035] このような VdF系フッ素ゴムとして、具体的には、 VdFZHFP系ゴム、 VdFZHFP ZTFE系ゴム、 VdFZCTFE系ゴム、 VdFZCTFEZTFE系ゴムなどが好ましくあげられる。

[0036] TFEZプロピレン系フッ素ゴムとしては、下記一般式（6)で表されるものが好まし!/ヽ

[0037] 一（M³)—（M⁴)—（N²)— (6)

(式中、構造単位 M³は TFE (m³)由来の構造単位であり、構造単位 M⁴はプロピレン（ m⁴)由来の構造単位であり、構造単位 N²は単量体 (m³)および単量体 (m⁴)と共重合可能な単量体 (n²)由来の繰り返し単位である）

[0038] 一般式（6)で示される TFEZプロピレン系フッ素ゴムの中でも、構造単位 M³を 40 〜70モル⁰ /₀、構造単位 M⁴を 60〜30モル％含むものが好ましぐより好ましくは構造単位 M³を 50〜60モル⁰ /₀、構造単位 M⁴を 50〜40モル⁰ /₀含むものである。構造単位 N²は、構造単位 M³と構造単位 M⁴の合計量に対して、 0〜40モル％であることが好ましい。

[0039] 単量体 (n²)としては、単量体 (m³)および単量体 (m⁴)と共重合可能なものであればいかなるものでもよいが、架橋部位を与える単量体であることが好ましい。たとえば、 VdF、エチレンなどがあげられる。

[0040] パーフルオロフッ素ゴム（b)としては、下記一般式（7)で表されるものが好まし!/、。

[0041] 一 (M⁵)一（M⁶)—（N³)— (7)

(式中、構造単位 M⁵はテトラフルォロエチレン (m⁵)由来の構造単位であり、構造単位 M⁶はパーフルォロ（アルキルビュルエーテル）やパーフルォロ（アルコキシビュルエーテル） (m⁶)由来の構造単位であり、構造単位 N³は単量体 (m⁵)および単量体（ m⁶)と共重合可能な単量体 (n )由来の繰り返し単位である）

[0042] 一般式（7)で示されるパーフルオロフッ素ゴム（b)の中でも、構造単位 M⁵を 50〜9 0モル％、構造単位 M⁶を 10〜50モル⁰ /₀含むものが好ましぐより好ましくは構造単位 M⁵を 50〜80モル⁰ /₀、構造単位 M⁶を 20〜50モル⁰ /₀含むものである。構造単位 N³は、構造単位 M⁵と構造単位 M⁶の合計量に対して、 0〜5モル％であることが好ましぐ 0 〜2モル⁰ /₀であることがより好ましい。これらの組成の範囲を外れると、ゴム弾性体としての性質が失われ、榭脂に近、性質となる傾向がある。

[0043] パーフルォロ（アルキルビュルエーテル）（m⁶)としては、たとえばパーフルォロ（メチルビ-ルエーテル）、パーフルォロ（プロピルビュルエーテル）などがあげられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。

[0044] パーフルォロ（アルコキシビュルエーテル）（_m ⁶)としては、たとえば特開昭 61— 22 3007号公報記載の単量体を用いることができる。

[0045] また、単量体 (n³)としては、単量体 (m⁵)および単量体 (m⁶)と共重合可能なものであれば!/ヽかなるものでもよ!/、が、架橋部位を与える単量体が好ま、。

[0046] このような架橋部位を与える単量体としては、たとえばビ-リデンフルオライド、一般式 (3)で表されるヨウ素または臭素含有単量体、一般式 (4)、（5)で表される単量体などがあげられ、たとえば特公平 5— 63482号公報、特開平 7— 316234号公報に記載されているようなパーフルォロ（6, 6 ジヒドロー 6 ョードー 3 ォキサ 1一へキセン）やパーフルォロ（5 ョードー 3 ォキサ 1 ペンテン）などのヨウ素含有単量体、特開平 4 217936号公報記載の CF =CFOCF CF CH Iなどのヨウ素含有

2 2 2 2

単量体、特開平 4 505341号公報に記載されている臭素含有単量体、特開平 4 505345号公報、特開平 5— 500070号公報に記載されているようなシァノ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アルコキシカルボ-ル基含有単量体などがあげられる。これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。

[0047] このヨウ素原子、臭素原子、ビニル基、シァノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基は、架橋点として機能することができる。

