KR101170321B1 - 말단 요오드화 폴리플루오로알칸 및 그 제조법 - Google Patents

말단 요오드화 폴리플루오로알칸 및 그 제조법 Download PDF

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Abstract

일반식
CnF2n +1(CHXCFY)s+p(CF2CF2)t+ rI [I]
(여기에서, X, Y는 각각 수소 원자 또는 불소 원자이며, 단 Y가 불소 원자일 때 X도 불소 원자이고, n은 1～6의 정수이고, s+p는 1～5의 정수이며, CHXCFY기의 수이고, t+r은 0 또는 1～6의 정수이며, 테트라플루오로에틸렌 골격의 수임)으로 표시되는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸이 제공된다.
이러한 말단 요오드화 폴리플루오로알칸은 CnF2n +1I에 함불소 올레핀 CHX=CFY 및 테트라플루오로에틸렌을 과산화물 개시제의 존재하에서 순차 텔로머라이제이션 함으로써 제조된다.

Description

말단 요오드화 폴리플루오로알칸 및 그 제조법{TERMINALLY IODIZED POLYFLUOROALKANE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME}
본 발명은 말단 요오드화 폴리플루오로알칸 및 그 제조법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 함불소 올레핀을 텔로머라이제이션시킨 말단 요오드화 폴리플루오로알칸 및 그 제조법에 관한 것이다.
퍼플루오로알킬요오디드를 출발원료로 하고, 이것에 불화비닐리덴을 텔로머라이제이션화하는 반응이 금속 또는 금속 착체를 촉매로 사용하여 행해지는 방법이 알려져 있다. 또, 고온, 고압 또는 이들 양쪽 조건하에서 라디칼 발생제의 존재하에서, 이 텔로머라이제이션을 행하는 방법도 알려져 있다. 이러한 고온, 고압하에서 반응을 행하기 위해서는, 다량의 에너지가 필요하게 된다. 또, 반응시에 발생하는 불산 등에 의한 설비의 부식이 심하게 되어, 설비의 갱신 빈도가 많아진다. 한편, 부식에 견딜 수 있는 재질을 사용한 경우에는, 재료가 고가이기 때문에, 설비가 고가로 되는 것을 피할 수 없다.
특허문헌 1: 일본 특개 소60-106533호 공보
특허문헌 2: 일본 특개 소60-104023호 공보
비특허문헌 1: J. Fluorine Chem. 70권 215쪽(1995)
비특허문헌 2: J. Fluorine Chem. 102권 253쪽(2000)
여기에서 얻어지는 텔로머 말단 퍼플루오로알킬기의 탄소수가 8 전후의 화합물은 생체 축적성이 높아, 환경에 문제가 발견되는 것이 보고되고 있어, 금후는 그 제조나 사용이 곤란하게 될 것이 염려된다. 단, 퍼플루오로알킬기의 탄소수가 6 이하의 화합물에서는 생체 축적성이 낮다고 알려져 있다.
일본 특개 소60-106533호 공보 일본 특개 소60-104023호 공보
J. Fluorine Chem. 70권 215쪽(1995) J. Fluorine Chem. 102권 253쪽(2000)
본 발명의 목적은, 생체 축적성이 낮다고 알려져 있는 탄소수가 6 이하의 퍼플루오로알킬기를 갖는 화합물로서, 함불소 올레핀을 텔로머라이제이션시킨 말단 요오드화 폴리플루오로알칸 및 그 제조법을 제공하는 것에 있다.
본 발명에 의해, 일반식
CnF2n +1(CHXCFY)s+p(CF2CF2)t+ rI [I]
(여기에서, X, Y는 각각 수소 원자 또는 불소 원자이고, 단 Y가 불소 원자일 때 X도 불소 원자이고, n은 1～6의 정수이고, s+p는 1～5의 정수이며, CHXCFY기의 수이고, t+r은 0 또는 1～6의 정수이며, 테트라플루오로에틸렌 골격의 수임)으로 표시되는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸이 제공된다. 여기에서, 화합물 [I]을 규정하고 있는 n, s+p, t+r은 모두 일반적으로 여러 가지 값을 갖는 혼합물일 수 있다.
이러한 말단 요오드화 폴리플루오로알칸은,
일반식
CnF2n +1(CHXCFY)s+p(CF2CF2)tI [II]
(여기에서, X, Y는 각각 수소 원자 또는 불소 원자이고, 단 Y가 불소 원자일 때 X도 불소 원자이고, n은 1～6의 정수이고, s+p는 1～5의 정수이며, CHXCFY기의 수이고, t는 0～3의 정수이며, 원료 중의 테트라플루오로에틸렌 골격의 수임)으로 표시되는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸을 과산화물 개시제의 존재하에서, 테트라플루오로에틸렌과 반응시켜, 일반식
CnF2n +1(CHXCFY)s+p(CF2CF2)t+ rI [I]
(여기에서, X, Y, n, s+p, t는 상기 정의와 동일하고, r은 1～5이며, 반응에 의해 부가한 테트라플루오로에틸렌의 골격의 수이고, 단, t+r은 1～6의 정수임)으로 표시되는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸으로서 제조된다. 화합물 [II]로서는 여러 n값, s+p값, t값을 갖는 화합물의 혼합물을 사용할 수도 있다.
또, 화합물 [II]에서 t=0의 말단 요오드화 폴리플루오로알칸 [IV]는 일반식
CnF2n +1I [III]
(여기에서, n은 1～6의 정수임)으로 표시되는 퍼플루오로알킬요오디드에, 과산화물 개시제의 존재하에서, 일반식
CHX=CFY
(여기에서, X, Y는 각각 수소 원자 또는 불소 원자이고, 단 Y가 불소 원자일 때 X도 불소 원자임)으로 표시되는 함불소 올레핀을 텔로머라이제이션화 반응시킴으로써 제조된다. 이 경우, 얻어진
CnF2n +1(CHXCFY)sI
의 말단 요오드화 폴리플루오로알칸에 상기 함불소 올레핀을 더 반응시킨다고 하는 2단계 이상의 반응으로, 말단 요오드화 폴리플루오로알칸
CnF2n +1(CHXCFY)s+ pI [IV]
을 형성시킬 수 있다.
본 발명에 따른 말단 요오드화 폴리플루오로알칸은, 퍼플루오로알킬기가 생체 축적성이 낮은 탄소수 6 이하로 구성되어 있을 뿐만 아니라, 분자 중에 CHXCFY기가 존재하므로, 그것이 용이하게 탈HF화하여 이중결합을 형성하고, 그것이 오존 분해를 받아 분해하기 쉽기 때문에 환경을 저해하는 일이 적다.
또, 그것의 용도면에서 보면, 그 말단 요오드기를 말단 -OH기로 변환시키고, 또한 이 말단 -OH기를 (메타)아크릴산과 반응시켜 말단(메타)아크릴산 에스테르를 형성시킬 수 있고, 이것들은 계면활성제, 발수발유제, 표면개질제 등을 형성할 수 있으므로, 말단 요오드화 폴리플루오로알칸은 이들 유도체 화합물의 합성 원료로서 유효하게 사용된다.
말단 요오드화 폴리플루오로알칸 [I]의 합성원료가 되는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸 [II]는, 일반식
CnF2n +1I [III]
n: 1～6의 정수
으로 표시되는 퍼플루오로알킬요오디드를 과산화물 개시제의 존재하에서 함불소 올레핀과 반응시켜 얻어지는, 일반식
CnF2n +1(CHXCFY)s+ pI [IV]
s+p: CHXCFY기의 수로서 1～5임
으로 표시되는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸을 출발원료로 하고, 이것에 과산화물 개시제의 존재하에서 테트라플루오로에틸렌을 반응시킴으로써 얻어진다.
구체적인 퍼플루오로알킬요오디드 [III]으로서는 다음과 같은 화합물이 예시된다.
CF3I
CF3CF2I
CF3(CF2)2I
CF3(CF2)3I
CF3(CF2)4I
CF3(CF2)5I
이러한 퍼플루오로알킬요오디드와 반응시키는 함불소 올레핀으로서는,
일반식
CHX=CFY [V]
X, Y: 각각 수소 원자 또는 불소 원자이고, 단 Y가 불소 원자일 때 X도 불소 원자임
으로 표시되는 화합물, 구체적으로는 불화비닐, 1,2-디플루오로에틸렌, 트리플루오로에틸렌 등을 들 수 있다.
함불소 올레핀 CHX=CFY의 텔로머라이제이션화 반응 및 이어서 행해지는 테트라플루오로에틸렌의 텔로머라이제이션화 반응에 각각 사용되는 과산화물 개시제로서는, 예를 들면, 디제3부틸퍼옥시드, 디(4-제3부틸시클로헥실)퍼옥시다카보네이트, 디세틸퍼옥시다카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시다카보네이트, 디이소프로필퍼옥시다카보네이트, 디제2부틸퍼옥시다카보네이트 등이 사용된다. 이들 유기 과산화물 개시제는 반응의 진행성 및 제어성의 점에서, 상기 퍼플루오로알킬요오디드 [III] 또는 말단 요오드화 화합물 [IV]에 대하여 각각 약 0.05～0.5몰%, 바람직하게는 약 0.1～0.25몰%의 비율로 사용된다.
함불소 올레핀 텔로머라이제이션화 생성물 [IV]는, 여러 s+p값을 갖는 혼합물이며, 특정한 s+p값을 갖는 함불소 올레핀의 텔로머라이제이션 생성물은 혼합물을 증류함으로써 단리할 수 있다. 또한, 소정의 s+p값을 갖지 않는 올리고머는 그것을 단리하여 또는 혼합물인 채로, 다시 함불소 올레핀과의 텔로머라이제이션에 사용할 수 있다.
함불소 올레핀 텔로머라이제이션화 생성물
CnF2n +1(CHXCFY)s+ pI [IV]
은 과산화물 개시제의 존재하에서 테트라플루오로에틸렌을 텔로머라이제이션화 반응시킴으로써 말단 요오드화 폴리플루오로알칸
CnF2n +1(CHXCFY)s+p(CF2CF2)tI [II]
t: 0～3
을 산출한다.
생성물 [II]는 t=0을 포함하는 혼합물일 수 있다.
본 발명의 목적 생성물인 말단 요오드화 폴리플루오로알칸 [I]은, 그 합성원료가 되는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸 [II]에, 과산화물 개시제의 존재하에서 테트라플루오로에틸렌 [TFE]를 더욱 텔로머라이제이션화 반응시킴으로써 얻어진다. TFE의 텔로머라이제이션화 반응에 사용되는 과산화물 개시제로서는 상기와 같은 유기 과산화물 개시제가 동일한 비율로 사용된다.
CnF2n +1(CHXCFY)s+p(CF2CF2)t+ rI [I]
t+r:1～6
(r은 부가한 TFE 골격의 수)
함불소 올레핀 CHX=CFY 및 테트라플루오로에틸렌의 텔로머라이제이션 온도는 사용되는 개시제의 분해온도에 따라 다르지만, 저온에서 분해하는 과산화물 개시제, 예를 들면, 디(4-제3부틸시클로헥실)퍼옥시다카보네이트를 사용함으로써, 저압조건하에서도 80℃ 이하에서의 반응이 가능하다. 저온에서 반응을 행할 수 있다고 하는 것은, 에너지의 사용량을 감소시키는 것이 가능하게 될 뿐만 아니라, 설비 내에서의 불산 등에 의한 부식을 억제하고, 설비의 갱신 빈도를 줄일 수 있다. 또한, 보다 염가인 재료의 사용이 가능하게 되므로, 갱신 빈도의 감소와 더불어, 설비투자 비용을 저렴하게 억제할 수 있다.
함불소 올레핀 CHX=CFY 및 그것에 계속해서 행해지는 테트라플루오로에틸렌의 텔로머라이제이션화 반응은, 퍼플루오로알킬요오디드 [III] 또는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸 [IV], [II]을 오토클레이브 내에 넣고, 그 내부온도를 승온시켜 약 10～60℃, 예를 들면, 50℃로 하면, 거기에 퍼플루오로알킬요오디드 [III] 또는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸 [IV], [II]에 용해한 과산화물계 개시제를 첨가하고, 내부온도가, 예를 들면, 55℃가 되면, 함불소 올레핀 CHX=CFY 또는 테트라플루오로에틸렌을 약 0.1～10MPa의 압력을 유지하면서 나누어 첨가하고, 원하는 양을 나누어 첨가한 후, 예를 들면, 약 55～80℃ 사이의 온도에서 약 1시간정도 에이징함으로써 행해진다. 그 첨가량에 따라, 반응에 의해 부가한 함불소 올레핀 CHX=CFY 또는 테트라플루오로에틸렌 골격의 수 p 또는 r이 좌우된다. 단, 얻어지는 생성물은 일반적으로는 여러 s+p값 또는 t+r값의 혼합물로서 형성된다.
최종 생성물인, 구체적인 말단 요오드화 폴리플루오로알칸 [I]로서는 다음과 같은 화합물이 예시된다.
Figure 112010019449934-pct00001
Figure 112010019449934-pct00002
테트라플루오로에틸렌의 텔로머라이제이션 생성물 [I]은 여러 t+r값을 갖는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸의 혼합물이며, 특정 t+r값을 갖는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸은 혼합물을 증류함으로써 단리할 수 있다. 또한, 소정의 t+r값을 갖지 않는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸은 그것을 단리하여 또는 혼합물인 채로 다시 테트라플루오로에틸렌과의 텔로머라이제이션에 사용할 수 있다.
다음에 실시예에 대하여 본 발명을 설명한다.
(실시예 1)
퍼플루오로부틸요오디드 C4F9I(순도 82.9%) 500g을 용량 1200ml의 오토클레이브 속에 넣고, 그 내부온도를 승온시켜 50℃가 되면, C4F9I 50g에 용해한 디(4-제3부틸시클로헥실)퍼옥시다카보네이트 개시제(가야쿠아쿠조 제품 퍼카독스 16) 0.75g(0.13몰%)를 가하고, 내부온도가 55℃가 되면, 트리플루오로에틸렌을 0.5～0.7MPa의 압력을 유지하면서 나누어 첨가하고, 첨가량 274g을 나누어 첨가한 후, 55～70℃에서 1시간 에이징하고 반응을 종료시켰다. 반응 종료 후 냉각하고, 625g의 생성물을 회수했다.
또, 얻어진 생성물에 대하여, 탑 정상온도 62℃, 압력 7.5kPa의 조건하에서 증류에 의해 분리를 행하고, CF3(CF2)3(CHFCF2)I(순도 99.5%) 232g을 얻었다. 얻어진 정제 반응 생성물은 1H-NMR 및 19F-NMR의 결과로부터, 다음 식으로 표시되는 화합물인 것이 확인되고, 이것을 실시예 2 및 3의 반응원료로서 사용했다.
Figure 112010019449934-pct00003
Figure 112010019449934-pct00004
(실시예 2)
CF3(CF2)3(CHFCF2)I(순도 99.5%) 800g을 용량 1200ml의 오토클레이브 속에 넣고, 그 내부온도를 승온시켜 50℃가 되면, CF3(CF2)3(CHFCF2)I 100g에 용해한 과산화물계 개시제(퍼카독스 16) 1.35g(0.15몰%)을 가하고, 내부온도가 55℃가 되면, 테트라플루오로에틸렌을 0.2～0.3MPa의 압력을 유지하면서 나누어 첨가하고, 첨가량 150g을 나누어 첨가한 후, 55～75℃에서 1시간 에이징 하고 반응을 종료시켰다. 반응 종료 후 냉각하고, 1010g의 생성물을 회수했다.
또, 얻어진 생성물에 대하여, 탑 정상온도 75℃, 압력 2.5kPa의 조건하에서 증류에 의해 분리를 행하여, CF3(CF2)3(CHFCF2)(CF2CF2)I(순도 99.4%) 314g을 얻었다. 얻어진 정제 반응 생성물은 1H-NMR 및 19F-NMR의 결과로부터, 다음 식으로 표시되는 화합물인 것이 확인되고, 이것을 실시예 3의 반응원료로서 사용했다.
Figure 112010019449934-pct00005
(실시예 3)
CF3(CF2)3(CHFCF2)I(순도 99.5%)
CF3(CF2)3(CHFCF2)(CF2CF2)I(순도 99.4%)
의 혼합물(중량비 34.3:65.0) 800g을 용량 1200ml의 오토클레이브 속에 넣고, 그 내부온도를 승온하여 50℃가 되면, 이러한 혼합 조성의 혼합물 300g에 용해한 과산화물계 개시제(퍼카독스 16) 1.68g(0.18몰%)을 가하고, 내부온도가 55℃가 되면, 테트라플루오로에틸렌을 0.2～0.3MPa로 압력을 유지하면서 나누어 첨가하고, 첨가량 150g을 나누어 첨가한 후, 55～75℃에서 1시간 에이징 하고 반응을 종료시켰다. 반응 종료 후 냉각하고, 1208g의 혼합 생성물을 회수했다.
또, 얻어진 생성물에 대하여, 증류에 의해 분리를 행하고, CF3(CF2)3(CHFCF2)I(순도 99.8%) 149g, CF3(CF2)3(CHFCF2)(CF2CF2)I(순도 99.6%) 515g 및 CF3(CF2)3(CHFCF2)(CF2CF2)2I(순도 99.3%) 263g을 얻었다. 또한, 증류에 의한 분리는 CF3(CF2)3(CHFCF2)I 및 CF3(CF2)3(CHFCF2)(CF2CF2)I에 대해서는 상기 각 증류 조건하에서, 또 CF3(CF2)3(CHFCF2)(CF2CF2)2I에 관해서는 탑 정상온도 93℃, 압력0.8kPa의 증류 조건하에서 행해졌다. 얻어진 정제 반응 생성물 CF3(CF2)3(CHFCF2)(CF2CF2)2I는 1H-NMR 및 19F-NMR의 결과로부터, 다음 식으로 표시되는 화합물인 것이 확인되었다.
Figure 112010019449934-pct00006
이상의 각 실시예에서 얻어진 생성물의 가스 크로마토그래피(GC)에 의한 분석결과는 다음의 표 1에 여러 n값, s(+p)값, t(+r)값을 갖는 일반식
CnF2n +1(CHFCF2)s(+p)(CF2CF2)t(+r)I
으로 표시되는 화합물의 GC%(피크 면적으로부터 산출)로서 표시된다.
Figure 112010019449934-pct00007
(실시예 4)
퍼플루오로부틸요오디드 C4F9I(순도 82.9%) 500g을 용량 1200ml의 오토클레이브 속에 넣고, 그 내부온도를 승온시켜 50℃가 되면, C4F9I 50g에 용해한 과산화물계 개시제(퍼카독스 16) 0.75g(0.13몰%)을 가하고, 내부온도가 55℃가 되면, 불화비닐을 0.5～0.7MPa의 압력을 유지하면서 나누어 첨가하고, 첨가량 155g을 나누어 첨가한 후, 55～70℃에서 1시간 에이징 하고 반응을 종료시켰다. 반응 종료 후 냉각하고, 529g의 생성물을 회수했다.
또한 얻어진 생성물에 대하여, 탑 정상온도 53℃, 압력7.5kPa의 조건하에서 증류에 의해 분리를 행하고, CF3(CF2)3(CH2CHF)I(순도 99.5%) 276g을 얻었다. 얻어진 정제 반응 생성물은 1H-NMR 및 19F-NMR의 결과로부터, 다음 식으로 표시되는 화합물인 것이 확인되고, 이것을 실시예 5 및 6의 반응원료로서 사용했다.
Figure 112010019449934-pct00008
(실시예 5)
CF3(CF2)3(CH2CHF)I(순도 99.5%) 800g을 용량 1200ml의 오토클레이브 속에 넣고, 그 내부온도를 승온시켜 50℃가 되면, CF3(CF2)3(CH2CHF)I 100g에 용해한 과산화물계 개시제(퍼카독스 16) 1.35g(0.15몰%)을 가하고, 내부온도가 55℃가 되면, 테트라플루오로에틸렌을 0.2～0.3MPa의 압력을 유지하면서 나누어 첨가하고, 첨가량 140g을 나누어 첨가한 후, 55～75℃에서 1시간 에이징 하고 반응을 종료시켰다. 반응 종료 후 냉각하고, 974g의 생성물을 회수했다.
또한 얻어진 생성물에 대하여, 탑 정상온도 67℃, 압력 2.7kPa의 조건하에서 증류에 의해 분리를 행하고, CF3(CF2)3(CH2CHF)(CF2CF2)I(순도 99.4%) 328g을 얻었다. 얻어진 정제 반응 생성물은, 1H-NMR 및 19F-NMR의 결과로부터, 다음 식으로 표시되는 화합물인 것이 확인되고, 이것을 실시예 6의 반응원료로서 사용했다.
Figure 112010019449934-pct00009
Figure 112010019449934-pct00010
(실시예 6)
CF3(CF2)3(CH2CHF)I(순도 99.5%)
CF3(CF2)3(CH2CHF)(CF2CF2)I(순도 99.4%)
의 혼합물(중량비 35.1:64.3) 800g을 용량 1200ml의 오토클레이브 속에 넣고, 그 내부온도를 승온하여 50℃가 되면, 이러한 혼합 조성의 혼합물 300g에 용해한 과산화물계 개시제(퍼카독스 16) 1.68g(0.18몰%)을 가하고, 내부온도가 55℃가 되면, 테트라플루오로에틸렌을 0.2～0.3MPa로 압력을 유지하면서 나누어 첨가하고, 첨가량 140g을 나누어 첨가한 후, 55～75℃에서 1시간 에이징 하고 반응을 종료시켰다. 반응 종료 후 냉각하고, 1177g의 혼합 생성물을 회수했다.
또, 얻어진 생성물에 대하여, 증류에 의해 분리를 행하고, CF3(CF2)3(CH2CHF)I(순도 99.7%) 139g, CF3(CF2)3(CF2CHF)(CF2CF2)I(순도 99.6%) 541g 및 CF3(CF2)3(CH2CHF)(CF2CF2)2I(순도 99.4%) 240g을 얻었다. 또한, 증류에 의한 분리는, CF3(CF2)3(CH2CHF)I 및 CF3(CF2)3(CH2CHF)(CF2CF2)I에 대해서는 상기 각 증류 조건하에서, 또 CF3(CF2)3(CH2CHF)(CF2CF2)2I에 관해서는 탑 정상온도 89℃, 압력 1.0kPa의 증류 조건하에서 행해졌다. 얻어진 정제 반응 생성물 CF3(CF2)3(CH2CHF)(CF2CF2)2I는 1H-NMR 및 19F-NMR의 결과로부터, 다음 식으로 표시되는 화합물인 것이 확인되었다.
Figure 112010019449934-pct00011
Figure 112010019449934-pct00012
이상의 각 실시예에서 얻어진 생성물의 가스 크로마토그래피(GC)에 의한 분석결과는 다음의 표 2에 여러 n값, s(+p)값, t(+r)값을 갖는 일반식
CnF2n +1(CH2CHF)s(+p)(CF2CF2)t(+r)I
으로 표시되는 화합물의 GC%(피크 면적으로부터 산출)로서 표시된다.
Figure 112010019449934-pct00013

Claims (7)

  1. 일반식
    CnF2n+1(CHXCFY)s+p(CF2CF2)t+rI [I]
    (상기 식에서, X, Y는 각각 수소 원자 또는 불소 원자이고, 단 Y가 불소 원자일 때 X도 불소 원자이고, n은 1～6의 정수이고, s는 원료 중의 CHXCFY기의 수를 표시하는 지수이고, p는 반응에 의하여 부가된 CHXCFY기의 수를 표시하는 지수이고, 단, s+p는 1～5의 정수이며, t는 0 또는 1~3의 정수로서 원료 중의 CF2CF2기의 수를 표시하는 지수이고, r은 1~5의 정수이고, 반응에 의하여 부가된 CF2CF2기의 수를 표시하는 지수이고, 단, t+r은 1~6의 정수이다)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸.
  2. 제 1 항에 있어서, 서로 상이한 2 종 이상의 지수 n, 지수 s+p, 또는 지수 t+r을 갖는 것의 혼합물인 것을 특징으로 하는 요오드화 폴리플루오로알칸.
  3. 일반식
    CnF2n+1(CHXCFY)s+p(CF2CF2)tI [II]
    (상기 식에서, X, Y는 각각 수소 원자 또는 불소 원자이고, 단 Y가 불소 원자일 때 X도 불소 원자이고, n은 1～6의 정수이고, s는 원료 중의 CHXCFY기의 수를 표시하는 지수이고, p는 반응에 의하여 부가된 CHXCFY기의 수를 표시하는 지수이고, 단, s+p는 1～5의 정수이며, t는 0 또는 1~3의 정수로서 원료 중의 CF2CF2기의 수를 표시하는 지수이다)로 표시되는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸을 과산화물 개시제의 존재하에서, 테트라플루오로에틸렌과 반응시키는 것을 특징으로 하는 일반식
    CnF2n+1(CHXCFY)s+p(CF2CF2)t+rI [I]
    (여기에서, X, Y, n, s+p, t는 상기 정의와 동일하고, r은 1~5의 정수이고, 반응에 의하여 부가된 CF2CF2기의 수를 표시하는 지수이고, 단, t+r은 1~6의 정수이다)으로 표시되는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸의 제조법.
  4. 제 3 항에 있어서, 서로 상이한 2 종 이상의 지수 n, 지수 s+p, 또는 지수 t를 갖는 혼합물이 화합물 [II]로서 사용되는 것을 특징으로 하는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸의 제조법.
  5. 제 3 항에 있어서, 80℃ 이하의 온도에서 반응이 행해지는 것을 특징으로 하는 말단 요오드화 폴리플루오로알칸의 제조법.
  6. 삭제
  7. 삭제
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