TW300228B - - Google Patents
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Description
經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明係關於新穎過氧化物熟化性氟化彈料,尤指適 於生產圈環者。 技藝上已知有各種氟化彈料,廣用於凡是需要優異彈 性兼高度熱化學穩定性之範疇。對此種生成物的廣泛調查 ,可例如參見U11 mann氏「工業化學百科」,A-11卷417 一 429頁(VCH出版社,1988年)。 另知爲了生產密封元件,尤指圈環,必須使用賦有特 低壓縮歪値的彈料。事實上,圈環的密封效果,可以媲美 壓縮時可恢復原有尺寸的物品。由於氟.化彈料用於廣泛溫 度範圍,壓縮歪値不但在低溫時,連在高溫時都應該低。 壓縮歪値一般需在25%以下(按照八5丁1^1標準〇395的6法 ,在200 °C經70小時測得)。特別是軍用規格(MIL-R-83248B )要求圈環的最大壓縮歪値爲20% (也是在200 -C 經70小時測得)。 符合此等要件的氟化彈料是可以離子方式熟化者,需 添加熟化劑(例如聚羥基化合物,諸如聯酚AF或聯酚A ),適當促進劑(例如銨、鱗或氨基鱗塩),以及二價金 屬氧化物和/或氫氧化物(例如MgO,Ca (OH)2 )。此種彈 料載於例如歐洲專利申請案EP-525 685。然而,離子熟化 顯示若干缺點,其中事實上需要後熟化處理,一般是在 200° — 260°C進行12 — 24小時,以完成熟化,並消除揮發 性副產品,以改進和穩定機械性和彈性。此意味增加處理 時間和成本,故強烈限制大規模生產的可能性。 如美國專利4243770號所述,氟化彈料亦利用過氧化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4現格(2丨0 X 297公釐) (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局負工消費合作社印繁 A7 B7 五、發明説明(2 ) 物交聯。爲此目的,必須在適當碘化鏈轉移劑存在下進行 聚合,該轉移劑是在巨分子末端位置引進碘原子;在衍自 過氧化物的游離基存在下,該碘原子因c-i鍵均裂的結果 ,而有熟化位置的作用。此種氟化彈料一般不需長時間後 熟化處理;在若干情況下,在約200° 一 230°C的空氣中後 熟化1 ~ 4小時即夠。然而,此種生成物不符上述圈環生 產的規格,壓縮歪値通常當然要高,至少等於28 — 30 %或 以上。 本申請人茲發現新類型的下述氟化彈料,在過氧化物 熟化時,需極短的後熟化處理(在180° — 230°C大約30 — 60分鐘),其特徵爲,壓縮歪値低於25 % (按照ASTM標 準D395的B法,對圈環,在200°C經70小時測量)。 所以,本發明之第一目的爲過氧化物熟化性氟化彈料 ,在末端位置有碘原子,而鏈上單體單元係衍自下式之碘 化烯烴: CHR=CH-Z-CH2CHR-I (I) 其中R爲-Η或-CH3 ; Z爲Ci-Cu直鏈或支鏈(全)氟烷 撐基,可視需要含一或以醚氧原子,或(全)氟聚氧烷撐 基。 本發明其他目的爲式(I)之碘化烯烴及其製法,詳後。 就式(I)而言,Z最好是(:4-(:12全氟烷基,或下式之 (全)氟聚氧烷撐基:. -(Q)p-CF2〇-(CF2CF2〇)m(CF2〇)n-CF2-(Q)p- (Π) 其中,最好是匕-。烷撐或氧烷撐基;ρ爲0 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2Ι0Χ297公釐) (請先閱讀 +背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 — _B7___ 五、發明説明(3 ) 或1 ; m和η爲使m/n比呈0.2至5之數,該(全)氟聚 氧烷撐基的分子量爲400至10,000,以50 0至1000爲佳。 Q 最好選自-ch2〇- ; -CH2OCH2- ; -CH2- ; -CH2CH2-。 式(I)之烯烴可按以下製法,由式I -Z-1所示化合物 開始製造: ⑴於式I -Z-1化合物添加乙烯或丙烯,即得下式之 二碘化生成物; I -CHR-CH2 -Z-CH2 -CHR-I (ΠΙ) 其中R和Z同上; ⑵用鹸(例如NaOH,KOH,三級胺等)將式(ΠΙ)生 成物部份脫碘化氫,以獲得式(I)之碘化烯烴。 在步驟⑴添加乙烯或丙烯,通常是在例如CUI或FeCh 等氧化還原系的適當觸媒存在下,於例如乙腈等有機溶劑 內之溶液中進行。全氟烷基碘與烯烴間之加成反應,載於 例如M. Hudliky的「有機氟化合物化學」(第二版,Ellis Horwood Ltd.,Chichester,1976 ),R.E. Banks 的「有機氟 化學及其工業用途」(Ellis Horwood Ltd.,Chichester,1979 ),或「氟化學會刊J 1 (1990) 1 -20及「氟化學會刊」 58 (1992) 1-8 。 步驟⑵的脫碘化氫反應可在無任何溶劑,或將二碘化 生成物溶於適當溶劑(例如二醇類,像二乙二醇,或長鏈 醇)內進行。爲使碘化烯烴產率達最大,並避免可能進一 步脫碘化氫反應,形成CHR=CH-Z-CH=CHR式的相對應双烯 烴,可以: 〜3〜 本紙張尺度逋用中國國家橾芈(CNS ) A4说格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填巧本頁)
.1T 經濟部中央榡準局員工消費合作.社印製 A7 B7五、發明説明(4 ) ⑻採用不到化學計量的鹼,鹸 比以1.5 — 0.5爲佳,再利用分餾, 烴;或 (b)在減壓下進行脫碘化氫反應 除去形成的碘化烯烴,其優點是事實 化生成物原料爲低,在此情況下,反 在下進行爲佳。 另外,步驟⑴可在乙烯或丙烯不 於形成單加成生成物I-Z-CH2-CHR-I 成生成物分離);單加成生成物再按 烯烴I-Z-CH=CHR,最後經進一步加成 化烯烴 I -CHRCH2 -Z-CH=CHR。 若Z爲(全)氟烷撐基,可視需 子,則使用式I-(Rf)k-I(其中k = 0 全)氟烷撐基)爲調聚劑,可由(全 全)氟乙烯醚c3-c8 (例如四氟乙烯 乙烯、全氟甲基乙烯醚、全氟丙基乙 調聚而得二碘化物I-Z-I原料。此種 Tonelli和V. Tortelli 的「氟化學會 或歐洲專利EP-200908號。 若Z爲(全)氟聚氧烷撐游離基 製造,載於例如美國專利3810874號 由本發明氟化彈料標的中存在的 生的單體單元量,一般爲對毎100莫 本紙悵尺度適用中國國家橾準(CNS )从規洛(2|OX297公釐) /二碘化合物的莫耳 從双烯烴分離碘化烯 ,以便從反應混合物 上後者的沸點比二碘 應以在無任何溶劑存 足下進行,盡量有利 (可利用分餾自二加 上述脫碘化氫,形成 乙烯或丙烯,而得碘 要含一或以上醚氧原 ,1 ; Rf= C1 - C β ( )氟烯烴C2-C4或( 、全氟丙烯、偏二氟 烯醚、或其混合物) 調聚反應載於例如C. 刊」AL (1990), 199 ,則生成物I-Z-I的 〇 式(I)碘化烯烴,衍 耳其他基本單體單元 請 先 閱 ύ 背 之 注 意 事 項一· ^1. 填 i 装 ir A7 300228 ____ B7 五、發明説明(5 ) ,有0.01— 1.0莫耳,以0.03 — 0.5莫耳爲佳,而以0.05 —〇 · 2莫耳更佳。 本發明氟化彈料標的內之總碘量,每鏈平均有1.8 — 5.〇碘原子,以2.0 — 4.0爲佳。每鏈在末端位置的碘原 子平均數,一般爲}^至2.0,以1.5至1.8爲佳。如美 國專利4243770號所述,在末端位置內的碘原子,可藉聚 合之際添加碘化鏈轉移劑,諸如式Rf Ix之化合物,其中Rf 爲^-匕(全)氟烷基或(全)氟氯烷基,而X爲1或2 ,加以引進。尤其是碘化鏈轉移劑可選,自·· 1,3 —二碘全 氟丙烷、1,4 一二碘全氟丁烷、1,6 —二碘全氟己烷、 1,3 —二碘一 2 —氯全氟丙烷、1,2 —二(碘二氟甲基) 全氟環丁烷、單碘全氟乙烷、單碘全氟丁烷、2 —碘一 1 一氫全氟乙烷等。特佳者爲二碘化鏈轉移劑(x=2)。 另外可用鹸金屬或鹼土金屬碘化物爲鏈轉移劑,如美國專 利5173 5 53號所述。反應媒質所添加的鏈轉移劑量,按所 欲得到的分子量和鏈轉移劑效果而選定。 本發明氟化彈料標的之基本結構,特別選自: ⑴VDF質共聚物,其中VDF與至少選自下列的共聚 單體共聚合:C2-C*全氟烯烴,諸如四氟乙烯(TFE)、六 氟丙烯(HFP ) ; C2-C8氯一和/或溴一氟化烯烴,諸如氯 三氟化乙烯(CTFE )和溴三氟乙烯;(全)氟烷基乙烯醚 (PAVE) CFi!=CFORf,其中尺土爲C^-Ce (全)氟烷基,例 如三氟甲基、溴二氟甲基、五氟丙基;(全)氟氧烷基乙 烯醚CFz = CFXO,其中X爲Ci-C12全氟氧烷基,具有一或 •^ 5 〜 本紙张尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4現格(210X297公釐) (請先閱讀_背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央橾準局負工消費合作社印裝 B7 五、發明説明(6 ) 以上醚基,例如全氟一2 烴(〇/),例如乙烯和丙烯 丙氧基丙基;C2-Co非氟化烯 典型組成物如下:⑻VDF 45 — 85 %,TFP 15 — 45 %,TFE 0 — 30 % ; (b) VDF 50 一 80 %, PAVE 5 — 50 %,TFE 0 — 20 % ; (c) VDF 20 — 30 % , 〇/ 1〇 — 30 %,HFP 和 / 或 PAVE 18 — 27 %,TFE 10 - 30 %。 (2) TFE質共聚物,其 單體共聚合:(全)氟烷基 其中Rf定義同上;(全)氟 中X同上;C2 -Cb氟化烯烴 ;C2-C8非氟化烯烴(0/); 中TFE與至少選自下列的共聚 乙烯醚(PAVE) CF2 = CFORf, 氧烷基乙烯醚CF2= CFOX,其 ,含氫和/_或氯和/或溴原子 典型組成物如T:WTFE50-TFE 45 — 65 %,Οβ 20 — 55 %, 60 %,ΟΖ 10 — 40 %,PAVE 20 80 % , PAVE 20 _ 50 % ;⑻ VDF 0 — 30 % ; (f) TFE 32 — —40 % ;⑻ TFE 33 — 75 %,PA VE 15 — 45 %,VDF 10 — 22 請 閱 背 而 之 注 意 事 項一 4! 會 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 %。 本 法,將 或銨之 下共聚 氧化之 其中特 其中Rf ,X一爲 。最常 發明氟化彈料標的之 單體在水性乳液內, 過硫酸塩、過磷酸塩 合,可視需要加上亞 金屬。在反應媒質內 佳者爲下式之氟化界 Rf -X~M+ 製法,可按照技術上公知的方 在游離基起始劑(例如鹼金屬 、過硼酸塩或過碳酸塩)存在 鐵、亞銅或銀塩,或其他容易 通常有各種界面活性劑存在, 面活性劑: 基鏈,或(全)氟聚氧烷撐鏈 選自:H+,NHU+,鹸金屬離子 用者有:全氟辛酸銨,(全)氟聚氧烷撐,終端爲 爲Cs_Cl6(全)·氟院 -coo—或-S〇3_ ,1VT* 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(7 ) 一或以上羧基等 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在較佳具 4864006 所述 或如歐洲專利 加氫重複單元 反應混合 旨在最後生成 採用低量時, 鏈0 聚合反應 下進行。 聚合完成 或利用冷却, 按照已知 氧化物,進行 ,諸如二特丁 過氧)己烷; 甲酸酯;二〔 碳酸酯。其他 410351 號 〇 於熟化混 體例中,本發 ,是在全氟聚 EP-625526 所 的水性微乳液 物要添加的式 物內所得單元 反應媒質內存 明氟化彈料標的,如美國專利 氧烷撐的水性微乳液存在下, 述,在具有加氫末端基和/或 存在下製造。 (I)碘化烯烴量,視由此衍生 量而定,須知按照本發明目的 在的碘化烯烴實際上全量進入 一般是在溫度25° — 150°C ,壓力10 MPa以 時,利用常法,諸如添加電解質加以凝聚, 從乳化液分離。 技術,添加利用加熱可發生游離基的適當過 過氧化物熟化。最常用者有二烷基過氧化物 基過氧和2,5 —二甲基一2,5 —二(特丁基 二枯基過氧;二苯甲醯過氧;二特丁基過苯 I,3 —二甲基一3 —(特丁基過氧)丁基〕 過氧化物系,已載於例如歐洲專利136596和 合物添加其他生成物,諸如: ⑻熟化共劑,其量一般爲聚合物的0.5 — 10 %,以 1 一 7%爲佳;其中常用者有:三聚氰酸三烯丙酯;異三 聚氟酸三烯丙酯(TAIC);三(二烯丙胺)一s —三嗪;亞 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐) 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 填Ϊ装 頁 訂. 經濟部中央標準局員工消费合作社印繁 Α7 Β7 五、發明説明(1 2 3 4 5 6 ) 磷酸三烯丙酯;N,N —二烯丙基丙烯醯胺;n,N,N',Nf — 四烯丙基丙二醯胺;異三聚氣酸三乙烯酯;2,4,6 —三乙 烯基甲基三矽氧烷等,以TAI C最佳。 (b)金屬化合物’其量爲聚合物的1 ~ 15%,以2 — 10 %爲佳,選自二價金屬氧化物或氫氧化物,諸如Mg,Zn ,Ca或Pb,可視需要與弱酸塩相關,諸如Ba , Na,K,Pb ,Ca之硬脂酸酯、苯甲酸酯、碳酸酯、草酸酯或亞磷酸酯。 (C)其他習知添加劑,諸如塡料、顏料、抗氧化劑、 安定劑等。 如上所述,本發明氟化彈料標的,不需長時間的後熟 化處理;爲除去可能有的揮發性副產品,熟化後,只要將 生成物在空氣中,於180° — 230°C處理30 — 60分鐘即夠。 由本申請人進行的實驗可以證明,較長久的後熟化期間, 不會導致生成物機械性和/或彈性的任何重大改進。如此 可劇減處理時間,因而提高工業規模的成型製程生產力。 本發明由如下實施例詳述,其目的在於說明而非限制 本發明本身之範圍。 實施例1 製造 CH2=CH-(CF2CF2 ) 3-CH2CH21 (請先閲请背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 1 ⑴乙烯加成 2 在裝設磁力攪拌器的5公升AISI 316鋼反應器內,先 3 經抽空並調成氮氣氛圍後,裝1200克(2.17莫耳)1-( 4 CF2CF2)-I c按氟化學會刊(1990),199所述製成); 5 12.4克Cul ; 2.2公升乙腈。反應器再以5.0莫耳乙烯加 6 本紙伕尺度適用中國國家橾隼(CNS ) Μ現格(2丨OX297公釐) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(9 ) 壓,調溫至160 °C,在此溫度攪拌維持10小時。壓力達最 高51大氣壓,再逐漸降至1〇大氣壓。反應器再冷却降至室 溫,並將未反應乙烯排放。將含沉澱物的反應混合物排放 ,以過量水預攪拌後,在平底漏斗上減壓過濾,並水洗。 收集的固體在110 °c烘箱上乾燥。得1300克生成物,由氣 體色層分析顯單峯(產率98%) 。19F-NMR和1H-NMR分析 得如下結果: (I -CH=CHf-CF:CF» 19F-NMR(CDC^3 ) a = -114.5 ppm ; b = -123 ppm ; c = -121 ppm JH-NMR e = 2.7-3.0 ppm ; d = 3.4 ppm ; e/d = l/l ⑵脫碘化氫 在裝設機械性攪拌器、恒溫器、有補償器的滴液漏斗 、有保持-15 °C集液瓶(冷袪除器)的水冷式克萊森蒸餾 之5〇〇毫升玻璃反應器內,裝80克(0.131莫耳)I _CH2 CH2 ( CF2 CF2 ) 3 -CH2 CHz I,和80毫升二乙二醇。系統內壓力 利用機械式栗減至50 mmHg,並利用浸於油浴內調溫至 130 °C,逐漸添加(約30分鐘內)在50毫升H2〇內溶有15 克NaOH組成之溶液。發出蒸氣,在冷袪除器內冷凝,立 刻透示發生反應。反應終了,冷袪除器內出現二相,在分 液漏斗內分離。水相以二氣甲烷萃取,再利用減壓蒸餾除 去。所得有機相留在反應器內,合倂而得總共52.3克的反 應生成物。利用氣體色層分析,所得混合物由下列形成: CHzsCH- (CF2CF2 ) 3 - 54 % 重量
Q 本紙張尺度適用中困國家標準(CNS ) Α4况格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.
、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 300228 A7 B7 五、發明説明(10 ) I -CH2CH2 - (CF2CF2) 3 -CH=CH2 40 % 重量 I-CH2CH2-(CF2CF2)3-CH2CH2-I 6 % 重量 分餾後,得20.3克碘化烯烴I-CH2CH2-(CF2CF2)3-CH=CH2 (純度99 %,產率32 % )。 聚合反應 在裝設630 rpm作業的攪拌器之5公升壓熱器內,抽 空後塡加3.5公升軟化水,和36毫升由下列混合而得的微 乳化液: 一 7.8毫升下式以酸爲終端之全氣聚氧烷撐: CF3〇(CF2CF(CF3)0)n(CF2〇)mCF2COOH 其中n/m = Η),平均分子量600 ; —8.9毫升30%容量1^札〇11水溶液; —15.6毫升軟化水; —4 · 8 毫升 Galden® D02,如下式: CF3〇(CF2CF(CF3 )0)n (CF2〇)mCF3 其中n/m = 20,平均分子量450。 壓熱器調至80 °C,反應的整個過程中保持於此溫度, 再加料下列單體混合物: VDF 24.0 %莫耳 HFP 59.5 %莫耳 TFE 16.5 %莫耳 將壓力調至25巴。 在壓熱器內又引進: —112毫升的過硫酸銨水溶液(APS ),濃度1 g// ; 10 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) (請先閱請背而之注意事項沔填寫本頁) 裝-
J 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 ___ B7 __ 五、發明説明(11 ) —1,6 —二碘全氟己烷(C6F12I2),做爲鏈轉移劑, 係將6.0毫升碘化生成物溶入14.0毫升的微乳化液所用同 樣Galden® D02內而得之溶液;聚合開始時,分20份添加 ,每份1.0毫升,每次提高單體轉化率5 % ; —下式之碘化烯烴 CH2=CH- (CF2CF2 ) 3 -CH2CH21 , 係將3.0毫升溶入47.0毫升上述同樣Galden® D 02內所得 溶液;聚合開始時,分20份添加,每份2.5毫升,每次提 高單體轉化率5 %。 整個聚合當中,藉下列混合物的進料,以維持25巴的 一定壓力: VDF 50 %莫耳 HFP 26 %莫耳 TFE 24 %莫耳 反應300分鐘後,將壓熱器冷却,排放乳液,添加硫 酸銨溶液(每公升乳液有6克硫酸銨)使聚合物凝聚。洗 淨後,所得生成物在70 °C烘箱內乾燥24小時。所得1500克 生成物,其特性列於表1。聚合物單體組成物由19f-nmr 分析測定。碘百分比由X射綫螢光測定。由凝膠滲透層析 法(GPC )測得之分子量値,利用校正曲綫,計算滲透壓力 法測定之平均分子量(Mn°sm)。 聚合物再以過氧化物熟化,硫化混合物組成份及熟化 生成物的特性,列於表2。須知與前案生成物不同的是, 延長後熟化處理(在200 °C經24小時),若與較短暫的處 理相較(在200 °C僅1小時),對熟化生成物的機械性和 \ 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) L---.--·--、裝------1T.------f 1 { ί (請先閱讀背而之注意事項罚填寫本頁) Β 五、發明説明(12 ) 彈性無任何改進。 實施例2 重複實施例1 ,惟在聚合步驟中,在反應器內引進6 毫升同樣的碘化烯烴,溶於94毫升同樣Galden® D 02內。 反應開始時,添加5毫升20份,每次增加單體轉化率5 % 。303分鐘後,以冷却使反應中斷,得1300克聚合物。此 生成物以及過氧化物熟化後的特性,分別交於表1和表2。 實施例3 (比較例) 按照實施例1所述同樣程序,製備.同型但無碘化燔烴 之聚合物。此生成物及過氧化物熟化後的性能,分別列於 表lS—表2。 (請先聞讀背面之注意事項-S填寫本頁) 装. 、νβ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 1 實施例 1 2 3(*) 聚合物組成物(%莫耳) VDF 53.9 55.6 54.0 HFP 20.3 19.9 21.5 TFE 25.9 24.5 24.5 碘化烯烴 0.06 0.13 -- 總碘(毎鏈%重量) 0.29 1.83 0.41 2.23 0.22 1.38 孟尼粘度 (ASTM D1646) ML ( 1 +10 f ) 121°C 46 32 45 Mn0Sm 80,000 69,000 80,000 Tg開始 rc ) (DSC-ASTM D3418-82) -13.4 -13.5 -12.0 (*)比較例 】2
J 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS } Λ4規格(2丨0 X 297公釐) 五、發明説明(l3 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作杜印裝 表2 實 施 例 1 2 3(*) 硫化混合物組成份 聚合物π、 (g) 100 100 100 Lupercow 101 XL (phr ) Drimix(R) TAIC (phr ) 3 4 3 4 3 4 ZnO (phr) 5 5 5 碳黑MT (phr) 30 30 30 硫化混合物特性 * 孟尼特性 ML(1+10’)121C (ASTMD1646) *ODR 177°C arc 3,12' (ASTM D2084-81 ) 45 33 41 ML (磅· 吋) 11 7 10 ΜΗ (磅· 吋) 141 147 124 tS2 i 秒) 51 51 57 tSs〇 (秒) 81 81 93 t,9〇 (秒) 117 114 115 Vmax (膀· 呎•吋/秒) 2.66 3.17 2.7 在170°C壓機熟化10分鐘後的特性(ASTM D412-83) 在100 %模數 (MPa) 4.8 4.5 3.6 斷裂應力 (MPa ) 17.3 16.7 17.2 斷裂伸長率 {%) 226 215 295 Shore A硬度 (點) 69 71 72 在200 °C烘箱內後熟化1小時後的特性 *機械性能 (ASTM D41 2 -83 ) 6.5 6.8 4.9 在100 %模數 (MPa) 21.2 20.4 20.7 斷裂應力 (MPa) 205 196 273 斷裂伸長率 {%) 72 74 72 Shore A硬度 (點) *壓縮歪(在2〇〇 ·(:經70小時一ASTM D395之B法) 圈壞 214 (%) 19 18 27 在2〇0°C烘箱內後熟化24小時後的特性 * 機械性能(ASTM D412-83 ) 在100 %模數 (MPa) 6.8 7.3 4.7 斷裂應力 (MPa) 21.1 20.0 19.2 斷裂伸長率 {%) 198 192 272 Shore A硬度 (點) 72 74 72 *壓縮歪(在2〇(TC經70小時一 ASTM D395之B法) 圈環 214 {%) 18 18 30 例 較 比 13 — .---.-----^ :衣-- (請先閱讀背面之注意事項-»填寫本頁) 訂 一準 橾 家 國 國 中 用 適 度 尺 -紙 本 I釐 公 7 9 2 五、發明説明(Μ ) 實施例4 在裝設以545 rpm作業的攪拌器之1〇公升壓熱器內, 抽空後’裝入6.7公升軟化水,和66.9毫升微乳化液,由 下列混合而得: 一 14.5毫升下式以酸爲末端之全氟聚氣烷撐: CF3〇(CF2-CF(CF3 )0)n (CF2〇)mCF2COOH 其中n/m = 10,平均分子量600 ; —14.5毫升30 %容量NH4〇H水溶液; —29.0毫升軟化水; —8.9毫升下式之〇&1€^11©〇02 CF3〇(CF2-CF(CF3 )0)n (CF2〇)mCF3 其中n/m = 20,平均分子量450。 壓熱器調至80 °C,整個反應期間保持於此溫度。再進 料下述單體混合物: VDF 64.5 % 莫耳 MVE 32.0 % 莫耳 TFE 3.5 % 莫耳 (MVE =全氟甲基乙烯醚) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 以便調壓至25巴。 在壓熱器內再引進: —214毫升過硫酸銨水溶液(APS),濃度1 g/^ ; —1,6 —二碘全氟己烷(CeFl212),做爲鏈轉移劑, 係將7.6毫升碘化生成物溶入12.4毫升微乳化液用同樣 Galden® D02內而得之溶液; 本紙悵尺度適用中國囷家標準(CNS ) Λ4現格(210Χ297公釐} A7 _____B7 _ 五、發明説明(I5 ) 一式 ch2=ch-(cf2cf2)3-ch2ch2i 之碘化烯烴,係 將5.0毫升溶入95.0毫升上述同樣Galden® D 02內所得溶 液;聚合開始時,分20份添加,每份5毫升,毎次提高單 體轉化率5 %。 整個聚合期間,藉加料下列混合物,以維持壓力在25 巴一定:
VDF MVE TFE 75 %莫耳 21 %莫耳 4 %莫耳 排放乳液, 使聚合物凝 添加硫 聚。洗 克生成 锖 先 閱 ik 背. 面 ί 事 項 填 % 本 頁 反應187分鐘後,將壓熱器冷却 酸銨溶液(每公升乳液6克硫酸銨) 淨後,所得生成物在70 °C烘箱乾燥24小時,得25〇0 物,其特性列於表3。 聚合物再經過氧化物熟化,硫化混合物組成份及熟化 生成物特性,見表4。 實施例5 (比較例) 按照實施例4所述同樣程序,製備同類但無碘化烯烴 之聚合物。生成物及過氧化物熟化後之性能,分別見表3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 表 和 15 本紙悵尺度適用中國囷家標準(CNS ) Α4現格(210X 297公釐) B7 五、發明説明(l6 ) 表 3 實施例 4 5(*) 聚合物組成物 (%莫耳) VDF 79.0 80.2 HFP 17.0 15.7 TFE 4.0 4.0 碘化烯烴 0.05 -- 總碘 (每鏈%重量) 0.30 0.26 1.53 1.31 孟尼粘度 (ASTM D1646) ML ( 1 +10 f ) 121°C 28 28 ML ( 1 + 4,)100°C 52 58 Μη osm 65,000 64,000 Tg開始 (°C ) -36.1 -37.0 (DSC-ASTM D3418-82 ) (*)比較例 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4現格(210X 297公釐) 五、發明説明(17 ) 實 施 Α7 Β7 表 4 例 ;(*)
硫化混合物組成份 聚合物 Luperco^ 101 XL Drimix^) TAIC ZnO 碳黑MT
OK κί\ /_\ /—\ /_\ /V V)/ V)/ \)/ \)/ Γ Γ Γ Γ 硫化混合物特性 * 孟尼特性 ML(1+1(V)121°C (ASTM D1646) * ODR 177UC arc 3,12' (ASTM D2084-81 ) ML (磅•吋) ΜΗ (磅•吋) t S2 (秒) t S 50 (秒) t’90 (秒) v v mav (磅•呎•吋/秒) 0 7 4 111 3 3 5 8 1 33 7 113 57 87 114 2.85 (請先閱讀背面之注意事項-S填寫本頁) 装· 在170°C壓機熟化10分鐘後的特性(ASTM D412-83) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在1〇〇 %模數 (MPa ) 3.4 2.6 斷裂應力 (MPa) 14.5 13.5 斷裂伸長率 {%) 236 324 Shore A硬度 (點) 66 64 在200°C烘箱內後熟化1小時後的特性 *機械性能 (ASTM D412-83) 在1〇〇 %模數 (MPa ) 3.6 2.9 斷裂應力 (MPa ) 16.3 15.5 斷裂伸長率 {% ) 237 292 Shore A硬度 (點) 67 66 *壓縮歪(在200 °C經70小時一ASTM D395之B法) 圈環 214 {%) 24 36 在200 °C烘箱內後熟化24小時後的特性 *機械性能(ASTM D412-83) 在1〇〇 %模數 (MPa ) 6.8 4.7 斷裂應力 (MPa) 21.1 19.2 斷裂伸長率 {% ) 198 272 Shore A硬度 (點) 72 72 *壓縮環(在200 °C經70小時一ASTM D395之B法) 圈環 214 {%) 22 33 (*)比較例 17 本紙悵尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) 訂- 公 α 本 300228 85年12月31日修正 申請曰期 如丄\η 案 號 1 8 4 ! 0 4 S 6 8 * — 類 別 .. i t ^ > - 11 u 1..' r ‘ ..‘ j (以上各櫊由本局填註) ia A4 C4 300228 ^3專利説明書 中文 發明 名稱 英文 姓 名 國 籍 新穎過氧化物熟化性氟化彈料
NEW PEROXIDE CURABLE FLUOROELASTOMERS (1)阿斯拉 ⑵布那提 ⑶艾爾巴諾 ⑷多特利 義大利 裝 發明, il- 住、居所 ⑴義大利諾瓦拉市托里力街4/a號 ⑵義大利米蘭市歐來爾街1號 ⑶義大利米蘭市派塞羅街4號 ⑷義大利米蘭市柯希卡街46號 I 丁 姓 名 (名稱) 義商·奥塞蒙特公司 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 國 籍 義大利 三' 申請人 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 義大利米蘭市福若邦諾派31號 卡羅柯里堤 本纸張尺度適用中國國家標準·( CNS ) Λ4規格< 210X297公釐)
Claims (1)
- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 85年I2月31曰修正 六、申請專利範圍 1. 一種過氧化物熟化性氟化彈料,其特徵爲,在終端 位置具有碘原子,鏈上各單體單元衍自下式碘化烯烴: CHR = CH-Z-CH2CHR-1 (I) 其中R爲-Η或-CH3 ; Z爲Ci - c18直鏈或支鏈(全)氟化 烷撐基,可視需要含一或以上之醚氧原子,或(全)氟化 聚氧烷撐基,其量爲0.01 — 1.0 %莫耳對100莫耳其他基 本單體單元,係選自偏二氟乙烯(VDF),與選自下列之至 少一共聚單體共聚合:C2 - C8全氟烯烴;C2 - C8氣和/或 溴一氟化烯烴;(全)氟烷基乙烯醚(PAVE)CF2 = CFOR f ,其中七爲- C6 (全)氟烷基;(全)氟氧烷基乙烯醚 cf2 = cfox,其中X爲C: -C丨2 (全)氟氧烷基,具有一或 以上醚基;c2- c8非氟化烯烴(0/ );和四氟乙烷(TFE) ,與選自下列之至少一共聚單體共聚合:(全)氟烷基乙 烯醚(PAVE)CF2=CFORf,其中1^爲Ci-Ce (全)氟化烷基 m ;(全)氟氧化烷基乙烯醚CF2 = CF〇x,其中X爲Ci-Cu (全)氟氧烷基,具有一或以上醚基;C2-C8氟化烯烴, 含氫和/或氯和/或溴原子;C2 _ C8非氟化烯烴(0/ )者。 2. 如申請專利範圍第1項之氟化彈料,其中式(I)內 Z爲CpCu全氟烷撐基者。 3. 如申請專利範圍第1項之氟化彈料,其中式(I)內 Z爲下式之(全)氟化聚氧烷撐基: _ (Q) P-CF 2 0- (CF 2 CF 2 Ο)m(CF 2 0) η -CF 2,(Q)p_ (H) € 其中烷撐或氧烷撐基;p爲〇或1 ;m和n爲 使m / η比在〇·2至5之數,該(全)氟聚氧烷撐基之分 〜18〜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4規格(210X297公缝) ---J--- .4---^ I 裝-----;-訂-----^ .線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、+請專利範圍 子量爲400至10,000者。 4. 如申請專利範圍第3項之氟化彈料、,其中Q爲選自 -CH20·,-CH2〇CH2-,-CH2-,-CH2CH2-者。 5. 如申請專利範圍第1項之氟化彈料,其中衍自式⑴ 碘化烯烴之單元量,爲〇.03一 〇.5 %莫耳對1〇〇莫耳其他 基本單體單元者。 6. 如申請專利範圍第1項之氟化彈料,其中每鏈終端 位置之平均碘原子數爲ιο 一 2.0者。 7. 如申請專利範圍第6項之氟化彈料,其中每鏈終端 1 立置之平均碘原子數爲15 — U者。 8. 如申請專利範圍第1項之氟化彈料,其中每鏈的碘 原子總數平均爲1.8 — 5.0者。 9. 如申請專利範圍第8項之氟化彈料,其中每鏈的碘 原子總數平均爲2.0 — 4·〇者。 10. 如申請專利節圍第1項之氟化彈料,其中基本單體 結構係選自⑻ VDF 45 — 85 %,HFP 15 - 45 %,TFE 〇 一 % ; (b) VDF 50 — 80 %,PAVE 5 一 5〇 %,TFE 0 — 20 % ; (c) VDF 20 — 30 %,〇, 1〇 — 30 %,HFP 和 / 或 pave 18 — 27 %,TFE 10 _ 30 % 者。 11_如申請專利範圍第11項之氟化彈料,其中基本蓽體 結構係選自:(d) TFE 50 ― 80 %,PAVE 20 - 50 %,⑹ TFE 45 — 65 %,0/ 20 — 55 %,VDF 0 — 30 % ;⑺ TF]e 32 一 60 % ,(^ 10 — 40 % , PAVE 20 — 40 % ; (g) TFE 33 — 75 %,PAVE 15 — 45 %,VDF 10 — 22 % 者。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(2丨〇><297公釐) --- -------i--威-- (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) -订 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 S00228 1 六、申請專利範圍 12如申請專利範圍第1項之氟化彈料,其中係由單體 在游離基起始劑和碘化鏈轉移劑存在下,於水性乳化液內 共聚合而得者。 13. 如申請專利範圍第W項之氟化彈料,其中碘化鏈轉 移劑爲式RfIx之化合物,其中1^爲<^-(:8(全)氟烷基 或(全)氟氣烷基,而X爲1或2者。 % 14. 如申請專利範圍第12項之氟化彈料,其中單體之共 聚合製法是在具有氫末端基和/或加氫重複單元的全氟聚 氧烷撐或氟聚氧烷撐之水性微乳化液存在下進行者。 15. 式(I)之碘化烯烴: CHR 二CH-Z-CH2CHR-I ⑴ 其中R爲-H或-CH3 ; Z爲Ci -Cie直鏈或支鏈(全)氟化 烷撐基,可視需要含一或以上之醚氧原子,或(全)氟化 聚氧烷撐基,其量爲〇·〇1 — 1.0 %莫耳對100莫耳其他基 本單體單元,係選自偏二氟乙烯(VDF ),與選自下列之至 少一共聚單體共聚合:C2 _ C8全氟烯烴;C2 - C8氯和/或 溴一氟化烯烴;(全)氟烷基乙烯醚(PAVE)CF2 = CFORf ,其中Rf爲C:-C6 (全)氟烷基;(全)氟氧烷基乙烯醚 CF2 = CFOX,其中X爲CrCu (全)氟氧烷基,具有一或 以上醚基;C2 - C8非氣化烯烴(0/ );和四氟乙烷(TFE ) ,與選自下列之至少一共聚單體共聚合:(全)氟烷基乙 烯醚(PAVE)CF2 = CFORf,其中Rf爲Ct-Ce (全)氟化烷基 ;(全)氟氧化烷基乙烯醚CF2=CFOX,其中X爲(^-(:12 (全)氟氧烷基,具有一或以上醚基;C2- C8氟化烯烴, 〜20〜 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS〉A4说格(210X297公嫠) -4-裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) -m i1·— · 訂 ^00228 儲 C8 D8 六、申請專利範圍 含氫和/或氮和/或溴原子;C2-C8非氟化烯烴(0/ )者。 16.如申請專利範圍第1項之氟化彈料,用來生產圈環 料 i 彈 化 氟 。 中者 其份 ,成 料組 彈體 化單 氟本 之基 項之 16. 項 第1 圍第 範圍 利範 專利 請專 申請 如申 17. 如 ο 有 者具 HH ΙΑ— ^^1· I ,ί ( 1 In n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .1T 線 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 21 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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US7517486B2 (en) * | 2003-05-16 | 2009-04-14 | Du Pont Performance Elastomers L.L.C. | Process for preparing UV curable sealing assemblies |
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ITMI20041252A1 (it) | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Composizioni perfluoroelastomeriche |
ITMI20041251A1 (it) * | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Gel di perfluoroelastomeri |
ITMI20041253A1 (it) * | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Gel di fluoroelastomeri |
ITMI20041573A1 (it) | 2004-07-30 | 2006-01-31 | Solvay Solexis Spa | Fluoroelastomeri |
ITMI20041571A1 (it) | 2004-07-30 | 2004-10-30 | Solvay Solexis Spa | Perfluoroelastomeri |
US20070100062A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Lyons Donald F | Process for the manufacture of fluoroelastomers having bromine or lodine atom cure sites |
WO2007056561A2 (en) * | 2005-11-09 | 2007-05-18 | Liquidia Technologies, Inc. | Medical device, materials, and methods |
JP4821314B2 (ja) * | 2005-12-26 | 2011-11-24 | ダイキン工業株式会社 | 半導体製造装置用バルブの弁体およびその製造方法 |
US8944804B2 (en) * | 2006-01-04 | 2015-02-03 | Liquidia Technologies, Inc. | Nanostructured surfaces for biomedical/biomaterial applications and processes thereof |
JP5186360B2 (ja) | 2006-03-15 | 2013-04-17 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム複合材料、それからなる耐燃料透過性シール材、および該複合材料の製造方法 |
WO2007135937A1 (ja) | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素エラストマー組成物および該組成物からなる成形品 |
US8128393B2 (en) | 2006-12-04 | 2012-03-06 | Liquidia Technologies, Inc. | Methods and materials for fabricating laminate nanomolds and nanoparticles therefrom |
US20080276524A1 (en) * | 2007-05-08 | 2008-11-13 | Robert Earl Fuller | Fuel management systems having a fluororubber component in contact with biodiesel fuel |
US20100247913A1 (en) | 2007-05-16 | 2010-09-30 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinked fluorine-containing elastomer fine particles, preparation process of same, and composition |
US8835551B2 (en) | 2007-09-14 | 2014-09-16 | 3M Innovative Properties Company | Ultra low viscosity iodine containing amorphous fluoropolymers |
US20090227726A1 (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-10 | Dupont Performance Elastomers L.L.C. | Peroxide curable fluoroelastomer compositions and articles made therefrom |
US8575273B2 (en) * | 2008-11-26 | 2013-11-05 | Schlumberger Technology Corporation | Coupling agents and compositions produced using them |
WO2010076876A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Daikin Industries, Ltd. | Perfluoroelastomer composition and crosslinked molded article made by crosslinking and molding said perfluoroelastomer composition |
KR101352661B1 (ko) | 2008-12-29 | 2014-01-16 | 그린, 트위드 오브 델라웨어, 인코포레이티드 | 가교성 불소 함유 엘라스토머 조성물 및 상기 조성물로 제조된 성형품 |
CN102365816B (zh) | 2009-03-31 | 2015-06-24 | 大金工业株式会社 | 高分子致动器元件用电极膜和具有其的高分子致动器元件 |
JP5287987B2 (ja) | 2009-07-03 | 2013-09-11 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物、フッ素ゴム成形品及びその製法 |
CN102549060B (zh) | 2009-07-31 | 2016-01-20 | 3M创新有限公司 | 含有多元醇化合物的含氟聚合物组合物及其制备方法 |
EP2284200A1 (en) | 2009-07-31 | 2011-02-16 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous fluoropolymer dispersions containing a polyol comprising at least one long chain residue and method for producing them |
US20110274861A1 (en) | 2009-12-02 | 2011-11-10 | Dupont Performance Elastomers Llc | Fuel management systems having a fluororubber component in contact with fuel |
US20110204545A1 (en) * | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Tanner Douglas E | Method of making high performance seals |
JP5293805B2 (ja) | 2011-01-05 | 2013-09-18 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム成形品 |
US20130053519A1 (en) | 2011-08-31 | 2013-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acid resistant fluoroelastomer compositions |
US20130053494A1 (en) | 2011-08-31 | 2013-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Curable fluoroelastomer composition and hot air hose made therefrom |
WO2013046933A1 (ja) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物、フッ素ゴム成形品及びその製造方法 |
US20130158154A1 (en) | 2011-12-15 | 2013-06-20 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Coagent for free radical curing fluoroelastomers |
US9403962B2 (en) | 2011-12-22 | 2016-08-02 | Schlumberger Technology Corporation | Elastomer compositions with silane functionalized silica as reinforcing fillers |
EP3213897B1 (en) | 2012-01-20 | 2018-05-23 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber article obtainable from fluororubber composition |
CN104067036B (zh) | 2012-01-23 | 2016-09-28 | 大金工业株式会社 | 汽车用油封 |
JP5862787B2 (ja) | 2012-02-24 | 2016-02-16 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
EP2804905A4 (en) | 2012-02-24 | 2015-08-19 | Daikin Ind Ltd | FLUOR RUBBER COMPOSITION |
US11898661B2 (en) | 2012-02-24 | 2024-02-13 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition |
PL2909162T3 (pl) | 2012-10-17 | 2017-03-31 | 3M Innovative Properties Company | Sposób wytwarzania alfa, omega-dijodo perfluoroalkanów |
US20150328866A1 (en) | 2012-12-18 | 2015-11-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Laminates of fluoroelastomer and heat-stabilized acrylate elastomer |
JP2016500390A (ja) | 2012-12-18 | 2016-01-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | フルオロエラストマーの製造方法 |
WO2014099311A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | 3M Innovative Properties Company | Method of making fluoropolymers with a polyiodide, compositions and articles thereof |
CN103923578A (zh) | 2013-01-10 | 2014-07-16 | 杜邦公司 | 包括含氟弹性体的导电粘合剂 |
WO2016087439A1 (en) | 2014-12-05 | 2016-06-09 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | One-dimensional planar photonic crystals including fluoropolymer compositions and corresponding fabrication methods |
CN104448095B (zh) * | 2014-12-15 | 2017-01-04 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种可过氧化物硫化的氟橡胶的制备方法 |
JP6819605B2 (ja) * | 2015-11-20 | 2021-01-27 | Agc株式会社 | ヨウ素原子含有量の低減された含フッ素化合物を製造する方法 |
US11753523B2 (en) | 2017-10-18 | 2023-09-12 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinkable elastomer composition and fluororubber molded article |
EP3705286B1 (en) | 2017-10-31 | 2023-08-09 | Daikin Industries, Ltd. | Member for wearable terminal |
CN111344336B (zh) | 2017-11-17 | 2023-10-13 | 大金工业株式会社 | 空气管理系统的构件和氟橡胶组合物 |
DE102017011642A1 (de) | 2017-12-15 | 2019-06-19 | Carl Freudenberg Kg | Härtbare Fluorelastomere mit geringer Quellungsneigung |
WO2019162493A1 (en) | 2018-02-23 | 2019-08-29 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluorinated monomers comprising anthracene moieties |
JP7113441B2 (ja) | 2018-05-28 | 2022-08-05 | 国立大学法人東京工業大学 | ニトリルオキシド化合物 |
US12037428B2 (en) | 2018-11-02 | 2024-07-16 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition and molded article |
CN113924686B (zh) | 2019-06-14 | 2023-08-18 | 大金工业株式会社 | 电化学器件用被压缩部件 |
EP4056366A4 (en) | 2019-11-05 | 2023-11-15 | Daikin Industries, Ltd. | LAYER BODY AND EXTRUSION MOLDING ARTICLE |
KR20230067657A (ko) | 2020-09-18 | 2023-05-16 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 불소 고무 가교용 조성물 및 성형품 |
KR20230164132A (ko) | 2021-04-02 | 2023-12-01 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 불소 고무 가교용 조성물 및 성형품 |
CN117083340A (zh) | 2021-04-02 | 2023-11-17 | 大金工业株式会社 | 氟橡胶交联用组合物、成型品和密封材料 |
CN117255829A (zh) | 2021-04-02 | 2023-12-19 | 大金工业株式会社 | 氟橡胶交联用组合物、成型品和密封材料 |
CN117120537A (zh) | 2021-04-15 | 2023-11-24 | 大金工业株式会社 | 氟橡胶交联用组合物、成型品和密封材料 |
CN117460781A (zh) | 2021-06-15 | 2024-01-26 | 大金工业株式会社 | 氟橡胶交联用组合物、成型品和密封材料 |
JPWO2022264837A1 (zh) | 2021-06-16 | 2022-12-22 | ||
WO2023063388A1 (ja) | 2021-10-15 | 2023-04-20 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
JPWO2023100589A1 (zh) | 2021-11-30 | 2023-06-08 |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1238458B (de) * | 1963-08-13 | 1967-04-13 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von Fluoralkylvinylaethern |
US3810874A (en) * | 1969-03-10 | 1974-05-14 | Minnesota Mining & Mfg | Polymers prepared from poly(perfluoro-alkylene oxide) compounds |
US4035565A (en) * | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
JPS53125491A (en) * | 1977-04-08 | 1978-11-01 | Daikin Ind Ltd | Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition |
US4543394A (en) * | 1983-08-15 | 1985-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroelastomer having improved compression set resistance |
IT1206517B (it) * | 1983-09-07 | 1989-04-27 | Montedison Spa | Composizioni covulcanizzabili da fluoroelastomeri a base di fluoruro di vinilidene e copolimeri tetrafluoeoetilene-propilene. |
US4564662A (en) * | 1984-02-23 | 1986-01-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon elastomer |
CA1248286A (en) * | 1984-08-09 | 1989-01-03 | Paul G. Bekiarian | Improved fluoropolymer |
IT1186704B (it) * | 1985-04-04 | 1987-12-16 | Motefluos Spa | Perfluorcalcani e aloperfluoroalcani,loro precursori e loro processo di sintesi |
IT1187684B (it) * | 1985-07-08 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Procedimento per la preparazione di fluoroelastomeri vulcanizzabili e prodotti cosi' ottenuti |
US4612357A (en) * | 1985-07-09 | 1986-09-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-processible tetrafluoroethylene copolymers and process for preparing them |
IT1204903B (it) * | 1986-06-26 | 1989-03-10 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati |
US4973633A (en) * | 1989-05-15 | 1990-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Peroxide-curable fluoroelastomers having bromine an iodine curesites and the preparation thereof |
US5032655A (en) * | 1989-05-15 | 1991-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Peroxide-curable fluoroelastomers having bromine and iodine curesites and the preparation thereof |
US4983697A (en) * | 1989-05-19 | 1991-01-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of cyano-containing perfluoropolymers having iodine curesites |
US4948853A (en) * | 1989-05-19 | 1990-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Bromo-containing perfluoropolymers having iodine curesites |
US4973634A (en) * | 1989-05-19 | 1990-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of bromo-containing perfluoropolymers having iodine curesites |
US5162468A (en) * | 1989-06-09 | 1992-11-10 | The Dow Chemical Company | Perfluorovinyl compounds |
IT1235545B (it) * | 1989-07-10 | 1992-09-09 | Ausimont Srl | Fluoroelastomeri dotati di migliore processabilita' e procedimento di preparazione |
US5219964A (en) * | 1989-07-10 | 1993-06-15 | Ausimont S.R.L. | Fluoroelastomers endowed with improved processability and process for preparing them |
IT1231174B (it) * | 1989-07-24 | 1991-11-22 | Ausimont Srl | Mescole vulcanizzabili di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio e di perossidi organici |
US4948852A (en) * | 1989-10-26 | 1990-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Peroxide-curable fluoroelastomers and chlorofluoroelastomers having bromine and iodine curesites and the preparation thereof |
US5037921A (en) * | 1990-03-01 | 1991-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Base resistant fluoroelastomers with improved processibility and curability |
JPH04288305A (ja) * | 1991-03-15 | 1992-10-13 | Nippon Mektron Ltd | パーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
IT1250699B (it) * | 1991-07-24 | 1995-04-21 | Ausimont Spa | Copolimeri fluoroelastomerici a base di vinilidenfluoruro modificati con perfluoroalchilviniletere |
JP3259317B2 (ja) * | 1992-02-14 | 2002-02-25 | 日本メクトロン株式会社 | パ−オキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
US5231154A (en) * | 1992-09-25 | 1993-07-27 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Iodine containing chain transfer angents for fluoropolymer polymerizations |
IT1265067B1 (it) * | 1993-05-18 | 1996-10-30 | Ausimont Spa | Processo di (co)polimerizzazione in emulsione acquosa di monomeri olefinici fluorurati |
IT1269513B (it) * | 1994-05-18 | 1997-04-01 | Ausimont Spa | Elastomeri termoplastici fluorurati dotati di migliorate proprieta' meccaniche ed elastiche,e relativo processo di preparazione |
-
1994
- 1994-05-18 IT ITMI940998A patent/IT1269514B/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-05-09 ES ES95107005T patent/ES2139110T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-09 AT AT95107005T patent/ATE185336T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-05-09 EP EP95107005A patent/EP0683149B1/en not_active Expired - Lifetime
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- 1995-05-15 JP JP11574095A patent/JP3673300B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-15 KR KR1019950011967A patent/KR100366915B1/ko active IP Right Grant
- 1995-05-15 US US08/441,218 patent/US5625019A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-17 CA CA002149569A patent/CA2149569C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-17 TW TW084104868A patent/TW300228B/zh not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-10-01 US US08/723,928 patent/US5674959A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-19 US US08/879,319 patent/US6566471B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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US6566471B1 (en) | 2003-05-20 |
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