JPS62138547A - 含フツ素エラストマ−組成物 - Google Patents
含フツ素エラストマ−組成物Info
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- JPS62138547A JPS62138547A JP27923385A JP27923385A JPS62138547A JP S62138547 A JPS62138547 A JP S62138547A JP 27923385 A JP27923385 A JP 27923385A JP 27923385 A JP27923385 A JP 27923385A JP S62138547 A JPS62138547 A JP S62138547A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、含フッ素エラストマー組成物に関する。更に
詳しくは、加硫成形時の賦形性にすぐれかつ圧縮永久歪
が改善された加硫物を与え得る含フッ素エラストマ“−
組成物に関する。
詳しくは、加硫成形時の賦形性にすぐれかつ圧縮永久歪
が改善された加硫物を与え得る含フッ素エラストマ“−
組成物に関する。
含フッ素エラストマー加硫物は、高温における耐熱性、
耐薬品性、耐油性、耐候性などの点で有用な特性を有す
るため、ガスケット、０−リング。
耐薬品性、耐油性、耐候性などの点で有用な特性を有す
るため、ガスケット、０−リング。
パツキンなどのシール材、ホース、シートなどの形で自
動車工業、油圧工業、一般機械工業、航空機工業などの
分野において、急激に需要が増加してきている。このこ
とは、換言すれば、成形加工工程の効率化という要求に
加え、含フッ素エラストマー加硫物についての各種の要
求が多様化し、また厳格化されてきているともいえる。
動車工業、油圧工業、一般機械工業、航空機工業などの
分野において、急激に需要が増加してきている。このこ
とは、換言すれば、成形加工工程の効率化という要求に
加え、含フッ素エラストマー加硫物についての各種の要
求が多様化し、また厳格化されてきているともいえる。
含フッ素エラストマーの加硫は、最初はへキサメチレン
ジアミンカーバメートやメチレンビス（シクロヘキシル
）アミンカーバメートのようなポリアミン系誘導体を用
いて行われていたが、これらの加硫系では耐スコーチ性
（加工安全性、貯蔵安定性）や加硫物の圧縮永久歪の点
で劣る欠点を有していた。その後、これらの欠点を改善
し得る加硫系として、加硫促進剤および受酸剤の存在下
でポリヒドロキシ芳香族化合物と架橋結合させる方法が
提案され、実用化されて今日に至っている。
ジアミンカーバメートやメチレンビス（シクロヘキシル
）アミンカーバメートのようなポリアミン系誘導体を用
いて行われていたが、これらの加硫系では耐スコーチ性
（加工安全性、貯蔵安定性）や加硫物の圧縮永久歪の点
で劣る欠点を有していた。その後、これらの欠点を改善
し得る加硫系として、加硫促進剤および受酸剤の存在下
でポリヒドロキシ芳香族化合物と架橋結合させる方法が
提案され、実用化されて今日に至っている。
この加硫系における加硫促進剤としては、第４ホスホニ
ウム塩化合物（特開昭４７−１９１号公報）、第４アン
モニウム塩化合物（特公昭５２−３８０７２号公報、特
開昭４７−３８３１号公報）、８−アルキル（またはア
ラルキル）−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０１−
ウンデク−７−エンの第４アンモニウム塩化合物（特公
昭５２−８８６３号公報、特開昭４８−５５２：０号公
報）またはこれと実質的に含フッ素、エラストマーを加
硫しない量の１，８−ジアザビシクロ［５，４，０１−
ウンデク−７−エンとの組合せ（特公昭５７−２０３３
３号公報）などが用いられている。
ウム塩化合物（特開昭４７−１９１号公報）、第４アン
モニウム塩化合物（特公昭５２−３８０７２号公報、特
開昭４７−３８３１号公報）、８−アルキル（またはア
ラルキル）−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０１−
ウンデク−７−エンの第４アンモニウム塩化合物（特公
昭５２−８８６３号公報、特開昭４８−５５２：０号公
報）またはこれと実質的に含フッ素、エラストマーを加
硫しない量の１，８−ジアザビシクロ［５，４，０１−
ウンデク−７−エンとの組合せ（特公昭５７−２０３３
３号公報）などが用いられている。
しかしながら、これらの加硫系を使用した場合にも、加
硫物の圧縮永久歪は特に高温時において未だ十分に満足
できるレベルにはない。また、第４ホスホニウム塩化合
物を用いる加硫系では、加硫トルクが高く、−次加硫物
（プレス加硫物）の引裂強度が低いため、加硫成形時の
賦形性が劣るという欠点もある。
硫物の圧縮永久歪は特に高温時において未だ十分に満足
できるレベルにはない。また、第４ホスホニウム塩化合
物を用いる加硫系では、加硫トルクが高く、−次加硫物
（プレス加硫物）の引裂強度が低いため、加硫成形時の
賦形性が劣るという欠点もある。
本発明者は、加硫成形時の賦形性の点においてすぐれか
つ加硫物の圧縮永久歪の点においても改善された含フッ
素エラストマー組成物を求めて種々検討した結果、下記
一般式［１］で表わされる第４ホスホニウム塩化合物を
組成物の一成分として用いることにより、かかる課題が
効果的に解決されることを見出した。
つ加硫物の圧縮永久歪の点においても改善された含フッ
素エラストマー組成物を求めて種々検討した結果、下記
一般式［１］で表わされる第４ホスホニウム塩化合物を
組成物の一成分として用いることにより、かかる課題が
効果的に解決されることを見出した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明は含フッ素エラストマー組成物に係り、この含
フッ素エラストマー組成物は、（ａ）含フッ素エラスト
マー、（ｂ）２価の金属の酸化物および／または水酸化
物、（Ｑ）ポリヒドロキ（ここで、Ｒ０〜Ｒ３は炭素数
１〜２０のアリール基、アラルキル基、アルキル基また
はアルコキシ基であり、Ｘ−は陰イオン基であり、そし
てｎは１〜４． ｍは２または３である）で表わされる
第４ホスホニウム塩化合物を含有してなり、あるいは更
に、これに（ｅ）実質的に含フッ素エラストマーを加硫
しない量の１，８−ジアザビシクロ［５，４，０１−ウ
ンデク−７−エン、１．５−ジアザビシクロ［４，３，
０コーノン−５−エンまたは炭素数１〜４のアルキル基
を有する４−ジアルキルアミノピリジンを付加的に含有
してなる。
、本発明は含フッ素エラストマー組成物に係り、この含
フッ素エラストマー組成物は、（ａ）含フッ素エラスト
マー、（ｂ）２価の金属の酸化物および／または水酸化
物、（Ｑ）ポリヒドロキ（ここで、Ｒ０〜Ｒ３は炭素数
１〜２０のアリール基、アラルキル基、アルキル基また
はアルコキシ基であり、Ｘ−は陰イオン基であり、そし
てｎは１〜４． ｍは２または３である）で表わされる
第４ホスホニウム塩化合物を含有してなり、あるいは更
に、これに（ｅ）実質的に含フッ素エラストマーを加硫
しない量の１，８−ジアザビシクロ［５，４，０１−ウ
ンデク−７−エン、１．５−ジアザビシクロ［４，３，
０コーノン−５−エンまたは炭素数１〜４のアルキル基
を有する４−ジアルキルアミノピリジンを付加的に含有
してなる。
加硫されるべき含フッ素エラストマーは、高度にフッ素
化された弾性体状の共重合体であり、例えばフッ化ビニ
リデンと他の含フッ素オレフィンとの共重合体を用いる
ことができる。具体的には、例えばフッ化ビニリデンと
へキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペ゛ン、
トリフルオロエチレン、トリフルオロクロルエチレン、
テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、パーフルオロ
アクリル酸エステル、アクリル酸パーフルオロアルキル
、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロプ
ロピルビニルエーテルなどの１種または２種以上の共重
合体が挙げられ、好ましくはフッ化ビニリデン−へキサ
フルオロプロペン２元共重合体およびフッ化ビニリデン
−テトラブルオロエチレン−ヘキサ−フルオロプロペン
３元共重合体が挙げられる。
化された弾性体状の共重合体であり、例えばフッ化ビニ
リデンと他の含フッ素オレフィンとの共重合体を用いる
ことができる。具体的には、例えばフッ化ビニリデンと
へキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペ゛ン、
トリフルオロエチレン、トリフルオロクロルエチレン、
テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、パーフルオロ
アクリル酸エステル、アクリル酸パーフルオロアルキル
、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロプ
ロピルビニルエーテルなどの１種または２種以上の共重
合体が挙げられ、好ましくはフッ化ビニリデン−へキサ
フルオロプロペン２元共重合体およびフッ化ビニリデン
−テトラブルオロエチレン−ヘキサ−フルオロプロペン
３元共重合体が挙げられる。
受酸剤として用いられる２価の金属の酸化物、水酸化物
としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、
亜鉛などの２価金属の酸化物、水酸化物の１種または２
種以上が、含フッ素エラストマー１００重量部当り一般
に約１〜４０重量部、好ましくは約３〜１５重量部の割
合で用いられる。
としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、
亜鉛などの２価金属の酸化物、水酸化物の１種または２
種以上が、含フッ素エラストマー１００重量部当り一般
に約１〜４０重量部、好ましくは約３〜１５重量部の割
合で用いられる。
架橋結合剤としてのポリヒドロキシ芳香族化合物として
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
［ビスフェノールＡコ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）パーフルオロプロパン［ビスフェノールＡＦ
］、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、４．４′
−ジヒドロキシジフェニル、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルメタン、 ４．４ ’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタンなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ、
ビスフェノールＡＦ、ヒドロキノンなどが用いられる。
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
［ビスフェノールＡコ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）パーフルオロプロパン［ビスフェノールＡＦ
］、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、４．４′
−ジヒドロキシジフェニル、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルメタン、 ４．４ ’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタンなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ、
ビスフェノールＡＦ、ヒドロキノンなどが用いられる。
これらはまた、アルカリ金属塩あるいはアルカリ土類金
属塩の形であってもよい。
属塩の形であってもよい。
これらの架橋結合剤は、含フッ素エラストマー１００重
量部当り約０．５〜１０重量部、好ましくは約０．５〜
６重量部の割合で用いられる。これより少ない使用割合
では架橋密度が不足し、一方これより多いと架橋密度が
高くなりすぎて、ゴム状弾性を失う傾向がみられるよう
になう。
量部当り約０．５〜１０重量部、好ましくは約０．５〜
６重量部の割合で用いられる。これより少ない使用割合
では架橋密度が不足し、一方これより多いと架橋密度が
高くなりすぎて、ゴム状弾性を失う傾向がみられるよう
になう。
前記一般式［１１式で表わされる第４ホスホニウム塩化
合物としては１例えば［２−（１，３−ジオキサン−２
−イル）エチルコトリフェニルホスホニウムブロミド、
［２−（１，３−ジオキサン−２−イル）エチル］トリ
オクチルホスホニウムプロミド、［４−（１，３−ジオ
キサン−２−イル）ブチル］トリフェニルホスホニウム
クロリド、［２−（１，３−ジオキサン−２−イル）エ
チルコトリフェニルホスホニウムステアレート、（１゜
３−ジオキソラン−２−イルメチル）トリフェニルホス
ホニウムプロミド、［２−（１，３−ジオキソラン−２
−イル）エチルコトリフェニルホスホニウムブロミド、
（１，３−ジオキソラン−２〜イルメチル）トリオクチ
ルホスホニウムプロミド、 ［２−（１，３−ジオキソ
ラン−２−イル）エチルコトリベンジルホスホニウムブ
ロミド、 （１，３−ジオキソラン−２−イルメチル）
トリフェニルホスホニウムベンゾエートなどが具体的に
挙げられ、陰イオン基は上記にいくつかの例が示されて
いるが、ハライド、ヒドロキシレート、アルコキシレー
ト、カルボキシレート、フェノキサイド、スルホネート
、サルフェート、サルファイド、カーボネートまたはナ
イトレート基などであり得る。
合物としては１例えば［２−（１，３−ジオキサン−２
−イル）エチルコトリフェニルホスホニウムブロミド、
［２−（１，３−ジオキサン−２−イル）エチル］トリ
オクチルホスホニウムプロミド、［４−（１，３−ジオ
キサン−２−イル）ブチル］トリフェニルホスホニウム
クロリド、［２−（１，３−ジオキサン−２−イル）エ
チルコトリフェニルホスホニウムステアレート、（１゜
３−ジオキソラン−２−イルメチル）トリフェニルホス
ホニウムプロミド、［２−（１，３−ジオキソラン−２
−イル）エチルコトリフェニルホスホニウムブロミド、
（１，３−ジオキソラン−２〜イルメチル）トリオクチ
ルホスホニウムプロミド、 ［２−（１，３−ジオキソ
ラン−２−イル）エチルコトリベンジルホスホニウムブ
ロミド、 （１，３−ジオキソラン−２−イルメチル）
トリフェニルホスホニウムベンゾエートなどが具体的に
挙げられ、陰イオン基は上記にいくつかの例が示されて
いるが、ハライド、ヒドロキシレート、アルコキシレー
ト、カルボキシレート、フェノキサイド、スルホネート
、サルフェート、サルファイド、カーボネートまたはナ
イトレート基などであり得る。
これらの第４ホスホニウム塩化合物は新規物質であり、
一般式 （ここで、ｎは１〜４、ｍは２または３である）で表わ
される２−（ω−陰イオン基置換アルキル）−１，３−
ジオキサンまたは−１，３−ジオキソランと一般式％式
％［］ （ここで、Ｒ工〜Ｒ１は前記定義の如くである）で表わ
されるトリ置換ホスフィンとを付加反応させることによ
り製造される。
一般式 （ここで、ｎは１〜４、ｍは２または３である）で表わ
される２−（ω−陰イオン基置換アルキル）−１，３−
ジオキサンまたは−１，３−ジオキソランと一般式％式
％［］ （ここで、Ｒ工〜Ｒ１は前記定義の如くである）で表わ
されるトリ置換ホスフィンとを付加反応させることによ
り製造される。
上記一般式［Ｉ［］で表わされるトリ置換ホスフィンと
しては、例えばトリフェニルホスフィン。
しては、例えばトリフェニルホスフィン。
トリベンジルホスフィン、トリオクチルホスフィン、ト
リブチルホスフィン、トリメチルホスフィン、亜リン酸
トリエチル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリデシル
などが挙げられ、これらの中でトリフェニルホスフィン
は常温常圧下で固体であるので取扱いが容易であり、最
も実用的であるといえる。
リブチルホスフィン、トリメチルホスフィン、亜リン酸
トリエチル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリデシル
などが挙げられ、これらの中でトリフェニルホスフィン
は常温常圧下で固体であるので取扱いが容易であり、最
も実用的であるといえる。
付加反応は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン
などの炭化水素溶媒またはイソプロパツールなどのアル
コール溶媒、好ましくはトルエンまたはイソプロパツー
ルの存在下に、用いられた溶媒の′ａ流湿温度約８〜２
４時間加熱することにより行われる。トルエン溶媒の場
合には、生成した第４ホスホニウム塩化合物が析出して
くるので、これを口過するだけで分離することができ、
またイソプロパツール溶媒の場合には生成物が析出しな
い場合もあるので、反応混合物からイソプロパツールを
留去した後、ｎ−ヘキサンで洗浄して結晶を得る。
などの炭化水素溶媒またはイソプロパツールなどのアル
コール溶媒、好ましくはトルエンまたはイソプロパツー
ルの存在下に、用いられた溶媒の′ａ流湿温度約８〜２
４時間加熱することにより行われる。トルエン溶媒の場
合には、生成した第４ホスホニウム塩化合物が析出して
くるので、これを口過するだけで分離することができ、
またイソプロパツール溶媒の場合には生成物が析出しな
い場合もあるので、反応混合物からイソプロパツールを
留去した後、ｎ−ヘキサンで洗浄して結晶を得る。
これらの第４ホスホニウム塩化合物は、１種または２種
以上が含フッ素エラストマー１００重量部当り約０．１
〜１０重量部、好ましくは約０．１〜２重量部の割合で
用いられる。使用割合がこれより少ないと架橋性が劣り
、またこれより多いと加硫物の諸特性に著しく悪影響を
及ぼすようになる。
以上が含フッ素エラストマー１００重量部当り約０．１
〜１０重量部、好ましくは約０．１〜２重量部の割合で
用いられる。使用割合がこれより少ないと架橋性が劣り
、またこれより多いと加硫物の諸特性に著しく悪影響を
及ぼすようになる。
１．８−ジアザビシクロ［５，４，０１−ウンデク−７
−エンまたは１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−
ノン−５−エンが更に配合されると、加硫物の圧縮永久
歪の改善に著しい効果を示し、また炭素数１〜４のアル
キル基を有する４−ジメチルアミノピリジン、４−ジエ
チルアミノピリジン、４−ジ（ｎ−ブチル）アミノピリ
ジンなどの４−ジアルキルアミノピリジンが更に配合さ
れても、架橋反応の促進効果が著しく、第４ホスホニウ
ム塩化合物の配合量を減少させることができるので、結
果的に圧縮永久歪を効果的に改善できる。これらの付加
的に配合し得る成分は、１種または２種以上が実質的に
含フッ素エラストマーを加硫しない量、一般には含フッ
素エラストマー１００重量部当り約０．１重量部以下の
割合で用いられることが好ましく、また前記第４ホスホ
ニウム塩化合物に対して約１０％以下の割合で用いられ
ることが特に望ましい。使用割合がこれより多いと、一
般には生地の耐スコーチ性に悪影響が生ずるようになる
と共に、加硫物の架橋密度が高くなりすぎ、伸びが小さ
くなってしまうようになる。
−エンまたは１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−
ノン−５−エンが更に配合されると、加硫物の圧縮永久
歪の改善に著しい効果を示し、また炭素数１〜４のアル
キル基を有する４−ジメチルアミノピリジン、４−ジエ
チルアミノピリジン、４−ジ（ｎ−ブチル）アミノピリ
ジンなどの４−ジアルキルアミノピリジンが更に配合さ
れても、架橋反応の促進効果が著しく、第４ホスホニウ
ム塩化合物の配合量を減少させることができるので、結
果的に圧縮永久歪を効果的に改善できる。これらの付加
的に配合し得る成分は、１種または２種以上が実質的に
含フッ素エラストマーを加硫しない量、一般には含フッ
素エラストマー１００重量部当り約０．１重量部以下の
割合で用いられることが好ましく、また前記第４ホスホ
ニウム塩化合物に対して約１０％以下の割合で用いられ
ることが特に望ましい。使用割合がこれより多いと、一
般には生地の耐スコーチ性に悪影響が生ずるようになる
と共に、加硫物の架橋密度が高くなりすぎ、伸びが小さ
くなってしまうようになる。
加硫系各成分は、そのまま配合し、混練してもよいし、
またカーボンブラック、シリカ、クレー５タルク、けい
そう土、硫酸バリウムなどで希釈分散したり、含フッ素
エラストマーとのマスターバッチ分散物として使用して
もよい。なお、本発明の組成物中には、上記の配合に加
えて、従来公知の充填剤、補強剤、可塑剤、滑剤、加工
助剤、顔料などを組成物中に適宜配合することができる
。
またカーボンブラック、シリカ、クレー５タルク、けい
そう土、硫酸バリウムなどで希釈分散したり、含フッ素
エラストマーとのマスターバッチ分散物として使用して
もよい。なお、本発明の組成物中には、上記の配合に加
えて、従来公知の充填剤、補強剤、可塑剤、滑剤、加工
助剤、顔料などを組成物中に適宜配合することができる
。
加硫は、一般に含フッ素エラストマーにこれらの加硫系
各成分ならびに前記したような各種の添加剤をロール混
合、ニーダ−混合、バンバリー混合、溶液混合など一般
に用いられる混合法によって混合した後、加熱すること
によって行われる。
各成分ならびに前記したような各種の添加剤をロール混
合、ニーダ−混合、バンバリー混合、溶液混合など一般
に用いられる混合法によって混合した後、加熱すること
によって行われる。
一般には、−次加硫は約１４０〜２００℃の温度で約２
〜１２０分間程度、また二次加硫は約１５０〜２５０℃
の温度でＯ〜３０時間程度加熱して行われる。
〜１２０分間程度、また二次加硫は約１５０〜２５０℃
の温度でＯ〜３０時間程度加熱して行われる。
本発明に係る含フッ素エラストマー組成物は、−次加硫
（プレス加硫）のＯＤＲトルクが低く、また−次加硫物
の引裂強度が良好であるため、加硫成形時の賦形性にす
ぐれている。即ち、実施例のバルブステムシールやオイ
ルシールなどの複雑な形状の場合１割れ、欠損の発生が
起り易いが、引裂強度が大きいと金型から加硫成形物を
取り出す際の割れ、欠損が少なくなる。また、加硫トル
クが低いことも、金型離型時の力を小さくさせるため、
割れ、欠損を少なくさせる。このために、賦形性が改善
されることになる。更に、加硫物性および圧縮永久歪の
点においても、すぐれた改善が達成されている。
（プレス加硫）のＯＤＲトルクが低く、また−次加硫物
の引裂強度が良好であるため、加硫成形時の賦形性にす
ぐれている。即ち、実施例のバルブステムシールやオイ
ルシールなどの複雑な形状の場合１割れ、欠損の発生が
起り易いが、引裂強度が大きいと金型から加硫成形物を
取り出す際の割れ、欠損が少なくなる。また、加硫トル
クが低いことも、金型離型時の力を小さくさせるため、
割れ、欠損を少なくさせる。このために、賦形性が改善
されることになる。更に、加硫物性および圧縮永久歪の
点においても、すぐれた改善が達成されている。
次に、実施例について本発明を説明する。
参考例１
［２−（１，，３−ジオキサン−２−イル）エチルコト
リフェニルホスホニウムブロミドの合成 ２−（２−ブロムエチル）−１，３−ジオキサン１９．
５ ｇ（０，１モル）およびトリフェニルホスフィン２
６．２ｇ（０，１モル）を、トルエン１５０ｍｕ中で１
５時間還流させると、結晶が次第に析出してくる。反応
終了後冷却し、口過、乾燥すると、目的物（融点１９３
〜１９５°Ｃ）が４１．０ ｇ （収率８９．７％）得
゛られた。
リフェニルホスホニウムブロミドの合成 ２−（２−ブロムエチル）−１，３−ジオキサン１９．
５ ｇ（０，１モル）およびトリフェニルホスフィン２
６．２ｇ（０，１モル）を、トルエン１５０ｍｕ中で１
５時間還流させると、結晶が次第に析出してくる。反応
終了後冷却し、口過、乾燥すると、目的物（融点１９３
〜１９５°Ｃ）が４１．０ ｇ （収率８９．７％）得
゛られた。
参考例２
（１，３−ジオキソラン−２−イルメチル）トリフェニ
ルホスホニウムプロミドの合成 参考例１において、２−（２−ブロムエチル）−１，３
−ジオキサンの代りに、２−ブロムメチル−１，３−ジ
オキソラン１６．７ ｇ （０，１モル）が用いられ、
融点１９３〜１９５℃の目的物が３９．５ ｇ （収率
９２．１％）得られた。
ルホスホニウムプロミドの合成 参考例１において、２−（２−ブロムエチル）−１，３
−ジオキサンの代りに、２−ブロムメチル−１，３−ジ
オキソラン１６．７ ｇ （０，１モル）が用いられ、
融点１９３〜１９５℃の目的物が３９．５ ｇ （収率
９２．１％）得られた。
実施例１〜４、比較例１〜２
水性媒体中で、連鎖移動剤としてアセトンを使用し、重
合開始剤として過硫酸−アンモニウムの存在下にフッ化
ビニリデンとへキサフルオロプロペンを共重合して得ら
れた共重合体［共単量体成分モル比７８ ： ２２、溶
液粘度ηｓｐ／ｃ Ｏ，９８（３５℃、アセトン中、ｃ
＝１．０）、重合体ムーニー粘度札、＋、。５３（１２
１℃）；含フッ素エラストマーＡ］について、次の表１
に示される配合処方の配合物を８インチミキシングロー
ルで混練し、含フッ素エラストマー組成物を調製した。
合開始剤として過硫酸−アンモニウムの存在下にフッ化
ビニリデンとへキサフルオロプロペンを共重合して得ら
れた共重合体［共単量体成分モル比７８ ： ２２、溶
液粘度ηｓｐ／ｃ Ｏ，９８（３５℃、アセトン中、ｃ
＝１．０）、重合体ムーニー粘度札、＋、。５３（１２
１℃）；含フッ素エラストマーＡ］について、次の表１
に示される配合処方の配合物を８インチミキシングロー
ルで混練し、含フッ素エラストマー組成物を調製した。
なお、配合量は、以下すべて重量部である。
（以下余白）
得られた各種の含フッ素エラストマー組成物について、
それぞれムーニー粘度およびスコーチタイム（ムーニー
粘度が最低値＋５の値になる迄に要する時間であり、生
地の貯蔵安定性および加工安全性の目安となる）を１２
１℃の測定温度で測定した。
それぞれムーニー粘度およびスコーチタイム（ムーニー
粘度が最低値＋５の値になる迄に要する時間であり、生
地の貯蔵安定性および加工安全性の目安となる）を１２
１℃の測定温度で測定した。
更に、組成物を１８０℃で５分間プレス加硫し。
次いで２３０℃のオーブン中で２２時間の二次加硫を行
ない、各加硫物の諸物性値をＪＩＳ Ｋ−６３０１に従
つて測定した。圧縮永久歪の測定は、Ｐ−２４のＯ−リ
ングを同じ条件で加硫して製作し、これを２５％圧縮し
て測定した。これらの測定結果は、次の表２に示される
。
ない、各加硫物の諸物性値をＪＩＳ Ｋ−６３０１に従
つて測定した。圧縮永久歪の測定は、Ｐ−２４のＯ−リ
ングを同じ条件で加硫して製作し、これを２５％圧縮し
て測定した。これらの測定結果は、次の表２に示される
。
実施例５〜６、比較例３
実施例１で用いられた含フッ素エラストマーＡについて
、次の表３に示される配合処方の配合物を８インチミキ
シングロールで混練し、それぞれ含フッ素エラストマー
組成物を調製した。
、次の表３に示される配合処方の配合物を８インチミキ
シングロールで混練し、それぞれ含フッ素エラストマー
組成物を調製した。
物について、実施例１と同様に諸物性および諸物性の測
定を行なった。ただし、加硫は、１７０℃で８分間プレ
ス加硫後、２００℃で２２時間オーブン中で二次加硫し
て行われた。更に、実公昭５３−３３２０６号公報に記
載されるような形状のバルブステムシールをこの組成物
から成形し、加硫成形時の賦形性についても評価した。
定を行なった。ただし、加硫は、１７０℃で８分間プレ
ス加硫後、２００℃で２２時間オーブン中で二次加硫し
て行われた。更に、実公昭５３−３３２０６号公報に記
載されるような形状のバルブステムシールをこの組成物
から成形し、加硫成形時の賦形性についても評価した。
得られた結果は、次の表４に示される。
実施例７〜８、比較例４
フッ化ビニリデン−テトラブルオロエチレン−へキサフ
ルオロプロペン（モル比４１：４１：［１）３元共重合
体［重合体ムーニー粘度ＭＬ、 、□、９６（１２１℃
） ；含フッ素エラストマーＢ］について、次の表５に
示される配合処方の配合物を８インチミキシングロール
で混練し、含フッ素エラストマー組成物を調製した。
ルオロプロペン（モル比４１：４１：［１）３元共重合
体［重合体ムーニー粘度ＭＬ、 、□、９６（１２１℃
） ；含フッ素エラストマーＢ］について、次の表５に
示される配合処方の配合物を８インチミキシングロール
で混練し、含フッ素エラストマー組成物を調製した。
得られた含フッ素エラストマー組成物について、実施例
１と同様の測定を行ない、その結果を表６に示した。
１と同様の測定を行ない、その結果を表６に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）含フッ素エラストマー１００重量部、（ｂ）
２価の金属の酸化物および／または水酸化物約１〜４０
重量部、（ｃ）ポリヒドロキシ芳香族化合物約０．５〜
１０重量部および（ｄ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ここで、Ｒ＿１〜Ｒ＿３は炭素数１〜２０のアリール
基、アラルキル基、アルキル基またはアルコキシ基であ
り、Ｘ＾−は陰イオン基であり、そしてｎは１〜４、ｍ
は２または３である）で表わされる第４ホスホニウム塩
化合物約０．１〜１０重量部を含有してなる含フッ素エ
ラストマー組成物。 ２、一般式［ I ］において、Ｒ＿１〜Ｒ＿３がいずれ
もフェニル基である第４ホスホニウム塩化合物が用いら
れた特許請求の範囲第１項記載の含フッ素エラストマー
組成物。 ３、（ａ）含フッ素エラストマー１００重量部、（ｂ）
２価の金属の酸化物および／または水酸化物約１〜４０
重量部、（ｃ）ポリヒドロキシ芳香族化合物約０．５〜
１０重量部および（ｄ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ここで、Ｒ＿１〜Ｒ＿３は炭素数１〜２０のアリール
基、アラルキル基、アルキル基またはアルコキシ基であ
り、Ｘ＾−は陰イオン基であり、そしてｎは１〜４、ｍ
は２または３である）で表わされる第４ホスホニウム塩
化合物約０．１〜１０重量部および（ｅ）実質的に含フ
ッ素エラストマーを加硫しない量の１，８−ジアザビシ
クロ［５，４，０］−ウンデク−７−エン、１，５−ジ
アザビシクロ［４，３，０］−ノン−５−エンまたは炭
素数１〜４のアルキル基を有する４−ジアルキルアミノ
ピリジンを含有してなる含フッ素エラストマー組成物。 ４、一般式［ I ］において、Ｒ＿１〜Ｒ＿３がいずれ
もフェニル基である第４ホスホニウム塩化合物が用いら
れた特許請求の範囲第３項記載の含フッ素エラストマー
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27923385A JPH0623286B2 (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | 含フツ素エラストマ−組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27923385A JPH0623286B2 (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | 含フツ素エラストマ−組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62138547A true JPS62138547A (ja) | 1987-06-22 |
| JPH0623286B2 JPH0623286B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=17608288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27923385A Expired - Lifetime JPH0623286B2 (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | 含フツ素エラストマ−組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623286B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996017876A1 (fr) * | 1994-12-06 | 1996-06-13 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoropolymere elastique qui presente une excellente transformabilite au moulage, son procede de preparation et composition vulcanisable presentant une excellente transformabilite au moulage |
| JP2019169238A (ja) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液用カチオン、非水電解液、それを用いた蓄電デバイス、及びそれに用いるホスホニウム塩 |
-
1985
- 1985-12-13 JP JP27923385A patent/JPH0623286B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996017876A1 (fr) * | 1994-12-06 | 1996-06-13 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoropolymere elastique qui presente une excellente transformabilite au moulage, son procede de preparation et composition vulcanisable presentant une excellente transformabilite au moulage |
| JP2019169238A (ja) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液用カチオン、非水電解液、それを用いた蓄電デバイス、及びそれに用いるホスホニウム塩 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0623286B2 (ja) | 1994-03-30 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |