KR950032320A - O-링 제조에 적합한 퍼옥사이드- 경화가능한 플로로에라스토머들 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 요오드 원자가 말단기 위치와 화학식 (I)로부터 유도되는 사슬내의 단위체내에 포함되는 신규한 플로로엘라스터머들에 관한 것이다.
CHR=CH-Z-CH2CHR-I (I)
여기서, R은 -H나 CH3이고;Z는 (퍼)플로로알킬렌 라디칼 C1~C18이고, 선택적으로 하나나 그 이상의 산소 원자들을 가지는 선형이거나, 가지가 달린 (퍼)플로로폴리옥시알킬렌 라디칼이다. 본 발명에 의한 이러한 생성물들은 퍼옥사이드 경화시 대단히 짧은 후-경화 처리들(약 180~230℃에서 30~60분 정도)만을 요구하고, 압축시작값(0-링에 대하여 ASTM 표준 D395방법B에 따라서 200℃에서 70시간동안 측정됨)이 25%보다 낮은 것이 특징이다.

Description

0-링 제조에 적합한 퍼옥사이드-경화가능한 플로로에라스토머들
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (24)

  1. 요오드 원자를 말단위치에 가지고, 다음과 같은 화학식의 요오드화된 올레핀으로부터 유도되는 사슬내의 단위체들을 가지는 퍼옥사이드 경화가능한 플로로엘라스터머들.
    CHR=CH-Z-CH2CHR-I (I)
    여기서, R은 -H나 CH3이고;Z는 (퍼)플로로알킬렌 라디칼 C1~C18이고, 선택적으로 하나나 그 이상의 산소 원자들을 가지는 선형이거나, 가지가 달린 (퍼)플로로폴리옥시알킬렌 라디칼이다.
  2. 제1항에 있어서 ,상기 화학식(I)의 Z는 C4~C12퍼폴로로알킬렌 라디칼인 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
  3. 제1항에 있어서, 상기 화학식(I)의 Z는 다음과 같은 화학식의 (퍼)플로로폴리옥시알킬렌 라디칼인 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
    -(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-CF|2-(Q)p-
    여기서, Q는 C1~C6알킬렌이나 옥시알킬렌 라디칼이고; p는 0 또는 1이고; m과 n은 m/n 비율이 0.2 내지 5이고 상기 (퍼)플로로폴리옥시알킬렌 라디칼의 분자량은 400 내지 10,000임.
  4. 제3항에 있어서, 상기 Q는 -CH2O-; -CH2OCH2-; -CH2-CH2-로부터 선택되어지는 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식(I)의 요오드화된 올레핀으로부터 유도되는 단위체들의 양은 다른 기본적인 단위체들 100몰당 0.01 내지 1.0몰%인 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
  6. 제5항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 요오드화된 올레핀으로부터 유도되는 단위체들의 양은 다른 기본적인 단위체들 100몰당 0.03 내지 0.5몰%인 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 발단기에 위치한 요오드 원자의 평균수는 사슬당 1.0 내지 2.0인 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
  8. 제7항에 있어서, 상기 발단기에 위치한 요오드 원자의 평균수는 사슬당 1.5 내지 1.8인 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로 엘라스토머들.
  9. 제1항 내지 제8항중 어느 한 항에 있어서, 상기 사슬당 요오드 원자들의 총량은 평균 1.8 내지 5.0인 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
  10. 제1항 내지 제9항중 어느 한 항에 있어서, 상기 사슬당 요오드 원자들의 총량은 평균 2.0 내지 4.0인 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
  11. 제1항에 있어서, 상기 단위체의 구조는 비닐리덴플로라이드(VDF)에 기초하고, 적어도 다음으로부터 선택된 공단위체와 함께 공중합되는 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
    C2~C8퍼플로로올레핀들; 클로로-및/또는 브로모-플로로올레핀들 C2~C8; (퍼)플로로알킬비닐에테르들(PAVE) CF2=CFORf, 여기서 RfC1~C8(퍼)플로로알킬임; (퍼)플로로-옥시알킬비닐에테르들 CF2=CFOX, 여기서 X는 하나나 그 이상의 에테르기들을 가진 C1~C12(퍼)플로로-옥시알킬임; C2~C8비-플루오르화된 올레핀들(Oℓ)
  12. 제11항에 있어서, 상기 기본적인 단의체적 구조는 다음으로부터 선택되어지는 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
    (a) VDE 45~85%, HFP 15~45%, TFE 0~30%; (b) VDF 50~80%, PAVE 5~50%, TFE 0~20%; (c) VDE 20~30%, Oℓ 10~30%, HFP 및/또는 PAVE 18~27%, TFE 10~30%.
  13. 제1항에 있어서, 상기 단위체적 구조는 테트라플로로에틸(TFE)에 기초하고 적어도 다음으로부터선택되어지는 공단위체와 공중합되는 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
    (퍼)플로로알킬비닐에테르(PAVE)CF2=CFORf, 여기서 RfC1~C8(퍼)플로로알킬임; (퍼)플로로-옥시알킬비닐에테르들 CF2=CFOX, 여기서 X는 하나나 그 이상의 에테르기들을 가진 C1~C12(퍼)플로로-옥시알킬임; 수소 및/또는 염소 및/또는 브롬 원자들을 가지는 C2~C8플로로올레핀; C2~C8비-플루오르화된 올레핀들(Oℓ).
  14. 제13항에 있어서, 상기 기본적인 단의체적 구조는 다음으로부터 선택되어지는 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
    (d) TFE 50~80% PAVE 20~50% (e) TFE 45~65%, Oℓ 20~55%, VDE 0~30%; (f) TFE 32~60%, Oℓ 10~40, PAVE 20~40%; (g) TFE 33~75% PAVE 15~45%, VDF 10~22%.
  15. 제1항 내지 제14항중 어느 한 항에 있어서, 상기 플로롤엘라스토머들은 라디칼 개시체와 요오드화된 사슬전이시료가 존재하는 수용액성 에멀션내에서 단위체들의 공중합공정에 의하여 얻어지는 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
  16. 제15항에 있어서, 상기 요오드화된 사슬전이시료는 RfIx(여기서, Rf는 1 내지 8개의 탄소원자들을 가지는 (퍼)플로로알킬 또는 (퍼)플로로알킬이고, x는 1 또는 2임)의 화합물임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서, 상기 단위체들의 공중합공정은 수소화된 종결기들 및/또는 수소화된 반복기들을 가지는 퍼플로로폴리옥시알킬렌들이나 플로로폴리옥시알킬렌들의 수용액성 마이크로에멀션의 존재하에서 수행되는 것임을 특징으로 하는 퍼옥사이드 경화 가능한 플로로엘라스토머들.
  18. 제1항 내지 제4항에서 정의된 바에 따른 화학식(I)의 요오드화 올레핀들.
  19. 다음과 같은 순서로 이루어진 제18항의 요오드화 올레핀들을 제조하는 공정: (1)에틸렌이나 프로필렌을 화학식 I-Z-I의 화합물에 첨가하여 I-CHR-CH2-Z-CH2-CHR-I의 화학식(III)을 가지는 디요오드화 화합물의 생성(2) 화학식(I)의 요오드화된 올레핀을 얻기 위하여 화학식(III)의 화합물을 부분적으로 탈요오드화수소반응을 시킴.
  20. 제19항에 있어서, 상기 공정(2)은 염기가 없는 상태에서 수행되고, 그후에 요오드화된 올레핀은 분별증류에 의하여 분리되는 것임을 특징으로 하는 요오드화 올레핀의 제조 공정.
  21. 제19항에 있어서, 상기 공정(2)은 낮추어진 압력하에서 수행되어 반응 혼합물로부터 생성되는 요오드화 올레핀을 제거하는 것임을 특징으로 하는 요오드화 올레핀의 제조 공정.
  22. 제19항에 있어서, 상기 공정(1)은 에틸렌이나 프로필렌이 없는 상태에서 수행되어 모노-첨가 생성물인 I-Z-CH2-CHR-I의 형성을 유리하게 하고; 그런 다음 모노-첨가 생성물인 공정(2)에 의하여 탈요오드화수소반응이 되고 I-Z-CH=CHR 올레핀을 형성하고, 결국 형성된 올레핀은 에틸렌이나 프로필펜이 더 첨가되어 화학식(I)의 요오드화 올레핀이 되는 것임을 특징으로 하는 요오드화 올레핀의 제조 공정.
  23. 제1항 내지 16항에 따라서 플로로엘라스토머들을 0-링 제조에 사용하는 방법.
  24. 제23항에 있어서, 상기 플로로엘라스터머들은 제14항에 따른 기본적인 단위체적 구조를 가지는 것임을 특징으로 하는 플로로엘라스터머들의 0-링 제조에 사용하는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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