[0048] 力かるパーフルォロフツ素ゴム (b)の具体例としては、国際公開第 97Z24381号ノンフレット、特公昭 61— 57324号公報、特公平 4— 81608号公報、特公平 5— 13 961号公報などに記載されているフッ素ゴムなどがあげられる。

[0049] これらのなかでも、ポリオール架橋可能な含フッ素エラストマ一としては、非パーフルォロフツ素ゴムかパーフルオロフッ素ゴムかを問わず、 VdFと他の少なくとも 1種のフッ素含有モノマー力もなるフッ素ゴムであることが好ましぐ特に VdF/HFP系フッ素ゴム、 VdFZTFEZHFP系フッ素ゴム、および VdFZTFEZPAVE系フッ素ゴム力なる群力選ばれる少なくとも 1種のゴムであることが好ましい。 [0050] 以上説明した非パーフルォロフツ素ゴム（a)およびパーフルォロフツ素ゴム (b)は、常法により製造することができるが、得られる重合体は分子量分布が狭ぐ分子量の制御が容易である点、末端にヨウ素原子を導入することができる点から、フッ素ゴムの製造法として公知のヨウ素移動重合法が好ましい。たとえば、実質的に無酸素下で、ヨウ素化合物、好ましくはジヨウ素化合物の存在下に、前記エチレン性単量体と、要すれば架橋部位を与える単量体を加圧下で撹拌しながらラジカル開始剤の存在下、水媒体中での乳化重合、あるいは溶液重合を行なう方法があげられる。使用するヨウ素化合物の代表例としては、たとえば、一般式 (8)：

R²I Br (8)

(式中、 Xおよび yはそれぞれ 0〜2の整数であり、かつ l≤x +y≤2を満たすものであり、 R²は炭素数 1〜16の飽和もしくは不飽和のフルォロ炭化水素基またはクロ口フルォロ炭化水素基、または炭素数 1〜3の炭化水素基であり、酸素原子を含んでいてもよい)で示される化合物などをあげることができる。このようなヨウ素化合物を用いて得られるフッ素ゴムの末端には、ヨウ素原子または臭素原子が導入される。

[0051] 一般式（8)で表される化合物としては、たとえば 1, 3 ジョードパーフルォロプロパン、 1, 3 ジョードー 2 クロ口パーフルォロプロパン、 1, 4ージョードパーフルォロブタン、 1, 5 ジョードー 2, 4 ジクロ口パーフルォロペンタン、 1, 6 ジョードパーフルォ口へキサン、 1, 8 ジョードパーフルォロオクタン、 1, 12 ジョードパーフルォロドデカン、 1, 16 ジョードパーフルォ口へキサデカン、ジョードメタン、 1, 2 ジョードエタン、 1, 3 ジョードー n—プロパン、 CF Br、 BrCF CF Brゝ CF CFBrCF

2 2 2 2 3

Br、 CFClBr、 BrCF CFClBr、 CFBrClCFClBr、 BrCF CF CF Br、 BrCF CFB

2 2 2 2 2 2 2 rOCF、 1ーブロモー 2 ョードパーフルォロェタン、 1ーブロモー 3 ョードパーフル

3

オロフ。ロノン、 1ーブロモー 4 ョードパーフノレオロブタン、 2 ブロモー 3 ョードノーフノレオロブタン、 3 ブロモー 4 ョードパーフノレオロブテン 1、 2 ブロモー 4 ョードパーフルォロブテン— 1、ベンゼンのモノョードモノブロモ置換体、ジョード置換体、ならびに（2—ョードエチル）および（2—ブロモェチル）置換体などがあげられ、これらの化合物は、単独で使用してもよぐ相互に組み合せて使用することもできる。

[0052] これらのなかでも、重合反応性、架橋反応性、入手容易性などの点から、 1, 4ージョードパーフルォロブタン、ジョードメタンなどが好まし、。

[0053] 本発明で使用するラジカル重合開始剤は、従来力含フッ素エラストマ一の重合に使用されているものと同じものであってよい。これらの開始剤には有機および無機の過酸ィ匕物ならびにァゾィ匕合物がある。典型的な開始剤として過硫酸塩類、過酸化力ーボネート類、過酸ィ匕エステル類などがあり、好ましい開始剤として過硫酸アンモ-ゥム (APS)があげられる。 APSは単独で使用してもよぐまたサルファイト類、亜硫酸塩類のような還元剤と組み合わせて使用することもできる。

