JPH07316234A - Oリングの製造に特に適した新規の過酸化物硬化性のフッ化エラストマー - Google Patents
Oリングの製造に特に適した新規の過酸化物硬化性のフッ化エラストマーInfo
- Publication number
- JPH07316234A JPH07316234A JP7115740A JP11574095A JPH07316234A JP H07316234 A JPH07316234 A JP H07316234A JP 7115740 A JP7115740 A JP 7115740A JP 11574095 A JP11574095 A JP 11574095A JP H07316234 A JPH07316234 A JP H07316234A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- per
- general formula
- fluorinated elastomer
- iodinated
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 24
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 35
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 35
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- -1 Chloro Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 claims description 9
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 7
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 7
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 2
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 11
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 5
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 5
- 238000005914 dehydroiodination reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- JOQDDLBOAIKFQX-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-dodecafluoro-1,6-diiodohexane Chemical compound FC(F)(I)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)I JOQDDLBOAIKFQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229940060037 fluorine Drugs 0.000 description 3
- 235000019000 fluorine Nutrition 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001619 alkaline earth metal iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000006551 perfluoro alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- JILAKKYYZPDQBE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoro-1,4-diiodobutane Chemical compound FC(F)(I)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)I JILAKKYYZPDQBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIEYKFZUVTYEIY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3-hexafluoro-1,3-diiodopropane Chemical compound FC(F)(I)C(F)(F)C(F)(F)I WIEYKFZUVTYEIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-(1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropent-1-enoxy)pent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=C(F)OC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEZAAJHBYQVYJA-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis[difluoro(iodo)methyl]-1,2,3,3,4,4-hexafluorocyclobutane Chemical compound FC(F)(I)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)C(F)(F)I CEZAAJHBYQVYJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYCANDRGVPTASA-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-1,2,2-trifluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)Br AYCANDRGVPTASA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMGNVALALWCTLC-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-(2-fluoroethenoxy)ethene Chemical compound FC=COC=CF JMGNVALALWCTLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPJCGTNMOGFRKP-UHFFFAOYSA-N C(=C)OOF Chemical class C(=C)OOF PPJCGTNMOGFRKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000819038 Chichester Species 0.000 description 1
- 229910017489 Cu I Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPXLSICRBPNKEI-UHFFFAOYSA-N OC(=O)OC(C)CC(C)(C)OOC(C)(C)C Chemical compound OC(=O)OC(C)CC(C)(C)OOC(C)(C)C WPXLSICRBPNKEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N aminophosphine Chemical class PN XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- YOALFLHFSFEMLP-UHFFFAOYSA-N azane;2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluorooctanoic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YOALFLHFSFEMLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N butyl benzenecarboperoxoate Chemical group CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1 UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- WRIRWRKPLXCTFD-UHFFFAOYSA-N malonamide Chemical compound NC(=O)CC(N)=O WRIRWRKPLXCTFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- BLYOHBPLFYXHQA-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(prop-2-enyl)prop-2-enamide Chemical compound C=CCN(CC=C)C(=O)C=C BLYOHBPLFYXHQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N octafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- CSJWOWRPMBXQLD-UHFFFAOYSA-N perfluoromethylvinylether group Chemical group FC(=C(C(F)(F)F)F)OC(=C(F)C(F)(F)F)F CSJWOWRPMBXQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004065 perflutren Drugs 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- KJWHEZXBZQXVSA-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) phosphite Chemical compound C=CCOP(OCC=C)OCC=C KJWHEZXBZQXVSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009681 x-ray fluorescence measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Gasket Seals (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
のエーテルの酸素原子を含有してもよい直鎖もしくは分
枝状のC1−C18の(パー)フルオロアルキレン基また
は(パー)フルオロポリオキシアルキレン基を示す]で
表されるヨウ素化オレフィンに由来するモノマー単位を
有することからなる過酸化物硬化性のフッ化エラストマ
ー。 【効果】 この発明のフッ化エラストマーによれば、処
理時間が劇的に短縮され、その結果として成形処理に対
する生産性が工業的に向上する。
Description
に適した新規の過酸化物硬化性のフッ化エラストマーに
関する。
来技術において知られており、高い熱化学安定性と結び
ついた超弾性が要求されるあらゆる分野で広く用いられ
ている。このフッ化エラストマーを広範囲にわたって概
観する場合には、例えば、「ウルマン工業化学百科辞典
("Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistr
y")」第A-11巻、417〜429頁(1988, VCH Verlagsgesel
lschaft)を参照されたい。
縮永久歪値が特に小さいエラストマーを用いる必要があ
ることも知られている。実際、Oリングは密封作用に優
れており、圧縮された場合にも当初の寸法に回復可能で
ある。フッ化エラストマーは広い温度範囲で用いられる
ため、圧縮永久歪値は低温においてのみならず高温にお
いても小さい必要があり、25%以下(ASTM標準D395,方
法bにより200℃で70時間測定)でなくてはならない。
特に、米軍規格(MIL-R-83248B)では、Oリングの最大
圧縮永久値は20%(同様にして200℃で70時間測定)でな
くてはならない。
化エラストマーは、イオン硬化性のものであって、硬化
剤(ビスフェノールAFやビスフェノールAのような多
水酸基の化合物等)や適切な促進剤(アンモニウム、ホ
スホニウム、アミノホスホニウム塩等)や二価金属酸化
物及び/あるいは水酸化物(MgO、 Ca(OH)2等)の添加
を必要とする。このタイプのエラストマーは、例えば欧
州特許出願第525,685号に記載されている。しかしなが
ら、イオン硬化にはいくつか欠点があり、その一つとし
て、一般に200〜260℃で12〜24時間の後硬化処理(post
-curing treatment)が必要であり、これにより硬化を
終了させかつ揮発性の副生物を除去し、機械的性質や弾
性を高めることが挙げられる。この後硬化処理は、処理
時間とコストの著しい増大を意味し、従って大量生産の
可能性を大幅に限定するものである。
ように、フッ化エラストマーは過酸化物によっても架橋
することが可能である。このため、末端にヨウ素原子を
巨大分子に導入するヨウ素化された適切な連鎖移動剤の
存在下での重合が必要である。というのは、過酸化物由
来の基の存在下では、ヨウ素原子は、C−I結合のホモ
リティック破壊の結果として硬化部位(cure site)と
して作用するからである。一般に、このタイプのフッ化
エラストマーは、長時間の後硬化処理を必要とせず、場
合によっては約200〜230℃で1〜4時間空気中で後硬化
を行えば十分である。しかしながら、このようなエラス
トマーは、圧縮永久歪値が通常実に大きく少なくとも28
〜30%以上であるため、Oリングの製造に関する上記の
米軍規格を満たしていない。
化の際、非常に短い後硬化処理(180〜230℃で30〜60
分)しか必要とせず、圧縮永久歪値が25%(ASTM標準D3
95,方法Bにより200℃で70時間Oリングに関して測
定)であることを特徴とする、下記に定義される新しい
種類のフッ化エラストマーを見い出した。
ヨウ素原子、鎖中に 一般式 CHR=CH−Z−CH2CHR−I (I) [式中、Rは−Hまたは−CH3を示し、Zは1個以上
のエーテル酸素原子を含有してもよい直鎖もしくは分枝
状のC1−C18の(パー)フルオロアルキレン基または
(パー)フルオロポリオキシアルキレン基を示す]で表
されるヨウ素化オレフィンに由来するモノマー単位を有
することからなる過酸化物硬化性のフッ化エラストマー
を提供することである。
般式(I)のヨウ素化オレフィンとその製造方法を提供
することである。
C4−C12のパーフルオロアルキレン基を示すか、また
は 一般式 -(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-CF2-(Q)p- (II) [式中、QはC1−C6、好ましくはC1−C3のアルキレ
ン基またはオキシアルキレン基を示し、pはoまたは1
を示し、mとnはm/n比が0.2〜5であって、(パ
ー)フルオロポリオキシアルキレン基の分子量が400〜1
0,000、好ましくは500〜1,000であり、好ましくは、Q
は−CH2O−;−CH2OCH2−;−CH2−;−CH
2CH2−から選択される]で表される(パー)フルオロ
ポリオキシアルキレン基を示す。
Z−Iの化合物を出発原料にして(1)エチレンまたは
プロピレンを一般式I−Z−Iの化合物に付加して、 一般式 I−CHR−CH2−Z−CH2−CHR−I (II
I) [式中、RとZは前記と同意義を有する]で表される二
ヨウ素化された生成物を得、次いで(2)一般式(II
I)の生成物を塩基(NaOH, KOH,第三アミン等)と部分
的に脱ヨウ化水素化し(dehydroiodinate)、一般式
(I)のヨウ素化オレフィンを得る工程によって生成す
ることができる。
ンは、通常、レドックス系、例えばCuIまたはFeCl3のよ
うな、適切な触媒の存在下で、アセトニトリルのような
有機溶媒を含有した溶液に加えられる。パーフルオロア
ルキルヨウ化物とオレフィンとの付加反応は、例えば、
「有機フッ素化合物の化学(Chemistry of Organic Flu
orine Compounds)」(第2版、エム.ハリキー(M. Hu
dliky)、エリスホーウッド社(Ellis Horwood Lt
d.)、チチェスター、1990年)や「フッ素化学誌(J. F
luorine Chemistry)」(49巻 (1990)、1〜20頁及び58
巻 (1992)、1〜8頁)に記載されている。
なしで、あるいは、二ヨウ素化された生成物を適切な溶
媒(ジエチレングリコールのようなグリコール、長鎖ア
ルコール等)に溶解して行われる。ヨウ素化オレフィン
の収率を最大にし、脱ヨウ化水素化反応がさらに生じる
と共に一般式CHR=CH−Z−CH=CHRの対応す
るビスオレフィンが生成することをできる限り避けるた
めには、(a)塩基/二ヨウ素化された化合物のモル比
を好ましくは1.5〜0.5にして、化学量論的量に対して不
足した塩基を用い、次いでヨウ素化オレフィンをビス-
オレフィンから分溜によって分離するか、(b)減圧下
で脱ヨウ化水素化反応を行って、反応混合物から、この
ビスオレフィンが生成されているときに、ヨウ素化オレ
フィンを除去し、ヨウ素化オレフィンの沸点が出発原料
である二ヨウ素化された生成物よりも低いことを利用す
る(この場合、溶媒なしで反応させるのが好ましい)こ
と可能である。
で工程(1)を行い、モノ(mono-)付加物I−Z−CH2
−CHR−I(分溜によりジ(di-)付加物から分離させ
ることができる)を有利にできる限り多量に生成させる
ことができる。次いで、上記のようにモノ付加物を脱ヨ
ウ化水素化すると、オレフィンI−Z−CH=CHRが
生成する。最後に、このオレフィンI−Z−CH2−C
HRにさらにエチレンまたはプロピレンを加えると、ヨ
ウ素化オレフィンI−CHRCH2−Z−CH=CHR
が得られる。
んでもよいパーフルオロアルキレン基である場合、一般
式I−(Rf)k−I[式中、k=0, 1; Rf=C1-C8の
(パー)フルオロアルキレン基]で表される化合物をテ
ロマー剤として用いて、C2-C4の(パー)フルオロオ
レフィンまたはC3-C8の(パー)フルオロビニルエー
テル(テトラフルオロエチレン、パーフルオロプロペ
ン、フッ化ビニリデン、パーフルオロメチルビニルエー
テル、パーフルオロプロピルビニルエーテルまたはその
混合物等)をテロ重合することにより、出発原料である
二ヨウ素化された化合物I−Z−Iが得られる。このタ
イプのテロ重合反応は、例えば、「フッ素化学誌(J. F
luorine Chem.)」(シー.トネリ及びヴィー.トネ
リ、47巻 (1990), 199頁*)または、欧州特許第200,90
8号にも記載されている。
ン基である場合、化合物I−Z−Iの生成は、米国特許
第3,810,874号等に記載されている。
一般式(I)のヨウ素化オレフィン由来のモノマー単位
の量は、一般に、他の基材モノマー単位100モルに対し
て0.01〜1.0モル、好ましくは0.03〜0.5モル、さらに好
ましくは0.05〜0.2モルである。
原子の合計数は、平均して1個の鎖に対して1.8〜5.0、
好ましくは2.0〜4.0個である。1個の鎖に対する末端の
ヨウ素原子の平均数は、一般に、1.0〜2.0、好ましくは
1.5〜1.8である。重合中に、ヨウ素化された連鎖移動
剤、例えば一般式RfIx[式中、Rfは1〜8個の炭素
原子を有する(パー)フルオロアルキルまたは(パー)
フルオロクロロアルキルを示し、xは1または2であ
る]で表される化合物を加えることにより、米国特許第
4,243,770号に記載されているように、末端にヨウ素原
子を導入することができる。特に、ヨウ素化された連鎖
移動剤は、1,3-ジヨードパーフルオロプロパン、1,4-ジ
ヨードパーフルオロブタン、1,6-ジヨードパーフルオロ
ヘキサン、1,3-ジヨード-2-クロロパーフルオロプロパ
ン、1,2-ジ(ヨードジフルオロメチル)-パーフルオロシ
クロブタン、モノヨードパーフルオロエタン、モノヨー
ドパーフルオロブタン、2-ヨード-1-ヒドロパーフルオ
ロエタン等である。特に好ましいのは、二ヨウ素化され
た連鎖移動剤(x=2)である。あるいは、米国特許第5,1
73,553号に記載されているように、連鎖移動剤としてア
ルカリまたはアルカリ土類金属ヨウ化物を用いることが
できる。反応媒体に加えられる連鎖移動剤の量は、得よ
うとする分子量と連鎖移動剤の効果により決定される。
基本構造は、特に、(1)VDFを基材とする共重合体[V
DFは、テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオ
ロプロペン(HFP)等のC2−C8のパーフルオロオレフ
ィン;クロロトリフルオロエチレン(CTFE)、ブロモト
リフルオロエチレン等のC2−C8のクロロフルオロオレ
フィン及び/あるいはブロモフルオロオレフィン;(パ
ー)フルオロアルキルビニルエーテル類(PAVE)CF2
=CFORf[式中、Rfはトリフルオロメチル、ブロモ
ジフルオロメチル、ペンタフルオロプロピル等のC1−
C6の(パー)フルオロアルキルを示す];(パー)フ
ルオロ−オキシアルキルビニルエーテル類CF2=CF
XO[式中、Xはパーフルオロ-2-プロポキシ-プロピル
等の1個以上のエーテル基を有するC1−C12のパーフ
ルオロ−オキシアルキルを示す];エチレン、プロピレ
ン等のC2−C8のフッ素化されていないオレフィン(O
l);から選択される少なくとも1個のコモノマーと共
重合している]であり、代表的な組成は、(a)VDF 45
〜85%、HFP 15〜45%、TFE 0〜30%(b)VDF 50〜80
%、PAVE5〜50%、TFE 0〜20%(c)VDF 20〜30%、
Ol10〜30%、HFP及び/あるいはPAVE 18〜27%、TFE
10〜30%であり、(2)TFEを基材とする共重合体[TFE
は、(パー)フルオロアルキルビニルエーテル類(PAV
E)CF2=CFORf[式中、Rfは前記と同意義を有す
る];(パー)フルオロオキシビニルエーテル類CF2
=CFOX[式中、Xは前記と同意義を有する];水素
原子及び/あるいは塩素原子及び/あるいは臭素原子を
含有するC2−C8のフルオロオレフィン類;C2−C8の
フッ素化されていないオレフィン(Ol);から選択さ
れた少なくとも1個のコモノマーと共重合している]で
あり、代表的な組成は、(d)TFE 50〜80%、PAVE 20
〜50% (e)TFE 45〜65%、Ol 20〜55%、VDF 0〜3
0%、(f)TFE 32〜60%、Ol 10〜40%、PAVE 20〜4
0%(g)TFE 33〜75%、PAVE 15〜45%、VDF 10〜22%
である。
ル開始剤(radical initiator)(アルカリ金属、過硫
酸アンモニウム類、過硫酸塩類、過ホウ酸塩類、過炭酸
塩類等)の存在下、任意に第一鉄塩、第一銅塩、銀塩も
しくは容易に酸化される他の金属と組み合わせて、従来
公知の方法により、水性エマルション中でモノマーを共
重合させることによって生成できる。この反応媒体中に
は、種々のタイプの界面活性剤も通常存在し、これらの
界面活性剤の中で特に好ましいのは、 一般式 Rf−X-M+ [式中、RfはC5−C16の(パー)フルオロアルキル鎖
または(パー)フルオロポリオキシアルキレン鎖を示
し、X−は−COO-または−SO3 -を示し、M+は、H
+、NH4 +、アルカリ金属イオンから選択される]で表
されるフッ素化された界面活性剤である。最も普通に用
いられる界面活性剤のうち、ここで引用されるのはパー
フルオロオクタン酸アンモニウム、及び1個以上のカル
ボキシル基を末端に有する(パー)フルオロポリオキシ
アルキレン類である。
ラストマーは、米国特許第4,864,006号に記載されてい
るパーフルオロポリオキシアルキレン類の水性マイクロ
エマルションの存在下、または、欧州特許第625,526号
に記載されているハロゲン化された末端基類及び/ある
いは反復単位(repetitive unit)類を有するフルオロ
ポリオキシアルキレンの水性マイクロエマルションの存
在下に生成される。
のヨウ素化オレフィンの量は、オレフィン由来の単位
(最終生成物中で得ることが意図される)の量により決
定される。ただし、この発明の目的により単位の量は少
量であるため、反応媒体に存在する実際にヨウ素化され
た全量のオレフィンが鎖を形成する。
までの圧力で行われる。
冷却による凝固等の従来の方法を用いて水性マイクロエ
マルションからフッ化エラストマーを分離させる。
生させることのできる適切な過酸化物を添加して従来の
技術により行われる。最も普通に用いられる過酸化物の
うち、ここで引用されるのはジターシャリーブチル(te
rtbutyl)過酸化物や2,5-ジメチル-2,5-ジ(ターシャリ
ーブチルペルオキシ)ヘキサンのようなジアルキル過酸
化物;ジクミル過酸化物;過酸化ベンゾイル;ジターシャ
リーブチルパーベンゾエート;ジ[1,3-ジメチル-3-(タ
ーシャリーブチルペルオキシ)ブチル]カーボネートで
ある。他の過酸化物系は、例えば欧州特許第136,596号
や欧州特許第410,351号に記載されている。
ば、(a)重合体に対して一般に0.5〜10重量%、好ま
しくは1〜7重量%の硬化助剤(curing coagent)(普
通に用いられるのは、トリアリルシアヌレート;トリア
リル−イソシアヌレート(TAIC);トリス(ジアリルア
ミン)−s−トリアジン;トリアリル亜リン酸塩;N,N-
ジアリル-アクリルアミド;N,N,N'N'-テトラアリルマロ
ンアミド;トリビニルイソシアヌレート;2,4,6−トリビ
ニルメチルトリシロキサン等;特にTAICが好ましい)、
(b)Ba、Na、K、Pb、Caのステアリン酸塩類、安息香
酸塩類、カーボネート類、オキサレート類、亜リン酸塩
類のような弱酸塩に任意に会合するMg、Zn、Ca、Pbのよ
うな二価金属酸化物類または水酸化物から選択された、
重合体に対して1〜15重量%、好ましくは2〜10重量%
の金属化合物、(c)充填剤類、顔料類、酸化防止剤
類、安定剤等のような従来の添加剤を加える。
マーは、長時間の後硬化処理を必要とせず、生じ得る揮
発性の副生成物を除去するため、硬化後に、180〜230℃
で30〜60分空気中でこの生成物を処理するだけで十分で
ある。本出願人が行った実験により実証されたように、
後硬化処理を長時間行ったからといって生成物の機械的
性質や弾性が著しく高まるわけではない。この発明のフ
ッ化エラストマーでは、処理時間が劇的に短縮され、そ
の結果として成形処理に対する生産性が工業的規模で向
上する。
を詳述する。なお、本発明はこれによって限定されるも
のではない。
リットルの AISI 316の鋼製の反応器に、「フッ素化学
誌」(47巻 (1990), 199頁)の記載に従って生成された
I−(CF2CF2)3−I(1200g (2.17モル))、Cu
I(12.4g)及びアセトニトリル(2.2リットル)を導
入した。この反応器をエチレン(5.0モル)で加圧した
後、反応温度を160℃まで上げ、撹拌しながら10時間こ
の温度に保った。圧力は最大51エート(ate)に達した後
徐々に10エートまで減少した。反応器を室温まで冷却
し、未反応のエチレンを放出した。次いで、沈降物を含
有した反応混合液を放出し、過剰な水で予備撹拌し、減
圧下、ブフナーで濾過した後、水で洗浄した。収集した
固形物を110℃の炉で乾燥させると、1300gの生成物が
得られた。これをガスクロマトグラフィー分析に付すと
単一ピークを示し(収率98%)、19F−NMR及び1H−
NMR分析に付すと以下の結果が得られた。 (I−CHe 2CHd 2−CFa 2CFb 2CFc 2)2 19 F−NMR(CDCl3)a=−114.5ppm;b=−123
ppm;c=−121ppm;a/b/c=1/1/11 H−NMR e= 2.7− 3.0 ppm;d= 3.
4 ppm;e/d=1/1
えた500mlガラス反応器において、-15℃に保った採集用
フラスコを有する水冷クライゼンに、I−CH2CH
2(CF2CF2)3−CH2CH2I(80g (0.131モル))
とジエチレングリコール(80ml)とを導入した。この系
の圧力をメカニカルポンプを用いて50mmHgまで減少さ
せ、油浴に浸漬させて温度を130℃にした。次いで、N
aOH(15g)のH2O(50ml)溶液を約30分かけて徐々
に加えた。蒸気の発生(次いでこの蒸気を冷トラップで
凝縮)により、反応が行われたことが直ちに判明した。
反応の終了時、冷トラップに2相が存在した。これらを
分液漏斗で分離した後、水層を塩化メチレンで抽出し、
減圧蒸留して除去した。得られた有機層と反応器に残留
している層とを合わせると、合計52.3gの反応生成物が
得られた。ガスクロマトグラフィー分析により、この混
合物は、以下の組成、すなわち CH2=CH−(CF2CF2)3−CH=CH2 54重量% I−CH2CH2−(CF2CF2)3−CH=CH2 40重量% I−CH2CH2−(CF2CF2)3−CH2CH2−I 6重量% を有することが分かった。分液蒸留すると、ヨウ素化オ
レフィンI−CH2CH2−(CF2CF2)3−CH=C
H2(20.3g、純度 99%、収率 32%)が得られた。
レーブにおいて、これを排気した後、脱塩水(3.5リッ
トル)と − 一般式 CF3O(CF2−CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH [式中、n/mは10であって平均分子量が600である]
で表される酸が末端に存在するパーフルオロポリオキシ
アルキレン(7.8ml) − 30体積%のNH4OH水溶液(8.9ml) − 脱塩水(15.6ml) − 一般式 CF3O(CF2−CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3 [式中、n/mは20であって平均分子量が450である]
で表されるガルデン(Galden)D02(4.8ml)とを混合
して得られたマイクロエマルション(36ml)とを充填し
た。
全継続時間にわたってこの温度を保った。次いで、以下
のモノマー、すなわち VDF 24.0%(モル比) HFP 59.5%(モル比) TFE 16.5%(モル比) からなる混合物を供給して圧力を25bar(バール)にし
た。
導入した。 − 濃度が1g/リットルである過硫酸アンモニア(AP
S)の水溶液(112ml) − マイクロエマルションに用いられた同一のガルデン
D02(14.0ml)にヨウ素化された生成物(6.0ml)を溶
解して得られる溶液の形態の連鎖移動剤としての1,6-ジ
ヨードパーフルオロヘキサン(C6F12I2)(添加を、
1部1.0mlで重合開始時及びモノマー転換が5%増加す
る毎に、20部に分けて行った。) − 上記のガルデン D02(47.0ml)にヨウ素化された生
成物(3.0ml)を溶解して得られる溶液の形態の一般式
CH2=CH−(CF2CF2)3−CH2CH2Iのヨウ素
化オレフィン(添加を、1部2.5mlで重合開始時及びモ
ノマー転換が5%増加する毎に、20部に分けて行っ
た。)
を重合の全継続時間にわたって一定に保った。
し、ラテックスを排出し、硫酸アルミニウム溶液(ラテ
ックス1リットルにつき硫酸6g)を加えて重合体を凝固
させた。洗浄後、得られた生成物を70℃で24時間オーブ
ンで乾燥させ、表1に記載されているような特徴を有す
る生成物(1500g)を得た。この重合体におけるモノマ
ー組成を19F−NMR分析によって求め、ヨウ素の割合
をX線蛍光測定によって求めた。検量線を用い、ゲル透
過クロマトグラフィー(GPC)によって測定された分
子量値から浸透圧平均分子量(Mn osm)を計算した。
加硫混合物の組成と硬化させた生成物の特徴を表2に示
す。但し、従来技術による生成物と異なり、長時間の後
硬化処理(200℃で24時間)では、短時間の処理(200℃
で1時間だけ)に比較しても、硬化された生成物の機械
的性質や弾性は向上しなかった。
一のヨウ素化オレフィン(6ml)を反応器に導入したこ
とを除いて、実施例1を繰り返した。添加を、1部5ml
で反応開始時及びモノマー転換が5%増加する毎に、20
部に分けて行った。303分後に冷却して反応を停止し、
重合体(1300g)を得た。この生成物の現段階での特徴
及び過酸化硬化後の特徴をそれぞれ表1と表2に示す。
あるがヨウ素化オレフィンを持たない重合体を作成し
た。この生成物の現段階での特徴及び過酸化硬化後の特
徴をそれぞれ表1と表2に示す。
レーブにおいて、これを排気した後、脱塩水(6.7リッ
トル)と − 一般式 CF3O(CF2−CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH [式中、n/mは10であって平均分子量が600である]
で表される酸が末端に存在するパーフルオロポリオキシ
アルキレン(14.5ml) − 30体積%のNH4OH水溶液(14.5ml) − 脱塩水(29.0ml) − 一般式 CF3O(CF2−CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3 [式中、n/mは20であって平均分子量が450である]
で表されるガルデンD02(8.9ml)を混合して得られたマ
イクロエマルション(66.9ml)とを充填した。
全継続時間にわたってこの温度を保った。次いで、以下
のモノマー、すなわち VDF 64.5%(モル比) MVE 32.0%(モル比) TFE 3.5%(モル比) (MVE=パーフルオロメチルビニルエーテル)からな
る混合物を供給して圧力を25バールにした。
導入した。 − 濃度が1g/リットルである過硫酸アンモニア(AP
S)の水溶液(214ml) − マイクロエマルションに用いられた同一のガルデン
D02(12.4ml)にヨウ素化された生成物(7.6ml)を溶
解して得られる溶液の形態の連鎖移動剤としての1,6-ジ
ヨードパーフルオロヘキサン(C6F12I2) − 上記のガルデン D02(95.0ml)にヨウ素化された生
成物(5.0ml)を溶解して得られる溶液の形態の一般式
CH2=CH−(CF2CF2)3−CH2CH2Iのヨウ素
化オレフィン(添加を、1部5mlで重合開始時及びモノ
マー転換が5%増加する毎に、20部に分けて行っ
た。)。
を重合の全継続時間にわたって一定に保った。
し、ラテックスを排出し、硫酸アルミニウム溶液(ラテ
ックス 1リットルにつき硫酸6g)を加えて重合体を凝
固させた。洗浄後、得られた生成物を70℃で24時間オー
ブンで乾燥させ、表3に記載されているような特徴を有
する生成物(2500g)を得た。
加硫混合物の組成と硬化させた生成物の特徴を表4に示
す。
ヨウ素化オレフィンを有さない重合体を作成した。この
生成物の現段階での特徴及び過酸化硬化後の特徴をそれ
ぞれ表3と表4に示す。
ば、処理時間が劇的に短縮され、その結果として成形処
理に対する生産性が工業的に向上する。
Claims (24)
- 【請求項1】 末端にヨウ素原子、鎖中に一般式(I) CHR=CH−Z−CH2CHR−I (I) [式中、Rは−Hまたは−CH3を示し、Zは1個以上
のエーテルの酸素原子を含有してもよい直鎖もしくは分
枝状のC1−C18の(パー)フルオロアルキレン基また
は(パー)フルオロポリオキシアルキレン基を示す]で
表されるヨウ素化オレフィンに由来するモノマー単位を
有することからなる過酸化物硬化性のフッ化エラストマ
ー。 - 【請求項2】 一般式(I)のZがC4−C12の(パ
ー)フルオロアルキレン基である請求項1に記載のフッ
化エラストマー。 - 【請求項3】 一般式(I)のZが、 一般式(II) -(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-CF2-(Q)p- (II) [式中、Qは、C1−C6のアルキレン基またはオキシア
ルキレン基を示し、pは0または1を示し、mとnは、
m/n比が0.2〜5であり(パー)フルオロポリオキシ
アルキレン基の分子量が400〜10,000である]で表され
る(パー)フルオロポリオキシアルキレン基を示す請求
項1に記載のフッ化エラストマー。 - 【請求項4】 Qが−CH2O−;−CH2OCH2−;
−CH2−;−CH2CH2−から選択される請求項3に
記載のフッ化エラストマー。 - 【請求項5】 一般式(I)のヨウ素化オレフィン由来
の単位の量が、他の基材モノマー単位100モルに対して
0.01〜1.0%である上記の請求項のいずれか1つに記載
のフッ化エラストマー。 - 【請求項6】 一般式(I)のヨウ素化オレフィン由来
の単位の量が、他の基材モノマー単位100モルに対して
0.03〜0.5モルである請求項5に記載のフッ化エラスト
マー。 - 【請求項7】 1個の鎖に対する末端ヨウ素原子の平均
数が1.0〜2.0である上記の請求項のいずれか1つに記載
のフッ化エラストマー。 - 【請求項8】 1個の鎖に対する末端ヨウ素原子の平均
数が1.5〜1.8である請求項7に記載のフッ化エラストマ
ー。 - 【請求項9】 1個の鎖に対するヨウ素原子の合計数が
平均して1.8〜5.0個である上記の請求項のいずれか1つ
に記載のフッ化エラストマー。 - 【請求項10】 1個の鎖に対するヨウ素原子の合計数
が平均して2.0〜4.0個である上記の請求項のいずれか1
つに記載のフッ化エラストマー。 - 【請求項11】 モノマー構造が、C2−C8のパーフル
オロオレフィン;C 2−C8のクロロ及び/あるいはブロ
モフルオロオレフィン;(パー)フルオロアルキルビニ
ルエーテル類(PAVE)CF2=CFORf[式中、Rfは
C1−C6の(パー)フルオロアルキルを示す];(パ
ー)フルオロオキシアルキルビニルエーテル類CF2=
CFXO[式中、Xは1個以上のエーテル基を有するC
1−C12のパーフルオロオキシアルキルを示す];C2−
C8のフッ化されていないオレフィン(Ol);から選
択される少なくとも1個の共重合体と共重合しているフ
ッ化ビニリデン(VDF)を基材とする請求項1に記載の
フッ化エラストマー。 - 【請求項12】 基材のモノマー構造が、(a)VDF 45
〜85%、HFP 15〜45%、TFE 0〜30%(b)VDF 50〜80
%、PAVE5〜50%、TFE 0〜20%(c)VDF20〜30%、
Ol 10〜30%、HFP及び/あるいはPAVE 18〜27%、TFE
10〜30%から選択される請求項11に記載のフッ化エ
ラストマー。 - 【請求項13】 モノマー構造が、(パー)フルオロア
ルキルビニルエーテル類(PAVE)CF2=CFORf[式
中、RfはC1−C6の(パー)フルオロアルキルを示
す];(パー)フルオロオキシアルキルビニルエーテル
類CF2=CFOX[式中、Xは1個以上のエーテル基
を有するC1−C12のパーフルオロオキシアルキルを示
す];水素原子及び/あるいは塩素原子及び/あるいは
臭素原子を含有するC2−C8のフルオロオレフィン類;
C2−C8のフッ素化されていないオレフィン(Ol);
から選択された少なくとも1個の共重合体と共重合して
いるテトラフルオロエチレン(TFE)を基材とする請求
項1に記載のフッ化エラストマー。 - 【請求項14】 基材モノマー構造が、(d)TFE 50〜
80%、PAVE 20〜50% (e)TFE 45〜65%、Ol 20〜55
%、VDF 0〜30%(f)TFE 32〜60%、Ol 10〜40
%、PAVE 20〜40%(g)TFE 33〜75%、PAVE 15〜45
%、VDF 10〜22%から選択される請求項13に記載のフ
ッ化エラストマー。 - 【請求項15】 ラジカル開始剤とヨウ素化された連鎖
移動剤との存在下、水性エマルション中のモノマーの共
重合工程によって得られる上記の請求項のいずれか1つ
に記載のフッ化エラストマー。 - 【請求項16】 ヨウ素化された連鎖移動剤が、一般式
RfIx[式中、Rfは1〜8個の炭素原子を有する(パ
ー)フルオロアルキルまたは(パー)フルオロクロロア
ルキルを示し、xは1または2である]で表される化合
物である請求項15に記載のフッ化エラストマー。 - 【請求項17】 モノマーの共重合工程が、パーフルオ
ロポリオキシアルキレン類の水性マイクロエマルション
の存在下、または、ハロゲン化された末端基及び/ある
いは反復単位を有するフルオロポリオキシアルキレンの
水性マイクロエマルションの存在下に行われる請求項1
5または16に記載のフッ化エラストマー。 - 【請求項18】 請求項1〜4のいずれか1つに規定さ
れた一般式(I)のヨウ素化オレフィン。 - 【請求項19】 (1)エチレンまたはプロピレンを一
般式I−Z−Iの化合物に加えて、 一般式 I−CHR−CH2−Z−CH2−CHR−I (II
I) [式中、RとZは前記と同意義を有する]で表される二
ヨウ素化された生成物を得、次いで(2)一般式(II
I)の生成物を塩基と部分的に脱ヨウ化水素化し(dehyd
roiodinate)、一般式(I)のヨウ素化オレフィンを得
る工程からなる、請求項18のヨウ素化オレフィンを生
成する方法。 - 【請求項20】 工程(2)を塩基なしで行い、その
後、ヨウ素化オレフィンを分溜によって分離する請求項
19に記載の方法。 - 【請求項21】 工程(2)を減圧下で行って、反応混
合物から、この混合物が生成されているときに、ヨウ素
化オレフィンを除去する請求項19に記載の方法。 - 【請求項22】 工程(1)をエチレンまたはプロピレ
ンなしで行ってモノ(mono-)付加物I−Z−CH2−C
HR−Iを有利に生成させ、次いで、工程(2)により
モノ付加物を脱ヨウ化水素化してオレフィンI−Z−C
H=CHRを生成させ、これにさらにエチレンまたはプ
ロピレンを加えて一般式(I)のヨウ素化オレフィンを
得る請求項19に記載の方法。 - 【請求項23】 Oリングの製造のための請求項1〜1
6のいずれか1つに記載のフッ化エラストマーの用途。 - 【請求項24】 フッ化エラストマーが請求項14に記
載の基材モノマー化合物を有する、請求項23に記載の
フッ化エラストマーの用途。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI940998A IT1269514B (it) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica,particolarmente adatti per la fabbricazione di o-ring |
IT94A000998 | 1994-05-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07316234A true JPH07316234A (ja) | 1995-12-05 |
JP3673300B2 JP3673300B2 (ja) | 2005-07-20 |
Family
ID=11368926
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11574095A Expired - Lifetime JP3673300B2 (ja) | 1994-05-18 | 1995-05-15 | Oリングの製造に特に適した新規の過酸化物硬化性のフッ化エラストマー |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US5625019A (ja) |
EP (1) | EP0683149B1 (ja) |
JP (1) | JP3673300B2 (ja) |
KR (1) | KR100366915B1 (ja) |
AT (1) | ATE185336T1 (ja) |
CA (1) | CA2149569C (ja) |
DE (1) | DE69512564T2 (ja) |
ES (1) | ES2139110T3 (ja) |
IT (1) | IT1269514B (ja) |
TW (1) | TW300228B (ja) |
Cited By (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997024381A1 (fr) * | 1995-12-28 | 1997-07-10 | Daikin Industries, Ltd. | Copolymeres elastiques contenant du fluor, composition durcissable les contenant et materiau d'etancheite prepare a l'aide de ces copolymeres |
JPH10130447A (ja) * | 1996-10-25 | 1998-05-19 | Ausimont Spa | イオン硬化性フルオロエラストマーコポリマー及びそれから得られるoリング |
JPH10231323A (ja) * | 1997-02-18 | 1998-09-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フッ化ビニリデン系樹脂の製造方法 |
JPH1121360A (ja) * | 1997-06-20 | 1999-01-26 | Ausimont Spa | 熱可塑性エラストマー |
JPH11349647A (ja) * | 1998-06-11 | 1999-12-21 | Nippon Mektron Ltd | 含フッ素ブロック共重合体の製造法 |
WO2004009661A1 (ja) * | 2002-07-24 | 2004-01-29 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素ゴム共重合体 |
WO2005050069A1 (ja) | 2003-11-21 | 2005-06-02 | Daikin Industries, Ltd. | 表面コーティングされたシール材 |
JP2005534750A (ja) * | 2002-07-29 | 2005-11-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロエラストマーの製造方法 |
JP2007170634A (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Daikin Ind Ltd | 半導体製造装置用バルブの弁体およびその製造方法 |
WO2007105754A1 (ja) | 2006-03-15 | 2007-09-20 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素ゴム複合材料、それからなる耐燃料透過性シール材、および該複合材料の製造方法 |
WO2007135937A1 (ja) | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素エラストマー組成物および該組成物からなる成形品 |
WO2008142983A1 (ja) | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Daikin Industries, Ltd. | 架橋された含フッ素エラストマー微粒子およびその製造法、ならびに組成物 |
WO2010076876A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Daikin Industries, Ltd. | Perfluoroelastomer composition and crosslinked molded article made by crosslinking and molding said perfluoroelastomer composition |
WO2010076889A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinkable fluorine-containing elastomer composition and molded article made of said composition |
WO2010113416A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | ダイキン工業株式会社 | 高分子アクチュエータ素子用電極膜及びそれを有する高分子アクチュエータ素子 |
WO2011002080A1 (ja) | 2009-07-03 | 2011-01-06 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物、フッ素ゴム成形品及びその製法 |
WO2012093624A1 (ja) | 2011-01-05 | 2012-07-12 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム成形品 |
WO2013046933A1 (ja) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物、フッ素ゴム成形品及びその製造方法 |
WO2013111643A1 (ja) | 2012-01-23 | 2013-08-01 | ダイキン工業株式会社 | 自動車用オイルシール |
WO2019078238A1 (ja) | 2017-10-18 | 2019-04-25 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性エラストマー組成物及びフッ素ゴム成形品 |
WO2019088099A1 (ja) | 2017-10-31 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | ウェアラブル端末用部材 |
WO2019098062A1 (ja) | 2017-11-17 | 2019-05-23 | ダイキン工業株式会社 | 空気管理システムの部材及びフッ素ゴム組成物 |
WO2019230653A1 (ja) | 2018-05-28 | 2019-12-05 | 国立大学法人東京工業大学 | ニトリルオキシド化合物 |
WO2020091034A1 (ja) | 2018-11-02 | 2020-05-07 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物および成形品 |
WO2020251056A1 (ja) | 2019-06-14 | 2020-12-17 | ダイキン工業株式会社 | 電気化学デバイス用被圧縮部材 |
WO2021090713A1 (ja) | 2019-11-05 | 2021-05-14 | ダイキン工業株式会社 | 積層体および押出成形品 |
WO2022059575A1 (ja) | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
WO2022210041A1 (ja) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
WO2022210040A1 (ja) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
WO2022210042A1 (ja) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
WO2022220018A1 (ja) | 2021-04-15 | 2022-10-20 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
WO2022264837A1 (ja) | 2021-06-16 | 2022-12-22 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
WO2022264838A1 (ja) | 2021-06-15 | 2022-12-22 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
WO2023063388A1 (ja) | 2021-10-15 | 2023-04-20 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
WO2023100589A1 (ja) | 2021-11-30 | 2023-06-08 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1276980B1 (it) * | 1995-10-20 | 1997-11-03 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
IT1285771B1 (it) * | 1996-10-04 | 1998-06-18 | Ausimont Spa | Accoppiati pife con substrati |
IT1301780B1 (it) * | 1998-06-23 | 2000-07-07 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica |
IT1318488B1 (it) | 2000-04-21 | 2003-08-25 | Ausimont Spa | Fluorovinileteri e polimeri da essi ottenibili. |
ITMI20011059A1 (it) * | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
ITMI20011060A1 (it) * | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
ITMI20011061A1 (it) | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
US6646077B1 (en) * | 2002-07-11 | 2003-11-11 | Dupont Dow Elastomers Llc | Peroxide curable fluoroelastomers |
US7517486B2 (en) * | 2003-05-16 | 2009-04-14 | Du Pont Performance Elastomers L.L.C. | Process for preparing UV curable sealing assemblies |
ITMI20041252A1 (it) | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Composizioni perfluoroelastomeriche |
ITMI20041253A1 (it) * | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Gel di fluoroelastomeri |
ITMI20041251A1 (it) * | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Gel di perfluoroelastomeri |
ITMI20041571A1 (it) | 2004-07-30 | 2004-10-30 | Solvay Solexis Spa | Perfluoroelastomeri |
ITMI20041573A1 (it) | 2004-07-30 | 2006-01-31 | Solvay Solexis Spa | Fluoroelastomeri |
EP2537657A3 (en) | 2005-08-09 | 2016-05-04 | The University of North Carolina At Chapel Hill | Methods and materials for fabricating microfluidic devices |
US20070100062A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Lyons Donald F | Process for the manufacture of fluoroelastomers having bromine or lodine atom cure sites |
US20070178133A1 (en) * | 2005-11-09 | 2007-08-02 | Liquidia Technologies, Inc. | Medical device, materials, and methods |
US8944804B2 (en) | 2006-01-04 | 2015-02-03 | Liquidia Technologies, Inc. | Nanostructured surfaces for biomedical/biomaterial applications and processes thereof |
US8128393B2 (en) | 2006-12-04 | 2012-03-06 | Liquidia Technologies, Inc. | Methods and materials for fabricating laminate nanomolds and nanoparticles therefrom |
US20080276524A1 (en) * | 2007-05-08 | 2008-11-13 | Robert Earl Fuller | Fuel management systems having a fluororubber component in contact with biodiesel fuel |
KR101530105B1 (ko) * | 2007-09-14 | 2015-06-18 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 초저점도 요오드 함유 무정형 플루오로중합체 |
US20090227726A1 (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-10 | Dupont Performance Elastomers L.L.C. | Peroxide curable fluoroelastomer compositions and articles made therefrom |
US8575273B2 (en) * | 2008-11-26 | 2013-11-05 | Schlumberger Technology Corporation | Coupling agents and compositions produced using them |
EP2284200A1 (en) | 2009-07-31 | 2011-02-16 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous fluoropolymer dispersions containing a polyol comprising at least one long chain residue and method for producing them |
JP5746168B2 (ja) | 2009-07-31 | 2015-07-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリオール化合物を含有するフルオロポリマー組成物及びその製造方法 |
US20110274861A1 (en) | 2009-12-02 | 2011-11-10 | Dupont Performance Elastomers Llc | Fuel management systems having a fluororubber component in contact with fuel |
US20110204545A1 (en) * | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Tanner Douglas E | Method of making high performance seals |
US20130053519A1 (en) | 2011-08-31 | 2013-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acid resistant fluoroelastomer compositions |
US20130053494A1 (en) | 2011-08-31 | 2013-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Curable fluoroelastomer composition and hot air hose made therefrom |
US20130158154A1 (en) | 2011-12-15 | 2013-06-20 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Coagent for free radical curing fluoroelastomers |
US9403962B2 (en) | 2011-12-22 | 2016-08-02 | Schlumberger Technology Corporation | Elastomer compositions with silane functionalized silica as reinforcing fillers |
EP3213897B1 (en) | 2012-01-20 | 2018-05-23 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber article obtainable from fluororubber composition |
JP5907276B2 (ja) | 2012-02-24 | 2016-04-26 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
US9976016B2 (en) | 2012-02-24 | 2018-05-22 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition |
WO2013125735A1 (en) | 2012-02-24 | 2013-08-29 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition |
EP2909162B1 (en) | 2012-10-17 | 2016-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Method of making alpha, omega-diiodoperfluoroalkanes |
EP2935370A1 (en) | 2012-12-18 | 2015-10-28 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Process for producing fluoroelastomers |
KR20150096661A (ko) | 2012-12-18 | 2015-08-25 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 플루오로엘라스토머 및 내열 아크릴레이트 엘라스토머의 적층체 |
JP6317366B2 (ja) | 2012-12-19 | 2018-04-25 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリヨウ化物を用いたフルオロポリマーの製造方法、これらの組成物及び物品 |
CN103923578A (zh) | 2013-01-10 | 2014-07-16 | 杜邦公司 | 包括含氟弹性体的导电粘合剂 |
WO2016087439A1 (en) | 2014-12-05 | 2016-06-09 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | One-dimensional planar photonic crystals including fluoropolymer compositions and corresponding fabrication methods |
CN104448095B (zh) * | 2014-12-15 | 2017-01-04 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种可过氧化物硫化的氟橡胶的制备方法 |
CN108350112B (zh) * | 2015-11-20 | 2020-10-23 | Agc 株式会社 | 制造碘原子含量得以减少的含氟化合物的方法 |
DE102017011642A1 (de) | 2017-12-15 | 2019-06-19 | Carl Freudenberg Kg | Härtbare Fluorelastomere mit geringer Quellungsneigung |
WO2019162491A1 (en) | 2018-02-23 | 2019-08-29 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluorinated monomers comprising anthracene moieties |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1038189A (en) * | 1963-08-13 | 1966-08-10 | Du Pont | Fluorocarbon ethers and the preparation thereof |
JPH04288305A (ja) * | 1991-03-15 | 1992-10-13 | Nippon Mektron Ltd | パーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
JPH05222130A (ja) * | 1990-03-01 | 1993-08-31 | E I Du Pont De Nemours & Co | フルオル弾性体及びその製造法 |
JPH07316246A (ja) * | 1994-05-18 | 1995-12-05 | Ausimont Spa | 優れた機械及び弾性性質を有する新規熱可塑性エラストマー及びその製造方法 |
JPH08501821A (ja) * | 1992-09-25 | 1996-02-27 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロモノマー重合用のヨウ素含有連鎖移動剤 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3810874A (en) * | 1969-03-10 | 1974-05-14 | Minnesota Mining & Mfg | Polymers prepared from poly(perfluoro-alkylene oxide) compounds |
US4035565A (en) * | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
JPS53125491A (en) * | 1977-04-08 | 1978-11-01 | Daikin Ind Ltd | Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition |
US4543394A (en) * | 1983-08-15 | 1985-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroelastomer having improved compression set resistance |
IT1206517B (it) * | 1983-09-07 | 1989-04-27 | Montedison Spa | Composizioni covulcanizzabili da fluoroelastomeri a base di fluoruro di vinilidene e copolimeri tetrafluoeoetilene-propilene. |
US4564662A (en) * | 1984-02-23 | 1986-01-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon elastomer |
CA1248286A (en) * | 1984-08-09 | 1989-01-03 | Paul G. Bekiarian | Improved fluoropolymer |
IT1186704B (it) * | 1985-04-04 | 1987-12-16 | Motefluos Spa | Perfluorcalcani e aloperfluoroalcani,loro precursori e loro processo di sintesi |
IT1187684B (it) * | 1985-07-08 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Procedimento per la preparazione di fluoroelastomeri vulcanizzabili e prodotti cosi' ottenuti |
US4612357A (en) * | 1985-07-09 | 1986-09-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-processible tetrafluoroethylene copolymers and process for preparing them |
IT1204903B (it) * | 1986-06-26 | 1989-03-10 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati |
US4973633A (en) * | 1989-05-15 | 1990-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Peroxide-curable fluoroelastomers having bromine an iodine curesites and the preparation thereof |
US5032655A (en) * | 1989-05-15 | 1991-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Peroxide-curable fluoroelastomers having bromine and iodine curesites and the preparation thereof |
US4948853A (en) * | 1989-05-19 | 1990-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Bromo-containing perfluoropolymers having iodine curesites |
US4983697A (en) * | 1989-05-19 | 1991-01-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of cyano-containing perfluoropolymers having iodine curesites |
US4973634A (en) * | 1989-05-19 | 1990-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of bromo-containing perfluoropolymers having iodine curesites |
US5162468A (en) * | 1989-06-09 | 1992-11-10 | The Dow Chemical Company | Perfluorovinyl compounds |
IT1235545B (it) * | 1989-07-10 | 1992-09-09 | Ausimont Srl | Fluoroelastomeri dotati di migliore processabilita' e procedimento di preparazione |
US5219964A (en) * | 1989-07-10 | 1993-06-15 | Ausimont S.R.L. | Fluoroelastomers endowed with improved processability and process for preparing them |
IT1231174B (it) * | 1989-07-24 | 1991-11-22 | Ausimont Srl | Mescole vulcanizzabili di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio e di perossidi organici |
US4948852A (en) * | 1989-10-26 | 1990-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Peroxide-curable fluoroelastomers and chlorofluoroelastomers having bromine and iodine curesites and the preparation thereof |
IT1250699B (it) * | 1991-07-24 | 1995-04-21 | Ausimont Spa | Copolimeri fluoroelastomerici a base di vinilidenfluoruro modificati con perfluoroalchilviniletere |
JP3259317B2 (ja) * | 1992-02-14 | 2002-02-25 | 日本メクトロン株式会社 | パ−オキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
IT1265067B1 (it) * | 1993-05-18 | 1996-10-30 | Ausimont Spa | Processo di (co)polimerizzazione in emulsione acquosa di monomeri olefinici fluorurati |
-
1994
- 1994-05-18 IT ITMI940998A patent/IT1269514B/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-05-09 EP EP95107005A patent/EP0683149B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-09 DE DE69512564T patent/DE69512564T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-09 AT AT95107005T patent/ATE185336T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-05-09 ES ES95107005T patent/ES2139110T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-15 KR KR1019950011967A patent/KR100366915B1/ko active IP Right Grant
- 1995-05-15 US US08/441,218 patent/US5625019A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-15 JP JP11574095A patent/JP3673300B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-17 TW TW084104868A patent/TW300228B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-05-17 CA CA002149569A patent/CA2149569C/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-10-01 US US08/723,928 patent/US5674959A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-19 US US08/879,319 patent/US6566471B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1038189A (en) * | 1963-08-13 | 1966-08-10 | Du Pont | Fluorocarbon ethers and the preparation thereof |
JPH05222130A (ja) * | 1990-03-01 | 1993-08-31 | E I Du Pont De Nemours & Co | フルオル弾性体及びその製造法 |
JPH04288305A (ja) * | 1991-03-15 | 1992-10-13 | Nippon Mektron Ltd | パーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
JPH08501821A (ja) * | 1992-09-25 | 1996-02-27 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロモノマー重合用のヨウ素含有連鎖移動剤 |
JPH07316246A (ja) * | 1994-05-18 | 1995-12-05 | Ausimont Spa | 優れた機械及び弾性性質を有する新規熱可塑性エラストマー及びその製造方法 |
Cited By (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997024381A1 (fr) * | 1995-12-28 | 1997-07-10 | Daikin Industries, Ltd. | Copolymeres elastiques contenant du fluor, composition durcissable les contenant et materiau d'etancheite prepare a l'aide de ces copolymeres |
US6140437A (en) * | 1995-12-28 | 2000-10-31 | Daikin Industries Ltd. | Fluorine-containing elastic copolymers, curable composition containing the same and sealant made therefrom |
JPH10130447A (ja) * | 1996-10-25 | 1998-05-19 | Ausimont Spa | イオン硬化性フルオロエラストマーコポリマー及びそれから得られるoリング |
JPH10231323A (ja) * | 1997-02-18 | 1998-09-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フッ化ビニリデン系樹脂の製造方法 |
JPH1121360A (ja) * | 1997-06-20 | 1999-01-26 | Ausimont Spa | 熱可塑性エラストマー |
JPH11349647A (ja) * | 1998-06-11 | 1999-12-21 | Nippon Mektron Ltd | 含フッ素ブロック共重合体の製造法 |
WO2004009661A1 (ja) * | 2002-07-24 | 2004-01-29 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素ゴム共重合体 |
JP2005534750A (ja) * | 2002-07-29 | 2005-11-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロエラストマーの製造方法 |
WO2005050069A1 (ja) | 2003-11-21 | 2005-06-02 | Daikin Industries, Ltd. | 表面コーティングされたシール材 |
JP2007170634A (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Daikin Ind Ltd | 半導体製造装置用バルブの弁体およびその製造方法 |
WO2007105754A1 (ja) | 2006-03-15 | 2007-09-20 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素ゴム複合材料、それからなる耐燃料透過性シール材、および該複合材料の製造方法 |
WO2007135937A1 (ja) | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素エラストマー組成物および該組成物からなる成形品 |
WO2008142983A1 (ja) | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Daikin Industries, Ltd. | 架橋された含フッ素エラストマー微粒子およびその製造法、ならびに組成物 |
WO2010076876A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Daikin Industries, Ltd. | Perfluoroelastomer composition and crosslinked molded article made by crosslinking and molding said perfluoroelastomer composition |
WO2010076889A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinkable fluorine-containing elastomer composition and molded article made of said composition |
WO2010113416A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | ダイキン工業株式会社 | 高分子アクチュエータ素子用電極膜及びそれを有する高分子アクチュエータ素子 |
WO2011002080A1 (ja) | 2009-07-03 | 2011-01-06 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物、フッ素ゴム成形品及びその製法 |
WO2012093624A1 (ja) | 2011-01-05 | 2012-07-12 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム成形品 |
WO2013046933A1 (ja) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物、フッ素ゴム成形品及びその製造方法 |
WO2013111643A1 (ja) | 2012-01-23 | 2013-08-01 | ダイキン工業株式会社 | 自動車用オイルシール |
WO2019078238A1 (ja) | 2017-10-18 | 2019-04-25 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性エラストマー組成物及びフッ素ゴム成形品 |
WO2019088099A1 (ja) | 2017-10-31 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | ウェアラブル端末用部材 |
WO2019098062A1 (ja) | 2017-11-17 | 2019-05-23 | ダイキン工業株式会社 | 空気管理システムの部材及びフッ素ゴム組成物 |
WO2019230653A1 (ja) | 2018-05-28 | 2019-12-05 | 国立大学法人東京工業大学 | ニトリルオキシド化合物 |
WO2020091034A1 (ja) | 2018-11-02 | 2020-05-07 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物および成形品 |
WO2020251056A1 (ja) | 2019-06-14 | 2020-12-17 | ダイキン工業株式会社 | 電気化学デバイス用被圧縮部材 |
WO2021090713A1 (ja) | 2019-11-05 | 2021-05-14 | ダイキン工業株式会社 | 積層体および押出成形品 |
WO2022059575A1 (ja) | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
WO2022059576A1 (ja) | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
WO2022210041A1 (ja) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
WO2022210040A1 (ja) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
WO2022210042A1 (ja) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
WO2022210044A1 (ja) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
WO2022220018A1 (ja) | 2021-04-15 | 2022-10-20 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
WO2022264838A1 (ja) | 2021-06-15 | 2022-12-22 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
WO2022264837A1 (ja) | 2021-06-16 | 2022-12-22 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
WO2023063388A1 (ja) | 2021-10-15 | 2023-04-20 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
WO2023100589A1 (ja) | 2021-11-30 | 2023-06-08 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0683149B1 (en) | 1999-10-06 |
CA2149569A1 (en) | 1995-11-19 |
CA2149569C (en) | 2007-05-01 |
DE69512564D1 (de) | 1999-11-11 |
EP0683149A3 (en) | 1996-03-20 |
ES2139110T3 (es) | 2000-02-01 |
KR950032320A (ko) | 1995-12-20 |
US5674959A (en) | 1997-10-07 |
ITMI940998A1 (it) | 1995-11-18 |
EP0683149A2 (en) | 1995-11-22 |
KR100366915B1 (ko) | 2003-04-11 |
US6566471B1 (en) | 2003-05-20 |
ITMI940998A0 (it) | 1994-05-18 |
IT1269514B (it) | 1997-04-01 |
DE69512564T2 (de) | 2000-05-04 |
TW300228B (ja) | 1997-03-11 |
US5625019A (en) | 1997-04-29 |
ATE185336T1 (de) | 1999-10-15 |
JP3673300B2 (ja) | 2005-07-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3673300B2 (ja) | Oリングの製造に特に適した新規の過酸化物硬化性のフッ化エラストマー | |
JP3574198B2 (ja) | ビスオレフィンに由来するモノマー単位を含む新規フッ素エラストマー | |
JP5290494B2 (ja) | パーフルオロエラストマー | |
JP5432957B2 (ja) | フルオロエラストマー用モノマーの製造法 | |
EP0683186B1 (en) | New fluorinated thermoplastic elastomers having superior mechanical and elastic properties, and preparation process thereof | |
JP4219492B2 (ja) | 過酸化物キュア可能なフルオロエラストマー組成物、その製法および応用 | |
JP4855624B2 (ja) | パーフルオロエラストマー | |
JP4801311B2 (ja) | フルオロエラストマー | |
JP3549570B2 (ja) | 極性溶剤および塩基に対する高い耐性を有するフルオロエラストマー | |
JPWO2011007862A1 (ja) | 含フッ素ブロック共重合体の製造方法 | |
JP2002356597A (ja) | フルオロエラストマー組成物 | |
RU2394044C2 (ru) | Фторэластомерные гели | |
JPH08301940A (ja) | 極性末端基が存在しないフルオロエラストマーとその製法 | |
JPH10212261A (ja) | 含水素フツ素界面活性剤及びその重合における使用 | |
WO2020261089A1 (en) | Functionalized triazine compounds, compositions comprising such compounds and cured fluoropolymer articles |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040712 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040727 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041025 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050111 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050303 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050405 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050422 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090428 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090428 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100428 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110428 Year of fee payment: 6 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110428 Year of fee payment: 6 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120428 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120428 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130428 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130428 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140428 Year of fee payment: 9 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |