JPH11147891A - 含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法 - Google Patents
含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法Info
- Publication number
- JPH11147891A JPH11147891A JP9331036A JP33103697A JPH11147891A JP H11147891 A JPH11147891 A JP H11147891A JP 9331036 A JP9331036 A JP 9331036A JP 33103697 A JP33103697 A JP 33103697A JP H11147891 A JPH11147891 A JP H11147891A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- quaternary phosphonium
- bisphenol
- phosphonium salt
- vulcanization accelerator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ビスフェノールAF-4級ホスホニウム塩系加硫
促進剤にみられるすぐれた常態物性などの好ましい性質
を保持しつつ、加硫速度などの加硫特性を更に改善せし
めた、含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法を提
供する。 【解決手段】 (1)ビスフェノールAFの1アルカリ金属塩
1モルに1.01〜1.15モルの4級ホスホニウム塩を、(2)ビ
スフェノールAFの2アルカリ金属塩1モルに2.02〜2.30モ
ルの4級ホスホニウム塩を、(3)4級ホスホニウム塩1.01
〜1.15モルにそれぞれ1モルのアルカリ金属アルコキサ
イドおよびビスフェノールAFを、(4)ビスフェノールAF
1モル、4級ホスホニウム塩1.01〜1.15モルおよびアルカ
リ金属アルコキサイド1モルを、それぞれアルコール中
で反応させた後、更にビスフェノールAFを添加し、又は
(5)ビスフェノールAFの1/4アルカリ金属塩1モルに1.01
〜1.15モルの4級ホスホニウム塩をアルコール中で反応
させる。
促進剤にみられるすぐれた常態物性などの好ましい性質
を保持しつつ、加硫速度などの加硫特性を更に改善せし
めた、含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法を提
供する。 【解決手段】 (1)ビスフェノールAFの1アルカリ金属塩
1モルに1.01〜1.15モルの4級ホスホニウム塩を、(2)ビ
スフェノールAFの2アルカリ金属塩1モルに2.02〜2.30モ
ルの4級ホスホニウム塩を、(3)4級ホスホニウム塩1.01
〜1.15モルにそれぞれ1モルのアルカリ金属アルコキサ
イドおよびビスフェノールAFを、(4)ビスフェノールAF
1モル、4級ホスホニウム塩1.01〜1.15モルおよびアルカ
リ金属アルコキサイド1モルを、それぞれアルコール中
で反応させた後、更にビスフェノールAFを添加し、又は
(5)ビスフェノールAFの1/4アルカリ金属塩1モルに1.01
〜1.15モルの4級ホスホニウム塩をアルコール中で反応
させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素エラスト
マー用加硫促進剤の製造法に関する。更に詳しくは、ビ
スフェノールAF-4級ホスホニウム塩系含フッ素エラスト
マー用加硫促進剤の製造法に関する。
マー用加硫促進剤の製造法に関する。更に詳しくは、ビ
スフェノールAF-4級ホスホニウム塩系含フッ素エラスト
マー用加硫促進剤の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特公昭59-23577号公報には、含フッ素エ
ラストマー、2価の金属の酸化物または水酸化物および
ビスフェノールAFを含有する組成物に、更にビスフェノ
ールAF-4級ホスホニウム塩等モル分子化合物を配合する
ことにより、加硫物の100%モジュラスおよび破断時応力
などが改善されることが記載されている。
ラストマー、2価の金属の酸化物または水酸化物および
ビスフェノールAFを含有する組成物に、更にビスフェノ
ールAF-4級ホスホニウム塩等モル分子化合物を配合する
ことにより、加硫物の100%モジュラスおよび破断時応力
などが改善されることが記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ビス
フェノールAF-4級ホスホニウム塩系加硫促進剤にみられ
るすぐれた常態物性などの好ましい性質を保持しつつ、
加硫速度などの加硫特性を更に改善せしめた、含フッ素
エラストマー用加硫促進剤の製造法を提供することにあ
る。
フェノールAF-4級ホスホニウム塩系加硫促進剤にみられ
るすぐれた常態物性などの好ましい性質を保持しつつ、
加硫速度などの加硫特性を更に改善せしめた、含フッ素
エラストマー用加硫促進剤の製造法を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
(1)ビスフェノールAFの1アルカリ金属塩1モルに対し、
1.01〜1.15モルの4級ホスホニウム塩をアルコール中で
反応させた後、(2)ビスフェノールAFの2アルカリ金属塩
1モルに対し、2.02〜2.30モルの4級ホスホニウム塩をア
ルコール中で反応させた後、(3)4級ホスホニウム塩1.01
〜1.15モルに対し、それぞれ1モルのアルカリ金属アル
コキサイドおよびビスフェノールAFを順次アルコール中
で反応させた後、(4)ビスフェノールAF 1モル、4級ホス
ホニウム塩1.01〜1.15モルおよびアルカリ金属アルコキ
サイド1モルをアルコール中で反応させた後、更に4級ホ
スホニウム塩を添加し、その後溶媒を留去する方法ある
いは(5)ビスフェノールAFの1/4アルカリ金属塩1モルに
対し、1.01〜1.15モルの4級ホスホニウム塩をアルコー
ル中で反応させた後、溶媒を留去する方法のいずれかの
方法によって、含フッ素エラストマー用加硫促進剤を製
造することによって達成される。
(1)ビスフェノールAFの1アルカリ金属塩1モルに対し、
1.01〜1.15モルの4級ホスホニウム塩をアルコール中で
反応させた後、(2)ビスフェノールAFの2アルカリ金属塩
1モルに対し、2.02〜2.30モルの4級ホスホニウム塩をア
ルコール中で反応させた後、(3)4級ホスホニウム塩1.01
〜1.15モルに対し、それぞれ1モルのアルカリ金属アル
コキサイドおよびビスフェノールAFを順次アルコール中
で反応させた後、(4)ビスフェノールAF 1モル、4級ホス
ホニウム塩1.01〜1.15モルおよびアルカリ金属アルコキ
サイド1モルをアルコール中で反応させた後、更に4級ホ
スホニウム塩を添加し、その後溶媒を留去する方法ある
いは(5)ビスフェノールAFの1/4アルカリ金属塩1モルに
対し、1.01〜1.15モルの4級ホスホニウム塩をアルコー
ル中で反応させた後、溶媒を留去する方法のいずれかの
方法によって、含フッ素エラストマー用加硫促進剤を製
造することによって達成される。
【０００５】
【発明の実施の形態】上記(1)、(2)または(5)のアルカ
リ金属塩は、ビスフェノールAF 1モルに対し、それぞれ
1モル、2モルまたは1/4モルのアルカリ金属アルコキサ
イドを、室温乃至約50℃の温度条件下で、アルコール中
で反応させることによって得られる。アルカリ金属アル
コキサイドとしては、一般にナトリウムメトキサイド、
カリウムメトキサイド等が用いられ、またアルコールと
しては、一般にメタノールが用いられる。この他、リチ
ウム、セシウム、ルビジウム塩等も用いられ、また塩の
形成は、アルカリ金属水酸化物を用いても行うことがで
きる。
リ金属塩は、ビスフェノールAF 1モルに対し、それぞれ
1モル、2モルまたは1/4モルのアルカリ金属アルコキサ
イドを、室温乃至約50℃の温度条件下で、アルコール中
で反応させることによって得られる。アルカリ金属アル
コキサイドとしては、一般にナトリウムメトキサイド、
カリウムメトキサイド等が用いられ、またアルコールと
しては、一般にメタノールが用いられる。この他、リチ
ウム、セシウム、ルビジウム塩等も用いられ、また塩の
形成は、アルカリ金属水酸化物を用いても行うことがで
きる。
【０００６】(1)、(2)の反応の場合には、ビスフェノー
ルAFの1アルカリ金属塩または2アルカリ金属塩をアルコ
ール溶液として得、そこにやはりアルコール溶液として
調製されたそれぞれモル比1.01〜1.15または2.02〜2.30
の4級ホスホニウム塩が添加される。
ルAFの1アルカリ金属塩または2アルカリ金属塩をアルコ
ール溶液として得、そこにやはりアルコール溶液として
調製されたそれぞれモル比1.01〜1.15または2.02〜2.30
の4級ホスホニウム塩が添加される。
【０００７】(3)の反応の場合には、4級ホスホニウム塩
1.01〜1.15モルに対し、まず1モルのアルカリ金属アル
コキサイドをアルコール中で反応させた後、1モルのビ
スフェノールAFとの反応が行われる。
1.01〜1.15モルに対し、まず1モルのアルカリ金属アル
コキサイドをアルコール中で反応させた後、1モルのビ
スフェノールAFとの反応が行われる。
【０００８】(4)の反応の場合には、このようなモル比
の3者間の反応がアルコール中で同時に行われる。
の3者間の反応がアルコール中で同時に行われる。
【０００９】また、(5)の反応の場合には、(1)の反応で
用いられたビスフェノールAFの1アルカリ金属塩の代り
に、1/4アルカリ金属塩が用いられる。
用いられたビスフェノールAFの1アルカリ金属塩の代り
に、1/4アルカリ金属塩が用いられる。
【００１０】4級ホスホニウム塩としては、テトラフェ
ニルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホ
スホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホスホニ
ウムブロマイド、3・4-ジクロロベンジルトリフェニルホ
スホニウムクロライド、1-(プロパ-2-オン-イル)-トリ
フェニルホスホニウムクロライド、(エトキシカルボニ
ルメチル)トリフェニルホスホニウムクロライド、アリ
ルトリフェニルホスホニウムクロライド、アリルトリフ
ェニルホスホニウムブロマイド、テトラメチルホスホニ
ウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイ
ド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチ
ルホスホニウムブロマイド等が用いられ、好ましくはト
リフェニルベンジルホスホニウム塩が用いられる。
ニルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホ
スホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホスホニ
ウムブロマイド、3・4-ジクロロベンジルトリフェニルホ
スホニウムクロライド、1-(プロパ-2-オン-イル)-トリ
フェニルホスホニウムクロライド、(エトキシカルボニ
ルメチル)トリフェニルホスホニウムクロライド、アリ
ルトリフェニルホスホニウムクロライド、アリルトリフ
ェニルホスホニウムブロマイド、テトラメチルホスホニ
ウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイ
ド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチ
ルホスホニウムブロマイド等が用いられ、好ましくはト
リフェニルベンジルホスホニウム塩が用いられる。
【００１１】これらの4級ホスホニウム塩は、まずビス
フェノールAF[2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘキサ
フルオロプロパン]に対し、1.01〜1.15、好ましくは1.0
2〜1.10のモル比で、アルカリ金属の存在下で反応させ
る。これ以下のモル比、例えば等モルでは加硫特性の改
善という本発明の目的が達成されず、一方これ以上の割
合で用いられると、加硫物の硬さおよび圧縮永久歪が増
加傾向となり、常態物性が悪化するようになる。
フェノールAF[2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘキサ
フルオロプロパン]に対し、1.01〜1.15、好ましくは1.0
2〜1.10のモル比で、アルカリ金属の存在下で反応させ
る。これ以下のモル比、例えば等モルでは加硫特性の改
善という本発明の目的が達成されず、一方これ以上の割
合で用いられると、加硫物の硬さおよび圧縮永久歪が増
加傾向となり、常態物性が悪化するようになる。
【００１２】前記(1)、(3)、(4)で反応させて得られた
反応混合物のアルコール溶媒中には、更に反応混合物形
成に用いられたビスフェノールAF 1モルに対し、2〜4モ
ル、好ましくは3モルのビスフェノールAFが添加され、
また（2）の場合には3〜7モル、好ましくは5モルのビス
フェノールAFが添加され、その後アルコール溶媒が留去
される。この場合、追加されるビスフェノールAFは、反
応混合物のアルコール溶液中において追加されることが
必要であり、一旦反応混合物を単離した後ビスフェノー
ルAFを溶融混合したのでは、後記比較例4の結果に示さ
れるように、加硫特性の改善が達成されない。また、追
加されるビスフェノールAFの量がこれ以下のモル比では
圧縮永久歪が悪化するようになりなり、一方これ以上の
モル比では加硫速度が遅くになる。
反応混合物のアルコール溶媒中には、更に反応混合物形
成に用いられたビスフェノールAF 1モルに対し、2〜4モ
ル、好ましくは3モルのビスフェノールAFが添加され、
また（2）の場合には3〜7モル、好ましくは5モルのビス
フェノールAFが添加され、その後アルコール溶媒が留去
される。この場合、追加されるビスフェノールAFは、反
応混合物のアルコール溶液中において追加されることが
必要であり、一旦反応混合物を単離した後ビスフェノー
ルAFを溶融混合したのでは、後記比較例4の結果に示さ
れるように、加硫特性の改善が達成されない。また、追
加されるビスフェノールAFの量がこれ以下のモル比では
圧縮永久歪が悪化するようになりなり、一方これ以上の
モル比では加硫速度が遅くになる。
【００１３】更に、前記(5)の反応では、4級ホスホニウ
ム塩1.01〜1.15モルに対し、4モルのビスフェノールAF
が用いられていることになる。
ム塩1.01〜1.15モルに対し、4モルのビスフェノールAF
が用いられていることになる。
【００１４】アルコール溶媒を留去して得られた生成物
は、吸湿性を示すため、加硫促進剤として使用される直
前迄密閉容器中に保存され、含フッ素エラストマーの加
硫に用いられる。
は、吸湿性を示すため、加硫促進剤として使用される直
前迄密閉容器中に保存され、含フッ素エラストマーの加
硫に用いられる。
【００１５】加硫されるべき含フッ素エラストマーとし
ては、好ましくはフッ化ビニリデンと他のフッ素化オレ
フィン、例えばテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオ
ロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフル
オロエチレン、ペンタフルオロプロペン、フッ化ビニ
ル、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオ
ロ(プロピルビニルエーテル)などの少なくとも一種との
共重合体が挙げられる。具体的には、フッ化ビニリデン
-ヘキサフルオロプロペン2元共重合体、フッ化ビニリデ
ン-テトラフルオルエチレン-ヘキサフルオロプロペン3
元共重合体が特に好ましい共重合体として挙げられる。
ては、好ましくはフッ化ビニリデンと他のフッ素化オレ
フィン、例えばテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオ
ロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフル
オロエチレン、ペンタフルオロプロペン、フッ化ビニ
ル、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオ
ロ(プロピルビニルエーテル)などの少なくとも一種との
共重合体が挙げられる。具体的には、フッ化ビニリデン
-ヘキサフルオロプロペン2元共重合体、フッ化ビニリデ
ン-テトラフルオルエチレン-ヘキサフルオロプロペン3
元共重合体が特に好ましい共重合体として挙げられる。
【００１６】これらの含フッ素エラストマーには、その
100重量部当り約0.1〜10重量部、好ましくは約0.5〜5重
量部の前記加硫促進剤が添加されて用いられる。また、
マグネシウム、カルシウム、鉛、亜鉛等の2価金属の酸
化物または水酸化物が、受酸剤として約1〜15重量部、
好ましくは約2〜6重量部の割合で添加して用いられる。
100重量部当り約0.1〜10重量部、好ましくは約0.5〜5重
量部の前記加硫促進剤が添加されて用いられる。また、
マグネシウム、カルシウム、鉛、亜鉛等の2価金属の酸
化物または水酸化物が、受酸剤として約1〜15重量部、
好ましくは約2〜6重量部の割合で添加して用いられる。
【００１７】以上の各成分には、更にカーボンブラッ
ク、シリカ等の充填剤または補強剤、その他必要な配合
剤を加え、オープンロール、バンバリーミキサ等を用い
て混練が行われ、混練物について約150〜200℃、約3〜3
0分間のプレス加硫および約200〜230℃、約20〜24時間
のオーブン加硫（二次加硫）が行われる。
ク、シリカ等の充填剤または補強剤、その他必要な配合
剤を加え、オープンロール、バンバリーミキサ等を用い
て混練が行われ、混練物について約150〜200℃、約3〜3
0分間のプレス加硫および約200〜230℃、約20〜24時間
のオーブン加硫（二次加硫）が行われる。
【００１８】
【発明の効果】本発明方法で得られた含フッ素エラスト
マー用加硫促進剤は、ビスフェノールAF-4級ホスホニウ
ム塩系加硫促進剤にみられるすぐれた常態物性などの好
ましい性質を保持したまま、加硫速度などの加硫特性の
なお一層の改善を達成させる。
マー用加硫促進剤は、ビスフェノールAF-4級ホスホニウ
ム塩系加硫促進剤にみられるすぐれた常態物性などの好
ましい性質を保持したまま、加硫速度などの加硫特性の
なお一層の改善を達成させる。
【００１９】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００２０】実施例１ 容量500mlの反応容器にビスフェノールAF[BAF]16.80g(5
0ミリモル)およびメタノール約15gを仕込み、50℃で撹
拌しながら溶解させる。この溶液に、ナトリウムメトキ
サイド2.70g(50ミリモル)を加え、15分間撹拌して、ビ
スフェノールAFの1ナトリウム塩溶液と形成させる。そ
の後、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド[B
TPPC]20.20g(52ミリモル)を約15gのメタノール中に溶解
させた溶液を加え、15分間撹拌して、BAF 1モルとBTPPC
1.04モルとの反応混合物のメタノール溶液A([BAF-1.04
BTPP]/MeOH)を得た。
0ミリモル)およびメタノール約15gを仕込み、50℃で撹
拌しながら溶解させる。この溶液に、ナトリウムメトキ
サイド2.70g(50ミリモル)を加え、15分間撹拌して、ビ
スフェノールAFの1ナトリウム塩溶液と形成させる。そ
の後、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド[B
TPPC]20.20g(52ミリモル)を約15gのメタノール中に溶解
させた溶液を加え、15分間撹拌して、BAF 1モルとBTPPC
1.04モルとの反応混合物のメタノール溶液A([BAF-1.04
BTPP]/MeOH)を得た。
【００２１】このメタノール溶液Aに、BAF50.40g(150ミ
リモル)を約45gのメタノール中に溶解させた溶液を加
え、15分間撹拌して、BAF 4モルとBTPPC 1.04モルとの
反応混合物のメタノール溶液B([4BAF-1.04BTPP]/MeOH)
を得た。
リモル)を約45gのメタノール中に溶解させた溶液を加
え、15分間撹拌して、BAF 4モルとBTPPC 1.04モルとの
反応混合物のメタノール溶液B([4BAF-1.04BTPP]/MeOH)
を得た。
【００２２】このメタノール溶液Bを残り約30%迄エバポ
レータで濃縮し、濃縮物を4Lの水中に撹拌しながら60分
間かけてゆっくりと滴下して、副生物であるNaClの除去
と反応混合物の晶析(結晶析出化)を行ない、水洗、分離
(分液またはロ過)および乾燥(40℃の真空乾燥機中で20
時間以上)し、得られた加硫促進剤(融点58℃)を密閉容
器中に保存した。
レータで濃縮し、濃縮物を4Lの水中に撹拌しながら60分
間かけてゆっくりと滴下して、副生物であるNaClの除去
と反応混合物の晶析(結晶析出化)を行ない、水洗、分離
(分液またはロ過)および乾燥(40℃の真空乾燥機中で20
時間以上)し、得られた加硫促進剤(融点58℃)を密閉容
器中に保存した。
【００２３】実施例２ 容量500mlの反応容器に、実施例１の[BAF-1.04BTPP]/Me
OH（メタノール溶液Ａ）にメタノール溶液Ｂと同様の濃
縮〜乾燥工程を適用して得られた[BAF-1.04BTPP]35.18g
(50ミリモルの反応生成物と2ミリモルの未反応BTPPCと
の混合物に相当)およびメタノール30gを仕込み、50℃で
撹拌しながら溶解させる。次いで、BAF 50.40g(150ミリ
モル)をメタノール約45gに溶解させた溶液を加え、15分
間撹拌して、[4BAF-1.04BTPP]/MeOHのメタノール溶液を
得た。
OH（メタノール溶液Ａ）にメタノール溶液Ｂと同様の濃
縮〜乾燥工程を適用して得られた[BAF-1.04BTPP]35.18g
(50ミリモルの反応生成物と2ミリモルの未反応BTPPCと
の混合物に相当)およびメタノール30gを仕込み、50℃で
撹拌しながら溶解させる。次いで、BAF 50.40g(150ミリ
モル)をメタノール約45gに溶解させた溶液を加え、15分
間撹拌して、[4BAF-1.04BTPP]/MeOHのメタノール溶液を
得た。
【００２４】以下、実施例１と同様に濃縮、晶析、水
洗、分離および乾燥を行って、得られた加硫促進剤(融
点58℃)を密閉容器中に保存した。
洗、分離および乾燥を行って、得られた加硫促進剤(融
点58℃)を密閉容器中に保存した。
【００２５】実施例３ 容量500mlの反応容器にBAF 16.80g(50ミリモル)および
メタノール約15gを仕込み、50℃で撹拌しながら溶解さ
せる。この溶液に、ナトリウムメトキサイド5.40g(100
ミリモル)を加え、15分間撹拌して、ビスフェノールAF
の2ナトリウム塩溶液を形成させる。その後、BTPPC 40.
