KR20230164132A - 불소 고무 가교용 조성물 및 성형품 - Google Patents

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Abstract

불소 고무(a) 및 가교제(b)를 함유하고, 가교제(b)가, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물(b1) 등인 불소 고무 가교용 조성물을 제공한다.

Description

불소 고무 가교용 조성물 및 성형품
본 개시는, 불소 고무 가교용 조성물 및 성형품에 관한 것이다.
특허문헌 1에는, 최종적 경화성 조성물 중의 필수 성분으로서, 불소화 엘라스토머의 가교제 또는 보조 경화제로서 작용할 수 있는 방향족 폴리히드록시 화합물이 기재되어 있다. 가장 유용한 방향족 폴리페놀의 하나는 비스페놀 AF로서 알려져 있는 헥사플루오로이소프로필리덴-비스(4-히드록시벤젠)인 비스페놀 화합물이다.
특허문헌 2에는, 플루오로카본 엘라스토머검, 그것에 대한 경화제로서의 플루오로 지방족 술폰아미드 및 폴리히드록시 화합물, 폴리아민 화합물 및 그것들의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 제2 경화제를 포함하는 조성물이 기재되어 있다.
특허문헌 3에는, 플루오로카본 엘라스토머검 및 그 가황제를 포함하는 조성물에 있어서, 해당 가황제가, 방향환-탄소 원자에 직접 결합한 히드록시 및 옥시알릴기를 갖는 방향족 화합물의 1종 또는 혼합물을 포함하는 조성물인 것을 특징으로 하는 상기 조성물이 기재되어 있다.
특허문헌 4에는, (a) 불소 함유 엘라스토머, (b) 2가의 금속 산화물, 2가의 금속 수산화물 및 이들 금속 산화물 또는 금속 수산화물과 약산의 금속염의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택된 물질의 1종 또는 2종 이상, (c) 폴리히드록시 방향족 화합물 및 (d) 특정의 가황 촉진제를 함유하는 불소 고무 가황용 조성물이 기재되어 있다.
일본 특허 공고 소64-418호 공보 일본 특허 공개 소60-215042호 공보 일본 특허 공개 소59-105046호 공보 일본 특허 공개 소63-268757호 공보
본 개시에서는, 가교제로서 불소 원자를 함유하지 않는 화합물을 함유하고, 인장 강도 및 신율을 밸런스 좋게 겸비하는 성형품을 얻을 수 있는 불소 고무 가교용 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 개시에 의하면, 불소 고무(a) 및 가교제(b)를 함유하고, 가교제(b)가,
일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물(b1),
일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물(b2),
일반식 (b3)으로 나타내어지는 화합물(b3), 및,
이들 화합물 중 어느 것과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물의 염
으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
(식 (b1) 중, 2개의 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1 내지 6의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 됨)
(식 (b2) 중, 2개의 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1 내지 6의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 됨)
(식 (b3) 중, 쿠마린환에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨)
본 개시에 의하면, 가교제로서 불소 원자를 함유하지 않는 화합물을 함유하고, 인장 강도 및 신율을 밸런스 좋게 겸비하는 성형품을 얻을 수 있는 불소 고무 가교용 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 본 개시의 구체적인 실시 형태에 대하여 상세하게 설명하지만, 본 개시는, 이하의 실시 형태에 한정되는 것은 아니다.
본 개시의 불소 고무 가교용 조성물은, 불소 고무(a) 및 가교제(b)를 함유한다.
종래, 비스페놀 AF를 가교제로서 함유하는 가교성 조성물을 사용함으로써, 불소 고무의 성형품이 얻어져 왔다. 그러나, 계량이나 조성물의 조제에 사용하는 기기에 비스페놀 AF가 부착되면, 비스페놀 AF는, 불소 원자를 함유하는 화합물인 점에서, 기기에 부착된 비스페놀 AF를 세정하여 발생하는 물(物)을 처리하기 위해 전용의 소각 장치가 필요로 되는 등, 비용면에서의 부담이 적지 않다. 또한, 불소 고무의 성형품은, 인장 강도 및 신율 모두 우수한 것이 바람직하지만, 가교제로서 불소 원자를 함유하지 않는 종래의 화합물을 사용한 경우, 인장 강도 및 신율을 밸런스 좋게 겸비하는 성형품을 얻는 것이 곤란한 것이 이미 판명되었다. 따라서, 인장 강도 및 신율을 밸런스 좋게 겸비하는 성형품을 얻을 수 있는 화합물이며, 불소 원자를 함유하지 않는 화합물을 가교제로서 사용하는 요망이 있다.
본 개시의 불소 고무 가교용 조성물은, 가교제로서, 후술하는 구조를 갖는 화합물을 함유한다. 이들 화합물은, 불소 원자를 함유하지 않는 점에서 취급이 용이하다. 또한, 본 개시의 불소 고무 가교용 조성물은, 불소 원자를 함유하지 않는 화합물을 가교제로서 함유하는 것임에도 불구하고, 인장 강도 및 신율을 밸런스 좋게 겸비하는 성형품을 제공할 수 있다.
이하, 본 개시의 불소 고무 가교용 조성물의 각 성분에 대하여, 설명한다.
(a) 불소 고무
본 개시에서 사용하는 불소 고무로서는, 폴리올 가교 가능한 불소 고무가 바람직하다. 폴리올 가교 가능한 불소 고무는, 폴리올 가교 가능한 부위를 갖는 불소 고무이다. 본 개시에 있어서, 불소 고무란, 비정질 플루오로 중합체이다. 「비정질」이란, 플루오로 중합체의 시차 주사 열량 측정〔DSC〕(승온 속도 20℃/분) 혹은 시차 열분석〔DTA〕(승온 속도 20℃/분)에 있어서 나타난 융해 피크(ΔH)의 크기가 4.5J/g 이하인 것을 말한다. 불소 고무는, 가교함으로써, 엘라스토머 특성을 나타낸다. 엘라스토머 특성이란, 폴리머를 연신할 수 있고, 폴리머를 연신하는데 필요해지는 힘이 이미 적용되지 않게 되었을 때에, 그 원래의 길이를 유지할 수 있는 특성을 의미한다.
폴리올 가교 가능한 부위로서는, 비닐리덴플루오라이드(VdF) 단위를 갖는 부위 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가교제(b)를 사용하는 것에 의한 효과가 발휘되기 쉬운 점에서, VdF 단위를 포함하는 불소 고무가 바람직하다.
폴리올 가교 가능한 부위를 갖는 불소 고무로서는, 비퍼플루오로 불소 고무, 주쇄에 -CH2-(메틸렌기)를 함유하는 불소 고무 등을 들 수 있다. 폴리올 가교 가능한 부위를 갖는 불소 고무는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2003-277563호 공보에 기재된 극성 말단기가 실질적으로 없는 불화비닐리덴(VDF)계 플루오로엘라스토머,
일본 특허 공표 제2018-527449호 공보에 기재된 불화비닐리덴(VDF)에서 유래하는 반복 단위 및 적어도 1종의 추가의 (펠)불소화 모노머에서 유래하는 반복 단위를 포함하는 불화비닐리덴 베이스 플루오로엘라스토머,
일본 특허 공개 평7-316377호 공보에 기재된 67중량% 미만의 소량의 불소를 갖고, 40 내지 68중량%의 불화비닐리덴(VDF) 단위와, 20 내지 50중량%의 헥사플루오로프로필렌(HFP) 단위를, 합계로 100으로 되도록 함유하고, 임의로, 불포화 에틸렌을 갖는 1개 또는 그 이상의 코모노머류를 함유하여 이루어지는 100부(phr)의 경화 플루오로엘라스토머
등이어도 된다.
폴리올 가교 가능한 부위를 갖는 불소 고무로서는, VdF계 불소 고무 등을 들 수 있다. VdF계 불소 고무로서는, 테트라플루오로에틸렌(TFE)/프로필렌/VdF계 불소 고무, 에틸렌/헥사플루오로프로필렌(HFP)/VdF계 불소 고무, VdF/HFP계 불소 고무, VdF/TFE/HFP계 불소 고무 등을 들 수 있다. 이들 폴리올 가교 가능한 부위를 갖는 불소 고무를 각각 단독으로, 또는 본 개시의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의로 조합하여 사용할 수 있다.
VdF계 불소 고무로서는, 하기 일반식 (1)로 표시되는 것이 바람직하다.
-(M1)-(M2)-(N1)- (1)
(식 중, 구조 단위 M1은 비닐리덴플루오라이드(m1) 유래의 구조 단위이고, 구조 단위 M2는 불소 함유 에틸렌성 단량체(m2) 유래의 구조 단위이고, 구조 단위 N1은 단량체(m1) 및 단량체(m2)와 공중합 가능한 단량체(n1) 유래의 반복 단위임)
일반식 (1)로 표시되는 VdF계 불소 고무 중에서도, 구조 단위 M1을 30 내지 85몰%, 구조 단위 M2를 55 내지 15몰% 포함하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 구조 단위 M1은 50 내지 80몰%, 구조 단위 M2는 50 내지 20몰%이다. 구조 단위 N1은, 구조 단위 M1과 구조 단위 M2의 합계량에 대하여, 0 내지 20몰%인 것이 바람직하다.
불소 함유 에틸렌성 단량체(m2)로서는, 1종 또는 2종 이상의 단량체를 이용할 수 있고, 예를 들어 TFE, 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 트리플루오로에틸렌, HFP, 트리플루오로프로필렌, 테트라플루오로프로필렌, 펜타플루오로프로필렌, 트리플루오로부텐, 테트라플루오로이소부텐, 퍼플루오로(알킬비닐에테르)(PAVE), 일반식 (2):
CF2=CFO(Rf1O)q(Rf2O)rRf3 (2)
(식 중, Rf1 및 Rf2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지된 퍼플루오로알킬렌기, Rf3은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지된 퍼플루오로알킬기, q 및 r은 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수(다만 0<q+r≤6을 만족시킴)임)로 표시되는 불소 함유 단량체, 일반식 (3):
CHX11=CX12Rf4 (3)
(식 중, X11 및 X12는, 한쪽이 H이고, 다른 쪽이 F이고, Rf4는 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지된 플루오로알킬기임)으로 표시되는 불소 함유 단량체, 불화비닐 등의 불소 함유 단량체를 들 수 있지만, 이들 중에서도 TFE, HFP, PAVE가 바람직하다.
단량체(n1)로서는, 단량체(m1) 및 단량체(m2)와 공중합 가능한 것이면, 어떠한 것이어도 되지만, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 알킬비닐에테르, 가교 부위를 부여하는 단량체, 비스올레핀 화합물 등을 들 수 있다. 이들을 각각 단독으로, 또는 임의로 조합하여 사용할 수 있다.
이러한 가교 부위를 부여하는 단량체로서는, 일반식 (4):
CY1 2=CY1-Rf5CHR1X1 (4)
(식 중, Y1은, 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자 또는 -CH3, Rf5는, 플루오로알킬렌기, 퍼플루오로알킬렌기, 플루오로폴리옥시알킬렌기 또는 퍼플루오로폴리옥시알킬렌기, R1은, 수소 원자 또는 -CH3, X1은, 요오드 원자 또는 브롬 원자)로 표시되는 요오드 또는 브롬 함유 단량체, 일반식 (5):
CF2=CFO(CF2CF(CF3)O)m(CF2)n-X2 (5)
(식 중, m은, 0 내지 5의 정수, n은, 1 내지 3의 정수, X2는, 시아노기, 카르복실기, 알콕시카르보닐기, 브롬 원자, 요오드 원자)로 표시되는 단량체, 일반식 (6):
CH2=CH(CF2)pI (6)
(식 중, p는 1 내지 10의 정수)으로 표시되는 단량체 등을 들 수 있고, 예를 들어 일본 특허 공고 평5-63482호 공보, 일본 특허 공개 평7-316234호 공보에 기재되어 있는 것과 같은 퍼플루오로(6,6-디히드로-6-요오도-3-옥사-1-헥센)이나 퍼플루오로(5-요오도-3-옥사-1-펜텐) 등의 요오드 함유 단량체, 일본 특허 공개 평4-217936호 공보에 기재된 CF2=CFOCF2CF2CH2I 등의 요오드 함유 단량체, 일본 특허 공개 소61-55138호 공보에 기재되어 있는 4-요오도-3,3,4,4-테트라플루오로-1-부텐 등의 요오드 함유 단량체, 일본 특허 공개 평4-505341호 공보에 기재되어 있는 브롬 함유 단량체, 일본 특허 공개 평4-505345호 공보, 일본 특허 공개 평5-500070호 공보에 기재되어 있는 것과 같은 시아노기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 알콕시카르보닐기 함유 단량체 등을 들 수 있다. 이들을 각각 단독으로, 또는 임의로 조합하여 사용할 수 있다.
또한 비스 올레핀 화합물로서는 일본 특허 공개 평8-12726호 공보에 기재된 것을 사용할 수 있다.
상기 VdF계 불소 고무로서 구체적으로는, VdF/HFP계 고무, VdF/HFP/TFE계 고무, VdF/TFE/PAVE계 불소 고무, VdF/CTFE계 고무, VdF/CTFE/TFE계 고무 등을 바람직하게 들 수 있다.
이들 중에서도, 폴리올 가교 가능한 불소 고무로서는, VdF와 다른 적어도 1종의 불소 함유 모노머로 이루어지는 불소 고무인 것이 바람직하고, 특히 VdF/HFP계 불소 고무, VdF/TFE/HFP계 불소 고무 및 VdF/TFE/PAVE계 불소 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 고무인 것이 바람직하고, VdF/HFP계 불소 고무 및 VdF/TFE/HFP계 불소 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 고무인 것이 보다 바람직하다.
불소 고무는, 121℃에서의 무니 점도(ML1+10(121℃))가, 1 이상인 것이 바람직하고, 3 이상인 것이 보다 바람직하고, 5 이상인 것이 더욱 바람직하고, 10 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 200 이하인 것이 바람직하고, 170 이하인 것이 보다 바람직하고, 150 이하인 것이 더욱 바람직하고, 130 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 100 이하인 것이 특히 바람직하다. 무니 점도는, ASTM D1646-15 및 JIS K6300-1:2013에 준거하여 측정한다.
불소 고무는, 불소 함유율이 50 내지 75질량%인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 60 내지 73질량%이고, 더욱 바람직하게는 63 내지 72질량%이다. 불소 함유율은, 불소 고무를 구성하는 단량체 단위의 조성비로부터 계산에 의해 구할 수 있다.
불소 고무는, 유리 전이 온도가 -50 내지 0℃인 것이 바람직하다. 유리 전이 온도는, 시차 주사 열량계를 사용하여, 시료 10mg을 20℃/min으로 승온함으로써 DSC 곡선을 얻고, DSC 곡선의 2차 전이 전후의 베이스 라인의 연장선과, DSC 곡선의 변곡점에 있어서의 접선의 교점을 나타내는 온도를 유리 전이 온도로서 구할 수 있다.
이상 설명한 불소 고무는, 통상의 방법에 의해 제조할 수 있다.
(b) 가교제
본 개시의 불소 고무 가교용 조성물은, 가교제를 함유한다. 본 개시에서 사용하는 가교제는,
일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물(b1),
일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물(b2),
일반식 (b3)으로 나타내어지는 화합물(b3), 및,
이들 화합물 중 어느 것과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물의 염
으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이다.
(식 (b1) 중, 2개의 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1 내지 6의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 됨)
(식 (b2) 중, 2개의 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1 내지 6의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 됨)
(식 (b3) 중, 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨)
일반식 (b1)에 있어서, 2개의 벤젠환에 결합하고 있는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1 내지 6의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 된다. 따라서, 화합물(b1)은, 불소 원자를 함유하지 않는다.
화합물(b1)로서는, 2,2'-디히드록시비페닐, 2,4'-디히드록시비페닐이 바람직하고, 2,2'-디히드록시비페닐이 보다 바람직하다.
일반식 (b2)에 있어서, 2개의 벤젠환에 결합하고 있는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1 내지 6의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 된다. 따라서, 화합물(b2)은, 불소 원자를 함유하지 않는다. 화합물(b2)은, 화합물(b2)(단, 화합물(b1)을 제외함)이어도 되고, 화합물(b2)(단, 2,3'-디히드록시비페닐을 제외함)이어도 된다.
화합물(b2)로서는, 3,3'-디히드록시비페닐이 바람직하다.
화합물(b3)은, 쿠마린 골격과, 쿠마린 골격 중의 벤젠환을 구성하는 탄소 원자 중 어느 것에 결합하는 1개의 히드록시기와, 쿠마린 골격 중의 2-피론환의 4위치(쿠마린환의 4위치)에 결합하는 1개의 히드록시기를 갖고 있다. 쿠마린 골격 중의 벤젠환에 결합하는 히드록시기는, 벤젠환을 구성하는 탄소 원자 중, 치환 가능한 수소 원자가 결합하는 탄소 원자 중 어느 것에 결합할 수 있다.
일반식 (b3)에 있어서, 쿠마린환에 결합하고 있는 수소 원자 중, 히드록시기에 의해 치환되어 있지 않은 수소 원자는, 히드록시기, 할로겐 원자 및 할로겐 원자를 포함하는 기 이외의 다른 치환기에 의해 치환되어 있어도 되고, 치환되어 있지 않아도 된다. 치환기로서는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 치환기이면 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 시아노기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 등을 들 수 있다. 치환기는, 불소 원자나 불소 원자를 포함하는 기 등의 할로겐 원자를 포함하지 않는 치환기이며, 따라서, 화합물(b3)은 불소 원자를 함유하지 않는다.
화합물(b3)로서는, 4,7-디히드록시쿠마린이 바람직하다.
가교제(b)로서는, 그 중에서도, 화합물(b1) 또는 화합물(b2)이 바람직하다.
또한, 화합물(b1) 내지 (b3)으로서는, 2,2'-디히드록시비페닐, 2,4'-디히드록시비페닐, 3,3'-디히드록시비페닐, 2,3'-디히드록시비페닐, 3,4'-디히드록시비페닐, 4,5-디히드록시쿠마린, 4,6-디히드록시쿠마린, 4,7-디히드록시쿠마린, 4,8-디히드록시쿠마린이 바람직하고, 2,2'-디히드록시비페닐, 2,4'-디히드록시비페닐, 3,3'-디히드록시비페닐, 4,6-디히드록시쿠마린, 4,7-디히드록시쿠마린이 보다 바람직하고, 2,2'-디히드록시비페닐, 2,4'-디히드록시비페닐, 3,3'-디히드록시비페닐, 4,7-디히드록시쿠마린이 더욱 바람직하고, 2,2'-디히드록시비페닐, 3,3'-디히드록시비페닐, 4,7-디히드록시쿠마린이 더욱 더 바람직하고, 2,2'-디히드록시비페닐, 3,3'-디히드록시비페닐이 특히 바람직하다.
가교제는, 화합물(b1)과 알칼리 금속의 염, 화합물(b1)과 알칼리 토류 금속의 염, 화합물(b1)과 오늄 화합물의 염, 화합물(b2)과 알칼리 금속의 염, 화합물(b2)과 알칼리 토류 금속의 염, 화합물(b2)과 오늄 화합물의 염, 화합물(b3)과 알칼리 금속의 염, 화합물(b3)과 알칼리 토류 금속의 염, 또는, 화합물(b3)과 오늄 화합물의 염이어도 된다. 이들 염 중에서도, 화합물(b1)과 오늄 화합물, 화합물(b2)과 오늄 화합물의 염, 또는, 화합물(b3)과 오늄 화합물의 염이 바람직하다. 상기 화합물과 오늄 화합물의 염은, 상기 화합물 유래의 음이온 부분 및 오늄 화합물 유래의 양이온 부분으로 구성되는 오늄염이다. 가교제(b)로서 오늄염을 사용함으로써, 오늄염이 가교제로서 작용할 뿐만 아니라, 가교 촉진제로서도 작용한다.
화합물(b1), 화합물(b1)과 알칼리 금속의 염, 화합물(b1)과 알칼리 토류 금속의 염, 화합물(b1)과 오늄 화합물의 염, 화합물(b2), 화합물(b2)과 알칼리 금속의 염, 화합물(b2)과 알칼리 토류 금속의 염, 화합물(b2)과 오늄 화합물의 염, 화합물(b3), 화합물(b3)과 알칼리 금속의 염, 화합물(b3)과 알칼리 토류 금속의 염, 및, 화합물(b3)과 오늄 화합물의 염은, 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
화합물(b1)과 오늄 화합물의 염, 화합물(b2)과 오늄 화합물의 염, 또는, 화합물(b3)과 오늄 화합물의 염은, 물 또는 유기 용매 중에서 화합물(b1) 내지 (b3) 중 어느 것에 대하여, 수산화나트륨 등의 알칼리성 물질을, 또는 유기 용매 중에서 금속 나트륨을 반응시킨 후, 또한 벤질트리페닐포스포늄 클로라이드 등의 오늄 화합물을 반응시켜, 물 또는 유기 용매를 증류 제거함으로써 얻어진다. 또한 도중, 필요에 따라 반응 생성물의 용액을 여과하거나, 반응 생성물을 물이나 유기 용매 등에 의해 세정을 행하여, 염화나트륨 등의 부생성물을 제거해도 된다.
알칼리 금속으로서는, Na 또는 K가 바람직하다. 알칼리 토류 금속으로서는, Ca 또는 Mg가 바람직하다.
오늄염으로서는, 예를 들어 암모늄염, 포스포늄염, 술포늄염 등을 들 수 있다.
오늄염을 구성하는 오늄 화합물로서는, 암모늄 화합물, 포스포늄 화합물, 술포늄 화합물 등을 들 수 있다. 본 개시에 있어서, 오늄 화합물은 불소 원자를 함유하지 않는다.
오늄염을 구성하는 오늄 화합물로서는, 암모늄 화합물, 포스포늄 화합물이 바람직하고, 포스포늄 화합물이 보다 바람직하고, 제4급 포스포늄 화합물이 더욱 바람직하고, 그 중에서도, 벤질트리페닐포스포늄이 특히 바람직하다. 암모늄 화합물로서는, 제4급 암모늄 화합물이 바람직하고, 8-벤질-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄, 벤질디메틸옥타데실암모늄이 보다 바람직하다.
가교제를 다른 화합물과 혼합하여 사용할 수 있다. 가교제를 함유하는 혼합물로서는, 예를 들어 가교제와 가교 촉진제의 고용체 등의 혼합물, 가교제와 그것을 용해시킬 수 있는 화합물의 혼합물 등을 들 수 있다. 가교제와 가교 촉진제의 혼합물로서는, 화합물(b1) 내지 (b3) 중 어느 것과 제4급 포스포늄염의 혼합물, 또는, 화합물(b1) 내지 (b3) 중 어느 것과 제4급 암모늄염의 혼합물이 바람직하고, 화합물(b1) 내지 (b3) 중 어느 것과 제4급 포스포늄염의 혼합물이 보다 바람직하고, 화합물(b1) 내지 (b3) 중 어느 것과 벤질트리페닐포스포늄 클로라이드의 혼합물이 더욱 바람직하다.
가교제의 함유량으로서는, 가교 공정에서의 가교 반응이 적절한 속도로 진행되는 것 및 충분한 인장 강도, 절단 시 신율 및 고온에서의 압축 영구 변형 특성, 적당한 경도를 갖는 성형품을 얻을 수 있는 점에서, 불소 고무 100질량부에 대하여, 바람직하게는 1.0 내지 50mmol이며, 보다 바람직하게는 2.0mmol 이상이며, 더욱 바람직하게는 4.0mmol 이상이며, 보다 바람직하게는 30mmol 이하이며, 더욱 바람직하게는 20mmol 이하이며, 특히 바람직하게는 15mmol 이하이다.
(c) 가교 촉진제
본 개시의 불소 고무 가교용 조성물은, 가교 촉진제를 포함하는 것이 바람직하다. 가교 촉진제를 사용하면, 불소 고무 주쇄의 탈불산 반응에 있어서의 분자 내 이중 결합의 형성을 촉진함으로써 가교 반응을 촉진할 수 있다. 가교제로서, 화합물(b1) 내지 (b3) 중 어느 것, 및, 화합물(b1) 내지 (b3) 중 어느 것과, 알칼리 금속 혹은 알칼리 토류 금속의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 사용하는 경우에는, 가교 촉진제를 가교제와 함께 사용하는 것이 바람직하다. 가교제로서 오늄염을 사용하는 경우라도, 가교 촉진제를 가교제와 함께 사용할 수 있지만, 반드시 사용할 필요는 없다. 가교 조건이나 성형품의 물성에 의해 적절히 가교 촉진제의 양을 조정할 수 있다. 가교 촉진제를 증량하면, 가교 반응은 빨라지거나, 또는 보다 저온에서 가교할 수 있게 되지만, 압축 영구 변형 특성은 악화되는 경향이 있다. 반대로 가교 촉진제를 감량하면 가교 반응은 느려지지만, 압축 영구 변형 특성은 좋아지는 경향이 있다.
폴리올 가교계의 가교 촉진제로서는, 일반적으로 오늄 화합물(단, 화합물(b1) 내지 (b3) 중 어느 것과 오늄 화합물의 염을 제외함)이 사용된다. 오늄 화합물로서는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어, 제4급 암모늄염 등의 암모늄염, 제4급 포스포늄염 등의 포스포늄염, 술포늄염 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 제4급 암모늄염, 제4급 포스포늄염이 바람직하다.
제4급 암모늄염으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 8-메틸-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄 클로라이드, 8-메틸-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄요오다이드, 8-메틸-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄히드록시드, 8-메틸-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄메틸술페이트, 8-에틸-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄 브로마이드, 8-프로필-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄 브로마이드, 8-도데실-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄 클로라이드, 8-도데실-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄히드록시드, 8-에이코실-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄 클로라이드, 8-테트라코실-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄 클로라이드, 8-벤질-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄 클로라이드(이하, DBU-B라 함), 8-벤질-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄히드록사이드, 8-페네틸-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄 클로라이드, 8-(3-페닐프로필)-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄 클로라이드, 벤질디메틸옥타데실암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 클로라이드, 벤질트리부틸암모늄 클로라이드, 벤질트리에틸암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄황산수소염, 테트라부틸암모늄히드록시드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교성, 가교물의 물성의 점에서, DBU-B 또는 벤질디메틸옥타데실암모늄 클로라이드가 바람직하다.
또한, 제4급 포스포늄염으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 테트라부틸포스포늄 클로라이드, 벤질트리페닐포스포늄 클로라이드(이하, BTPPC라 함), 벤질트리메틸포스포늄 클로라이드, 벤질트리부틸포스포늄 클로라이드, 트리부틸알릴포스포늄 클로라이드, 트리부틸-2-메톡시프로필포스포늄 클로라이드, 벤질페닐(디메틸아미노)포스포늄 클로라이드 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 가교성, 가교물의 물성의 점에서, 벤질트리페닐포스포늄 클로라이드(BTPPC)가 바람직하다.
가교 촉진제의 함유량으로서는, 가교 반응이 적절한 속도인 것 및 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 보다 한층 더 우수한 성형품을 얻을 수 있는 점에서, 불소 고무 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 내지 10질량부이며, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3질량부이며, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1질량부이며, 특히 바람직하게는 0.3 내지 0.8질량부이다. 또한, 가교제가, 화합물(b1) 내지 (b3) 중 어느 것과 오늄 화합물의 염인 경우에는, 상기 가교 촉진제의 함유량은, 가교제의 양이온 부분(즉, 오늄 화합물 유래의 양이온)의 질량을 포함시킨 값이다.
(d) 수산제
본 개시의 불소 고무 가교용 조성물은, 수산제를 더 함유해도 된다. 수산제를 함유함으로써, 불소 고무 가교용 조성물의 가교 반응이 한층 더 원활하게 진행되어, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 한층 더 향상된다.
수산제로서는, 예를 들어 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화비스무트, 산화아연 등의 금속 산화물, 수산화칼슘 등의 금속 수산화물, 하이드로탈사이트, 메타규산나트륨 등의 일본 특허 공표 제2011-522921호 공보에 기재된 알칼리 금속 규산염, 일본 특허 공개 제2003-277563호 공보에 기재된 약산의 금속염 등을 들 수 있다. 약산의 금속염으로서는, Ca, Sr, Ba, Na, K의 탄산염, 벤조산염, 옥살산염, 아인산염 등을 들 수 있다.
수산제로서는, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 보다 한층 더 우수한 성형품을 얻을 수 있기 때문에, 금속 산화물, 금속 수산화물, 알칼리 금속 규산염, 약산의 금속염 및 하이드로탈사이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 메타규산나트륨의 수화물, 수산화칼슘, 산화마그네슘, 산화비스무트, 하이드로탈사이트가 보다 바람하고, 수산화칼슘, 산화마그네슘이 더욱 바람직하다. 또한, 얻어지는 성형품에, 양호한 내수성, 내산성 또는 바이오 디젤을 포함하는 내유기산 에스테르성이 필요로 되는 경우에는, 수산제로서는, 산화비스무트 및 하이드로탈사이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.
불소 고무 가교용 조성물에 있어서, 수산제의 함유량으로서는, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 보다 한층 우수한 성형품을 얻을 수 있는 점에서, 불소 고무 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 내지 100질량부이고, 보다 바람직하게는 1 내지 50질량부이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 30질량부이고, 특히 바람직하게는 1 내지 20질량부이다.
수산제의 함유량이 많아지면, 얻어지는 성형품의 내수성, 내산성 및 바이오 디젤을 포함하는 내유기산 에스테르성이 저하되는 경향이 있고, 한편, 수산제의 함유량이 적어지면 가교 속도가 저하되고, 가교 밀도의 저하에 의해 기계 물성이 저하되는 경향이 있다. 그 때문에, 얻어지는 성형품의 용도에 따라, 수산제의 함유량을 선택할 수 있다. 또한, 수산화칼슘 이외의 수산제를 함유하는 경우, 수산화칼슘의 함유량을 0 내지 1.5질량부 등으로 감량한 후, 다른 쪽의 수산제의 함유량을 조정하여 가교 밀도를 조정함으로써, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 한층 양호한 성형품을 얻을 수 있다.
(e) 그 밖의 성분
불소 고무 가교용 조성물은, 필요에 따라서 불소 고무 가교용 조성물에 배합되는 통상의 첨가물, 예를 들어 충전제(카본 블랙, 역청탄, 황산바륨, 규조토, 소성 클레이, 탈크, 월라스토나이트, 카본 나노튜브 등), 가공 보조제(왁스 등), 가소제, 착색제, 안정제, 점착성 부여제(쿠마론 수지, 쿠마론·인덴 수지 등), 이형제, 도전성 부여제, 열전도성 부여제, 표면 비점착제, 유연성 부여제, 내열성 개선제, 난연제, 발포제, 국제 공개 제2012/023485호에 기재된 산화 방지제 등의 각종 첨가제를 배합할 수 있고, 상기의 것과는 다른 상용의 가교제, 가교 촉진제를 1종 또는 그것 이상 배합해도 된다. 이 중 카본 블랙으로서는, 서멀 카본 블랙, 퍼니스 카본 블랙이 바람직하고, MT 카본 블랙, FT 카본 블랙, SRF 카본 블랙이 보다 바람직하다. 카본 블랙, 또는 FT 카본 블랙 등의 비교적 입경이 큰 카본 블랙을 배합하면 압축 영구 변형 특성이 우수한 성형품이 얻어지고, 미세한 입경의 카본 블랙을 배합하면 강도나 신율이 우수한 성형품이 얻어진다. 다른 그레이드를 병용하여 배합함으로써, 상기 특성의 밸런스를 취할 수 있다.
카본 블랙 이외의 충전제로서는, 황산바륨, 월라스토나이트가 바람직하다.
가공 보조제로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 스테아릴아민 등의 지방족 아민, 스테아르산에스테르나 세바스산에스테르와 같은 지방산에스테르, 스테아르산아미드와 같은 지방산아미드, 장쇄 알킬알코올, 천연 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 인산트리크레실 등의 인산에스테르, 실리콘계 가공 보조제 등을 배합해도 되고, 필요에 따라 2종 이상을 적절한 양으로 배합하면 성형 시의 금형 이형성과 성형품의 물성 밸런스가 좋아지는 경우가 있다.
카본 블랙 등의 충전제의 함유량으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 불소 고무 100질량부에 대하여 0 내지 300질량부인 것이 바람직하고, 1 내지 150질량부인 것이 보다 바람직하고, 2 내지 100질량부인 것이 더욱 바람직하고, 2 내지 75질량부인 것이 특히 바람직하다.
왁스 등의 가공 보조제의 함유량으로서는, 불소 고무 100질량부에 대하여 0 내지 10질량부인 것이 바람직하고, 0 내지 5질량부인 것이 더욱 바람직하고, 0 내지 2질량부인 것이 특히 바람직하다. 가공 보조제, 가소제나 이형제를 사용하면, 얻어지는 성형품의 기계 물성이나 시일성이 낮아지는 경향이 있어서, 목적으로 하는 얻어지는 성형품의 특성이 허용되는 범위에서 이들의 함유량을 조정할 필요가 있다.
불소 고무 가교용 조성물은, 디알킬술폰 화합물을 함유해도 된다. 디알킬술폰 화합물을 함유함으로써, 불소 고무 가교용 조성물의 가교 효율이 높아지거나, 가교 속도가 빨라지거나, 압축 영구 변형 특성이 보다 한층 더 향상되거나, 고무 생지의 유동성이 향상된다. 디알킬술폰 화합물로서는, 디메틸술폰, 디에틸술폰, 디부틸술폰, 메틸에틸술폰, 디페닐술폰, 술포란 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가교 효율 및 압축 영구 변형 특성의 관점, 그리고, 비점이 적당하기 때문에, 술포란이 바람직하다. 디알킬술폰 화합물의 함유량으로서는, 불소 고무 100질량부에 대하여 0 내지 10질량부인 것이 바람직하고, 0 내지 5질량부인 것이 더욱 바람직하고, 0 내지 3질량부인 것이 특히 바람직하다. 본 개시의 불소 고무 가교용 조성물이 디알킬술폰 화합물을 함유하는 경우에는, 디알킬술폰 화합물의 함유량의 하한값은, 예를 들어 불소 고무 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상이어도 된다.
가교 속도, 성형 시에 있어서의 고무 생지의 유동성, 성형 시의 금형 이형성, 성형품의 기계 특성의 밸런스가 좋은 것이 되기 때문에, 상기 디알킬술폰 화합물과 상기 가공 보조제를 함께 배합해도 된다.
불소 고무 가교용 조성물은, 불소 고무(a), 가교제(b), 가교 촉진제(c), 수산제(d), 그 밖의 성분(e) 등을, 일반적으로 사용되고 있는 고무 혼련 장치를 사용하여 혼련함으로써 얻어진다. 고무 혼련 장치로서는, 롤, 니더, 밴버리 믹서, 인터널 믹서, 2축 압출기 등을 사용할 수 있다.
또한, 각 성분을 고무 중에 균일하게 분산시키기 위해서, 불소 고무(a), 가교제(b) 및 가교 촉진제(c)를 니더 등의 밀폐형의 혼련 장치를 사용하여 100 내지 200℃의 고온에서 용융시키면서 혼련한 후에, 수산제(d), 그 밖의 성분(e) 등을 그 이하의 비교적 저온에서 혼련하는 방법을 사용해도 된다.
또한, 불소 고무(a), 가교제(b), 가교 촉진제(c), 수산제(d), 그 밖의 성분(e) 등을 혼련한 후에, 실온에서 12시간 이상 둔 후에 다시 혼련함으로써, 분산성을 더 높일 수 있다.
<성형품>
불소 고무 가교용 조성물을 가교함으로써, 본 개시의 성형품을 얻을 수 있다. 또한, 불소 고무 가교용 조성물을 성형하고, 가교함으로써도, 본 개시의 성형품을 얻을 수 있다. 불소 고무 가교용 조성물은, 종래 공지된 방법으로 성형할 수 있다. 성형 및 가교의 방법 및 조건으로서는, 채용하는 성형 및 가교에 있어서 공지된 방법 및 조건의 범위 내이면 된다. 성형 및 가교의 순서는 한정되지 않고, 성형한 후 가교해도 되고, 가교한 후 성형해도 되고, 성형과 가교를 동시에 행해도 된다.
성형 방법으로서는, 압축 성형법, 주입 성형법, 인젝션 성형법, 압출 성형법, 깔때기 큐어에 의한 성형법 등을 예시할 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 가교 방법으로서는, 스팀 가교법, 가열에 의한 가교법, 방사선 가교법 등을 채용할 수 있고, 그 중에서도, 스팀 가교법, 가열에 의한 가교법이 바람직하다. 한정되지 않는 구체적인 가교 조건으로서는, 통상, 140 내지 250℃의 온도 범위, 1분간 내지 24시간의 가교 시간 내에서, 가교제(b), 가교 촉진제(c) 및 수산제(d) 등의 종류에 의해 적절히 정하면 된다.
또한 얻어진 성형품을 오븐 등에 의해 가열함으로써, 인장 강도 등의 기계 물성, 내열성 및 고온에서의 압축 영구 변형 특성 등을 향상시킬 수 있다. 한정되지 않는 구체적인 가교 조건으로서는, 통상 140 내지 300℃의 온도 범위, 30분간 내지 72시간의 범위에서, 가교제(b), 가교 촉진제(c) 및 수산제(d) 등의 종류에 의해 적절히 정하면 된다.
본 개시의 성형품은, 내열성, 내유성, 내약품성, 유연성 등의 여러 특성이 우수하고, 또한, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 우수하다. 따라서, 본 개시의 성형품은, 다른 재료와 접촉하여 미끄럼 이동하거나, 다른 재료, 물질을 시일링, 밀봉하거나, 방진, 방음을 목적으로 하는 부위 일반에 사용되고, 자동차 산업, 항공기 산업, 반도체 산업 등의 각 분야에 있어서 각종 부품으로서 사용할 수 있다.
사용되는 분야로서는, 예를 들어 반도체 관련 분야, 자동차 분야, 항공기 분야, 우주·로켓 분야, 선박 분야, 화학 플랜트 등의 화학품 분야, 의약품 등의 약품 분야, 현상기 등의 사진 분야, 인쇄 기계 등의 인쇄 분야, 도장 설비 등의 도장 분야, 분석 기기, 계기 등의 분석·이화학 기계 분야, 식품 플랜트 기기 및 가정 용품을 포함하는 식품 기기 분야, 음료 식품 제조 장치 분야, 의약품 제조 장치 분야, 의료 부품 분야, 화학 약품 수송용 기기 분야, 원자력 플랜트 기기 분야, 철판 가공 설비 등의 철강 분야, 일반 공업 분야, 전기 분야, 연료 전지 분야, 전자 부품 분야, 광학 기기 부품 분야, 우주용 기기 부품 분야, 석유 화학 플랜트 기기 분야, 석유, 가스 등의 에너지 자원 탐색 채굴 기기 부품 분야, 석유 정제 분야, 석유 수송 기기 부품 분야 등을 들 수 있다.
성형품의 사용 형태로서는, 예를 들어 링, 패킹, 가스킷, 다이어프램, 오일 시일, 베어링 시일, 립 시일, 플런저 시일, 도어 시일, 립 및 페이스 시일, 가스 딜리버리 플레이트 시일, 웨이퍼 서포트 시일, 배럴 시일 등의 각종 시일재나 패킹 등을 들 수 있다. 시일재로서는, 내열성, 내용제성, 내약품성, 비점착성이 요구되는 용도에 사용할 수 있다.
또한, 튜브, 호스, 롤, 각종 고무 롤, 플렉시블 조인트, 고무판, 코팅, 벨트, 댐퍼, 밸브, 밸브 시트, 밸브의 밸브체, 내약품용 코팅 재료, 라미네이트용 재료, 라이닝용 재료 등으로서도 사용할 수 있다.
상기 링, 패킹, 시일의 단면 형상은, 다양한 형상의 것이어도 되고, 구체적으로는, 예를 들어 사각, O자, 페룰 등의 형상이어도 되고, D자, L자, T자, V자, X자, Y자 등의 이형상이어도 된다.
상기 반도체 관련 분야에 있어서는, 예를 들어 반도체 제조 장치, 액정 패널 제조 장치, 플라스마 패널 제조 장치, 플라스마 디스플레이 패널 제조 장치, 플라즈마 어드레스 액정 패널 제조 장치, 유기 EL 패널 제조 장치, 필드 에미션 디스플레이 패널 제조 장치, 태양 전지 기판 제조 장치, 반도체 반송 장치 등에 사용할 수 있다. 그러한 장치로서는, 예를 들어 CVD 장치, 반도체용 가스 제어 장치 등의 가스 제어 장치, 건식 에칭 장치, 습식 에칭 장치, 플라스마 에칭 장치, 반응성 이온 에칭 장치, 반응성 이온빔 에칭 장치, 스퍼터 에칭 장치, 이온빔 에칭 장치, 산화 확산 장치, 스퍼터링 장치, 애싱 장치, 플라스마 애싱 장치, 세정 장치, 이온 주입 장치, 플라스마 CVD 장치, 배기 장치, 노광 장치, 연마 장치, 성막 장치, 건식 에칭 세정 장치, UV/O3 세정 장치, 이온빔 세정 장치, 레이저 빔 세정 장치, 플라스마 세정 장치, 가스 에칭 세정 장치, 추출 세정 장치, 속슬렛 추출 세정 장치, 고온 고압 추출 세정 장치, 마이크로웨이브 추출 세정 장치, 초임계 추출 세정 장치, 불산, 염산, 황산, 오존수 등을 사용하는 세정 장치, 스테퍼, 코터·디벨로퍼, CMP 장치, 엑시머 레이저 노광기, 약액 배관, 가스 배관, NF3 플라스마 처리, O2 플라스마 처리, 불소 플라스마 처리 등의 플라스마 처리가 행해지는 장치, 열처리 성막 장치, 웨이퍼 반송 기기, 웨이퍼 세정 장치, 실리콘 웨이퍼 세정 장치, 실리콘 웨이퍼 처리 장치, LP-CVD 공정에 사용되는 장치, 램프 어닐링 공정에 사용되는 장치, 리플로우 공정에 사용되는 장치 등을 들 수 있다.
반도체 관련 분야에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 예를 들어 게이트 밸브, 쿼츠 윈도우, 챔버, 챔버 리트, 게이트, 벨자, 커플링, 펌프의 O-링이나 가스킷 등의 각종 시일재; 레지스트 현상액이나 박리액용의 O-링 등의 각종 시일재, 호스나 튜브; 레지스트 현상액 조, 박리액 조, 웨이퍼 세정액 조, 습식 에칭 조의 라이닝이나 코팅; 펌프의 다이어프램; 웨이퍼 반송용의 롤; 웨이퍼 세정액용의 호스 튜브; 클린 룸 등의 클린 설비용 실란트와 같은 클린 설비용 시일재; 반도체 제조 장치나 웨이퍼 등의 디바이스를 보관하는 보관고용의 실링재; 반도체를 제조하는 공정에서 사용되는 약액 이송용 다이어프램 등을 들 수 있다.
상기 자동차 분야에 있어서는, 엔진 본체, 주 운동계, 이동 밸브계, 윤활·냉각계, 연료계, 흡기·배기계, 구동계의 트랜스미션계, 섀시의 스티어링계, 브레이크계나, 기본 전장 부품, 제어계 전장 부품, 장비 전장 부품 등의 전장 부품 등에 사용할 수 있다. 또한, 상기 자동차 분야에는, 자동 이륜차도 포함된다.
상술한 바와 같은 엔진 본체나 그 주변 장치에서는, 내열성, 내유성, 연료유 내성, 엔진 냉각용 부동액 내성, 내스팀성이 요구되는 각종 시일재에, 성형품을 사용할 수 있고, 그러한 시일재로서는, 예를 들어 가스킷, 샤프트 시일, 밸브 스템 시일 등의 시일이나, 셀프 시일 패킹, 피스톤 링, 분할 링형 패킹, 메커니컬 시일, 오일 시일 등의 비접촉형 또는 접촉형의 패킹류, 벨로우즈, 다이어프램, 호스, 튜브 외에, 전선, 완충재, 방진재, 벨트 AT 장치에 사용되는 각종 시일재 등을 들 수 있다.
상기 연료계에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 연료 인젝터, 콜드 스타트 인젝터, 연료 라인의 퀵 커넥터, 센더·플랜지·퀵 커넥터, 연료 펌프, 연료 탱크·퀵·커넥터, 가솔린 혼합 펌프, 가솔린 펌프, 연료 튜브의 튜브 본체, 연료 튜브의 커넥터, 인젝터 등에 사용되는 O-링; 호기계 매니폴드, 연료 필터, 압력 조정 밸브, 캐니스터, 연료 탱크의 캡, 연료 펌프, 연료 탱크, 연료 탱크의 센더 유닛, 연료 분사 장치, 연료 고압 펌프, 연료 라인 커넥터 시스템, 펌프 타이밍 컨트롤 밸브, 석션 컨트롤 밸브, 솔레노이드 서브 어셈블리, 퓨얼 컷 밸브 등에 사용되는 시일; 캐니스터·퍼지·솔레노이드·밸브 시일, 온보드·리퓨얼링·베이퍼·리커버리(ORVR) 밸브 시일, 연료 펌프용의 오일 시일, 퓨얼 센더 시일, 연료 탱크 롤오버·밸브 시일, 필러 시일, 인젝터 시일, 필러 캡 시일, 필러 캡 밸브의 시일; 연료 호스, 연료 공급 호스, 연료 리턴 호스, 베이퍼(이배포레이터) 호스, 벤트(브리더) 호스, 필러 호스, 필러 넥 호스, 연료 탱크 내의 호스(인탱크 호스), 카뷰레터의 컨트롤 호스, 퓨얼 인렛 호스, 퓨얼 브리져 호스 등의 호스; 연료 필터, 연료 라인 커넥터 시스템 등에 사용되는 가스킷이나, 카뷰레터 등에 사용되는 플랜지 가스킷; 증기 회수 라인, 퓨얼 피드 라인, 베이퍼·ORVR 라인 등의 라인재; 캐니스터, ORVR, 연료 펌프, 연료 탱크 압력 센서, 가솔린 펌프, 카뷰레터의 센서, 복합 공기 제어 장치(CAC), 풀세이션 댐퍼, 캐니스터용, 오토 코크 등에 사용되는 다이어프램이나, 연료 분사 장치의 압력 조절기 다이어프램; 연료 펌프용의 밸브, 캬뷰레터 니들 밸브, 롤오버 체크 밸브, 체크 밸브류; 벤트(브리더), 연료 탱크 내에 사용되는 튜브; 연료 탱크 등의 탱크 패킹, 카뷰레터의 가속 펌프 피스톤의 패킹; 연료 탱크용의 퓨얼 센더 방진 부품; 연료 압력을 제어하기 위한 O-링이나, 다이어프램; 액셀러레이터·펌프·컵; 인탱크 퓨얼 펌프 마운트; 연료 분사 장치의 인젝터 쿠션 링; 인젝터 시일 링; 카뷰레터의 니들 밸브 코어 밸브; 카뷰레터의 가속 펌프 피스톤; 복합 공기 제어 장치(CAC)의 밸브 시트; 퓨얼 탱크 본체; 솔레노이드 밸브용 시일 부품 등을 들 수 있다.
상기 브레이크계에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 마스터 백, 유압 브레이크 호스 에어 브레이크, 에어 브레이크의 브레이크 챔버 등에 사용되는 다이어프램; 브레이크 호스, 브레이크 오일 호스, 배큠 브레이크 호스 등에 사용되는 호스; 오일 시일, O-링, 패킹, 브레이크 피스톤 시일 등의 각종 시일재; 마스터 백용의 대기 밸브나 진공 밸브, 브레이크 밸브용의 체크 밸브; 마스터 실린더용의 피스톤 컵(고무 컵)이나, 브레이크 컵; 유압 브레이크의 마스터 실린더나 배큠 부스터, 유압 브레이크의 휠 실린더용의 부츠, 안티 로크·브레이크·시스템(ABS)용의 O-링이나 그로밋 등을 들 수 있다.
상기 기본 전장 부품에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 전선(하니스)의 절연체나 시스, 하니스 외장 부품의 튜브, 커넥터용의 그로밋 등을 들 수 있다.
제어계 전장 부품에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 각종 센서 선의 피복 재료 등을 들 수 있다.
상기 장비 전장 부품에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 카 에어컨의 O-링, 패킹이나, 쿨러 호스, 고압 에어컨 호스, 에어컨 호스, 전자 스로틀 유닛용 가스킷, 다이렉트 이그니션용 플러그 부츠, 디스트리뷰터용 다이어프램 등을 들 수 있다. 또한, 전장 부품의 접착에도 사용할 수 있다.
상기 흡기·배기계에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 흡기 매니폴드, 배기 매니폴드 등에 사용되는 패킹이나, 스로틀의 스로틀 보디 패킹; EGR(배기 재순환), 프레스 컨트롤(BPT), 웨이스트 게이트, 터보 웨이스트 게이트, 액추에이터, 베리어블·터빈·지오메트리(VTG) 터보의 액추에이터, 배기 정화 밸브 등에 사용되는 다이어프램; EGR(배기 재순환)의 컨트롤 호스, 에미션 컨트롤 호스, 터보 차저의 터보 오일 호스(공급), 터보 오일 호스(리턴), 터보 에어 호스, 인터쿨러 호스, 터보 차저 호스, 인터쿨러를 구비한 터보 엔진의 컴프레서와 접속되는 호스, 배기 가스 호스, 에어 인테이크 호스, 터보 호스, DPF(디젤 미립자 포집 필터) 센서 호스 등의 호스; 에어덕트나 터보 에어덕트; 인테이크 매니폴드 가스킷; EGR의 시일재, AB 밸브의 애프터 번 방지 밸브 시트, (터보 차저 등의) 터빈 샤프트 시일이나, 자동차의 엔진에 있어서 사용되는 로커 커버나 공기 흡입 매니폴드 등의 홈 부품에 사용되는 시일 부재 등을 들 수 있다.
그 밖에, 배출 가스 제어 부품에 있어서, 증기 회수 캐니스터, 촉매식 전화 장치, 배출 가스 센서, 산소 센서 등에 사용되는 시일이나, 증기 회수 및 증기 캐니스터의 솔레노이드·아마추어의 시일; 흡기계 매니폴드 가스킷 등으로서 사용할 수 있다.
또한, 디젤 엔진에 관한 부품에 있어서, 직접 분사 인젝터용의 O-링 시일, 회전 펌프 시일, 제어 다이어프램, 연료 호스, EGR, 프라이밍 펌프, 부스트 컴펜세이터의 다이어프램 등으로서 사용할 수 있다. 또한, 요소 SCR 시스템에 사용되는 O-링, 시일재, 호스, 튜브, 다이어프램, 가스킷재, 파이프나, 요소 SCR 시스템의 요소수 탱크 본체 및 요소수 탱크의 시일재 등에도 사용할 수 있다.
상기 트랜스미션계에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 트랜스미션 관련의 베어링 시일, 오일 시일, O-링, 패킹, 토르콘 호스 등을 들 수 있다. 미션 오일 시일이나, AT의 미션 오일 호스, ATF 호스, O-링, 패킹류 등도 들 수 있다.
또한, 트랜스미션에는, AT(오토매틱·트랜스미션), MT(매뉴얼·트랜스미션), CVT(연속 가변 트랜스미션), DCT(듀얼·클러치·트랜스미션) 등이 있다.
또한, 수동 또는 자동 변속기용의 오일 시일, 가스킷, O-링, 패킹이나, 무단 변속기(벨트식 또는 토로이달식)용의 오일 시일, 가스킷, O-링, 패킹 외에, ATF 리니어 솔레노이드용 패킹, 수동 변속기용 오일 호스, 자동 변속기용 ATF 호스, 무단 변속기(벨트식 또는 토로이달식)용 CVTF 호스 등도 들 수 있다.
스티어링계에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 파워 스티어링 오일 호스나 고압 파워 스티어링 호스 등을 들 수 있다.
자동차 엔진의 엔진 본체에 있어서 사용되는 형태로서는, 예를 들어 실린더 헤드 가스킷, 실린더 헤드 커버 가스킷, 오일 팬 패킹, 일반 가스킷 등의 가스킷, O-링, 패킹, 타이밍 벨트 커버 가스킷 등의 시일, 컨트롤 호스 등의 호스, 엔진 마운트의 방진 고무, 컨트롤 밸브 다이어프램, 캠 샤프트 오일 시일 등을 들 수 있다.
자동차 엔진의 주 운동계에 있어서는, 크랭크 샤프트 시일, 캠 샤프트 시일 등의 샤프트 시일 등에 사용할 수 있다.
자동차 엔진의 이동 밸브계에 있어서는, 엔진 밸브의 밸브 스템 오일 시일, 나비 밸브의 밸브 시트 등에 사용할 수 있다.
자동차 엔진의 윤활·냉각계에 있어서는, 엔진 오일 쿨러의 엔진 오일 쿨러 호스, 오일 리턴 호스, 시일 가스킷이나, 라디에이터 주변의 워터 호스, 라디에이터의 시일, 라디에이터의 가스킷, 라디에이터의 O-링, 진공 펌프의 진공 펌프 오일 호스 등 외에, 라디에이터 호스, 라디에이터 탱크, 오일 컴프레서용 다이어프램, 팬 컵 링 시일 등에 사용할 수 있다.
이와 같이, 자동차 분야에 있어서의 사용의 구체예의 일례로서는, 엔진 헤드 가스킷, 오일 팬 가스킷, 매니폴드 패킹, 산소 센서용 시일, 산소 센서 부시, 산화질소(NOx) 센서용 시일, 산화질소(NOx) 센서 부시, 산화황 센서용 시일, 온도 센서용 시일, 온도 센서 부시, 디젤 파티클 필터 센서용 시일, 디젤 파티클 필터 센서 부시, 인젝터 O-링, 인젝터 패킹, 연료 펌프의 O-링이나 다이어프램, 기어박스 시일, 파워 피스톤 패킹, 실린더 라이너의 시일, 밸브 스템의 시일, 스태틱 밸브 스템 시일, 다이내믹 밸브 스템 시일, 자동 변속기의 프런트 펌프 시일, 리어 액슬 피니언 시일, 유니버설 조인트의 가스킷, 스피드 미터의 피니언 시일, 풋 브레이크의 피스톤컵, 토크 전달 장치의 O-링이나 오일 시일, 배기 가스 재연소 장치의 시일이나 베어링 시일, 재연소 장치용 호스, 카뷰레터의 센서용 다이어프램, 방진 고무(엔진 마운트, 배기부, 머플러 행거, 서스펜션 부시, 센터 베어링, 스트럿 범퍼 러버 등), 서스펜션용 방진 고무(스트럿 마운트, 부시 등), 구동계 방진 고무(댐퍼 등), 연료 호스, EGR의 튜브나 호스, 트윈 캡 튜브, 카뷰레터의 니들 밸브의 코어 밸브, 카뷰레터의 플랜지 가스킷, 오일 호스, 오일 쿨러 호스, ATF 호스, 실린더 헤드 가스킷, 워터 펌프 시일, 기어 박스 시일, 니들 밸브 칩, 오토바이용 리드 밸브의 리드, 자동차 엔진의 오일 시일, 가솔린 호스 건의 시일, 카 에어컨용 시일, 엔진의 인터쿨러용 고무 호스, 송유 경로 커넥터 장치(fuel line connector systems)의 시일, CAC 밸브, 니들 칩, 엔진 주위 전선, 필러 호스, 카 에어컨 O-링, 인테이크 가스킷, 연료 탱크 재료, 디스트리뷰터용 다이어프램, 워터 호스, 클러치 호스, PS 호스, AT 호스, 마스터 백 호스, 히터 호스, 에어컨 호스, 벤틸레이션 호스, 오일 필러 캡, PS 랙 시일, 랙 & 피니언 부츠, CVJ 부츠, 볼 조인트 더스트 커버, 스트럿 더스트 커버, 웨더스트립, 글라스 런, 센터 유닛 패킹, 보디 사이트 웰트, 범퍼 러버, 도어 래치, 대시 인슐레이터, 하이 텐션 코드, 평벨트, 폴리 V 벨트, 타이밍 벨트, 톱니가 구비된 벨트, V 리브드 벨트, 타이어, 와이퍼 블레이드, LPG차 레귤레이터용 다이어프램이나 플런저, CNG차 레귤레이터용 다이어프램이나 밸브, DME 대응 고무 부품, 오토 텐셔너의 다이어프램이나 부츠, 아이들 스피드 컨트롤의 다이어프램이나 밸브, 오토 스피드 컨트롤의 액추에이터, 부압 펌프의 다이어프램이나 체크 밸브나 플런저, O.P.S.의 다이어프램이나 O-링, 가솔린압 제거 밸브, 엔진 실린더 슬리브의 O-링이나 가스킷, 웨트 실린더 슬리브의 O-링이나 가스킷, 차동 장치의 시일이나 가스킷(기어유의 시일이나 가스킷), 파워 스티어링 장치의 시일이나 가스킷(PSF의 시일이나 가스킷), 쇼크 업소버의 시일이나 가스킷(SAF의 시일이나 가스킷), 등속 조인트의 시일이나 가스킷, 휠 베어링의 시일이나 가스킷, 메탈 가스킷의 코팅제, 캘리퍼 시일, 부츠류, 휠 베어링 시일, 타이어의 가황 성형에 사용되는 브라더 등을 들 수 있다.
상기 항공기 분야, 우주·로켓 분야, 선박 분야에 있어서는, 특히 연료 계통이나 윤활유 계통에 사용할 수 있다.
상기 항공기 분야에 있어서는, 예를 들어 항공기용 각종 시일 부품, 항공기용 엔진 오일 용도의 항공기용 각종 부품, 제트 엔진 밸브 스템 시일이나 가스킷이나 O-링, 로테이팅 샤프트 시일, 유압 기기의 가스킷, 방화벽 시일, 연료 공급용 호스나 가스킷이나 O-링, 항공기용 케이블이나 오일 시일이나 샤프트 시일 등으로서 사용하는 것이 가능하다.
상기 우주·로켓 분야에 있어서는, 예를 들어 우주선, 제트 엔진, 미사일 등의 립 시일, 다이어프램, O-링이나, 내가스 터빈 엔진용 오일의 O-링, 미사일 지상 제어용 방진대 패드 등으로서 사용할 수 있다.
또한, 선박 분야에 있어서는, 예를 들어 스크루의 프로펠러 샤프트 선미 시일, 디젤 엔진의 흡배기용 밸브 스템 시일, 나비 밸브의 밸브 시일, 나비 밸브의 밸브 시트나 축 시일, 나비 밸브의 축 시일, 선미관 시일, 연료 호스, 가스킷, 엔진용의 O-링, 선박용 케이블, 선박용 오일 시일, 선박용 샤프트 시일 등으로서 사용할 수 있다.
상기 화학 플랜트 등의 화학품 분야, 의약품 등의 약품 분야에 있어서는, 고도의 내약품성이 요구되는 것과 같은 공정, 예를 들어 의약품, 농약, 도료, 수지 등의 화학품을 제조하는 공정에 사용할 수 있다.
상기 화학품 분야 및 약품 분야에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 화학 장치, 화학 약품용 펌프나 유량계, 화학 약품용 배관, 열교환기, 농약 살포기, 농약 이송 펌프, 가스 배관, 연료 전지, 분석 기기나 이화학 기기(예를 들어, 분석 기기나 계기류의 칼럼·피팅 등), 배연 탈황 장치의 수축 조인트, 질산 플랜트, 발전소 터빈 등에 사용되는 시일이나, 의료용 멸균 프로세스에 사용되는 시일, 도금액용 시일, 제지용 벨트의 롤러 시일, 풍동의 조인트 시일; 반응기, 교반기 등의 화학 장치, 분석 기기나 계기류, 케미컬 펌프, 펌프 하우징, 밸브, 회전계 등에 사용되는 O-링이나, 메커니컬 시일용 O-링, 컴프레서 실링용의 O-링; 고온 진공 건조기, 가스 크로마토그래피나 pH 미터의 튜브 결합부 등에 사용되는 패킹이나, 황산 제조 장치의 유리 냉각기 패킹; 다이어프램 펌프, 분석 기기나 이화학 기기 등에 사용되는 다이어프램; 분석 기기, 계기류에 사용되는 가스킷; 분석 기기나 계기류에 사용되는 끼움 륜(페롤); 밸브 시트; U컵; 화학 장치, 가솔린 탱크, 풍동 등에 사용되는 라이닝이나, 알루마이트 가공 조의 내식 라이닝; 도금용 마스킹 지그의 코팅; 분석 기기나 이화학 기기의 밸브 부품; 배연 탈유 플랜트의 익스팬션 조인트; 농황산 등에 대한 내산 호스, 염소 가스 이송 호스, 내유 호스, 벤젠이나 톨루엔 저류조의 빗물 드레인 호스; 분석 기기나 이화학 기기 등에 사용되는 내약품성 튜브나 의료용 튜브; 섬유 염색용의 내트리클렌용 롤이나 염색용 롤; 의약품의 약 마개; 의료용의 고무 마개; 약액 보틀, 약액 탱크, 백, 약품 용기; 내강산, 내용제의 장갑이나 장화 등의 보호구 등을 들 수 있다.
상기 현상기 등의 사진 분야, 인쇄 기계 등의 인쇄 분야, 도장 설비 등의 도장 분야에 있어서는, 건식 복사기의 롤, 벨트, 시일, 밸브 부품 등으로서 사용할 수 있다.
상기 사진 분야, 인쇄 분야 및 도장 분야에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 복사기의 전사 롤의 표면층, 복사기의 클리닝 블레이드, 복사기의 벨트; 복사기, 프린터, 팩시밀리 등의 OA 기기용의 롤(예를 들어, 정착 롤, 압착 롤, 가압 롤 등을 들 수 있음), 벨트; PPC 복사기의 롤, 롤 블레이드, 벨트; 필름 현상기, X선 필름 현상기의 롤; 인쇄 기계의 인쇄 롤, 스크레이퍼, 튜브, 밸브 부품, 벨트; 프린터의 잉크 튜브, 롤, 벨트; 도포, 도장 설비의 도장 롤, 스크레이퍼, 튜브, 밸브 부품; 현상 롤, 그라비아 롤, 가이드 롤, 자기 테이프 제조 도공 라인의 가이드 롤, 자기 테이프 제조 도공 라인의 그라비아 롤, 코팅 롤 등을 들 수 있다.
상기 식품 플랜트 기기 및 가정용품을 포함하는 식품 기기 분야에 있어서는, 식품 제조 공정이나, 식품 이송 용기 또는 식품 저장 용기에 사용할 수 있다.
상기 식품 기기 분야에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 플레이트식 열교환기의 시일, 자동 판매기의 전자 밸브 시일, 워터 디스펜서의 패킹, 새니터리 파이프 패킹, 압력 냄비의 패킹, 온수기 시일, 열교환기용 가스킷, 식품 가공 처리 장치용의 다이어프램이나 패킹, 식품 가공 처리기용 고무 재료(예를 들어, 열교환기 가스킷, 다이어프램, O-링 등의 각종 시일, 배관, 호스, 새니터리 패킹, 밸브 패킹, 충전 시에 빈 등의 입구와 충전제 사이의 조인트로서 사용되는 충전용 패킹) 등을 들 수 있다. 또한, 주류, 청량음료수 등의 제품, 충전 장치, 식품 살균 장치, 양조 장치, 온수기, 각종 자동 식품 판매기 등에 사용되는 패킹, 가스킷, 튜브, 다이어프램, 호스, 조인트 슬리브 등도 들 수 있다.
상기 원자력 플랜트 기기 분야에 있어서는, 원자로 주변의 역지 밸브나 감압 밸브, 육불화우라늄의 농축 장치의 시일 등에 사용할 수 있다.
상기 일반 공업 분야에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 공작 기계, 건설 기계, 유압 기계 등의 유압 기기용 시일재; 유압, 윤활 기계의 시일이나 베어링 시일; 맨드럴 등에 사용되는 시일재; 드라이 클리닝 기기의 창 등에 사용되는 시일; 사이클로트론의 시일이나 (진공) 밸브 시일, 프로톤 가속기의 시일, 자동 포장기의 시일, 공기 중의 아황산 가스나 염소 가스 분석 장치(공해 측정기)용 펌프의 다이어프램, 스네이크 펌프 라이닝, 인쇄기의 롤이나 벨트, 반송용의 벨트(컨베이어 벨트), 철판 등의 산세용 스퀴즈 롤, 로봇의 케이블, 알루미늄 압연 라인 등의 용제 스퀴즈 롤, 커플러의 O-링, 내산 쿠션재, 절삭 가공 기계의 미끄럼 이동 부분의 더스트 시일이나 립 고무, 음식물 쓰레기 소각 처리기의 가스킷, 마찰재, 금속 또는 고무의 표면 개질제, 피복재 등을 들 수 있다. 또한, 제지 프로세스에서 사용되는 장치의 가스킷이나 시일재, 클린 룸용 필터 유닛의 실링제, 건축용 실링제, 콘크리트나 시멘트 등의 보호 코팅제, 유리 클로스 함침 재료, 폴리올레핀의 가공 보조제, 폴리에틸렌의 성형성 개량 첨가제, 소형 발전기나 잔디 깎는 기계 등의 연료 용기, 금속판에 프라이머 처리를 실시함으로써 얻어지는 프리코트 메탈 등으로서도 사용할 수 있다. 그 밖에, 직포에 함침시켜서 베이킹하여 시트 및 벨트로서 사용할 수도 있다.
상기 철강 분야에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 철판 가공 설비의 철판 가공 롤 등을 들 수 있다.
상기 전기 분야에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 신칸센의 절연유 캡, 액 밀봉형 트랜스의 벤칭 시일, 변압기의 시일, 유정 케이블의 재킷, 전기로 등의 오븐의 시일, 전자 레인지의 창틀 시일, CRT의 웨지와 네크를 접착시킬 때 사용되는 시일재, 할로겐 램프의 시일재, 전기 부품의 고정제, 시즈 히터의 말단 처리용 시일재, 전기 기기 리드선 단자의 절연 방습 처리에 사용되는 시일재 등을 들 수 있다. 또한, 내유·내열 전선, 고내열성 전선, 내약품성 전선, 고절연성 전선, 고압 송전선, 케이블, 지열 발전 장치에 사용되는 전선, 자동차 엔진 주변에 사용되는 전선 등의 피복재에 사용할 수도 있다. 차량용 케이블의 오일 시일이나 샤프트 시일에 사용할 수도 있다. 나아가, 전기 절연 재료(예를 들어, 각종 전기 기기의 절연용 스페이서, 케이블의 조인트나 말단부 등에 사용하는 절연 테이프, 열수축성의 튜브 등에 사용되는 재료)나, 고온 분위기에서 사용되는 전기 및 전자 기기 재료(예를 들어, 모터용구 출선 재료, 고열로 주변의 전선 재료)에도 사용 가능하다. 또한, 태양 전지의 밀봉층이나 보호 필름(백 시트)에도 사용할 수 있다.
상기 연료 전지 분야에 있어서는, 고체 고분자형 연료 전지, 인산염형 연료 전지 등에 있어서의, 전극 사이, 전극-세퍼레이터 사이의 시일재나, 수소, 산소, 생성수 등의 배관의 시일이나 패킹, 세퍼레이터 등으로서 사용할 수 있다.
상기 전자 부품 분야에 있어서는, 방열재 원료, 전자파 실드재 원료, 컴퓨터의 하드디스크 드라이브(자기 기록 장치)용의 가스킷 등에 사용할 수 있다. 또한, 하드디스크 드라이브의 완충 고무(크래쉬 스토퍼), 니켈 수소 이차 전지의 전극 활물질의 바인더, 리튬 이온 전지의 활물질 바인더, 리튬 이차 전지의 폴리머 전해질, 알칼리 축전지의 정극 결착제, EL 소자(일렉트로 루미네센스 소자)의 바인더, 콘덴서의 전극 활물질의 바인더, 밀봉제, 실링제, 광 파이버의 석영 피복재, 광 파이버 피복재 등의 필름이나 시트류, CMOS 전자 회로, 트랜지스터, 집적 회로, 유기 트랜지스터, 발광 소자, 액추에이터, 메모리, 센서, 코일, 콘덴서, 저항 등의 전자 부품, 회로 기판의 포팅이나 코팅이나 접착 시일, 전자 부품의 고정제, 에폭시 등의 밀봉제의 변성제, 프린트 기판의 코팅제, 에폭시 등의 프린트 배선판 프리프레그 수지의 변성재, 전구 등의 비산 방지재, 컴퓨터용 가스킷, 대형 컴퓨터 냉각 호스, 이차 전지, 특히 리튬 이차 전지용의 가스킷이나 O-링 등의 패킹, 유기 EL 구조체의 외표면의 편면 또는 양면을 덮는 밀봉층, 커넥터, 댐퍼 등으로서도 사용된다.
상기 화학 약품 수송용 기기 분야에 있어서는, 트럭, 트레일러, 탱크로리, 선박 등의 안전 밸브나 적출 밸브 등에 사용할 수 있다.
상기 석유, 가스 등의 에너지 자원 탐색 채굴 기기 부품 분야에 있어서는, 석유, 천연가스 등의 채굴 시에 사용할 수 있는 각종 시일재, 유정에 사용되는 전기 커넥터의 부츠 등으로서 사용된다.
상기 에너지 자원 탐색 채굴 기기 부품 분야에 있어서의 구체적인 사용 형태로서는, 드릴 비트 시일, 압력 조정 다이어프램, 수평 굴삭 모터(스테이터)의 시일, 스테이터 베어링(샤프트) 시일, 폭분 방지 장치(BOP)에 사용되는 시일재, 회전 폭분 방지 장치(파이프 와이퍼)에 사용되는 시일재, MWD(리얼타임 굴삭 정보 탐지 시스템)에 사용되는 시일재나 기액 커넥터, 검층 장치(로깅 이큅먼트)에 사용되는 검층 툴 시일(예를 들어, O-링, 시일, 패킹, 기액 커넥터, 부츠 등), 팽창형 패커나 컴플리션 패커 및 그것들에 사용하는 패커 시일, 시멘팅 장치에 사용되는 시일이나 패킹, 퍼포레이터(천공 장치)에 사용되는 시일, 머드 펌프에 사용되는 시일이나 패킹이나 모터 라이닝, 지중 청검기 커버, U컵, 컴포지션 시팅 컵, 회전 시일, 라미네이트 엘라스토메릭 베어링, 유량 제어의 시일, 사량 제어의 시일, 안전 밸브의 시일, 수압 파쇄 장치(프랙처링 이큅먼트)의 시일, 리니어 패커나 리니어 행거의 시일이나 패킹, 웰 헤드의 시일이나 패킹, 초크나 밸브의 시일이나 패킹, LWD(굴삭 중 검층)용 시일재, 석유 탐색·석유 굴삭 용도로 사용되는 다이어프램(예를 들어, 석유 굴삭 피트 등의 윤활유 공급용 다이어프램), 게이트 밸브, 전자 부츠, 천공 건의 시일 엘리먼트 등을 들 수 있다.
그 밖에, 주방, 욕실, 세면소 등의 줄눈 시일; 옥외 텐트의 덮개천; 도장 재료용의 시일; 가스 히트 펌프용 고무 호스, 내프레온성 고무 호스; 농업용의 필름, 라이닝, 내후성 커버; 건축이나 가전 분야 등에서 사용되는 라미네이트 강판 등의 탱크류 등에도 사용할 수 있다.
나아가, 알루미늄 등의 금속과 결합시킨 물품으로서 사용하는 것도 가능하다. 그러한 사용 형태로서는, 예를 들어 도어 시일, 게이트 밸브, 진자 밸브, 솔레노이드 선단 외에, 금속과 결합된 피스톤 시일이나 다이어프램, 금속 가스킷 등의 금속과 결합된 금속 고무 부품 등을 들 수 있다.
또한, 자전거에 있어서의 고무 부품, 브레이크 슈, 브레이크 패드 등에도 사용할 수 있다.
또한, 성형품은, 벨트에의 적용이 가능하다.
벨트로서는, 다음의 것이 예시된다. 동력 전달 벨트(평벨트, V 벨트, V 리브드 벨트, 톱니가 구비된 벨트 등을 포함함), 반송용 벨트(컨베이어 벨트)로서, 농업용 기계, 공작 기계, 공업용 기계 등의 엔진 주위 등 각종 고온이 되는 부위에 사용되는 평벨트; 석탄, 쇄석, 토사, 광석, 목재 칩 등의 벌크물이나 입상물을 고온 환경 하에서 반송하기 위한 컨베이어 벨트; 고로 등의 제철소 등에서 사용되는 컨베이어 벨트; 정밀 기기 조립공장, 식품공장 등에 있어서, 고온 환경 하에 노출되는 용도에 있어서의 컨베이어 벨트; 농업용 기계, 일반 기기(예를 들어, OA 기기, 인쇄 기계, 업무용 건조기 등), 자동차용 등의 V 벨트나 V 리브드 벨트; 반송 로봇의 전동 벨트; 식품 기계, 공작 기계의 전동 벨트 등의 톱니가 구비된 벨트; 자동차용, OA 기기, 의료용, 인쇄 기계 등에서 사용되는 톱니가 구비된 벨트 등을 들 수 있다.
특히, 자동차용 톱니가 구비된 벨트로서는, 타이밍 벨트가 대표적이다.
상기 벨트는, 단층 구조여도 되고, 다층 구조여도 된다.
다층 구조인 경우, 상기 벨트는, 불소 고무 가교용 조성물을 가교하여 얻어지는 층 및 다른 재료로 이루어지는 층으로 이루어지는 것이어도 된다.
다층 구조의 벨트에 있어서, 다른 재료로 이루어지는 층으로서는, 다른 고무로 이루어지는 층이나 열가소성 수지로 이루어지는 층, 각종 섬유 보강층, 범포, 금속박층 등을 들 수 있다.
성형품은 또한, 산업용 방진 패드, 방진 매트, 철도용 슬래브 매트, 패드류, 자동차용 방진 고무 등에 사용할 수 있다. 자동차용 방진 고무로서는, 엔진 마운트용, 모터 마운트용, 멤버 마운트용, 스트럿 마운트용, 부시용, 댐퍼용, 머플러 행거용, 센터 베어링용 등의 방진 고무를 들 수 있다.
또한, 다른 사용 형태로서, 플렉시블 조인트, 익스팬션 조인트 등의 조인트부재, 부츠, 그로밋 등을 들 수 있다. 선박 분야라면, 예를 들어 마린 펌프 등을 들 수 있다.
조인트 부재란, 배관 및 배관 설비에 사용되는 조인트이고, 배관 계통으로부터 발생하는 진동, 소음의 방지, 온도 변화, 압력 변화에 의한 신축이나 변위의 흡수, 치수 변동의 흡수나 지진, 지반 침하에 의한 영향의 완화, 방지 등의 용도에 사용된다.
플렉시블 조인트, 익스팬션 조인트는, 예를 들어 조선 배관용, 펌프나 컴프레서 등의 기계 배관용, 화학 플랜트 배관용, 전기 배관용, 토목·수도 배관용, 자동차용 등의 복잡 형상 성형체로서 바람직하게 사용할 수 있다.
부츠는, 예를 들어 등속 조인트 부츠, 더스트 커버, 랙 앤드 피니언 스티어링 부츠, 핀 부츠, 피스톤 부츠 등의 자동차용 부츠, 농업 기계용 부츠, 산업 차량용 부츠, 건축 기계용 부츠, 유압 기계용 부츠, 공압 기계용 부츠, 집중 윤활기용 부츠, 액체 이송용 부츠, 소방용 부츠, 각종 액화 가스 이송용 부츠 등의 각종 산업용 부츠 등의 복잡 형상 성형체로서 바람직하게 사용할 수 있다.
성형품은, 필터 프레스용 다이어프램, 블로워용 다이어프램, 급수용 다이어프램, 액체 저장 탱크용 다이어프램, 압력 스위치용 다이어프램, 어큐뮬레이터용 다이어프램, 서스펜션 등의 공기 스프링용 다이어프램 등에도 사용할 수 있다.
성형품을 고무나 수지에 첨가함으로써, 비, 눈, 얼음이나 땀 등의 물에 젖는 환경 하에서 미끄러지지 않는 성형품이나 코팅 피막을 얻는 미끄럼 방지제가 얻어진다.
또한, 성형품은, 예를 들어 멜라민 수지, 페놀 수지, 에폭시 수지 등에 의한 화장 합판, 프린트 기판, 전기 절연판, 경질 폴리염화비닐 적층판 등을 제조할 때의 열 프레스 성형용 쿠션재로서도 사용할 수 있다.
성형품은, 그 밖에, 병기 관련의 밀봉 가스킷, 침습성 화학제와의 접촉에 대한 보호 의복과 같은 각종 지지체의 불침투성화에 기여할 수도 있다.
또한, 자동차, 선박 등의 수송 기관 등에 사용되는 아민계 첨가제(특히 산화 방지제, 청정 분산제로서 사용되는 아민계 첨가제)가 포함되는 윤활유(엔진 오일, 미션 오일, 기어 오일 등)이나 연료유, 그리스(특히 우레아계 그리스)를 시일, 밀봉하기 위하여 사용되는 O(각)-링, V-링, X-링, 패킹, 가스킷, 다이어프램, 오일 시일, 베어링 시일, 립 시일, 플런저 시일, 도어 시일, 립 및 페이스 시일, 가스 딜리버리 플레이트 시일, 웨이퍼 서포트 시일, 배럴 시일 그 밖의 각종 시일재 등에 사용할 수 있고, 튜브, 호스, 각종 고무 롤, 코팅, 벨트, 밸브의 밸브체 등으로서도 사용할 수 있다. 또한, 라미네이트용 재료, 라이닝용 재료로서도 사용할 수 있다.
자동차 등의 내연 기관의 트랜스미션 오일 및/또는 엔진 오일에 접촉하고 그 유온 및/또는 유압을 검출하는 센서의 리드 전선 등에 사용되는 내열 내유성 전선의 피복 재료나, 오토매틱 트랜스미션이나 엔진의 오일 팬 내 등의 고온유 분위기 중에 있어서도 사용하는 것이 가능하다.
그 밖에, 성형품에 가황 피막을 형성시켜서 사용하는 경우가 있다. 구체적으로는, 복사기용 비점착 내유 롤, 내후 결빙 방지용 웨더스트립, 수액용 고무 마개, 바이알 고무 마개, 이형제, 비점착 경반송 벨트, 자동차 엔진 마운트의 플레이 가스킷의 점착 방지 피막, 합성 섬유의 피복 가공, 패킹 피복 박층을 갖는 볼트 부재 또는 조인트 등의 용도를 들 수 있다.
또한, 성형품의 자동차 관련 부품 용도에 대해서는, 마찬가지의 구조의 자동 이륜차의 부품 용도도 포함된다.
또한, 상기 자동차 관련에 있어서의 연료로서는, 경유, 가솔린, 디젤 엔진용 연료(바이오 디젤 퓨얼을 포함함) 등을 들 수 있다.
성형품은 또한, 구름 베어링용 시일 부재에도 사용할 수 있다.
상기 구름 베어링으로서는, 볼베어링, 롤러 베어링, 베어링 유닛, 리니어 베어링 등을 들 수 있다.
볼베어링으로서는, 레이디얼 볼베어링, 스러스트 볼베어링, 스러스트 앵귤러 볼베어링 등을 들 수 있다.
상기 레이디얼 볼베어링으로서는, 깊은 홈 볼베어링, 앵귤러 볼베어링, 4점 접촉 볼베어링, 자동 조심 볼베어링 등을 들 수 있다.
상기 깊은 홈 볼베어링은, 예를 들어 전동기, 가정용 전기 제품, OA 기기 등에 사용된다.
상기 앵귤러 볼베어링에는, 단열 앵귤러 볼베어링, 조합 앵귤러 볼베어링, 복렬 앵귤러 볼베어링 등을 들 수 있고, 단열 앵귤러 볼베어링은, 전동기, 가정용 전기 제품, OA 기기 등이나, 레이디얼 하중 이외에 액시얼 하중이 가해지는 유압 펌프, 종형 펌프 등에 사용된다. 조합 앵귤러 볼베어링은, 축의 회전 정밀도의 향상이나 강성 업이 요구되는 공작 기계의 주축, 연삭 스핀들 등에 사용된다. 복렬 앵귤러 볼베어링은, 자동차의 에어컨용 전자 클러치 등에 사용된다.
상기 4점 접촉 볼베어링은, 양방향으로부터의 액시얼 하중이 걸리고, 베어링 폭의 스페이스를 크게 차지하지 않는 감속기 등에 사용된다.
상기 자동 조심 볼베어링은, 축과 하우징의 정렬이 곤란한 개소나 축이 휘기 쉬운 전동축 등에 사용된다.
상기 스러스트 볼베어링에는, 단식 스러스트 볼베어링, 복식 스러스트 볼베어링이 있고, 이들 볼베어링이 사용되는 종래 공지된 용도에 적용 가능하다.
상기 스러스트 앵귤러 볼베어링은, 공작 기계의 주축의 액시얼 하중 받이로서, 복렬 원통 롤러 베어링과 조합하여 사용된다.
상기 롤러 베어링으로서는, 레디얼 롤러 베어링, 스러스트 롤러 베어링 등을 들 수 있다.
상기 레디얼 롤러 베어링으로서는, 원통 롤러 베어링, 침상 롤러 베어링, 원뿔 롤러 베어링, 자동 조심 롤러 베어링을 들 수 있다.
상기 원통 롤러 베어링은, 일반 기계, 공작 기계, 전동기, 감속기, 철도용 차축, 항공기 등에 사용된다.
침상 롤러 베어링은, 일반 기계, 자동차, 전동기 등에 사용된다.
원뿔 롤러 베어링은, 공작 기계, 자동차용 및 철도용 차축, 압연기, 감속기 등에 사용된다.
자동 조심 롤러 베어링은, 일반 기계, 압연기, 제지 기계, 차축 등에 사용된다.
상기 스러스트 롤러 베어링으로서는, 스러스트 원통 롤러 베어링, 스러스트 침상 롤러 베어링, 스러스트 원뿔 롤러 베어링, 스러스트 자동 조심 롤러 베어링 등을 들 수 있다.
스러스트 원통 롤러 베어링은, 공작 기계, 일반 기계 등에 사용된다.
스러스트 침상 롤러 베어링은, 자동차, 펌프, 일반 기계 등에 사용된다.
스러스트 원뿔 롤러 베어링은, 일반 기계, 압연기 등에 사용된다.
스러스트 자동 조심 롤러 베어링은, 크레인, 압출기, 일반 기계 등에 사용된다.
불소 고무 가교용 조성물은, 가교하여 성형품으로서 사용하는 것 이외에도, 여러 가지의 공업 분야에 있어서 각종 부품으로서 사용할 수도 있다. 그래서 이어서, 불소 고무 가교용 조성물의 용도에 대하여 설명한다.
불소 고무 가교용 조성물은, 금속, 고무, 플라스틱, 유리 등의 표면 개질재; 메탈 가스킷, 오일 시일 등, 내열성, 내약품성, 내유성, 비점착성이 요구되는 시일재 및 피복재; OA 기기용 롤, OA 기기용 벨트 등의 비점착 피복재 또는 블리드 배리어; 직포제 시트 및 벨트에의 함침, 베이킹에 의한 도포 등에 사용할 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물은, 고점도, 고농도로 함으로써, 통상의 용법에 의해 복잡한 형상의 시일재, 라이닝, 실란트로서 사용할 수 있고, 저점도로 함으로써, 수 마이크로미터의 박막 필름의 형성에 사용할 수 있고, 또한 중점도로 함으로써 프리코트 메탈, O-링, 다이어프램, 리드 밸브의 도포에 사용할 수 있다.
또한, 직포나 지엽의 반송 롤 또는 벨트, 인쇄용 벨트, 내약품성 튜브, 약 마개, 퓨얼 호스 등의 도포에도 사용할 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물에 의해 피복하는 물품 기재로서는, 철, 스테인리스강, 구리, 알루미늄, 놋쇠 등의 금속류; 유리판, 유리 섬유의 직포 및 부직포 등의 유리 제품; 폴리프로필렌, 폴리옥시메틸렌, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리에테르에테르케톤 등의 범용 및 내열성 수지의 성형품 및 피복물; SBR, 부틸 고무, NBR, EPDM 등의 범용 고무 및 실리콘 고무, 불소 고무 등의 내열성 고무의 성형품 및 피복물; 천연 섬유 및 합성 섬유의 직포 및 부직포; 등을 사용할 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물로 형성되는 피복물은, 내열성, 내용제성, 윤활성, 비점착성이 요구되는 분야에서 사용할 수 있고, 구체적인 용도로서는, 복사기, 프린터, 팩시밀리 등의 OA 기기용의 롤(예를 들어, 정착 롤, 압착 롤) 및 반송 벨트; 시트 및 벨트; O-링, 다이어프램, 내약품성 튜브, 연료 호스, 밸브 시일, 화학 플랜트용 가스킷, 엔진 가스킷 등을 들 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물은 또한, 용제에 용해되고, 도료, 접착제로서 사용할 수 있다. 또한, 유화 분산액(라텍스)으로서, 도료로서도 사용할 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물은, 각종 장치, 배관 등의 시일재나 라이닝, 금속, 세라믹스, 유리, 돌, 콘크리트, 플라스틱, 고무, 목재, 종이, 섬유 등의 무기 및 유기 기재로 이루어지는 구조물의 표면 처리제 등으로서 사용된다.
불소 고무 가교용 조성물은, 디스펜서 방식 도장이나 스크린 인쇄 도장에 의해 기재 등에 도포할 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물은, 필름을 유연하기 위하여, 또는 패브릭, 플라스틱, 금속 또는 엘라스토머와 같은 기재를 침지하기 위한 도료 조성물로서 사용되어도 된다.
특히, 불소 고무 가교용 조성물은, 라텍스의 형태로서, 피복 패브릭, 보호 장갑, 함침 섬유, O-링 피복, 연료계 퀵 연결 O-링용 피복, 연료계 시일용 피복, 연료 탱크 롤 오버 벌브 다이어프램용 피복, 연료 탱크 압력 센서 다이어프램용 피복, 오일 필터 및 연료 필터 시일용 피복, 연료 탱크 센더 시일 및 센더 헤드 피팅 시일용 피복, 복사기 정착 기구 롤용 피복, 그리고 폴리머 도료 조성물을 제조하기 위하여 사용되어도 된다.
그것들은 실리콘 러버, 니트릴 러버 및 다른 엘라스토머의 피복에 유용하다. 그 열 안정성과 마찬가지로 기재 엘라스토머의 내투과성 및 내약품성의 양쪽을 높이는 목적을 위해, 그것들은 그러한 엘라스토머로 제조되는 부품의 피복에도 유용하다. 다른 용도는, 열교환기, 익스팬션 조인트, 배트, 탱크, 팬, 연도 덕트 및 다른 관로, 그리고 수납 구조체, 예를 들어 콘크리트 수납 구조체용의 피복을 포함한다. 불소 고무 가교용 조성물은, 다층 부품 구조의 노출된 단면에, 예를 들어 호스 구조 및 다이어프램의 제조 방법에 있어서 도포되어도 된다. 접속부 및 결합부에 있어서의 실링 부재는, 경질 재료로 종종 이루어지고, 그리고 불소 고무 가교용 조성물은, 개량된 마찰성 계면, 실링 면을 따라 저감된 미량의 누설을 수반하는 높아진 치수 억지끼워맞춤을 제공한다. 그 라텍스는, 여러 가지의 자동차 시스템 용도에 있어서의 시일 내구성을 높인다.
그것들은, 파워스티어링 계통, 연료 계통, 에어 컨디셔닝 계통, 그리고, 호스 및 튜브가 다른 부품에 접속되는 어떠한 결합부의 제조에 있어서도 사용될 수도 있다. 불소 고무 가교용 조성물의 새로운 유용성은, 3층 연료 호스와 같은 다층 러버 구조에 있어서의, 제조 결함(및 사용에 기인하는 손상)의 보수에 있어서이다. 불소 고무 가교용 조성물은, 도료가 도포되기 전 또는 후에, 형성되고, 또는 엠보스 가공될 수 있는 박강판의 도포에도 유용하다. 예를 들어, 피복된 강의 다수의 층은 조립되어, 2개의 강성 금속 부재 사이에 가스킷을 만들 수도 있다. 실링 효과는, 그 층 사이에 불소 고무 가교용 조성물을 도포함으로써 얻어진다. 이 프로세스는, 조립된 부품의 볼트력 및 변형을 저하시키고, 한편, 낮은 균열, 휨 및 구멍 변형에 의해 양호한 연료 절약 및 저방출을 제공하는 목적을 위해, 엔진 헤드 가스킷 및 배기 매니폴드 가스킷을 제조하기 위하여 사용될 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물은, 그 밖에, 코팅제; 금속, 세라믹 등의 무기 재료를 포함하는 기재에 디스펜서 성형하여 이루어지는 기재 일체형 가스킷, 패킹류; 금속, 세라믹 등의 무기 재료를 포함하는 기재에 코팅하여 이루어지는 복층품 등으로서도 사용할 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물은, 가볍고 구부러지는 전자 기기의 배선 재료로서도 적합하고, 공지된 전자 부품에 사용할 수 있다. CMOS 전자 회로, 트랜지스터, 집적 회로, 유기 트랜지스터, 발광 소자, 액추에이터, 메모리, 센서, 코일, 콘덴서, 저항 등의 전자 부품을 들 수 있다. 이것을 사용함으로써, 태양 전지, 각종 디스플레이, 센서, 액추에이터, 전자 인공 피부, 시트형 스캐너, 점자 디스플레이, 와이어리스 전력 전송 시트 등의 플렉시블한 전자 기기가 얻어진다.
이상, 실시 형태를 설명했지만, 특허 청구 범위의 취지 및 범위로부터 일탈하지 않고, 형태나 상세의 다양한 변경이 가능한 것이 이해될 것이다.
본 개시에 의하면, 불소 고무(a) 및 가교제(b)를 함유하고, 가교제(b)가,
일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물(b1),
일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물(b2),
일반식 (b3)으로 나타내어지는 화합물(b3), 및,
이들 화합물 중 어느 것과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물의 염
으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
(식 (b1) 중, 2개의 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1 내지 6의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 됨)
(식 (b2) 중, 2개의 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1 내지 6의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 됨)
(식 (b3) 중, 쿠마린환에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨)
가교제(b)가, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물(b1), 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물(b2), 및, 이들 화합물 중 어느 것과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
가교제(b)가, 하기 식으로 나타내어지는 화합물, 및, 이들 화합물 중 어느 것과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
가교제(b)가, 하기 식으로 나타내어지는 화합물, 및, 이들 화합물 중 어느 것과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
불소 고무(a)가, 비닐리덴플루오라이드 단위를 포함하는 것이 바람직하다.
가교제(b)의 함유량이, 불소 고무(a) 100질량부에 대해, 1.0 내지 50mmol인 것이 바람직하다.
가교 촉진제(c)를 더 함유하고, 가교 촉진제(c)의 함유량이, 불소 고무(a) 100질량부에 대해, 0.1 내지 10질량부인 것이 바람직하다.
수산제(d)를 더 함유하고, 수산제(d)가, 금속 산화물, 금속 수산화물, 알칼리 금속 규산염, 약산의 금속염 및 하이드로탈사이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
수산제(d)를 더 함유하고, 수산제(d)의 함유량이, 불소 고무(a) 100질량부에 대해, 0.1 내지 50질량부인 것이 바람직하다.
또한, 본 개시에 의하면, 상기 불소 고무 가교용 조성물로부터 얻어지는 성형품이 제공된다.
실시예
다음으로 본 개시의 실시 형태에 대하여 실시예를 들어서 설명하지만, 본 개시는 이러한 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
실시예의 각 수치는 이하의 방법에 의해 측정하였다.
<불소 고무의 단량체 조성>
19F-NMR(Bruker사제 AC300P형)을 사용하여 측정하였다.
<불소 함유율>
19F-NMR에서 측정된 불소 고무의 조성으로부터 계산에 의해 구하였다.
<무니 점도>
ASTM D1646-15 및 JIS K6300-1:2013에 준거하여 측정하였다. 측정 온도는 121℃이다.
<유리 전이 온도(Tg)>
시차 주사 열량계(메틀러·톨레도사제, DSC822e, 혹은, 히타치 하이테크 사이언스사제, X-DSC7000)를 사용하여, 시료 10mg을 20℃/분으로 승온함으로써 DSC 곡선을 얻고, DSC 곡선의 2차 전이 전후의 베이스 라인의 연장선과, DSC 곡선의 변곡점에 있어서의 접선의 교점을 나타내는 온도를 유리 전이 온도로 하였다.
<융해열>
시차 주사 열량계(메틀러·톨레도사제: DSC822e, 혹은, 히타치 하이테크 사이언스사제, X-DSC7000)를 사용하여, 시료 10mg을 20℃/분으로 승온함으로써 DSC 곡선을 얻고, DSC 곡선에 있어서 나타난 융해 피크(ΔH)의 크기로부터 융해열을 산출하였다.
<가교 특성(최대 토크(MH), 최적 가교 시간(T90))>
불소 고무 가교용 조성물에 대하여, 1차 가교 시에 가황 시험기(엠 앤드 케이사제 MDR H2030)를 사용하여, 표 1 및 표 2에 기재된 온도에서 가교 곡선을 구하고, 토크의 변화로부터, 최대 토크(MH) 및 최적 가교 시간(T90)을 구하였다.
<인장 강도 및 절단 시 신율>
두께 2㎜의 가교 시트를 사용하여, 덤벨 6호 형상의 시험편을 제작하였다. 얻어진 시험편 및 인장 시험기(에이·앤드·디사제 텐실론 RTG-1310)를 사용하여, JIS K6251:2010에 준하여, 500㎜/분의 조건 하, 23℃에서의 인장 강도 및 절단 시 신율을 측정하였다.
실시예 및 비교예에서는, 이하의 재료를 사용하였다.
불소 고무 A:
불화비닐리덴/헥사플루오로프로필렌의 몰비: 78/22
불소 함유율: 66%
무니 점도(ML1+10(121℃)): 43
유리 전이 온도: -18℃
융해열: 세컨드 런에서는 보이지 않음
MT 카본(N2SA: 8m2/g, DBP: 43ml/100g)
수산화칼슘
산화마그네슘
가교 촉진제 A: 벤질디메틸옥타데실암모늄 클로라이드 91질량%와 이소프로필알코올 9질량%의 혼합물
가교제-A: 2,2'-디히드록시비페닐
가교제-B: 4,4'-디히드록시비페닐
가교제-C: 레소르시놀
가교제-D: 하이드로퀴논
가교제-E: 비스페놀 A
가교제-F: 1,6-디히드록시나프탈렌
가교제-G: 4,7-디히드록시쿠마린
가교제-H: 3,3'-디히드록시비페닐
가교제-I: 4,4'-디히드록시벤조페논
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 11
표 1 및 표 2의 처방에 따라서 각각의 성분을 배합하고, 오픈 롤 상에서 혼련하여, 불소 고무 가교용 조성물을 조제하였다. 얻어진 불소 고무 가교용 조성물의 최대 토크(MH) 및 최적 가교 시간(T90)을 표 1 및 표 2에 나타낸다. 다음으로, 표 1 및 표 2에 기재된 조건의 1차 가교(프레스 가교), 및, 표 1 및 표 2에 기재된 조건의 2차 가교(오븐 가교)에 의해, 불소 고무 가교용 조성물을 가교시켜, 가교 시트(두께 2㎜)를 얻었다. 얻어진 가교 시트의 평가 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
Figure pct00015
Figure pct00016

Claims (10)

  1. 불소 고무(a) 및 가교제(b)를 함유하고, 가교제(b)가,
    일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물(b1),
    일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물(b2),
    일반식 (b3)으로 나타내어지는 화합물(b3), 및,
    이들 화합물 중 어느 것과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물의 염
    으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 불소 고무 가교용 조성물.

    (식 (b1) 중, 2개의 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1 내지 6의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 됨)

    (식 (b2) 중, 2개의 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 탄소수 1 내지 6의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 됨)

    (식 (b3) 중, 쿠마린환에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자를 포함하지 않는 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨)
  2. 제1항에 있어서,
    가교제(b)가,
    일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물(b1),
    일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물(b2), 및,
    이들 화합물 중 어느 것과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물의 염
    으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 불소 고무 가교용 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    가교제(b)가, 하기 식으로 나타내어지는 화합물, 및, 이들 화합물 중 어느 것과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 불소 고무 가교용 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    가교제(b)가, 하기 식으로 나타내어지는 화합물, 및, 이들 화합물 중 어느 것과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 불소 고무 가교용 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    불소 고무(a)가, 비닐리덴플루오라이드 단위를 포함하는, 불소 고무 가교용 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    가교제(b)의 함유량이, 불소 고무(a) 100질량부에 대해, 1.0 내지 50mmol인, 불소 고무 가교용 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    가교 촉진제(c)를 더 함유하고, 가교 촉진제(c)의 함유량이, 불소 고무(a) 100질량부에 대해, 0.1 내지 10질량부인, 불소 고무 가교용 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    수산제(d)를 더 함유하고, 수산제(d)가, 금속 산화물, 금속 수산화물, 알칼리 금속 규산염, 약산의 금속염 및 하이드로탈사이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 불소 고무 가교용 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    수산제(d)를 더 함유하고, 수산제(d)의 함유량이, 불소 고무(a) 100질량부에 대해, 0.1 내지 50질량부인, 불소 고무 가교용 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 불소 고무 가교용 조성물로부터 얻어지는 성형품.
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