[0054] 乳化重合に使用される乳化剤としては、広範囲なものが使用可能である力重合中におこる乳化剤分子への連鎖移動反応を抑制する観点から、フルォロカーボン鎖、またはフルォロポリエーテル鎖を有するカルボン酸の塩類が望ま、。乳化剤の使用量は、添加された水の約 0. 005〜2重量％が好ましぐとくに 0. 01〜： L 5重量％が好ましい。

[0055] 本発明で使用するモノマー混合ガスは、カルプ（G. H. Kalb)ら、アドヴアンシーズ •イン ·ケミストリ^ ~ ·シリーズ（Advances in Chemistry Series. ) , 129, 13 (197

3)に記載されるように、爆発性を有する場合があるので、重合装置には着火源となるスパークなどが発生しな、ように工夫する必要がある。

[0056] 重合圧力は、広い範囲で変化させることができる。一般には、 0. 5〜7MPaの範囲である。重合圧力は、高い程重合速度が大きくなるため、生産性の向上の観点から、

0. 8MPa以上であることが好ましい。

[0057] 前記一般式 (8)で表される化合物の添加量としては、含フッ素エラストマ一の分子量を調整するために適宜変化させれば良、が、得られる含フッ素エラストマ一の全重量の 0. 0001〜15重量⁰ /₀であればよい。

[0058] 本発明で用いるポリオール系架橋剤としては、従来、含フッ素エラストマ一の架橋剤として知られている化合物を用いることができ、たとえば、ポリヒドロキシィ匕合物、特に、耐熱性に優れる点からポリヒドロキシ芳香族化合物が好適に用いられる。

[0059] ポリオール架橋系により架橋すると、架橋点に炭素酸素結合を有しており、圧縮永久歪みが小さぐ成形性も良ぐシール特性に優れているという特徴がある点で好適である。 [0060] 上記ポリヒドロキシ芳香族化合物としては、特に限定されず、たとえば、 2, 2 ビス（ 4 ヒドロキシフエ-ル）プロパン（以下、ビスフエノール Aという）、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）パーフルォロプロパン（以下、ビスフエノール AFという）、レゾルシン、 1, 3 ジヒドロキシベンゼン、 1, 7 ジヒドロキシナフタレン、 2, 7 ジヒドロキシナフタレン、 1, 6 ジヒドロキシナフタレン、 4, 4'ージヒドロキシジフエニル、 4, 4' ジヒドロキシスチルベン、 2, 6 ジヒドロキシアントラセン、ヒドロキノン、カテコール、 2, 2— ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）ブタン（以下、ビスフエノール Bという）、 4, 4—ビス（4— ヒドロキシフエ-ル）吉草酸、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）テトラフルォロジクロ口プロパン、 4, 4，ージヒドロキシジフエニノレスノレホン、 4, 4，ージヒドロキシジフエ二ノレケトン、トリ（4—ヒドロキシフエ-ル)メタン、 3, 3' , 5, 5，一テトラクロ口ビスフエノール A、 3, 3' , 5, 5，一テトラブロモビスフェノール Aなどがあげられる。これらのポリヒドロキシ芳香族化合物は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などであってもよいが、酸を用いて含フッ素エラストマ一を凝祈した場合は、架橋剤として上記金属塩は用いないことが好ましい。これらの中でも、得られる成形品などの耐熱性が優れることからビスフエノール AFが好まし!/、。

[0061] また、ポリオール架橋系においては、ポリオール系架橋剤と併用して、通常、架橋促進剤を用いる。架橋促進剤を用いると、含フッ素エラストマ一主鎖の脱フッ酸反応における分子内二重結合の形成を促進することにより架橋反応を促進することができる。

[0062] ポリオール架橋系の架橋促進剤としては、一般にォ -ゥム化合物が用いられる。ォ -ゥム化合物としては特に限定されず、たとえば、第 4級アンモ-ゥム塩等のアンモ- ゥム化合物、第 4級ホスホニゥム塩等のホスホニゥム化合物、ォキソニゥム化合物、スルホニゥム化合物、環状ァミン、 1官能性アミンィ匕合物などがあげられ、これらの中でも第 4級アンモ-ゥム塩、第 4級ホスホ-ゥム塩が好まし、。

[0063] 第 4級アンモ-ゥム塩としては特に限定されず、たとえば、 8—メチル 1, 8 ジァザビシクロ [5, 4, 0]— 7 ゥンデセ -ゥムクロリド、 8—メチルー 1, 8 ジァザビシクロ [5, 4, 0]— 7 ゥンデセ-ゥムアイオダイド、 8—メチルー 1, 8 ジァザビシクロ [5, 4, 0]— 7 ゥンデセ -ゥムハイドロキサイド、 8—メチル 1, 8 ジァザビシクロ [5, 4, 0]— 7 ゥンデセ-ゥムメチルスルフェート、 8 ェチル 1, 8 ジァザビシクロ [

