JPH0513961B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0513961B2 JPH0513961B2 JP60065184A JP6518485A JPH0513961B2 JP H0513961 B2 JPH0513961 B2 JP H0513961B2 JP 60065184 A JP60065184 A JP 60065184A JP 6518485 A JP6518485 A JP 6518485A JP H0513961 B2 JPH0513961 B2 JP H0513961B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- pressure
- tetrafluoroethylene
- copolymer
- ocf
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 18
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 15
- RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)=C(F)F RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 8
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- -1 azo compound Chemical class 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 5
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-(1,2,2-trifluoroethenoxy)propane Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUTQSIHGGHVXFK-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trifluoroethenylbenzene Chemical compound FC(F)=C(F)C1=CC=CC=C1 SUTQSIHGGHVXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZQZKLFXWPAMFW-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentafluoro-6-(1,2,2-trifluoroethenyl)benzene Chemical compound FC(F)=C(F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F GZQZKLFXWPAMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006244 Medium Thermal Substances 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- DGLRDKLJZLEJCY-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogenphosphate dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O DGLRDKLJZLEJCY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010060 peroxide vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フルオロエラストマーの乳化重合法
に関し、更に詳しくはパーフルオロビニルエーテ
ルとテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオ
ロエチレン、ビニリデンフルオライドおよびビニ
ルフルオライドから選ばれた少なくとも１種のフ
ルオロオレフイン（以下、単にフルオロオレフイ
ンという。）とを特定の乳化剤の存在下に乳化重
合するフルオロエラストマーの乳化重合法に関す
る。
に関し、更に詳しくはパーフルオロビニルエーテ
ルとテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオ
ロエチレン、ビニリデンフルオライドおよびビニ
ルフルオライドから選ばれた少なくとも１種のフ
ルオロオレフイン（以下、単にフルオロオレフイ
ンという。）とを特定の乳化剤の存在下に乳化重
合するフルオロエラストマーの乳化重合法に関す
る。
パーフルオロビニルエーテルとフルオロオレフ
インとを溶液重合してフルオロエラストマーを製
造する方法は知られている（特開昭58−71906号
公報参照）。
インとを溶液重合してフルオロエラストマーを製
造する方法は知られている（特開昭58−71906号
公報参照）。
一般に工業的にエラストマーを製造する場合、
乳化重合が好ましいとされており、パーフルオロ
ビニルエーテルとフルオロオレフインとの共重合
エラストマーにおいても、重合速度と高分子量の
エラストマーを得るという観点から乳化重合が好
ましいことは言うまでもない。
乳化重合が好ましいとされており、パーフルオロ
ビニルエーテルとフルオロオレフインとの共重合
エラストマーにおいても、重合速度と高分子量の
エラストマーを得るという観点から乳化重合が好
ましいことは言うまでもない。
しかしながら、前記２種のモノマーを乳化重合
すると、水に対する溶解度がパーフルオロビニル
エーテルとフルオロオレフインとでは大きく相違
している、つまりフルオロオレフインに比べパー
フルオロビニルエーテルの方が水に溶解し難く、
その結果フルオロオレフイン含有量の多い樹脂状
の共重合体しか得られず、目的とするエラストマ
ー状の共重合体を得ることはできない。
すると、水に対する溶解度がパーフルオロビニル
エーテルとフルオロオレフインとでは大きく相違
している、つまりフルオロオレフインに比べパー
フルオロビニルエーテルの方が水に溶解し難く、
その結果フルオロオレフイン含有量の多い樹脂状
の共重合体しか得られず、目的とするエラストマ
ー状の共重合体を得ることはできない。
本発明者らは、パーフルオロビニルエーテルと
フルオロオレフインとの乳化重合における前記欠
点を解消すべく、種々検討を重ねた結果、特定の
乳化剤を使用すれば目的が達成されることを見い
出し、本発明を完成するに至つた。
フルオロオレフインとの乳化重合における前記欠
点を解消すべく、種々検討を重ねた結果、特定の
乳化剤を使用すれば目的が達成されることを見い
出し、本発明を完成するに至つた。
すなわち、本発明の要旨は、
一般式：
CF2＝CFO（―CF2CFXO）on−−Rf
［式中、Rfは炭素数１〜６のパーフルオロアル
キル基、Ｘはフツ素またはトリフルオロメチル
基、ｍは１〜３の整数を表す。］ で示されるパーフルオロビニルエーテルと テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、ビニリデンフルオライドおよびビニル
フルオライドから選ばれた少なくとも１種のフル
オロオレフインとを、 一般式： RfO（―CFXCF2O）on−−nCFXCOOM ［式中、RfおよびＸは前記と同意義。Ｍは水素、
アンモニウムまたはアルカリ金属、ｎは０〜５の
整数を表す。］ で示される乳化剤化合物を、使用する水に対して
0.5〜20重量％の範囲で存在させて乳化重合する
ことを特徴とするフルオロエラストマーの乳化重
合法に存する。
キル基、Ｘはフツ素またはトリフルオロメチル
基、ｍは１〜３の整数を表す。］ で示されるパーフルオロビニルエーテルと テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、ビニリデンフルオライドおよびビニル
フルオライドから選ばれた少なくとも１種のフル
オロオレフインとを、 一般式： RfO（―CFXCF2O）on−−nCFXCOOM ［式中、RfおよびＸは前記と同意義。Ｍは水素、
アンモニウムまたはアルカリ金属、ｎは０〜５の
整数を表す。］ で示される乳化剤化合物を、使用する水に対して
0.5〜20重量％の範囲で存在させて乳化重合する
ことを特徴とするフルオロエラストマーの乳化重
合法に存する。
前記乳化剤化合物の具体例としては次の化合物
が挙げられる： C3F7OCF（CF3）COONH4 C3F7OCF（CF3）COONa C3F7OCF（CF3）CF2OCF（CF3）COONH4 C3F7OCF（CF3）CF2OCF（CF3）COONa C3F7O［CF（CF3）CF2O］2CF（CF3）COONH4 C3F7O［CF（CF3）CF2O］2CF（CF3）COONa C3F7O［CF（CF3）CF2O］3CF（CF3）COONH4 C3F7O［CF（CF3）CF2O］3CF（CF3）COONa C3F7OCF2CF2OCF（CF3）COONH4 C3F7OCF2CF2OCF（CF3）COONa C3F7OCF2CF2OCF2COONH4 C3F7O［CF2CF2O］2CF2COONH4 C3F7O［CF2CF2O］3CF2COONH40 乳化剤化合物の使用量は、水に対して0.5〜20
重量％が適当である。0.5重量％未満の時は、乳
化重合での共重合体が得られにくい。20重量％を
越えると、不経済であるばかりでなく、得られた
エマルジヨンを凝析してエラストマー状共重合体
を回収する際、乳化剤の除去が困難となる。
が挙げられる： C3F7OCF（CF3）COONH4 C3F7OCF（CF3）COONa C3F7OCF（CF3）CF2OCF（CF3）COONH4 C3F7OCF（CF3）CF2OCF（CF3）COONa C3F7O［CF（CF3）CF2O］2CF（CF3）COONH4 C3F7O［CF（CF3）CF2O］2CF（CF3）COONa C3F7O［CF（CF3）CF2O］3CF（CF3）COONH4 C3F7O［CF（CF3）CF2O］3CF（CF3）COONa C3F7OCF2CF2OCF（CF3）COONH4 C3F7OCF2CF2OCF（CF3）COONa C3F7OCF2CF2OCF2COONH4 C3F7O［CF2CF2O］2CF2COONH4 C3F7O［CF2CF2O］3CF2COONH40 乳化剤化合物の使用量は、水に対して0.5〜20
重量％が適当である。0.5重量％未満の時は、乳
化重合での共重合体が得られにくい。20重量％を
越えると、不経済であるばかりでなく、得られた
エマルジヨンを凝析してエラストマー状共重合体
を回収する際、乳化剤の除去が困難となる。
パーフルオロビニルエーテルとフルオロオレフ
インとの割合は、前者12〜50モル％および後者50
〜88モル％が適している。
インとの割合は、前者12〜50モル％および後者50
〜88モル％が適している。
本発明の乳化重合において用いられる重合開始
剤としては、無機または有機の過酸化物、もしく
は過酸化物と還元剤との組み合わせであるレドツ
クス開始剤、アゾ化合物などが挙げられる。高分
子量の共重合体を得るためには低温でレドツクス
開始剤を用いて重合を行なうのが好ましい。
剤としては、無機または有機の過酸化物、もしく
は過酸化物と還元剤との組み合わせであるレドツ
クス開始剤、アゾ化合物などが挙げられる。高分
子量の共重合体を得るためには低温でレドツクス
開始剤を用いて重合を行なうのが好ましい。
分子量の調節は、共重合速度と開始剤量の関係
を調節して行なうことも可能であるが、容易には
連鎖移動剤の添加により行なうことができる。連
鎖移動剤としては、炭素数４〜６の炭化水素類、
アルコール、エーテル、エステル、ケトン、有機
ハロゲン化物（たとえばCCl4、CBrCl3、
CF2BrCFBrCF3、CF2I2）などを有利に使用する
ことができる。フルオロカーボンよう化物（たと
えばCF2I2、Ｉ（CF2）4I、CF2＝CFCF2CF2I）を連
鎖移動剤として使用する場合、よう素は分子端末
に結合してなおラジカル的に活性な状態であるた
め、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシ
アヌレートなどの多官能性不飽和化合物の存在下
にパーオキサイドをラジカル源とするパーオキサ
イド加硫が可能となる利点がある。
を調節して行なうことも可能であるが、容易には
連鎖移動剤の添加により行なうことができる。連
鎖移動剤としては、炭素数４〜６の炭化水素類、
アルコール、エーテル、エステル、ケトン、有機
ハロゲン化物（たとえばCCl4、CBrCl3、
CF2BrCFBrCF3、CF2I2）などを有利に使用する
ことができる。フルオロカーボンよう化物（たと
えばCF2I2、Ｉ（CF2）4I、CF2＝CFCF2CF2I）を連
鎖移動剤として使用する場合、よう素は分子端末
に結合してなおラジカル的に活性な状態であるた
め、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシ
アヌレートなどの多官能性不飽和化合物の存在下
にパーオキサイドをラジカル源とするパーオキサ
イド加硫が可能となる利点がある。
重合温度は、開始剤の分解温度により決定され
るが、高分子量の共重合体をえるという観点から
は、０〜100℃が望ましい。
るが、高分子量の共重合体をえるという観点から
は、０〜100℃が望ましい。
重合圧力は、得ようとする共重合体中のパーフ
ルオロビニルエーテルの割合には依存するが、エ
ラストマー状共重合体を得るには、０〜10Kg／cm2
Ｇが望ましい。
ルオロビニルエーテルの割合には依存するが、エ
ラストマー状共重合体を得るには、０〜10Kg／cm2
Ｇが望ましい。
本発明の乳化重合法においては、パーフルオロ
ビニルエーテルとフルオロオレフインとの共重合
のみに限られることなく、これら両モノマーに加
えて更に他の含フツ素モノマーの１種またはそれ
以上を共重合させて、目的とするエラストマーの
性質を改良する場合も含まれる。これら他の含フ
ツ素モノマーとしては、ヘキサフルオロプロピレ
ン、ペンタフルオロプロピレン、パーフルオロシ
クロブチレン、パーフルオロ（メチルシクロプロ
ピレン）、パーフルオロアレン、α，β，β−ト
リフルオロスチレン、パーフルオロスチレン、パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル［たとえば、
パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフ
ルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ
（プロピルビニルエーテル）など］、ポリフルオロ
アクリル酸、ポリフルオロビニル酢酸、ポリフル
オロビニルエーテルスルホン酸、ポリフルオロジ
エン酸などが例示される。更に、式： ICH2CF2CF2−（OCH2CF2CF2）ｏ−（OCFXCF2
）ｐ−OCF＝CF2 ［式中、Ｘは前記と同意義。ｏおよびｐはそれぞ
れ０〜２の整数を表す。］ で示されるモノマーを共重合させることによつ
て、本発明のフルオロエラストマーの架橋反応性
を高めることもできる。
ビニルエーテルとフルオロオレフインとの共重合
のみに限られることなく、これら両モノマーに加
えて更に他の含フツ素モノマーの１種またはそれ
以上を共重合させて、目的とするエラストマーの
性質を改良する場合も含まれる。これら他の含フ
ツ素モノマーとしては、ヘキサフルオロプロピレ
ン、ペンタフルオロプロピレン、パーフルオロシ
クロブチレン、パーフルオロ（メチルシクロプロ
ピレン）、パーフルオロアレン、α，β，β−ト
リフルオロスチレン、パーフルオロスチレン、パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル［たとえば、
パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフ
ルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ
（プロピルビニルエーテル）など］、ポリフルオロ
アクリル酸、ポリフルオロビニル酢酸、ポリフル
オロビニルエーテルスルホン酸、ポリフルオロジ
エン酸などが例示される。更に、式： ICH2CF2CF2−（OCH2CF2CF2）ｏ−（OCFXCF2
）ｐ−OCF＝CF2 ［式中、Ｘは前記と同意義。ｏおよびｐはそれぞ
れ０〜２の整数を表す。］ で示されるモノマーを共重合させることによつ
て、本発明のフルオロエラストマーの架橋反応性
を高めることもできる。
次に実施例および比較例を示し、本発明の製造
方法を具体的に説明する。
方法を具体的に説明する。
実施例 １
内容積50mlのガラス製オートクレーブに、純水
30ml、C3F7O［CF（CF3）CF2O］2CF−（CF3）
COONH40.6ｇ、CF2＝CFOCF2−CF（CF3）
OC3F75ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分置換
した後、撹拌を行ないながら80℃でテトラフルオ
ロエチレンを2.0Kg／cm2Ｇまで圧入した。次いで、
これに過硫酸アンモニウムの8.2ｇ／水溶液１
mlをテトラフルオロエチレンガスで圧入し、重合
反応を開始させた。
30ml、C3F7O［CF（CF3）CF2O］2CF−（CF3）
COONH40.6ｇ、CF2＝CFOCF2−CF（CF3）
OC3F75ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分置換
した後、撹拌を行ないながら80℃でテトラフルオ
ロエチレンを2.0Kg／cm2Ｇまで圧入した。次いで、
これに過硫酸アンモニウムの8.2ｇ／水溶液１
mlをテトラフルオロエチレンガスで圧入し、重合
反応を開始させた。
反応の進行と共に圧力が降下するので、1.0
Kg／cm2Ｇまで低下したところでテトラフルオロエ
チレンで2.0Kg／cm2Ｇまで復圧し、1.0Kg／cm2Ｇと
2.0Kg／cm2Ｇとの間で昇圧、降圧を繰り返した。
Kg／cm2Ｇまで低下したところでテトラフルオロエ
チレンで2.0Kg／cm2Ｇまで復圧し、1.0Kg／cm2Ｇと
2.0Kg／cm2Ｇとの間で昇圧、降圧を繰り返した。
反応開始から６時間31分後に重合槽を冷却し、
未反応モノマーを放出して反応を停止した。
未反応モノマーを放出して反応を停止した。
生成物は、固形分含量18.5重量％の水性乳濁液
であつた。この水性乳濁液にアセトンを添加して
凝析を行ない、凝析物を水洗し、乾燥してゴム状
共重合体4.95ｇを得た。この共重合体の組成を
19F−NMRで調べたところ、上記パーフルオロ
ビニルエーテルの含有量は31モル％であつた。
であつた。この水性乳濁液にアセトンを添加して
凝析を行ない、凝析物を水洗し、乾燥してゴム状
共重合体4.95ｇを得た。この共重合体の組成を
19F−NMRで調べたところ、上記パーフルオロ
ビニルエーテルの含有量は31モル％であつた。
比較例 １
C3F7O［CF（CF3）CF2O］2CF（CF3）−COONH4
の代わりにC7F15COONH40.61ｇ（水に対して２
重量％）を用い、上記実施例１で用いたのと同じ
過硫酸アンモニウム水溶液２mlを使用し、反応時
間を７時間36分とした以外は実施例１と同様の手
順を繰り返して固形分含量15.4％の水性乳濁液を
得た。共重合体の収量は4.17ｇであり、そのビニ
ルエーテル含有量は10モル％で、樹脂状重合体で
あつた。
の代わりにC7F15COONH40.61ｇ（水に対して２
重量％）を用い、上記実施例１で用いたのと同じ
過硫酸アンモニウム水溶液２mlを使用し、反応時
間を７時間36分とした以外は実施例１と同様の手
順を繰り返して固形分含量15.4％の水性乳濁液を
得た。共重合体の収量は4.17ｇであり、そのビニ
ルエーテル含有量は10モル％で、樹脂状重合体で
あつた。
実施例 ２
内容積50mlのガラス製オートクレーブに、純水
40ml、C3F7O［CF（CF3）CF2O］3CF−（CF3）
COONH41.8ｇ、CF2＝CFO［CF2−CF（CF3）Ｏ］
2C3F74.5ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分置換
した後、撹拌を行ないながら50℃でテトラフルオ
ロエチレンを5.0Kg／cm2Ｇまで圧入した。次いで、
これに過硫酸アンモニウムの9.4ｇ／水溶液１
mlをテトラフルオロエチレンガスで圧入し、重合
反応を開始させた。
40ml、C3F7O［CF（CF3）CF2O］3CF−（CF3）
COONH41.8ｇ、CF2＝CFO［CF2−CF（CF3）Ｏ］
2C3F74.5ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分置換
した後、撹拌を行ないながら50℃でテトラフルオ
ロエチレンを5.0Kg／cm2Ｇまで圧入した。次いで、
これに過硫酸アンモニウムの9.4ｇ／水溶液１
mlをテトラフルオロエチレンガスで圧入し、重合
反応を開始させた。
反応の進行と共に圧力が降下するので、4.0
Kg／cm2Ｇまで低下したところでテトラフルオロエ
チレンで5.0Kg／cm2Ｇまで復圧し、4.0Kg／cm2Ｇと
5.0Kg／cm2Ｇとの間で昇圧、降圧を繰り返した。
Kg／cm2Ｇまで低下したところでテトラフルオロエ
チレンで5.0Kg／cm2Ｇまで復圧し、4.0Kg／cm2Ｇと
5.0Kg／cm2Ｇとの間で昇圧、降圧を繰り返した。
反応開始から５時間50分後に重合槽を冷却し、
未反応モノマーを放出して反応を停止した。
未反応モノマーを放出して反応を停止した。
生成物は、固形分含量11.0重量％の水性乳濁液
であつた。この水性乳濁液にアセトンを添加して
凝析を行ない、凝析物を水洗し、乾燥してゴム状
重合体3.98ｇを得た。この共重合体の組成を19F
−NMRで調べたところ、上記パーフルオロビニ
ルエーテルの含有量は25モル％であつた。
であつた。この水性乳濁液にアセトンを添加して
凝析を行ない、凝析物を水洗し、乾燥してゴム状
重合体3.98ｇを得た。この共重合体の組成を19F
−NMRで調べたところ、上記パーフルオロビニ
ルエーテルの含有量は25モル％であつた。
実施例 ３
内容積１のガラス製オートクレーブに、純水
500ml、Na2HPO4・12H2O5ｇ、C3F7−OCF
（CF3）CF2OCF（CF3）COONH450ｇ、CF2＝
CFO［CF2（CF3）Ｏ］2CFC3F7200ｇを仕込み、系
内を窒素ガスで充分置換した後、撹拌を行いなが
ら30℃でテトラフルオロエチレンを3.0Kg／cm2Ｇ
まで圧入した。次いで、これに亜硫酸ナトリウム
の5.2ｇ／水溶液１mlと過硫酸アンモニウムの
9.4ｇ／水溶液１mlをテトラフルオロエチレン
ガスで圧入し、重合反応を開始させた。
500ml、Na2HPO4・12H2O5ｇ、C3F7−OCF
（CF3）CF2OCF（CF3）COONH450ｇ、CF2＝
CFO［CF2（CF3）Ｏ］2CFC3F7200ｇを仕込み、系
内を窒素ガスで充分置換した後、撹拌を行いなが
ら30℃でテトラフルオロエチレンを3.0Kg／cm2Ｇ
まで圧入した。次いで、これに亜硫酸ナトリウム
の5.2ｇ／水溶液１mlと過硫酸アンモニウムの
9.4ｇ／水溶液１mlをテトラフルオロエチレン
ガスで圧入し、重合反応を開始させた。
反応の進行と共に圧力が降下するので、2.0
Kg／cm2Ｇまで低下したところでテトラフルオロエ
チレンで3.0Kg／cm2Ｇまで復圧し、2.0Kg／cm2Ｇと
3.0Kg／cm2Ｇとの間で昇圧、降圧を繰り返した。
Kg／cm2Ｇまで低下したところでテトラフルオロエ
チレンで3.0Kg／cm2Ｇまで復圧し、2.0Kg／cm2Ｇと
3.0Kg／cm2Ｇとの間で昇圧、降圧を繰り返した。
反応開始から２時間15分後に重合槽を冷却し、
未反応モノマーを放出して反応を停止した。
未反応モノマーを放出して反応を停止した。
生成物は、固形分含量21.8重量％の水製乳濁液
であつた。この水性乳濁液にアセトンを添加して
凝析を行ない、凝析物を水洗し、乾燥してゴム状
共重合体120ｇを得た。この共重合体の組成を19F
−NMRで調べたところ、上記パーフルオロビニ
ルエーテルの含有量は27モル％であつた。
であつた。この水性乳濁液にアセトンを添加して
凝析を行ない、凝析物を水洗し、乾燥してゴム状
共重合体120ｇを得た。この共重合体の組成を19F
−NMRで調べたところ、上記パーフルオロビニ
ルエーテルの含有量は27モル％であつた。
比較例 ２
乳化剤としてC3F7OCF（CF3）CF2OCF−
（CF3）COONH4の代わりにF7F15COO−NH450
ｇを用い、上記実施例３で用いたのと同じ亜硫酸
ナトリウム水溶液および過硫酸アンモニウム水溶
液の添加量をそれぞれ２mlとし、反応時間を２時
間39分とする以外は実施例３と同様の手順を繰り
返して固形分含量18.5重量％の水性乳濁液を得
た。アセトン凝析を行なつて得た共重合体のビニ
ルエーテル含量を調べたところ６モル％であり、
共重合体は樹脂状であつた。
（CF3）COONH4の代わりにF7F15COO−NH450
ｇを用い、上記実施例３で用いたのと同じ亜硫酸
ナトリウム水溶液および過硫酸アンモニウム水溶
液の添加量をそれぞれ２mlとし、反応時間を２時
間39分とする以外は実施例３と同様の手順を繰り
返して固形分含量18.5重量％の水性乳濁液を得
た。アセトン凝析を行なつて得た共重合体のビニ
ルエーテル含量を調べたところ６モル％であり、
共重合体は樹脂状であつた。
実施例 ４
内容積１のガラス製オートクレーブに、純水
500ml、Na2HPO4・12H2O5ｇ、C3F7−OCF
（CF3）CF2OCF（CF3）COONH450ｇ、CF2＝
CFO［CF2CF（CF3）Ｏ］3−C3F7200ｇおよびＩ
（CF2）4I1.5ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分置
換した後、撹拌を行ないながら５℃でテトラフル
オロエチレンを2.0Kg／cm2Ｇまで圧入した。次い
で、これに亜硫酸ナトリウムの6.5ｇ／水溶液
１ml、過硫酸アンモニウムの11.7ｇ／水溶液１
mlおよび硫酸第２鉄の17.5ｇ／水溶液１mlをテ
トラフルオロエチレンガスで圧入し、重合反応を
開始させた。
500ml、Na2HPO4・12H2O5ｇ、C3F7−OCF
（CF3）CF2OCF（CF3）COONH450ｇ、CF2＝
CFO［CF2CF（CF3）Ｏ］3−C3F7200ｇおよびＩ
（CF2）4I1.5ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分置
換した後、撹拌を行ないながら５℃でテトラフル
オロエチレンを2.0Kg／cm2Ｇまで圧入した。次い
で、これに亜硫酸ナトリウムの6.5ｇ／水溶液
１ml、過硫酸アンモニウムの11.7ｇ／水溶液１
mlおよび硫酸第２鉄の17.5ｇ／水溶液１mlをテ
トラフルオロエチレンガスで圧入し、重合反応を
開始させた。
反応の進行と共に圧力が降下するので、1.0
Kg／cm2Ｇまで低下したところテトラフルオロエチ
レンで2.0Kg／cm2Ｇまで復圧し、1.0Kg／cm2Ｇと2.0
Kg／cm2Ｇとの間で昇圧、降圧を繰り返した。
Kg／cm2Ｇまで低下したところテトラフルオロエチ
レンで2.0Kg／cm2Ｇまで復圧し、1.0Kg／cm2Ｇと2.0
Kg／cm2Ｇとの間で昇圧、降圧を繰り返した。
反応開始から30時間48分後に重合槽を冷却し、
未反応モノマーを放出して反応を停止した。
未反応モノマーを放出して反応を停止した。
得られた水性乳濁液にアセトンを添加して凝析
を行ない、凝析物を水洗し、乾燥してゴム状共重
合体169ｇを得た。この共重合体の組成を19F−
NMRで調べたところ、上記パーフルオロオロビ
ニルエーテルの含有量は28モル％であつた。
を行ない、凝析物を水洗し、乾燥してゴム状共重
合体169ｇを得た。この共重合体の組成を19F−
NMRで調べたところ、上記パーフルオロオロビ
ニルエーテルの含有量は28モル％であつた。
実施例 ５
内容積300mlの重合槽に、純水100mlおよび乳化
剤としてC3F7OCF（CF3）CF2OCF−（CF3）
COONH410ｇ、リン酸水素二ナトリウム12水和
物１ｇおよびパーフルオロビニルエーテルCF2＝
CFO（CF2−CF（CF3）Ｏ）2C3F720ｇを仕込み、系
内を窒素ガスで充分に置換した後、真空にし、15
℃にてヘキサフルオロプロピレン（HFP）を内
圧０Kg／cm2（ゲージ圧）まで圧入し、さらにビニ
リデンフルオライド（VdF）／HFP（モル比92／
８）モノマー混合物で7.0Kg／cm2に昇圧した。
剤としてC3F7OCF（CF3）CF2OCF−（CF3）
COONH410ｇ、リン酸水素二ナトリウム12水和
物１ｇおよびパーフルオロビニルエーテルCF2＝
CFO（CF2−CF（CF3）Ｏ）2C3F720ｇを仕込み、系
内を窒素ガスで充分に置換した後、真空にし、15
℃にてヘキサフルオロプロピレン（HFP）を内
圧０Kg／cm2（ゲージ圧）まで圧入し、さらにビニ
リデンフルオライド（VdF）／HFP（モル比92／
８）モノマー混合物で7.0Kg／cm2に昇圧した。
次いで、亜硫酸ナトリウム5.3mgの純水１ml溶
液および過硫酸アンモニウム２mgの純水１ml溶液
をVdF／HFP混合ガスと共に順次圧入して反応
を開始した。重合反応の進行に伴つて圧力が低下
するので、6.5Kg／cm2Ｇまで低下した時点で
VdF／HFP混合ガスで7.0Kg／cm2Ｇまで再加圧
し、降圧と昇圧を繰り返しつつ、重合を継続し、
重合開始から３時間47分後、未反応モノマーを放
出して水平乳濁液を得た。
液および過硫酸アンモニウム２mgの純水１ml溶液
をVdF／HFP混合ガスと共に順次圧入して反応
を開始した。重合反応の進行に伴つて圧力が低下
するので、6.5Kg／cm2Ｇまで低下した時点で
VdF／HFP混合ガスで7.0Kg／cm2Ｇまで再加圧
し、降圧と昇圧を繰り返しつつ、重合を継続し、
重合開始から３時間47分後、未反応モノマーを放
出して水平乳濁液を得た。
この水性乳濁液を凍結により凝析し、凝析物を
水洗、真空乾燥してゴム状重合体6.8ｇを得た。
この重合体の組成は、VdF：HFP：CF2＝CFO
（CF2−CF（CF3）Ｏ）2C3F7＝61：７：32（モル
比）、ガラス転移温度は−36℃で、ビニルエーテ
ル単位を多く含む耐低温に優れたゴム状重合体が
得られた。
水洗、真空乾燥してゴム状重合体6.8ｇを得た。
この重合体の組成は、VdF：HFP：CF2＝CFO
（CF2−CF（CF3）Ｏ）2C3F7＝61：７：32（モル
比）、ガラス転移温度は−36℃で、ビニルエーテ
ル単位を多く含む耐低温に優れたゴム状重合体が
得られた。
比較例 ３
C3F7O［CF（CF3）CF2O］2CF−（CF2）
COONH4を0.6ｇの代わりに0.03ｇ（0.5重量％以
下である0.1重量％に相当）用い、実施例１で用
いたのと同じ濃度の過硫酸アンモニウム水溶液２
mlを使用し、反応時間を２時間51分とした以外は
実施例１と同様の手順を繰り返して固形分含量23
％の水性乳濁液を得た。これを実施例１と同様に
凝析、水洗、乾燥したところ、共重合体2.3ｇを
得たが、樹脂状重合体であつた。この共重合体の
赤外線吸収スペクトルを測定した結果、そのビニ
ルエーテル含有量は１モル％以下と少ないことが
分かつた。
COONH4を0.6ｇの代わりに0.03ｇ（0.5重量％以
下である0.1重量％に相当）用い、実施例１で用
いたのと同じ濃度の過硫酸アンモニウム水溶液２
mlを使用し、反応時間を２時間51分とした以外は
実施例１と同様の手順を繰り返して固形分含量23
％の水性乳濁液を得た。これを実施例１と同様に
凝析、水洗、乾燥したところ、共重合体2.3ｇを
得たが、樹脂状重合体であつた。この共重合体の
赤外線吸収スペクトルを測定した結果、そのビニ
ルエーテル含有量は１モル％以下と少ないことが
分かつた。
実施例 ６
次に示す加硫組成物を常法によりオープンロー
ルで均一に配合し、下記条件で加硫し、加硫ゴム
の物性値を求めた。成 分 重量部 実施例４で得た共重合体 100 ミデイアムサーマルカーボン 20 パーオキサイド（パーヘキサ2.5B） 1.5 トリアリルイソシアヌレート 4.0加硫条件 プレス加硫 160℃×10分 オーブン加硫 200℃×４時間 物性値は次の通りであつた。
ルで均一に配合し、下記条件で加硫し、加硫ゴム
の物性値を求めた。成 分 重量部 実施例４で得た共重合体 100 ミデイアムサーマルカーボン 20 パーオキサイド（パーヘキサ2.5B） 1.5 トリアリルイソシアヌレート 4.0加硫条件 プレス加硫 160℃×10分 オーブン加硫 200℃×４時間 物性値は次の通りであつた。
100％モジユラス 56Kg／cm2
引張り強さ 96Kg／cm2
伸 び 187％
JIS硬さ 77
なおこれらの物性値はJIS Ｋ 6301に準じて測
定した。
定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： CF2＝CFO（―CF2CFXO）on−−Rf ［式中、Rfは炭素数１〜６のパーフルオロアル
キル基、Ｘはフツ素またはトリフルオロメチル
基、ｍは１〜３の整数を表す。］ で示されるパーフルオロビニルエーテルと、 テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、ビニリデンフルオライドおよびビニル
フルオライドから選ばれた少なくとも１種のフル
オロオレフインとを、 一般式： RfO（―CFXCF2O）on−−CFXCOOM ［式中、RfおよびＸは前記と同意義。Ｍは水素、
アンモニウムまたはアルカリ金属、ｎは０〜５の
整数を表す。］ で示される乳化剤化合物を、使用する水に対して
0.5〜20重量％の範囲で存在させて乳化重合を行
うことを特徴とするフルオロエラストマーの乳化
重合方法。 ２ フルオロオレフインが、テトラフルオロエチ
レンである特許請求の範囲第１項記載の重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6518485A JPS61223007A (ja) | 1985-03-28 | 1985-03-28 | フルオロエラストマ−の乳化重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6518485A JPS61223007A (ja) | 1985-03-28 | 1985-03-28 | フルオロエラストマ−の乳化重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61223007A JPS61223007A (ja) | 1986-10-03 |
| JPH0513961B2 true JPH0513961B2 (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=13279575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6518485A Granted JPS61223007A (ja) | 1985-03-28 | 1985-03-28 | フルオロエラストマ−の乳化重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61223007A (ja) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007170634A (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Daikin Ind Ltd | 半導体製造装置用バルブの弁体およびその製造方法 |
| WO2007105754A1 (ja) | 2006-03-15 | 2007-09-20 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素ゴム複合材料、それからなる耐燃料透過性シール材、および該複合材料の製造方法 |
| WO2007135937A1 (ja) | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素エラストマー組成物および該組成物からなる成形品 |
| WO2008142983A1 (ja) | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Daikin Industries, Ltd. | 架橋された含フッ素エラストマー微粒子およびその製造法、ならびに組成物 |
| EP2196499A1 (en) | 2005-07-26 | 2010-06-16 | Daikin Industries, Limited | Curable composition, molded article obtained from same and process for production of molded article |
| WO2010076889A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinkable fluorine-containing elastomer composition and molded article made of said composition |
| WO2012077583A1 (en) | 2010-12-07 | 2012-06-14 | Daikin Industries, Ltd. | Curable composition, molded product and method for producing molded product |
| WO2015098867A1 (ja) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | ダイキン工業株式会社 | ポリオレフィン用加工助剤、及び、ポリオレフィン組成物 |
| WO2016204272A1 (ja) | 2015-06-19 | 2016-12-22 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマーからなる組成物及び成形品 |
| WO2018030427A1 (ja) | 2016-08-10 | 2018-02-15 | 国立大学法人秋田大学 | 組成物および成形品 |
| WO2018105716A1 (ja) | 2016-12-09 | 2018-06-14 | ダイキン工業株式会社 | ポリマー、組成物及び成形品 |
| WO2018181904A1 (ja) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法、重合用界面活性剤及び界面活性剤の使用 |
| WO2018181898A1 (ja) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法、重合用界面活性剤及び界面活性剤の使用 |
| WO2018225682A1 (ja) | 2017-06-06 | 2018-12-13 | 国立大学法人東京工業大学 | フルオロエラストマー組成物及びその成形品 |
| WO2019078238A1 (ja) | 2017-10-18 | 2019-04-25 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性エラストマー組成物及びフッ素ゴム成形品 |
| WO2019088099A1 (ja) | 2017-10-31 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | ウェアラブル端末用部材 |
| WO2020226178A1 (ja) | 2019-05-08 | 2020-11-12 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法及びフルオロポリマー |
| WO2022124209A1 (ja) | 2020-12-10 | 2022-06-16 | ダイキン工業株式会社 | 畜産用センサー用シール部材及び畜産用センサー |
| WO2022168654A1 (ja) | 2021-02-05 | 2022-08-11 | ダイキン工業株式会社 | 封止部材及び電池 |
| WO2022230706A1 (ja) | 2021-04-27 | 2022-11-03 | ダイキン工業株式会社 | ビスジアミノフェニル化合物、架橋剤、組成物及び成形品 |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1189092B (it) * | 1986-04-29 | 1988-01-28 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri fluorurati |
| IT1204903B (it) * | 1986-06-26 | 1989-03-10 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati |
| JP2538267B2 (ja) * | 1987-07-17 | 1996-09-25 | 日本メクトロン株式会社 | 含フッ素弾性状共重合体の製造法 |
| JP2615665B2 (ja) * | 1987-09-17 | 1997-06-04 | ダイキン工業株式会社 | 加硫可能なコーティング用組成物 |
| JP2580650B2 (ja) * | 1987-12-15 | 1997-02-12 | ダイキン工業株式会社 | 乳化重合方法 |
| JPH0762056B2 (ja) * | 1988-09-10 | 1995-07-05 | ダイキン工業株式会社 | 新規非結晶性含フッ素共重合体 |
| US5134211A (en) * | 1990-01-31 | 1992-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydroxy containing fluorovinyl compounds and polymers thereof |
| JP3280727B2 (ja) * | 1992-12-18 | 2002-05-13 | 旭硝子株式会社 | パーフルオロカーボン重合体の製造方法 |
| WO2002026686A1 (fr) * | 2000-09-27 | 2002-04-04 | Asahi Glass Company, Limited | Processus de production de fluorure acyle et de sel d'acide carboxylique |
| JP2002317003A (ja) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素重合体ラテックスの製造方法 |
| JP4785713B2 (ja) * | 2002-04-23 | 2011-10-05 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素エラストマーおよびその組成物 |
| JP4834971B2 (ja) * | 2004-04-07 | 2011-12-14 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー重合体の製造方法 |
| JP5061446B2 (ja) * | 2005-03-04 | 2012-10-31 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素エラストマーラテックス、その製造方法、含フッ素エラストマーおよび含フッ素ゴム成形品 |
| GB0514387D0 (en) * | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a perfluoropolyether surfactant |
| JP4904761B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2012-03-28 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素カルボン酸の回収方法 |
| JP5391550B2 (ja) * | 2005-10-20 | 2014-01-15 | 旭硝子株式会社 | 溶融成形可能なフッ素樹脂の製造方法 |
| JP5211424B2 (ja) * | 2005-10-25 | 2013-06-12 | 旭硝子株式会社 | イオン交換膜の製造方法 |
| US8580896B2 (en) | 2006-05-10 | 2013-11-12 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing fluorine-containing polymer |
| US20070276103A1 (en) * | 2006-05-25 | 2007-11-29 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated Surfactants |
| JP5168918B2 (ja) | 2007-01-29 | 2013-03-27 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素エラストマーおよびその組成物 |
| JP2010229164A (ja) * | 2007-07-24 | 2010-10-14 | Daikin Ind Ltd | フルオロポリマーの製造方法 |
| JP2010037365A (ja) * | 2008-07-31 | 2010-02-18 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマーの製造方法。 |
| JP2012505948A (ja) | 2008-10-22 | 2012-03-08 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロエラストマー組成物 |
| WO2018065306A1 (en) * | 2016-10-05 | 2018-04-12 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Vinylidene fluoride and trifluoroethylene containing polymers latexes |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4834836A (ja) * | 1971-09-14 | 1973-05-22 |
-
1985
- 1985-03-28 JP JP6518485A patent/JPS61223007A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4834836A (ja) * | 1971-09-14 | 1973-05-22 |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2196499A1 (en) | 2005-07-26 | 2010-06-16 | Daikin Industries, Limited | Curable composition, molded article obtained from same and process for production of molded article |
| JP2007170634A (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Daikin Ind Ltd | 半導体製造装置用バルブの弁体およびその製造方法 |
| WO2007105754A1 (ja) | 2006-03-15 | 2007-09-20 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素ゴム複合材料、それからなる耐燃料透過性シール材、および該複合材料の製造方法 |
| WO2007135937A1 (ja) | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素エラストマー組成物および該組成物からなる成形品 |
| WO2008142983A1 (ja) | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Daikin Industries, Ltd. | 架橋された含フッ素エラストマー微粒子およびその製造法、ならびに組成物 |
| WO2010076889A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinkable fluorine-containing elastomer composition and molded article made of said composition |
| WO2012077583A1 (en) | 2010-12-07 | 2012-06-14 | Daikin Industries, Ltd. | Curable composition, molded product and method for producing molded product |
| WO2015098867A1 (ja) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | ダイキン工業株式会社 | ポリオレフィン用加工助剤、及び、ポリオレフィン組成物 |
| WO2016204272A1 (ja) | 2015-06-19 | 2016-12-22 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマーからなる組成物及び成形品 |
| WO2018030427A1 (ja) | 2016-08-10 | 2018-02-15 | 国立大学法人秋田大学 | 組成物および成形品 |
| WO2018105716A1 (ja) | 2016-12-09 | 2018-06-14 | ダイキン工業株式会社 | ポリマー、組成物及び成形品 |
| WO2018181904A1 (ja) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法、重合用界面活性剤及び界面活性剤の使用 |
| WO2018181898A1 (ja) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法、重合用界面活性剤及び界面活性剤の使用 |
| EP3858871A1 (en) | 2017-03-31 | 2021-08-04 | Daikin Industries, Ltd. | Composition comprising a fluoropolymer |
| EP4257638A2 (en) | 2017-03-31 | 2023-10-11 | Daikin Industries, Ltd. | Production method for fluoropolymer, surfactant for polymerization, and use of surfactant |
| WO2018225682A1 (ja) | 2017-06-06 | 2018-12-13 | 国立大学法人東京工業大学 | フルオロエラストマー組成物及びその成形品 |
| WO2019078238A1 (ja) | 2017-10-18 | 2019-04-25 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性エラストマー組成物及びフッ素ゴム成形品 |
| EP4407002A1 (en) | 2017-10-18 | 2024-07-31 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinkable elastomer composition and fluorororubber molded article |
| WO2019088099A1 (ja) | 2017-10-31 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | ウェアラブル端末用部材 |
| WO2020226178A1 (ja) | 2019-05-08 | 2020-11-12 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法及びフルオロポリマー |
| WO2022124209A1 (ja) | 2020-12-10 | 2022-06-16 | ダイキン工業株式会社 | 畜産用センサー用シール部材及び畜産用センサー |
| WO2022168654A1 (ja) | 2021-02-05 | 2022-08-11 | ダイキン工業株式会社 | 封止部材及び電池 |
| WO2022230706A1 (ja) | 2021-04-27 | 2022-11-03 | ダイキン工業株式会社 | ビスジアミノフェニル化合物、架橋剤、組成物及び成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61223007A (ja) | 1986-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0513961B2 (ja) | ||
| JPS6325003B2 (ja) | ||
| KR100441071B1 (ko) | 과산화물로가교결합이가능한플루오르고무,그의제조방법및용도 | |
| US3546186A (en) | Copolymers of substituted perfluorovinyl ethers | |
| JP2888972B2 (ja) | ヨウ素硬化部位を有するブロモ含有パーフルオロポリマー類の製造 | |
| JP5598470B2 (ja) | 含フッ素ブロック共重合体の製造方法 | |
| JP5212104B2 (ja) | 含フッ素エラストマーの製造方法 | |
| JPH0157126B2 (ja) | ||
| JPH04288305A (ja) | パーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 | |
| JPH05222126A (ja) | パ−オキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 | |
| JP3549570B2 (ja) | 極性溶剤および塩基に対する高い耐性を有するフルオロエラストマー | |
| WO2015003451A1 (zh) | 一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法 | |
| US6160051A (en) | Process for producing fluorine-containing block copolymer | |
| JPH0114246B2 (ja) | ||
| US20170218106A1 (en) | Fluoroelastomers | |
| KR100407918B1 (ko) | 실질적으로극성말단들이없는플루오르엘라스토머들과그에관련한제조공정 | |
| JPS63308008A (ja) | パ−オキサイド加硫可能な含フツ素エラストマ−の製造方法 | |
| US5049622A (en) | Fluorine-containing block copolymer | |
| US4774302A (en) | Process for producing peroxide-vulcanizable, fluorine-containing elastomer | |
| JPH10237130A (ja) | 含フッ素ニトリルおよびその重合体 | |
| JPS6348314A (ja) | 含フッ素共重合体の製法 | |
| US5654373A (en) | Peroxide curable fluororubbers containing no cure-site monomers | |
| JPS6323907A (ja) | パ−オキサイド加硫可能な含フツ素エラストマ−の製造方法 | |
| JP3572099B2 (ja) | 水性エマルジョンにおけるフッ素化オレフィンモノマーのラジカル（共）重合法 | |
| JP3278979B2 (ja) | 耐寒・耐アルコール性含フッ素弾性状共重合体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |