JPH05287152A - フッ素ゴム加硫組成物 - Google Patents
フッ素ゴム加硫組成物Info
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- JPH05287152A JPH05287152A JP8551992A JP8551992A JPH05287152A JP H05287152 A JPH05287152 A JP H05287152A JP 8551992 A JP8551992 A JP 8551992A JP 8551992 A JP8551992 A JP 8551992A JP H05287152 A JPH05287152 A JP H05287152A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 炭素−炭素二重結合を０．００５〜２．０ｍ
ｏｌ／ｋｇの範囲で高分子鎖中に含むフッ素ゴム１００
重量部に対して、加硫剤０．１〜２０重量部、二価金属
酸化物０〜３０重量部、充填剤０〜１００重量部からな
るフッ素ゴム加硫組成物。 【効果】 本発明の加硫物は、フッ素ゴム加硫物の優れ
た特性を維持しつつフッ素ゴムの加硫工程を大幅に省略
することが可能である。
ｏｌ／ｋｇの範囲で高分子鎖中に含むフッ素ゴム１００
重量部に対して、加硫剤０．１〜２０重量部、二価金属
酸化物０〜３０重量部、充填剤０〜１００重量部からな
るフッ素ゴム加硫組成物。 【効果】 本発明の加硫物は、フッ素ゴム加硫物の優れ
た特性を維持しつつフッ素ゴムの加硫工程を大幅に省略
することが可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフッ素ゴムの新規な加硫
組成物に関するものである。さらに詳しくいえば、本発
明はフッ素ゴム加硫物の優れた耐熱性、耐油性、圧縮永
久歪等を維持しつつ加硫特性を改良したフッ素ゴム加硫
組成物に関するものである。
組成物に関するものである。さらに詳しくいえば、本発
明はフッ素ゴム加硫物の優れた耐熱性、耐油性、圧縮永
久歪等を維持しつつ加硫特性を改良したフッ素ゴム加硫
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フッ素ゴム加硫物は、優れた耐熱性、耐
油性、圧縮永久歪等を有していることから、各種の工業
分野、例えば自動車、船舶、航空機、油圧機器、一般機
械工業、公害関連部門等において、Ｏ−リング、ガスケ
ット、オイルシール、ダイヤフラム、ホース、ロール、
シート材等に用いられている。通常フッ素ゴムは、金型
による圧縮成形の際の一次加硫を行ったのちに、成形品
を高温のオーヴン中に数時間から２４時間程度放置する
ことにより二次加硫を行うが、この２回の加硫、特に二
次加硫を含むためフッ素ゴムの加硫工程は複雑でかつ長
い時間を要する。
油性、圧縮永久歪等を有していることから、各種の工業
分野、例えば自動車、船舶、航空機、油圧機器、一般機
械工業、公害関連部門等において、Ｏ−リング、ガスケ
ット、オイルシール、ダイヤフラム、ホース、ロール、
シート材等に用いられている。通常フッ素ゴムは、金型
による圧縮成形の際の一次加硫を行ったのちに、成形品
を高温のオーヴン中に数時間から２４時間程度放置する
ことにより二次加硫を行うが、この２回の加硫、特に二
次加硫を含むためフッ素ゴムの加硫工程は複雑でかつ長
い時間を要する。
【０００３】しかしながら、二次加硫工程を省いた場
合、得られるフッ素ゴム加硫物は、通常の二次加硫を経
たフッ素ゴム加硫物に比べ金型離型性、圧縮永久歪等に
劣るといった欠点があった。
合、得られるフッ素ゴム加硫物は、通常の二次加硫を経
たフッ素ゴム加硫物に比べ金型離型性、圧縮永久歪等に
劣るといった欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のフッ素ゴム加硫物と同様に耐熱性、耐油性、圧縮永久
歪に優れた加硫物特性を維持しつつ、加硫工程を大幅に
省略できるフッ素ゴム加硫組成物を提供することにあ
る。
のフッ素ゴム加硫物と同様に耐熱性、耐油性、圧縮永久
歪に優れた加硫物特性を維持しつつ、加硫工程を大幅に
省略できるフッ素ゴム加硫組成物を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、炭素−炭素二重結合を高分子鎖中に含むフ
ッ素ゴムと加硫剤を含むフッ素ゴム加硫組成物を見出し
本発明に至った。即ち本発明は、ａ）炭素−炭素二重結
合を０．００５〜２．０ｍｏｌ／ｋｇの範囲で高分子鎖
中に含むフッ素ゴム１００重量部、ｂ）加硫剤０．１〜
２０重量部、ｃ）二価金属酸化物０〜３０重量部、ｄ）
充填剤０〜１００重量部からなるフッ素ゴム加硫組成物
に関するものである。
重ねた結果、炭素−炭素二重結合を高分子鎖中に含むフ
ッ素ゴムと加硫剤を含むフッ素ゴム加硫組成物を見出し