5, 4, 0]— 7 ゥンデセ-ゥムブロミド、 8 プロピル一 1, 8 ジァザビシクロ [5, 4, 0]— 7 ゥンデセ-ゥムブロミド、 8 ドデシルー 1, 8 ジァザビシクロ [5, 4, 0] - 7 —ゥンデセ -ゥムクロリド、 8 ドデシル一 1, 8 ジァザビシクロ [5, 4, 0]— 7 ゥンデセ -ゥムハイドロキサイド、 8 エイコシル— 1, 8 ジァザビシクロ [5, 4, 0] - 7- ゥンデセ -ゥムクロリド、 8—テトラコシル 1, 8 ジァザビシクロ [5, 4, 0]— 7 ゥンデセ -ゥムクロリド、 8 ベンジル一 1, 8 ジァザビシクロ [5, 4, 0]— 7 ゥンデセ- ゥムクロリド（以下、 DBU— Bとする）、 8 ベンジル一 1, 8 ジァザビシクロ [5, 4, 0] 7 ゥンデセ -ゥムハイドロキサイド、 8 フエネチルー 1, 8 ジァザビシクロ [5, 4

, 0]— 7 ゥンデセ -ゥムクロリド、 8— (3 フエ-ルプロピル）— 1, 8 ジァザビシク口 [5, 4, 0]— 7 ゥンデセ -ゥムクロリドなどがあげられる。これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、 DBU— Bが好ましい。

[0064] また、第 4級ホスホ-ゥム塩としては特に限定されず、たとえば、テトラブチルホスホ -ゥムクロリド、ベンジルトリフエ-ルホスホ -ゥムクロリド（以下、 BTPPCとする）、ベンジルトリメチルホスホ-ゥムクロリド、ベンジルトリブチルホスホ-ゥムクロリド、トリブチルァリルホスホ-ゥムクロリド、トリブチルー 2—メトキシプロピルホスホ-ゥムクロリド、ベンジルフエ-ル（ジメチルァミノ）ホスホ-ゥムクロリドなどをあげることができ、これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、ベンジルトリフエ-ルホスホ -ゥムクロライド (BTPPC)が好ましい。

[0065] また、架橋促進剤として、第 4級アンモ-ゥム塩、第 4級ホスホ-ゥム塩とビスフエノール AFの固溶体、特開平 11— 147891号公報に開示されている塩素フリー架橋促進剤を用いることもできる。

[0066] ポリオール系架橋剤の添加量は、ポリオール架橋可能な含フッ素エラストマ一 100 重量部に対して、 0. 01〜5重量部であることが好ましぐより好ましくは 0. 1〜4重量部であり、さらに好ましくは 0. 1〜3重量部である。架橋剤が、 0. 01重量部未満であると、含フッ素エラストマ一の架橋が充分に進行せず、得られる含フッ素エラストマ一組成物の耐熱性および耐油性が低下する傾向があり、 5重量部をこえると、得られる含フッ素エラストマ一組成物の成形加工性が低下する傾向がある。 [0067] 架橋促進剤の添加量は、ポリオール架橋可能な含フッ素エラストマ一 100重量部に対して、 0.01〜5重量部であることが好ましぐより好ましくは 0. 01〜3重量部であり、さらに好ましくは 0. 01〜2重量部である。架橋促進剤が、 0. 01重量部未満であると、含フッ素エラストマ一の架橋が充分に進行せず、得られる含フッ素エラストマ一組成物の耐熱性および耐油性が低下する傾向があり、 5重量部をこえると、得られる含フッ素エラストマ一組成物の成形加工性、物性が低下する傾向がある。

[0068] また、通常含フッ素エラストマ一の架橋剤として用いられて、るポリアミン系架橋剤等を前記ポリオール系架橋剤と併用してもよヽが、バイオディーゼル燃料による膨潤を抑制することができる点から、パーオキサイド系架橋剤を含まな、ことが好ま、。

[0069] また、必要に応じて含フッ素エラストマ一組成物に配合される通常の添加物、たとえば充填剤、加工助剤、可塑剤、着色剤、安定剤、接着助剤、離型剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、表面非粘着剤、柔軟性付与剤、耐熱性改善剤、難燃剤などの各種添加剤を配合することができ、前記のものとは異なる常用の架橋剤、架橋促進剤を 1種またはそれ以上配合してもよ、。

[0070] 前記含フッ素エラストマ一組成物は、含フッ素エラストマ一、ポリオール系架橋剤、ノ、イド口タルサイト類、必要に応じて、架橋促進剤、充填材などのその他配合剤を、一般に使用されているゴム混練り装置を用いて混練りすることにより得られる。ゴム混練り装置としては、ロール、エーダー、バンバリ一ミキサー、インターナルミキサー、二軸押し出し機などを用いることができる。

[0071] 特に、架橋剤としてポリヒドロキシィ匕合物を用いる場合、架橋剤'架橋促進剤の融点が比較的高い場合が多ぐゴム中に均一に分散させるために、架橋剤'架橋促進剤を-一ダーなどの密閉型の混練り装置を用いて 120〜200°Cの高温で溶融させながら混練りした後に、充填材などのその他配合剤をこれ以下の比較的低温で混練りする方法が好ましい。また、架橋剤と架橋促進剤を一旦溶融させ融点降下を起こさせた固溶体を用いて均一分散させる方法もある。

[0072] さらに一度含フッ素エラストマ一、ポリオール系架橋剤、ハイド口タルサイト、必要に応じて、架橋促進剤、充填材などのその他配合剤を混練りした後に、室温にて 12時間以上置いた後に再度混練りすることで、さらに分散性を高めることができる。 [0073] また、本発明は、前記含フッ素エラストマ一組成物を架橋して得られる成形品、シール材、燃料ホースに関する。

[0074] 架橋条件としては、使用する架橋剤などの種類により適宜決めればよいが、通常、

150〜300°Cの温度で、 1分〜 24時間加熱を行う。

[0075] また、架橋方法としては、スチーム架橋など通常用いられている方法はもちろんのこと、常圧、加圧、減圧下においても、また、空気中においても、どのような条件下にお

V、ても架橋反応を行うことができる。

[0076] 本発明の成形品は、本発明の含フッ素エラストマ一組成物の架橋物を含む層および他の材料を含む層を有する積層構造体を包含するものである。

[0077] 他の材料としては、要求される特性、予定される用途などに応じて適切なものを選択すればよい。該他の材料としては、例えば、ポリオレフイン (例：高密度ポリエチレン

、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン— プロピレン共重合体、ポリプロピレン等）、ナイロン、ポリエステル、塩ィ匕ビュル榭脂（P

VC)、塩ィ匕ビユリデン榭脂（PVDC)などの熱可塑性重合体、エチレン—プロピレン —ジェンゴム（EPDM)、ブチルゴム、 -トリルゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、ェピクロロヒドリンゴム、スチレンブタジエンゴムなどの架橋ゴム、ポリプロピレン ZEP DM複合体などの熱可塑性エラストマ一、金属、ガラス、木材、セラミックなどをあげることができる。

[0078] 該積層構造を有する成形品においては、本発明の含フッ素エラストマ一組成物の架橋物を含む層と他の材料を含む基材層との間に接着剤層を介在させてもよ！ヽ。接着剤層を介在させることによって、本発明の含フッ素エラストマ一組成物の架橋物を含む層と他の材料を含む基材層とを強固に接合一体化させることができる。接着剤層において使用される接着剤としては、ジェン系重合体の酸無水物変性物；ポリオレフィンの酸無水物変性物；高分子ポリオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコールイ匕合物とアジピン酸等の二塩基酸とを重縮合して得られるポリエステルポリオール；酢酸ビニルと塩化ビニルとの共重合体の部分ケン化物など）とポリイソシァネートイ匕合物（例えば、 2, 4 トリレンジイソシァネート等）との混合物（例えば、 1, 6 へキサメチレングリコール等のグリコール化合物と 2, 4 トリレンジイソシァネート等のジイソシァネートイ匕合物とのモル比 1対 2の反応生成物；トリメチロールプロパン等のトリオール化合物と 2, 4—トリレンジイソシァネート等のジイソシァネートイ匕合物とのモル比 1対 3の反応生成物など）；等を使用することができる。なお、積層構造形成のためには、共押出、共射出、押出コーティング等の公知の方法を使用することちでさる。

[0079] 本発明には、本発明の含フッ素エラストマ一組成物の架橋物の単独の層を用いた燃料ホースが包含される。

[0080] また、本発明には、本発明の含フッ素エラストマ一組成物の架橋物を含む層を有する多層燃料ホースが包含される。該多層燃料ホースまたは多層燃料容器としては、本発明の含フッ素エラストマ一組成物の架橋物を含む層と、他の材料を含む少なくとも 1つの層を含み、これらの層が接着剤層を介在させないで、あるいは介在させて、互ヽに接着して、るものである。

[0081] そして、他の材料を含む層としては、本発明の含フッ素エラストマ一組成物の架橋物以外のゴムを含む層や熱可塑性榭脂を含む層があげられる。

[0082] 該ゴムとしては、耐薬品性や柔軟性の観点から、アクリロニトリル一ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル一ブタジエンゴムとポリ塩ィ匕ビニルとのプレンドゴム、ェピクロロヒドリンゴム、 EPDM、アクリルゴム、エチレンアクリルゴムおよびスチレン一ブタジエンゴム力もなる群より選ばれる少なくとも 1種力もなるゴムが好ましく、アクリロニトリル一ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル一ブタジェンゴムとポリ塩ィ匕ビニルとのブレンドゴムおよびェピクロロヒドリンゴム力もなる群より選ばれる少なくとも 1種のゴム力もなることがより好ましい。

[0083] また、該熱可塑性榭脂としては、燃料バリア性の観点から、フッ素榭脂、ポリアミド系榭脂、ポリオレフイン系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリビュルアルコール系榭脂、ポリ塩ィ匕ビュル系榭脂、ポリフエ-レンスルフイド系榭脂からなる群より選ばれる少なくとも 1種力なる熱可塑性榭脂が好ましぐフッ素榭脂、ポリアミド系榭脂、ポリビュルアルコール系榭脂、ポリフエ-レンスルフイド系榭脂からなる群より選ばれる少なくとも 1種力もなる熱可塑性榭脂がより好まし、。

[0084] 上記に示した本発明の燃料ホースの用途は特に限定されないが、例えば、自動車用のフィラーホース、エバポホース、ブリーザ一ホース等の燃料ホース；自動車用の燃料容器、自動 2輪車用の燃料容器、小型発電機の燃料容器、芝刈機の燃料容器等の燃料容器があげられる。

[0085] この内、本発明の含フッ素エラストマ一組成物の架橋物を含む最内層および他のゴムを含む層を有する多層燃料ホースとしては、アクリロニトリル一ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、あるいはアクリロニトリル一ブタジエンゴムとポリ塩ィ匕ビュルとのブレンドゴム、あるいはェピクロロヒドリンゴムを含む層（例えば中間層や最外層）、および本発明の含フッ素エラストマ一組成物の架橋物を含む最内層の 3層から構成される燃料ホース、あるいはアクリロニトリル一ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、あるいはアクリロニトリル一ブタジエンゴムとポリ塩化ビュルとのブレンドゴム、あるいはェピクロロヒドリンゴムを含む外層、および本発明の含フッ素エラストマ一組成物の架橋物を含む内層の 2層から構成される燃料ホースが、優れた燃料バリア性 '柔軟性 •耐薬品性を示す点で好ましヽ。

[0086] また、本発明の含フッ素エラストマ一組成物の架橋物を含む層と他の材料を含む層を有する積層構造体を作製する場合、必要に応じて本発明の含フッ素エラストマ一組成物の架橋物を含む層に表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなぐ例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム Zナフタレン液処理などが挙げられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理されて!/、な!/、含フッ素エラストマ一組成物の架橋物を含む層の表面をプライマー処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム Zナフタレン液処理などを予め施したが含フッ素エラストマ一組成物の架橋物を含む層の表面を更にプライマー処理すると、より効果的である。

[0087] 本発明の含フッ素エラストマ一組成物、および該組成物を用いた成形品は、例えば、半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマァドレス液晶パネル、フィールドェミッションディスプレイパネル、太陽電池基板等の半導体関連分野；自動車分野；航空機分野；ロケット分野；船舶分野；プラント等の化学品分野；医薬品等の薬品分野；現像機等の写真分野；印刷機械等の印刷分野；塗装設備等の塗装分野；分析 ·理化学機分野；食品プラント機器分野；原子力プラント機器分野；鉄板加工設備等の鉄鋼分野；一般工業分野；電気分野；燃料電池分野などの分野で好適に用いることができるが、これらのなかでも自動車分野'航空機分野'ロケット分野'船舶分野でより好適に用いることができる。そのほか、各種の塗料用組成物、塗装物品などとしても有用である。

[0088] 自動車分野では、ガスケット、シャフトシール、バルブステムシール、シール材およびホースはエンジンならびに周辺装置に用いることができ、ホースおよびシール材は AT装置に用いることができ、 0 (角）リング、チューブ、パッキン、バルブ芯材、ホース、シール材およびダイアフラムは燃料系統ならびに周辺装置に用いることができる。具体的には、エンジンヘッドガスケット、メタルガスケット、オイルパンガスケット、クランクシャフトシール、カムシャフトシール、バルブステムシール、マ-ホールドパッキン、オイルホース、酸素センサー用シール、 ATFホース、インジェクター Oリング、インジエタターパッキン、燃料ポンプ Oリング、ダイァフラム、燃料ホース、クランクシャフトシール、ギアボックスシール、パワーピストンパッキン、シリンダーライナーのシーノレ、ノルブステムのシール、自動変速機のフロントポンプシール、リア一アクスルビ-オンシール、ユニバーサルジョイントのガスケット、スピードメーターのピニオンシール、フートブレーキのピストンカップ、トルク伝達の Oリング、オイルシール、排ガス再燃焼装置のシーノレ、ベアリングシーノレ、 EGRチューブ、ツインキヤブチューブ、キャブレターのセンサー用ダイァフラム、防振ゴム (エンジンマウント、排気部等)、再燃焼装置用ホース、酸素センサーブッシュ等として用いることができる。

[0089] 航空機分野、ロケット分野および船舶分野では、ダイァフラム、 O (角）リング、バルブ、チューブ、ノッキン、ホース、シール材等があげられ、これらは燃料系統に用いることができる。

[0090] 本発明の成形品、シール材、燃料ホースは、バイオディーゼル燃料用として好適に用いることができる。ここで、バイオディーゼル燃料とは、軽油類、高級脂肪酸エステル、および Zまたは高級脂肪酸を含有する混合物である。

実施例 [0091] つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

[0092] <硬度 >

実施例および比較例で製造した含フッ素エラストマ一組成物を用いて、熱プレス機により 160°C、 45分の条件下で圧縮成形し、厚さ 2mmのシート状試験片を作製し、これらを用いて JIS— K6253に準じて硬度を測定した。

[0093] < 100%モジュラス、引張破断強度、引張破断伸び >

実施例および比較例で製造した含フッ素エラストマ一組成物を用いて、熱プレス機により 160°C、 45分の条件下で圧縮成形し、厚さ 2mmのシートと UIS— K6251に準じて、 100%モジュラス、引張破断強度、引張破断伸びを測定した。

[0094] <加硫特性 >

実施例および比較例で製造した含フッ素エラストマ一組成物を用いて下記加硫条件にて架橋する際に、 JSR型キユラストメータ II型を用いて 160°Cにおける加硫曲線を求め、最低粘度 (ML)、最高粘度 (MH)、誘導時間 (T )および最適加硫時間 (T

10 9

)を求めた。

0

[0095] (標準加硫条件）

混練方法：ロール練り

加硫条件：160°Cで 45分間

[0096] <浸漬試験 >

実施例および比較例で製造した含フッ素エラストマ一組成物の成形品を 2cm X 4c m (厚みは 2mm)に切り、試験片を作製した。次に、ペンタデカン:ォレイン酸 = 90 : 1 0 (体積⁰ /₀)力なるバイオディーゼルモデル燃料 (1)および、ペンタデカン：ォレイン酸メチル = 90： 10 (体積⁰ /₀)力もなるバイオディーゼルモデル燃料 (2)、を調製した。これに試験片を 100°Cで 330時間浸漬したときの膨潤率および表面状態を評価した。浸漬試験および膨潤率の計算 «JIS-K6258に準拠し、表面状態については、目視で、下記基準に基づき評価した。

3 · · ·表面に艷がある

2· · ·表面が曇っている 1 · · ·表面にクラックが見られる、表面が荒れている

[0097] <含フッ素エラストマ一（Α) >

公知の方法で製造された VdFと HFPからなる 2元系含フッ素エラストマ一（VdF :H FP = 78 : 22 (モル⁰ /₀) )

ム一-一粘度： 40 (ML (1 + 10) 100°Cの値）

[0098] <含フッ素エラストマ一（B) >

ヨウ素移動重合法である公知の方法で製造されたパーオキサイド加硫可能な VdF と TFEと HFPからなる 3元系含フッ素エラストマ一（VdF： TFE： HFP = 50： 20： 30 ( モル％) )

ム一-一粘度： 50 (ML (1 + 10) 100°Cの値）

[0099] <受酸剤>

ハイド口タルサイト l : Mg Al (OH) CO ·4Η O (協和化学工業 (株）製、 DHT— 6)

6 2 16 3 2

[一般式（1)の x=0. 25、m=0. 50]

ハイド口タルサイト 2 : Mg Al (OH) CO · 3. 5H O [ (協和化学工業 (株)製、 DHT

4.5 2 13 3 2

— 4A) [—般式（1)の x=0. 31、m=0. 539]

ハイド口タルサイト 3 : Mg Al (OH) CO · AH O : (協和化学工業 (株)製、 DHT—

4.5 2 13 3 2

4A- 2 (DHT- 4Aの脱結晶水品）、 A: 0〜3. 5) [一般式（1)の x=0. 31、 m=0〜0 . 539]

MgO：キヨ一ヮマグ 150 (協和化学工業 (株)製）

Ca (OH) ：カルディック 2000 (近江化学工業 (株)製）

2

[0100] <架橋剤>

ポリオール系架橋剤：ビスフエノール AF

パーオキサイド系架橋剤：パーへキサ 25B (日本油脂 (株)製）

[0101] <架橋促進剤 >

ポリオール系架橋促進剤： DBU-B

パーオキサイド系架橋促進剤：トリアリルイソシァヌレート (TAIC) (日本ィ匕成 (株)製

)

[0102] <添加剤 > Carbon black N774:シースト S (東海カーボン (株）製）

Carbon black N990:サーマックス MT(Cancarb製）

[0103] 実施例 1

上記した含フッ素エラストマ一 (A) 100重量部に対して、前記ポリオール系架橋剤ビスフエノール AF1. 3重量部および架橋促進剤 DBU— B 0. 15重量部を 8インチ 2本ロールにて混練し、続いて前記ハイド口タルサイト 1 (DHT—6 :協和化学工業（株)製） 3重量部、カーボンブラック N774 (シースト S :東海カーボン (株)製） 13重量部を配合して 8インチ 2本ロールを用いて、通常の方法で 20〜70°Cにて混練した。これを、 25°Cにて、約 20時間熟成させ、再度同じロール機で混練し、含フッ素エラストマー組成物を作製した。

[0104] 得られた含フッ素エラストマ一組成物を用いて、上記した方法で加硫特性および常態物性の測定、浸漬試験を行った結果を表 2に示す。

[0105] 実施例 2〜7、比較例 1〜6

含フッ素エラストマ一組成物の組成を表 1に示すようにした以外は、実施例 1と同様にして含フッ素エラストマ一組成物をそれぞれ製造した。得られた含フッ素エラストマ一組成物を用いて、上記した方法で加硫特性および常態物性の測定、浸漬試験を行なった結果を表 2に示す。

[0106] [表 1]

〔〕^

表 1

¾ 2

本発明の含フッ素エラストマ一組成物は、ハイド口タルサイト類を含むことにより、柔軟性、燃料バリア性、耐熱性 '耐薬品性 '耐油性等の特性に優れる成形品を提供することがでさる。

Claims

請求の範囲

[1] ポリオール架橋可能な含フッ素エラストマ一、ポリオール系架橋剤およびノヽイドロタルサイト類を含む含フッ素エラストマ一組成物であって、

2価の金属の酸ィ匕物または水酸ィ匕物のみ力もなる受酸剤が含フッ素エラストマ一 10 0重量部に対して 2重量部以下である含フッ素エラストマ一糸且成物。

[2] ハイド口タルサイト類が、一般式（1)：

[ (M ΟΓ (1)

(式中、 Μ ²⁺は 2価の金属イオンであり、 Μ³⁺は 3価の金属イオンであり、 Α^η—は η価のァ

1

二オンであり、 Xは 0<χ< 0. 5を満たす数であり、 mは 0≤mを満たす数である。 ) で示される化合物である請求の範囲第 1項記載の含フッ素エラストマ一組成物。

[3] 一般式（1)中の M ²⁺が Mg²⁺および Zまたは Zn²⁺、 M³⁺が Al³⁺、 Aⁿ—力 SCO ²である請

1 3

求の範囲第 2項記載の含フッ素エラストマ一組成物。

[4] パーオキサイド系架橋剤を含まない請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかに記載の含フッ素エラストマ一糸且成物。

[5] 請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれかに記載の含フッ素エラストマ一組成物を架橋して得られる成形品。

[6] 請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれかに記載の含フッ素エラストマ一組成物を架橋して得られるシール材。

[7] 請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれかに記載の含フッ素エラストマ一組成物を架橋して得られる燃料ホース。