JPS60215042A - フルオロカ−ボン エラストマ− ガム組成物 - Google Patents
フルオロカ−ボン エラストマ− ガム組成物Info
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- JPS60215042A JPS60215042A JP60035452A JP3545285A JPS60215042A JP S60215042 A JPS60215042 A JP S60215042A JP 60035452 A JP60035452 A JP 60035452A JP 3545285 A JP3545285 A JP 3545285A JP S60215042 A JPS60215042 A JP S60215042A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本願は１９８４年２月２７日に提出した米国特許出願番
号第５８３，７６２号の一部継続出願である。
号第５８３，７６２号の一部継続出願である。
本発明はフルオロカーボン エラストマーの加硫方法お
よびその際に使用する加硫剤に関する。
よびその際に使用する加硫剤に関する。
いま一つの面において、本発明は弗化ビニリデンポリマ
ーおよび加硫剤および助剤を言む加硫しうるフルオロカ
ーボン エラストマー組成物に関する。さらに別の面に
お−て、本発Ｆ！Ａハ弗化ビニリデン ポリマーの加硫
におけるポリハイドロオキサイド化合物またはポリアミ
ン化合物と共にフルオロ脂肪族スルホンアミド化合物の
使用に関する。
ーおよび加硫剤および助剤を言む加硫しうるフルオロカ
ーボン エラストマー組成物に関する。さらに別の面に
お−て、本発Ｆ！Ａハ弗化ビニリデン ポリマーの加硫
におけるポリハイドロオキサイド化合物またはポリアミ
ン化合物と共にフルオロ脂肪族スルホンアミド化合物の
使用に関する。
ポリマーの中でも加硫が困難なものは弗化ビニリデンを
ヘキサフルオロノロベン、１−ヒドロペンタフルオロプ
ロペン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレンのようなその他の末端不飽和モノオレフィン、
およびペルフルオロメチルビニル エーテルのような弗
素化ビニルエーテルと共に重合させてつくったフルオロ
カーボン エラストマーである。加硫した即ち硬化させ
たフルオロカーざン エラストマーは酸および塩基耐性
、熱安定性、高引張り強さ、低圧縮永久歪、および良好
な引裂抵抗のような貴重な性質を有スル。フルオロカー
ボン エラストｆ −ｆｌソｔＬ自体、自動車、航空機
および化学工業における厳しｂまたは過酷な環境下での
ガスケット、封止材、お工び０リングとしての用途に対
する選り抜きのポＩＪマーとなった。
ヘキサフルオロノロベン、１−ヒドロペンタフルオロプ
ロペン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレンのようなその他の末端不飽和モノオレフィン、
およびペルフルオロメチルビニル エーテルのような弗
素化ビニルエーテルと共に重合させてつくったフルオロ
カーボン エラストマーである。加硫した即ち硬化させ
たフルオロカーざン エラストマーは酸および塩基耐性
、熱安定性、高引張り強さ、低圧縮永久歪、および良好
な引裂抵抗のような貴重な性質を有スル。フルオロカー
ボン エラストｆ −ｆｌソｔＬ自体、自動車、航空機
および化学工業における厳しｂまたは過酷な環境下での
ガスケット、封止材、お工び０リングとしての用途に対
する選り抜きのポＩＪマーとなった。
発明の背景
フルオロカーざン エラストマーに対して現在使用され
る慣用の加硫（即ち硬化〕剤にはポリフェノールのよう
な芳香族ポリヒドロキシ化合物な言み、これは通常若干
の加硫促進剤、即ち、オルガノ−オニウム化合物、囲え
ばアンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化
合物と組み合わせて使われる。トリえば、米国特許第３
．６５５，７２７（ｐａｔｅｌ等） ； ３−７１２−
８７７ （Ｐａｔｅｌ等）；３．８５７．８０７ （Ｋ
ｏｚｎａｔａｎｉ） ； ３．６８６．１４３（Ｂｏｗ
ｍａｎ） ； ３ｍ９３３ｊ７３２ （８ｃｈｍｉｅｇ
ｅｌ） ；６ｍ８７６．６５４ （Ｐａｔｔｉｓｏｎ）
； ４．２３３，４２１（Ｗｏｒｍ） ； ４ｊ２５０
，２７８（ｓｕｚｕｋｔ等）；４．２５９ａ４６３ （
Ｍｏｇｇｉ等）および４，３５８．５５９（Ｈｏｌｃｏ
ｍｂ等）各号；およびＷｅ８ｔ、Ａ、 Ｃ，およびａｏ
ｌｃｏｍｂ、Ａ、Ｇ、、”Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ］
ｉ：ｌａｓｔｏｍｅｒｓ″。
る慣用の加硫（即ち硬化〕剤にはポリフェノールのよう
な芳香族ポリヒドロキシ化合物な言み、これは通常若干
の加硫促進剤、即ち、オルガノ−オニウム化合物、囲え
ばアンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化
合物と組み合わせて使われる。トリえば、米国特許第３
．６５５，７２７（ｐａｔｅｌ等） ； ３−７１２−
８７７ （Ｐａｔｅｌ等）；３．８５７．８０７ （Ｋ
ｏｚｎａｔａｎｉ） ； ３．６８６．１４３（Ｂｏｗ
ｍａｎ） ； ３ｍ９３３ｊ７３２ （８ｃｈｍｉｅｇ
ｅｌ） ；６ｍ８７６．６５４ （Ｐａｔｔｉｓｏｎ）
； ４．２３３，４２１（Ｗｏｒｍ） ； ４ｊ２５０
，２７８（ｓｕｚｕｋｔ等）；４．２５９ａ４６３ （
Ｍｏｇｇｉ等）および４，３５８．５５９（Ｈｏｌｃｏ
ｍｂ等）各号；およびＷｅ８ｔ、Ａ、 Ｃ，およびａｏ
ｌｃｏｍｂ、Ａ、Ｇ、、”Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ］
ｉ：ｌａｓｔｏｍｅｒｓ″。
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ： Ｆｊｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ’ｒｅｃｈｎｏｌｏｇ７．
ＶＯｌ、８．３ｒａ Ｋｄ、、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆
５ｏｎ８．工ｎｏ、、５００−５１５頁（１９７９）を
参照。加硫促進剤に加えて、２価金属酸化物または水酸
化物（無機酸受容体として）、充填剤、加工助剤、およ
びその他の助剤もまたフルオロカーボン エラストマー
組成物の加硫に慣例的に使われる。
ａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ’ｒｅｃｈｎｏｌｏｇ７．
ＶＯｌ、８．３ｒａ Ｋｄ、、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆
５ｏｎ８．工ｎｏ、、５００−５１５頁（１９７９）を
参照。加硫促進剤に加えて、２価金属酸化物または水酸
化物（無機酸受容体として）、充填剤、加工助剤、およ
びその他の助剤もまたフルオロカーボン エラストマー
組成物の加硫に慣例的に使われる。
慣例的に加硫されるフルオロカーボン エラストマーは
上に言及したような多くの有用な性質を有するけれども
、それらは成る種の適用に対しては充分に高い伸び率と
組み合わせた充分に高い引張り強さを一般に有しない。
上に言及したような多くの有用な性質を有するけれども
、それらは成る種の適用に対しては充分に高い伸び率と
組み合わせた充分に高い引張り強さを一般に有しない。
高引張り強さ、高伸び率フルオロカーボン エラストマ
ーが特に有用になるであろうような適用には油井用の噴
出防止器、蓄圧器袋、および隔膜を含む。硬化したエラ
ストマーの交叉結合密度を増加させるとその引張り強さ
は増加するであろうが、そのような接近はエラストマー
の延び率にしばしば逆に作用する。
ーが特に有用になるであろうような適用には油井用の噴
出防止器、蓄圧器袋、および隔膜を含む。硬化したエラ
ストマーの交叉結合密度を増加させるとその引張り強さ
は増加するであろうが、そのような接近はエラストマー
の延び率にしばしば逆に作用する。
本発明は、硬化したフルオロカーざン エラストマーの
その他の望ましい性質に逆に作用することのない新規の
加硫、即ち、硬化剤の使用によって硬化したフルオロカ
ーボン エラストマーにおいて高延び率を伴なった高引
張り強さを達成することに関する。
その他の望ましい性質に逆に作用することのない新規の
加硫、即ち、硬化剤の使用によって硬化したフルオロカ
ーボン エラストマーにおいて高延び率を伴なった高引
張り強さを達成することに関する。
発明の内容
簡単に言えば、本発明の一面において、フルオロカーボ
ン エラストマーは新規加硫剤としてフルオロ脂肪族ス
ルホンアミド硬化剤を含む組成物を使用することによっ
て加硫される。これらの硬化剤は好ましくは１つまたは
２つのスルホアミド基を有する。
ン エラストマーは新規加硫剤としてフルオロ脂肪族ス
ルホンアミド硬化剤を含む組成物を使用することによっ
て加硫される。これらの硬化剤は好ましくは１つまたは
２つのスルホアミド基を有する。
本発明の実施において有用な好ましい種類のフルオロ脂
肪族スルホンアミド硬化剤は次の一般式によって表わす
ことができる： Ｒｆ（Ａ）ｚ８０２ＮＲ（Ｍ１／ｘ） Ｉまたは Ｒｆ’ ｌ：（Ａ）ＺＳ０２ＮＲ（Ｍｌ／ ））２ ｎ
〔式中Ｒｆは例えば、１から２０個までの炭素原子、好
ましくは１から８個までの炭素原子を有する１価のフル
オロ脂肪族基を表わし、 Ｒｆ／は列えば１から２０個までの炭素原子、好筐しく
に２から１０個までの炭素原子を有する２価のフルオロ
脂肪族基を表わし、 Ａ ｕ−ＯＲ１Ｒ２−１−ＯＲ”Ｒ２０Ｒ’Ｒ’−、オ
ヨヒ−Ｃ！Ｒ”＝ＯＲ２−（但しＲ’ｓ ）（２＃ Ｒ
３＠およびＲ４は水素原子、弗素原子、塩素原子、およ
び、例えば１から２個までの炭素原子を有する低級アル
キル基から成る群から選ばれる）のような有機結合を表
わし、２はＤまたは１であり、 Ｒは水素原子または、例えば１から２０個までの炭素原
子、好ましくは１から１２個までの炭素原子を有するア
ルキル基を表わし、そして Ｍは水素原子または１，２．またｆ′ｉ３である原子価
Ｘを有する塩形成カチオンを表わす。
肪族スルホンアミド硬化剤は次の一般式によって表わす
ことができる： Ｒｆ（Ａ）ｚ８０２ＮＲ（Ｍ１／ｘ） Ｉまたは Ｒｆ’ ｌ：（Ａ）ＺＳ０２ＮＲ（Ｍｌ／ ））２ ｎ
〔式中Ｒｆは例えば、１から２０個までの炭素原子、好
ましくは１から８個までの炭素原子を有する１価のフル
オロ脂肪族基を表わし、 Ｒｆ／は列えば１から２０個までの炭素原子、好筐しく
に２から１０個までの炭素原子を有する２価のフルオロ
脂肪族基を表わし、 Ａ ｕ−ＯＲ１Ｒ２−１−ＯＲ”Ｒ２０Ｒ’Ｒ’−、オ
ヨヒ−Ｃ！Ｒ”＝ＯＲ２−（但しＲ’ｓ ）（２＃ Ｒ
３＠およびＲ４は水素原子、弗素原子、塩素原子、およ
び、例えば１から２個までの炭素原子を有する低級アル
キル基から成る群から選ばれる）のような有機結合を表
わし、２はＤまたは１であり、 Ｒは水素原子または、例えば１から２０個までの炭素原
子、好ましくは１から１２個までの炭素原子を有するア
ルキル基を表わし、そして Ｍは水素原子または１，２．またｆ′ｉ３である原子価
Ｘを有する塩形成カチオンを表わす。
１価のフルオロ脂肪族基、Ｒｆ 、は弗素化された安定
で不活性の非極性の飽和成分である。それは直鎖、分枝
鎖、および、もしも充分大きい場合には、環式、または
アルキル脂環式基のようなそれらの組み合わせが可能で
ある。一般に、Ｒｆは１から２０個までの炭素原子、好
ましくは４から約１０個までを有し、そして４０から８
３重ｔｓまで、好ましくは５０から７８重量係までの弗
素な言むであろう。好ましい化合物はＲｆがペルフルオ
ロアルキル、ＣｎＦｊｊｎ＋１ （但しｎは１から２０
までである）である場合のようにＲｆ基が全部または実
質的に充分に弗素化されているものである。
で不活性の非極性の飽和成分である。それは直鎖、分枝
鎖、および、もしも充分大きい場合には、環式、または
アルキル脂環式基のようなそれらの組み合わせが可能で
ある。一般に、Ｒｆは１から２０個までの炭素原子、好
ましくは４から約１０個までを有し、そして４０から８
３重ｔｓまで、好ましくは５０から７８重量係までの弗
素な言むであろう。好ましい化合物はＲｆがペルフルオ
ロアルキル、ＣｎＦｊｊｎ＋１ （但しｎは１から２０
までである）である場合のようにＲｆ基が全部または実
質的に充分に弗素化されているものである。
２価のフルオロ脂す族基、ｎ ｆ／、は弗素化された、
安定で不活性の非極性の飽和成分である。それは直鎖、
分枝鎖、および、もしも充分大きい場合には、環式、ま
たはアルキル脂環式ジラジカルのようなそれらの組合わ
せが可能である。一般に、Ｒｆ／は１かも２０個までの
炭素原子、好ましくけ１から約６個までを有するであろ
う。好ましい化合物はＲｆ′がペルフルオロアルキル、
ｃｎＦ２ｎ（但しｎは１から２０までである）、または
ペルフルオロシクロアルキル、ｃｎＦ２ｎ−ｉｉ！ （
但しｎＵ５から２０までである）である場合のようにＲ
ｆ′基が全部または実質的に充分に弗素化されてｂるも
のである。
安定で不活性の非極性の飽和成分である。それは直鎖、
分枝鎖、および、もしも充分大きい場合には、環式、ま
たはアルキル脂環式ジラジカルのようなそれらの組合わ
せが可能である。一般に、Ｒｆ／は１かも２０個までの
炭素原子、好ましくけ１から約６個までを有するであろ
う。好ましい化合物はＲｆ′がペルフルオロアルキル、
ｃｎＦ２ｎ（但しｎは１から２０までである）、または
ペルフルオロシクロアルキル、ｃｎＦ２ｎ−ｉｉ！ （
但しｎＵ５から２０までである）である場合のようにＲ
ｆ′基が全部または実質的に充分に弗素化されてｂるも
のである。
Ｒ１またはＲｆ′の例れかについて、骨組鎖または炭素
原子は２価の酸素または６価の窒素へテロ原子によって
中断することが可能であり、その各原子は炭素原子にだ
け結合するが、好ましくはそのようＩＬへテロ原子が存
在する場合には、そのような骨組鎖は各２ ｉｖＡの炭
素原子に対して１つ以上の該へテロ原子を會まない。場
合により炭素罠結会した水素原子、または塩素原子が存
在することができる：しかし、存在する場合は、それら
は鎖中の各２個の炭素原子に対し１つ以上は存在しない
。
原子は２価の酸素または６価の窒素へテロ原子によって
中断することが可能であり、その各原子は炭素原子にだ
け結合するが、好ましくはそのようＩＬへテロ原子が存
在する場合には、そのような骨組鎖は各２ ｉｖＡの炭
素原子に対して１つ以上の該へテロ原子を會まない。場
合により炭素罠結会した水素原子、または塩素原子が存
在することができる：しかし、存在する場合は、それら
は鎖中の各２個の炭素原子に対し１つ以上は存在しない
。
ＲｆまたはＲｆ′が環式構造であるかまたはそれを含む
場合は、そのような構造は好ましくは５または６員環原
子を有し、それの１つまたは２つは前記のへテロ原子、
例えば酸素および／または窒業である。Ｒｆ基の例は弗
素化アルキル、飼えばＯ，Ｒ１３−１０８Ｆよ、−、ア
ルコキシアルキル、例えばＣ！３Ｆ７０ ｃｌＦ２−で
ある。Ｒｆ′のりｕは弗素化アルキレン、例えば−Ｃ４
Ｆ８−１−０６Ｆ１２−である。Ｒｆが特定基として、
例えば０８Ｆ１７−とじて明示される場合は、この基は
混合物、例えば０６Ｆ１３−から０１０Ｆ２１− ’Ｅ
で、の平均的構造を表わすことができるものと理解すべ
きであり、その混合物はまた分枝した構造を言むことが
できる。
場合は、そのような構造は好ましくは５または６員環原
子を有し、それの１つまたは２つは前記のへテロ原子、
例えば酸素および／または窒業である。Ｒｆ基の例は弗
素化アルキル、飼えばＯ，Ｒ１３−１０８Ｆよ、−、ア
ルコキシアルキル、例えばＣ！３Ｆ７０ ｃｌＦ２−で
ある。Ｒｆ′のりｕは弗素化アルキレン、例えば−Ｃ４
Ｆ８−１−０６Ｆ１２−である。Ｒｆが特定基として、
例えば０８Ｆ１７−とじて明示される場合は、この基は
混合物、例えば０６Ｆ１３−から０１０Ｆ２１− ’Ｅ
で、の平均的構造を表わすことができるものと理解すべ
きであり、その混合物はまた分枝した構造を言むことが
できる。
Ｒがアルキル基である場合はそれは置換しないかまたは
置換することができる。有用な置換基にフルオロカーボ
ン エラストマーまたはガム、例えば弗化ビニリデンと
へキサフルオロゾロペンとのコポリマー、はフルオロ脂
肪族スルポンアミド硬化剤およびポリヒドロキシまたは
ポリアミン硬化剤およびそのようなニジストマーの加硫
ニ普通使用される加硫助剤、即ち前記のオルガノアンモ
ニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物のよ
うな加硫促進剤、例えばトリフェニルベンジルホスホニ
ウム クロライド、２価の金属酸化物または水酸化物（
酸受容体として）、飼えばＭｇＯおよびＱａ（ＯＨ）２
％および強化剤または充填剤、例えば、カーボンブラ
ックお工びシリカを配合することができる。このように
して配合した工２ストマー即ちガム原料は次いで、例え
は、成形または押出しによって封止材、０リング、ガス
ケットの形、またはその他の成形しまたは押出した部品
または品物に造形し、そして７１０硫（即ち硬化または
交叉結合）を達成するために加熱して、所望の引張り強
さおよび伸び率およびその他の硬度および引裂き強さの
ような望ましい性質を有する造形したニジストマー物品
を造り出すことができる。
置換することができる。有用な置換基にフルオロカーボ
ン エラストマーまたはガム、例えば弗化ビニリデンと
へキサフルオロゾロペンとのコポリマー、はフルオロ脂
肪族スルポンアミド硬化剤およびポリヒドロキシまたは
ポリアミン硬化剤およびそのようなニジストマーの加硫
ニ普通使用される加硫助剤、即ち前記のオルガノアンモ
ニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物のよ
うな加硫促進剤、例えばトリフェニルベンジルホスホニ
ウム クロライド、２価の金属酸化物または水酸化物（
酸受容体として）、飼えばＭｇＯおよびＱａ（ＯＨ）２
％および強化剤または充填剤、例えば、カーボンブラ
ックお工びシリカを配合することができる。このように
して配合した工２ストマー即ちガム原料は次いで、例え
は、成形または押出しによって封止材、０リング、ガス
ケットの形、またはその他の成形しまたは押出した部品
または品物に造形し、そして７１０硫（即ち硬化または
交叉結合）を達成するために加熱して、所望の引張り強
さおよび伸び率およびその他の硬度および引裂き強さの
ような望ましい性質を有する造形したニジストマー物品
を造り出すことができる。
本発明の実施において硬化剤として好適なフルオロ脂肪
族スルホンアミドには公知の化合物を含む〔例えば、米
国特許第２．７３２．３９８号（Ｂｒｉｃｅ等）を参照
〕。それらはアンモニアまたバー級アミントベルフルオ
ロアルヵン スルホニル フルオライド（アルキルまた
はハロゲン化アルキレン スルホニルの電気化学的弗素
化によって得られる）との反応によってつくることがで
き、それげ次の反応機構で示される： Ｒｆ８０．、Ｆ ＋ＲＮＨ２−−→ＲｆＳＯ２ＮＨＲ。
族スルホンアミドには公知の化合物を含む〔例えば、米
国特許第２．７３２．３９８号（Ｂｒｉｃｅ等）を参照
〕。それらはアンモニアまたバー級アミントベルフルオ
ロアルヵン スルホニル フルオライド（アルキルまた
はハロゲン化アルキレン スルホニルの電気化学的弗素
化によって得られる）との反応によってつくることがで
き、それげ次の反応機構で示される： Ｒｆ８０．、Ｆ ＋ＲＮＨ２−−→ＲｆＳＯ２ＮＨＲ。
それらはまた米国特許第４，２９６．０３４号（Ｂｏｕ
ｖθを等）中に記載される次の手順によってもつくるこ
とができる、即ち ＲｆＯ２Ｈ４ＳＯ４Ｊ ＋ＲＮＨ２−−Ｒｆ０２Ｈ４Ｓ
Ｏ２ＮＨＲ。
ｖθを等）中に記載される次の手順によってもつくるこ
とができる、即ち ＲｆＯ２Ｈ４ＳＯ４Ｊ ＋ＲＮＨ２−−Ｒｆ０２Ｈ４Ｓ
Ｏ２ＮＨＲ。
スルホンアミドの塩は、列えは米国特許第２．８０３，
６５６号（Ａｈ’１ｂｒｅｃｈｔ等）中に記載されるよ
うに酸性スルホンアミド化合物と好適な塩基との反応に
よってつくることができる二％５Ｏ２ＮＨＲ＋ＮａｐＣ
Ｈ３Ｒ４５０２Ｎ（Ｒ）Ｎａ ０本発明の実施に好適な
代表的フルオロ脂肪族スルホンアミド化合物には次のも
のを廿む：０Ｆ３８ｏ２ＮＨ２ ０Ｆ３８０２Ｎ（Ｃ！、Ｒ９）Ｈ ０４Ｆ９５Ｏ２Ｎ（０Ｈ３）Ｈ ０８Ｆ１７Ｓ０２Ｎ（ＯＨ３）Ｈ ＣＢＦ１７ＳＯ２Ｎ（ＯＨ３）Ｎａ ０８Ｆ１フ０２Ｈ４ＳＯ２Ｎ（ＯＨ３）ＮａＨＮ（ＯＨ
３）Ｓ０２（ＯＦ２）８Ｓｏ２Ｎ（ＯＨ３）Ｈ（！９Ｆ
ｌ、５ｏ２ＮＨＮａ ０８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ｃ１２Ｈ２５）Ｈ０６Ｆ１３ＳＯ
２Ｎ（Ｃ＋２Ｈ５）Ｋ ａＢＦ１７８０２Ｎ（０６Ｈ５）Ｈ ０４Ｆ９ＣＨ２ＳＯ２Ｎ（ＯＨ３）Ｈ ＣＢＦ１７８０２Ｎ（ＯＨ３）Ｍｇｌ／２ｏ８Ｆｌ、５
Ｏ２Ｎ（ＯＨ３）ＮＨ４ ０８Ｆ１７Ｓ０２Ｎ（ＯＨ３）Ｎ（０２Ｈ５）３Ｈ弗化
ビニリデン コポリマーを硬化するために本発明のフル
オロ脂肪族スルホンアミド硬化剤と組合わせて使うこと
ができる硬化剤にはフルオロエラストマーの硬化に使う
慣用の硬化剤、すなわちポリヒドロキシ化合物、有機ポ
リアミド、および最近開発されたフルオロ脂肪族ポリオ
ールおよび芳香族ポリヒドロキシ化合物のアリルエーテ
ルのような硬化剤の双方を含む。フルオロ脂肪族スルホ
ンアミドが単官能性、即ち式Ｉの種類のものである場合
は第二硬化剤を使わなくてはならない。
６５６号（Ａｈ’１ｂｒｅｃｈｔ等）中に記載されるよ
うに酸性スルホンアミド化合物と好適な塩基との反応に
よってつくることができる二％５Ｏ２ＮＨＲ＋ＮａｐＣ
Ｈ３Ｒ４５０２Ｎ（Ｒ）Ｎａ ０本発明の実施に好適な
代表的フルオロ脂肪族スルホンアミド化合物には次のも
のを廿む：０Ｆ３８ｏ２ＮＨ２ ０Ｆ３８０２Ｎ（Ｃ！、Ｒ９）Ｈ ０４Ｆ９５Ｏ２Ｎ（０Ｈ３）Ｈ ０８Ｆ１７Ｓ０２Ｎ（ＯＨ３）Ｈ ＣＢＦ１７ＳＯ２Ｎ（ＯＨ３）Ｎａ ０８Ｆ１フ０２Ｈ４ＳＯ２Ｎ（ＯＨ３）ＮａＨＮ（ＯＨ
３）Ｓ０２（ＯＦ２）８Ｓｏ２Ｎ（ＯＨ３）Ｈ（！９Ｆ
ｌ、５ｏ２ＮＨＮａ ０８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ｃ１２Ｈ２５）Ｈ０６Ｆ１３ＳＯ
２Ｎ（Ｃ＋２Ｈ５）Ｋ ａＢＦ１７８０２Ｎ（０６Ｈ５）Ｈ ０４Ｆ９ＣＨ２ＳＯ２Ｎ（ＯＨ３）Ｈ ＣＢＦ１７８０２Ｎ（ＯＨ３）Ｍｇｌ／２ｏ８Ｆｌ、５
Ｏ２Ｎ（ＯＨ３）ＮＨ４ ０８Ｆ１７Ｓ０２Ｎ（ＯＨ３）Ｎ（０２Ｈ５）３Ｈ弗化
ビニリデン コポリマーを硬化するために本発明のフル
オロ脂肪族スルホンアミド硬化剤と組合わせて使うこと
ができる硬化剤にはフルオロエラストマーの硬化に使う
慣用の硬化剤、すなわちポリヒドロキシ化合物、有機ポ
リアミド、および最近開発されたフルオロ脂肪族ポリオ
ールおよび芳香族ポリヒドロキシ化合物のアリルエーテ
ルのような硬化剤の双方を含む。フルオロ脂肪族スルホ
ンアミドが単官能性、即ち式Ｉの種類のものである場合
は第二硬化剤を使わなくてはならない。
２官能性フルオロ脂肪族スルホンアミド、即ち式■の種
類のものは単独で、即ち、第二硬化剤なしで使うことが
できる。単官能性フルオロ脂肪族スルホンアミドと共に
使うことができる前に言及した第二硬化剤の代表的的に
は次のものを含む：ハイドロキノン レデルシノール ４ 、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ビスフ
ェノール８） ２ 、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２．２−
インゾロビリジンービス（４−ヒドロキシベンゼン）（
ビスフェノールＡ）２．２−へキサフルオロイソプロピ
リジン−ビス（４−ヒドロキシベンゼン）（ビスフェノ
ールＡＦ） ４ 、４’−ジヒドロキシベンゾフェノン４．４′−ビ
フェノール １−アリロキシ−４−ヒドロキシベンゼンビスフェノー
ルＡモノアリル エーテル１．４−ビス（ヒドロキシメ
チル）ペルフルオロブタン ヘキサメチレンジアミン カーバメートＮ 、 Ｎ’−
ジシンナミリジンー１，６−ヘキサンジアミン。
類のものは単独で、即ち、第二硬化剤なしで使うことが
できる。単官能性フルオロ脂肪族スルホンアミドと共に
使うことができる前に言及した第二硬化剤の代表的的に
は次のものを含む：ハイドロキノン レデルシノール ４ 、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ビスフ
ェノール８） ２ 、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２．２−
インゾロビリジンービス（４−ヒドロキシベンゼン）（
ビスフェノールＡ）２．２−へキサフルオロイソプロピ
リジン−ビス（４−ヒドロキシベンゼン）（ビスフェノ
ールＡＦ） ４ 、４’−ジヒドロキシベンゾフェノン４．４′−ビ
フェノール １−アリロキシ−４−ヒドロキシベンゼンビスフェノー
ルＡモノアリル エーテル１．４−ビス（ヒドロキシメ
チル）ペルフルオロブタン ヘキサメチレンジアミン カーバメートＮ 、 Ｎ’−
ジシンナミリジンー１，６−ヘキサンジアミン。
上記の混合物も使うことができる。
本発明の配合したフルオロカーボン エラストマー組成
物中に促進剤として使うことができるオルガノ−オニウ
ム化合物には次の代表的化合物お工びそれらの混合物を
富む： 塩化）リフェニルペンジル ホスホニウム塩化トリブチ
ルアリル ホスホニウム 塩化トリブチルベンジル アンモニウム臭化テトラブチ
ル アンモニウム 塩化）リフェニル スルホニウム 塩化トリトリル スルホニウム 塩化８−ベンジル−１，８−ジアゾビシクロ［５，４，
Ｏ］−７−ウンゾセニウム 塩化ベンジル トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウム 塩化ベンジル（ジエチルアミノ）ジフェニルホスホニウ
ム。
物中に促進剤として使うことができるオルガノ−オニウ
ム化合物には次の代表的化合物お工びそれらの混合物を
富む： 塩化）リフェニルペンジル ホスホニウム塩化トリブチ
ルアリル ホスホニウム 塩化トリブチルベンジル アンモニウム臭化テトラブチ
ル アンモニウム 塩化）リフェニル スルホニウム 塩化トリトリル スルホニウム 塩化８−ベンジル−１，８−ジアゾビシクロ［５，４，
Ｏ］−７−ウンゾセニウム 塩化ベンジル トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウム 塩化ベンジル（ジエチルアミノ）ジフェニルホスホニウ
ム。
本発明に従って加硫できる即ち硬化できるポリマーは公
知の線状の、飽和した、熱可塑性弗素化ポリマーまたは
ガムであってこれらはフルオロカーボン エラストマー
として区分することができる。そのようなポリマーは、
例えば、前記の先行技術、例えば米国特許第４，２３３
．４２１ （Ｗｏｒｍ）および４，２８ム３２０ （Ｋ
Ｏ１’ｂ）各最中に記載されている。これらのものの多
くは市場から入手でき、「ＦｌｕＯｒｅｌ ｊおよび「
Ｖｉｔｏｎ Ｊの工うな商標によって販売されており、
そして弗化ビニリデンと１りまたは１つ以上のその他の
モノオレフィン（普通ハロゲン化した）とのコポリマー
である。
知の線状の、飽和した、熱可塑性弗素化ポリマーまたは
ガムであってこれらはフルオロカーボン エラストマー
として区分することができる。そのようなポリマーは、
例えば、前記の先行技術、例えば米国特許第４，２３３
．４２１ （Ｗｏｒｍ）および４，２８ム３２０ （Ｋ
Ｏ１’ｂ）各最中に記載されている。これらのものの多
くは市場から入手でき、「ＦｌｕＯｒｅｌ ｊおよび「
Ｖｉｔｏｎ Ｊの工うな商標によって販売されており、
そして弗化ビニリデンと１りまたは１つ以上のその他の
モノオレフィン（普通ハロゲン化した）とのコポリマー
である。
ポリマーの中で本発明に従って加硫できるものは弗化ビ
ニリデンと、例えば、ヘキサフルオロプロペン、クロロ
トリフルオロエチレン、２−クロロペンタフルオロゾロ
ペン、弗Ｘ化アリル ビニルエーテル、Ｉｆｆ、ｔば、
ペルフルオロメチル ビニルエーテル、テトラフルオロ
エチレン、１−ヒドロペンタフルオロプロペン、ジクロ
ロジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、およヒ
１．１− りｏ ｏ ７ Ａ／オロエチレンから選ばれ
るモノマーとのエラストマー状コポリマーである。これ
らのモノオレフィンは相互に２つまたＴｒ１２つ以上の
群において共重合させることができる。それらはエチレ
ンまたはプロピレンのようなその他のオレフィン化合物
と共重合させることもできる。好ましいニジストマーは
弗化ビニリデンと、各二重結会した炭素原子上に少なく
とも１個の弗素置換原子を含む少なくとも１つの末端不
飽和フルオロモノオレフィンとのコポリマーであり、そ
のフルオロモノオレフィンの各炭素原子は弗素、塩素、
水素、低級フルオロアルキル基、または低級フルオロア
ルコキシ基、特にヘキサフルオロゾロペン、テトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、および１
−ヒドロペンタフルオロプロペンによってのみ１１換さ
れる。特に好ましいのは米国特許第３，０５１，６７７
および３，３１８．８５４各号中に記載されるような弗
化ビニリデンをヘキサフルオロプロペンと共重合させて
生じるフルオロカーボン エラストマーおよび米国特許
第２．９６８．６４９号中に記載されるような弗化ビニ
リデン、ヘキサフルオロプロペン、およびテトラフルオ
ロエチレンを共重合させて生じるコポリマーである。約
１５と約５０モルチの間のへキサフルオロプロペンを有
し、場合によっては６０モル饅までのテトラフルオロエ
チレンを加えたヘキサフルオロプロペンと弗化ビニリデ
ンとのエラストマー状コ＆ リマーはこの好ましい種類
の例である。弗素化ニジストマー、例えば異なる粘度の
ものの混合物または配合物も適している。
ニリデンと、例えば、ヘキサフルオロプロペン、クロロ
トリフルオロエチレン、２−クロロペンタフルオロゾロ
ペン、弗Ｘ化アリル ビニルエーテル、Ｉｆｆ、ｔば、
ペルフルオロメチル ビニルエーテル、テトラフルオロ
エチレン、１−ヒドロペンタフルオロプロペン、ジクロ
ロジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、およヒ
１．１− りｏ ｏ ７ Ａ／オロエチレンから選ばれ
るモノマーとのエラストマー状コポリマーである。これ
らのモノオレフィンは相互に２つまたＴｒ１２つ以上の
群において共重合させることができる。それらはエチレ
ンまたはプロピレンのようなその他のオレフィン化合物
と共重合させることもできる。好ましいニジストマーは
弗化ビニリデンと、各二重結会した炭素原子上に少なく
とも１個の弗素置換原子を含む少なくとも１つの末端不
飽和フルオロモノオレフィンとのコポリマーであり、そ
のフルオロモノオレフィンの各炭素原子は弗素、塩素、
水素、低級フルオロアルキル基、または低級フルオロア
ルコキシ基、特にヘキサフルオロゾロペン、テトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、および１
−ヒドロペンタフルオロプロペンによってのみ１１換さ
れる。特に好ましいのは米国特許第３，０５１，６７７
および３，３１８．８５４各号中に記載されるような弗
化ビニリデンをヘキサフルオロプロペンと共重合させて
生じるフルオロカーボン エラストマーおよび米国特許
第２．９６８．６４９号中に記載されるような弗化ビニ
リデン、ヘキサフルオロプロペン、およびテトラフルオ
ロエチレンを共重合させて生じるコポリマーである。約
１５と約５０モルチの間のへキサフルオロプロペンを有
し、場合によっては６０モル饅までのテトラフルオロエ
チレンを加えたヘキサフルオロプロペンと弗化ビニリデ
ンとのエラストマー状コ＆ リマーはこの好ましい種類
の例である。弗素化ニジストマー、例えば異なる粘度の
ものの混合物または配合物も適している。
単一硬化剤として使う場合は、フルオロカーボン エラ
ストマー ガムの交叉結合をもたらすために充分な置の
２官能価フルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を使用し
なければならない。一般にこの蓋は少なくとも０．００
１ ｍｈｒ （フルオロカーボン エラストマー、ガム
、またはゴムの１００グラムについてのモル数）である
。
ストマー ガムの交叉結合をもたらすために充分な置の
２官能価フルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を使用し
なければならない。一般にこの蓋は少なくとも０．００
１ ｍｈｒ （フルオロカーボン エラストマー、ガム
、またはゴムの１００グラムについてのモル数）である
。
フルオロカーボン エラストマーを硬化させるために一
官能価フルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤と第二硬化
剤を組み合わせて使用する場合は、双方の全緻ハフルオ
ロカーボン エラストマーの交叉結合をもたらすために
充分でなければならない。この要件は二官能価フルオロ
脂肪族硬化剤および第二硬化剤を組み合わせて使う場合
にも適用できる。充分な交叉結合を与えるために第二硬
化剤と共に充分な量のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬
化剤を使用して改良した性質、例えば、フルオロ脂肪族
スルホンアミド硬化剤なしで得られる性質と比較した場
合増加した引張り強さを与えるようにしなければならな
い。本発明におけるフルオロカーボン エラストマーの
硬化において通例の硬化剤、例えば、ポリヒドロヤシ化
合物と共に使うことができる一官能価フルオロ脂肪族ス
ルホンアミド硬化剤、飼えば、ＯｇＦ１７８０２Ｎ（Ｏ
Ｈ３）Ｈ、の量は約０．０００２ ｍｈｒから約０．０
０６ ｍｈｒまでの範囲である。フルオロ脂肪族スルホ
ンアミドと共に使う通例の硬化剤の量は約０．０００５
ｍｈｒから約０．０１ ｍｈｒまでであろう。硬化剤
の全濃度は少なくとも０．００１ ｍｈｒでなければな
らない。一般に、フルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤
および通常の硬化剤の濃度を増加させるとより高く交叉
結合したフルオロカー４ぐン エラストマーを生じるで
あろう。
官能価フルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤と第二硬化
剤を組み合わせて使用する場合は、双方の全緻ハフルオ
ロカーボン エラストマーの交叉結合をもたらすために
充分でなければならない。この要件は二官能価フルオロ
脂肪族硬化剤および第二硬化剤を組み合わせて使う場合
にも適用できる。充分な交叉結合を与えるために第二硬
化剤と共に充分な量のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬
化剤を使用して改良した性質、例えば、フルオロ脂肪族
スルホンアミド硬化剤なしで得られる性質と比較した場
合増加した引張り強さを与えるようにしなければならな
い。本発明におけるフルオロカーボン エラストマーの
硬化において通例の硬化剤、例えば、ポリヒドロヤシ化
合物と共に使うことができる一官能価フルオロ脂肪族ス
ルホンアミド硬化剤、飼えば、ＯｇＦ１７８０２Ｎ（Ｏ
Ｈ３）Ｈ、の量は約０．０００２ ｍｈｒから約０．０
０６ ｍｈｒまでの範囲である。フルオロ脂肪族スルホ
ンアミドと共に使う通例の硬化剤の量は約０．０００５
ｍｈｒから約０．０１ ｍｈｒまでであろう。硬化剤
の全濃度は少なくとも０．００１ ｍｈｒでなければな
らない。一般に、フルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤
および通常の硬化剤の濃度を増加させるとより高く交叉
結合したフルオロカー４ぐン エラストマーを生じるで
あろう。
本発明のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤、その他
の硬化剤、促進剤、酸受容体、強化剤、充填剤、および
その他の助剤例えば加工助剤、柔軟ｈ１］、町星剤、等
は通例の方法でフルオロカーボンエラストマー ガム中
に配合することができる。
の硬化剤、促進剤、酸受容体、強化剤、充填剤、および
その他の助剤例えば加工助剤、柔軟ｈ１］、町星剤、等
は通例の方法でフルオロカーボンエラストマー ガム中
に配合することができる。
本発明の目的および利点は後文に記載する実施例中で説
明する。これらの実施汐ｌ中、硬化条件お工び硬化した
配合されたガム貯蔵原料の性質は下記の手順および試験
方法を使用して測定した：硬化特性 ｏｓｃｉｌ’ｌａｔｉｎｇ Ｄｉｓｃ Ｒｈｅｏｍｅｔ
ｅｒ （ＯＤＲ） （振動式％式％ を使用し、振動周波数１００ ｃｐｍおよび６°アーク
（ａｒｃ ）で未硬化の配合したガム原料についてＡＳ
ＴＭ Ｄ −２０４８−８２を実施した。最小トルク（
ＭＬ）および指定した時間（ＭＨ）において得られたト
ルクを１ｉｌ１足した。まｆ、＝ ０．１１Ｊ’ｍ （
Ｉ Ｊｂｆ−１ｎ）、ｔ、２に増すためのトルクに対す
る分で表わした時間筒たＨ５６Ｎ’ｍ（５ｏ ｚｂｆ・
ｉｎ ）、ｔ５．６に−ＭＹるためのトルクに対する時
間もまたそれぞれ測定した。
明する。これらの実施汐ｌ中、硬化条件お工び硬化した
配合されたガム貯蔵原料の性質は下記の手順および試験
方法を使用して測定した：硬化特性 ｏｓｃｉｌ’ｌａｔｉｎｇ Ｄｉｓｃ Ｒｈｅｏｍｅｔ
ｅｒ （ＯＤＲ） （振動式％式％ を使用し、振動周波数１００ ｃｐｍおよび６°アーク
（ａｒｃ ）で未硬化の配合したガム原料についてＡＳ
ＴＭ Ｄ −２０４８−８２を実施した。最小トルク（
ＭＬ）および指定した時間（ＭＨ）において得られたト
ルクを１ｉｌ１足した。まｆ、＝ ０．１１Ｊ’ｍ （
Ｉ Ｊｂｆ−１ｎ）、ｔ、２に増すためのトルクに対す
る分で表わした時間筒たＨ５６Ｎ’ｍ（５ｏ ｚｂｆ・
ｉｎ ）、ｔ５．６に−ＭＹるためのトルクに対する時
間もまたそれぞれ測定した。
プレスｖ口硫
未加硫の配合原料を約６．９ Ｘ Ｉ Ｑ３ｋｐａで示
された時間１７７℃でグレッシングによって物理的性質
を測定するために１５ Ｑｕｘ １５０ｍＸ １．８ｍ
のエラストマー シートをつくった。
された時間１７７℃でグレッシングによって物理的性質
を測定するために１５ Ｑｕｘ １５０ｍＸ １．８ｍ
のエラストマー シートをつくった。
後硬化
試料をプレスから取り出して循環空気炉中に置く。炉を
示された時間示された温度に保った。次−で試料を取り
出し、室温迄冷却し、そして物理的性質を測定した。
示された時間示された温度に保った。次−で試料を取り
出し、室温迄冷却し、そして物理的性質を測定した。
促進老化
後硬化させた試料を示された時間２７５℃で循環空気炉
中に置込た。次りでＡＳＴＭＤ−５７３−８１に従って
物理的性質を測定するために収り出した。
中に置込た。次りでＡＳＴＭＤ−５７３−８１に従って
物理的性質を測定するために収り出した。
破断点引張り強さ、破断点伸び、１００％伸びにおける
弾性率 １．８−厚さの硬化したエラストマー シートから切り
取った試料をＡＳＴＭ Ｄ −４１２−８０に従１ｍ％
ＴＦｉＮＳＯＭＫＴＥＲ、ＭＯｉｅｌ ５ Ｑ Ｑ （
Ｍｏｎｓａｎｔ。
弾性率 １．８−厚さの硬化したエラストマー シートから切り
取った試料をＡＳＴＭ Ｄ −４１２−８０に従１ｍ％
ＴＦｉＮＳＯＭＫＴＥＲ、ＭＯｉｅｌ ５ Ｑ Ｑ （
Ｍｏｎｓａｎｔ。
（＋ｏｎ＋ｐａｎｙ）を使用し、次の寸法を有するダイ
スによって試験した： Ａ＝３．５．ｇ、Ｌ＝ １９Ｌ
ｕＬ、０＝５１門。
スによって試験した： Ａ＝３．５．ｇ、Ｌ＝ １９Ｌ
ｕＬ、０＝５１門。
硬度、ショアーＡ
硬度は室温において硬化試料に対してＡＳＴＭＤ−２２
４０−８１に従い５ｈｏｒｅ工ｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｎ
ｄｍｆｇ、 ｃｏ、の” Ａ −２”装置を使用してｆ
Ａｌ１足した。
４０−８１に従い５ｈｏｒｅ工ｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｎ
ｄｍｆｇ、 ｃｏ、の” Ａ −２”装置を使用してｆ
Ａｌ１足した。
圧縮永久歪
示されたプレスおよび後硬化の後示された温度および時
間加圧下でＯリングに対してＡＳＴＭ Ｄ −６９５−
７８、ｍｅｔｈｏｄ Ｂ Ｋ従つｒ、−ＥＭを実ｍした
。結果は当初からの寸法変化（％）として報告する。
間加圧下でＯリングに対してＡＳＴＭ Ｄ −６９５−
７８、ｍｅｔｈｏｄ Ｂ Ｋ従つｒ、−ＥＭを実ｍした
。結果は当初からの寸法変化（％）として報告する。
以下の実施列において使用するフルオロ脂肪族スルホン
アミドを相幽する弗化スルホニル化合物からアンモニア
またはアルキル アミンとの反応によってつくった。引
き続くアルカリ全域メトオキサイドとの反応によって塩
を生じた。フルオロ脂肪族スルホンアミドおよびそれら
の塩の調製は米国特許第２．８０３，６５６号（Ａｈｌ
ｂｒｅｃｈｔ等）の実施列１中に記載される一般的手順
に従った。マグネシウム塩は同僚の方法でマグネシウム
メトオキサイドとフルオロ脂肪族スルホンアミドとの
反応によってつくった。アンモニウムおよびトリエチル
アンモニウムの塩はそれぞれフルオロ脂肪族スルホンア
ミドを過剰の液体アンモニアおよび過剰のトリエチルア
ミンと反応させてつくった。
アミドを相幽する弗化スルホニル化合物からアンモニア
またはアルキル アミンとの反応によってつくった。引
き続くアルカリ全域メトオキサイドとの反応によって塩
を生じた。フルオロ脂肪族スルホンアミドおよびそれら
の塩の調製は米国特許第２．８０３，６５６号（Ａｈｌ
ｂｒｅｃｈｔ等）の実施列１中に記載される一般的手順
に従った。マグネシウム塩は同僚の方法でマグネシウム
メトオキサイドとフルオロ脂肪族スルホンアミドとの
反応によってつくった。アンモニウムおよびトリエチル
アンモニウムの塩はそれぞれフルオロ脂肪族スルホンア
ミドを過剰の液体アンモニアおよび過剰のトリエチルア
ミンと反応させてつくった。
下記の総ての実施列中、術語の「部」および１−ｐｈｒ
Ｊはグラムによる重量およびガム、エラストマー、また
はゴムのそれぞれの１００部についてのグラム数を表わ
す。
Ｊはグラムによる重量およびガム、エラストマー、また
はゴムのそれぞれの１００部についてのグラム数を表わ
す。
以下の実施例中に使用したフルオロ脂肪族スルホンアミ
ドの種類以外の硬化剤および硬化促進剤は第■および■
表中にそれぞれ表示する。
ドの種類以外の硬化剤および硬化促進剤は第■および■
表中にそれぞれ表示する。
第■表
硬化促進剤
番号 名 称 化学的素生
Ｉ ＴＰＢＰＯ（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ（ＯＨ２０６Ｈ５）＋
Ｃ１−２ＴＢＢＡＣ（０４Ｈ９）３Ｎ（ＯＨ２０６Ｈ５
）”Ｃ１−３ＴＴＳＯ［（ＯＨ３）Ｏ，Ｈ４］３Ｓ”Ｃ
’ｌ−実施例１ 弗化ビニリデン コポリマー ガム（ＦＫＭ Ｏ） ４
２本ロールゴムミル上で低水準の加硫剤および通常水準
の助剤と配合した。ＦＫＭ Ｏは８０モル係の０Ｆ２＝
ＯＨ２と２０モル係の０Ｆ３０Ｆ＝ ＯＦ２を含む。一
つの実験は本発明のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化
剤を処方中に組み入れた。対照実験、即ち、フルオロ脂
肪族スルホンアミド硬化剤を含まない処方もまた比較の
目的のために実験した。混練し、配合したガム原料を硬
化特性について評価し、そして硬化したガム原料の性質
をプレス硬化、後硬化、および老化後に測定した。
Ｃ１−２ＴＢＢＡＣ（０４Ｈ９）３Ｎ（ＯＨ２０６Ｈ５
）”Ｃ１−３ＴＴＳＯ［（ＯＨ３）Ｏ，Ｈ４］３Ｓ”Ｃ
’ｌ−実施例１ 弗化ビニリデン コポリマー ガム（ＦＫＭ Ｏ） ４
２本ロールゴムミル上で低水準の加硫剤および通常水準
の助剤と配合した。ＦＫＭ Ｏは８０モル係の０Ｆ２＝
ＯＨ２と２０モル係の０Ｆ３０Ｆ＝ ＯＦ２を含む。一
つの実験は本発明のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化
剤を処方中に組み入れた。対照実験、即ち、フルオロ脂
肪族スルホンアミド硬化剤を含まない処方もまた比較の
目的のために実験した。混練し、配合したガム原料を硬
化特性について評価し、そして硬化したガム原料の性質
をプレス硬化、後硬化、および老化後に測定した。
硬化性ガム原料組成、硬化特性および硬化したガム原料
の性質は第■表中に示される。
の性質は第■表中に示される。
第■表
ＦＫＭ Ｏ，高粘度ガム、部 １００ １００カーホン
プラｙり（Ｎ−１ＩＱ ）、ｐｈｒ ２５ ２５０ａ
（ＯＨ）２、ｐｈｒ ６ ６ ＴＰＢＰＯ１ｍｈｒ Ｘ １Ｑ３１．４ ０．７７Ｂｔ
８ｐＭｎＯＩ ＡＦ ％ｍｈｒ Ｘ １０３０，６２５
肌６２５０ＢＦ１７Ｓ０２Ｎ（ＯＨ３）Ｎａ ％ ｍ
ｈｒ ｘ １０” ０ ２．８１硬化特性 ＯＤＲ，１７７６Ｃ ＭＬ −Ｎ″Ｉｎ ４，８６ ５．２０ＭＨ％ｒｍ、
１２分 ５．５４ ５．９９ｔ６ＪＬ１分 ６２．１ ｔ６．６、分 ８５．０ プレス加硫性質（２，５時間／１７７°Ｃ）引張り強さ
、Ｍ：ｐａ ７．５１ ２０．０４破断点伸び、％ ７
１８ ５５０ 弾性率、３００％、Ｍｐａ ４．７９ ９．５１後硬化
性質（２００時間／１７７Ｃ） 引張り強さ、Ｍｐａ １０．４２ ２１．６３破断点伸
び、チ ５５０ ４１１ 弾性率、６００％、ＭＰａ ７．５１ １５．２４硬度
、ショアーＡ ７８ ７６ 引裂抵抗、ｋＮ／ｍ ２６ ２Ｂ （ＡＳＴＭ Ｄ６２４−８１、ダイス０．２５°Ｃ）実
験２においてはより早い硬化速度、著しく高い引張り強
さおよび弾性率、および改良された引裂き抵抗が得られ
た。実験２においては達成された高引張り強さにおいて
さえ比較的高い伸びが維持された。
プラｙり（Ｎ−１ＩＱ ）、ｐｈｒ ２５ ２５０ａ
（ＯＨ）２、ｐｈｒ ６ ６ ＴＰＢＰＯ１ｍｈｒ Ｘ １Ｑ３１．４ ０．７７Ｂｔ
８ｐＭｎＯＩ ＡＦ ％ｍｈｒ Ｘ １０３０，６２５
肌６２５０ＢＦ１７Ｓ０２Ｎ（ＯＨ３）Ｎａ ％ ｍ
ｈｒ ｘ １０” ０ ２．８１硬化特性 ＯＤＲ，１７７６Ｃ ＭＬ −Ｎ″Ｉｎ ４，８６ ５．２０ＭＨ％ｒｍ、
１２分 ５．５４ ５．９９ｔ６ＪＬ１分 ６２．１ ｔ６．６、分 ８５．０ プレス加硫性質（２，５時間／１７７°Ｃ）引張り強さ
、Ｍ：ｐａ ７．５１ ２０．０４破断点伸び、％ ７
１８ ５５０ 弾性率、３００％、Ｍｐａ ４．７９ ９．５１後硬化
性質（２００時間／１７７Ｃ） 引張り強さ、Ｍｐａ １０．４２ ２１．６３破断点伸
び、チ ５５０ ４１１ 弾性率、６００％、ＭＰａ ７．５１ １５．２４硬度
、ショアーＡ ７８ ７６ 引裂抵抗、ｋＮ／ｍ ２６ ２Ｂ （ＡＳＴＭ Ｄ６２４−８１、ダイス０．２５°Ｃ）実
験２においてはより早い硬化速度、著しく高い引張り強
さおよび弾性率、および改良された引裂き抵抗が得られ
た。実験２においては達成された高引張り強さにおいて
さえ比較的高い伸びが維持された。
実施例２
いくつかの異なる実験において弗化ビニリデン−コポリ
マー ガム（ＦＫＭ ｃ） ヲ２ 本ロールゴムミル上
で通常の７１［１ｉ剤および助剤と配合した。９回の実
験に本発明のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を処
方中に配合した。フルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤
は第１２実験を除いて総て塩の形であった。種々の成分
の量は第ｔＶ表中に示される。
マー ガム（ＦＫＭ ｃ） ヲ２ 本ロールゴムミル上
で通常の７１［１ｉ剤および助剤と配合した。９回の実
験に本発明のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を処
方中に配合した。フルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤
は第１２実験を除いて総て塩の形であった。種々の成分
の量は第ｔＶ表中に示される。
第バ表
硬化しうるガム原料成分
ＦＫＭ ０１部 ｉｏ。
カーボン プラック（Ｎ−９９０）、ｐｈｒ ３０ＪＯ
１ｐｈｒ ３ ａａ（ｏＨ）２、ｐｈｒ ６ ＴＰＢＰＯ、ｍｈｒＸ １０３ １．２２Ｂｉ８ｐＭｎ
ＯＩ ＡＦ 、 ｍｈｒｘ １０３２．２３フルオロ脂
肪族スルホンアミド硬化剤、ｍｈｒＸ和３ １．２２各
実験用のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤は次のよ
うである。
１ｐｈｒ ３ ａａ（ｏＨ）２、ｐｈｒ ６ ＴＰＢＰＯ、ｍｈｒＸ １０３ １．２２Ｂｉ８ｐＭｎ
ＯＩ ＡＦ 、 ｍｈｒｘ １０３２．２３フルオロ脂
肪族スルホンアミド硬化剤、ｍｈｒＸ和３ １．２２各
実験用のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤は次のよ
うである。
３ Ｃｏｎｔｒｏｌ
４ ０９Ｆ１，７ＳＯ２Ｎ（ＯＨ３）Ｎａ５ ０、Ｆ９
８０２Ｎ（ＣＨ３）Ｎａ ６ ０６ＦＩ７ＳＯ２Ｎ（Ｃ！４Ｈｇ ）Ｎａ７ Ｈ（
ＯＨｉ）ＮＳＣ）＋（ＯＦｚ）ｓ８０２Ｎ（ＯＨ３）Ｎ
ａ８ （！８Ｆ１）０２Ｈ４ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）Ｎａ９
０９Ｆ１７Ｓ０２Ｎ（Ｈ）Ｎａ １０ 、０ｅＦｘｙＥＩＯｓ＋Ｎ（ＣＨ３）（Ｍｇ）ｘ
／。
８０２Ｎ（ＣＨ３）Ｎａ ６ ０６ＦＩ７ＳＯ２Ｎ（Ｃ！４Ｈｇ ）Ｎａ７ Ｈ（
ＯＨｉ）ＮＳＣ）＋（ＯＦｚ）ｓ８０２Ｎ（ＯＨ３）Ｎ
ａ８ （！８Ｆ１）０２Ｈ４ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）Ｎａ９
０９Ｆ１７Ｓ０２Ｎ（Ｈ）Ｎａ １０ 、０ｅＦｘｙＥＩＯｓ＋Ｎ（ＣＨ３）（Ｍｇ）ｘ
／。
１１０８Ｆ１１Ｓｏ２Ｎ（ＯＨ３）ＮＨ４１２０ａＦｘ
ｙ８０２Ｎ（ＯＨ３）Ｎ（０２Ｈ５）ａＨ混練し、配合
したガム原料は硬化特性について評価し、そして硬化し
たガム原料の性質はプレス加硫、後硬化、および老化後
に測定した。圧縮永久歪も測定した。対照実験、即ちフ
ルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を含まない処方も比
較目的のため実験した。
ｙ８０２Ｎ（ＯＨ３）Ｎ（０２Ｈ５）ａＨ混練し、配合
したガム原料は硬化特性について評価し、そして硬化し
たガム原料の性質はプレス加硫、後硬化、および老化後
に測定した。圧縮永久歪も測定した。対照実験、即ちフ
ルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を含まない処方も比
較目的のため実験した。
未硬化ガム原料組成物の硬化特性、および硬化ガム原料
の性質は第Ｖ表中に示す。
の性質は第Ｖ表中に示す。
第７表
硬化特性 ３ ４ ５ ６
０ＤＲ，１，７７°Ｇ
ＭＬ、Ｎｏｍ １．９２ １．９２ ２．０３ ２Ｊｌ
ｉＭＨ、Ｎ’ｍ （１２分） ３．６２ ７Ｓ、３３
６．２１ ５．６！ｔ８□１分 ２．０ １．３ １．
３ １．５ｔ５．６１分 −２，６２，６７，０ 硬化したガム原料の性質 プレス７１＋］硫性質（１０分／１７７°０）引張り強
さ、Ｍｐａ ７．３７ ９．２９ ９．６０ ９．５ｉ
破断点伸び、％ ７３０ ４２７ ４０９ ４５イ弾性
率、１００％、 ＭＰａ １．９１ ２．４６ ２．４
５ ２．３１硬度、ショアーＡ６６ ６７ ６７ ６：
後硬化性質（２０時間／２６０”Ｏ）：引張り強さ、Ｍ
ｐａ ８．１５ １２．６６ １３．２９ １２．０：
破断点伸び、％ ５１７ ２８３ ２９７ ２７［弾性
率、１００％、ＭＰａ ２．０２ ２．９６２．８８
２．９４硬度、ショアーＡ ６８ ６８ ６７ ６：老
化性質（７０時間／２７５℃）： 引張り強さ、ＭＰａ ３．８１ ６．０３ ６．９０
７．３’破断点伸び、％ ６４０ ３２６ ３２７ ２
８；弾性率、１００％、 Ｍｐａ １．６０ ２．２３
２．３６ ２．６Ｅ７ ８ ９ １０ １１ １２ ｉ １．６９ １，９２ １．３６１．９２ １．８１
１．６９ｉ ７．９１ ４．７５ ３．９５ ６．３
３ ６．５５ ５．８８２．０ １．８ ３．１ １．
８ Ｌ７ １．７３．４−一−３，６３，２３，４ ｉ ９．８６ ９．（’１２ ８．７１ ９．７９ ９
．１２ ９．９４ｉ ３７４ ５３６ ６４６ ４６４
３７６ ４４６、３．２３ ２．１６ １．９２ ２
，３６ ２．５２ ２．２６’ ６Ｂ ６７ ６６ ６
７ ６６ ６６’ １２．５１ １０．９２ １１．８
［１１３，４７１０，６２１２，１８１２４２３８６３
３７３１２２４７２７４ｉ ３．５７ ２，６０ ２，
４３ ２．７９ ２．０３ ２．６９’ ６９ ６７
６７ ６８ ６７ ６７７．１Ｂ ４．９７ ６．７９
７，６１ ７．６９ ８．４２’ ２４８ ５００
３９３ ３１１ ２８５ ２６５１ が０５ １．９９
２．０５ ２．７Ｂ ３．０３ ３．１６フルオロ脂
肪族スルホンアミドが存在しなかった対照実験６におり
ては、ＯＤＲ試験において１２分後に得られたトルクは
フルオロ脂肪族スルホンアミドが存在した実験のものよ
りも低かった。その上、実験６におけるプレス加硫し、
後硬化しそして老化させたフルオロカーボン エラスト
マーに対してはフルオロ脂肪族スルホンアミドを利用す
る実験におけるフルオロカーボン エラストマーに対す
るものよりも低す引張り強さおよび弾性率が観測された
。さらに、甚だ高い伸びおよび高す圧縮永久歪は実験乙
におけるフルオロカーボンエラストマーに対する低硬化
状態を示す。
ｉＭＨ、Ｎ’ｍ （１２分） ３．６２ ７Ｓ、３３
６．２１ ５．６！ｔ８□１分 ２．０ １．３ １．
３ １．５ｔ５．６１分 −２，６２，６７，０ 硬化したガム原料の性質 プレス７１＋］硫性質（１０分／１７７°０）引張り強
さ、Ｍｐａ ７．３７ ９．２９ ９．６０ ９．５ｉ
破断点伸び、％ ７３０ ４２７ ４０９ ４５イ弾性
率、１００％、 ＭＰａ １．９１ ２．４６ ２．４
５ ２．３１硬度、ショアーＡ６６ ６７ ６７ ６：
後硬化性質（２０時間／２６０”Ｏ）：引張り強さ、Ｍ
ｐａ ８．１５ １２．６６ １３．２９ １２．０：
破断点伸び、％ ５１７ ２８３ ２９７ ２７［弾性
率、１００％、ＭＰａ ２．０２ ２．９６２．８８
２．９４硬度、ショアーＡ ６８ ６８ ６７ ６：老
化性質（７０時間／２７５℃）： 引張り強さ、ＭＰａ ３．８１ ６．０３ ６．９０
７．３’破断点伸び、％ ６４０ ３２６ ３２７ ２
８；弾性率、１００％、 Ｍｐａ １．６０ ２．２３
２．３６ ２．６Ｅ７ ８ ９ １０ １１ １２ ｉ １．６９ １，９２ １．３６１．９２ １．８１
１．６９ｉ ７．９１ ４．７５ ３．９５ ６．３
３ ６．５５ ５．８８２．０ １．８ ３．１ １．
８ Ｌ７ １．７３．４−一−３，６３，２３，４ ｉ ９．８６ ９．（’１２ ８．７１ ９．７９ ９
．１２ ９．９４ｉ ３７４ ５３６ ６４６ ４６４
３７６ ４４６、３．２３ ２．１６ １．９２ ２
，３６ ２．５２ ２．２６’ ６Ｂ ６７ ６６ ６
７ ６６ ６６’ １２．５１ １０．９２ １１．８
［１１３，４７１０，６２１２，１８１２４２３８６３
３７３１２２４７２７４ｉ ３．５７ ２，６０ ２，
４３ ２．７９ ２．０３ ２．６９’ ６９ ６７
６７ ６８ ６７ ６７７．１Ｂ ４．９７ ６．７９
７，６１ ７．６９ ８．４２’ ２４８ ５００
３９３ ３１１ ２８５ ２６５１ が０５ １．９９
２．０５ ２．７Ｂ ３．０３ ３．１６フルオロ脂
肪族スルホンアミドが存在しなかった対照実験６におり
ては、ＯＤＲ試験において１２分後に得られたトルクは
フルオロ脂肪族スルホンアミドが存在した実験のものよ
りも低かった。その上、実験６におけるプレス加硫し、
後硬化しそして老化させたフルオロカーボン エラスト
マーに対してはフルオロ脂肪族スルホンアミドを利用す
る実験におけるフルオロカーボン エラストマーに対す
るものよりも低す引張り強さおよび弾性率が観測された
。さらに、甚だ高い伸びおよび高す圧縮永久歪は実験乙
におけるフルオロカーボンエラストマーに対する低硬化
状態を示す。
ヌ」ｌ厩邊−
実施例２の手順に従い、４つの配合した硬化しうろフル
オロカーボン エラストマー ガム原料をつくった。実
験１４−１７において、ガム原料は本発明のフルオロ脂
肪族スルホンアミド硬化剤を遊離の塩でない形で含んだ
。種々の成分の素化と鎗は第■表中に示される。
オロカーボン エラストマー ガム原料をつくった。実
験１４−１７において、ガム原料は本発明のフルオロ脂
肪族スルホンアミド硬化剤を遊離の塩でない形で含んだ
。種々の成分の素化と鎗は第■表中に示される。
第■表
ＦＫＭＯ１部 １００
カーボン ブラック（Ｎ−９９０）、ｐｈｒ ３０Ｍｇ
０１ｐｈｒ ３ ０ａ（ＯＨ）２、ｐｈｒ ６ ＴＰＢＰＯ、ｍｈｒ ｘ １０３１．２２Ｂ１θｐｈｅ
ｎｏｌＡＦ、ｍｈｒｘ１０’ ２．２３フルオロ脂肪族
スルホンアミド 硬化剤、ｍｈｒ ｘ １０３１．２２ 各実験に対するフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤は
次のようである； 実験番号 硬化剤 １６ 対照 １４ ０８Ｆ、フ５Ｏ２Ｎ（Ｃ！Ｈ３）Ｈｌ ５ ０４
Ｆ９ＳＯ２Ｎ（ＯＨ３）Ｈｌ ６ ０６Ｆ１７ＳＯ２Ｎ
（ｃ１２Ｈ２５）Ｈ１７Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ４ｓｏ２Ｎ（
ＯＨ３）Ｈ未硬化ガム原料の硬化特性、および硬化した
ガム原料の性質を測定しそして第■表中に示す。
０１ｐｈｒ ３ ０ａ（ＯＨ）２、ｐｈｒ ６ ＴＰＢＰＯ、ｍｈｒ ｘ １０３１．２２Ｂ１θｐｈｅ
ｎｏｌＡＦ、ｍｈｒｘ１０’ ２．２３フルオロ脂肪族
スルホンアミド 硬化剤、ｍｈｒ ｘ １０３１．２２ 各実験に対するフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤は
次のようである； 実験番号 硬化剤 １６ 対照 １４ ０８Ｆ、フ５Ｏ２Ｎ（Ｃ！Ｈ３）Ｈｌ ５ ０４
Ｆ９ＳＯ２Ｎ（ＯＨ３）Ｈｌ ６ ０６Ｆ１７ＳＯ２Ｎ
（ｃ１２Ｈ２５）Ｈ１７Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ４ｓｏ２Ｎ（
ＯＨ３）Ｈ未硬化ガム原料の硬化特性、および硬化した
ガム原料の性質を測定しそして第■表中に示す。
本発明の硬化剤を含む硬化したガム原料に対しては一般
により高い引張り強さおよび弾性率が観察された（実験
１４−１７を参照）。
により高い引張り強さおよび弾性率が観察された（実験
１４−１７を参照）。
実施例４
実施例２０手順に従す種々の慣用の有機ジヒドロキシ硬
化剤を廿む１４の配合した硬化性フルオロカーボン エ
ラストマー ガム原料をつくつら実験の半分ではガム原
料は本発明のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を會
んだ。その他の実験は比較寅験であった。種々の成分の
素化とｉｌｔは第ｖ凹表中に示される。また未硬化ガム
原料の硬化特性、および硬化したガム原料の性質を測定
し、これは第■表中に示す。
化剤を廿む１４の配合した硬化性フルオロカーボン エ
ラストマー ガム原料をつくつら実験の半分ではガム原
料は本発明のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を會
んだ。その他の実験は比較寅験であった。種々の成分の
素化とｉｌｔは第ｖ凹表中に示される。また未硬化ガム
原料の硬化特性、および硬化したガム原料の性質を測定
し、これは第■表中に示す。
一般に、早い硬化速度（ＯＤＲ試験において１２分後に
ｔ５．６およびより高いトルクの値によって示されるよ
うに）、およびより高い引張り強さの硬化エラストマー
が本発明のフルオロ脂肪族スルホンアミドを官有するニ
ジストマー ガム原料に対して得られた。
ｔ５．６およびより高いトルクの値によって示されるよ
うに）、およびより高い引張り強さの硬化エラストマー
が本発明のフルオロ脂肪族スルホンアミドを官有するニ
ジストマー ガム原料に対して得られた。
実施例５
実施例２０手順に従い、種々の慣用のオルガノ−オニウ
ム硬化促進剤を言む６つの配合した硬化性フルオロカー
ボン エラストマー ガム原料をつくった。実験の半分
（３３，３５および３７）においてはガム原料は本発明
のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を貧有した。そ
の他の実験（３２，３４および３６）は比較実験である
。独種の成分の素手および址は第Ｘ表中に示される。
ム硬化促進剤を言む６つの配合した硬化性フルオロカー
ボン エラストマー ガム原料をつくった。実験の半分
（３３，３５および３７）においてはガム原料は本発明
のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を貧有した。そ
の他の実験（３２，３４および３６）は比較実験である
。独種の成分の素手および址は第Ｘ表中に示される。
また第ＸＩ表中には未硬化ガム原料の硬化特性および硬
化したガム原料の性皿を測定してそれぞれ示１−０ 一般に、早い硬化速度、高引張り強さ、および低い圧縮
永久歪の硬化エラストマーが本発明のフルオロ脂肪族ス
ルホンアミドを言むエラストマーガム原料に対して得ら
れた。
化したガム原料の性皿を測定してそれぞれ示１−０ 一般に、早い硬化速度、高引張り強さ、および低い圧縮
永久歪の硬化エラストマーが本発明のフルオロ脂肪族ス
ルホンアミドを言むエラストマーガム原料に対して得ら
れた。
実施例６
実施９１１の一般手順に従って、それぞれが２つの異な
る硬化剤を含み、そして実験６９お工び４１ではさらに
本発明のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を含む４
つの配合した硬化性フルオロカーボン エラストマー
ガム原料をつくった。
る硬化剤を含み、そして実験６９お工び４１ではさらに
本発明のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を含む４
つの配合した硬化性フルオロカーボン エラストマー
ガム原料をつくった。
実験６８および４０は比較実験である。各種成分の素手
および量は第■表中に示される。
および量は第■表中に示される。
早い硬化速度およびより高い交叉結合エラストマーが、
高弾性率によって示されるように（実験３９のプレス加
硫ガム原料を除き）そして低い破断点伸びが本発明のフ
ルオロ脂肪族スルホンアミドを含むニジストマー ガム
原料に対して得られた。
高弾性率によって示されるように（実験３９のプレス加
硫ガム原料を除き）そして低い破断点伸びが本発明のフ
ルオロ脂肪族スルホンアミドを含むニジストマー ガム
原料に対して得られた。
実施例７
いくつかの異なる実験において弗化ビニリ？ンコポリマ
ー ガム（Ｆ’ＫＭＯ）および弗１ヒビニリデンターボ
、リマー ガム（ＦＫＭ Ｔ）を褌々の慣用の加硫剤お
工び助剤と共に２本ロールゴムミル上で配合した。ＦＫ
Ｍ Ｏは８０モル係の０Ｆ２＝ＯＨ２および２０モル係
の０Ｆ３ＣＦ ＝ ＯＦ２を官有する。ＦＫＭ Ｔは６
０モル係のａ’ｐ２＝ ＣＨ２，２０モル係の０Ｆ３０
Ｆ’＝ＣＦ２、および２０モル係のＯＦ２ ： ＯＦ２
を言む。実験のうちの２つに本発明のフルオロ脂肪族ス
ルホンアミド硬化剤を処方中に配合した。混練し、配合
したガム原料を硬化特性について評価し、そしてプレス
加硫、後硬化および老化後に硬化したガム原料の性質を
ｄｌｌＪ定した。圧縮永久歪も測定した。行なうた実験
および得られた結果はｍ ＸＩＶ表中に示す。
ー ガム（Ｆ’ＫＭＯ）および弗１ヒビニリデンターボ
、リマー ガム（ＦＫＭ Ｔ）を褌々の慣用の加硫剤お
工び助剤と共に２本ロールゴムミル上で配合した。ＦＫ
Ｍ Ｏは８０モル係の０Ｆ２＝ＯＨ２および２０モル係
の０Ｆ３ＣＦ ＝ ＯＦ２を官有する。ＦＫＭ Ｔは６
０モル係のａ’ｐ２＝ ＣＨ２，２０モル係の０Ｆ３０
Ｆ’＝ＣＦ２、および２０モル係のＯＦ２ ： ＯＦ２
を言む。実験のうちの２つに本発明のフルオロ脂肪族ス
ルホンアミド硬化剤を処方中に配合した。混練し、配合
したガム原料を硬化特性について評価し、そしてプレス
加硫、後硬化および老化後に硬化したガム原料の性質を
ｄｌｌＪ定した。圧縮永久歪も測定した。行なうた実験
および得られた結果はｍ ＸＩＶ表中に示す。
対照実験、即ちフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を
含まない処方物もまた比較目的のために実験した。
含まない処方物もまた比較目的のために実験した。
積り
ρ
本発明のフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を富むＰ
ＫＭ Ｏおよびｙｘｈｔｔ Ｔ （実験４６および４５
）に対して１２時間後に高めトルク（ＭＨ）が観察され
た。実験４６および４５のエラストマーに対して低い圧
縮永久歪もまた得られた。
ＫＭ Ｏおよびｙｘｈｔｔ Ｔ （実験４６および４５
）に対して１２時間後に高めトルク（ＭＨ）が観察され
た。実験４６および４５のエラストマーに対して低い圧
縮永久歪もまた得られた。
この技術に熟練した人々にとっては本発明の範囲および
精神から逸脱することなく種々の修正および別法が明ら
かになるであろう、従って本発明はここに述べた例解実
施態様に不当に限定されないことは云うまでもない。
精神から逸脱することなく種々の修正および別法が明ら
かになるであろう、従って本発明はここに述べた例解実
施態様に不当に限定されないことは云うまでもない。
代理人 浅 村 皓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｆｉｌ フルオロカーボン エラストマー ガムおよび
それに対するフルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤を會
む組成物。 （２）該フルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤カ一般式 ％式％） （式中のＲｆは１から２０個までの炭素原子を有する１
価のフルオロ脂肪族基を表 わし、 Ｒｆ′は１から２０個までの炭素原子を有する２価のフ
ルオロ脂肪族基を表 わし、 Ａは有機結合を表わし、 ２はＯま１こは１であり、 Ｒは水素原子または１から２０個までの炭素原子を有す
るアルキル基を表わ し、そして Ｍは水素原子または１，２．または３である原子価Ｘを
有する塩形成カチオ ンを表わす によって表わされる特許請求の範囲第（１）項に記載の
組成物。 ｔ３１ フルオロカーざン ニジストマー ガム、それ
に対する硬化剤としてのフルオロ脂肪族スルホンアミド
、およびポリヒドロキシ化合物、ポリアミン化合物、お
よびそれらの銹導体から成る群から選ばれる第二硬化剤
を言む組成物。 （４） フルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤および第
２硬化剤の合計濃度が該ガムの１００グラムにつき少な
くとも０．００１モルである特許請求の範囲第（３）項
に記載の組成物。 （５）該フルオロ脂肪族スルホンアミド硬化剤が該ガム
の１００グラムにつき約０．０００２から約０．００６
モルまでの範囲で該組成物中に存在する特許請求の範囲
第（３）項に記載の組成物。 （６）該フルオロカーボン エラストマー ガムが弗化
ビニリデンと少なくとも１つの弗素含有オレフィンおよ
び、場合によっては、弗素化アルキルビニル エーテル
とのコポリマーである特許請求の範囲第（１１項に記載
の組成物。 （７）硬化促進剤をさらに言む特許請求の範囲第（３）
項に記載の組成物。 （８）硬化促進剤が有機オニウム化合物である特許請求
の範囲第（力項に記載の組成物。 （９） 酸受容体をさらに注む特許請求の範囲第（３）
項に記載の組成物。 ０（２）強化剤をさらに含む特許請求の範囲第（３）項
に記載の組成物。 Ｑｌｌ 特許請求の範囲第（３）項に記載の組成物から
つくられる造形物品。 α２１（ａ） 特許請求の範囲第（３）項に記載の硬化
しうる組成物を用意し、 （１）） 該組成物を硬化させるために充分な温度に該
組成物を加熱し、そして （リ 該造形された物品を回収する 段階を富む造形された物品を製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US58376284A | 1984-02-27 | 1984-02-27 | |
| US583762 | 1984-02-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215042A true JPS60215042A (ja) | 1985-10-28 |
| JPH0657781B2 JPH0657781B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=24334459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60035452A Expired - Lifetime JPH0657781B2 (ja) | 1984-02-27 | 1985-02-26 | フルオロカ−ボン エラストマ− ガム組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0154460B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0657781B2 (ja) |
| KR (1) | KR920004894B1 (ja) |
| AU (1) | AU581641B2 (ja) |
| BR (1) | BR8500695A (ja) |
| CA (1) | CA1275543C (ja) |
| DE (1) | DE3578501D1 (ja) |
| ES (1) | ES8605551A1 (ja) |
| MX (1) | MX167053B (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04226555A (ja) * | 1990-07-13 | 1992-08-17 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 硬化性フルオロカーボンエラストマー |
| WO2022059576A1 (ja) | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
| WO2022210041A1 (ja) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
| WO2022210042A1 (ja) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
| WO2022210040A1 (ja) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
| WO2022220018A1 (ja) | 2021-04-15 | 2022-10-20 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
| WO2022264838A1 (ja) | 2021-06-15 | 2022-12-22 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
| WO2022264837A1 (ja) | 2021-06-16 | 2022-12-22 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH02180861A (ja) * | 1988-10-28 | 1990-07-13 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | アルキルアリールオキシポリ（オキシアルキレン）アミンのスルホンアミド誘導体 |
| JPH02188569A (ja) * | 1988-10-28 | 1990-07-24 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | フルオロ脂肪族スルホンアミドポリ（オキシアルキレン）化合物 |
| CA2017628C (en) * | 1989-06-22 | 2002-10-01 | Werner M. A. Grootaert | Fluoroelastomer composition with improved bonding properties |
| US5734085A (en) * | 1995-12-21 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorinated phosphonium salts |
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