本発明に至った。即ち本発明は、ａ）炭素−炭素二重結
合を０．００５〜２．０ｍｏｌ／ｋｇの範囲で高分子鎖
中に含むフッ素ゴム１００重量部、ｂ）加硫剤０．１〜
２０重量部、ｃ）二価金属酸化物０〜３０重量部、ｄ）
充填剤０〜１００重量部からなるフッ素ゴム加硫組成物
に関するものである。
【０００６】以下、本発明について詳しく述べる。本組
成物においてａ）成分として用いられるフッ素ゴムは炭
素−炭素二重結合を０．００５〜２．０ｍｏｌ／ｋｇの
範囲で高分子鎖中に含むものであれば構造は特に限定し
ない。該フッ素ゴム中の炭素−炭素二重結合量の範囲
は、０．００５〜２．０ｍｏｌ／ｋｇであることが必要
であり、好ましくは、０．０１〜１．０ｍｏｌ／ｋｇで
あって、０．１〜０．７ｍｏｌ／ｋｇが更に好ましい。
炭素−炭素二重結合量が０．００５ｍｏｌ／ｋｇ未満の
場合は後述する加硫において加硫速度が低下するため好
ましくなく、２．０ｍｏｌ／ｋｇを超える場合は加硫剤
等と混合する際にスコーチするため好ましくない。該フ
ッ素ゴム中の炭素−炭素二重結合量の定量方法は、核磁
気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル法が精度及び簡便さの点か
ら好ましい。
成物においてａ）成分として用いられるフッ素ゴムは炭
素−炭素二重結合を０．００５〜２．０ｍｏｌ／ｋｇの
範囲で高分子鎖中に含むものであれば構造は特に限定し
ない。該フッ素ゴム中の炭素−炭素二重結合量の範囲
は、０．００５〜２．０ｍｏｌ／ｋｇであることが必要
であり、好ましくは、０．０１〜１．０ｍｏｌ／ｋｇで
あって、０．１〜０．７ｍｏｌ／ｋｇが更に好ましい。
炭素−炭素二重結合量が０．００５ｍｏｌ／ｋｇ未満の
場合は後述する加硫において加硫速度が低下するため好
ましくなく、２．０ｍｏｌ／ｋｇを超える場合は加硫剤
等と混合する際にスコーチするため好ましくない。該フ
ッ素ゴム中の炭素−炭素二重結合量の定量方法は、核磁
気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル法が精度及び簡便さの点か
ら好ましい。
【０００７】かかるａ）成分として用いられる炭素−炭
素二重結合を高分子鎖中に含むフッ素ゴムとしては、含
フッ素単量体と（含フッ素）共役ジエン化合物及び／又
は（含フッ素）非共役ジエン化合物の共重合体、含フッ
素単量体と（含フッ素）アルキンの共重合体等（具体例
としては特開平４−４６９０８号公報記載の重合体）も
挙げられるが、フッ化ビニリデン系共重合体ゴムと有機
塩基の反応によって得られるフッ素ゴムが好ましい。
素二重結合を高分子鎖中に含むフッ素ゴムとしては、含
フッ素単量体と（含フッ素）共役ジエン化合物及び／又
は（含フッ素）非共役ジエン化合物の共重合体、含フッ
素単量体と（含フッ素）アルキンの共重合体等（具体例
としては特開平４−４６９０８号公報記載の重合体）も
挙げられるが、フッ化ビニリデン系共重合体ゴムと有機
塩基の反応によって得られるフッ素ゴムが好ましい。
【０００８】ａ）成分のフッ素ゴムの原料となり得るフ
ッ化ビニリデン系共重合体ゴムは、フッ化ビニリデン単
位と少なくとも１種のフッ素含有単量体とから成り、こ
の少なくとも１種のフッ素含有単量体単位としては、例
えばヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペ
ン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、
クロロトリフルオロエチレン、ジクロロジフルオロエチ
レン、ブロモトリフルオロエチレン、４−ブロモ−３，
３，４，４−テトラフルオロブテン−１、フッ素化ビニ
ルエーテル類、フッ素化アルキルビニルエーテル類等が
挙げられ、該フッ化ビニリデン系共重合体ゴムの具体例
としては、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロペン
共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロペン
−テトラフルオロエチレン共重合体等が挙げられる。こ
れらのフッ化ビニリデン系共重合体ゴムは、公知の方法
によって合成できる。
ッ化ビニリデン系共重合体ゴムは、フッ化ビニリデン単
位と少なくとも１種のフッ素含有単量体とから成り、こ
の少なくとも１種のフッ素含有単量体単位としては、例
えばヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペ
ン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、
クロロトリフルオロエチレン、ジクロロジフルオロエチ
レン、ブロモトリフルオロエチレン、４−ブロモ−３，
３，４，４−テトラフルオロブテン−１、フッ素化ビニ
ルエーテル類、フッ素化アルキルビニルエーテル類等が
挙げられ、該フッ化ビニリデン系共重合体ゴムの具体例
としては、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロペン
共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロペン
−テトラフルオロエチレン共重合体等が挙げられる。こ
れらのフッ化ビニリデン系共重合体ゴムは、公知の方法
によって合成できる。
【０００９】また、かかるａ）成分のフッ素ゴムを得る
ためにフッ化ビニリデン系共重合体ゴムと反応させる有
機塩基は分子中に窒素又はリン原子を含む塩基性化合物
であり、具体的には、トリアルキルアミン、トリアリー
ルアミン、トリアルキルフォスフィン、トリアリールフ
ォスフィン、ピリジン及びその誘導体、イミダゾール及
びその誘導体、１，８−ジアザ−ビシクロ〔５，４，
０〕ウンデセン−７及びその誘導体等が挙げられ、中で
も１，８−ジアザ−ビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン
−７及びその誘導体が好ましい。
ためにフッ化ビニリデン系共重合体ゴムと反応させる有
機塩基は分子中に窒素又はリン原子を含む塩基性化合物
であり、具体的には、トリアルキルアミン、トリアリー
ルアミン、トリアルキルフォスフィン、トリアリールフ
ォスフィン、ピリジン及びその誘導体、イミダゾール及
びその誘導体、１，８−ジアザ−ビシクロ〔５，４，
０〕ウンデセン−７及びその誘導体等が挙げられ、中で
も１，８−ジアザ−ビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン
−７及びその誘導体が好ましい。
【００１０】かかるフッ化ビニリデン系共重合体ゴムと
有機塩基の反応は溶媒中又は無溶媒下で行われ、副反応
等によるゲル化等が生じない条件であれば任意の条件を
選ぶことができるが、効率よく炭素−炭素二重結合を高
分子鎖中に導入するためには該反応は、フッ化ビニリデ
ン系共重合体ゴムと有機塩基双方を溶解する低沸点の有
機溶媒中、０〜５０℃で行われることが好ましい。
有機塩基の反応は溶媒中又は無溶媒下で行われ、副反応
等によるゲル化等が生じない条件であれば任意の条件を
選ぶことができるが、効率よく炭素−炭素二重結合を高
分子鎖中に導入するためには該反応は、フッ化ビニリデ
ン系共重合体ゴムと有機塩基双方を溶解する低沸点の有
機溶媒中、０〜５０℃で行われることが好ましい。
【００１１】ｂ）成分として用いられる加硫剤として
は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＦ、ハイドロ
キノン、ビスフェノールＳ、４，４’−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、４，４’−チオジフェノール、１，３，
５−トリヒドロキシベンゼン、１，７−ジヒドロキシナ
フタレン、２，６−ジヒドロキシアントラセン、ＣＦ2
（ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 等のポリヒドロキシ化合物のア
ルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、該ポリヒドロキ
シ化合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と第
四級アンモニウム塩、第四級フォスフォニウム塩、イミ
ニウム塩、スルホニウム塩、アミノフォスフィン酸誘導
体及び８−アルキル（又はアラルキル）−１，８−ジア
ザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセンの第四級ア
ンモニウム塩、５−アルキル（又はアラルキル）−１，
５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕−５−ノネンの第四
級アンモニウム塩等から選ばれる少なくとも１種類のオ
ニウム塩の混合物、該ポリヒドロキシ化合物の第四級ア
ンモニウム塩、第四級フォスフォニウム塩、イミニウム
塩、スルホニウム塩、アミノフォスフィン酸誘導体塩及
び８−アルキル（又はアラルキル）−１，８−ジアザビ
シクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセニウム塩、５−ア
ルキル（又はアラルキル）−１，５−ジアザビシクロ
〔４，３，０〕−５−ノネニウム塩等から選ばれる少な
くとも１種類のオニウム塩等が挙げられ、ビスフェノー
ルＡＦのアルカリ金属塩又はオニウム塩が好ましく、更
にビスフェノールＡＦのナトリウム塩、カリウム塩、セ
シウム塩、第四級アンモニウム塩、第四級フォスフォニ
ウム塩、イミニウム塩が特に好ましい。かかる加硫剤は
ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、
好ましくは０．５〜１０重量部、更に好ましくは１〜５
重量部含まれる。加硫剤が０．１重量部未満の場合、加
硫密度が低く充分な物性が得られないため好ましくな
い。また２０重量部を超える場合、加硫密度が高すぎゴ
ムとしての性能を損なうため好ましくない。
は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＦ、ハイドロ
キノン、ビスフェノールＳ、４，４’−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、４，４’−チオジフェノール、１，３，
５−トリヒドロキシベンゼン、１，７−ジヒドロキシナ
フタレン、２，６−ジヒドロキシアントラセン、ＣＦ2
（ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 等のポリヒドロキシ化合物のア
ルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、該ポリヒドロキ
シ化合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と第
四級アンモニウム塩、第四級フォスフォニウム塩、イミ
ニウム塩、スルホニウム塩、アミノフォスフィン酸誘導
体及び８−アルキル（又はアラルキル）−１，８−ジア
ザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセンの第四級ア
ンモニウム塩、５−アルキル（又はアラルキル）−１，
５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕−５−ノネンの第四
級アンモニウム塩等から選ばれる少なくとも１種類のオ
ニウム塩の混合物、該ポリヒドロキシ化合物の第四級ア
ンモニウム塩、第四級フォスフォニウム塩、イミニウム
塩、スルホニウム塩、アミノフォスフィン酸誘導体塩及
び８−アルキル（又はアラルキル）−１，８−ジアザビ
シクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセニウム塩、５−ア
ルキル（又はアラルキル）−１，５−ジアザビシクロ
〔４，３，０〕−５−ノネニウム塩等から選ばれる少な
くとも１種類のオニウム塩等が挙げられ、ビスフェノー
ルＡＦのアルカリ金属塩又はオニウム塩が好ましく、更
にビスフェノールＡＦのナトリウム塩、カリウム塩、セ
シウム塩、第四級アンモニウム塩、第四級フォスフォニ
ウム塩、イミニウム塩が特に好ましい。かかる加硫剤は
ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、
好ましくは０．５〜１０重量部、更に好ましくは１〜５
重量部含まれる。加硫剤が０．１重量部未満の場合、加
硫密度が低く充分な物性が得られないため好ましくな
い。また２０重量部を超える場合、加硫密度が高すぎゴ
ムとしての性能を損なうため好ましくない。
【００１２】ｃ）成分として用いられる二価金属酸化物
は、具体的には酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸
化鉛、酸化亜鉛等が挙げられる。かかる二価金属酸化物
は本発明の組成物に含まれなくてもよいが、含まれる場
合はａ）成分１００重量部に対して３０重量部以下、好
ましくは０．５〜２０重量部、更に好ましくは２〜１０
重量部である。３０重量部を超える場合は加硫物の圧縮
永久歪等が悪化するために好ましくない。
は、具体的には酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸
化鉛、酸化亜鉛等が挙げられる。かかる二価金属酸化物
は本発明の組成物に含まれなくてもよいが、含まれる場
合はａ）成分１００重量部に対して３０重量部以下、好
ましくは０．５〜２０重量部、更に好ましくは２〜１０
重量部である。３０重量部を超える場合は加硫物の圧縮
永久歪等が悪化するために好ましくない。
【００１３】ｄ）成分として用いられる充填剤には、カ
ーボンブラック、グラファイト、シリカ、クレー、ケイ
ソウ土、タルク、炭酸カルシウム、フッ化カルシウム、
硫酸バリウム等の充填剤の他に加工助剤、可塑剤、着色
剤等を含んでもよい。本発明の組成物は、かかるｄ）を
含まなくてもよいが、含む場合は加硫後のゴムの物性等
を考慮すると、ａ）成分のフッ素ゴム１００重量部に対
して１００重量部以下、好ましくは５０重量部以下とす
べきである。
ーボンブラック、グラファイト、シリカ、クレー、ケイ
ソウ土、タルク、炭酸カルシウム、フッ化カルシウム、
硫酸バリウム等の充填剤の他に加工助剤、可塑剤、着色
剤等を含んでもよい。本発明の組成物は、かかるｄ）を
含まなくてもよいが、含む場合は加硫後のゴムの物性等
を考慮すると、ａ）成分のフッ素ゴム１００重量部に対
して１００重量部以下、好ましくは５０重量部以下とす
べきである。
【００１４】但し、かかるｄ）成分には金属水酸化物は
含まれない。本発明の組成物に金属水酸化物が含まれる
場合、加硫成形後の熱履歴により更なる加硫が生じて圧
縮永久歪が悪化する恐れがあるため好ましくない。この
ようにして得られた本発明のフッ素ゴム加硫組成物は、
常法に従って、例えば開放型練りロール又は密閉式練り
ロール（バンバリーミキサー、加圧式ニーダー等）によ
り混練されたのち加硫される。加硫方法は、型に入れ加
圧して加硫する方法が挙げられる。一般に、加硫の条件
として温度１２０〜２３０℃、時間１〜１８０分、圧力
２０〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲が採用される。また、
他の加硫手段として、射出又は押出し等の予備成形をし
た後に加硫する方法、あるいはメチルエチルケトン、ア
セトン等のケトン類、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類等の１種又は２種以上を媒体とする
溶液もしくは分散液を調整し、これで紙、繊維、フィル
ム、シート、板、チューブ、パイプ、タンク、大型容器
その他の成形品の表面上を被覆し加硫する方法等を用い
ることもできる。
含まれない。本発明の組成物に金属水酸化物が含まれる
場合、加硫成形後の熱履歴により更なる加硫が生じて圧
縮永久歪が悪化する恐れがあるため好ましくない。この
ようにして得られた本発明のフッ素ゴム加硫組成物は、
常法に従って、例えば開放型練りロール又は密閉式練り
ロール（バンバリーミキサー、加圧式ニーダー等）によ
り混練されたのち加硫される。加硫方法は、型に入れ加
圧して加硫する方法が挙げられる。一般に、加硫の条件
として温度１２０〜２３０℃、時間１〜１８０分、圧力
２０〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲が採用される。また、
他の加硫手段として、射出又は押出し等の予備成形をし
た後に加硫する方法、あるいはメチルエチルケトン、ア
セトン等のケトン類、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類等の１種又は２種以上を媒体とする
溶液もしくは分散液を調整し、これで紙、繊維、フィル
ム、シート、板、チューブ、パイプ、タンク、大型容器
その他の成形品の表面上を被覆し加硫する方法等を用い
ることもできる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの
実施例に制限されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの
実施例に制限されるものではない。
【００１６】
【参考例１】組成がフッ化ビニリデン単位８０モル％、
ヘキサフルオロプロペン単位２０モル％、ＭＬ1+10（１
２１℃）が６５のフッ素ゴム１００重量部と４重量部の
１，８−ジアザ−ビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン−
７をアセトン中、１５℃で８時間反応させて炭素−炭素
二重結合を含むフッ素ゴムを得た。このフッ素ゴム中の
炭素−炭素二重結合量は、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルから
０．４４ｍｏｌ／ｋｇであった。
ヘキサフルオロプロペン単位２０モル％、ＭＬ1+10（１
２１℃）が６５のフッ素ゴム１００重量部と４重量部の
１，８−ジアザ−ビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン−
７をアセトン中、１５℃で８時間反応させて炭素−炭素
二重結合を含むフッ素ゴムを得た。このフッ素ゴム中の
炭素−炭素二重結合量は、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルから
０．４４ｍｏｌ／ｋｇであった。
【００１７】
【参考例２】組成がフッ化ビニリデン単位８０モル％、
ヘキサフルオロプロペン単位２０モル％、ＭＬ1+10（１
２１℃）が６５のフッ素ゴム１００重量部と２重量部の
１，８−ジアザ−ビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン−
７をアセトン中、２０℃で７時間反応させて炭素−炭素
二重結合を含むフッ素ゴムを得た。このフッ素ゴム中の
炭素−炭素二重結合量は、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルから
０．２１ｍｏｌ／ｋｇであった。
ヘキサフルオロプロペン単位２０モル％、ＭＬ1+10（１
２１℃）が６５のフッ素ゴム１００重量部と２重量部の
１，８−ジアザ−ビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン−
７をアセトン中、２０℃で７時間反応させて炭素−炭素
二重結合を含むフッ素ゴムを得た。このフッ素ゴム中の
炭素−炭素二重結合量は、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルから
０．２１ｍｏｌ／ｋｇであった。
【００１８】
【参考例３】組成がフッ化ビニリデン単位６４モル％、
ヘキサフルオロプロペン単位２０モル％、テトラフルオ
ロエチレン単位１６モル％、ＭＬ1+10（１２１℃）が６
５のフッ素ゴム１００重量部と１重量部の１，８−ジア
ザ−ビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン−７をアセトン
中、２０℃で７時間反応させて炭素−炭素二重結合を含
むフッ素ゴムを得た。このフッ素ゴム中の炭素−炭素二
重結合量は、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルから０．１１ｍｏ
ｌ／ｋｇであった。
ヘキサフルオロプロペン単位２０モル％、テトラフルオ
ロエチレン単位１６モル％、ＭＬ1+10（１２１℃）が６
５のフッ素ゴム１００重量部と１重量部の１，８−ジア
ザ−ビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン−７をアセトン
中、２０℃で７時間反応させて炭素−炭素二重結合を含
むフッ素ゴムを得た。このフッ素ゴム中の炭素−炭素二
重結合量は、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルから０．１１ｍｏ
ｌ／ｋｇであった。
【００１９】
【実施例１】参考例１のフッ素ゴム：１００重量部、Ｍ
Ｔカーボン：１０重量部、高活性酸化マグネシウム：３
重量部、ビスフェノールＡＦのナトリウム塩：２重量部
からなるフッ素ゴム加硫組成物を調整し、１００ｋｇ／
ｃｍ2 において１７０℃で１５分間プレス加硫を行った
試験片で、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して各種物性を
測定した。また同じ組成物を１００ｋｇ／ｃｍ2 におい
て１７０℃で１５分間プレス加硫した後に２００℃のオ
ーヴン中で２４時間加熱した試験片でも同様にして各種
物性を測定した。結果を表１に示す。
Ｔカーボン：１０重量部、高活性酸化マグネシウム：３
重量部、ビスフェノールＡＦのナトリウム塩：２重量部
からなるフッ素ゴム加硫組成物を調整し、１００ｋｇ／
ｃｍ2 において１７０℃で１５分間プレス加硫を行った
試験片で、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して各種物性を
測定した。また同じ組成物を１００ｋｇ／ｃｍ2 におい
て１７０℃で１５分間プレス加硫した後に２００℃のオ
ーヴン中で２４時間加熱した試験片でも同様にして各種
物性を測定した。結果を表１に示す。
【００２０】
【実施例２】フッ素ゴムとして参考例２のフッ素ゴムを
用いた以外は、実施例１と同様にして物性を測定した。
結果を表１に示す。
用いた以外は、実施例１と同様にして物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００２１】
【実施例３】フッ素ゴムとして参考例３のフッ素ゴムを
用いた以外は、実施例１と同様にして物性を測定した。
結果を表１に示す。
用いた以外は、実施例１と同様にして物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００２２】
【実施例４】加硫剤としてビスフェノールＡＦのベンジ
ルトリフェニルフォスフォニウム塩を、フッ素ゴム１０
０重量部に対して５重量部用いた以外は、実施例１と同
様にして物性を測定した。結果を表１に示す。
ルトリフェニルフォスフォニウム塩を、フッ素ゴム１０
０重量部に対して５重量部用いた以外は、実施例１と同
様にして物性を測定した。結果を表１に示す。
【００２３】
【比較例１】組成がフッ化ビニリデン単位８０モル％、
ヘキサフルオロプロペン単位２０モル％、ＭＬ1+10（１
２１℃）が６５のフッ素ゴム（炭素−炭素二重結合を含
まない。）：１００重量部、ＭＴカーボン：１０重量
部、水酸化カルシウム：６重量部、高活性酸化マグネシ
ウム：３重量部、ビスフェノールＡＦ：２重量部、ビス
（ベンジルジフェニルフォスフィン）イミニウムクロラ
イド：０．２５重量部からなるフッ素ゴム加硫組成物を
調整し、１００ｋｇ／ｃｍ2 において１７０℃で１５分
間プレス加硫を行った試験片で各種物性を測定した。結
果を表２に示す。また同じ組成物を１００ｋｇ／ｃｍ2
において１７０℃で１５分間プレス加硫した後に２００
℃のオーヴン中で２４時間加熱した試験片でも各種物性
を測定した。結果を表２に示す。
ヘキサフルオロプロペン単位２０モル％、ＭＬ1+10（１
２１℃）が６５のフッ素ゴム（炭素−炭素二重結合を含
まない。）：１００重量部、ＭＴカーボン：１０重量
部、水酸化カルシウム：６重量部、高活性酸化マグネシ
ウム：３重量部、ビスフェノールＡＦ：２重量部、ビス
（ベンジルジフェニルフォスフィン）イミニウムクロラ
イド：０．２５重量部からなるフッ素ゴム加硫組成物を
調整し、１００ｋｇ／ｃｍ2 において１７０℃で１５分
間プレス加硫を行った試験片で各種物性を測定した。結
果を表２に示す。また同じ組成物を１００ｋｇ／ｃｍ2
において１７０℃で１５分間プレス加硫した後に２００
℃のオーヴン中で２４時間加熱した試験片でも各種物性
を測定した。結果を表２に示す。
【００２４】
【比較例２】組成がフッ化ビニリデン単位８０モル％、
ヘキサフルオロプロペン単位２０モル％、ＭＬ1+10（１
２１℃）が６５のフッ素ゴム（炭素−炭素二重結合を含
まない。）：１００重量部、ＭＴカーボン：１０重量
部、高活性酸化マグネシウム：３重量部、ビスフェノー
ルＡＦのナトリウム塩：２重量部からなるフッ素ゴム加
硫組成物を調整し、１００ｋｇ／ｃｍ2 において１７０
℃で１５分間プレス加硫を行った試験片で各種物性を測
定した。結果を表２に示す。
ヘキサフルオロプロペン単位２０モル％、ＭＬ1+10（１
２１℃）が６５のフッ素ゴム（炭素−炭素二重結合を含
まない。）：１００重量部、ＭＴカーボン：１０重量
部、高活性酸化マグネシウム：３重量部、ビスフェノー
ルＡＦのナトリウム塩：２重量部からなるフッ素ゴム加
硫組成物を調整し、１００ｋｇ／ｃｍ2 において１７０
℃で１５分間プレス加硫を行った試験片で各種物性を測
定した。結果を表２に示す。
【００２５】
【比較例３】実施例４の配合に水酸化カルシウム：６重
量部を加えた配合からなるフッ素ゴム加硫組成物を調整
し、実施例１と同様にして物性を測定した。結果を表２
に示す。実施例１〜４と比較例１の結果を比較すると、
比較例１に示した一般的なフッ素ゴムポリオール加硫組
成物は二次加硫を行わない場合、圧縮永久歪が不十分で
あるのに対して、本発明のフッ素ゴム加硫組成物はプレ
ス加硫のみで充分な性能を発揮することが判る。また、
比較例２のようにフッ素ゴム中に炭素−炭素二重結合が
含まれない場合は、加硫が進まないため充分な物性が得
られないことが判る。一方、比較例３のように組成物中
に金属水酸化物を含む場合、プレス加硫物において圧縮
永久歪が悪化することが判る。
量部を加えた配合からなるフッ素ゴム加硫組成物を調整
し、実施例１と同様にして物性を測定した。結果を表２
に示す。実施例１〜４と比較例１の結果を比較すると、
比較例１に示した一般的なフッ素ゴムポリオール加硫組
成物は二次加硫を行わない場合、圧縮永久歪が不十分で
あるのに対して、本発明のフッ素ゴム加硫組成物はプレ
ス加硫のみで充分な性能を発揮することが判る。また、
比較例２のようにフッ素ゴム中に炭素−炭素二重結合が
含まれない場合は、加硫が進まないため充分な物性が得
られないことが判る。一方、比較例３のように組成物中
に金属水酸化物を含む場合、プレス加硫物において圧縮
永久歪が悪化することが判る。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】本発明のフッ素ゴム加硫組成物は、二次
加硫を行うことなく、従来の二次加硫後のフッ素ゴム加
硫物が持つ優れた耐熱性、耐油性、圧縮永久歪等を発揮
するフッ素ゴム加硫物を与える。従って、フッ素ゴムの
加硫工程を大幅に省略することが可能となり、工業的価
値は極めて高い。
加硫を行うことなく、従来の二次加硫後のフッ素ゴム加
硫物が持つ優れた耐熱性、耐油性、圧縮永久歪等を発揮
するフッ素ゴム加硫物を与える。従って、フッ素ゴムの
加硫工程を大幅に省略することが可能となり、工業的価
値は極めて高い。
Claims (1)
- 【請求項１】ａ）炭素−炭素二重結合を０．００５〜
２．０ｍｏｌ／ｋｇの範囲で高分子鎖中に含むフッ素ゴ
ム１００重量部、ｂ）加硫剤０．１〜２０重量部、ｃ）
二価金属酸化物０〜３０重量部、ｄ）充填剤０〜１００
重量部からなるフッ素ゴム加硫組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8551992A JPH05287152A (ja) | 1992-04-07 | 1992-04-07 | フッ素ゴム加硫組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8551992A JPH05287152A (ja) | 1992-04-07 | 1992-04-07 | フッ素ゴム加硫組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05287152A true JPH05287152A (ja) | 1993-11-02 |
Family
ID=13861160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8551992A Withdrawn JPH05287152A (ja) | 1992-04-07 | 1992-04-07 | フッ素ゴム加硫組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05287152A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002363367A (ja) * | 2001-06-06 | 2002-12-18 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 半導体装置用シール |
| WO2004094479A1 (ja) * | 2003-04-21 | 2004-11-04 | Nok Corporation | 低摩擦性フッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| WO2007058038A1 (ja) * | 2005-11-16 | 2007-05-24 | Nok Corporation | フッ素ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| JP2007131720A (ja) * | 2005-11-10 | 2007-05-31 | Yunimatekku Kk | フッ素系エラストマー組成物 |
| JP2007137977A (ja) * | 2005-11-16 | 2007-06-07 | Nok Corp | フッ素ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| CN114585659A (zh) * | 2019-10-23 | 2022-06-03 | Ａｇｃ株式会社 | 含氟共聚物组合物和交联橡胶物品 |
-
1992
- 1992-04-07 JP JP8551992A patent/JPH05287152A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002363367A (ja) * | 2001-06-06 | 2002-12-18 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 半導体装置用シール |
| WO2004094479A1 (ja) * | 2003-04-21 | 2004-11-04 | Nok Corporation | 低摩擦性フッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| US7279530B2 (en) | 2003-04-21 | 2007-10-09 | Nok Corporation | Method for producing low friction fluorine rubber crosslinked body |
| JP2007131720A (ja) * | 2005-11-10 | 2007-05-31 | Yunimatekku Kk | フッ素系エラストマー組成物 |
| JP4534958B2 (ja) * | 2005-11-10 | 2010-09-01 | ユニマテック株式会社 | フッ素系エラストマー組成物 |
| WO2007058038A1 (ja) * | 2005-11-16 | 2007-05-24 | Nok Corporation | フッ素ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| JP2007137977A (ja) * | 2005-11-16 | 2007-06-07 | Nok Corp | フッ素ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| JP4528713B2 (ja) * | 2005-11-16 | 2010-08-18 | Ｎｏｋ株式会社 | フッ素ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| JP5061905B2 (ja) * | 2005-11-16 | 2012-10-31 | Ｎｏｋ株式会社 | フッ素ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| CN114585659A (zh) * | 2019-10-23 | 2022-06-03 | Ａｇｃ株式会社 | 含氟共聚物组合物和交联橡胶物品 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990608 |