40g(104ミリモル)を約30gのメタノール中に溶解させた
溶液を加え、15分間撹拌して、BAF 1モルとBTPPC 2.08
モルとの反応混合物のメタノール溶液([BAF-2.08BTPP]/
MeOH)を得た。
メタノール約15gを仕込み、50℃で撹拌しながら溶解さ
せる。この溶液に、ナトリウムメトキサイド5.40g(100
ミリモル)を加え、15分間撹拌して、ビスフェノールAF
の2ナトリウム塩溶液を形成させる。その後、BTPPC 40.
40g(104ミリモル)を約30gのメタノール中に溶解させた
溶液を加え、15分間撹拌して、BAF 1モルとBTPPC 2.08
モルとの反応混合物のメタノール溶液([BAF-2.08BTPP]/
MeOH)を得た。
【００２６】このメタノール溶液に、BAF 117.60g(350
ミリモル)を約105gのメタノール中に溶解させた溶液を
加え、15分間撹拌して、BAF 4モルとBTPPC 1.04モルと
の反応混合物のメタノール溶液([4BAF-1.04BTPP]/MeOH)
を得た。
ミリモル)を約105gのメタノール中に溶解させた溶液を
加え、15分間撹拌して、BAF 4モルとBTPPC 1.04モルと
の反応混合物のメタノール溶液([4BAF-1.04BTPP]/MeOH)
を得た。
【００２７】以下、実施例１と同様に濃縮、晶析、水
洗、分離および乾燥を行って、得られた加硫促進剤(融
点58℃)を密閉容器中に保存した。
洗、分離および乾燥を行って、得られた加硫促進剤(融
点58℃)を密閉容器中に保存した。
【００２８】実施例４ 実施例１において、メタノール溶液Aの形成に用いられ
たBAFのメタノール溶液とBTPPCのメタノール溶液との仕
込み順序を逆にした。得られた加硫促進剤(融点58℃)
は、密閉容器中に保存した。
たBAFのメタノール溶液とBTPPCのメタノール溶液との仕
込み順序を逆にした。得られた加硫促進剤(融点58℃)
は、密閉容器中に保存した。
【００２９】実施例５ 容量500mlの反応容器にBAF 67.20g(200ミリモル)および
メタノール約60gを仕込み、50℃で撹拌しながら溶解さ
せる。この溶液に、ナトリウムメトキサイド2.70g(50ミ
リモル)を加え、15分間撹拌して、ビスフェノールAFの1
/4ナトリウム塩溶液と形成させる。その後、BTPPC 20.2
0g(52ミリモル)を約15gのメタノール中に溶解させた溶
液を加え、15分間撹拌して、BAF 4モルとBTPPC 1.04モ
ルとの反応混合物のメタノール溶液([4BAF-1.04BTPP]/M
eOH)を得た。
メタノール約60gを仕込み、50℃で撹拌しながら溶解さ
せる。この溶液に、ナトリウムメトキサイド2.70g(50ミ
リモル)を加え、15分間撹拌して、ビスフェノールAFの1
/4ナトリウム塩溶液と形成させる。その後、BTPPC 20.2
0g(52ミリモル)を約15gのメタノール中に溶解させた溶
液を加え、15分間撹拌して、BAF 4モルとBTPPC 1.04モ
ルとの反応混合物のメタノール溶液([4BAF-1.04BTPP]/M
eOH)を得た。
【００３０】以下、実施例１と同様に濃縮、晶析、水
洗、分離および乾燥を行って、得られた加硫促進剤(融
点58℃)を密閉容器中に保存した。
洗、分離および乾燥を行って、得られた加硫促進剤(融
点58℃)を密閉容器中に保存した。
【００３１】実施例６ 容量500mlの反応容器にBAF 16.80g(50ミリモル)、BTPPC
20.20g(52ミリモル)およびメタノール約45gを仕込み、
50℃で撹拌しながら溶解させる。この溶液に、ナトリウ
ムメトキサイド2.70g(50ミリモル)を加え、15分間撹拌
して、BAF 1モルとBTPPC 1.04モルとの反応混合物のメ
タノール溶液([BAF-1.04BTPP]/MeOH)を得た。
20.20g(52ミリモル)およびメタノール約45gを仕込み、
50℃で撹拌しながら溶解させる。この溶液に、ナトリウ
ムメトキサイド2.70g(50ミリモル)を加え、15分間撹拌
して、BAF 1モルとBTPPC 1.04モルとの反応混合物のメ
タノール溶液([BAF-1.04BTPP]/MeOH)を得た。
【００３２】このメタノール溶液に、BAF 50.40g(150ミ
リモル)を約45gのメタノール中に溶解させた溶液を加
え、15分間撹拌して、BAF 4モルとBTPPC 1.04モルとの
反応混合物のメタノール溶液([4BAF-1.04BTPP]/MeOH)を
得た。
リモル)を約45gのメタノール中に溶解させた溶液を加
え、15分間撹拌して、BAF 4モルとBTPPC 1.04モルとの
反応混合物のメタノール溶液([4BAF-1.04BTPP]/MeOH)を
得た。
【００３３】以下、実施例１と同様に濃縮、晶析、水
洗、分離および乾燥を行って、得られた加硫促進剤(融
点60℃)を密閉容器中に保存した。
洗、分離および乾燥を行って、得られた加硫促進剤(融
点60℃)を密閉容器中に保存した。
【００３４】実施例７ 容量500mlの反応容器にBAF 16.80g(50ミリモル)および
メタノール約15gを仕込み、次いでカリウムメトキサイ
ド2.80g(50ミリモル)を加え、50℃で15分間撹拌して、
ビスフェノールAFの1カリウム塩溶液と形成させる。そ
の後、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド[B
TPPC]20.20g(52ミリモル)を約30gのメタノール中に溶解
させた溶液を加え、15分間撹拌して、BAF 1モルとBTPPC
1.04モルとの反応混合物のメタノール溶液(BAF-1.04BT
PP]/MeOH)を得た。
メタノール約15gを仕込み、次いでカリウムメトキサイ
ド2.80g(50ミリモル)を加え、50℃で15分間撹拌して、
ビスフェノールAFの1カリウム塩溶液と形成させる。そ
の後、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド[B
TPPC]20.20g(52ミリモル)を約30gのメタノール中に溶解
させた溶液を加え、15分間撹拌して、BAF 1モルとBTPPC
1.04モルとの反応混合物のメタノール溶液(BAF-1.04BT
PP]/MeOH)を得た。
【００３５】このメタノール溶液に、BAF 50.40g(150ミ
リモル)を約45gのメタノール中に溶解させた溶液を加
え、15分間撹拌して、BAF 4モルとBTPPC 1.04モルとの
反応混合物のメタノール溶液([4BAF-1.04BTPP]/MeOH)を
得た。
リモル)を約45gのメタノール中に溶解させた溶液を加
え、15分間撹拌して、BAF 4モルとBTPPC 1.04モルとの
反応混合物のメタノール溶液([4BAF-1.04BTPP]/MeOH)を
得た。
【００３６】以下、実施例１と同様に濃縮、晶析、水
洗、分離および乾燥を行って、得られた加硫促進剤(融
点60℃)を密閉容器中に保存した。
洗、分離および乾燥を行って、得られた加硫促進剤(融
点60℃)を密閉容器中に保存した。
【００３７】実施例８〜14 フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロペン３元共重合体よりなる含フッ素エラスト
マー100部(重量、以下同じ)に、MTカーボンブラック25
部、水酸化カルシウム6部、酸化マグネシウム3部および
実施例１〜７でそれぞれ得られた加硫促進剤(4BAF-1.04
BTPP)2部をオープンロールで混練し、混練物について18
0℃、10分間のプレス加硫および230℃、22時間のオーブ
ン加硫(二次加硫)を行った。
ルオロプロペン３元共重合体よりなる含フッ素エラスト
マー100部(重量、以下同じ)に、MTカーボンブラック25
部、水酸化カルシウム6部、酸化マグネシウム3部および
実施例１〜７でそれぞれ得られた加硫促進剤(4BAF-1.04
BTPP)2部をオープンロールで混練し、混練物について18
0℃、10分間のプレス加硫および230℃、22時間のオーブ
ン加硫(二次加硫)を行った。
【００３８】これらの混練物および加硫物について、次
の各項目の測定を行った。 加硫速度：オシレーティング・ディスク・レオメータに
よるTc10(10％加硫時間；スコーチタイム)、Tc90(90％
加硫時間；最適加硫時間)、ML(最小トルク値)およびMH
(最大トルク値)の値の測定 常態物性：DIN 53 505, 53 504に準拠 圧縮永久歪：DIN 53 505, 53 504に準拠
の各項目の測定を行った。 加硫速度：オシレーティング・ディスク・レオメータに
よるTc10(10％加硫時間；スコーチタイム)、Tc90(90％
加硫時間；最適加硫時間)、ML(最小トルク値)およびMH
(最大トルク値)の値の測定 常態物性：DIN 53 505, 53 504に準拠 圧縮永久歪：DIN 53 505, 53 504に準拠
【００３９】以上の実施例８〜14における測定結果は、
次の表１に示される。 表１ 測定項目 実-8 実-9 実-10 実-11 実-12 実-13 実-14 [加硫速度] Tc10 (分) 2.40 2.40 2.40 2.40 2.40 2.40 2.40 Tc90 (分) 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50 3.60 3.60 ML (Kg・cm) 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 MH (Kg・cm) 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 51.0 51.0 [常態物性] 硬さ 66 66 66 66 66 66 67 100%モジュラス (MPa) 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 3.8 引張強さ(破断時応力)(MPa) 17 17 17 17 17 17 18 伸び(破断時伸び) (%) 270 270 270 270 270 270 260 [圧縮永久歪] 200℃、70時間 (%) 20 20 20 20 20 20 21
次の表１に示される。 表１ 測定項目 実-8 実-9 実-10 実-11 実-12 実-13 実-14 [加硫速度] Tc10 (分) 2.40 2.40 2.40 2.40 2.40 2.40 2.40 Tc90 (分) 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50 3.60 3.60 ML (Kg・cm) 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 MH (Kg・cm) 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 51.0 51.0 [常態物性] 硬さ 66 66 66 66 66 66 67 100%モジュラス (MPa) 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 3.8 引張強さ(破断時応力)(MPa) 17 17 17 17 17 17 18 伸び(破断時伸び) (%) 270 270 270 270 270 270 260 [圧縮永久歪] 200℃、70時間 (%) 20 20 20 20 20 20 21
【００４０】実施例15〜18、比較例１ 実施例８において、実施例１で得られた加硫促進剤の代
りに、実施例1と同様の方法によって製造された、種々
のモル比の反応混合物が同量加硫促進剤として用いられ
た。 (実施例15) 4BAF-1.02BTPP (融点58℃) (実施例16) 4BAF-1.04BTPP (融点58℃) (実施例17) 4BAF-1.07BTPP (融点58℃) (実施例18) 4BAF-1.10BTPP (融点58℃) (比較例１) 4BAF-1.00BTPP (融点60℃)
りに、実施例1と同様の方法によって製造された、種々
のモル比の反応混合物が同量加硫促進剤として用いられ
た。 (実施例15) 4BAF-1.02BTPP (融点58℃) (実施例16) 4BAF-1.04BTPP (融点58℃) (実施例17) 4BAF-1.07BTPP (融点58℃) (実施例18) 4BAF-1.10BTPP (融点58℃) (比較例１) 4BAF-1.00BTPP (融点60℃)
【００４１】比較例２ 実施例８において、実施例１で得られた加硫促進剤の代
りに、BAF 4モルとBTPPC 1モルとを混練時に混合したも
のが、同量加硫促進剤(融点120℃)として用いられた。
りに、BAF 4モルとBTPPC 1モルとを混練時に混合したも
のが、同量加硫促進剤(融点120℃)として用いられた。
【００４２】比較例３ 実施例８において、実施例１で得られた加硫促進剤の代
りに、参考例２と同様にして得られた[BAF-1.04BTPP]に
３倍モル量のBAFを混練時に混合したものが、同量加硫
促進剤(融点120℃)として用いられた。
りに、参考例２と同様にして得られた[BAF-1.04BTPP]に
３倍モル量のBAFを混練時に混合したものが、同量加硫
促進剤(融点120℃)として用いられた。
【００４３】以上の実施例15〜18および比較例１〜３に
おける測定結果は、次の表２に示される。 表２ 実施例 比較例 測定項目 15 16 17 18 1 2 3 [加硫速度] Tc10 (分) 2.50 2.40 2.20 1.90 3.00 4.20 3.80 Tc90 (分) 3.60 3.50 3.10 2.70 5.00 6.20 5.70 ML (Kg・cm) 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 MH (Kg・cm) 50.0 50.0 51.0 51.0 50.0 51.0 51.0 [常態物性] 硬さ 66 66 67 68 66 66 66 100%モジュラス (MPa) 4.0 4.0 4.1 4.2 3.9 3.8 3.8 引張強さ(破断時応力)(MPa) 17 17 18 18 17 15 15 伸び(破断時伸び) (%) 270 270 260 260 270 240 240 [圧縮永久歪] 200℃、70時間 (%) 20 20 21 21 20 23 23
おける測定結果は、次の表２に示される。 表２ 実施例 比較例 測定項目 15 16 17 18 1 2 3 [加硫速度] Tc10 (分) 2.50 2.40 2.20 1.90 3.00 4.20 3.80 Tc90 (分) 3.60 3.50 3.10 2.70 5.00 6.20 5.70 ML (Kg・cm) 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 MH (Kg・cm) 50.0 50.0 51.0 51.0 50.0 51.0 51.0 [常態物性] 硬さ 66 66 67 68 66 66 66 100%モジュラス (MPa) 4.0 4.0 4.1 4.2 3.9 3.8 3.8 引張強さ(破断時応力)(MPa) 17 17 18 18 17 15 15 伸び(破断時伸び) (%) 270 270 260 260 270 240 240 [圧縮永久歪] 200℃、70時間 (%) 20 20 21 21 20 23 23
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年５月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】 前記(1)、(3)、(4)で反応させて得られ
た反応混合物のアルコール溶媒中には、更に反応混合物
形成に用いられたビスフェノールAF 1モルに対し、2〜4
モル、好ましくは3モルのビスフェノールAFが添加さ
れ、また（2）の場合には3〜7モル、好ましくは5モルの
ビスフェノールAFが添加され、その後アルコール溶媒が
留去される。この場合、追加されるビスフェノールAF
は、反応混合物のアルコール溶液中において追加される
ことが必要であり、一旦反応混合物を単離した後ビスフ
ェノールAFを溶融混合したのでは、後記比較例3の結果
に示されるように、加硫特性の改善が達成されない。ま
た、追加されるビスフェノールAFの量がこれ以下のモル
比では圧縮永久歪が悪化するようになりなり、一方これ
以上のモル比では加硫速度が遅くになる。 ─────────────────────────────────────────────────────
た反応混合物のアルコール溶媒中には、更に反応混合物
形成に用いられたビスフェノールAF 1モルに対し、2〜4
モル、好ましくは3モルのビスフェノールAFが添加さ
れ、また（2）の場合には3〜7モル、好ましくは5モルの
ビスフェノールAFが添加され、その後アルコール溶媒が
留去される。この場合、追加されるビスフェノールAF
は、反応混合物のアルコール溶液中において追加される
ことが必要であり、一旦反応混合物を単離した後ビスフ
ェノールAFを溶融混合したのでは、後記比較例3の結果
に示されるように、加硫特性の改善が達成されない。ま
た、追加されるビスフェノールAFの量がこれ以下のモル
比では圧縮永久歪が悪化するようになりなり、一方これ
以上のモル比では加硫速度が遅くになる。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年７月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
(1)ビスフェノールAFの1アルカリ金属塩1モルに対し、
1.01〜1.15モルの4級ホスホニウム塩をアルコール中で
反応させた後、(2)ビスフェノールAFの2アルカリ金属塩
1モルに対し、2.02〜2.30モルの4級ホスホニウム塩をア
ルコール中で反応させた後、(3)4級ホスホニウム塩1.01
〜1.15モルに対し、それぞれ1モルのアルカリ金属アル
コキサイドおよびビスフェノールAFを順次アルコール中
で反応させた後、(4)ビスフェノールAF 1モル、4級ホス
ホニウム塩1.01〜1.15モルおよびアルカリ金属アルコキ
サイド1モルをアルコール中で反応させた後、更にビス
フェノールAFを添加し、その後溶媒を留去する方法ある
いは(5)ビスフェノールAFの1/4アルカリ金属塩1モルに
対し、1.01〜1.15モルの4級ホスホニウム塩をアルコー
ル中で反応させた後、溶媒を留去する方法のいずれかの
方法によって、含フッ素エラストマー用加硫促進剤を製
造することによって達成される。
(1)ビスフェノールAFの1アルカリ金属塩1モルに対し、
1.01〜1.15モルの4級ホスホニウム塩をアルコール中で
反応させた後、(2)ビスフェノールAFの2アルカリ金属塩
1モルに対し、2.02〜2.30モルの4級ホスホニウム塩をア
ルコール中で反応させた後、(3)4級ホスホニウム塩1.01
〜1.15モルに対し、それぞれ1モルのアルカリ金属アル
コキサイドおよびビスフェノールAFを順次アルコール中
で反応させた後、(4)ビスフェノールAF 1モル、4級ホス
ホニウム塩1.01〜1.15モルおよびアルカリ金属アルコキ
サイド1モルをアルコール中で反応させた後、更にビス
フェノールAFを添加し、その後溶媒を留去する方法ある
いは(5)ビスフェノールAFの1/4アルカリ金属塩1モルに
対し、1.01〜1.15モルの4級ホスホニウム塩をアルコー
ル中で反応させた後、溶媒を留去する方法のいずれかの
方法によって、含フッ素エラストマー用加硫促進剤を製
造することによって達成される。
【手続補正書】
【提出日】平成１０年８月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】 4級ホスホニウム塩としては、テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジル
ホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホスホ
ニウムブロマイド、3,4-ジクロロベンジルトリフェニル
ホスホニウムクロライド、1-(プロパ-2-オン-イル)-ト
リフェニルホスホニウムクロライド、(エトキシカルボ
ニルメチル)トリフェニルホスホニウムクロライド、ア
リルトリフェニルホスホニウムクロライド、アリルトリ
フェニルホスホニウムブロマイド、テトラメチルホスホ
ニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイ
ド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチ
ルホスホニウムブロマイド等が用いられ、好ましくはト
リフェニルベンジルホスホニウム塩が用いられる。
ェニルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジル
ホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホスホ
ニウムブロマイド、3,4-ジクロロベンジルトリフェニル
ホスホニウムクロライド、1-(プロパ-2-オン-イル)-ト
リフェニルホスホニウムクロライド、(エトキシカルボ
ニルメチル)トリフェニルホスホニウムクロライド、ア
リルトリフェニルホスホニウムクロライド、アリルトリ
フェニルホスホニウムブロマイド、テトラメチルホスホ
ニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイ
ド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチ
ルホスホニウムブロマイド等が用いられ、好ましくはト
リフェニルベンジルホスホニウム塩が用いられる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】 実施例２ 容量500mlの反応容器に、実施例１の[BAF-1.04BTPP]/Me
OH（メタノール溶液Ａ）にメタノール溶液Ｂと同様の濃
縮〜乾燥工程を適用して得られた[BAF-1.04BTPP]35.18g
(50ミリモルの反応生成物と2ミリモルの未反応BTPPCと
の混合物に相当)およびメタノール30gを仕込み、50℃で
撹拌しながら溶解させる。次いで、BAF 50.40g(150ミリ
モル)をメタノール約45gに溶解させた溶液を加え、15分
間撹拌して、BAF 4モルとBTPPC 1.04モルとの反応混合
物のメタノ−ル溶液([4BAF-1.04BTPP]/MeOH)を得た。
OH（メタノール溶液Ａ）にメタノール溶液Ｂと同様の濃
縮〜乾燥工程を適用して得られた[BAF-1.04BTPP]35.18g
(50ミリモルの反応生成物と2ミリモルの未反応BTPPCと
の混合物に相当)およびメタノール30gを仕込み、50℃で
撹拌しながら溶解させる。次いで、BAF 50.40g(150ミリ
モル)をメタノール約45gに溶解させた溶液を加え、15分
間撹拌して、BAF 4モルとBTPPC 1.04モルとの反応混合
物のメタノ−ル溶液([4BAF-1.04BTPP]/MeOH)を得た。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】 実施例７ 容量500mlの反応容器にBAF 16.80g(50ミリモル)および
メタノール約15gを仕込み、次いでカリウムメトキサイ
ド2.80g(50ミリモル)を加え、50℃で15分間撹拌して、
ビスフェノールAFの1カリウム塩溶液と形成させる。そ
の後、BTPPC 20.20g(52ミリモル)を約30gのメタノール
中に溶解させた溶液を加え、15分間撹拌して、BAF 1モ
ルとBTPPC 1.04モルとの反応混合物のメタノール溶液(B
AF-1.04BTPP]/MeOH)を得た。
メタノール約15gを仕込み、次いでカリウムメトキサイ
ド2.80g(50ミリモル)を加え、50℃で15分間撹拌して、
ビスフェノールAFの1カリウム塩溶液と形成させる。そ
の後、BTPPC 20.20g(52ミリモル)を約30gのメタノール
中に溶解させた溶液を加え、15分間撹拌して、BAF 1モ
ルとBTPPC 1.04モルとの反応混合物のメタノール溶液(B
AF-1.04BTPP]/MeOH)を得た。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４２】 比較例３ 実施例８において、実施例１で得られた加硫促進剤の代
りに、実施例２と同様にして得られた[BAF-1.04BTPP]に
３倍モル量のBAFを混練時に混合したものが、同量加硫
促進剤(融点120℃)として用いられた。
りに、実施例２と同様にして得られた[BAF-1.04BTPP]に
３倍モル量のBAFを混練時に混合したものが、同量加硫
促進剤(融点120℃)として用いられた。
Claims (10)
- 【請求項１】 ビスフェノールAFの1アルカリ金属塩1モ
ルに対し、1.01〜1.15モルの4級ホスホニウム塩をアル
コール中で反応させた後、更に4級ホスホニウム塩を添
加し、その後溶媒を留去することを特徴とする含フッ素
エラストマー用加硫促進剤の製造法。 - 【請求項２】 2〜4モルの4級ホスホニウム塩が更に添
加される請求項１記載の含フッ素エラストマー用加硫促
進剤の製造法。 - 【請求項３】 ビスフェノールAFの2アルカリ金属塩1モ
ルに対し、2.02〜2.30モルの4級ホスホニウム塩をアル
コール中で反応させた後、更に4級ホスホニウム塩を添
加し、その後溶媒を留去することを特徴とする含フッ素
エラストマー用加硫促進剤の製造法。 - 【請求項４】 3〜7モルの4級ホスホニウム塩が更に添
加される請求項３記載の含フッ素エラストマー用加硫促
進剤の製造法。 - 【請求項５】 4級ホスホニウム塩1.01〜1.15モルに対
し、それぞれ1モルのアルカリ金属アルコキサイドおよ
びビスフェノールAFを順次アルコール中で反応させた
後、更に4級ホスホニウム塩を添加し、その後溶媒を留
去することを特徴とする含フッ素エラストマー用加硫促
進剤の製造法。 - 【請求項６】 2〜4モルの4級ホスホニウム塩が更に添
加される請求項５記載の含フッ素エラストマー用加硫促
進剤の製造法。 - 【請求項７】 ビスフェノールAF 1モル、4級ホスホニ
ウム塩1.01〜1.15モルおよびアルカリ金属アルコキサイ
ド1モルをアルコールで反応させた後、更に4級ホスホニ
ウム塩を添加し、その後溶媒を留去することを特徴とす
る含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法。 - 【請求項８】 2〜4モルの4級ホスホニウム塩が更に添
加される請求項７記載の含フッ素エラストマー用加硫促
進剤の製造法。 - 【請求項９】 ビスフェノールAFの1/4アルカリ金属塩1
モルに対し、1.01〜1.15モルの4級ホスホニウム塩をア
ルコール中で反応させた後、溶媒を留去することを特徴
とする含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法。 - 【請求項10】 含フッ素エラストマー、請求項１、３、
５、７または９記載の製造法で得られた加硫促進剤およ
び2価金属の酸化物または水酸化物を含有してなる含フ
ッ素エラストマー組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33103697A JP3924877B2 (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | 含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法 |
| US09/150,782 US5981423A (en) | 1997-11-14 | 1998-09-10 | Process for preparing vulcanization promoter for fluorine-containing elastomers |
| DE19844681A DE19844681B4 (de) | 1997-11-14 | 1998-09-29 | Verfahren zur Herstellung eines Vulkanisationshilfsmittels für fluorhaltige Elastomere |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33103697A JP3924877B2 (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | 含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11147891A true JPH11147891A (ja) | 1999-06-02 |
| JP3924877B2 JP3924877B2 (ja) | 2007-06-06 |
Family
ID=18239124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33103697A Expired - Fee Related JP3924877B2 (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | 含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5981423A (ja) |
| JP (1) | JP3924877B2 (ja) |
| DE (1) | DE19844681B4 (ja) |
Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007135937A1 (ja) | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素エラストマー組成物および該組成物からなる成形品 |
| WO2009020181A1 (ja) | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素樹脂層とエラストマー層からなる積層体 |
| JP2010241706A (ja) * | 2009-04-02 | 2010-10-28 | Unimatec Co Ltd | 新規ジウレタン化合物、その製造法およびそれを含有するアクリルゴム組成物 |
| WO2011002080A1 (ja) | 2009-07-03 | 2011-01-06 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物、フッ素ゴム成形品及びその製法 |
| WO2012026556A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | 複雑形状フッ素ゴム成形体 |
| WO2012026549A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | ホース |
| WO2012026534A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | ベルト材 |
| WO2012026552A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物の製造方法 |
| WO2012026557A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | シール材 |
| WO2013027783A1 (en) | 2011-08-25 | 2013-02-28 | Daikin Industries, Ltd. | Diaphragm |
| EP2597106A1 (en) | 2009-03-05 | 2013-05-29 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoroelastomer, curable composition and cured rubber article |
| WO2013125735A1 (en) | 2012-02-24 | 2013-08-29 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition |
| JP2014009286A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Fujikura Rubber Ltd | フッ素ゴム組成物およびその製造方法 |
| EP3213897A1 (en) | 2012-01-20 | 2017-09-06 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber article obtainable from fluororubber composition |
| WO2019035298A1 (ja) | 2017-08-18 | 2019-02-21 | 株式会社ブリヂストン | タイヤの製造方法及びタイヤ |
| WO2019167954A1 (ja) | 2018-02-28 | 2019-09-06 | ダイキン工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO2019189233A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | ダイキン工業株式会社 | 冷却液と接触する表面を有する成形品 |
| WO2020013314A1 (ja) | 2018-07-13 | 2020-01-16 | ダイキン工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO2020080523A1 (ja) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー、架橋性組成物および成形品 |
| WO2020091034A1 (ja) | 2018-11-02 | 2020-05-07 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物および成形品 |
| WO2021010443A1 (ja) | 2019-07-16 | 2021-01-21 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマーの製造方法および組成物 |
| WO2021132635A1 (ja) | 2019-12-27 | 2021-07-01 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマーの製造方法、含フッ素エラストマーおよび水性分散液 |
| WO2022019241A1 (ja) | 2020-07-22 | 2022-01-27 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法および含フッ素エラストマー水性分散液 |
| WO2022025111A1 (ja) | 2020-07-28 | 2022-02-03 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法および含フッ素エラストマー水性分散液 |
| WO2022025190A1 (ja) | 2020-07-30 | 2022-02-03 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法、含フッ素エラストマーおよび水性分散液 |
| WO2022030389A1 (ja) | 2020-08-05 | 2022-02-10 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法 |
| WO2022107891A1 (ja) | 2020-11-19 | 2022-05-27 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法および組成物 |
| WO2022260137A1 (ja) | 2021-06-11 | 2022-12-15 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法 |
| WO2022260139A1 (ja) | 2021-06-11 | 2022-12-15 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法、組成物および水性分散液 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20170197389A1 (en) * | 2014-07-18 | 2017-07-13 | Zeon Corporation | Laminate |
| WO2022084735A1 (de) * | 2020-02-28 | 2022-04-28 | Haering Thomas | Membran, membran-elektroden-einheit und deren anwendungen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5086123A (en) * | 1984-02-27 | 1992-02-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroelastomer compositions containing fluoroaliphatic sulfonamides as curing agents |
| IT1190369B (it) * | 1985-06-19 | 1988-02-16 | Montefluos Spa | Composizioni covulcanizzabili di fluoroelastomeri a migliorata stabilita' chimica |
| US5177148A (en) * | 1985-08-05 | 1993-01-05 | Ausimont S.P.A. | Covulacanizable compositions of fluorelastomers having an improved chemical stability |
| US4868234A (en) * | 1987-04-28 | 1989-09-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroelastomer compositions containing a tetraalkylammonium halide and vulcanization accelerator |
| US4912171A (en) * | 1988-04-01 | 1990-03-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroelastomer curing process with phosphonium compound |
| JP3890630B2 (ja) * | 1996-07-31 | 2007-03-07 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物 |
-
1997
- 1997-11-14 JP JP33103697A patent/JP3924877B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-09-10 US US09/150,782 patent/US5981423A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-29 DE DE19844681A patent/DE19844681B4/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007135937A1 (ja) | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素エラストマー組成物および該組成物からなる成形品 |
| WO2009020181A1 (ja) | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素樹脂層とエラストマー層からなる積層体 |
| EP2597106A1 (en) | 2009-03-05 | 2013-05-29 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoroelastomer, curable composition and cured rubber article |
| JP2010241706A (ja) * | 2009-04-02 | 2010-10-28 | Unimatec Co Ltd | 新規ジウレタン化合物、その製造法およびそれを含有するアクリルゴム組成物 |
| WO2011002080A1 (ja) | 2009-07-03 | 2011-01-06 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物、フッ素ゴム成形品及びその製法 |
| EP3444514A1 (en) | 2010-08-25 | 2019-02-20 | Daikin Industries, Ltd. | Hose |
| WO2012026534A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | ベルト材 |
| WO2012026552A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物の製造方法 |
| WO2012026557A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | シール材 |
| WO2012026549A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | ホース |
| EP3913269A1 (en) | 2010-08-25 | 2021-11-24 | Daikin Industries, Ltd. | Hose |
| WO2012026556A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | 複雑形状フッ素ゴム成形体 |
| WO2013027783A1 (en) | 2011-08-25 | 2013-02-28 | Daikin Industries, Ltd. | Diaphragm |
| EP3213897A1 (en) | 2012-01-20 | 2017-09-06 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber article obtainable from fluororubber composition |
| WO2013125735A1 (en) | 2012-02-24 | 2013-08-29 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition |
| JP2014009286A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Fujikura Rubber Ltd | フッ素ゴム組成物およびその製造方法 |
| WO2019035298A1 (ja) | 2017-08-18 | 2019-02-21 | 株式会社ブリヂストン | タイヤの製造方法及びタイヤ |
| WO2019167954A1 (ja) | 2018-02-28 | 2019-09-06 | ダイキン工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO2019189233A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | ダイキン工業株式会社 | 冷却液と接触する表面を有する成形品 |
| WO2020013314A1 (ja) | 2018-07-13 | 2020-01-16 | ダイキン工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO2020080523A1 (ja) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー、架橋性組成物および成形品 |
| WO2020091034A1 (ja) | 2018-11-02 | 2020-05-07 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物および成形品 |
| WO2021010443A1 (ja) | 2019-07-16 | 2021-01-21 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマーの製造方法および組成物 |
| WO2021132635A1 (ja) | 2019-12-27 | 2021-07-01 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマーの製造方法、含フッ素エラストマーおよび水性分散液 |
| WO2022019241A1 (ja) | 2020-07-22 | 2022-01-27 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法および含フッ素エラストマー水性分散液 |
| WO2022025111A1 (ja) | 2020-07-28 | 2022-02-03 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法および含フッ素エラストマー水性分散液 |
| WO2022025190A1 (ja) | 2020-07-30 | 2022-02-03 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法、含フッ素エラストマーおよび水性分散液 |
| WO2022030389A1 (ja) | 2020-08-05 | 2022-02-10 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法 |
| WO2022107891A1 (ja) | 2020-11-19 | 2022-05-27 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法および組成物 |
| WO2022260137A1 (ja) | 2021-06-11 | 2022-12-15 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法 |
| WO2022260139A1 (ja) | 2021-06-11 | 2022-12-15 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー水性分散液の製造方法、組成物および水性分散液 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19844681B4 (de) | 2008-06-19 |
| JP3924877B2 (ja) | 2007-06-06 |
| US5981423A (en) | 1999-11-09 |
| DE19844681A1 (de) | 1999-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11147891A (ja) | 含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法 | |
| JP3979681B2 (ja) | 硬化フルオロエラストマー組成物 | |
| EP0684276B1 (en) | Curable fluoroelastomeric compositions | |
| US5319025A (en) | Curing fluorocarbon elastomers | |
| TWI432463B (zh) | 含氟彈性體 | |
| JP2850943B2 (ja) | ビスアミドラゾン化合物よりなる含フッ素エラストマー用加硫剤 | |
| JP2008524425A (ja) | ペンダントのアミドキシム構造又はアミドラゾン構造を有するフルオロポリマー | |
| JP3629828B2 (ja) | 含フッ素エラストマー組成物 | |
| JP2003531263A (ja) | 加工性に優れたフルオロエラストマー組成物 | |
| US11492457B2 (en) | Curable fluoropolymer compositions comprising a compound containing a phthalonitrile and a nucleophilic functional group and cured articles therefrom | |
| EP0148789B1 (en) | Particulate,carbonaceous filler and graphite reinforced perfluoroelastomer | |
| JPH1045782A (ja) | 新規ビスフェノール化合物およびそれを含有する含フッ素エラストマー組成物 | |
| JPH0223574B2 (ja) | ||
| JP4615804B2 (ja) | 有機オニウムおよびシュウ酸でブロックされた化合物を含むフルオロポリマー組成物 | |
| JP2018177991A (ja) | ポリオール加硫性フッ素系エラストマー用加硫促進剤およびそれを含有するフッ素系エラストマー組成物 | |
| JP3281600B2 (ja) | 新規なイソシアヌル酸誘導体 | |
| JP2003531255A (ja) | フルオロビニルエーテルおよびそのコポリマー組成物 | |
| JPH01315449A (ja) | フッ素ゴム組成物 | |
| JPS62138547A (ja) | 含フツ素エラストマ−組成物 | |
| JPS5896636A (ja) | 含ハロゲン重合体と不飽和重合体との共架橋組成物 | |
| JP3887844B2 (ja) | 含フッ素共重合体エラストマー組成物 | |
| US8816138B2 (en) | Method for producing 3-chloro-pentafluoropropene | |
| JPS5849394A (ja) | 新規な分子化合物およびその製造法 | |
| JPS62115055A (ja) | 含フツ素エラストマ−組成物 | |
| WO2001038435A1 (en) | Fluoropolymer compositions containing organo-onium and blocked silylether compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040804 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061017 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070206 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070219 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110309 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110309 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120309 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130309 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130309 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140309 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |