KR20240019815A - 불소 고무 가교용 조성물, 성형품 및 시일재 - Google Patents

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KR20240019815A
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다이킨 고교 가부시키가이샤
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Abstract

폴리올 가교 가능한 불소 고무 (a) 및 가교제 (b)를 함유하고, 가교제 (b)가 명세서에 기재된 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물, 명세서에 기재된 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물, 및 상기 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 불소 고무 가교용 조성물을 제공한다.

Description

불소 고무 가교용 조성물, 성형품 및 시일재
본 개시는 불소 고무 가교용 조성물, 성형품 및 시일재에 관한 것이다.
특허문헌 1에는, 최종적 경화성 조성물 중의 필수 성분으로서, 불소화 엘라스토머의 가교제 또는 보조 경화제로서 작용할 수 있는 방향족 폴리히드록시 화합물이 기재되어 있다.
특허문헌 2에는, 플루오로카본 엘라스토머 검, 그에 대한 경화제로서의 플루오로지방족 술폰아미드 및 폴리히드록시 화합물, 폴리아민 화합물 및 그것들의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 제2 경화제를 포함하는 조성물이 기재되어 있다.
특허문헌 3에는, 플루오로카본 엘라스토머 검 및 그 가황제를 포함하는 조성물에 있어서, 해당 가황제가, 방향환-탄소 원자에 직접 결합된 히드록시 및 옥시알릴기를 갖는 방향족 화합물의 1종 또는 혼합물을 포함하는 조성물인 것을 특징으로 하는 상기 조성물이 기재되어 있다.
특허문헌 4에는, (a) 불소 함유 엘라스토머, (b) 2가의 금속 산화물, 2가의 금속 수산화물 및 이들 금속 산화물 또는 금속 수산화물과 약산의 금속염의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택된 물질의 1종 또는 2종 이상, (c) 폴리히드록시 방향족 화합물 및 (d) 특정 가황 촉진제를 함유하는 불소 고무 가황용 조성물이 기재되어 있다.
특허문헌 5에는, 가황할 수 있는 조성물로서, (A) 중합된 비닐리덴플루오라이드 단위 및 중합된 헥사플루오로프로필렌 단위 또는 중합된 클로로트리플루오로에틸렌 단위 또는 중합된(1)-히드로펜타플루오로프로필렌 단위 혹은 중합된 2-히드로펜타플루오로프로필렌 단위를 함유하는 코폴리머, (B) 4급 포스포늄 또는 4급 암모늄 가황 가속제, (C) 하나의 방향환을 갖는 디히드록시-, 트리히드록시- 및 테트라히드록시-벤젠류, -나프탈렌류 및 -안트라센류 및 하기 식
식 중, A는 2관능성의 기이고, X는 0 혹은 1이며, n은 1 혹은 2인 것으로 표시되는 비스페놀류로 이루어지는 군에서 선택된 가교제, (D) 펜타에리트리톨, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 디펜타에리트리톨 및 트리메틸올프로판으로 이루어지는 유에서 선택된 폴리올 공가속제, (E) 2가 금속 산화물, 2가 금속 수산화물 및 그러한 산화물 그리고 수산화물과 약산의 금속염의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택된 금속 화합물로 이루어지고, 해당 조성물이 성분 A 100중량부마다 약 0.2 내지 2중량부의 성분 (B), 약 0.5 내지 4부의 성분 (C), 약 0.05 내지 4부의 성분 (D), 및 0.5 내지 30부의 성분 (E)를 함유하는 것으로 이루어지는 조성물이 기재되어 있다.
특허문헌 6에는, A) 45중량％ 내지 80중량％의 테트라플루오로에틸렌과, 10중량％ 내지 40중량％의 프로필렌과, i) 트리플루오로에틸렌, ii) 3,3,3-트리플루오로프로펜-1, iii) 1,2,3,3,3-펜타플루오로프로필렌, iv) 1,1,3,3,3-펜타플루오로프로필렌, 및 v) 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜으로 이루어지는 군에서 선택되는 0.1중량％ 내지 15중량％의 경화 사이트 모노머의 공중합 단위를 포함하는 특수 플루오로엘라스토머와, B) 플루오로엘라스토머 100부에 대하여 0.1중량부 내지 20중량부의 폴리히드록시 경화제와, C) 플루오로엘라스토머 100부에 대하여 1중량부 내지 30중량부의 산 수용체와, D) 플루오로엘라스토머 100부에 대하여 0.1중량부 내지 20중량부의 가황 촉진제를 포함하는 것을 특징으로 하는 경화성 플루오로엘라스토머 조성물이 기재되어 있다.
일본 특허 공고 소64-418호 공보 일본 특허 공개 소60-215042호 공보 일본 특허 공개 소59-105046호 공보 일본 특허 공개 소63-268757호 공보 일본 특허 공개 소59-206451호 공보 국제 공개 제2002/092683호
본 개시에서는, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 우수한 성형품을 얻을 수 있는 불소 고무 가교용 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 개시에 의하면, 폴리올 가교 가능한 불소 고무 (a) 및 가교제 (b)를 함유하고, 가교제 (b)가 하기 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물, 하기 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물, 및 상기 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
(식 중, X1은, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알콕시기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알콕시기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로옥시카르보닐기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로옥시카르보닐기, 불소 원자 또는 염소 원자임. 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨.)
(식 중, X2는, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알콕시기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알콕시기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로옥시카르보닐기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로옥시카르보닐기, 불소 원자 또는 염소 원자임. 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨.)
본 개시에 의하면, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 우수한 성형품을 얻을 수 있는 불소 고무 가교용 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 본 개시의 구체적인 실시 형태에 대하여 상세하게 설명하지만, 본 개시는 이하의 실시 형태에 한정되는 것은 아니다.
본 개시의 불소 고무 가교용 조성물은, 폴리올 가교 가능한 불소 고무 (a) 및 가교제 (b)를 함유한다.
특허문헌 1에는, 가교제 또는 보조 경화제로서 작용할 수 있는 임의의 공지 방향족 폴리히드록시 화합물에 관하여, 가장 유용한 방향족 폴리페놀 중 하나는 비스페놀 AF로서 알려져 있는 헥사플루오로이소프로필리덴-비스(4-히드록시벤젠)인 비스페놀 화합물인 것이 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 2 내지 6에는, 가교제 또는 경화제로서, 폴리히드록시 화합물이 예시되어 있다. 본 발명자들은, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물, 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물, 및 상기 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염에서 선택되는 적어도 1종을 가교제로서 사용함으로써, 예를 들어 비스페놀 AF 등의 종래의 가교제를 사용하는 경우보다, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 현저하게 우수한 성형품이 얻어지는 것을 알아냈다. 본 개시의 불소 고무 가교용 조성물은, 이러한 새로운 지견에 기초하여 완성된 조성물이다.
이하, 본 개시의 불소 고무 가교용 조성물의 각 성분에 대하여, 설명한다.
(a) 폴리올 가교 가능한 불소 고무
본 개시에서 사용하는 폴리올 가교 가능한 불소 고무는, 폴리올 가교 가능한 부위를 갖는 불소 고무이다. 본 개시에 있어서, 불소 고무란, 비정질 플루오로 중합체이다. 「비정질」란, 플루오로 중합체의 시차 주사 열량 측정〔DSC〕(승온 속도 20℃/분) 혹은 시차 열분석〔DTA〕(승온 속도 20℃/분)에 있어서 나타난 융해 피크(ΔH)의 크기가 4.5J/g 이하인 것을 말한다. 불소 고무는, 가교함으로써, 엘라스토머 특성을 나타낸다. 엘라스토머 특성이란, 폴리머를 연신할 수 있고, 폴리머를 연신하는 데 필요한 힘이 더 이상 적용되지 않게 되었을 때, 그 원래의 길이를 유지할 수 있는 특성을 의미한다.
폴리올 가교 가능한 부위로서는, 비닐리덴플루오라이드(VdF) 단위를 갖는 부위 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가교제 (b)를 사용하는 것에 의한 효과가 발휘되기 쉬운 점에서, VdF 단위를 포함하는 불소 고무가 바람직하다.
폴리올 가교 가능한 부위를 갖는 불소 고무로서는, 비퍼플루오로불소 고무, 주쇄에 -CH2-(메틸렌기)를 함유하는 불소 고무 등을 들 수 있다. 폴리올 가교 가능한 부위를 갖는 불소 고무는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2003-277563호 공보에 기재된 극성 말단기가 실질적으로 없는 불화비닐리덴(VDF)계 플루오로엘라스토머, 또는 일본 특허 공표 제2018-527449호 공보에 기재된 불화비닐리덴(VDF)에서 유래하는 반복 단위 및 적어도 1종의 추가의 (펠)불소화 모노머에서 유래하는 반복 단위를 포함하는 불화비닐리덴 베이스 플루오로엘라스토머, 일본 특허 공개 평7-316377호 공보에 기재된 67중량％ 미만의 소량의 불소를 갖고, 40 내지 68중량％의 불화비닐리덴(VDF) 단위와, 20 내지 50중량％의 헥사플루오로프로필렌(HFP) 단위를, 합계로 100이 되도록 함유하고, 임의로, 불포화 에틸렌을 갖는 1개 또는 그 이상의 코모노머류를 함유하여 이루어지는 100부(phr)의 경화 플루오로엘라스토머여도 된다.
폴리올 가교 가능한 부위를 갖는 불소 고무로서는, VdF계 불소 고무, 측쇄 및/또는 주쇄에 폴리올 가교 가능한 관능 부위를 갖는 고무 등을 들 수 있다. VdF계 불소 고무로서는, 테트라플루오로에틸렌(TFE)/프로필렌/VdF계 불소 고무, 에틸렌/헥사플루오로프로필렌(HFP)/VdF계 불소 고무, VdF/HFP계 불소 고무, VdF/TFE/HFP계 불소 고무 등을 들 수 있다. 이들 폴리올 가교 가능한 부위를 갖는 불소 고무를 각각 단독으로 또는 본 개시의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의로 조합하여 사용할 수 있다.
VdF계 불소 고무로서는, 하기 일반식 (1)로 표시되는 것이 바람직하다.
-(M1)-(M2)-(N1)-(1)
(식 중, 구조 단위 M1은 비닐리덴플루오라이드(m1) 유래의 구조 단위이고, 구조 단위 M2는 불소 함유 에틸렌성 단량체(m2) 유래의 구조 단위이며, 구조 단위 N1은 단량체(m1) 및 단량체(m2)와 공중합 가능한 단량체(n1) 유래의 반복 단위임)
일반식 (1)로 표시되는 VdF계 불소 고무 중에서도, 구조 단위 M1을 30 내지 85몰％, 구조 단위 M2를 55 내지 15몰％ 포함하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 구조 단위 M1을 50 내지 80몰％, 구조 단위 M2를 50 내지 20몰％이다. 구조 단위 N1은, 구조 단위 M1과 구조 단위 M2의 합계량에 대하여, 0 내지 20몰％인 것이 바람직하다.
불소 함유 에틸렌성 단량체(m2)로서는, 1종 또는 2종 이상의 단량체를 이용할 수 있고, 예를 들어 TFE, 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 트리플루오로에틸렌, HFP, 트리플루오로프로필렌, 테트라플루오로프로필렌, 펜타플루오로프로필렌, 트리플루오로부텐, 테트라플루오로이소부텐, 퍼플루오로(알킬비닐에테르)(PAVE), 일반식 (2):
CF2=CFO(Rf1O)q(Rf2O)rRf3 (2)
(식 중, Rf1 및 Rf2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지된 퍼플루오로알킬렌기, Rf3은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지된 퍼플루오로알킬기, q 및 r은 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수(단 0<q+r≤6을 충족시킴)임)로 표시되는 불소 함유 단량체, 일반식 (3):
CHX11=CX12Rf4 (3)
(식 중, X11 및 X12는, 한쪽이 H이고, 다른 쪽이 F이며, Rf4는 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지된 플루오로알킬기임)으로 표시되는 불소 함유 단량체, 불화비닐 등의 불소 함유 단량체를 들 수 있지만, 이들 중에서도, TFE, HFP, PAVE가 바람직하다.
단량체(n1)로서는, 단량체(m1) 및 단량체(m2)와 공중합 가능한 것이면, 어떠한 것이어도 되지만, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 알킬비닐에테르, 가교 부위를 부여하는 단량체, 비스올레핀 화합물 등을 들 수 있다. 이들을 각각 단독으로 또는 임의로 조합하여 사용할 수 있다.
이러한 가교 부위를 부여하는 단량체로서는, 일반식 (4):
CY1 2=CY1-Rf5CHR1X1 (4)
(식 중, Y1은, 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자 또는 -CH3, Rf5는, 플루오로알킬렌기, 퍼플루오로알킬렌기, 플루오로폴리옥시알킬렌기 또는 퍼플루오로폴리옥시알킬렌기, R1은, 수소 원자 또는 -CH3, X1은, 요오드 원자 또는 브롬 원자)로 표시되는 요오드 또는 브롬 함유 단량체, 일반식 (5):
CF2=CFO(CF2CF(CF3)O)m(CF2)n-X2 (5)
(식 중, m은, 0 내지 5의 정수, n은, 1 내지 3의 정수, X2는, 시아노기, 카르복실기, 알콕시카르보닐기, 브롬 원자, 요오드 원자)로 표시되는 단량체, 일반식 (6):
CH2=CH(CF2)pI (6)
(식 중, p는 1 내지 10의 정수)로 표시되는 단량체 등을 들 수 있고, 예를 들어 일본 특허 공고 평5-63482호 공보, 일본 특허 공개 평7-316234호 공보에 기재되어 있는 퍼플루오로(6,6-디히드로-6-요오드-3-옥사-1-헥센)이나 퍼플루오로(5-요오드-3-옥사-1-펜텐) 등의 요오드 함유 단량체, 일본 특허 공개 평4-217936호 공보 기재된 CF2=CFOCF2CF2CH2I 등의 요오드 함유 단량체, 일본 특허 공개 소61-55138호 공보에 기재되어 있는 4-요오드-3,3,4,4-테트라플루오로-1-부텐 등의 요오드 함유 단량체, 일본 특허 공개 평4-505341호 공보에 기재되어 있는 브롬 함유 단량체, 일본 특허 공개 평4-505345호 공보, 일본 특허 공개 평5-500070호 공보에 기재되어 있는 시아노기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 알콕시카르보닐기 함유 단량체 등을 들 수 있다. 이들을 각각 단독으로 또는 임의로 조합하여 사용할 수 있다.
또한 비스올레핀 화합물로서는 일본 특허 공개 평8-12726호 공보에 기재된 것을 사용할 수 있다.
상기 VdF계 불소 고무로서 구체적으로는, VdF/HFP계 고무, VdF/HFP/TFE계 고무, VdF/TFE/PAVE계 불소 고무, VdF/CTFE계 고무, VdF/CTFE/TFE계 고무 등을 바람직하게 들 수 있다.
측쇄 및/또는 주쇄에 폴리올 가교 가능한 관능 부위를 갖는 고무로서는, 일본 특허 공개 소60-44511호 공보 또는 일본 특허 제3890630호 공보에 기재된 테트라플루오로에틸렌(TFE)/퍼플루오로(알킬비닐에테르)(PAVE)/R1CH=CR2R3(식 중 R1 및 R2는 수소 및 불소에서 독립적으로 선택되고, 그리고 R3은 수소, 불소, 알킬 및 퍼플루오로알킬에서 독립적으로 선택됨)으로 표시되는 경화 부위 단량체로 이루어지는 공중합 단위로 구성되는 고무, 측쇄 및/또는 주쇄에 이중 결합을 갖는 고무 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 폴리올 가교 가능한 불소 고무로서는, VdF와 다른 적어도 1종의 불소 함유 모노머로 이루어지는 불소 고무인 것이 바람직하고, 특히 VdF/HFP계 불소 고무, VdF/TFE/HFP계 불소 고무, 및 VdF/TFE/PAVE계 불소 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 고무인 것이 바람직하고, VdF/HFP계 불소 고무, 및 VdF/TFE/HFP계 불소 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 고무인 것이 보다 바람직하다.
불소 고무는, 121℃에서의 무니 점도(ML1+10(121℃))가 1 이상인 것이 바람직하고, 3 이상인 것이 보다 바람직하고, 5 이상인 것이 더욱 바람직하고, 10 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 200 이하인 것이 바람직하고, 170 이하인 것이 보다 바람직하고, 150 이하인 것이 더욱 바람직하고, 130 이하인 것이 보다 더 바람직하고, 100 이하인 것이 특히 바람직하다. 무니 점도는, ASTM D1646-15 및 JIS K6300-1:2013에 준거하여 측정한다.
불소 고무는, 불소 함유율이 50 내지 75질량％인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 60 내지 73질량％이며, 더욱 바람직하게는 63 내지 72질량％이다. 불소 함유율은, 불소 고무를 구성하는 단량체 단위의 조성비로부터 계산에 의해 구할 수 있다.
불소 고무는, 유리 전이 온도가 -50 내지 0℃인 것이 바람직하다. 유리 전이 온도는, 시차 주사 열량계를 사용하여, 시료 10mg을 20℃/min으로 승온함으로써 DSC 곡선을 얻어, DSC 곡선의 2차 전이 전후의 베이스 라인의 연장선과, DSC 곡선의 변곡점에서의 접선의 교점을 나타내는 온도를 유리 전이 온도로서 구할 수 있다.
이상 설명한 불소 고무는, 통상의 방법에 의해 제조할 수 있다.
(b) 가교제
본 개시의 불소 고무 가교용 조성물은, 가교제를 함유한다. 가교제는, 하기 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물, 하기 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물, 및 상기 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이다. 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 알칼리 금속의 염, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 알칼리 토류 금속의 염, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염, 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물, 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 알칼리 금속의 염, 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 알칼리 토류 금속의 염, 및 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염은, 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(식 중, X1은, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알콕시기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알콕시기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로옥시카르보닐기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로옥시카르보닐기, 불소 원자 또는 염소 원자임. 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨.)
(식 중, X2는, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알콕시기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알콕시기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로옥시카르보닐기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로옥시카르보닐기, 불소 원자 또는 염소 원자임. 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨.)
일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물 중의 벤젠환에는, X1이 결합하고 있다. X1의 결합 위치는, 특별히 한정되지는 않고, 6원환을 구성하는 6개의 탄소 원자 중, 치환 가능한 수소 원자가 결합하는 탄소 원자 중 어느 것에 결합할 수 있다.
일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물로서는, 하기 일반식 (b1-1)로 나타내어지는 화합물 또는 하기 일반식 (b1-2)로 나타내어지는 화합물이 바람직하다.
(식 중, X1은, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알콕시기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알콕시기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로옥시카르보닐기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로옥시카르보닐기, 불소 원자 또는 염소 원자임. 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨.)
(식 중, X1은, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알콕시기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알콕시기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로옥시카르보닐기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로옥시카르보닐기, 불소 원자 또는 염소 원자임. 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨.)
X1로서는, 불소 원자 또는 염소 원자가 바람직하고, 불소 원자가 보다 바람직하다.
일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물 중의 벤젠환에는, X2가 결합하고 있다. X2의 결합 위치는, 특별히 한정되지는 않고, 6원환을 구성하는 6개의 탄소 원자 중, 치환 가능한 수소 원자가 결합하는 탄소 원자 중 어느 것에 결합할 수 있다.
X2로서는, 불소 원자 또는 염소 원자가 바람직하고, 불소 원자가 보다 바람직하다.
일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물 및 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물 중의 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 히드록시기, 불소 원자 및 염소 원자 이외의 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되고, 치환되어 있지 않아도 된다. 치환기로서는, 예를 들어 시아노기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기 등을 들 수 있다.
가교제는, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 알칼리 금속의 염, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 알칼리 토류 금속의 염, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염, 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 알칼리 금속의 염, 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 알칼리 토류 금속의 염, 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염이어도 된다. 상기 화합물과 오늄 화합물의 염은, 상기 화합물 유래의 음이온 부분 및 오늄 화합물 유래의 양이온 부분으로 구성되는 오늄염이다. 가교제 (b)로서 오늄염을 사용함으로써, 오늄염이 가교제로서 작용할 뿐만 아니라, 가교 촉진제로서도 작용한다.
가교제는, 얻어지는 성형체의 기계 물성, 압축 영구 변형 특성의 점에서, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물, 및 상기 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
가교제는, 이 중, 얻어지는 성형체의 기계 물성, 압축 영구 변형 특성의 점에서, 일반식 (b1-1)로 나타내어지는 화합물, 일반식 (b1-1)로 나타내어지는 화합물과 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 혹은 오늄 화합물과의 염, 일반식 (b1-2)로 나타내어지는 화합물, 또는 일반식 (b1-2)로 나타내어지는 화합물과 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 혹은 오늄 화합물과의 염인 것이 바람직하고, 4-플루오로레솔시놀, 4-플루오로레솔시놀과 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 혹은 오늄 화합물과의 염, 5-플루오로레솔시놀, 또는 5-플루오로레솔시놀과 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 혹은 오늄 화합물과의 염인 것이 보다 바람직하고, 5-플루오로레솔시놀, 또는 5-플루오로레솔시놀과 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 혹은 오늄 화합물과의 염인 것이 더욱 바람직하다.
일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염, 및 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염은, 물 또는 유기 용매 중에서 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물 또는 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물에 대하여, 수산화나트륨 등의 알칼리성 물질을, 또는 유기 용매 중에서 금속 나트륨을 반응시킨 후, 또한 벤질트리페닐포스포늄클로라이드 등의 오늄 화합물을 반응시켜, 물 또는 유기 용매를 증류 제거함으로써 얻어진다. 또한 도중, 필요에 따라 반응 생성물의 용액을 여과하거나, 반응 생성물을 물이나 유기 용매 등에 의해 세정을 행하여, 염화나트륨 등의 부생성물을 제거해도 된다.
알칼리 금속으로서는, Na 또는 K가 바람직하다. 알칼리 토류 금속으로서는, Ca 또는 Mg가 바람직하다.
오늄염으로서는, 예를 들어 암모늄염, 포스포늄염, 술포늄염 등을 들 수 있다.
오늄염을 구성하는 오늄 화합물로서는, 암모늄 화합물, 포스포늄 화합물, 술포늄 화합물 등을 들 수 있다.
오늄염을 구성하는 오늄 화합물로서는, 암모늄 화합물 및 포스포늄 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 포스포늄 화합물이 보다 바람직하고, 제4급 포스포늄 화합물이 더욱 바람직하고, 벤질트리페닐포스포늄이 특히 바람직하다. 암모늄 화합물로서는, 제4급 암모늄 화합물이 바람직하고, 8-벤질-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄, 벤질디메틸옥타데실암모늄이 보다 바람직하다.
가교제를 다른 화합물과 혼합하여 사용할 수 있다. 가교제를 함유하는 혼합물로서는, 예를 들어 가교제와 가교 촉진제의 고용체 등의 혼합물, 가교제와 그것을 용해시킬 수 있는 화합물의 혼합물 등을 들 수 있다. 가교제와 가교 촉진제의 혼합물로서는, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 제4급 포스포늄염의 혼합물, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 제4급 암모늄염의 혼합물, 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 제4급 포스포늄염의 혼합물, 또는 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 제4급 암모늄염의 혼합물이 바람직하고, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 제4급 포스포늄염의 혼합물 또는 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 제4급 포스포늄염의 혼합물이 보다 바람직하고, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 벤질트리페닐포스포늄클로라이드의 혼합물 또는 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 벤질트리페닐포스포늄클로라이드의 혼합물이 더욱 바람직하다.
가교제의 함유량으로서는, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 한층 더 우수한 성형품을 얻을 수 있다는 점에서, 폴리올 가교 가능한 불소 고무 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 내지 10질량부이고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5질량부이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 4질량부이고, 특히 바람직하게는 1 내지 3질량부이다. 가교제가, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물 또는 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염일 경우에는, 상기 가교제의 함유량(질량부)은 가교제의 양이온 부분(즉, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물 유래의 양이온)의 질량을 제외한 값이다.
(c) 가교 촉진제
본 개시의 불소 고무 가교용 조성물은, 가교 촉진제를 포함하는 것이 바람직하다. 가교 촉진제를 사용하면, 불소 고무 주쇄의 탈불산 반응에서의 분자 내 이중 결합의 형성을 촉진함으로써 가교 반응을 촉진할 수 있다. 가교제로서, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물 또는 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물, 및 상기 화합물과, 알칼리 금속 또는 알칼리 토류 금속의 염에서 선택되는 1종의 화합물을 사용하는 경우에는, 가교 촉진제를 가교제와 함께 사용하는 것이 바람직하다. 가교제로서 오늄염을 사용하는 경우에도, 가교 촉진제를 가교제와 함께 사용할 수 있지만, 반드시 사용할 필요는 없다. 즉, 본 개시의 불소 고무 가교용 조성물에 있어서, 가교제 (b)가 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염 또는 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염을 포함하거나, 또는 본 개시의 불소 고무 가교용 조성물이 가교 촉진제를 포함하는 것이 바람직하다. 가교 조건이나 성형품의 물성에 따라 적절히 가교 촉진제의 양을 조정할 수 있다. 가교 촉진제를 증량하면, 가교 반응은 빨라지거나, 또는 보다 저온에서 가교할 수 있게 되지만, 압축 영구 변형 특성은 악화되는 경향이 있다. 반대로 가교 촉진제를 감량하면 가교 반응은 느려지지만, 압축 영구 변형 특성은 좋아지는 경향이 있다.
폴리올 가교계의 가교 촉진제로서는, 일반적으로 오늄 화합물(단, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염 및 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염을 제외함)이 사용된다. 오늄 화합물로서는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어, 제4급 암모늄염 등의 암모늄염, 제4급 포스포늄염 등의 포스포늄염, 술포늄염 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 제4급 암모늄염, 제4급 포스포늄염이 바람직하다.
제4급 암모늄염으로서는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어, 8-메틸-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄클로라이드, 8-메틸-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄아이오다이드, 8-메틸-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄히드록시드, 8-메틸-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄메틸술페이트, 8-에틸-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄브로마이드, 8-프로필-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄브로마이드, 8-도데실-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄클로라이드, 8-도데실-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄히드록시드, 8-에이코실-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄클로라이드, 8-테트라코실-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄클로라이드, 8-벤질-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄클로라이드(이하, DBU-B로 함), 8-벤질-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄히드록시드, 8-페네틸-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄클로라이드, 8-(3-페닐프로필)-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄클로라이드, 벤질디메틸옥타데실암모늄클로라이드, 테트라부틸암모늄브로마이드, 테트라부틸암모늄클로라이드, 벤질트리부틸암모늄클로라이드, 벤질트리에틸암모늄클로라이드, 테트라부틸암모늄황산수소염, 테트라부틸암모늄히드록시드 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교성, 가교물의 물성의 점에서, DBU-B 또는 벤질디메틸옥타데실암모늄클로라이드가 바람직하다.
또한, 제4급 포스포늄염으로서는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어, 테트라부틸포스포늄클로라이드, 벤질트리페닐포스포늄클로라이드(이하, BTPPC라 함), 벤질트리메틸포스포늄클로라이드, 벤질트리부틸포스포늄클로라이드, 트리부틸알릴포스포늄클로라이드, 트리부틸-2-메톡시프로필포스포늄클로라이드, 벤질페닐(디메틸아미노)포스포늄클로라이드 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 가교성, 가교물의 물성의 점에서, 벤질트리페닐포스포늄클로라이드(BTPPC)가 바람직하다.
가교 촉진제의 함유량으로서는, 가교 반응이 적절한 속도라는 점 및 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 한층 더 우수한 성형품을 얻을 수 있다는 점에서, 폴리올 가교 가능한 불소 고무 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0 내지 10질량부이고, 보다 바람직하게는 0 내지 5질량부이고, 더욱 바람직하게는 0 내지 3질량부이고, 특히 바람직하게는 0 내지 2질량부이다. 본 개시의 불소 고무 가교용 조성물이 가교 촉진제를 함유하는 경우에는, 가교 촉진제의 함유량의 하한값은, 예를 들어 폴리올 가교 가능한 불소 고무 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상이어도 된다. 또한, 가교제가, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염 또는 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염일 경우에는, 상기 가교 촉진제의 함유량은, 가교제의 양이온 부분(즉, 오늄 화합물 유래의 양이온)의 질량을 포함시킨 값이다.
(d) 수산제
본 개시의 불소 고무 가교용 조성물은, 수산제를 더 함유해도 된다. 수산제를 함유함으로써, 불소 고무 가교용 조성물의 가교 반응이 한층 더 원활하게 진행되어, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 한층 더 향상된다.
수산제로서는, 예를 들어 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화비스무트, 산화아연 등의 금속 산화물, 수산화칼슘 등의 금속 수산화물, 하이드로탈사이트, 메타규산나트륨 등의 일본 특허 공표 제2011-522921호 공보에 기재된 알칼리 금속 규산염, 일본 특허 공개 제2003-277563호 공보에 기재된 약산의 금속염 등을 들 수 있다. 약산의 금속염으로서는, Ca, Sr, Ba, Na, K의 탄산염, 벤조산염, 옥살산염, 아인산염 등을 들 수 있다.
수산제로서는, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 한층 더 우수한 성형품을 얻을 수 있다는 점에서, 금속 산화물, 금속 수산화물, 알칼리 금속 규산염, 약산의 금속염 및 하이드로탈사이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 메타규산나트륨의 수화물, 수산화칼슘, 산화마그네슘, 산화비스무트, 하이드로탈사이트가 보다 바람직하다. 또한, 얻어지는 성형품에, 양호한 내수성, 내산성 또는 바이오 디젤을 포함하는 내유기산 에스테르성이 필요하게 되는 경우에는, 수산제로서는, 산화비스무트 및 하이드로탈사이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.
불소 고무 가교용 조성물에 있어서, 수산제의 함유량으로서는, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 한층 더 우수한 성형품을 얻을 수 있다는 점에서, 폴리올 가교 가능한 불소 고무 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 내지 100질량부이고, 보다 바람직하게는 1 내지 50질량부이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 30질량부이고, 특히 바람직하게는 1 내지 20질량부이다.
수산제의 함유량이 많아지면, 얻어지는 성형품의 내수성, 내산성 및 바이오 디젤을 포함하는 내유기산 에스테르성이 저하되는 경향이 있고, 한편, 수산제의 함유량이 적어지면 가교 속도가 저하되어, 가교 밀도의 저하에 의해 기계 물성이 저하되는 경향이 있다. 그 때문에, 얻어지는 성형품의 용도에 따라, 수산제의 함유량을 선택할 수 있다. 또한, 수산화칼슘 이외의 수산제를 함유하는 경우, 수산화칼슘의 함유량을 0 내지 1.5질량부 등으로 감량한 후에, 다른 쪽의 수산제의 함유량을 조정하여 가교 밀도를 조정함으로써, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 한층 더 양호한 성형품을 얻을 수 있다.
(e) 그 외의 성분
불소 고무 가교용 조성물은, 필요에 따라 불소 고무 가교용 조성물에 배합되는 통상의 첨가물, 예를 들어 충전제(카본 블랙, 역청탄, 황산바륨, 규조토, 소성 클레이, 탈크, 월라스토나이트, 카본 나노튜브 등), 가공 보조제(왁스 등), 가소제, 착색제, 안정제, 점착성 부여제(쿠마론 수지, 쿠마론·인덴 수지 등), 이형제, 도전성 부여제, 열전도성 부여제, 표면 비점착제, 유연성 부여제, 내열성 개선제, 난연제, 발포제, 국제 공개 제2012/023485호에 기재된 산화 방지제 등의 각종 첨가제를 배합할 수 있고, 상기한 것과는 다른 상용의 가교제, 가교 촉진제를 1종 또는 그 이상 배합해도 된다. 이 중 카본 블랙으로서는, 서멀 카본 블랙, 퍼니스 카본 블랙이 바람직하고, MT 카본 블랙, FT 카본 블랙, SRF 카본 블랙이 보다 바람직하다. 카본 블랙 또는 FT 카본 블랙 등의 비교적 입경이 큰 카본 블랙을 배합하면 압축 영구 변형 특성이 우수한 성형품이 얻어지고, 미세한 입경의 카본 블랙을 배합하면 강도나 신율이 우수한 성형품이 얻어진다. 상이한 그레이드를 병용하여 배합함으로써, 상기 특성의 밸런스를 취할 수 있다.
카본 블랙 이외의 충전제로서는, 황산바륨, 월라스토나이트가 바람직하다.
가공 보조제로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 스테아릴아민 등의 지방족 아민, 스테아르산 에스테르나 세바스산 에스테르와 같은 지방산 에스테르, 스테아르산 아미드와 같은 지방산 아미드, 장쇄 알킬알코올, 천연 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 인산 트리크레실 등의 인산 에스테르, 실리콘계 가공 보조제 등을 배합해도 되고, 필요에 따라 2종 이상을 적절한 양으로 배합하면 성형 시의 금형 이형성과 성형품의 물성 밸런스가 좋아지는 경우가 있다.
카본 블랙 등의 충전제의 함유량으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 폴리올 가교 가능한 불소 고무 100질량부에 대하여 0 내지 300질량부인 것이 바람직하고, 1 내지 150질량부인 것이 보다 바람직하고, 2 내지 100질량부인 것이 더욱 바람직하고, 2 내지 75질량부인 것이 특히 바람직하다.
왁스 등의 가공 보조제의 함유량으로서는, 폴리올 가교 가능한 불소 고무 100질량부에 대하여 0 내지 10질량부인 것이 바람직하고, 0 내지 5질량부인 것이 더욱 바람직하고, 0 내지 2질량부인 것이 특히 바람직하다. 가공 보조제, 가소제나 이형제를 사용하면, 얻어지는 성형품의 기계 물성이나 시일성이 낮아지는 경향이 있으므로, 목적으로 하는 얻어지는 성형품의 특성이 허용되는 범위에서 이들 함유량을 조정할 필요가 있다.
불소 고무 가교용 조성물은, 디알킬술폰 화합물을 함유해도 된다. 디알킬술폰 화합물을 함유함으로써, 불소 고무 가교용 조성물의 가교 효율이 높아지거나, 가교 속도가 빨라지거나, 압축 영구 변형 특성이 한층 더 향상되거나, 고무 원단의 유동성이 향상된다. 디알킬술폰 화합물로서는, 디메틸술폰, 디에틸술폰, 디부틸술폰, 메틸에틸술폰, 디페닐술폰, 술포란 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가교 효율 및 압축 영구 변형 특성의 관점 및 비점이 적당하다는 점에서, 술포란이 바람직하다. 디알킬술폰 화합물의 함유량으로서는, 폴리올 가교 가능한 불소 고무 100질량부에 대하여 0 내지 10질량부인 것이 바람직하고, 0 내지 5질량부인 것이 더욱 바람직하고, 0 내지 3질량부인 것이 특히 바람직하다. 본 개시의 불소 고무 가교용 조성물이 디알킬술폰 화합물을 함유하는 경우에는, 디알킬술폰 화합물의 함유량의 하한값은, 예를 들어 폴리올 가교 가능한 불소 고무 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상이어도 된다.
가교 속도, 성형 시에 있어서의 고무 원단의 유동성, 성형 시의 금형 이형성, 성형품의 기계 특성의 밸런스가 좋은 것으로 된다는 점에서, 상기 디알킬술폰 화합물과 상기 가공 보조제를 함께 배합해도 된다.
불소 고무 가교용 조성물은, 불소 고무 (a), 가교제 (b), 가교 촉진제 (c), 수산제 (d), 그 외의 성분 (e) 등을, 일반적으로 사용되고 있는 고무 혼련 장치를 사용하여 혼련함으로써 얻어진다. 고무 혼련 장치로서는, 롤, 니더, 밴버리 믹서, 인터널 믹서, 2축 압출기 등을 사용할 수 있다.
또한, 각 성분을 고무 중에 균일하게 분산시키기 위해, 불소 고무 (a), 가교제 (b) 및 가교 촉진제 (c)를 니더 등의 밀폐형의 혼련 장치를 사용하여 100 내지 200℃의 고온에서 용융시키면서 혼련한 후에, 수산제 (d), 그 외의 성분 (e) 등을 이 이하의 비교적 저온에서 혼련하는 방법을 사용해도 된다.
또한, 불소 고무 (a), 가교제 (b), 가교 촉진제 (c), 수산제 (d), 그 외의 성분 (e) 등을 혼련한 후에, 실온에서 12시간 이상 둔 후에 다시 혼련함으로써, 더욱 분산성을 높일 수 있다.
<성형품>
불소 고무 가교용 조성물을 가교함으로써, 본 개시의 성형품을 얻을 수 있다. 또한, 불소 고무 가교용 조성물을 성형하고, 가교함으로써도, 본 개시의 성형품을 얻을 수 있다. 불소 고무 가교용 조성물은, 종래 공지된 방법으로 성형할 수 있다. 성형 및 가교의 방법 및 조건으로서는, 채용하는 성형 및 가교에 있어서 공지된 방법 및 조건의 범위 내여도 된다. 성형 및 가교의 순서는 한정되지는 않고, 성형한 후 가교해도 되고, 가교한 후 성형해도 되고, 성형과 가교를 동시에 행해도 된다.
성형 방법으로서는, 압축 성형법, 주입 성형법, 인젝션 성형법, 압출 성형법, 로트 큐어에 의한 성형법 등을 예시할 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 가교 방법으로서는, 스팀 가교법, 가열에 의한 가교법, 방사선 가교법 등을 채용할 수 있고, 그 중에서도, 스팀 가교법, 가열에 의한 가교법이 바람직하다. 한정되지는 않는 구체적인 가교 조건으로서는, 통상 140 내지 250℃의 온도 범위, 1분간 내지 24시간의 가교 시간 내에서, 가교제 (b), 가교 촉진제 (c) 및 수산제 (d) 등의 종류에 따라 적절히 정하면 된다.
또한 얻어진 성형품을 오븐 등에 의해 가열함으로써, 인장 강도 등의 기계 물성, 내열성 및 고온에서의 압축 영구 변형 특성 등을 향상시킬 수 있다. 한정되지는 않는 구체적인 가교 조건으로서는, 통상 140 내지 300℃의 온도 범위, 30분간 내지 72시간의 범위에서, 가교제 (b), 가교 촉진제 (c) 및 수산제 (d) 등의 종류에 따라 적절히 정하면 된다.
본 개시의 성형품은, 내열성, 내유성, 내약품성, 유연성 등의 여러 특성이 우수하고, 또한 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 우수하다. 따라서, 본 개시의 성형품은, 타재(他材)와 접촉하여 미끄럼 이동하거나, 타재, 물질을 밀봉, 밀봉하거나, 방진, 방음을 목적으로 하는 부위에 일반적으로 사용되고, 자동차 산업, 항공기 산업, 반도체 산업 등의 각 분야에 있어서 각종 부품으로서 사용할 수 있다. 특히, 본 개시의 성형품은, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 우수하다는 점에서, 시일재로서 적합하게 사용할 수 있다.
사용되는 분야로서는, 예를 들어 반도체 관련 분야, 자동차 분야, 항공기 분야, 우주·로켓 분야, 선박 분야, 화학 플랜트 등의 화학품 분야, 의약품 등의 약품 분야, 현상기 등의 사진 분야, 인쇄 기계 등의 인쇄 분야, 도장 설비 등의 도장 분야, 분석 기기, 계기 등의 분석·이화학 기계 분야, 식품 플랜트 기기 및 가정 용품을 포함하는 식품 기기 분야, 음료 식품 제조 장치 분야, 의약품 제조 장치 분야, 의료 부품 분야, 화학 약품 수송용 기기 분야, 원자력 플랜트 기기 분야, 철판 가공 설비 등의 철강 분야, 일반 공업 분야, 전기 분야, 연료 전지 분야, 전자 부품 분야, 광학 기기 부품 분야, 우주용 기기 부품 분야, 석유 화학 플랜트 기기 분야, 석유, 가스 등의 에너지 자원 탐색 채굴 기기 부품 분야, 석유 정제 분야, 석유 수송 기기 부품 분야 등을 들 수 있다.
성형품의 사용 형태로서는, 예를 들어 링, 패킹, 개스킷, 다이어프램, 오일 시일, 베어링 시일, 립 시일, 플런저 시일, 도어 시일, 립 및 페이스 시일, 가스 딜리버리 플레이트 시일, 웨이퍼 서포트 시일, 배럴 시일 등의 각종 시일재나 패킹 등을 들 수 있다. 시일재로서는, 내열성, 내용제성, 내약품성, 비점착성이 요구되는 용도로 사용할 수 있다.
또한, 튜브, 호스, 롤, 각종 고무 롤, 플렉시블 조인트, 고무판, 코팅, 벨트, 댐퍼, 밸브, 밸브 시트, 밸브의 밸브체, 내약품용 코팅 재료, 라미네이트용 재료, 라이닝용 재료 등으로서도 사용할 수 있다.
상기 링, 패킹, 시일의 단면 형상은, 다양한 형상의 것이어도 되고, 구체적으로는, 예를 들어 사각, O자, 페룰 등의 형상이어도 되고, D자, L자, T자, V자, X자, Y자 등의 이형상이어도 된다.
상기 반도체 관련 분야에 있어서는, 예를 들어 반도체 제조 장치, 액정 패널 제조 장치, 플라스마 패널 제조 장치, 플라스마 디스플레이 패널 제조 장치, 플라스마 어드레스 액정 패널 제조 장치, 유기 EL 패널 제조 장치, 필드 에미션 디스플레이 패널 제조 장치, 태양 전지 기판 제조 장치, 반도체 반송 장치 등에 사용할 수 있다. 그러한 장치로서는, 예를 들어 CVD 장치, 반도체용 가스 제어 장치 등의 가스 제어 장치, 건식 에칭 장치, 습식 에칭 장치, 플라스마 에칭 장치, 반응성 이온 에칭 장치, 반응성 이온 빔 에칭 장치, 스퍼터 에칭 장치, 이온 빔 에칭 장치, 산화 확산 장치, 스퍼터링 장치, 애싱 장치, 플라스마 애싱 장치, 세정 장치, 이온 주입 장치, 플라스마 CVD 장치, 배기 장치, 노광 장치, 연마 장치, 성막 장치, 건식 에칭 세정 장치, UV/O3 세정 장치, 이온 빔 세정 장치, 레이저 빔 세정 장치, 플라스마 세정 장치, 가스 에칭 세정 장치, 추출 세정 장치, 속슬렛 추출 세정 장치, 고온 고압 추출 세정 장치, 마이크로웨이브 추출 세정 장치, 초임계 추출 세정 장치, 불산, 염산, 황산, 오존수 등을 사용하는 세정 장치, 스테퍼, 코터·디벨로퍼, CMP 장치, 엑시머 레이저 노광기, 약액 배관, 가스 배관, NF3 플라스마 처리, O2 플라스마 처리, 불소 플라스마 처리 등의 플라스마 처리가 행해지는 장치, 열처리 성막 장치, 웨이퍼 반송 기기, 웨이퍼 세정 장치, 실리콘 웨이퍼 세정 장치, 실리콘 웨이퍼 처리 장치, LP-CVD 공정에 사용되는 장치, 램프 어닐링 공정에 사용되는 장치, 리플로 공정에 사용되는 장치 등을 들 수 있다.
반도체 관련 분야에서의 구체적인 사용 형태로서는, 예를 들어 게이트 밸브, 쿼츠 윈도우, 챔버, 챔버릿, 게이트, 벨자, 커플링, 펌프의 O-링이나 개스킷 등의 각종 시일재; 레지스트 현상액이나 박리액용의 O-링 등의 각종 시일재, 호스나 튜브; 레지스트 현상액조, 박리액조, 웨이퍼 세정액조, 습식 에칭조의 라이닝이나 코팅; 펌프의 다이어프램; 웨이퍼 반송용의 롤; 웨이퍼 세정액용의 호스 튜브; 클린룸 등의 클린 설비용 실란트와 같은 클린 설비용 시일재; 반도체 제조 장치나 웨이퍼 등의 디바이스를 보관하는 보관고용의 실링재; 반도체를 제조하는 공정에서 사용되는 약액 이송용 다이어프램 등을 들 수 있다.
상기 자동차 분야에 있어서는, 엔진 본체, 주 운동계, 동 밸브계, 윤활·냉각계, 연료계, 흡기·배기계, 구동계의 트랜스미션계, 섀시의 스티어링계, 브레이크계나, 기본 전장 부품, 제어계 전장 부품, 장비 전장 부품 등의 전장 부품 등에 사용할 수 있다. 또한, 상기 자동차 분야에는, 자동 이륜차도 포함된다.
상술한 바와 같은 엔진 본체나 그 주변 장치에서는, 내열성, 내유성, 연료유 내성, 엔진 냉각용 부동액 내성, 내스팀성이 요구되는 각종 시일재에, 성형품을 사용할 수 있고, 그러한 시일재로서는, 예를 들어 개스킷, 샤프트 시일, 밸브 스템 시일 등의 시일이나, 셀프시일 패킹, 피스톤 링, 분할 링형 패킹, 메커니컬 시일, 오일 시일 등의 비접촉형 또는 접촉형의 패킹류, 벨로우즈, 다이어프램, 호스, 튜브 외에, 전선, 완충재, 방진재, 벨트 AT 장치에 사용되는 각종 시일재 등을 들 수 있다.
상기 연료계에서의 구체적인 사용 형태로서는, 연료 인젝터, 콜드 스타트 인젝터, 연료 라인의 퀵 커넥터, 센더·플랜지·퀵 커넥터, 연료 펌프, 연료 탱크·퀵·커넥터, 가솔린 혼합 펌프, 가솔린 펌프, 연료 튜브의 튜브 본체, 연료 튜브의 커넥터, 인젝터 등에 사용되는 O-링; 호기계 매니폴드, 연료 필터, 압력 조정 밸브, 캐니스터, 연료 탱크의 캡, 연료 펌프, 연료 탱크, 연료 탱크의 센더 유닛, 연료 분사 장치, 연료 고압 펌프, 연료 라인 커넥터 시스템, 펌프 타이밍 컨트롤 밸브, 석션 컨트롤 밸브, 솔레노이드 서브 어셈블리, 퓨얼 컷 밸브 등에 사용되는 시일; 캐니스터·퍼지·솔레노이드 밸브 시일, 온보드·리퓨얼링·베이퍼·리커버리(ORVR) 밸브 시일, 연료 펌프용의 오일 시일, 퓨얼 센더 시일, 연료 탱크 롤오버·밸브 시일, 필러 시일, 인젝터 시일, 필러 캡 시일, 필러 캡 밸브의 시일; 연료 호스, 연료 공급 호스, 연료 리턴 호스, 베이퍼(이배포레이터) 호스, 벤트(브리더) 호스, 필러 호스, 필러 넥 호스, 연료 탱크 내의 호스(인탱크 호스), 카뷰레터의 컨트롤 호스, 퓨얼 인렛 호스, 퓨얼 브리더 호스 등의 호스; 연료 필터, 연료 라인 커넥터 시스템 등에 사용되는 개스킷이나, 카뷰레터 등에 사용되는 플랜지 개스킷; 증기 회수 라인, 퓨얼 피드 라인, 베이퍼·ORVR 라인 등의 라인재; 캐니스터, ORVR, 연료 펌프, 연료 탱크 압력 센서, 가솔린 펌프, 카뷰레터의 센서, 복합 공기 제어 장치(CAC), 펄세이션 댐퍼, 캐니스터용, 오토콕 등에 사용되는 다이어프램이나, 연료 분사 장치의 압력 조절기 다이어프램; 연료 펌프용의 밸브, 카뷰레터 니들 밸브, 롤오버 체크 밸브, 체크 밸브류; 벤트(브리더), 연료 탱크 내에 사용되는 튜브; 연료 탱크 등의 탱크 패킹, 카뷰레터의 가속 펌프 피스톤의 패킹; 연료 탱크용의 퓨얼 센더 방진 부품; 연료 압력을 제어하기 위한 O-링이나, 다이어프램; 액셀러레이터·펌프·컵; 인탱크 연료 펌프 마운트; 연료 분사 장치의 인젝터 쿠션 링; 인젝터 시일 링; 카뷰레터의 니들 밸브 코어 밸브; 카뷰레터의 가속 펌프 피스톤; 복합 공기 제어 장치(CAC)의 밸브 시트; 퓨얼 탱크 본체; 솔레노이드 밸브용 시일 부품 등을 들 수 있다.
상기 브레이크계에서의 구체적인 사용 형태로서는, 마스터 백, 유압 브레이크 호스 에어 브레이크, 에어 브레이크의 브레이크 챔버 등에 사용되는 다이어프램; 브레이크 호스, 브레이크 오일 호스, 배큠 브레이크 호스 등에 사용되는 호스; 오일 시일, O-링, 패킹, 브레이크 피스톤 시일 등의 각종 시일재; 마스터 백용의 대기 밸브나 진공 밸브, 브레이크 밸브용의 체크 밸브; 마스터 실린더용의 피스톤 컵(고무 컵)이나, 브레이크 컵; 유압 브레이크의 마스터 실린더나 배큠 부스터, 유압 브레이크의 휠 실린더용의 부츠, 앤티록·브레이크·시스템(ABS)용의 O-링이나 그로밋 등을 들 수 있다.
상기 기본 전장 부품에서의 구체적인 사용 형태로서는, 전선(하니스)의 절연체나 시스, 하니스 외장 부품의 튜브, 커넥터용의 그로밋 등을 들 수 있다.
제어계 전장 부품에서의 구체적인 사용 형태로서는, 각종 센서 선의 피복 재료 등을 들 수 있다.
상기 장비 전장 부품에서의 구체적인 사용 형태로서는, 카 에어컨의 O-링, 패킹이나, 쿨러 호스, 고압 에어컨 호스, 에어컨 호스, 전자 스로틀 유닛용 개스킷, 다이렉트 이그니션용 플러그 부츠, 디스트리뷰터용 다이어프램 등을 들 수 있다. 또한, 전장 부품의 접착에도 사용할 수 있다.
상기 흡기·배기계에서의 구체적인 사용 형태로서는, 흡기 매니폴드, 배기 매니폴드 등에 사용되는 패킹이나, 스로틀의 스로틀 보디 패킹; EGR(배기 재순환), 프레스 컨트롤(BPT), 웨이스트 게이트, 터보 웨이스트 게이트, 액추에이터, 베리어블·터빈·지오메트리(VTG) 터보의 액추에이터, 배기 정화 밸브 등에 사용되는 다이어프램; EGR(배기 재순환)의 컨트롤 호스, 에미션 컨트롤 호스, 터보 차저의 터보 오일 호스(공급), 터보 오일 호스(리턴), 터보 에어 호스, 인터쿨러 호스, 터보 차저 호스, 인터쿨러를 구비한 터보 엔진의 컴프레서와 접속되는 호스, 배기 가스 호스, 에어 인테이크 호스, 터보 호스, DPF(디젤 미립자 포집 필터) 센서 호스 등의 호스; 에어덕트나 터보 에어덕트; 인테이크 매니폴드 개스킷; EGR의 시일재, AB 밸브의 애프터 번 방지 밸브 시트, (터보 차저 등의) 터빈 샤프트 시일이나, 자동차의 엔진에 있어서 사용되는 로커 커버나 공기 흡입 매니폴드 등의 홈 부품에 사용되는 시일 부재 등을 들 수 있다.
그 외, 배출 가스 제어 부품에 있어서, 증기 회수 캐니스터, 촉매식 전화 장치, 배출 가스 센서, 산소 센서 등에 사용되는 시일이나, 증기 회수 및 증기 캐니스터의 솔레노이드·아마추어의 시일; 흡기계 매니폴드 개스킷 등으로서 사용할 수 있다.
또한, 디젤 엔진에 관한 부품에 있어서, 직접 분사 인젝터용의 O-링 시일, 회전 펌프 시일, 제어 다이어프램, 연료 호스, EGR, 프라이밍 펌프, 부스트 컴펜세이터의 다이어프램 등으로서 사용할 수 있다. 또한, 요소 SCR 시스템에 사용되는 O-링, 시일재, 호스, 튜브, 다이어프램, 개스킷재, 파이프나, 요소 SCR 시스템의 요소수 탱크 본체, 및 요소수 탱크의 시일재 등에도 사용할 수 있다.
상기 트랜스미션계에서의 구체적인 사용 형태로서는, 트랜스미션 관련된 베어링 시일, 오일 시일, O-링, 패킹, 토르콘 호스 등을 들 수 있다. 미션 오일 시일이나, AT의 미션 오일 호스, ATF 호스, O-링, 패킹류 등도 들 수 있다.
또한, 트랜스미션에는, AT(오토매틱·트랜스미션), MT(매뉴얼·트랜스미션), CVT(연속 가변 트랜스미션), DCT(듀얼·클러치·트랜스미션) 등이 있다.
또한, 수동 또는 자동 변속기용의 오일 시일, 개스킷, O-링, 패킹이나, 무단 변속기(벨트식 또는 토로이달식)용의 오일 시일, 개스킷, O-링, 패킹 외에, ATF 리니어 솔레노이드용 패킹, 수동 변속기용 오일 호스, 자동 변속기용 ATF 호스, 무단 변속기(벨트식 또는 토로이달식)용 CVTF 호스 등도 들 수 있다.
스티어링계에서의 구체적인 사용 형태로서는, 파워 스티어링 오일 호스나 고압 파워 스티어링 호스 등을 들 수 있다.
자동차 엔진의 엔진 본체에 있어서 사용되는 형태로서는, 예를 들어, 실린더 헤드 개스킷, 실린더 헤드 커버 개스킷, 오일 팬 패킹, 일반 개스킷 등의 개스킷, O-링, 패킹, 타이밍 벨트 커버 개스킷 등의 시일, 컨트롤 호스 등의 호스, 엔진 마운트의 방진 고무, 컨트롤 밸브 다이어프램, 캠 샤프트 오일 시일 등을 들 수 있다.
자동차 엔진의 주 운동계에 있어서는, 크랭크 샤프트 시일, 캠샤프트 시일 등의 샤프트 시일 등에 사용할 수 있다.
자동차 엔진의 동 밸브계에 있어서는, 엔진 밸브의 밸브 스템 오일 시일, 버터플라이 밸브의 밸브 시트 등에 사용할 수 있다.
자동차 엔진의 윤활·냉각계에 있어서는, 엔진 오일 쿨러의 엔진 오일 쿨러 호스, 오일 리턴 호스, 시일 개스킷이나, 라디에이터 주변의 워터 호스, 라디에이터의 시일, 라디에이터의 개스킷, 라디에이터의 O-링, 배큠 펌프의 배큠 펌프 오일 호스 등 외에, 라디에이터 호스, 라디에이터 탱크, 오일 압력용 다이어프램, 팬 커플링 시일 등에 사용할 수 있다.
이와 같이, 자동차 분야에서의 사용의 구체예의 일 예로서는, 엔진 헤드 개스킷, 오일 팬 개스킷, 매니폴드 패킹, 산소 센서용 시일, 산소 센서 부시, 산화질소(NOx) 센서용 시일, 산화질소(NOx) 센서 부시, 산화황 센서용 시일, 온도 센서용 시일, 온도 센서 부시, 디젤 파티클 필터 센서용 시일, 디젤 파티클 필터 센서 부시, 인젝터 O-링, 인젝터 패킹, 연료 펌프의 O-링이나 다이어프램, 기어박스 시일, 파워 피스톤 패킹, 실린더 라이너의 시일, 밸브 스템의 시일, 스태틱 밸브 스템 시일, 다이내믹 밸브 스템 시일, 자동 변속기의 프론트 펌프 시일, 리어 액슬 피니언 시일, 유니버설 조인트의 개스킷, 속도계의 피니언 시일, 풋 브레이크의 피스톤 컵, 토크 전달 장치의 O-링이나 오일 시일, 배기 가스 재연소 장치의 시일이나 베어링 시일, 재연소 장치용 호스, 카뷰레터의 센서용 다이어프램, 방진 고무(엔진 마운트, 배기부, 머플러 행거, 서스펜션 부시, 센터 베어링, 스트럿 범퍼 러버 등), 서스펜션용 방진 고무(스트럿 마운트, 부시 등), 구동계 방진 고무(댐퍼 등), 연료 호스, EGR의 튜브나 호스, 트윈 캡 튜브, 카뷰레터의 니들 밸브 코어 밸브, 카뷰레터의 플랜지 개스킷, 오일 호스, 오일 쿨러 호스, ATF 호스, 실린더 헤드 개스킷, 물 펌프 시일, 기어박스 시일, 니들 밸브 팁, 오토바이용 리드 밸브의 리드, 자동차 엔진의 오일 시일, 가솔린 호스건의 시일, 카 에어컨용 시일, 엔진의 인터쿨러용 고무 호스, 송유 경로 커넥터 장치(fuel line connector systems)의 시일, CAC 밸브, 니들 팁, 엔진 주위 전선, 필러 호스, 카 에어컨 O-링, 인테이크 개스킷, 연료 탱크 재료, 디스트리뷰터용 다이어프램, 워터 호스, 클러치 호스, PS 호스, AT 호스, 마스터 백 호스, 히터 호스, 에어컨 호스, 벤틸레이션 호스, oil 필러 캡, PS랙 시일, 랙&피니언 부츠, CVJ 부츠, 볼 조인트 더스트 커버, 스트럿 더스트 커버, 웨더 스트립, 글라스 런, 센터 유닛 패킹, 바디 사이트 웰트, 범퍼 러버, 도어 래치, 대시 절연체, 하이 텐션 코드, 평벨트, 폴리 V 벨트, 타이밍 벨트, 톱니 벨트, V리브드 벨트, 타이어, 와이퍼 블레이드, LPG 차 레귤레이터용 다이어프램이나 플런저, CNG 차 레귤레이터용 다이어프램이나 밸브, DME 대응 고무 부품, 오토 텐셔너의 다이어프램이나 부츠, 아이들 스피드 컨트롤의 다이어프램이나 밸브, 오토 스피드 컨트롤의 액추에이터, 부압 펌프의 다이어프램이나 체크 밸브나 플런저, O.P.S.의 다이어프램이나 O-링, 가솔린 압 방출 밸브, 엔진 실린더 슬리브의 O-링이나 개스킷, 웨트 실린더 슬리브의 O-링이나 개스킷, 차동 장치의 시일이나 개스킷(기어 오일의 시일이나 개스킷), 파워 스티어링 장치의 시일이나 개스킷(PSF의 시일이나 개스킷), 쇼크 업소버의 시일이나 개스킷(SAF의 시일이나 개스킷), 등속 조인트의 시일이나 개스킷, 휠 베어링의 시일이나 개스킷, 메탈 개스킷의 코팅제, 캘리퍼 시일, 부츠류, 휠 베어링 시일, 타이어의 가황 성형에 사용되는 블래더 등을 들 수 있다.
상기 항공기 분야, 우주·로켓 분야, 선박 분야에 있어서는, 특히 연료 계통이나 윤활유 계통에 사용할 수 있다.
상기 항공기 분야에 있어서는, 예를 들어 항공기용 각종 시일 부품, 항공기용 엔진 오일 용도의 항공기용 각종 부품, 제트 엔진 밸브 스템 시일이나 개스킷이나 O-링, 로테이팅 샤프트 시일, 유압 기기의 개스킷, 방화벽 시일, 연료 공급용 호스나 개스킷이나 O-링, 항공기용 케이블이나 오일 시일이나 샤프트 시일 등으로서 사용하는 것이 가능하다.
상기 우주·로켓 분야에 있어서는, 예를 들어 우주선, 제트 엔진, 미사일 등의 립 시일, 다이어프램, O-링이나, 내 가스 터빈 엔진용 오일의 O-링, 미사일 지상 제어용 방진대 패드 등으로서 사용할 수 있다.
또한, 선박 분야에 있어서는, 예를 들어 스크루의 프로펠러 샤프트 선미 시일, 디젤 엔진의 흡배기용 밸브 스템 시일, 버터플라이 밸브의 밸브 시일, 버터플라이 밸브의 밸브 시트나 축 시일, 버터플라이 밸브의 축 시일, 선미관 시일, 연료 호스, 개스킷, 엔진용의 O-링, 선박용 케이블, 선박용 오일 시일, 선박용 샤프트 시일 등으로서 사용할 수 있다.
상기 화학 플랜트 등의 화학품 분야, 의약품 등의 약품 분야에 있어서는, 고도의 내약품성이 요구되는 공정, 예를 들어 의약품, 농약, 도료, 수지 등의 화학품을 제조하는 공정에 사용할 수 있다.
상기 화학품 분야 및 약품 분야에서의 구체적인 사용 형태로서는, 화학 장치, 화학 약품용 펌프나 유량계, 화학 약품용 배관, 열교환기, 농약 살포기, 농약 이송 펌프, 가스 배관, 연료 전지, 분석 기기나 이화학 기기(예를 들어, 분석 기기나 계기류의 칼럼·피팅 등), 배연 탈황 장치의 수축 조인트, 질산 플랜트, 발전소 터빈 등에 사용되는 시일이나, 의료용 멸균 프로세스에 사용되는 시일, 도금액용 시일, 제지용 벨트의 롤러 시일, 풍동의 조인트 시일; 반응기, 교반기 등의 화학 장치, 분석 기기나 계기류, 케미컬 펌프, 펌프 하우징, 밸브, 회전계 등에 사용되는 O-링이나, 메커니컬 시일용 O-링, 컴프레서 실링용의 O-링; 고온 진공 건조기, 가스 크로마토그래피나 pH 미터의 튜브 결합부 등에 사용되는 패킹이나, 황산 제조 장치의 유리 냉각기 패킹; 다이어프램 펌프, 분석 기기나 이화학 기기 등에 사용되는 다이어프램; 분석 기기, 계기류에 사용되는 개스킷; 분석 기기나 계기류에 사용되는 끼움고리(페롤); 밸브 시트; U컵; 화학 장치, 가솔린 탱크, 풍동 등에 사용되는 라이닝이나, 알루마이트 가공조의 내식 라이닝; 도금용 마스킹 지그의 코팅; 분석 기기나 이화학 기기의 밸브 부품; 배연 탈황 플랜트의 익스팬션 조인트; 농황산 등에 대한 내산 호스, 염소 가스 이송 호스, 내유 호스, 벤젠이나 톨루엔 저류조의 빗물 드레인 호스; 분석 기기나 이화학 기기 등에 사용되는 내약품성 튜브나 의료용 튜브; 섬유 염색용의 내 트리클렌용 롤이나 염색용 롤; 의약품의 약 마개; 의료용의 고무 마개; 약액 보틀, 약액 탱크, 백, 약품 용기; 내강산, 내용제의 장갑이나 장화 등의 보호구 등을 들 수 있다.
상기 현상기 등의 사진 분야, 인쇄 기계 등의 인쇄 분야, 도장 설비 등의 도장 분야에 있어서는, 건식 복사기의 롤, 벨트, 시일, 밸브 부품 등으로서 사용할 수 있다.
상기 사진 분야, 인쇄 분야 및 도장 분야에서의 구체적인 사용 형태로서는, 복사기의 전사 롤의 표면층, 복사기의 클리닝 블레이드, 복사기의 벨트; 복사기, 프린터, 팩시밀리 등의 OA 기기용의 롤(예를 들어, 정착 롤, 압착 롤, 가압 롤 등을 들 수 있음), 벨트; PPC 복사기의 롤, 롤 블레이드, 벨트; 필름 현상기, X선 필름 현상기의 롤; 인쇄 기계의 인쇄 롤, 스크레이퍼, 튜브, 밸브 부품, 벨트; 프린터의 잉크 튜브, 롤, 벨트; 도포, 도장 설비의 도장 롤, 스크레이퍼, 튜브, 밸브 부품; 현상 롤, 그라비아 롤, 가이드 롤, 자기 테이프 제조 도공 라인의 가이드 롤, 자기 테이프 제조 도공 라인의 그라비아 롤, 코팅 롤 등을 들 수 있다.
상기 식품 플랜트 기기 및 가정 용품을 포함하는 식품 기기 분야에 있어서는, 식품 제조 공정이나, 식품 이송기용 또는 식품 저장기용으로 사용할 수 있다.
상기 식품 기기 분야에서의 구체적인 사용 형태로서는, 플레이트식 열교환기의 시일, 자동 판매기의 전자 밸브 시일, 병 포트의 패킹, 위생 파이프 패킹, 압력 냄비의 패킹, 온수기 시일, 열교환기용 개스킷, 식품 가공 처리 장치용의 다이어프램이나 패킹, 식품 가공 처리기용 고무 재료(예를 들어, 열교환기 개스킷, 다이어프램, O-링 등의 각종 시일, 배관, 호스, 새니터리 패킹, 밸브 패킹, 충전 시에 빈 등의 입구와 충전제 사이의 조인트로서 사용되는 충전용 패킹) 등을 들 수 있다. 또한, 주류, 소프트 드링크 등의 제품, 충전 장치, 식품 살균 장치, 양조 장치, 온수기, 각종 자동 식품 판매기 등에 사용되는 패킹, 개스킷, 튜브, 다이어프램, 호스, 조인트 슬리브 등도 들 수 있다.
상기 원자력 플랜트 기기 분야에 있어서는, 원자로 주변의 역지 밸브나 감압 밸브, 육불화 우라늄의 농축 장치의 시일 등에 사용할 수 있다.
상기 일반 공업 분야에서의 구체적인 사용 형태로서는, 공작 기계, 건설 기계, 유압 기계 등의 유압 기기용 시일재; 유압, 윤활 기계의 시일이나 베어링 시일; 맨드럴 등에 사용되는 시일재; 드라이 클리닝 기기의 창 등에 사용되는 시일; 사이클로트론의 시일이나 (진공) 밸브 시일, 프로톤 가속기의 시일, 자동 포장기의 시일, 공기 중의 아황산 가스나 염소 가스 분석 장치(공해 측정기)용 펌프의 다이어프램, 스네이크 펌프 라이닝, 인쇄기의 롤이나 벨트, 반송용의 벨트(컨베이어 벨트), 철판 등의 산세용 스퀴즈롤, 로봇의 케이블, 알루미늄 압연 라인 등의 용제 스퀴즈롤, 커플러의 O-링, 내산 쿠션재, 절삭 가공 기계의 미끄럼 이동 부분의 더스트 시일이나 립 고무, 음식물 쓰레기 소각 처리기의 개스킷, 마찰재, 금속 또는 고무의 표면 개질제, 피복재 등을 들 수 있다. 또한, 제지 프로세스로 사용되는 장치의 개스킷이나 시일재, 클린룸용 필터 유닛의 실링제, 건축용 실링제, 콘크리트나 시멘트 등의 보호 코팅제, 유리 클로스 함침 재료, 폴리올레핀의 가공 보조제, 폴리에틸렌의 성형성 개량 첨가제, 소형 발전기나 잔디 깎기 기계 등의 연료 용기, 금속판에 프라이머 처리를 실시함으로써 얻어지는 프리코트 메탈 등으로서도 사용할 수 있다. 그 외, 직포에 함침시켜 베이킹하여 시트 및 벨트로서 사용할 수도 있다.
상기 철강 분야에서의 구체적인 사용 형태로서는, 철판 가공 설비의 철판 가공 롤 등을 들 수 있다.
상기 전기 분야에서의 구체적인 사용 형태로서는, 신칸센의 절연유 캡, 액밀봉형 트랜스의 벤칭 시일, 변압기의 시일, 유정 케이블의 재킷, 전기로 등의 오븐의 시일, 전자 레인지의 창틀 시일, CRT의 웨지와 넥을 접착시킬 때 사용되는 시일재, 할로겐 램프의 시일재, 전기 부품의 고정제, 시즈 히터의 말단 처리용 시일재, 전기 기기 리드선 단자의 절연 방습 처리에 사용되는 시일재 등을 들 수 있다. 또한, 내유·내열 전선, 고내열성 전선, 내약품성 전선, 고절연성 전선, 고압 송전선, 케이블, 지열 발전 장치에 사용되는 전선, 자동차 엔진 주변에 사용되는 전선 등의 피복재에 사용할 수도 있다. 차량용 케이블의 오일 시일이나 샤프트 시일에 사용할 수도 있다. 나아가, 전기 절연 재료(예를 들어, 각종 전기 기기의 절연용 스페이서, 케이블의 조인트나 말단부 등에 사용하는 절연 테이프, 열수축성의 튜브 등에 사용되는 재료)나, 고온 분위기에서 사용되는 전기 및 전자 기기 재료(예를 들어, 모터용 리드 와이어 재료, 고열로 주위의 전선 재료)에도 사용 가능하다. 또한, 태양 전지의 밀봉층이나 보호 필름(백 시트)에도 사용할 수 있다.
상기 연료 전지 분야에 있어서는, 고체 고분자형 연료 전지, 인산염형 연료 전지 등에서의, 전극 간, 전극-세퍼레이터 간의 시일재나, 수소, 산소, 생성수 등의 배관의 시일이나 패킹, 세퍼레이터 등으로서 사용할 수 있다.
상기 전자 부품 분야에 있어서는, 방열재 원료, 전자파 실드재 원료, 컴퓨터의 하드 디스크 드라이브(자기 기록 장치)용의 개스킷 등에 사용할 수 있다. 또한, 하드 디스크 드라이브의 완충 고무(크래쉬 스토퍼), 니켈 수소 이차 전지의 전극 활물질의 바인더, 리튬 이온 전지의 활물질의 바인더, 리튬 이차 전지의 폴리머 전해질, 알칼리 축전지의 정극 결착제, EL 소자(일렉트로루미네센스 소자)의 바인더, 콘덴서의 전극 활물질의 바인더, 밀봉제, 실링제, 광 파이버의 석영 피복재, 광 파이버 피복재 등의 필름이나 시트류, CMOS 전자 회로, 트랜지스터, 집적 회로, 유기 트랜지스터, 발광 소자, 액추에이터, 메모리, 센서, 코일, 콘덴서, 저항 등의 전자 부품, 회로 기판의 포팅이나 코팅이나 접착 시일, 전자 부품의 고정제, 에폭시 등의 밀봉제의 변성제, 프린트 기판의 코팅제, 에폭시 등의 프린트 배선판 프리프레그 수지의 변성재, 전구 등의 비산 방지재, 컴퓨터용 개스킷, 대형 컴퓨터 냉각 호스, 이차 전지, 특히 리튬 이차 전지용의 개스킷이나 O-링 등의 패킹, 유기 EL 구조체의 외표면의 편면 또는 양면을 덮는 밀봉층, 커넥터, 댐퍼 등으로서도 사용된다.
상기 화학 약품 수송용 기기 분야에 있어서는, 트럭, 트레일러, 탱크로리, 선박 등의 안전 밸브나 적출 밸브 등에 사용할 수 있다.
상기 석유, 가스 등의 에너지 자원 탐색 채굴 기기 부품 분야에 있어서는, 석유, 천연가스 등의 채굴 시에 사용할 수 있는 각종 시일재, 유정에 사용되는 전기 커넥터의 부츠 등으로서 사용된다.
상기 에너지 자원 탐색 채굴 기기 부품 분야에서의 구체적인 사용 형태로서는, 드릴 비트 시일, 압력 조정 다이어프램, 수평 굴삭 모터(스테이터)의 시일, 스테이터 베어링(샤프트) 시일, 폭분 방지 장치(BOP)에 사용되는 시일재, 회전 폭분 방지 장치(파이프 와이퍼)에 사용되는 시일재, MWD(리얼타임 굴삭 정보 탐지 시스템)에 사용되는 시일재나 기액 커넥터, 검층 장치(로깅 이큅먼트)에 사용되는 검층 툴 시일(예를 들어, O-링, 시일, 패킹, 기액 커넥터, 부츠 등), 팽창형 패커나 컴플리션 패커 및 그것들에 사용하는 패커 시일, 시멘팅 장치에 사용되는 시일이나 패킹, 퍼포레이터(천공 장치)에 사용되는 시일, 머드 펌프에 사용되는 시일이나 패킹이나 모터 라이닝, 지중 청검기 커버, U컵, 컴포지션 시팅 컵, 회전 시일, 라미네이트 엘라스토메릭 베어링, 유량 제어의 시일, 모래양 제어의 시일, 안전 밸브의 시일, 수압 파쇄 장치(프랙처링 이큅먼트)의 시일, 리니어 패커나 리니어 행거의 시일이나 패킹, 웰 헤드의 시일이나 패킹, 초크나 밸브의 시일이나 패킹, LWD(굴삭 중 검층)용 시일재, 석유 탐색·석유 굴삭 용도로 사용되는 다이어프램(예를 들어, 석유 굴삭 피트 등의 윤활유 공급용 다이어프램), 게이트 밸브, 전자 부츠, 천공 건의 시일 엘리먼트 등을 들 수 있다.
그 외, 주방, 욕실, 세면소 등의 줄눈 시일; 옥외 텐트의 당김 천; 도장 재료용의 시일; 가스 히트 펌프용 고무 호스, 내 프레온성 고무 호스; 농업용의 필름, 라이닝, 내후성 커버; 건축이나 가전 분야 등에서 사용되는 라미네이트 강판 등의 탱크류 등에도 사용할 수 있다.
나아가, 알루미늄 등의 금속과 결합시킨 물품으로서 사용하는 것도 가능하다. 그러한 사용 형태로서는, 예를 들어 도어 시일, 게이트 밸브, 진자 밸브, 솔레노이드 선단 외에, 금속과 결합된 피스톤 시일이나 다이어프램, 금속 개스킷 등의 금속과 결합된 금속 고무 부품 등을 들 수 있다.
또한, 자전거에서의 고무 부품, 브레이크 슈, 브레이크 패드 등에도 사용할 수 있다.
또한, 성형품은, 벨트에의 적용이 가능하다.
벨트로서는, 다음의 것이 예시된다. 동력 전달 벨트(평벨트, V벨트, V리브드 벨트, 톱니 벨트 등을 포함함), 반송용 벨트(컨베이어 벨트)로서, 농업용 기계, 공작 기계, 공업용 기계 등의 엔진 주위 등 각종 고온이 되는 부위에 사용되는 평벨트; 석탄, 쇄석, 토사, 광석, 목재 칩 등의 분산물이나 입상물을 고온 환경하에서 반송하기 위한 컨베이어 벨트; 고로 등의 제철소 등에서 사용되는 컨베이어 벨트; 정밀 기기 조립 공장, 식품 공장 등에 있어서, 고온 환경하에 노출되는 용도에서의 컨베이어 벨트; 농업용 기계, 일반 기기(예를 들어, OA 기기, 인쇄 기계, 업무용 건조기 등), 자동차용 등의 V벨트나 V리브드 벨트; 반송 로봇의 전동 벨트; 식품 기계, 공작 기계의 전동 벨트 등의 톱니 벨트; 자동차용, OA 기기, 의료용, 인쇄 기계 등에서 사용되는 톱니 벨트 등을 들 수 있다.
특히, 자동차용 톱니 벨트로서는, 타이밍 벨트가 대표적이다.
상기 벨트는, 단층 구조여도 되고, 다층 구조여도 된다.
다층 구조일 경우, 상기 벨트는, 불소 고무 가교용 조성물을 가교하여 얻어지는 층 및 다른 재료로 이루어지는 층으로 이루어지는 것이어도 된다.
다층 구조의 벨트에 있어서, 다른 재료로 이루어지는 층으로서는, 다른 고무로 이루어지는 층이나 열가소성 수지로 이루어지는 층, 각종 섬유 보강층, 범포, 금속박층 등을 들 수 있다.
성형품은 또한, 산업용 방진 패드, 방진 매트, 철도용 슬래브 매트, 패드류, 자동차용 방진 고무 등에 사용할 수 있다. 자동차용 방진 고무로서는, 엔진 마운트용, 모터 마운트용, 멤버 마운트용, 스트럿 마운트용, 부시용, 댐퍼용, 머플러 행거용, 센터 베어링용 등의 방진 고무를 들 수 있다.
또한, 다른 사용 형태로서, 플렉시블 조인트, 익스팬션 조인트 등의 조인트 부재, 부츠, 그로밋 등을 들 수 있다. 선박 분야이면, 예를 들어 마린 펌프 등을 들 수 있다.
조인트 부재란, 배관 및 배관 설비에 사용되는 조인트이며, 배관 계통으로부터 발생하는 진동, 소음의 방지, 온도 변화, 압력 변화에 의한 신축이나 변위의 흡수, 치수 변동의 흡수나 지진, 지반 침하에 의한 영향의 완화, 방지 등의 용도로 사용된다.
플렉시블 조인트, 익스팬션 조인트는, 예를 들어 조선 배관용, 펌프나 컴프레서 등의 기계 배관용, 화학 플랜트 배관용, 전기 배관용, 토목·수도 배관용, 자동차용 등의 복잡 형상 성형체로서 바람직하게 사용할 수 있다.
부츠는, 예를 들어 등속 조인트 부츠, 더스트 커버, 랙 앤 피니언 스티어링 부츠, 핀 부츠, 피스톤 부츠 등의 자동차용 부츠, 농업 기계용 부츠, 산업 차량용 부츠, 건축 기계용 부츠, 유압 기계용 부츠, 공기 압력 기계용 부츠, 집중 윤활기용 부츠, 액체 이송용 부츠, 소방용 부츠, 각종 액화 가스 이송용 부츠 등의 각종 산업용 부츠 등의 복잡 형상 성형체로서 바람직하게 사용할 수 있다.
성형품은, 필터 프레스용 다이어프램, 블로워용 다이어프램, 급수용 다이어프램, 액체 저장 탱크용 다이어프램, 압력 스위치용 다이어프램, 어큐뮬레이터용 다이어프램, 서스펜션 등의 공기 스프링용 다이어프램 등에도 사용할 수 있다.
성형품을 고무나 수지에 첨가함으로써, 비, 눈, 얼음이나 땀 등의 물에 젖는 환경하에서 미끄러지기 어려운 성형품이나 코팅 피막을 얻는 미끄럼 방지제가 얻어진다.
또한, 성형품은, 예를 들어 멜라민 수지, 페놀 수지, 에폭시 수지 등에 의한 화장 합판, 프린트 기판, 전기 절연판, 경질 폴리염화비닐 적층판 등을 제조할 때의 열 프레스 성형용 쿠션재로서도 사용할 수 있다.
성형품은, 그 외, 병기 관련된 밀봉 개스킷, 침습성 화학제와의 접촉에 대한 보호 의복과 같은 각종 지지체의 불침투성화에 기여할 수도 있다.
또한, 자동차, 선박 등의 수송 기관 등에 사용되는 아민계 첨가제(특히 산화 방지제, 청정 분산제로서 사용되는 아민계 첨가제)가 포함되는 윤활유(엔진 오일, 미션 오일, 기어 오일 등)나 연료유, 그리스(특히 우레아계 그리스)를 시일, 밀봉하기 위해 사용되는 O(각)-링, V-링, X-링, 패킹, 개스킷, 다이어프램, 오일 시일, 베어링 시일, 립 시일, 플런저 시일, 도어 시일, 립 및 페이스 시일, 가스 딜리버리 플레이트 시일, 웨이퍼 서포트 시일, 배럴 시일 그 외의 각종 시일재 등에 사용할 수 있고, 튜브, 호스, 각종 고무 롤, 코팅, 벨트, 밸브의 밸브체 등으로서도 사용할 수 있다. 또한, 라미네이트용 재료, 라이닝용 재료로서도 사용할 수 있다.
자동차 등의 내연 기관의 트랜스미션 오일 및/또는 엔진 오일에 접촉하여 그 유온 및/또는 유압을 검출하는 센서의 리드 전선 등에 사용되는 내열 내유성 전선의 피복 재료나, 오토매틱 트랜스미션이나 엔진의 오일 팬 내 등의 고온 오일 분위기 중에 있어서도 사용하는 것이 가능하다.
그 외, 성형품에 가황 피막을 형성시켜 사용하는 경우가 있다. 구체적으로는, 복사기용 비점착 내유 롤, 내후 결빙 방지용 웨더 스트립, 수액용 고무 마개, 바이알 고무 마개, 이형제, 비점착 경반송 벨트, 자동차 엔진 마운트의 플레이 개스킷의 점착 방지 피막, 합성 섬유의 피복 가공, 패킹 피복 박층을 갖는 볼트 부재 또는 조인트 등의 용도를 들 수 있다.
또한, 성형품의 자동차 관련 부품 용도에 대해서는, 마찬가지의 구조의 자동 이륜차의 부품 용도도 포함된다.
또한, 상기 자동차 관련에서의 연료로서는, 경유, 가솔린, 디젤 엔진용 연료(바이오 디젤 퓨얼을 포함함) 등을 들 수 있다.
성형품은 또한, 구름 베어링용 시일 부재에도 사용할 수 있다.
상기 구름 베어링으로서는, 볼 베어링, 롤러 베어링, 베어링 유닛, 리니어 베어링 등을 들 수 있다.
볼 베어링으로서는, 레이디얼 볼 베어링, 스러스트 볼 베어링, 스러스트 앵귤러 볼 베어링 등을 들 수 있다.
상기 레이디얼 볼 베어링으로서는, 심구(深溝) 볼 베어링, 앵귤러 볼 베어링, 4점 접촉 볼 베어링, 자동 조심(調心) 볼 베어링 등을 들 수 있다.
상기 심구 볼 베어링은, 예를 들어 전동기, 가정용 전기 제품, OA 기기 등에 사용된다.
상기 앵귤러 볼 베어링에는, 단열 앵귤러 볼 베어링, 조합 앵귤러 볼 베어링, 복렬 앵귤러 볼 베어링 등을 들 수 있고, 단열 앵귤러 볼 베어링은, 전동기, 가정용 전기 제품, OA 기기 등이나, 레이디얼 하중 외에 액시얼 하중이 가해지는 유압 펌프, 종형 펌프 등에 사용된다. 조합 앵귤러 볼 베어링은, 축의 회전 정밀도의 향상이나 강성 업이 요구되는 공작 기계의 주축, 연삭 스핀들 등에 사용된다. 복렬 앵귤러 볼 베어링은, 자동차의 에어컨용 전자 클러치 등에 사용된다.
상기 4점 접촉 볼 베어링은, 양방향으로부터의 액시얼 하중이 가해져, 베어링 폭의 스페이스를 크게 취하지 않는 감속기 등에 사용된다.
상기 자동 조심 볼 베어링은, 축과 하우징의 심 정렬이 곤란한 개소나 축이 휘기 쉬운 전동축 등에 사용된다.
상기 스러스트 볼 베어링에는, 단식 스러스트 볼 베어링, 복식 스러스트 볼 베어링이 있고, 이들 볼 베어링이 사용되는 종래 공지된 용도에 적용 가능하다.
상기 스러스트 앵귤러 볼 베어링은, 공작 기계의 주축 액시얼 하중 받이로서, 복렬 원통 롤러 베어링과 조합하여 사용된다.
상기 롤러 베어링으로서는, 레디얼 롤러 베어링, 스러스트 롤러 베어링 등을 들 수 있다.
상기 레디얼 롤러 베어링으로서는, 원통 롤러 베어링, 침상 베어링, 원뿔 롤러 베어링, 자동 조심 롤러 베어링을 들 수 있다.
상기 원통 롤러 베어링은, 일반 기계, 공작 기계, 전동기, 감속기, 철도용 차축, 항공기 등에 사용된다.
침상 베어링은, 일반 기계, 자동차, 전동기 등에 사용된다.
원뿔 롤러 베어링은, 공작 기계, 자동차용 및 철도용 차축, 압연기, 감속기 등에 사용된다.
자동 조심 롤러 베어링은, 일반 기계, 압연기, 제지 기계, 차축 등에 사용된다.
상기 스러스트 롤러 베어링으로서는, 스러스트 원통 롤러 베어링, 스러스트 침상 베어링, 스러스트 원뿔 롤러 베어링, 스러스트 자동 조심 롤러 베어링 등을 들 수 있다.
스러스트 원통 롤러 베어링은, 공작 기계, 일반 기계 등에 사용된다.
스러스트 침상 베어링은, 자동차, 펌프, 일반 기계 등에 사용된다.
스러스트 원뿔 롤러 베어링은, 일반 기계, 압연기 등에 사용된다.
스러스트 자동 조심 롤러 베어링은, 크레인, 압출기, 일반 기계 등에 사용된다.
불소 고무 가교용 조성물은, 가교하여 성형품으로서 사용하는 이외에도, 다양한 공업 분야에 있어서 각종 부품으로서 사용할 수도 있다. 이에 따라 다음으로, 불소 고무 가교용 조성물의 용도에 대하여 설명한다.
불소 고무 가교용 조성물은, 금속, 고무, 플라스틱, 유리 등의 표면 개질재; 메탈 개스킷, 오일 시일 등, 내열성, 내약품성, 내유성, 비점착성이 요구되는 시일재 및 피복재; OA 기기용 롤, OA 기기용 벨트 등의 비점착 피복재 또는 블리드 배리어; 직포제 시트 및 벨트에의 함침, 베이킹에 의한 도포 등에 사용할 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물은, 고점도, 고농도로 함으로써, 통상의 용법에 의해 복잡한 형상의 시일재, 라이닝, 실란트로서 사용할 수 있고, 저점도로 함으로써, 수 마이크로미터의 박막 필름의 형성에 사용할 수 있고, 또한 중점도로 함으로써 프리코트 메탈, O-링, 다이어프램, 리드 밸브의 도포에 사용할 수 있다.
또한, 직포나 종이잎의 반송 롤 또는 벨트, 인쇄용 벨트, 내약품성 튜브, 약 마개, 퓨얼 호스 등의 도포에도 사용할 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물에 의해 피복하는 물품 기재로서는, 철, 스테인리스강, 구리, 알루미늄, 놋쇠 등의 금속류; 유리판, 유리 섬유의 직포 및 부직포 등의 유리 제품; 폴리프로필렌, 폴리옥시메틸렌, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리에테르에테르케톤 등의 범용 및 내열성 수지의 성형품 및 피복물; SBR, 부틸 고무, NBR, EPDM 등의 범용 고무 및 실리콘 고무, 불소 고무 등의 내열성 고무의 성형품 및 피복물; 천연 섬유 및 합성 섬유의 직포 및 부직포; 등을 사용할 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물로 형성되는 피복물은, 내열성, 내용제성, 윤활성, 비점착성이 요구되는 분야에서 사용할 수 있고, 구체적인 용도로서는, 복사기, 프린터, 팩시밀리 등의 OA 기기용의 롤(예를 들어, 정착 롤, 압착 롤) 및 반송 벨트; 시트 및 벨트; O-링, 다이어프램, 내약품성 튜브, 연료 호스, 밸브 시일, 화학 플랜트용 개스킷, 엔진 개스킷 등을 들 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물은 또한, 용제에 용해되어, 도료, 접착제로서 사용될 수 있다. 또한, 유화 분산액(라텍스)으로서, 도료로서도 사용할 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물은, 각종 장치, 배관 등의 시일재나 라이닝, 금속, 세라믹스, 유리, 돌, 콘크리트, 플라스틱, 고무, 목재, 종이, 섬유 등의 무기 및 유기 기재로 이루어지는 구조물의 표면 처리제 등으로서 사용된다.
불소 고무 가교용 조성물은, 디스펜서 방식 도장이나 스크린 인쇄 도장에 의해 기재 등에 도포할 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물은, 필름을 유연하기 위한, 또는 패브릭, 플라스틱, 금속 또는 엘라스토머와 같은 기재를 침지시키기 위한 도료 조성물로서 사용되어도 된다.
특히, 불소 고무 가교용 조성물은, 라텍스의 형태로서, 피복 패브릭, 보호 장갑, 함침 섬유, O-링 피복, 연료계 퀵 연결 O-링용 피복, 연료계 시일용 피복, 연료 탱크 롤 오버 밸브 다이어프램용 피복, 연료 탱크 압력 센서 다이어프램용 피복, 오일필터 및 연료 필터 시일용 피복, 연료 탱크 센더 시일 및 센더 헤드 피팅 시일용 피복, 복사기 정착 기구 롤용 피복, 그리고 폴리머 도료 조성물을 제조하기 위해 사용되어도 된다.
그것들은 실리콘 러버, 니트릴 러버 및 다른 엘라스토머 피복에 유용하다. 그 열 안정성과 마찬가지로 기재 엘라스토머의 내투과성 및 내약품성의 양쪽을 높일 목적을 위해, 그것들은 그러한 엘라스토머로 제조되는 부품의 피복에도 유용하다. 다른 용도는, 열교환기, 익스팬션 조인트, 배트, 탱크, 팬, 연도 덕트 및 다른 관로, 그리고 수납 구조체, 예를 들어 콘크리트 수납 구조체용의 피복을 포함한다. 불소 고무 가교용 조성물은, 다층 부품 구조의 노출된 단면에, 예를 들어 호스 구조 및 다이어프램의 제조 방법에 있어서 도포되어도 된다. 접속부 및 결합부에서의 실링 부재는, 경질 재료로 종종 이루어지고, 그리고 불소 고무 가교용 조성물은, 개량된 마찰성 계면, 실링면을 따라 저감된 미량의 누설을 수반하는 높아진 치수 억지 끼워맞춤을 제공한다. 그 라텍스는, 다양한 자동차 시스템 용도에서의 시일 내구성을 높인다.
그것들은, 파워 스티어링 계통, 연료 계통, 에어 컨디셔닝 계통, 그리고, 호스 및 튜브가 다른 부품에 접속되는 어떠한 결합부의 제조에 있어서도 사용될 수도 있다. 불소 고무 가교용 조성물의 또 다른 유용성은, 3층 연료 호스와 같은 다층 러버 구조에서의, 제조 결함(및 사용에 기인하는 손상)의 보수에 있어서이다. 불소 고무 가교용 조성물은, 도료가 도포되기 전 또는 후에, 형성되거나, 또는 엠보스 가공될 수 있는 박강판의 도포에도 유용하다. 예를 들어, 피복된 강의 다수의 층은 조립되어, 2개의 강성 금속 부재 사이에 개스킷을 만들 수도 있다. 실링 효과는, 그 층 사이에 불소 고무 가교용 조성물을 도포함으로써 얻어진다. 이 프로세스는, 조립된 부품의 볼트 힘 및 변형을 저하시키고, 한편, 낮은 균열, 휨 및 구멍 변형에 의해 양호한 연료 절약 및 저방출을 제공할 목적을 위해, 엔진 헤드 개스킷 및 배기 매니폴드 개스킷을 제조하기 위해 사용될 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물은, 그 외, 코팅제; 금속, 세라믹 등의 무기 재료를 포함하는 기재에 디스펜서 성형하여 이루어지는 기재 일체형 개스킷, 패킹류; 금속, 세라믹 등의 무기 재료를 포함하는 기재에 코팅하여 이루어지는 복층품 등으로서도 사용할 수 있다.
불소 고무 가교용 조성물은, 가볍고 구부릴 수 있는 전자 기기의 배선 재료로서도 적합하며, 공지된 전자 부품에 사용할 수 있다. CMOS 전자 회로, 트랜지스터, 집적 회로, 유기 트랜지스터, 발광 소자, 액추에이터, 메모리, 센서, 코일, 콘덴서, 저항 등의 전자 부품을 들 수 있다. 이것을 사용함으로써, 태양 전지, 각종 디스플레이, 센서, 액추에이터, 전자 인공 피부, 시트형 스캐너, 점자 디스플레이, 와이어리스 전력 전송 시트 등의 플렉시블한 전자 기기가 얻어진다.
이상, 실시 형태를 설명했지만, 특허 청구 범위의 취지 및 범위로부터 일탈하지 않고, 형태나 상세의 다양한 변경이 가능하다는 것이 이해될 것이다.
<1> 본 개시의 제1 관점에 따르면,
폴리올 가교 가능한 불소 고무 (a) 및 가교제 (b)를 함유하고, 가교제 (b)가 하기 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물, 하기 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물, 및 상기 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
(식 중, X1은, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알콕시기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알콕시기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로옥시카르보닐기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로옥시카르보닐기, 불소 원자 또는 염소 원자임. 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨.)
(식 중, X2는, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알콕시기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알콕시기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로옥시카르보닐기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로옥시카르보닐기, 불소 원자 또는 염소 원자임. 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨.)
<2> 본 개시의 제2 관점에 따르면,
불소 고무 (a)가 비닐리덴플루오라이드 단위를 함유하는 제1 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
<3> 본 개시의 제3 관점에 따르면,
X1이, 불소 원자 또는 염소 원자인 제1 또는 제2 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
<4> 본 개시의 제4 관점에 따르면,
X1이, 불소 원자인 제1 또는 제2 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
<5> 본 개시의 제5 관점에 따르면,
X2가, 불소 원자인 제1 또는 제2 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
<6> 본 개시의 제6 관점에 따르면,
가교제 (b)의 함유량이, 불소 고무 (a) 100질량부에 대하여, 0.1 내지 10질량부인 제1 내지 제5 중 어느 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
<7> 본 개시의 제7 관점에 따르면,
가교제 (b)가 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염 또는 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물의 염을 포함하거나, 또는 불소 고무 가교용 조성물이 가교 촉진제 (c)를 더 함유하는 제1 내지 제6 중 어느 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
<8> 본 개시의 제8 관점에 따르면,
불소 고무 (a) 100질량부에 대하여, 0.1 내지 50질량부의 수산제 (d)를 더 함유하는 제1 내지 제7 중 어느 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
<9> 본 개시의 제9 관점에 따르면,
금속 산화물, 금속 수산화물, 알칼리 금속 규산염, 약산의 금속염 및 하이드로탈사이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 수산제 (d)를 더 함유하는 제1 내지 제8 중 어느 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
<10> 본 개시의 제10 관점에 따르면,
가교제 (b)가 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물, 및 상기 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 제1 내지 제9 중 어느 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
<11> 본 개시의 제11 관점에 따르면,
가교제 (b)가 4-플루오로레솔시놀, 5-플루오로레솔시놀, 및 이들 화합물 중 어느 것과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 제1 내지 제10 중 어느 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
<12> 본 개시의 제12 관점에 따르면,
가교제 (b)가 5-플루오로레솔시놀, 및 5-플루오로레솔시놀과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 제1 내지 제11 중 어느 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
<13> 본 개시의 제13 관점에 따르면,
시일재를 형성하기 위해 사용되는 제1 내지 제12 중 어느 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물이 제공된다.
<14> 본 개시의 제14 관점에 따르면,
제1 내지 제13 중 어느 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물로부터 얻어지는 성형품이 제공된다.
<15> 본 개시의 제15 관점에 따르면,
제1 내지 제13 중 어느 관점에 따른 불소 고무 가교용 조성물로부터 얻어지는 시일재가 제공된다.
실시예
다음으로 본 개시의 실시 형태에 대하여 실시예를 들어 설명하지만, 본 개시는 이러한 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
실시예의 각 수치는 이하의 방법에 의해 측정하였다.
<불소 고무의 단량체 조성>
19F-NMR(Bruker사제 AC300P형)을 사용하여 측정하였다.
<불소 함유율>
19F-NMR로 측정된 불소 고무의 조성으로부터 계산에 의해 구하였다.
<무니 점도>
ASTM D1646-15 및 JIS K6300-1:2013에 준거하여 측정하였다. 측정 온도는 121℃이다.
<유리 전이 온도(Tg)>
시차 주사 열량계(메틀러·톨레도사제, DSC822e, 혹은, 히타치 하이테크 사이언스사제, X-DSC7000)를 사용하여, 시료 10mg을 20℃/분으로 승온함으로써 DSC 곡선을 얻어, DSC 곡선의 2차 전이 전후의 베이스 라인의 연장선과, DSC 곡선의 변곡점에서의 접선의 교점을 나타내는 온도를 유리 전이 온도라 하였다.
<융해열>
시차 주사 열량계(메틀러·톨레도사제, DSC822e, 혹은, 히타치 하이테크 사이언스사제, X-DSC7000)를 사용하여, 시료 10mg을 20℃/분으로 승온함으로써 DSC 곡선을 얻어, DSC 곡선에 있어서 나타난 융해 피크(ΔH)의 크기로부터 융해열을 산출하였다.
<가교 특성(최대 토크(MH), 최적 가교 시간(T90))>
불소 고무 가교용 조성물에 대하여, 1차 가교 시에 가황 시험기(엠앤케이사제 MDR H2030)를 사용하여, 표 1에 기재된 온도에서 가교 곡선을 구하고, 토크의 변화로부터, 최대 토크(MH) 및 최적 가교 시간(T90)을 구하였다.
<M100, 인장 강도 및 절단 시 신율>
두께 2mm의 가교 시트를 사용하여, 덤벨 6호 형상의 시험편을 제작하였다. 얻어진 시험편 및 인장 시험기(에이앤디사제 텐실론 RTG-1310)를 사용하여, JIS K6251:2010에 준하여, 500mm/분의 조건 하, 23℃에서의 100％ 모듈러스(M100), 인장 강도 및 절단 시 신율을 측정하였다.
<경도>
두께 2mm의 가교 시트를 3매 겹쳐, JIS K6251-3:2012에 준하여, 듀로미터 경도(타입 A, 피크값, 3초 후의 값)를 측정하였다.
<압축 영구 변형>
압축 영구 변형 측정용 소형 시험편을 사용하여, JIS K6262:2013의 A법에 준하여, 압축률 25％, 시험 온도 200℃, 시험 시간 72시간으로 측정하였다.
실시예 및 비교예에서는, 이하의 재료를 사용하였다.
불소 고무 A:
불화비닐리덴/헥사플루오로프로필렌의 몰비: 78/22
불소 함유율: 66％
무니 점도(ML1+10(121℃)): 43
유리 전이 온도: -18℃
융해열: 세컨드 런에서는 보이지 않음
MT 카본(N2SA: 8m2/g, DBP: 43ml/100g)
수산화칼슘
산화마그네슘
술포란
가교 촉진제 A: 벤질디메틸옥타데실암모늄클로라이드 91질량％과 이소프로필알코올 9질량％의 혼합물
가교 촉진제 B: 벤질트리페닐포스포늄클로라이드(BTPPC)
가교 촉진제 C: 8-벤질-1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데세늄클로라이드(DBU-B)
가교제-A: 4-플루오로레솔시놀
가교제-B: 5-플루오로레솔시놀
가교제-C: 4,4'-디히드록시벤조페논
가교제-D: 비스(4-히드록시페닐)술폰
가교제-E: 히드로퀴논
가교제-F: 2-메틸레솔시놀
가교제-G: 레솔시놀
가교제-H: 1,5-디히드록시나프탈렌
가교제-I: 1,7-디히드록시나프탈렌
가교제-J: 1,4-디히드록시나프탈렌
가교제-K: 2,6-디히드록시안트라센
가교제-L: 비스페놀 AF
가교제-M: 5-부로모레솔시놀
가교제-N: 4,6-디클로로레솔시놀
가교제-P: 4-클로로레솔시놀
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 13
표 1 내지 3의 처방에 따라 각각의 성분을 배합하고, 오픈 롤상으로 혼련하여, 불소 고무 가교용 조성물을 조제하였다. 얻어진 불소 고무 가교용 조성물의 최대 토크(MH) 및 최적 가교 시간(T90)을 표 1에 나타낸다. 다음으로, 표 1 내지 3에 기재된 조건의 1차 가교(프레스 가교), 및 표 1 내지 3에 기재된 조건의 2차 가교(오븐 가교)에 의해, 불소 고무 가교용 조성물을 가교시켜, 가교 시트(두께 2mm) 및 압축 영구 변형 측정용 소형 시험편을 얻었다. 얻어진 가교 시트의 평가 결과 및 압축 영구 변형 시험의 결과를 표 1 내지 3에 나타낸다.
[표 1]
[표 2]
Figure pct00011
[표 3]
표 1 내지 3에 나타내는 결과로부터, 실시예 1 내지 2와 비교예 1 내지 4의 대비에 의해, 술포란 및 동일한 가교 촉진제를 사용한 경우에는, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물을 가교제로서 사용한 실시예 1 내지 2의 불소 고무 가교용 조성물은 성형 가능하고, 얻어진 성형품의 고온에서의 압축 영구 변형이 작은 한편, 종래의 가교제를 사용한 비교예 1 내지 4의 불소 고무 가교용 조성물은 가황 부족 때문에 성형 불가능하지만, 성형 가능하다고 해도, 얻어진 성형품의 고온에서의 압축 영구 변형이 큰 것을 알 수 있다. 마찬가지로, 실시예 3 내지 4와 비교예 5 내지 10의 대비에 의해, 동일한 가교 촉진제를 동질량부 사용한 경우에는, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물을 가교제로서 사용한 실시예 3 내지 4의 불소 고무 가교용 조성물은 성형 가능하고, 얻어진 성형품의 고온에서의 압축 영구 변형이 작은 한편, 종래의 가교제를 사용한 비교예 5 내지 10의 불소 고무 가교용 조성물은 가황 부족 때문에 성형 불가능하지만, 성형 가능하다고 해도, 얻어진 성형품의 고온에서의 압축 영구 변형이 큰 것을 알 수 있다. 또한 실시예 5와 비교예 13의 대비에 의해, 동일한 가교 촉진제를 동질량부 사용한 경우에는, 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물을 가교제로서 사용한 실시예 5의 불소 고무 가교용 조성물은 얻어진 성형품의 고온에서의 압축 영구 변형이 작은 한편, 종래의 가교제를 사용한 비교예 13의 불소 고무 가교용 조성물은 얻어진 성형품의 고온에서의 압축 영구 변형이 큰 것을 알 수 있다. 따라서, 본 개시의 불소 고무 가교용 조성물을 사용함으로써, 고온에서의 압축 영구 변형 특성이 우수한 성형품을 얻어지는 것이 명확하다.
실시예 6 내지 8
표 4에 기재된 비로, 가교 촉진제 및 가교제를, MT 카본과의 질량 기준으로 1배의 메탄올에 용해시키고, 이것을 MT 카본에 첨가한 후, 70 내지 130℃에서 메탄올을 증류 제거시켜, 가교 촉진제, 가교제 및 MT 카본의 혼합물로 하였다. 이 혼합물을 사용하여, 표 4에 기재된 처방에 따라 각각의 성분을 배합하고, 오픈 롤상으로 혼련하여, 불소 고무 가교용 조성물을 조제하였다. 얻어진 불소 고무 가교용 조성물의 최대 토크(MH) 및 최적 가교 시간(T90)을 표 4에 나타낸다. 다음으로, 표 4에 기재된 조건의 1차 가교(프레스 가교), 및 표 4에 기재된 조건의 2차 가교(오븐 가교)에 의해, 불소 고무 가교용 조성물을 가교시켜, 가교 시트(두께 2mm) 및 압축 영구 변형 측정용 소형 시험편을 얻었다. 얻어진 가교 시트의 평가 결과 및 압축 영구 변형 시험의 결과를 표 4에 나타낸다.
[표 4]

Claims (15)

  1. 폴리올 가교 가능한 불소 고무 (a) 및 가교제 (b)를 함유하고, 가교제 (b)가 하기 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물, 하기 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물, 및 상기 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 불소 고무 가교용 조성물.

    (식 중, X1은, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알콕시기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알콕시기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로옥시카르보닐기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로옥시카르보닐기, 불소 원자 또는 염소 원자임. 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨.)

    (식 중, X2는, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알킬기, 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로알콕시기, 탄소수 1 내지 5의 플루오로알콕시기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로아실기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 퍼플루오로옥시카르보닐기, 카르보닐기의 탄소를 제외한 탄소수 1 내지 5의 플루오로옥시카르보닐기, 불소 원자 또는 염소 원자임. 벤젠환에 결합하는 수소 원자는, 임의의 치환기에 의해 치환되어 있어도 됨.)
  2. 제1항에 있어서,
    불소 고무 (a)가 비닐리덴플루오라이드 단위를 함유하는 불소 고무 가교용 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    X1이, 불소 원자 또는 염소 원자인 불소 고무 가교용 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    X1이, 불소 원자인 불소 고무 가교용 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    X2가, 불소 원자인 불소 고무 가교용 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    가교제 (b)의 함유량이, 불소 고무 (a) 100질량부에 대하여, 0.1 내지 10질량부인 불소 고무 가교용 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    가교제 (b)가 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물과의 염 또는 일반식 (b2)로 나타내어지는 화합물과 오늄 화합물과의 염을 포함하거나, 또는 불소 고무 가교용 조성물이 가교 촉진제(c)를 더 함유하는 불소 고무 가교용 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    불소 고무 (a) 100질량부에 대하여, 0.1 내지 50질량부의 수산제 (d)를 더 함유하는 불소 고무 가교용 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    금속 산화물, 금속 수산화물, 알칼리 금속 규산염, 약산의 금속염 및 하이드로탈사이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 수산제 (d)를 더 함유하는 불소 고무 가교용 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    가교제 (b)가 일반식 (b1)로 나타내어지는 화합물, 및 상기 화합물과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 불소 고무 가교용 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    가교제 (b)가 4-플루오로레솔시놀, 5-플루오로레솔시놀, 및 이들 화합물 중 어느 것과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 불소 고무 가교용 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    가교제 (b)가 5-플루오로레솔시놀, 및 5-플루오로레솔시놀과, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속 또는 오늄 화합물과의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 불소 고무 가교용 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    시일재를 형성하기 위해 사용되는 불소 고무 가교용 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 불소 고무 가교용 조성물로부터 얻어지는 성형품.
  15. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 불소 고무 가교용 조성물로부터 얻어지는 시일재.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59105046A (ja) 1982-11-22 1984-06-18 ミネソタ・マイニング・アンド・マニユフアクチユアリング・コンパニ− 加硫用フルオロカ−ボンエラストマ−組成物
JPS59206451A (ja) 1983-04-26 1984-11-22 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− フルオロポリマ−組成物
JPS60215042A (ja) 1984-02-27 1985-10-28 ミネソタ　マイニング　アンド　マニユフアクチユアリング　コンパニ− フルオロカ−ボン　エラストマ−　ガム組成物
JPS63268757A (ja) 1987-04-24 1988-11-07 Daikin Ind Ltd フツ素ゴム加硫用組成物
WO2002092683A1 (en) 2001-05-15 2002-11-21 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Curable base-resistant fluoroelastomers

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3282884A (en) * 1963-11-01 1966-11-01 Thiokol Chemical Corp Nitroso rubber vulcanizates and their preparation
GB1040352A (en) * 1965-02-17 1966-08-24 Thiokol Chemical Corp New nitroso rubber vulcanizates and their preparation
FR1434310A (fr) * 1965-02-24 1966-04-08 Thiokol Chemical Corp Nouveaux produits vulcanisés à base de caoutchouc nitroso et procédé de préparation de ces produits
JPS5238072B1 (ko) * 1970-05-20 1977-09-27
US4529784A (en) 1983-07-11 1985-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated copolymers with improved cure site
JPS6155138A (ja) 1984-08-09 1986-03-19 イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー フルオロポリマー
JPH0660120B2 (ja) 1985-03-28 1994-08-10 ダイキン工業株式会社 新規フルオロビニルエーテル
JPH0762626B2 (ja) 1987-06-23 1995-07-05 株式会社大洋バルブ製作所 流量検出器
US4973634A (en) 1989-05-19 1990-11-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of bromo-containing perfluoropolymers having iodine curesites
US4972038A (en) 1989-05-19 1990-11-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cyano-containing perfluoropolymers having iodine curesites
DE69206165T2 (de) 1991-02-04 1996-06-05 Motorola Inc Hermetische Verpackung für frequenzselektive Mikroelektronikteile.
IT1265461B1 (it) 1993-12-29 1996-11-22 Ausimont Spa Fluoroelastomeri comprendenti unita' monomeriche derivanti da una bis-olefina
IT1269514B (it) 1994-05-18 1997-04-01 Ausimont Spa Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica,particolarmente adatti per la fabbricazione di o-ring
IT1269846B (it) 1994-05-27 1997-04-15 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili
JP3890630B2 (ja) 1996-07-31 2007-03-07 ユニマテック株式会社 含フッ素エラストマー組成物
ITMI20020598A1 (it) 2002-03-22 2003-09-22 Ausimont Spa Fluoroelastomeri vulcanizzabili
EP2607424B1 (en) 2010-08-20 2019-12-18 Daikin Industries, Ltd. Fluoroelastomer composition and molded article
EP4215577A1 (en) * 2020-09-18 2023-07-26 Daikin Industries, Ltd. Composition for fluorine rubber crosslinking and molded article
WO2022210044A1 (ja) 2021-04-02 2022-10-06 ダイキン工業株式会社 フッ素ゴム架橋用組成物および成形品
JPWO2022210040A1 (ko) 2021-04-02 2022-10-06
EP4317306A1 (en) 2021-04-02 2024-02-07 Daikin Industries, Ltd. Composition for fluorine rubber crosslinking, molded product, and sealing material
JPWO2022220018A1 (ko) 2021-04-15 2022-10-20

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59105046A (ja) 1982-11-22 1984-06-18 ミネソタ・マイニング・アンド・マニユフアクチユアリング・コンパニ− 加硫用フルオロカ−ボンエラストマ−組成物
JPS59206451A (ja) 1983-04-26 1984-11-22 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− フルオロポリマ−組成物
JPS60215042A (ja) 1984-02-27 1985-10-28 ミネソタ　マイニング　アンド　マニユフアクチユアリング　コンパニ− フルオロカ−ボン　エラストマ−　ガム組成物
JPS63268757A (ja) 1987-04-24 1988-11-07 Daikin Ind Ltd フツ素ゴム加硫用組成物
WO2002092683A1 (en) 2001-05-15 2002-11-21 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Curable base-resistant fluoroelastomers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
일본 특허 공고 소64-418호 공보

Also Published As

Publication number Publication date
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